JPH01104059A - イソチアゾリノン類を安定化する方法 - Google Patents
イソチアゾリノン類を安定化する方法Info
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- JPH01104059A JPH01104059A JP63181927A JP18192788A JPH01104059A JP H01104059 A JPH01104059 A JP H01104059A JP 63181927 A JP63181927 A JP 63181927A JP 18192788 A JP18192788 A JP 18192788A JP H01104059 A JPH01104059 A JP H01104059A
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D275/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings
- C07D275/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D275/03—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、イソチアゾリノン類を安定化する方法に関す
る。さらに詳しくは、本発明は、式（Ｉ）：〔式中、 Ｘは水素またはハロゲンを表わし、 Ｙはアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アラルキ
ルまたはアリール基であり、そしてＲは水素、ハロゲン
またはアルキル基である〕で表わされる の３−イソチアゾリノン類を安定化する方法に関する。
る。さらに詳しくは、本発明は、式（Ｉ）：〔式中、 Ｘは水素またはハロゲンを表わし、 Ｙはアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アラルキ
ルまたはアリール基であり、そしてＲは水素、ハロゲン
またはアルキル基である〕で表わされる の３−イソチアゾリノン類を安定化する方法に関する。
このような化合物は、種々の生物体に対して殺菌および
生物防除活性を有することが知られている。しかしなが
ら、このタイプのイソチアゾリノン類は遊離形でしばし
ば得られず、式（２）：〔式中、 Ｍはカチオンまたはアミンであり、 ＸはカチオンＭをもつ化合物を形成するアニ第２ンであ
り、そして ｎはアニオンＸｎがＭの原子価を満たすような値である
〕で表わされる錯体として得られる。式（２）の錯体は
、米国特許筒４．０６７．８７８号に記載されており、
式（１）の３−イソチアゾリノン類よりも安定している
と述べられている。
生物防除活性を有することが知られている。しかしなが
ら、このタイプのイソチアゾリノン類は遊離形でしばし
ば得られず、式（２）：〔式中、 Ｍはカチオンまたはアミンであり、 ＸはカチオンＭをもつ化合物を形成するアニ第２ンであ
り、そして ｎはアニオンＸｎがＭの原子価を満たすような値である
〕で表わされる錯体として得られる。式（２）の錯体は
、米国特許筒４．０６７．８７８号に記載されており、
式（１）の３−イソチアゾリノン類よりも安定している
と述べられている。
置換基ＲおよびＹのた″めの用語アルキル基は、非置換
および置換両者のアルキル、アルケニル、シクロアルキ
ル、アラルキルまたはアリール基を包含することを意図
する。好ましい態様において、アルキル基はメチルおよ
びｎ−オクチルから選択される。
および置換両者のアルキル、アルケニル、シクロアルキ
ル、アラルキルまたはアリール基を包含することを意図
する。好ましい態様において、アルキル基はメチルおよ
びｎ−オクチルから選択される。
カチオンＭの例は、金属のカチオン、例えば、カルシウ
ム、銅、マグネシウム、マンガン、ニッケルおよび亜鉛
および金属イオンの錯体、例えば、アンモニアおよびア
ミンとの錯体である。
ム、銅、マグネシウム、マンガン、ニッケルおよび亜鉛
および金属イオンの錯体、例えば、アンモニアおよびア
ミンとの錯体である。
殺微生物および殺菌目的のために、米国特許筒４．１０
５，４３１号に記載されているとくに有用な組成物は、
それぞれ、約ｔｅ３の重量比でＮ−アルキル−イソチア
ゾリン−３−オンおよびＮ−アルギル−５−クロロ−イ
ソチアゾリン−３−オンの混合物を含んでなる。この種
類のとくに有用な混合物は、Ｙがメチル基である混合物
であり、そしてこのような混合物を以後ＭＩＴ（メチル
イソチアゾリノン類）と呼ぶ。
５，４３１号に記載されているとくに有用な組成物は、
それぞれ、約ｔｅ３の重量比でＮ−アルキル−イソチア
ゾリン−３−オンおよびＮ−アルギル−５−クロロ−イ
ソチアゾリン−３−オンの混合物を含んでなる。この種
類のとくに有用な混合物は、Ｙがメチル基である混合物
であり、そしてこのような混合物を以後ＭＩＴ（メチル
イソチアゾリノン類）と呼ぶ。
水中における、又はヒドロキシル基を含有する溶媒媒体
中におけるＭＩＴの配合物は、不安定であり、急速に分
解し、そして長期間にわたって貯蔵することができない
。長時間の間のこの安定性を克服するための方法は、こ
の分野において探求されてきている。この分野において
示唆された解決法は、金属硝酸塩を添加することによっ
て、液状配合物中で、あるいは固体の支持体上で、３〜
イソチアゾリノン類を安定化することからなる。
中におけるＭＩＴの配合物は、不安定であり、急速に分
解し、そして長期間にわたって貯蔵することができない
。長時間の間のこの安定性を克服するための方法は、こ
の分野において探求されてきている。この分野において
示唆された解決法は、金属硝酸塩を添加することによっ
て、液状配合物中で、あるいは固体の支持体上で、３〜
イソチアゾリノン類を安定化することからなる。
いくつかのこのような方法は、例えば、米国特許筒３，
８７０，７９５号、米国特許筒４．０６７．８７８号、
欧州特許第０１０６５６３号および欧州特許第０１６６
６１１号に記載されている。このような方法は、３−イ
ソチアゾリノン類に関して、通常はぼ等モルであるが、
しばしばそれを越えることさえある量で、金属硝酸塩を
添加することが必要であるとう、かなりの欠点を有する
。さらに、硝酸塩の添加は、発癌性物質であることが疑
われている、ひじょうに望ましくない不純物であるニト
ロソアミン類の存在を導くかも知れない。したがって、
この分野の方法は、例えば、欧州特許第００９５９０７
号に開示されているように、このようなニトロソアミン
類またはそれらの前駆体を除去するか、あるいはそれら
の形成を抑制する手段を必要とするという追加の欠点を
有する。このような操作は複雑であり、時間の消費であ
り、そして十分な量のニトロソアミン類またはそれらの
前駆体が除去されているという確実性を提供しない。
８７０，７９５号、米国特許筒４．０６７．８７８号、
欧州特許第０１０６５６３号および欧州特許第０１６６
６１１号に記載されている。このような方法は、３−イ
ソチアゾリノン類に関して、通常はぼ等モルであるが、
しばしばそれを越えることさえある量で、金属硝酸塩を
添加することが必要であるとう、かなりの欠点を有する
。さらに、硝酸塩の添加は、発癌性物質であることが疑
われている、ひじょうに望ましくない不純物であるニト
ロソアミン類の存在を導くかも知れない。したがって、
この分野の方法は、例えば、欧州特許第００９５９０７
号に開示されているように、このようなニトロソアミン
類またはそれらの前駆体を除去するか、あるいはそれら
の形成を抑制する手段を必要とするという追加の欠点を
有する。このような操作は複雑であり、時間の消費であ
り、そして十分な量のニトロソアミン類またはそれらの
前駆体が除去されているという確実性を提供しない。
したがって、反応してニトロソアミン類を生成する物質
を使用することを必要としないで、３−イソチアゾリノ
ン類の溶液を安定化する方法を提供すること、あるいは
少なくとも配合物中のニトロソアミン類の量を非常に低
いレベルに減少することが非常に望ましいことは明らか
である。さらに、ある種の系統、例えば、石油は、この
技術に従って安定化された配合物で処理することができ
ない。なぜなら、それらは大量の硝酸塩マグネシウムで
汚染させることができないからである。
を使用することを必要としないで、３−イソチアゾリノ
ン類の溶液を安定化する方法を提供すること、あるいは
少なくとも配合物中のニトロソアミン類の量を非常に低
いレベルに減少することが非常に望ましいことは明らか
である。さらに、ある種の系統、例えば、石油は、この
技術に従って安定化された配合物で処理することができ
ない。なぜなら、それらは大量の硝酸塩マグネシウムで
汚染させることができないからである。
今回、驚くべきことには、安定剤として大量の金属硝酸
塩を使用することを必要としないで、３−イソチアゾリ
ノン類および２種以上の３−イソチアゾリノン類の混合
物を、固体形で、水性媒体中で、あるいはヒドロキシル
基を含有する有機媒体中で安定化できる方法を提供でき
ることが発見され、そしてこれは本発明の目的である。
塩を使用することを必要としないで、３−イソチアゾリ
ノン類および２種以上の３−イソチアゾリノン類の混合
物を、固体形で、水性媒体中で、あるいはヒドロキシル
基を含有する有機媒体中で安定化できる方法を提供でき
ることが発見され、そしてこれは本発明の目的である。
本発明の他の目的は、ニトロソアミン類およびニトロソ
アミン前駆体を実質的に含有しない、前述の種類の安定
した３−イソチアゾリノン類混合物を提供することであ
る。
アミン前駆体を実質的に含有しない、前述の種類の安定
した３−イソチアゾリノン類混合物を提供することであ
る。
さらに、安定化された通気性ＭＩＴ組成物は、この組成
物の最終安定性に有益な効果を与えることが、見出され
、そしてこれは本発明のもう１つの目的である。
物の最終安定性に有益な効果を与えることが、見出され
、そしてこれは本発明のもう１つの目的である。
取扱いおよび排出の作業における容易さおよび安全性の
ために、不完全に充填される、容器中に既知の技術に従
ってＭｒＴ溶液を包装しかつ移送することは知られてき
ているが、ＭＩＴの安定性に対する通気の影響の問題に
ついてこの分野において特別に述べられていない。事実
、本発明に従う組成物の安定化を通気が促進する機構は
完全には説明することはできないが、通気は既知の技術
に従って安定化されたＭ’ＩＴ溶液の安定性に影響を及
ぼすように思われないであろう。「通気（ａｅｒａｔｉ
ｏｎ） Ｊとは、安定化されたＭＩＴ溶液を空気または
他の匹敵する気体の媒体に暴露することを意味する。
ために、不完全に充填される、容器中に既知の技術に従
ってＭｒＴ溶液を包装しかつ移送することは知られてき
ているが、ＭＩＴの安定性に対する通気の影響の問題に
ついてこの分野において特別に述べられていない。事実
、本発明に従う組成物の安定化を通気が促進する機構は
完全には説明することはできないが、通気は既知の技術
に従って安定化されたＭ’ＩＴ溶液の安定性に影響を及
ぼすように思われないであろう。「通気（ａｅｒａｔｉ
ｏｎ） Ｊとは、安定化されたＭＩＴ溶液を空気または
他の匹敵する気体の媒体に暴露することを意味する。
本発明の、式（１）の３−インチアゾリノン類を安定化
する方法は、式（３）： 〔式中、 Ｒ，Ｒ’およびＲ２は、各々独立に、水素、直鎖状もし
くは分枝鎖状もしくは環状のアルキル基、アラルキルま
たはアリールを表わし、 Ａは酸素または窒素であり、 ＺはＡＲｘ、Ｒ’ 、Ｒ”、アルコキシメチレン、メ
チレンまたはアルキリデンを表わし、ｎは１または２で
あり、 Ｘは１または２であり、そして ｙは１または２である〕で表わされる 安定化化合物またはその誘導体の安定化有効量を、３−
イソチアゾリノンまたは２種以上の３−イソチアゾリノ
ン類を含有する組成物に添加することを特徴とする。
する方法は、式（３）： 〔式中、 Ｒ，Ｒ’およびＲ２は、各々独立に、水素、直鎖状もし
くは分枝鎖状もしくは環状のアルキル基、アラルキルま
たはアリールを表わし、 Ａは酸素または窒素であり、 ＺはＡＲｘ、Ｒ’ 、Ｒ”、アルコキシメチレン、メ
チレンまたはアルキリデンを表わし、ｎは１または２で
あり、 Ｘは１または２であり、そして ｙは１または２である〕で表わされる 安定化化合物またはその誘導体の安定化有効量を、３−
イソチアゾリノンまたは２種以上の３−イソチアゾリノ
ン類を含有する組成物に添加することを特徴とする。
高められた安定化性質を有する安定化剤の好ましい群は
、ヒドロキノン、キノンおよびキンヒドロン、およびそ
れらの誘導体および同族体から実質的に成る。他の代表
的な安定化化合物は、例えば、ｔｅｒｔ−ブチルカテコ
ール、ｐ−メトキシフェノールおよびｐ−フェニレンジ
アミンおよびその誘導体である。
、ヒドロキノン、キノンおよびキンヒドロン、およびそ
れらの誘導体および同族体から実質的に成る。他の代表
的な安定化化合物は、例えば、ｔｅｒｔ−ブチルカテコ
ール、ｐ−メトキシフェノールおよびｐ−フェニレンジ
アミンおよびその誘導体である。
本発明の方法の重要な利点は、非常に少量の式（３）の
安定化化合物またはその誘導体を使用できるとうことに
ある。従って、本発明の１つの態様によれば、３−イソ
チアゾリノン類含有液体組成物中の本発明の安定化化合
物の濃度は、約１５％の３−イソチアゾリノン類の溶液
について、１０％より低い。
安定化化合物またはその誘導体を使用できるとうことに
ある。従って、本発明の１つの態様によれば、３−イソ
チアゾリノン類含有液体組成物中の本発明の安定化化合
物の濃度は、約１５％の３−イソチアゾリノン類の溶液
について、１０％より低い。
本発明の好ましい実施態様によれば、安定化されるべき
組成物は、Ｎ−アルキル−イソチアゾリン−３−オンお
よびＮ−あるきる−５−クロロ−イソチアゾリン−３−
オンの混合物を含んでなる。
組成物は、Ｎ−アルキル−イソチアゾリン−３−オンお
よびＮ−あるきる−５−クロロ−イソチアゾリン−３−
オンの混合物を含んでなる。
この種類のとくに有用な混合物は、Ｎ−アルキル基がＮ
−メチル基であるものである。
−メチル基であるものである。
本発明は、また、１種または２種以上の３−イソチアゾ
リノン類および式（３）： 〔式中、 Ｒ、Ｒ’およびＲ２は、各々独立に、水素、直鎖状もし
くは分枝鎖状もしくは環状のアルキル基、アラルキルま
たはアリールを表わし、 Ａは酸素または窒素であり、 ２はＡＲｘ、Ｒ’ 、Ｒ”、アルコキシメチレン、メ
チレンまたはアルキリデンを表わし、ｎは１または２で
あり、 Ｘは１または２であり、そして ｙは１または２である〕で表わされる 安定化化合物またはその誘導体の安定化有効量を含有す
ることを特徴とする安定した組成物、に関する。
リノン類および式（３）： 〔式中、 Ｒ、Ｒ’およびＲ２は、各々独立に、水素、直鎖状もし
くは分枝鎖状もしくは環状のアルキル基、アラルキルま
たはアリールを表わし、 Ａは酸素または窒素であり、 ２はＡＲｘ、Ｒ’ 、Ｒ”、アルコキシメチレン、メ
チレンまたはアルキリデンを表わし、ｎは１または２で
あり、 Ｘは１または２であり、そして ｙは１または２である〕で表わされる 安定化化合物またはその誘導体の安定化有効量を含有す
ることを特徴とする安定した組成物、に関する。
本発明の好ましい安定した組成物はＮ−アルキル−イソ
チアゾリン−３−オンおよびＮ−アルキル−５−クロロ
−イソチアゾリン−３−オンの混合物、なおより好まし
くはＮ−アルキル基がＮ−メチル基である混合物を含ん
でなる。
チアゾリン−３−オンおよびＮ−アルキル−５−クロロ
−イソチアゾリン−３−オンの混合物、なおより好まし
くはＮ−アルキル基がＮ−メチル基である混合物を含ん
でなる。
本発明の組成物中の金属硝酸塩安定剤の存在は不必要で
あるが、このような硝酸塩安定剤は、また、本発明の安
定化化合物と一緒に添加することができる。驚くべきこ
とには、安定化されるべき組成物に、金属硝酸塩の安定
剤および元素の周期表の第ＩＡ族および第ＩＩＡ族の金
属の塩類から選択された１種または２種以上の金属塩類
を添加すると、相乗的安定効果が得られ、そしてこの添
加はある場合において便利であることがあることが見出
された。いずれの場合においても、本発明の所定の組成
物中に使用する金属硝酸塩の安定剤の相乗的に有効な量
は、既知の技術において使用されている量よりも非常に
少なくすることができ、それゆえニトロソアミン類また
はニトロソアミン前駆体の量は顕著に減少されるであろ
う。
あるが、このような硝酸塩安定剤は、また、本発明の安
定化化合物と一緒に添加することができる。驚くべきこ
とには、安定化されるべき組成物に、金属硝酸塩の安定
剤および元素の周期表の第ＩＡ族および第ＩＩＡ族の金
属の塩類から選択された１種または２種以上の金属塩類
を添加すると、相乗的安定効果が得られ、そしてこの添
加はある場合において便利であることがあることが見出
された。いずれの場合においても、本発明の所定の組成
物中に使用する金属硝酸塩の安定剤の相乗的に有効な量
は、既知の技術において使用されている量よりも非常に
少なくすることができ、それゆえニトロソアミン類また
はニトロソアミン前駆体の量は顕著に減少されるであろ
う。
「相乗的に有効な量」とは、それ自体３−イソチアゾリ
ノン類を効果的に安定化することができないが、本発明
の安定化化合物の安定化有効量の唯一の添加によって提
供される３−イソチアゾリノン類の配合物の安定化を改
良する量を意味する。
ノン類を効果的に安定化することができないが、本発明
の安定化化合物の安定化有効量の唯一の添加によって提
供される３−イソチアゾリノン類の配合物の安定化を改
良する量を意味する。
好ましい金属塩類は、硝酸マグネシウム、ＫＪＰＯｎ、
ＫＨソフタート、酢酸マグネシムおよび過マンガン酸カ
リウムから成る群より選択される。
ＫＨソフタート、酢酸マグネシムおよび過マンガン酸カ
リウムから成る群より選択される。
本発明は、また、１種または２種以上の３−イソチアゾ
リノン類を含んでなる安定化溶液のための新規安定化化
合物も包含し、前記新規化合物は、式（３）： 〔式中、 Ｒ、Ｒ’およびＲ２は、各々独立に、水素、直鎖状もし
くは分枝鎖状もしくは環状のアルキル基、アラルキルま
たはアリールを表わし、 Ａは酸素または窒素であり、 ＺはＡ Ｒｘ 、 Ｒ’ 、 Ｒ” 、アルコキシメ
チレン、メチレンまたはアルキリデンを表わし、ｎは１
または２であり、 Ｘは１または２であり、そして ｙは１または２である〕で表わされる 化合物またはその誘導体であることを特徴とする。
リノン類を含んでなる安定化溶液のための新規安定化化
合物も包含し、前記新規化合物は、式（３）： 〔式中、 Ｒ、Ｒ’およびＲ２は、各々独立に、水素、直鎖状もし
くは分枝鎖状もしくは環状のアルキル基、アラルキルま
たはアリールを表わし、 Ａは酸素または窒素であり、 ＺはＡ Ｒｘ 、 Ｒ’ 、 Ｒ” 、アルコキシメ
チレン、メチレンまたはアルキリデンを表わし、ｎは１
または２であり、 Ｘは１または２であり、そして ｙは１または２である〕で表わされる 化合物またはその誘導体であることを特徴とする。
本発明の好ましい安定化組成物は、ハイドロキノン、キ
ノンおよびキンヒドロン、およびそれらの誘導体および
同族体を含む。
ノンおよびキンヒドロン、およびそれらの誘導体および
同族体を含む。
１種または２種以上の３−インチアゾリノン類を含んで
なる安定した組成物は、また、本発明の一部を形成する
。このような組成物は、１種または２種以上の３−イソ
チアゾリノン類を含んでなる固体および液体の配合物、
とくに溶媒媒体が実質的に水であるか、あるいはヒドロ
キシル基を含有する溶媒媒体である配合物からなる。
なる安定した組成物は、また、本発明の一部を形成する
。このような組成物は、１種または２種以上の３−イソ
チアゾリノン類を含んでなる固体および液体の配合物、
とくに溶媒媒体が実質的に水であるか、あるいはヒドロ
キシル基を含有する溶媒媒体である配合物からなる。
本発明の上記および他の特徴は、以下の例示的および非
制限的実施例によっていっそうよく理解されるであろう
。以下の実施例は、分解を促進するために、高温で実施
された安定性の試験を表わす。参照の目的で、周囲温度
に対する高温の試験の相関関係が欧州特許筒０１６６６
１１号に記載されていることを述べるべきであろう。例
えば、１．５％のイソチアゾリノン類を含有する配合物
について、５０℃におけるｉｓは周囲温度における２月
の貯蔵に等しいことが発見された。本発明者らによって
得られた結果は上の相関関係を立証する。
制限的実施例によっていっそうよく理解されるであろう
。以下の実施例は、分解を促進するために、高温で実施
された安定性の試験を表わす。参照の目的で、周囲温度
に対する高温の試験の相関関係が欧州特許筒０１６６６
１１号に記載されていることを述べるべきであろう。例
えば、１．５％のイソチアゾリノン類を含有する配合物
について、５０℃におけるｉｓは周囲温度における２月
の貯蔵に等しいことが発見された。本発明者らによって
得られた結果は上の相関関係を立証する。
以下の実施例におけるすべての百分率は、重量％である
。
。
以下の実施例は代表的配合物としてＭＩＴについて言及
する。ＭＥＴの濃度はＩＩＰＬｃ分析によってすべての
場合において決定した。ＭＩＴの合成において、メルカ
プトアミドを不活性液状媒体の存在下で環状塩素化する
。生成されたＭＩＴの主要部分は、一般に、沈殿する。
する。ＭＥＴの濃度はＩＩＰＬｃ分析によってすべての
場合において決定した。ＭＩＴの合成において、メルカ
プトアミドを不活性液状媒体の存在下で環状塩素化する
。生成されたＭＩＴの主要部分は、一般に、沈殿する。
生成物はいくつかの方法で、すなわち、沈殿物をろ過し
、そして母液を再ｗｉ環させることによって、溶媒を蒸
発させて残留固体中にすべての生成物を残すとによって
、あるいは生成物を反応媒体中に実質的に不溶性の第２
液相、例えば、水中に抽出することによって回収するこ
とができる。本発明の方法はその源に無関係にＭＩＴを
安定化するために有効であるが、異なったサンプル間に
、それらの源に依存して差を発見することがある。した
がって、結果を比較するとき、注意を払うべきであり、
そして異なる物質を使用して異なる実施例において得ら
れた結果は比較できないことがある。
、そして母液を再ｗｉ環させることによって、溶媒を蒸
発させて残留固体中にすべての生成物を残すとによって
、あるいは生成物を反応媒体中に実質的に不溶性の第２
液相、例えば、水中に抽出することによって回収するこ
とができる。本発明の方法はその源に無関係にＭＩＴを
安定化するために有効であるが、異なったサンプル間に
、それらの源に依存して差を発見することがある。した
がって、結果を比較するとき、注意を払うべきであり、
そして異なる物質を使用して異なる実施例において得ら
れた結果は比較できないことがある。
ス１」１−
安定剤としてヒドロキノンの影響を０．２重量％の濃度
にで決定するために比較実験を実施した。
にで決定するために比較実験を実施した。
使用された配合物は、ｌ：２の重量比での５−■（１５
−Ｃｌイソチアゾリノン類の混合物を含有するＭＩＴ水
溶液であった。加速された安定性の試験は、５０℃で実
施した。ヒドロキノンを含有する組成物は、３０日間試
験したが、ヒドロキノンを含有しない組成物について、
試験は、非常に高いレベルの分解（６７％）が生じたた
め、８日後に中止した。これらの試験の結果は第１表に
記載されており、そして自明であろう。
−Ｃｌイソチアゾリノン類の混合物を含有するＭＩＴ水
溶液であった。加速された安定性の試験は、５０℃で実
施した。ヒドロキノンを含有する組成物は、３０日間試
験したが、ヒドロキノンを含有しない組成物について、
試験は、非常に高いレベルの分解（６７％）が生じたた
め、８日後に中止した。これらの試験の結果は第１表に
記載されており、そして自明であろう。
実隻炭１
１１．５％のＭＩＴを水中に含有するＭＩＴ配合物を使
用して一連の実験を実施して、配合物の安定性に対する
異なるレベルのヒドロキノンの影響を決定した。試験は
実施例１６二おけるように５０℃で実施した。これらの
試験の結果を第２表に記載する。この表中にデータから
理解されるように、０．５％程度に低いレベルのヒドロ
キノンは少なくとも４０日間の合計の安定性を保証する
ために十分であり、そして５０日後に５％の分解が起こ
っただけであった。他方において、ヒドロキノンの量を
１％から４％に増加すると、ＭＩＴ配合物の安定性は時
間で表わして４倍に増加した。
用して一連の実験を実施して、配合物の安定性に対する
異なるレベルのヒドロキノンの影響を決定した。試験は
実施例１６二おけるように５０℃で実施した。これらの
試験の結果を第２表に記載する。この表中にデータから
理解されるように、０．５％程度に低いレベルのヒドロ
キノンは少なくとも４０日間の合計の安定性を保証する
ために十分であり、そして５０日後に５％の分解が起こ
っただけであった。他方において、ヒドロキノンの量を
１％から４％に増加すると、ＭＩＴ配合物の安定性は時
間で表わして４倍に増加した。
去ＩＬ３
加速された安定性の試験を実施して、異なる安定剤の相
対的効能を決定した。試験した配合物は水中に１２．３
重量％のＭＩＴを含有した。試験は５０℃において８日
間実施した。
対的効能を決定した。試験した配合物は水中に１２．３
重量％のＭＩＴを含有した。試験は５０℃において８日
間実施した。
第３表の結果が示すように、試験した安定剤のうちで最
も有効な安定剤はｐ−メトキシフェノールであり、これ
は分解を５％に制限し、これに対して対照配合物（安定
剤を含有しない）の分解は６０％であった。
も有効な安定剤はｐ−メトキシフェノールであり、これ
は分解を５％に制限し、これに対して対照配合物（安定
剤を含有しない）の分解は６０％であった。
尖施貫土
８０：２０Ｗ／Ｗのジプロピレングリコール／水の溶媒
混合物中における１０００％のＭＩＴ配合物の安定性を
、０．５％の濃度の２種類の安定剤：ヒドロキノンおよ
びｔｅｒ ｔ−ブチルカテコールを使用して５０℃にお
いて試験した。この試験が４日間実施され、そして試験
した２種類の安定剤の安定化効果の間に認めうる差は発
見されなかった。この試験の結果を第４表に示す。
混合物中における１０００％のＭＩＴ配合物の安定性を
、０．５％の濃度の２種類の安定剤：ヒドロキノンおよ
びｔｅｒ ｔ−ブチルカテコールを使用して５０℃にお
いて試験した。この試験が４日間実施され、そして試験
した２種類の安定剤の安定化効果の間に認めうる差は発
見されなかった。この試験の結果を第４表に示す。
２詣■ニ
ジプロピレングリコール中の５．７％のＭＩＴ配合物の
安定性を、安定剤としてＮ 、 Ｎ’ −ジー５ｅｃ
−ブチル−ｐ−フェニレンジアミンを使用して５０℃に
おいて試験した。そのように安定化された配合物を、５
日後に、安定剤を含有しない同一の対照配合物に対して
試験した。安定化された配合物の分解は１７％であった
が、対照配合物のそれは９９％であった。
安定性を、安定剤としてＮ 、 Ｎ’ −ジー５ｅｃ
−ブチル−ｐ−フェニレンジアミンを使用して５０℃に
おいて試験した。そのように安定化された配合物を、５
日後に、安定剤を含有しない同一の対照配合物に対して
試験した。安定化された配合物の分解は１７％であった
が、対照配合物のそれは９９％であった。
１上徴■
２−ｎ−オクチル−３−イソチアゾリノンをＭＩＴの代
わりに使用して、実施例５を反復した。
わりに使用して、実施例５を反復した。
５日後、安定化されたイソチアゾリノンのわずかに２５
％が分解しだが、対照配合物は本質的に完全に分解した
。
％が分解しだが、対照配合物は本質的に完全に分解した
。
次１生り
この実施例は、本発明の安定化化合物と一緒に、金属硝
酸塩類の相乗作用を例示する。加速された安定性の試験
を前の実施例におけるように５０℃で実施して、水中の
ＭＩＴ（［製）の１０．８重量％の溶液の安定性を試験
した。硝酸塩マグネシウム六水和物およびヒドロキノン
を単独でおよびそれらの混合物で含有する配合物、なら
びに安定剤を含有しない対照形成の合計４種類の異なる
配合物を試験した。これらの試験の結果を第５表に報告
する。これらの試験の結果が明瞭に示すように、ヒドロ
キノンは使用されたレベルにおいて硝酸塩マグネシウム
よりかなりすぐれた安定剤であり、そしてそれらの組み
合わせはなおすぐれた結果を提供した。
酸塩類の相乗作用を例示する。加速された安定性の試験
を前の実施例におけるように５０℃で実施して、水中の
ＭＩＴ（［製）の１０．８重量％の溶液の安定性を試験
した。硝酸塩マグネシウム六水和物およびヒドロキノン
を単独でおよびそれらの混合物で含有する配合物、なら
びに安定剤を含有しない対照形成の合計４種類の異なる
配合物を試験した。これらの試験の結果を第５表に報告
する。これらの試験の結果が明瞭に示すように、ヒドロ
キノンは使用されたレベルにおいて硝酸塩マグネシウム
よりかなりすぐれた安定剤であり、そしてそれらの組み
合わせはなおすぐれた結果を提供した。
裏庭■工
ＭＩＴおよび４．５−ジクロロ−２−メチル−イソチア
ゾリノン（９０／ＩＯＷ／Ｗ−合計の濃度１１．０％）
の混合物を、１重量％のガｇ（Ｎ（ｈｌｚ・６１１□０
および１重量％のヒドロキノンの混合物を使用して安定
化した。得られた結果は、同一安定化混合物について実
施例７において得られた結果に匹敵した。
ゾリノン（９０／ＩＯＷ／Ｗ−合計の濃度１１．０％）
の混合物を、１重量％のガｇ（Ｎ（ｈｌｚ・６１１□０
および１重量％のヒドロキノンの混合物を使用して安定
化した。得られた結果は、同一安定化混合物について実
施例７において得られた結果に匹敵した。
次Ｊｌ生■
９．５重量％の粗ＭＩＴ水性配合物を、加速された安定
性試験において５０℃で試験した。この試験の結果を第
６表に記載し、これから大量のＭｇ （ＮＯｚ） ｔに
ついてさえヒドロキノンの有益な作用を理解できる。
性試験において５０℃で試験した。この試験の結果を第
６表に記載し、これから大量のＭｇ （ＮＯｚ） ｔに
ついてさえヒドロキノンの有益な作用を理解できる。
１隻皿エエ
安定化の程度に対する異なる塩類の相乗効果を例示する
ために、各々約１０％（１０，８％）のＭＩＴ （粗製
）を含有する、４種の異なるサンプルを同−ＭＩＴ源を
用いて調製した。組成物の安定性は、安定剤を使用しな
いで、安定剤として１％のヒドロキノン（ＨＱ）を使用
して、およびＩ Ｑへ塩を添加して試験した。使用され
た塩類は、ＫｔｌＩＰＯ＜ 、 Ｋ Ｈフタレート、酢
酸マグネシムおよびＫＭｎ（Ｌであった。これらの試験
の結果を第７〜１０表に記載する。これらの結果から自
明であるように、これらの塩類を添加することによって
顕著な相乗効果が得られた。加速された安定性の試験は
６５℃で実施した。
ために、各々約１０％（１０，８％）のＭＩＴ （粗製
）を含有する、４種の異なるサンプルを同−ＭＩＴ源を
用いて調製した。組成物の安定性は、安定剤を使用しな
いで、安定剤として１％のヒドロキノン（ＨＱ）を使用
して、およびＩ Ｑへ塩を添加して試験した。使用され
た塩類は、ＫｔｌＩＰＯ＜ 、 Ｋ Ｈフタレート、酢
酸マグネシムおよびＫＭｎ（Ｌであった。これらの試験
の結果を第７〜１０表に記載する。これらの結果から自
明であるように、これらの塩類を添加することによって
顕著な相乗効果が得られた。加速された安定性の試験は
６５℃で実施した。
去脂■上土
１重量％のＭｇ（ＮＯｓ）ｚ・６ｉ＋ｔＯおよび各々１
重量％のヒドロキノン（ＨＱ）、キンヒドロン（Ｑ Ｈ
）およびキノン（Ｑ）から選択された異なる安定剤を含
有する１１．６％のＭ Ｉ ’ｒ’の３種類の同一のｌ
〇−サンプル。安定性は５０℃で試験した。組成物は、
１０％より多いＭＩＴの分解が生じた場合、不安定化さ
れたと考えた。比較試験の結果を下の第１１表に記載す
る。
重量％のヒドロキノン（ＨＱ）、キンヒドロン（Ｑ Ｈ
）およびキノン（Ｑ）から選択された異なる安定剤を含
有する１１．６％のＭ Ｉ ’ｒ’の３種類の同一のｌ
〇−サンプル。安定性は５０℃で試験した。組成物は、
１０％より多いＭＩＴの分解が生じた場合、不安定化さ
れたと考えた。比較試験の結果を下の第１１表に記載す
る。
尖隻■上叢
実施例１１の実験ｌおよび３の組成物を、窒素雰囲気中
で試験して、キノンおよびヒドロキノンの相対的効能を
決定した。異なるＭｌ、Ｔのサンプルを使用して異なる
安定性の期間が得られたが、キノンを含有する試料はヒ
ドロキノンを含有する試料のほとんど２倍の期間安定で
あることがわかり、これから結論できるように、硝酸塩
マグネシウム六水和物を使用する相乗効果はキノンを使
用したときかなりいっそう顕著である。
で試験して、キノンおよびヒドロキノンの相対的効能を
決定した。異なるＭｌ、Ｔのサンプルを使用して異なる
安定性の期間が得られたが、キノンを含有する試料はヒ
ドロキノンを含有する試料のほとんど２倍の期間安定で
あることがわかり、これから結論できるように、硝酸塩
マグネシウム六水和物を使用する相乗効果はキノンを使
用したときかなりいっそう顕著である。
実施Ｍ１主
異なるように通気されたＭＩＴ組成物を、５０℃におい
て安定性について試験した。使用された容器はすべての
場合において、３００−のガラスびんであり、そしてす
べての組成物は１重量％のヒドロキノンを１重量％のＭ
ｇ（ＮＯｓ）ｔ・６１１□０と一緒に含有した。これら
の試験の結果を第１２表に記載する。
て安定性について試験した。使用された容器はすべての
場合において、３００−のガラスびんであり、そしてす
べての組成物は１重量％のヒドロキノンを１重量％のＭ
ｇ（ＮＯｓ）ｔ・６１１□０と一緒に含有した。これら
の試験の結果を第１２表に記載する。
上の実施例は例示を目的として提供され、そして限定を
意図してない。本発明の範囲を逸脱しないで、多くの異
なる配合物および溶媒、異なる濃度の安定剤または異な
る３−イソチアゾリノン類の濃度を使用することができ
る。
意図してない。本発明の範囲を逸脱しないで、多くの異
なる配合物および溶媒、異なる濃度の安定剤または異な
る３−イソチアゾリノン類の濃度を使用することができ
る。
以下余白
ｔｕ
１５％第３表二０
．２％の１″信に扛仇五刊ｊＪＡ力目１列ＬＨ８−′の
、′八 の′−ｒ 添加剤なし 、：６０％ ＡＯ２３”’ ？ ５０％ ｐ−ＭｅＯ−Ｐｈ ′ｂ’ ： ５％ｔ−ｆｌｕ−
Ｃａｔ”’ ： １５％ＢＨＡ”’ ： ２０
％ 第４表：０．５％のｒ に番る浜ノ のＦ≦豐工且後夏
分解 添加剤なし ニア０％ ヒドロキノン ： １％ ｔｅｒｔ−プチルカテコーｒ＆：１ ％第５表：」１
１ Ｔ＝３日 ６３％ ００ Ｔ＝１４日 ３６％ ２０％
Ｔ＝２０日 ４２％ ２０％
第７表ｉｌｌのＭｉＴ Ａ に る ２料Ａじ［Ａ房
い」−Ｔ−３日 ６３％ ４９％ １０％ ＯＴ富
６日 ６１％ ０Ｔ−１０日
４％Ｔ−１６日
２５％Ｔ＝２０日
７２％Ｔ−３
日 ６３％ ４７％ １０％ ０Ｔ−６日
６１％ １０％第９表：１０％（７）Ｍ
ＩＴ””１に、る ’ｌＦ （６５℃）Ｔ＝３日 ６３
％ ６０％ １０％ ４％１゛−６日
６１％ １４％” Ｍｇ（Ｃ１１ｉＣＯＯ）
ｚ・４１１，０Ｔ＝４１３ ３１％ ３５％
１０％０′ｒ＝７日 ６１％
０Ｔ＝１３日
１７％２ Ｇｌｌ
７５Ｑ７５ ５ Ｅｉ ２９４ υ
、υＺ ４手続補正書（方式） ％式％ １、事件の表示 昭和６３年特許願第１８１９２７号 λ 発明の名称 イソチアゾリノン類を安定化する方法 ４、代理人 住所 〒１０５東京都港区虎ノ門−丁目８番１０号５、
補正命令の日付 昭和６３年ｌＯ月２５日（発送口） ６、補正の対象 （１） ｍ１ｌｌ書の「出願人の代表者」の欄（２）
委任状 （３）明細書 − ７、補正の内容 （１）（２） 別紙の通り （３） 明細書の浄書（内容に変更なし）８、添付書
類の目録
１５％第３表二０
．２％の１″信に扛仇五刊ｊＪＡ力目１列ＬＨ８−′の
、′八 の′−ｒ 添加剤なし 、：６０％ ＡＯ２３”’ ？ ５０％ ｐ−ＭｅＯ−Ｐｈ ′ｂ’ ： ５％ｔ−ｆｌｕ−
Ｃａｔ”’ ： １５％ＢＨＡ”’ ： ２０
％ 第４表：０．５％のｒ に番る浜ノ のＦ≦豐工且後夏
分解 添加剤なし ニア０％ ヒドロキノン ： １％ ｔｅｒｔ−プチルカテコーｒ＆：１ ％第５表：」１
１ Ｔ＝３日 ６３％ ００ Ｔ＝１４日 ３６％ ２０％
Ｔ＝２０日 ４２％ ２０％
第７表ｉｌｌのＭｉＴ Ａ に る ２料Ａじ［Ａ房
い」−Ｔ−３日 ６３％ ４９％ １０％ ＯＴ富
６日 ６１％ ０Ｔ−１０日
４％Ｔ−１６日
２５％Ｔ＝２０日
７２％Ｔ−３
日 ６３％ ４７％ １０％ ０Ｔ−６日
６１％ １０％第９表：１０％（７）Ｍ
ＩＴ””１に、る ’ｌＦ （６５℃）Ｔ＝３日 ６３
％ ６０％ １０％ ４％１゛−６日
６１％ １４％” Ｍｇ（Ｃ１１ｉＣＯＯ）
ｚ・４１１，０Ｔ＝４１３ ３１％ ３５％
１０％０′ｒ＝７日 ６１％
０Ｔ＝１３日
１７％２ Ｇｌｌ
７５Ｑ７５ ５ Ｅｉ ２９４ υ
、υＺ ４手続補正書（方式） ％式％ １、事件の表示 昭和６３年特許願第１８１９２７号 λ 発明の名称 イソチアゾリノン類を安定化する方法 ４、代理人 住所 〒１０５東京都港区虎ノ門−丁目８番１０号５、
補正命令の日付 昭和６３年ｌＯ月２５日（発送口） ６、補正の対象 （１） ｍ１ｌｌ書の「出願人の代表者」の欄（２）
委任状 （３）明細書 − ７、補正の内容 （１）（２） 別紙の通り （３） 明細書の浄書（内容に変更なし）８、添付書
類の目録
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式（３）： ▲数式、化学式、表等があります▼（３） 〔式中、 Ｒ、Ｒ＾１およびＲ＾２は、各々独立に、水素、直鎖状
もしくは分枝鎖状もしくは環状のアルキル基、アラルキ
ルまたはアリールを表わし、 Ａは酸素または窒素であり、 ＺはＡＲ＿ｘ、Ｒ＾１、Ｒ＾２、アルコキシメチレン、
メチレンまたはアルキリデンを表わし、 ｎは１または２であり、 ｘは１または２であり、そして ｙは１または２である〕で表わされる 安定化化合物またはその誘導体の安定化有効量を、３−
イソチアゾリノンまたは２種以上の３−イソチアゾリノ
ン類を含有する組成物に添加することを特徴とする１種
または２種以上の３−イソチアゾリノン類を含有する組
成物を安定化する方法。 ２、１種または２種以上の３−イソチアゾリノン類を含
有する前記組成物が、固体の支持体上に固体混合物また
は１種または２種以上の３−イソチアゾリノン類を含ん
でなる特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、１種または２種以上の３−イソチアゾリノン類を含
有する前記組成物が、水またはヒドロキシル基を含有す
る溶媒媒体からなる液状溶媒媒体中、前記３−イソチア
ゾリノン類の溶液である特許請求の範囲第１項記載の方
法。 ４、３−イソチアゾリノン類含有溶液中の前記安定化化
合物の濃度が１０％より低い特許請求の範囲第３項記載
の方法。 ５、３−イソチアゾリノン類含有溶液中の前記安定化化
合物の濃度が０．２〜５重量％である特許請求の範囲第
４項記載の方法。 ６、安定化されるべき組成物がＮ−アルキル−イソチア
ゾリン−３−オンおよびＮ−アルキル−５−クロロ−イ
ソチアゾリン−３−オンの混合物を含む特許請求の範囲
第２または３項記載の方法。 ７、前記Ｎ−アルキル基がＮ−メチル基である特許請求
の範囲第６項記載の方法。 ８、前記安定化化合物がヒドロキノン、キノンおよびキ
ンヒドロン、およびそれらの類似体および誘導体から本
質的に成る群より選択される特許請求の範囲第１〜７項
のいずれか１項に記載の方法。 ９、安定化されるべき組成物に、金属硝酸塩の安定剤お
よび元素の周期表の第 I Ａ族および第IIＡ族の金属の
塩類から選択された１種または２種以上の金属塩類の相
乗的に有効量を添加することをさらに含む特許請求の範
囲第１〜８項のいずれか１項に記載の方法。 １０、前記金属塩を、硝酸マグネシウム、Ｋ＿２ＨＰＯ
＿４、ＫＨフタレート、酢酸マグネシムおよび過マンガ
ン酸カリウムから成る群より選択する特許請求の範囲第
９項記載の方法。 １１、前記安定化されるベき組成物をさらに通気する特
許請求の範囲第１〜１０項のいずれか１項に記載の方法
。 １２、１種または２種以上の３−イソチアゾリノン類お
よび式（３）： ▲数式、化学式、表等があります▼（３） 〔式中、 Ｒ、Ｒ＾１およびＲ＾２は、各々独立に、水素、直鎖状
もしくは分枝鎖状もしくは環状のアルキル基、アラルキ
ルまたはアリールを表わし、 Ａは酸素または窒素であり、 ＺはＡＲ＿ｘ、Ｒ＾１、Ｒ＾２、アルコキシメチレン、
メチレンまたはアルキリデンを表わし、 ｎは１または２であり、 ｘは１または２であり、そして ｙは１または２である〕 の安定化化合物またはその誘導体の安定化有効量を含有
することを特徴とする安定な組成物。 １３、１種または２種以上の３−イソチアゾリノン類を
含んでなる安定化された溶液を得るための安定化化合物
であって、前記化合物が、式（３）：▲数式、化学式、
表等があります▼（３） 〔式中、 Ｒ、Ｒ＾１およびＲ＾２は、各々独立に、水素、直鎖状
もしくは分枝鎖状もしくは環状のアルキル基、アラルキ
ルまたはアリールを表わし、 Ａは酸素または窒素であり、 ＺはＡＲ＿ｘ、Ｒ＾１、Ｒ＾２、アルコキシメチレン、
メチレンまたはアルキリデンを表わし、 ｎは１または２であり、 ｘは１または２であり、そして ｙは１または２である〕 で表わされる化合物またはその誘導体であることを特徴
とする安定化化合物。 １４、実質的に記載したように、１種または２種以上の
３−イソチアゾリノン類を含んでなる溶液を安定化する
ための方法および組成物。
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|---|---|---|---|
| IL83305 | 1987-07-23 | ||
| IL83305A IL83305A (en) | 1987-07-23 | 1987-07-23 | Method for stabilizing isothiazolinones |
| IL87111 | 1988-07-15 | ||
| IL8711188A IL87111A (en) | 1987-07-23 | 1988-07-15 | Method for stabilizing compositions of isothiazolinones |
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|---|---|
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| JP2809645B2 JP2809645B2 (ja) | 1998-10-15 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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|---|---|
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| FI (1) | FI91479C (ja) |
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| GB (1) | GB2208229B (ja) |
| IL (1) | IL87111A (ja) |
| IT (1) | IT1224603B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010030987A (ja) * | 2008-07-24 | 2010-02-12 | Rohm & Haas Co | パーソナルケア製品における臭気を低減させる方法 |
Families Citing this family (12)
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|---|---|---|---|---|
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| US4939266A (en) * | 1982-06-01 | 1990-07-03 | Rohm And Haas Company | Nitrosamine-free 3-isothiazolone |
| CA1328175C (en) * | 1988-05-16 | 1994-04-05 | John Robert Mattox | Epoxide stabilizers for biocidal compositions |
| EP0349786B1 (en) * | 1988-06-08 | 1993-02-10 | Ichikawa Gosei Chemical Co., Ltd. | Method of stabilizing 3-isothiazolone solution |
| ES2061890T5 (es) * | 1989-11-10 | 2002-04-16 | Thor Gmbh | Soluciones acuosas estabilizadas de 3-isotiazolinonas. |
| GB9003871D0 (en) * | 1990-02-21 | 1990-04-18 | Rohm & Haas | Stabilization of isothiazolones |
| US5118699A (en) * | 1990-12-10 | 1992-06-02 | Rohm And Haas Company | Use of hydrazide stabilizers for 3-isothiazolones |
| IL96820A (en) * | 1990-12-28 | 1995-06-29 | Bromine Compounds Ltd | Stabilized formulations of isothiazolinone |
| IL97166A (en) | 1991-02-06 | 1995-10-31 | Bromine Compounds Ltd | Process for the preparation of 2-methyl-isothiazolin-3-one compounds |
| US5373016A (en) * | 1993-05-28 | 1994-12-13 | Zeneca, Inc. | Protection of isothiazolinone biocides from free radicals |
| JPH11180806A (ja) * | 1997-12-22 | 1999-07-06 | Kurita Water Ind Ltd | 抗菌性組成物 |
| US6437020B1 (en) | 1999-12-21 | 2002-08-20 | Amick David Richard | Polymer stabilization |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3523121A (en) * | 1967-03-09 | 1970-08-04 | Rohm & Haas | Certain 2-carbamoyl-3-isothiazolenes |
| US3870795A (en) * | 1973-02-28 | 1975-03-11 | Rohm & Haas | Stabilization of solutions of 3-isothiazolones employing certain metal nitrates and nitrites |
| US4067878A (en) * | 1976-03-05 | 1978-01-10 | Rohm And Haas Company | Stabilization of solutions of 3-isothiazolones |
| US4318835A (en) * | 1980-07-21 | 1982-03-09 | Hayward Baker Company | Magnesium diacrylate, polyol monoacrylate grouting composition and method for grouting joints and/or cracks in sewer conduits therewith |
| CA1223172A (en) * | 1982-09-23 | 1987-06-23 | Sidney Melamed | Encapsulated solid microbiocidal article |
| IL75598A (en) * | 1984-06-27 | 1990-07-12 | Rohm & Haas | Stabilized aqueous solutions of 5-chloro-3-isothiazolones,their preparation and their use |
| DK166644B1 (da) * | 1985-03-08 | 1993-06-28 | Rohm & Haas | Fremgangsmaade til fremstilling af en stabil 5-chlor-4-isothiazolin-3-onoploesning og anvendelse af denne oploesning som biocid eller konserveringsmiddel |
| JPH0621930B2 (ja) * | 1985-05-01 | 1994-03-23 | 富士写真フイルム株式会社 | 光応答性材料 |
| GB8517478D0 (en) * | 1985-07-10 | 1985-08-14 | Ici Plc | Isothiazolone solutions |
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| US5198455A (en) * | 1989-01-03 | 1993-03-30 | Rohm And Haas Company | Organic stabilizers |
-
1988
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- 1988-07-22 CA CA000572830A patent/CA1338821C/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010030987A (ja) * | 2008-07-24 | 2010-02-12 | Rohm & Haas Co | パーソナルケア製品における臭気を低減させる方法 |
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| BE1001929A4 (fr) | 1990-04-17 |
| JP2809645B2 (ja) | 1998-10-15 |
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| GB2208229A (en) | 1989-03-15 |
| AU608871B2 (en) | 1991-04-18 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |