JPH01102455A - 印刷版，レリーフ版の製造に適した光重合可能の記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分骨） 本発明は（ａ）少くとも１個の光重合可能のオレフィン
系不飽和二重結合を有する少くとも１種類の低分子化合
物と、（ｂ）少くとも１種類の有機重合体結合剤とから
成り、光重合開始剤としてビスアシルホスフィンオキシ
ト化合物を含有する混合物を主体として構成された。水
或はアルカリ水溶液で現像し得る改良された光重合性記
録媒体に関するものである。

（従来技術） 印刷版体、レリーフ版体製造のために使用される光重合
性記録媒体は、液体状のものであれ、固体状のものであ
れ種々の文献に１例えば西独特許出願公開２０４０３９
０号公報或はフランス特許１５２０８５６　　号明細書
に記載されている。このような記録材料用の光重合開始
剤としては、主としてベンジルケタール、ベンゾインエ
ーテル、ベンゾインエーテルのα−メチロール誘導体の
ような芳香族クトンが使用されている。この種の開始剤
は成る程度の効果をもたらすが、記録技術の進歩につれ
て。

ことに新聞印刷の分野においては常に更に短かい露光時
間が要望され、従来の光重合開始剤ではこのような要望
には十分にこたえられない。従って。

無公害性の水で洗除可能の印刷版体は非活性的であって
、予備露光技術により十分な増減の配慮をしなければな
らない。更に他の欠点としては追加的処理が必要である
ことである。

従来の開始剤を含有する記録媒体においては。

レリーフ構造の形成がしばしば不十分であって。

ホトクロム剤の添加、担体基板の光反射調整、露光時間
を長くしない特殊な禁止剤の添加など、特別の対策によ
り上記の欠点を改善しなければならない。

このための−改善策は、光重合開始剤としてアシルホス
フィンオキシト化合物を使用することである（ヨーロッ
パ特許００５９９８８号）。

上述した技術水準にかんがみて、この分野の技術的課題
は、予備露光を必要とせず、しかも全露光時間を短縮す
ることができ、予備露光が必要である場合にはこの予備
露光の程度を正確に制御することができる。簡単に処理
可能の記録媒体を提供することである。

（発明の要約） しかるたこの技術的課題は、特定のビスアシルホスフィ
ンオキシト化合物の使用により解決され得ることが見出
された。

本発明の対象は、（ａ）少くとも１個の光重合可能オレ
フィン系不飽和二重結合を有する少くとも１種類の低分
子化合物と、（ｂ）少くとも１種類の有機重合体結合剤
とから成り、光重合開始剤を含有する混合物を主体とす
る。ことに印刷版体、レリーフ版体製造用の光重合可能
記録媒体において、上記光重合開始剤として９式（１） ％式％（） （式中、Ｒ鳴ｉ１乃至６個の炭素原子を有するアルキル
残基、５もしくは６個の環炭素原子を有するシクロアル
キル残基、場合によりハロゲン、アルキルもしくはアル
コキシで置換されたアリール残基、或はＳもしくはＮを
含有する５員もしくは６員の複素環式残基を意味し　Ｒ
２及びＲ３は同じ或は異なるアシル残基であって、その
カルボニル基に４乃至１８個の炭素原子を有する第３ア
ルキル基。

５もしくは６個の環炭素原子を有する第３シクロアルキ
ル残基、アリール残基或は５員もしくは６員の複素環式
残基が結合されており、上記アリ−ル残基或は５員もし
くは６員の複素環式残基が少くとも両オルト位置におい
てカルボニル基構成のために結合された置換基Ａ或はＢ
を有し、この人及びＢがアルキル基、アルコキシ基、ア
ルコキシアルキル基、アルキルチ著基、シクロアルキル
基。

アリール基或はハロゲン原子であって、互に同じもの或
は異なるものを意味してもよい）で表わされるビスアシ
ルホスフィンオキシト化合物を含有することを特徴とす
る記録媒体である。

上述の「両オルト位置においてカルボニル基構成のため
に結合された置換基Ａ或はＢを有し」という要件は、置
換基Ａ及びＢが、カルボニル基との結合位置に隣接する
置換可能の環構成両次素原子に結合されていることを意
味する。すなわち。

α−ナフチル残基が少くとも２，８位置において。

またβ−す７チル残基が１．３位置において結合された
置換基Ａ及びＢを有するという意味である。

（発明の構成） 式（１）について更に具体的に説明すると、Ｒ１はメチ
ル、エチル、１−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル
、アミル或はｎ−ヘキシルのような１乃至６個の炭素原
子を有する直鎖或は分校アルキル残基、シクロペンチル
或はシクロヘキシル残基。

フェニル或はす７チルのようなアリール残基、モノ或ハ
シクロルフェニルのようなハロゲン置換アリール残基、
メチルフェニル、エチルフェニル。

イソプロピル°フェ゛ニル、第３ブチルフエニル或はジ
メチルフェニルのようなアルフキシ置換アリール残基、
チオフェニル或はピリジルのような硫黄もしくは窒素原
子を有する５員もしくは６員の複素環式残基を意味する
。

坪及びＶは互に同じ或は異なるアシル残基を意味するこ
とができるが、共に同じアシル残基を意味するのが好ま
しい。

アシル残基Ｒ２及びＲ３のカルボニル基には、少くとも
両オルト位置においてカルボニル基構成のために結合さ
れた置換基Ａ及びＢを有する。７エ二ル残基、す７チル
残基、或はことＫＳ、Ｎもしくは０環内原子を有する５
員もしくは６員の複素環式残基、例えばフリル、ピロリ
ル、チエニル、ピラニル或はピリジルの如き残基が結合
されることができる。適当な置換基Ａ及びＢは、ことに
１乃至６個の炭素原子、好ましくはｌ乃至４個の炭素原
子を有する。場合により分枝されたアルキル残基１例え
ばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、
イソブチル、第３ブチル、場合により置換されたシクロ
アルキル残基１例えばシクロヘキシル、場合により置換
されたアリール残基。

例えばフェニル、トルイル、ことに１乃至６個。

好ましくはｌ乃至４個の炭素原子を有するアルコキシも
しくはアルキルチオ残基１例えばメトキシ。

エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ
、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ。

イソプロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、第２ブチルチオ、
第３ブチルチオ、ことに２乃至１２個、好ましくは２乃
至８個の炭素原子を有するアルコキシアルキル残基１例
えば２−メトキシエチル、第３ブトキシ−２−プロピル
、ハロゲン原子９例えば塩素原子、臭素原子である。

好ましい置換基はハロゲン原子、ことに塩緊。

例えばメトキシ基のようなアルコキシ基１例えばメチル
、エチルのようなアルキル基である。

ぴ及びＷはまた例えば第３ブチル、１．１−ジメチルヘ
プチル、ｌ−メチルシクロヘキシル或はｌ−メチルシク
ロペンチルのような第３アルキル残基或はシクロアルキ
ル残基（それぞれカルボニル基に隣接する位置に第３炭
素原子を有する）であることもできる。

ビスアシルホスフィンオキシト、その製造法ならびに光
重合可能の歯科材料として使用することは、ヨーロッパ
特許出願０１８４０９５号公報より公知である。これに
対してビスアシルホスフィンオキシトを水或はアルカリ
水溶液で現像可能の光重合性記録媒体に使用して達成さ
れる効果、ことに改善された処理性は極めて秀れたもの
がある。

ビスアシルホスフィンオキシト化合物の製造は。

例えば西独特許出願公開３４４３２２１号公報に記載さ
れている方法と同様の方法で行われる。

上記式（１）のビスアシルホスフィンオキシト化合物で
あって、そのＲ１が炭素原子６乃至１２個を有するアリ
ール、例えばナフチル、トルイル、ことにフェニル、　
炭素ＩＧＣ子１乃至４個のアルコキシ、例えばメトキシ
、エトキシ、ことに炭素原子６乃至１２個のアリールを
意味するものを使用して製造された記録媒体が特に秀れ
ている。

本発明記録媒体に特に適する式（Ｉ）のビスアシルホス
フィンオキシト化合物を列記すれば以下の通りである。

ビＸ（２，６−ジクロルベンゾイル）−７エニルホスフ
インオキシド ビス（２，６−ジクロルベンゾイル）−２，５−ジメチ
ルフェニルホスフィンオキシトビス（２，６−ジクロル
ベンゾイル）−４−エトキシフェニルホスフィンオキシ
ド ビス（２，６−ジクロルベンゾイル）−４−クロルフェ
ニルホスフィンオキシト ビス（２，６−ジクロルベンゾイル）−４−プロピルフ
ェニルホスフィンオキシト ビス（２，ｓ−ジクロルベンゾイル）−４−ビスフェニ
ルホスフィンオキシト ビス（２，６−シメトキシベンゾイル）−２゜５−ジメ
チルフェニルホスフィンオキシトビス（２，６−シメト
キシペンゾイル）−７エニルホスフインオキシド ビス（２，６−ジクロル−３，４，５−）リメトキシベ
ンゾイル）−２，５−ジメチルフェニルホスフィンオキ
シト ビス（２−メチル−１−す７トイル）−７エニルホスフ
インオキシド ビス（２−メチル−１−す７トイル）−４−ビスフェニ
リルホスフィンオキシト ビス（２−メトキシ−１−ナフトイル）−２゜５−ジメ
チルフェニルホスフィンオキシトビス（２−メトキシ−
１−ナフトイル）−４−エトキシフヱニルホスフインオ
キシド 本発明記録媒体は式（Ｉ）のビスアシルホスフィンオキ
シトを唯１種類の光重合開始剤として、一般に光重合可
能の記録媒体全量に対し０．００５乃至１゜重ｆｆｉ％
、ことに０．０５乃至５重量％含有することができるけ
れども、このビスアシルホスフィンオキシトと従来公知
の他の開始剤と合併して使用することも可能である。こ
のような公知の開始剤として適当であるのは、ケトンタ
イプのものであって。

例えばベンジルジメチルケタール、α−メチロールベン
ゾインエチルエーテル、ジェトキシアセトフェノン、α
−メチロールベンゾインエチルエーテル、ベンゾインメ
チルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなどで
ある。

記録媒体に式（Ｉ）のビスアシルホスフィンオキシトと
共に３級アミン、例えばメチルジェタノールアミン、ジ
メチルエタノールアミン、トリエタノールアミン、ｐ−
ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル或はｐ、　Ｉ／
−ジアルキルアミノ置換ベンゾフェノン、例えばミヒラ
ーケトンを使用するのがしばしば有利である。開始剤系
全体（Ｉ）なわち禁止剤とアミン）の合計量割合は、光
重合性記録媒体全体量に対して０．０５乃至１５重景％
であって。

この場合アミン量は開始剤系全体量の少くとも半分量で
あるのが好ましい。

本発明記録媒体の構成主体をなす（ａ）及び（ｂ）の混
合物は、少くとも１個の光重合性オレフィン系不飽和二
重結合を有する低分子化合物として１選択される重合体
結合剤と併存して混合物を形成することができ、常圧下
１００℃以上の沸点を有する限り、この種の記録材料に
慣用されている公知のモノマーを含有することができる
。このような低分子化合物は、一般に２０００以下の、
ことに１０００以下の分子量を有する。ことに好ましい
のは少くとも２個以上のオレフィン系不飽和光重合性二
重結合を有する単量体１種類か、或は１個のオレフィン
系不飽和光重合性二重結合を有する単量体との混合物で
あって、１個の二重結合を有する単量体の単量体混合物
全体に対する量割合゛が約５乃至５０重債％、好ましく
は５乃至３０重量％のものである。

使用される単量体の種類は、共に使用される重合体結合
剤の種類に応じて太股に左右される。例えばジオール或
はポリオチルとアクリル酸或はメタクリル酸とのエステ
ル化反応により製造され得る２官能性乃至多官能性のア
クリラート、メタクリラート、例えばエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
　分子量５００までのポリエチレングリコール、１．２
−プロパンジオール、１．３−プロパンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、（２，２−ジメチルプロパンジオ
ール）、ｌ、４−ブタンジオール、１゜１、ｌ−トリメ
チロールプロパン、グリセリン或はペンダエリトリット
のジ乃至トリ（メタ）アクリラート、更に上述のジオー
ル、ポリオールのモノアクリラート、モノメタクリラー
ト、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール
、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール
のモノアクリラート、ウレタン基及び／或はアミド基を
有する。２個或はそれ以上のオレフィン系不飽和二重結
合を有する単量体９例えば上述した種類の脂肪族ジオー
ル、有機ジイソシアナート及びヒドロキシルアルキル（
メタ）アクリラートから製造される低分子量化合物、モ
ノ、ジ或はポリエポキシド化合物とアクリル醗、メタク
リル醜或はヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド
との反応生成物、グリシジル（メタ）アクリラートと上
述した種類のアルコール或は多価アルコールとの反応生
成物などが挙げられる。またアクリル酸、メタクリル酸
ならびにその誘導体１例えば（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−ヒドロキシメチ／Ｌ／（メタ）アクリルアミド或は
１乃至６個の炭素原子を有する（メタ）アクリラートも
挙げられる。また上述した低分子量化合物の混合物も適
当である。

更にまたアクリルアミドの誘導体９例えば２モルのＮ−
ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミドと１モルの脂
肪族ジオール、例えばエチレングリコール、キシレンビ
スアクリルアミド或はアルキル基に１乃至８個の炭素原
子を有するアルキレンビスアクリルアミドとの反応生成
物も併用することができる。水或はアルカリ水溶液で現
像し得る記録媒体製造のため１例えばポリビニルアルコ
ール、ポリビニルアルコールのアルコキシル化生成物、
ポリビニルピロリドン或は側鎖中にカルボキシル基を有
するアクリラートエラストマーを重合体結合剤として使
用する印刷版体製造のためには、ことに水溶性単Ｉ体１
例えば分子量２００乃至５００のポリエチレングリコー
ルのヒドロキシエチル（メタ）アクリラート或はモノ及
びジ（メタ）アクリラートが適当である。

ことに印刷版体、レリーフ版体製造のための。

水或はアルカリ水溶液により現像可能の光重合性記録媒
体製造用の混合物の有機重合体結合剤組成分（ｂ）とし
ては、このために慣用されている公知の重合体が使用さ
れるがこの場合該重合体は共に使用される低分子量化合
物（ａ）と一般的に併用可能のものでなければならず、
また当業者に自明のことではあるが１画像形成露光後、
光重合性記録媒体の非露光、非架橋層部分を洗除し得る
ようにするため、使用される現像液に可溶性であり或は
これに分散可能であることが必要である。適当な飽和或
は不飽和結合剤としては、セルロース誘導体。

ことにアルカリ水溶液で洗除可能のセルロース誘導体、
ビニルアルコール重合体１種々の鹸化度を有する炭素原
子１乃至４個の脂肪族モノカルボン酸ビニルエステルの
単独重合体乃至共重合体、ポリエーテルウレタン及びポ
リエステルウレタンが挙げられる。不飽和の、場合によ
り飽和の２塩基性、場合により多塩基性のカルボン酸と
、２塩基性、場合により多塩基性のポリアルコールとの
反応により製造される直鎖性乃至分校性ポリエステルの
うち、比較的高い酸価、ことに７５乃至１６０の酸価を
有するものが好ましい。水性アルカリ現像溶媒によく溶
解し或は分散し得るからである。カルボキシル基含有の
不飽和ポリエステル樹脂の構成及び製造に関しては、一
般的文献１例えば１９６４年アムステルダム刊、Ｈ，Ｖ
、ホーニング（Ｂｏｅ−ｎｉｎｇ）　　の「不飽和ポリ
エステル、その構造及び特性Ｊ　（Ｕｎｓａｔｕｒａｔ
ｅｄ　Ｐｏ１ｙｅｓｔｅｒａ　、　　５ｔｒｕｃｔｕｒ
ｅａｎｄ　Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　）を参照されたい。

更に側鎖カルボキシル基を有するアクリラートエラスト
マー、例えばエチレン／ｎ−ブチルアクリラート／アク
リル酸共重合体ならびに西独特許出願Ｐ３５４０９０５
．９．　Ｐ３５４３６４６．８及びＰ３６０２４７２．
４号に詳記されている結合剤が特に適当である。

本発明記録媒体は、光重合開始剤を含有する（ａ）及び
（ｂ）の混合物を主体として、すなわち５０重量％以上
、ことに７０乃至１００重量％含有する。この混合物中
の重合体結合剤（ｂ）の含有量は、この重合体（ｂ）及
び光重合性低分子量化合物（ａ）の合計量に対して、一
般に４５乃至９０重量％、ことに４５乃至６５重量％で
ある。

なお光重合性記録媒体は、慣用量の公知の対熱重合禁止
剤１例えばヒｒロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ｍ
−ジニトロベンゼン、ｐ−キノン。

メチレンブルー、β−ナフトール、Ｎ−ヒドロソジフェ
ニルアミンのようなＮ−ニトロソアミン。

フェノチアジン、トリフェニルホスファイトのような亜
燐酸エステル或はＮ−ニトロソ−シクロヘキシル−ヒド
ロキシルアミンの塩、ことにアルカリ塩、アルミニウム
塩を含有することができる。

記録媒体は更に他の慣用の添加剤９例えば可塑剤、アミ
ド基含有飽和低分子量化合物、ワックスなどを含有する
ことができる。

この光重合性記録媒体の加工１例えばレリーフ版として
記録媒体層を形成した感光性樹脂印刷版体の作成は、そ
れ自体公知の方法で、混合物（ａ）＋（ｂ）の種類に応
じ、材料が液体であるか固体であるかに応じて行われる
。記録媒体の処理（例えばレリーフ版作成のため）は、
光重合開始剤の吸収領域、一般的に３００　ｎｍ乃至５
００　ｎｍ領域に極大放射線量を有する。換言すればこ
の波長領域に十分な線量を有する。化学線乃至超化学線
螢光管、場合によりドーピング処理された低圧、中圧、
高圧水銀燈、キセノンランプなどの光源からの化学線に
より公知の方法で画像形成露光して行われる。この画像
形成露光後、レリーフ版乃至フォトレジスト作成のため
、記録媒体層の非露光部分を純水乃至７％苛性ソーダ水
溶液の如きアルカリ水溶液で洗除し、形成された版１例
えばレリーフ印刷版を乾燥し、多くの場合更に全面後露
光処理する。

本発明による光重合性記録媒体は、露光に際し強い反応
活性を示し、露光された層部分の迅速な硬化をもたらす
。しかるＫもかかわらずこの記録媒体が秀れた貯蔵安定
性を示すのは驚くべきことである。更に有利な点は、こ
の新しい記録媒体において予備露光時間を正確に制御す
ることができ。

全露光時間を著しく短縮し得ることである。

以下の実施例及び対比実験例において使用される部及び
百分率は、特に明記しない限りすべて重損に関するもの
である。部はリットル当りキログラムのように容量部に
比例する。

実施例１ ５７．８％のエチレン、２４％のｎ−ブチルアクリラー
ト及び１８．２％のアクリル酸から成る共重合体（メル
トフローインデックスＭν工：　２５０　）７３％。

７タルｌｌｌジ（２−エチルヘキシル）エステル２０％
。

ブタンジオールシアクリラード５．５％、ｔ−ブチルク
レゾール０．２％、光重合開始剤としてトルエン５０％
、ジエチレングリコールジメチルエーテル５０％の８０
℃混合溶媒に溶解させた４８％溶液としてのビス［２，
６−ジクロルベンゾイル〕フェニルホスフィンオキシト
１．３％から光重合性混合物を製造した。この混合物を
接着剤層を形成した厚さ０．２４−のスチール薄板上に
成層して、溶媒を蒸散させ上記湿潤層を８５℃で２時間
乾燥して乾燥層厚さが０．３８０−となるようにした。

この層を慣用の方法ですべての印刷必要条件を備えたネ
ガチプを経て、市販の５ＫＷ水銀蒸気中圧燈により露光
処理した。この露光時間は後の洗除処理（約１％の苛性
ソーダ水溶液）によりあらゆるレリーフ要素が正確に形
成されるように選定された。このために必要な最少露光
時間は２．５分である。ミクロ硬さ試験（国際ゴム硬度
単位）（工ｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｒｕｂｂｅｒ　
Ｈａｒｄｎｅａｓ　Ｄｅｇｒｅｅ　Ｕｎｉｔ　）での結
果は８３工、　Ｒ，Ｈ，Ｄ、であった。

同様の結果は、ビス（２，６−ジクロルベンゾイルヨー
フェニルホスフィンオキシドの代りにビス（２，６−シ
メトキシベンゾイル〕−７エニルホスフインオキシドを
使用して達成された。

対比実験例！ 実施例１におけるようにして、ただしビス〔２゜６−ジ
クロルベンゾイル〕フェニルホスフィンオキシトの代り
に２．４．６−ドリメチルペンゾイルジフエニルホスフ
インオキシドを使用して処理した。この場合の必要最少
限度露光時間は３．７５分であった。ミクロ硬度は７４
工、　Ｒ，Ｈ，Ｄ、　　であった。

実施例２ ５００部の水を８５乃至９０℃に加熱し、この温度にお
いて均斉に攪拌（２００ｒ、　ｐ、　ｍ、）　Ｌ／っつ
、平均鹸化度８１％、平均分子量約２５．０００の部分
−化ポリビニルアセタート３４フ部と、平均アセタール
化率１４％、平均分子量約２２．０００の、主鎖におけ
るポリエチレンオキシド部分で固有軟化されたポリビニ
ルアルコール１４９部を添加した。５時間にわたる攪拌
後、６０℃に冷却した。この温度で、β−ヒドロキシエ
チルメタクリラー）　４２０　部と、ビス（２，６−ジ
クロルベンゾイル〕フェニルホスフィンオキシトロ部と
の混合物を添加した。この混合物を均質化した後、これ
をスチール支持基板上に乾燥層厚さが０．５−となるよ
うに成層した。

この光重合性層を処理して、慣用条件下に印刷用諸要件
を具備するレリーフ版を形成するため最少限露光時間内
１８秒を必要とするに過ぎなかった。

該層の硬度は、５ＫＷ水銀燈で露光し、水で現像し。

乾燥（８０℃で１５分間）した後、約２０５０１−ｍｍ
−”（ブリネルによる鋼球押込み硬さ試験）であった。

対比実験側御 実施例コと同様にして、ただしビス（２，６−ジクロル
ベンゾイル〕フェニルホスフィンオキシトの代りに２．
４．６−）リメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオ
キシドを使用して処理した。

必要最少限度の露光時間は２６秒間であった。露光。

現像、乾燥後の硬度は約１６５０　ｍ）−ｍｍ−２であ
った。

実施例３ 部分軸化したポリビニルアセター）（鹸化率８２モル％
、平均重合度５００　）　２９４部を、　９０℃におい
て数時間にわたる攪拌下に、２９４部の水に溶解させた
。７０°ＧＫ冷却後、１８０部の２−ヒドロキシエチル
メタクリラート及び２０部のｌ、ｌ、ｌ−）リメチロー
ルプロパントリアクリラートの混合物２００　部と、ビ
ス（２，６−ジクロルベンゾイル）フェニルホスフィン
オキシト１０部と、２．　６−ジー第３ブチル−ｐ−ク
レゾール２部とを添加した。

得られた均質粘稠溶液を濾過し、減圧下に蒸散させた。

残渣を、接着剤層を設けたスチール支持基板上に成層し
、室温において２４時間乾燥させて。

５５０μｍ厚さの記録媒体非粘着層を得た。鉄分ドーピ
ングした中圧水銀燈（５ＫＷ）を備えた印刷版体露光装
置により、３秒間予備露光し、　３０秒間ネガチプ透過
画像形成露光した後、噴射洗浄装置により水で洗除し、
１００℃で乾燥して、良好なレリーフ構造及び秀れた機
械的特性を有する凸版版体を得た。これたより全く品質
の低下を来すことなく数千回の印刷を行うことができた
。レリーフ印刷版体は、印刷試験において、新聞におけ
る要求を十分に充足する良好に形成されたネガチブ印字
をもたらした。

対比実験例３ 実施例３に記載されたようにして、ただし光重合開始剤
として同量の２．４．６−）リメチルベンゾイルジフェ
ニルホスフィンオキシドを使用して製造された記録媒体
から印刷版体を作成した。

それぞれ同量の開始剤を使用した記録媒体の必要露光時
間は以下の通りであった。

２．４．６−）リメチルベンゾイル　　　２秒　　　ｃ
ｏ秒ジフェニルホスフィンオキシト（対 比実験例３） ビス（２，６−ジクロルベンゾイル）３秒　　　３０秒
フェニルホスフィンオキシ）”（実ｍ 例３）

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）少くとも１個の光重合可能オレフィン系不
   飽和二重結合を有する少くとも１種類の低分子化合物と
   、（ｂ）少くとも１種類の有機重合体結合剤とから成り
   、光重合開始剤を含有する混合物を主体とする、ことに
   印刷版体、レリーフ版体製造用の光重合可能記録媒体に
   おいて、上記光重合開始剤として、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１は１乃至６個の炭素原子を有するアルキ
   ル残基、５もしくは６個の環炭素原子を有するシクロア
   ルキル残基、場合によりハロゲン、アルキルもしくはア
   ルコキシで置換されたアリール残基、或はＳもしくはＮ
   を含有する５員もしくは６員の複素環式残基を意味し、
   Ｒ＾２及びＲ＾３は同じ或は異なるアシル残基であって
   、そのカルボニル基に４乃至１８個の炭素原子を有する
   第３アルキル基、５もしくは６個の環炭素原子を有する
   第３シクロアルキル残基、アリール残基或は５員もしく
   は６員の複素環式残基が結合されており、上記アリール
   残基或は５員もしくは６員の複素環式残基が少くとも両
   オルト位置においてカルボニル基構成のために結合され
   た置換基Ａ或はＢを有し、このＡ及びＢがアルキル基、
   アルコキシ基、アルコキシアルキル基、アルキルチオ基
   、シクロアルキル基、アリール基或はハロゲン原子であ
   って、互に同じもの或は異なるものを意味してもよい）
   で表わされるビスアシルホスフィンオキシド化合物を含
   有することを特徴とする記録媒体。
2. （２）特許請求の範囲（１）による光重合可能記録媒体
   において、Ｒ＾１が１乃至４個の炭素原子を有するアル
   キル残基或は６乃至１２個のアリール残基を意味する上
   記式（ I ）のビスアシルホスフィンオキシド化合物を
   含有することを特徴とする記録媒体。
3. （３）特許請求の範囲（１）或は（２）による光重合可
   能記録媒体において、Ｒ＾２及びＲ＾３がアシル残基で
   あって、そのカルボニル基に４乃至１８個の炭素原子を
   有する第３アルキル残基或は５もしくは６個の環炭素原
   子を有する第３シクロアルキル残基を意味する、上記式
   （ I ）のビスシクロホスフィンオキシド化合物を含有
   することを特徴とする記録媒体。
4. （４）特許請求の範囲（１）或は（２）による光重合可
   能記録担体においてＲ＾２及びＲ＾３が共に同じであっ
   て少くとも２、６位置において基Ａ及びＢにより置換さ
   れている、上記式（ I ）の化合物を含有することを特
   徴とする記録媒体。
5. （５）特許請求の範囲（１）乃至（４）の何れかによる
   光重合可能記録媒体において、３級アミンを含有するこ
   とを特徴とする記録媒体。
6. （６）特許請求の範囲（１）乃至（５）の何れかによる
   光重合可能記録媒体において、上記有機重合体結合剤と
   して、側鎖カルボキシル基を有するアクリラートエラス
   トマー或は分子主鎖に反覆ビニルアルコール基を有する
   重合体を含有することを特徴とする記録媒体。