JPH01104264A - 医療用軟質樹脂組成物および医療用具 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、医療用軟質樹脂組成物および医療用具に関す
るものである。詳しく述べると本発明は、極めて高い安
全性を有しかつ血液と接触した際に溶血を起こさせるこ
とのない医療用軟質樹脂組成物および医療用具に関する
ものである。

（従来の技術） 現在、血液保存容器またはその他の医療用具としては、
軟質塩化ビニル樹脂製のものが広く使用されている。と
ころでこのように医療用として用いられる軟質塩化ビニ
ル樹脂は、通常可塑剤としてシー２−エチルへキシルフ
タレート（ＤＯＰ＞を用いている。

しかしながら、一般にフタル酸エステル系の可塑剤は移
行性が大きいため、例えば上記のような軟質塩化ビニル
樹脂を血液と接触させると、血液中にジー２−エチルへ
キシルフタレートが溶出してくることが知られている（
医器学　５／ｌ　　２２１　（１９８４）　）。このジ
ー２−エチルへキシルフタレートは、血小板の凝集能を
抑制する事が報告されており（日本輸血学会雑誌、　２
８（３）　　２８２　　（１９８１））、例えばこのよ
うな軟質塩化ビニル樹脂製の保存容器を用いて血液を保
存した場合、輸血の際に保存血と共にジー２−エチルへ
キシルフタレ−１・が体内にはいる虞れのあることは、
血小板機能への影響の面から問題のあるものであった。

このような問題を解決するために、ジー２−エチルへキ
シルフタレートを含まない材質の１吏用が検討されたが
、このようにジー２−エチルへキシルフタレートを含ま
ない材質を用いて構成された保存容器に血液を保存する
と、保存中に赤血球が溶血してしまうことが明らかとな
った。この原因を調べなところ、これは、ジー２−エチ
ルへキシルフタレートに溶血抑制効果があるためである
（ブラッド６４６１２７０〜　（１９８４）　［１３１
ｏｏｄ　６４６１２７０−　（１９８４）　］　）とい
うことがわかった。つまり、従来のジー２−エチルへキ
シルフタレートを可塑剤として配合しな軟貰塩化ビニル
樹脂により構成した血液保存容器で血液を保存した場合
には、血液中に溶出してきたジー２−エチルへキシルフ
タレートが赤血球の溶血を抑制していたものである。

このような理由から、生体に対するジー２−エチルへキ
シルフタレートの作用を危惧しながらも、医療容器を構
成する医療用軟質樹脂組成物としては、ジー２−エチル
へキシルフタレートを配合した軟質塩化ビニル樹脂が用
いられているのが現状である。

（発明が解決しようとする問題点） 従って、本発明は、新規な医療用軟質樹脂組成物および
医療用具を提供することを目的とする。

本発明はまた、赤血球に対する保存性に優れる医療用軟
質樹脂組成物および医療用具を提Ｕ（することを目的と
する。本発明はさらに生理的安全性の高い医療用軟質樹
脂組成物および医療用具を提供することを目的とする。

本発明はさらにまた、オートクレーブ滅菌可能な耐熱性
、高い透明性、柔軟性および加工性を有する医療用樹脂
組成物および医療用具を提供することを目的とする。

（問題点を解決するための手段） 上記諸口的は、可塑剤を含まない軟質ＩＭ脂組成物中に
、 ｉ）２個以上のエステル結合を有し、 ｉｉ）上記エステル結合につながる１価の炭化水素基の
うち少なくとも２つは互いに炭素数の異なる鎖式炭化水
素基であり、 ｉｉｉ）上記１価の炭化水素基のうち少なくとも１つは
炭素数３以下または１３以上の炭化水素基であるが、す
べての１価の炭化水素基が炭素数３以下の炭化水素基と
なることまたは炭素数１３以上の炭化水素基となるこは
なく、さらに、ｉｖ）上記１価の炭化水素基の少なくと
も１つが分岐構造を有し、かつまた、 ■〉分子量が１０００以下である カルボン酸エステル化合物を配合したことを特徴とする
医療用軟質樹脂組成物により達成される。

本発明はまた上記カルボン酸エステル化合物５〜３５重
量％を含有するものである医療用軟質樹脂組成物を示す
ものである。本発明はまた上記カルボン酸エステル化合
物が２ｉｒＩＩＩのエステル結合を有するものである医
療用軟質樹脂組成物を示すものである。本発明はさらに
上記カルボン酸エステル化合物がジカルボン酸エステル
である医療用軟質樹脂組成物を示すものである。本発明
はさらに上記カルボン酸エステル化合物のエステル結合
につながる１価の炭化水素基の１つが炭素数３の炭化水
素基であり、他方が炭素数８〜２０の炭化水素基である
医療用軟質樹脂組成物を示すものである。本発明はまた
ジカルボン酸エステルの酸部分の２価の炭化水素基が炭
素数２〜１２の炭化水素基である医療用軟質樹脂組成物
を示すものである。

本発明はまたジカルボン酸エステルの酸部分がマレイン
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、イタコン酸、
セバシン酸、ドデカン２酸またはオキサロ酢酸残基であ
る医療用軟質樹脂組成物を示すものである。本発明はさ
らにまた上記カルボン酸エステル化合物が、イソプロピ
ル２−エチルヘキシルマレエート、イソプロピルデシル
マレエート、イソプロピルイソトリデシルマレエート、
イソプロピルテトラデシルマレエート、およびイソプロ
ピルミリスチルマレエートからなる群から選ばれたもの
である医療用軟質樹脂組成物を示すものである。本発明
はまた軟質樹脂が、内部可塑化塩化ビニル系樹脂、ポリ
エチレン、熱可塑性ポリエステル、ポリウレタン、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、またはポリ塩化ビニルとポ
リウレタン、エチレン系ポリマーもしくはカプロラクト
ン系ポリマーとのポリマーブレンドである医療用軟質樹
脂組成物を示すものである。本発明はさらに内部可塑化
塩化ビニル系樹脂が、ウレタン−塩化ビニル共重合体、
酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、またはエチレン−＃
酸ビニルー塩化ビニル共重合体である医療用軟質樹脂組
成物を示すものである。

上記諸口的はまた、可塑剤を含まない軟質樹脂組成物中
に、 ｉ）２個以上のエステル結合を有し、 ｉｉ）上記エステル結合につながる１価の炭化水素基の
うち少なくとも２つは互いに炭素数の異なる鎖式炭化水
素基であり、 ｉｉｉ）上記１価の炭化水素基のうち少なくとも１つは
炭素数３以下または１３以上の炭化水素基であるが、す
べての１価の炭化水素基が炭素数３以下の炭化水素”基
となることまたは炭素数１３以上の炭化水素基となるこ
はなく、さらに、ｉｖ）上記１価の炭化水素基の少なく
とも１つが分岐構造を有し、かつまた、 ■）分子量が１０００以下である カルボン酸エステル化合物を配合してなる軟質樹脂組成
物により実質的に構成されることを特徴とする医療用具
により達成される。

本発明はまた上記カルボン酸エステル化合物５〜３５重
量％を配合してなる軟質樹脂組成物により構成されるも
のである医療用具を示すものである。本発明はまた上記
カルボン酸エステル化合物が２個のエステル結合を有す
るものである医療用具を示すものである。本発明はさら
に上記カルボン酸エステル化合物がジカルボン酸エステ
ルである医療用具を示すものである。本発明はまた上記
カルボン酸エステル化合物のエステル結合につながる１
価の炭化水素基の１つが炭素数３の炭化水素基であり、
他方が炭素数８〜２０の炭化水素基である医療用具を示
すものである。本発明はまたジカルボン酸エステルの酸
部分の２価の炭化水素基が炭素数２〜１２の炭化水素基
である医療用具を示すものである。本発明はさらにジカ
ルボン酸中性エステルの酸部分がマレイン酸、コハク酸
、グルタル酸、アジピン酸、イタコン酸、セバシン酸、
ドデカン２酸またはオキサロ酢酸残基である医療用具を
示すものである。本発明はさらにまた上記カルボン酸エ
ステル化合物が、イソプロピル２−エチルヘキシルマレ
エート、イソプロピルデシルマレエート、イソプロビル
イソトリデシルマレエート、イソプロピルテトラデシル
マレエート、およびイソプロピルミリスチルマレエート
からなる群から選ばれたものである医療用具を示すもの
である。本発明はまた軟笛樹脂が、内部可塑化塩化ビニ
ル系樹脂、ポリエチレン、熱可塑性ポリエステル、ポリ
ウレタン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、またはポリ
塩化ビニルとポリウレタン、エチレン系ポリマーもしく
はカプロラクトン系ポリマーとのポリマーブレンドであ
る医療用具を示すものである。本発明はさらに内部可塑
化塩化ビニル系樹脂が、ウレタン−塩化ビニル共重合体
、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、またはエチレン−
酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体である医療用具を示す
ものである。本発明はさらに血液収納用容器であること
を特徴とする医療用具を示すものである。本発明はさら
にオートクレーブ滅菌に耐え得るものである医療用具を
示すものである。

（作用） しかして、本発明の医療用軟質樹脂組成物は、可塑剤を
含まない軟質樹脂組成物中に、ｉ）２個以上のエステル
結合を有し、 ｉｉ）上記エステル結合につながる１価の炭化水素基の
うち少なくとも２つは互いに炭素数の異なる開式炭化水
素基であり、 ｉｉｉ）上記１価の炭化水素基のうち少なくとも１つは
炭素数３以下または１３以上の炭化水素基であるが、す
べての１価の炭化水素基が炭素数３以下の炭化水素基と
なることｉたはＲ素数１３以上の炭化水素基となるこは
なく、さらに、ｉｖ）上記１価の炭化水素基の少なくと
も１つが分岐構造を有し、かつまた、 ■）分子量が１０００以下である カルボン酸エステル化合物を配合したことを最大の特徴
とする。驚くべきことに上記のごときカルボン酸エステ
ル化合物は、ジー２−エチルへキシルフタレートと同様
な赤血球溶血防止作用を有し、また一方、ジー２−エチ
ルへキシルフタレートとは異なり、血小板凝集能を抑制
する作用は認められないことが見出された。さらに上記
のごときカルボン酸エステル化合物は各種軟質樹脂との
相溶性も十分なものであることから、該カルボン酸エス
テル化合物を可塑剤を含まない軟質樹脂組成物中に配合
すれば、可塑剤溶出による安全性の問題を危惧すること
なく、血液と接触した際に赤血球に対する保存性の良好
な軟質樹脂組成物を得ることができることになる。すな
わち、該軟質樹脂組成物が血液と接触した場合、樹脂組
成物中より溶出移行してくる該カルボン酸エステル化合
物の働きにより赤血球の溶血が防止され、一方、ジー２
−エチルへキシルフタレートのように血小板凝集能抑制
するような物質が溶出するとはないために、生体に対す
る安全性に優れかつ赤血球に対する保護作用に優れたも
のとなるものである。これゆえ本発明の医療用軟質樹脂
組成物は、医療用具の素材として適したものであり、ま
た該素材を用いて成形された成形物は、その優れた安全
性、加工性、柔軟性、透明性、耐熱性を有するがゆえに
医療用具として用いた場合にその効果を如何なく発揮で
き、特に血液などの体液と接触するような医療用具の場
合、その効果は顕著である。

以下、本発明を実施態様に基づきより詳細に説明する。

本発明に係る医療用軟質樹脂組成物において使用される
軟質樹脂は、可塑剤（なお本明細書中において「可塑剤
」とは、特にことわらない限り狭義に外部可塑剤を指す
ものである。）により外部可塑化を行なわなくとも充分
な可塑性、殊に柔軟性を有する軟質樹脂であり、これゆ
え本発明の医療用軟質樹脂組成物中には可塑剤は含有さ
れない。

このような軟質樹脂としては、例えば、内部可塑化塩化
ビニル系樹脂、ポリエチレン、熱可塑性ポリエステル、
ポリウレタン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、および
ポリ塩化ビニルとポリウレタン、エチレン系ポリマー（
例えばエルバロイ■）、もしくはカプロラクトン系ポリ
マー等とのポリマーブレンドなどが挙げられるがもちろ
んこれらに限定されるものではない。内部可塑化塩化ビ
ニル樹脂としては、例えばウレタン−塩化ビニル共重合
体、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、またはエチレン
−酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体などがあり、このよ
うな内部可塑化塩化ビニル系樹脂において塩化ビニルモ
ノマー成分と、共重合される可塑化作用のあるモノマー
成分との重量比は７；３〜３ニア、より好ましくは６：
４〜４：６程度のものである。ポリエチレンとしては低
密度ポリエチレン、好ましくはメルトインデックス０．
１〜５程度のものが好ましい。また熱可塑性ポリエステ
ルとしては、例えばポリエチレンテレフタレートフィル
ムなどがある。ポリウレタンとしてはポリエステル型ポ
リウレタンおよびポリエーテル型ポリウレタンエラスト
マーが含まれるが、好ましくはポリエーテル型セグメン
ト化ポリウレタンである。さらに、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体としては、エチレンモノマー成分と酢酸ビニ
ルモノマー成分との重量比は９５：５〜７０　：　３０
、より好ましくは９０：１０〜８０　：　２０程度のも
のである。

本発明の医療用軟質樹脂組成物においては、上記したよ
うに軟質樹脂成分については特に限定はないが、好まし
いものとしては、ポリウレタンおよびエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体が挙げられる。

しかして、本発明の医療用軟質樹脂組成物中には、 ｉ）２個以上のエステル結合を有し、 ｉｉ）上記エステル結合につながる１価の炭化水素基の
うち少なくとも２つは互いに炭素数の異なる鎖式炭化水
素基であり、 ｉｉｉ）上記１価の炭化水素基のうち少なくとも１つは
炭素数３以下または１３以上の炭化水素基であるが、す
べての１価の炭化水素基が炭素数３以下の炭化水素基と
なることまたは炭素数１３以上の炭化水素基となるこは
なく、さらに、ｉｖ）上記１価の炭化水素基の少なくと
も１つが分岐構造を有し、かつまた、 ■）分子量が１０００以下である カルボン酸エステル化合物が配合される。このカルボン
酸エステル化合物は本発明の医療用軟質樹脂組成物にお
いて溶血防止剤として作用する。すなわち本発明の医療
用軟質樹脂組成物よりなる製品に、血液が接触した際に
、該組成物中より溶出移行した該エステル化合物が赤血
球に対して保護作用をもたらすのである。

本発明に係わるカルボン酸エステル化合物としては、上
記のｉ）〜Ｖ）の条件を満すものである限りにおいて、
以下に述べるように、多価カルボン酸と１価アルコール
とのエステル化合物および１価カルボン酸と多価アルコ
ールのエステル化合物の双方が含まれるが、好ましくは
、多価カルボン酸と１価のアルコールあエステル化合物
である。

該カルボン酸エステル化合物において、上記エステル結
合につながる１価の炭化水素基のうち少なくとも２つは
互いに異なる鎖長を有するものとするのは、いずれの炭
化水素基も同じ鎖長を有するものであると、溶血抑制作
用が生じるものではなく、また上記１価の炭化水素基の
うち少なくとも１つは炭素数３以下または１３以上の炭
化水素基であるが、すべての１価の炭化水素基が炭素数
３以下の炭化水素基となるまたは炭素数１３以上の炭化
水素基となることはないものであるものとするのは、す
べての１１面の炭化水素基の炭素数が３以下間士または
１３以以下間であると塩化ビニル系樹脂との相溶性がな
くなり、また赤血球に対する保護作用もなくなってしま
い、一方、すべての１価の炭化水素基の炭素数が４以上
１２以下の範囲のものであると、血小板の凝集能が阻害
されてしまう恐れがあるなめである。さらに、上記１価
の炭化水素基の少なくとも１つが分岐構造を有するもの
とするのは、いずれの１価の炭化水素基も直鎮状のもの
であると塩化ビニル系樹脂との相溶性および溶血抑制効
果が低下するおそれがあるためである。またこのカルボ
ン酸エステル化合物において分子量を１０００以下とす
るのは、分子量が１０００を越えるものであると固体状
となり塩化ビニル系樹脂との相溶性がなくなり樹脂組成
物中への均一な分散が困難になるなめである。

このようなカルボン酸エステル化合物が多価カルボン酸
と１価アルコールとで構成される場合においては、酸部
分は、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタ
ル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸
、α−ケトグルタル酸、オキサロ酢酸、クエン酸、イソ
クエン酸、セバシン酸、ドデカン２酸などの炭素数２〜
１２、好ましくは、炭素数４〜６の頌状多価カルボン酸
の残基で、また各アルコール部分は、例えば、メチルア
ルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール類、
ブチルアルコール類、アミルアルアルコール類、ヘキシ
ルアルコール類、ヘプチルアルコール類、オクチルアル
コール類、ノニルアルコール類、デシルアルコール類、
ウンデシルアルコール類、ラウリルアルコール類、トリ
デシルアルコール類、ミリスチルアルコール類、ペンタ
デシルアルコール類、パルミチルアルコール類、ヘプタ
デシルアルコール類、ステアリルアルコール類、ベヘニ
ルアルコール類などの炭素数１〜２２、好ましくは炭素
数１〜２０の鋸状１価アルコールの残基で構成されうる
。このようにカルボン酸エステル化合物が多価カルボン
酸と１価アルコールとで構成される場合においては、多
価カルボン酸残基よりなる酸部分の多価の炭化水素基は
（分岐状または直鎖状の）飽和炭化水素基であっても不
飽和炭化水素基であってもよく、まなこのような炭化水
素基中に特性基として水酸基を含むものであってもよい
。一方、１　ｆｌｉアルコール残基よりなる各アルコー
ル部分の１価の炭化水素基も飽和炭化水素基であっても
不飽和炭化水素基であってもよい。

さらにこのようなカルボン酸エステル化合物が多価アル
コールと１価カルボン酸とで構成される場合においては
、アルコール部分は、例えば、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、ｌヘリエチレングリコール、テト
ラエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメ
チレングリコール、ジプロピレングリコール、１．２−
ブタンジオール、１３−ブタンジオール、１，４−ブタ
ンジオール、２，３−ブタンジオール、グ刃セリンなど
のような炭素数２〜１２、好ましくは、炭素数２〜６の
多価アルコールの残基で、また各酸部分は、例えば、ギ
酸、酢酸、プロピオン酸、イソプロピオン酸、酪酸、イ
ソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、
インカプロン酸、エナント酸、イソへブタン酸、カプリ
ル酸、インカプリル酸、２−エチルヘキサン酸、ペラル
ゴン酸、イソペラルゴン酸、カプリン酸、イソカプリン
酸、ウンデシル酸、イソウンデシル酸、ラウリン酸、イ
ンラウリン酸、トリデシル酸、イソトリデシル酸、ミリ
スチン酸、インミリスチン酸、ペンタデシル酸、インペ
ンタデシル酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、ヘプ
タデシル酸、イソヘプタデシル酸、ステアリン酸、イソ
ステアリン酸、ノナデカン酸、インノナデカン酸、アラ
キン酸、インアラキン酸、アクリル酸、クロトン酸、イ
ソクロトン酸、ウンデシル酸、オレイン酸、エライジン
酸、ソルビン酸、リノール酸、リルン酸、アラキドン酸
などのような炭素数２〜２０、好ましくは炭素数２〜１
８の脂肪酸の残基で構成され得る。このようにカルボン
酸エステル化合物が多価アルコールと１価カルボン酸と
で構成される場合においては、多価アルコール残基より
なるアルコール部分の多価の炭化水素基は（分岐状また
は直鎖状の）飽和炭化水素基であっても不飽和炭化水素
基であってもよく、まなこのような炭化水素基中に特性
基としてエーテル酸素を含むものであってもよい。一方
、１価カルボン酸残基よりなる各酸部分の１価の炭化水
素基も飽和炭化水素基であっても不飽和炭化水素基であ
ってもよい。　このようなカルボン酸エステル化合物の
うち、溶血抑制効果のより優れたものとしては、２閏の
カルボン酸エステル結合を有するもの、さらに望ましく
は、ジカルボン酸エステルが挙げられる。特に、このよ
うな化合物群においてエステル結合につながる１価の炭
化水素基の１つが炭素数３の炭化水素基であり、他方が
炭素数８〜２０の炭化水素基であるものの効果は顕著で
ある。さらにジカルボン酸中性エステルの場合において
は、酸部分の２価の炭化水素基が、例えば、マレイン酸
、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、イタコン酸、セ
バシン酸、ドデカン２酸またはオキサル酢酸残基などの
ような炭素数２〜１２の炭化水素基であることが好まし
く、最も好ましくは、一般式（Ｉ＞、ＨＣＯＯＲ１ ＼　／ ＋Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　（Ｉ　）（但し、
式中、Ｒ１は炭素数１〜３、好ましくは、炭素数３の鎖
式炭化水素基、またＲ２は炭素数８〜２０、好ましくは
、炭素数８〜１６の鎖式炭化水素基であり、かつＲまな
はＲ２の少なくとも一方は分岐構造を有するものである
。）で表されるマレイン酸エステル化合物である。

一般式（Ｉ＞で表される化合物としては、具体的には、
例えば、イソプロピル２−へキシルマレエート、イソプ
ロピルデシルマレエート、イソプロビルイソトルイブシ
ルマレエート、イソプロピルテトラデシルマレエート、
イソプロピルミリスチルマレエートなと゛が好ましく含
まれる。

このようなカルボン酸エステル化合物は、本発明の医療
用軟質樹脂組成物において５〜３５重量％、より好まし
くは１０〜２５重量％配合される。

すなわち該カルボン酸エステル化合物の配合量が５重量
％未満であると赤血球の溶血を抑制する作用が十分とな
らず、一方３５重量％を越えると軟質樹脂組成物の物性
を低下させる虞れがあるからである。

さらに本発明の医療用軟質樹脂組成物には必要に応じて
、各種安定剤、滑剤、酸化防止剤などの添加剤が配合さ
れ得る。

本発明の医療用軟質樹脂組成物の成形方法としては、従
来の軟質樹脂組成物に関して用いられている各種の方法
、例えばカレンダー成形、押出し成形、ブロー成形、プ
ラスチゾル成形等のいずれの方法によっても成形可能で
あり、また接着法としても軟質樹脂の種類に応じて高周
波融着、熱融着等が可能である。

本発明の医療用具は、可塑剤を含まない軟質樹脂中に、
上記のごとき ｉ）２個以上のエステル結合を有し、 ｉｉ）上記エステル結合につながる１価の炭化水素基の
うち少なくとも２つは互いに炭素数の異なる鎖式炭化水
素基であり、 ｉｉｉ）上記１価の炭化水素基のうち少なくとも１つは
炭素数３以下または１３以上の炭化水素基であるが、す
べての１価の炭化水素基が炭素数３以下の炭化水素基と
なることまたは炭素数１３以上の炭化水素基となるこは
なく、さらに、ｉｖ）上記１価の炭化水素基の少なくと
も１つが分岐構造を有し、かつまた、 ■）分子量が１０００以下である カルボン酸エステル化合物を配合してなる軟質樹脂組成
物より実質的に構成されるものであり、優れた安全性、
加工性、柔軟性、耐熱性等の諸物性を有するものであっ
て、特に赤血球の溶血に対する抑制作用が優れたもので
ある。従って、本発明の医療用具としては、血液バッグ
等の血液収納用容器、カテーテル、輸血セット、血液回
路などの血液ないし体液と接触する医療用具が好適に含
まれるが、また前記医療用具用包装容器、錠剤等の薬剤
用包装容器なども含まれるものである。

つぎに図面を参照しながら、血液バッグを例にとり、本
発明による医療用具の一実施態様を説明する。すなわち
、第１図は血液バッグを示すものであり、複数個のピー
ルタブ付き排出口１および連結用排出口２を備えた上記
軟質樹脂組成物製の採血バッグ３は、その周縁部４を高
周波加熱あるいはその他の加熱手段によりヒートシール
されて・おり、また該採血バッグ３の内部空間５に連通
ずる上記軟質樹脂組成物製の採血チューブ６が連結され
ている。また、前記採血チューブ６の先端に設けられた
針基７には穿刺針８が取付けられ、この穿刺針８にはキ
ャップ９が取付けられている。

さらに前記採血バッグ３の連結用排出口２には先端の連
結針１６により連結された連結チューブ１７が設けられ
、この連結チューブ１７には分岐管１５を介して、ビー
ルタブ付き排出口１０を備え上記軟質樹脂組成物製の同
様に周縁部１１をヒートシールされた第１の子バツグ１
４の内部空間１２に連通ずる上記軟質樹脂組成物製の連
結チューブ１３が連通され、またさらにこれらの連結チ
ュ−ブ１７および１３には、分岐管１５を介して、ピー
ルタブ付き排出口１８を備え上記軟質樹脂組成物製の同
様に周縁部１つをヒートシールされた第２の子バツグ２
３の内部空間２０に連通ずる上記軟質樹脂組成物製の連
結チューブ２２が連通されている。

この二連式の血液バッグはクローズドシステムで採血さ
れた血液を成分分離することが可能である。すなわち、
まず献血箸の静脈に穿刺された穿刺針８より採血チュー
ブ６を通り採血バッグ３内に所定量の血液が採血される
。採血完了の後、採血バッグ３は遠心処理にかけられ血
液は上層の多血小板血漿と下層の血球層とに分離される
。次に採血バッグ３より上層の多血小板血漿を押し出し
連結チューブ１７および１３を通して第１の子バツグ１
４に多血小板血漿を移す。多血小板血漿が入れられた状
態で第１の子バラブト４はさらに遠心処理にかけられて
、上層の濃縮血小板と下層の乏血小板血漿とに分離され
、上層の濃縮血小板は第１の子バツグ１４より押し出さ
れて連結チューブ１３および２２を通り第２の子バツグ
２３へと移されるものである。このように採血された血
液が遠心処理により成分分離されて各血液バッグに保存
されるというように、血液成分が長時間血液バッグおよ
びチューブに接触しても、上記したように各血液バッグ
およびチューブを構成する本発明の軟質樹脂組成物は赤
血球保護効果に優れまた血小板の凝集能を阻害すること
もないので安全でかつ有効な成分輸血を可能とするもの
である。

以上は血液バッグを例にとって説明したが、その他の体
液保存容器、カテーテル、輸血セット、血液回路等の医
療用具、ならびに前記医療用具用包装容器、錠剤等の薬
剤用包装容器などについても同様に上記の軟質樹脂組成
物により好適に構成されるものである。

本発明による医療用具は、その使用前に滅菌処理される
が、滅菌処理法としては、エチレンオキサイド滅菌、オ
ートクレーブ滅菌などが用いられ、好ましくはオートク
レーブ滅菌が用いられる。オートクレーブ滅菌において
は、医療用具は通常的１２１℃で約６０分間処理される
が、本発明の医療用具はこのようなオートクレーブ滅菌
処理条件に耐え得る十分な耐熱性を有するものとするこ
とが可能である。

（実施例） 以下、本発明を実施例に基づきさらに具体的に説明する
。

実施例１ エチレン−酢酸ビニル共重合体（三菱油化■製、ユカロ
ンＥＶＡ）１００重量部にイソプロピルデシルマレエー
ト２０重量部を配合したペレットをベント付きの２軸押
用機を用いて作成した。このペレットを用いて押出し成
形によりシートを作成し、得られたシートを２枚重ね合
せて所定部を高周波シールすることにより２０ｍ１容の
ミニ血液バッグを作製した。該バッグにヘマトクリット
値約７０％に調整したし１−　ＣＰ　Ｄ加濃厚赤血球液
（以下ＣＲＣと称する。）約２６ｍ１を分注し、４℃で
４週間静置保存した。その後、血漿ヘモグロビン濃度を
ＴＭＢ法（クリニカル　ケミストリー　銭７４９〜（１
９７７）　［Ｃｌ１ｎ、　Ｃｈｅｍ、　２３７４９〜（
１９７７）］　）で測定した。またＣＲＣ中への溶出物
の濃度を静置保存後のＣＲＣを０．５ｍｌ取出しこれに
イソプロピルアルコール５ｍｌおよびジエチルエーテル
５ｍ１を加え撹拌後、１５００Ｘｇで１０分間遠心処理
し、上澄を蒸発転置させ１ｍｌのアセトニトリルに溶解
させた後これを高速液体クロマトグラフで分析すること
により測定した。結果を第１表に示す。

実施例２ エチレン−俳酸ビニル共重合体（三菱油化■製、ユカロ
ンＥＶＡ）１００重量部にイソプロピルテトラデシルマ
レエート２０重量部を配合した以外は実施例１と同様に
してミニ血液バッグを作製し、血漿ヘモグロビン濃度の
変化および溶出物濃度を調べた。結果を第１表に示す。

比較例１ 比較のためにエチレン−酢酸ビニル共重合体（三菱油化
■製、ユカロンＥＶＡ）のみで実施例１と同様にしてミ
ニ血液バッグを作製し、血漿へモグロビン濃度の変化お
よび溶出物濃度を調べた。

結果を第１表に示す。

実施例３ エチレン−酢酸ビニル共重合体に代えてポリウレタン（
大日本インキ化学工業■製、パンデックス）を用いる以
外は実施例１と同様にしてミニ血液バッグを作製し、血
漿ヘモグロビン濃度の変化および溶出物濃度を調べた。

結果を第１表に示す。

実施例４ エチレン−酢酸ビニル共重合体に代えてポリウレタン（
大日本インキ化学工業■製、パンデックス）を用いる以
外は実施例２と同様にしてミニ血液バッグを作製し、血
漿ヘモグロビン濃度の変化および溶出物濃度を調べた。

結果を第１表に示す。

比較例２ 比敦のためにポリウレタン（大日本インキ化学工業（（
１）製、バンデックス）のみで実施例３と同様にしてミ
ニ血液バッグを作製し、血漿ヘモグロビン濃度の変化お
よび溶出物濃度を調べた。結果を第１表に示す。

Ｉ外　　　　　　　　　　１へ Ｌ＋Ｌ、Ｌ　　　　　　　ＬＬＬ 第１表に示す結果から明らかなように、本発明に係る軟
責樹脂組成物を用いた場合（実施例１〜４）においては
、軟笛崩脂組成物中に何も添加しない場合（比較例１〜
２）と比敦して溶血が低く抑えられていることがわかる
。。

参考実験 以下の手順で血小板の機能回復実験を行なった。

まず、メタノールにイソプロピルデシルマレエート２０
０００１）ｌ）ｍを溶解した溶液（参考例１）、メタノ
ールにイソプロピルテトラデシルマレエート２００００
　ｐｐｍを溶解した溶液（参考例２）、メタノールにジ
ー２−エチルヘキシルマレエート２００００　ｐＩ）ｍ
を溶解した溶液（対照例１）および何も添加していない
メタノール（ブランク）を用意した。これらの溶液をそ
れぞれヒト乏血小板血漿に１／１００　ｉとなるように
添加し、この乏血小板血漿２ｍｌをヒト多血小板血漿１
ｍｌに加えさらにタイロード［丁ｙｒｏｄｅ］液（１ｇ
Ｍ　　ＰＥＧｔ　　４Ｘ１０°３単位／ｍｌ、アビラー
ゼ、３．５ｍｇ／ｍ１ＢＳＡを含む）を添加した後３７
℃で９０分間インキュベートした。この後、血小板を洗
浄しくレグランドら、ヨーロピアン　ジャーナル　オブ
　バイオケミストリー１４２．　４６５（１９８４）　
　［Ｌｅｃ＋ｒａｎｄｅｔ　ａｔ、、　Ｅｕｒ、　Ｊ、
　Ｂｉｏｃｈｅｍ、　１４２．　４６５　（１９８４）
　］　）、アビラーゼ２μｇタンパク質／　ｍｌ添加タ
イロード　［丁ｙｒｏｄｅ］　　／　Ｂ　Ｓ　Ａ液　（
０，２ｍＭ　　　Ｃａ（１）２、．１ｍＭ　　ＭｇＣΩ
２　、５ｍＭ　　ＨＥＰＥＳ　、　３゜５　ｍｇ　／　
ｍｌ　Ｂ　Ｓ　Ａを含むタイロード液、ｐＨ７，３５）
に再浮遊し、０．２■／　ｍｌフィブリノーゲン存在下
５０μＭ　　ＡＤＰおよび１０８ｇ　／　ｒｎｌコラー
ゲンに対する最大凝集率をアゲリコーダ−（京都第一科
学ＩＩ製）を用いて測定した。結果を第２表に示す。

第２表に示すようにジー２−エチルへキシルフタレート
（対照例２）には血小板の凝集能回復に対する抑制作用
がみられる。これはジー２−エチルへキシルフタレート
が体内に入った時に血小板機能を阻害する可能性がある
ことを示唆するものであり、医療用軟質樹脂組成物中に
配合することがあまり適当でないことを示すものである
。これに対し、イソプロピルデシルマレエート（参考例
１）およびイソプロピルテトラデシルマレエート（参考
例２）にはこのような抑制作用は認められず、より安全
性の高い物言であるといえることから、本発明に係る軟
質樹脂組成物が血小板に与える影響も少ないことがわか
る。

（発明の効果） 以上述べたように、本発明は可塑剤を含まない軟質樹脂
組成物中に ｉ）２個以上のエステル結合を有し、 ｊｊ）上記エステル結合につながる１価の炭化水素基の
うち少なくとも２つは互いに異なる鎖式炭化水素基であ
り、 ｉｉｉ）上記１価の炭化水素基のうち少なくとも１つは
炭素数３以下または１３以上の炭化水素基であるが、す
べての１価の炭化水素基が炭素数３以下の炭化水素基と
なることまたは炭素数１３以上の炭化水素基となるこは
なく、さらに、ｉｖ）上記１価の炭化水素基の少なくと
も１つが分岐構造を有し、かつまた、 ■）分子量が１０００以下である カルボン酸エステル化合物を配合したことを特徴とする
医療用軟質樹脂組成物であるから可塑剤に洋室は本質的
にないために安全性に優れ、かつ従来のジー２−エチル
へキシルフタレートを可塑剤として用いた軟質塩化ビニ
ル系樹脂組成物と同様に赤血球の溶血抑制作用を有し、
医療用具、殊に血液収納用容器などのような血液と接触
する医療用具の素材として最適なものである。さらに本
発明の医療用軟質樹脂組成物において上記カルボン酸エ
ステル化合物５〜３５重量％を含有するものである場合
、また上記カルボン酸エステル化合物が２個のエステル
結合を有するもの、より望ましくは、ジカルボン酸エス
テルであり、さらに上記カルボン酸エステル化合物のエ
ステル結合につながる１価の炭化水素基の１つが炭素数
３の炭化水素基であり、他方が炭素数８〜２０の炭化水
素基である場合、さらにジカルボン酸エステルの酸部分
の２価の炭化水素基が炭素数２〜１２の炭化水素基であ
る、より望ましくはマレイン酸、コハク酸、グルタル酸
、アジピン酸、イタコン酸、セバシン酸、ドデカン２酸
またはオキサロ酢酸残基であるさらに望ましくは上記カ
ルボン酸エステル化合物が、イソプロピル２−エチルヘ
キシルマレエート、イソプロピルデシルマレエート、イ
ソプロピルイソトリデシルマレエート、イソプロピルテ
トラデシルマレエート、およびイソプロピルミリスチル
マレエートからなる群から選ばれたちのである場合、加
えて軟質樹脂が、ウレタン−塩化ビニル共重合体、酢酸
ビニル−塩化ビニル共重合体およびエチレン−酢酸ビニ
ル−塩化ビニル共重合体等の内部可塑化塩化ビニル系樹
脂組成物、ポリエチレン、熱可塑性ポリエステル、ポリ
ウレタン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、またはポリ
塩化ビニルとポリウレタン、エチレン系ポリマーもしく
はカプロラクトン系ポリマーとのポリマーブレンドであ
る場合には、安全性、溶血抑制作用ならびにその他の諸
物性が一層優れたものとなる。

本発明はまた、可塑剤を含まない軟質樹脂組成物中に、 ｉ）２個以上のエステル結合を有し、 ｉｉ）上記エステル結合につながる１価の炭化水素基の
うち少なくとも２つは互いに異なる鎖式炭化水素基であ
り、 ｉｉｉ）上記１価の炭化水素基のうち少なくとも１つは
炭素数３以下または１３以上の炭化水素基であるが、す
べての１価の炭化水素基が炭素数３以下の炭化水素基と
なることまたは炭素数１３以上の炭化水素基となるこは
なく、さらに、ｉｖ）上記１価の炭化水素基の少なくと
も１つが分岐構造を有し、かつまた、 ■）分子址が１０００以下である カルボン酸エステル化合物を配合してなる軟質樹脂組成
物により実せ的に構成されていることを特徴とする医療
用具であるから、安全性に優れ、かつ赤血球に対する溶
血抑制作用を示すものであって、特に医療用具が血液収
納用容器などのように血液と接触し得るものである場合
にも、血液成分を変成させる虞れもなく極めて優れた医
療用具であるといえる。さらに本発明の医療用具におい
て、該医療用具を突貫的に構成する軟質樹脂組成物が上
記カルボン酸エステル化合物５〜３５重量％を含有する
ものである場合、また上記カルボン酸エステル化合物が
２個のエステル結合を有するもの、より望ましくは、ジ
カルボン酸エステルであり、さらに上記カルボン酸エス
テル化合物の酸部分またはアルコール部分の１価の炭化
水素基の１つが炭素数３の炭化水素基であり、他方が炭
素数８〜２０の炭化水素基である場合、さらにジカルボ
ン酸エステルの酸部分の２価の炭化水素基が炭素数２〜
１２の炭化水素基である、より望ましくはマレイン酸、
コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、イタコン酸、セバ
シン酸、ドデカン２酸まなはオキサロ酢酸残基であるさ
らに望ましくは上記カルボン酸エステル化合物が、イソ
プロピル２−エチルヘキシルマレエート、イソプロピル
デシルマレエート、イソプロピルイソトリデシルマレエ
ート、イソプロピルテトラデシルマレエート、およびイ
ソプロピルミリスチルマレエートからなる群から選ばれ
たものである場合、加えて軟質樹脂が、ウレタン−塩化
ビニル共重合体、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体およ
びエチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体等の内部
可塑化塩化ビニル系樹脂組成物、ポリエチレン、熱可塑
性ポリエステル、ポリウレタン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、またはポリ塩化ビニルとポリウレタン、エチ
レン系ポリマーもしくはカプロラクトン系ポリマーとの
ポリマーブレンドである場合には安全性、溶血抑制作用
、ならびに耐熱性、透明性、柔軟性などのその他の点で
より優れた医療用具となる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の医療用具の一実施例を示す正面図であ
る。 ３・・・採血バック、　６・・・採血チューブ、１３．
１７．２２・・・連結チューブ、１４・・・第１子バツ
グ、２３・・・第２子バツグ。 特許出願人　　　　　テ　ル　モ　株式会社花　　王　
　株式会社

Claims (22)

【特許請求の範囲】
1. （１）可塑剤を含まない軟質樹脂組成物中に、ｉ）２個
   以上のエステル結合を有し、 ｉｉ）上記エステル結合につながる１価の炭化水素基の
   うち少なくとも２つは互いに炭素数の異なる鎖式炭化水
   素基であり、 ｉｉｉ）上記１価の炭化水素基のうち少なくとも１つは
   炭素数３以下または１３以上の炭化水素基であるが、ず
   べての１価の炭化水素基が炭素数３以下の炭化水素基と
   なることまたは炭素数１３以上の炭化水素基となること
   はなく、さらに、ｉｖ）上記１価の炭化水素基の少なく
   とも１つが分岐構造を有し、かつまた、 ｖ）分子量が１０００以下である カルボン酸エステル化合物を配合したことを特徴とする
   医療用軟質樹脂組成物。
2. （２）上記カルボン酸エステル化合物５〜３５重量％を
   含有するものである特許請求の範囲第１項に記載の医療
   用軟質樹脂組成物。
3. （３）上記カルボン酸エステル化合物が２個のエステル
   結合を有するものである特許請求の範囲第１項または第
   ２項に記載の医療用軟質樹脂組成物。
4. （４）上記カルボン酸エステル化合物がジカルボン酸エ
   ステルである特許請求の範囲第３項に記載の医療用軟質
   樹脂組成物。
5. （５）上記カルボン酸エステル化合物のエステル結合に
   つながる１価の炭化水素基の１つが炭素数３の炭化水素
   基であり、他方が炭素数８〜２０の炭化水素基である特
   許請求の範囲第３項または第４項に記載の医療用軟質樹
   脂組成物。
6. （６）ジカルボン酸エステルの酸部分の２価の炭化水素
   基が炭素数２〜１２の炭化水素基である特許請求の範囲
   第４項または第５項に記載の医療用軟質樹脂組成物。
7. （７）ジカルボン酸エステルの酸部分がマレイン酸、コ
   ハク酸、グルタル酸、アジピン酸、イタコン酸、セバシ
   ン酸、ドデカン２酸またはオキサロ酢酸残基である特許
   請求の範囲第４項〜第６項のいずれかに記載の医療用軟
   質樹脂組成物。
8. （８）上記カルボン酸エステル化合物が、イソプロピル
   ２−エチルヘキシルマレエート、イソプロピルデシルマ
   レエート、イソプロピルイソトリデシルマレエート、イ
   ソプロピルテトラデシルマレエート、およびイソプロピ
   ルミリスチルマレエートからなる群から選ばれたもので
   ある特許請求の範囲第１項〜第７項のいずれかに記載の
   医療用軟質樹脂組成物。
9. （９）軟質樹脂が、内部可塑化塩化ビニル系樹脂、ポリ
   エチレン、熱可塑性ポリエステル、ポリウレタン、エチ
   レン−酢酸ビニル共重合体、またはポリ塩化ビニルとポ
   リウレタン、エチレン系ポリマーもしくはカプロラクト
   ン系ポリマーとのポリマーブレンドである特許請求の範
   囲第１項〜第８項のいずれかに記載の医療用軟質樹脂組
   成物。
10. （１０）内部可塑化塩化ビニル系樹脂が、ウレタン−塩
    化ビニル共重合体、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、
    またはエチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体であ
    る特許請求の範囲第９項に記載の医療用軟質樹脂組成物
    。
11. （１１）可塑剤を含まない軟質樹脂組成物中に、ｉ）２
    個以上のエステル結合を有し、 ｉｉ）上記エステル結合につながる１価の炭化水素基の
    うち少なくとも２つは互いに炭素数の異なる鎖式炭化水
    素基であり、 ｉｉｉ）上記１価の炭化水素基のうち少なくとも１つは
    炭素数３以下または１３以上の炭化水素基であるが、す
    べての１価の炭化水素基が炭素数３以下の炭化水素基と
    なることまたは炭素数１３以上の炭化水素基となるこは
    なく、さらに、ｉｖ）上記１価の炭化水素基の少なくと
    も１つが分岐構造を有し、かつまた、 ｖ）分子量が１０００以下である カルボン酸エステル化合物を配合してなる軟質樹脂組成
    物により実質的に構成されることを特徴とする医療用具
    。
12. （１２）上記カルボン酸エステル化合物５〜３５重量％
    を配合された軟質樹脂組成物により構成されるものであ
    る特許請求の範囲第１１項に記載の医療用具。
13. （１３）上記カルボン酸エステル化合物が２個のエステ
    ル結合を有するものである特許請求の範囲第１１項また
    は第１２項に記載の医療用具。
14. （１４）上記カルボン酸エステル化合物がジカルボン酸
    エステルである特許請求の範囲第１３項に記載の医療用
    具。
15. （１５）上記カルボン酸エステル化合物のエステル結合
    につながる１価の炭化水素基の１つが炭素数３の炭化水
    素基であり、他方が炭素数８〜２０の炭化水素基である
    特許請求の範囲第１３項または第１４項に記載の医療用
    具。
16. （１６）ジカルボン酸エステルの酸部分の２価の炭化水
    素基が炭素数２〜１２の炭化水素基である特許請求の範
    囲第１４項または第１５項に記載の医療用具。
17. （１７）ジカルボン酸エステルの酸部分がマレイン酸、
    コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、イタコン酸、セバ
    シン酸、ドデカン２酸またはオキサロ酢酸残基である特
    許請求の範囲第１４項〜第１６項のいずれかに記載の医
    療用具。
18. （１８）上記カルボン酸エステル化合物が、イソプロピ
    ル２−エチルヘキシルマレエート、イソプロピルデシル
    マレエート、イソプロピルイソトリデシルマレエート、
    イソプロピルテトラデシルマレエート、およびイソプロ
    ピルミリスチルマレエートからなる群から選ばれたもの
    である特許請求の範囲第１１項〜第１７項のいずれかに
    記載の医療用具。
19. （１９）軟質樹脂が、内部可塑化塩化ビニル系樹脂組成
    物、ポリエチレン、熱可塑性ポリエステル、ポリウレタ
    ン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、またはポリ塩化ビ
    ニルとポリウレタン、エチレン系ポリマーもしくはカプ
    ロラクトン系ポリマーとのポリマーブレンドである特許
    請求の範囲第１１項〜第１８項のいずれかに記載の医療
    用具。
20. （２０）内部可塑化塩化ビニル系樹脂が、ウレタン−塩
    化ビニル共重合体、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、
    またはエチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体であ
    る特許請求の範囲第９項に記載の医療用具。
21. （２１）血液収納用容器であることを特徴とする特許請
    求の範囲第１１項〜第２０項のいずれかに記載の医療用
    具。
22. （２２）オートクレーブ滅菌に耐え得るものである特許
    請求の範囲第１１項〜第２１項のいずれかに記載の医療
    用具。