JPH02178302A - 感光性記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は感光性の水現像可能な記録材料に関し、この材
料は符にレリーフ印刷板の製造に適し、そしてそれから
得られろ印刷板の水性によび／ｆたは油性の印刷インキ
に対する高い耐性を示す。 （従来技術） 水性印刷インキに対する優れた耐性を有する印刷板は確
かに既に知られているが、しかしこれはその取扱いに重
大な不利の点を持つ。例えば、可燃性の（エタノール／
水混合物、西ドイツ国特許公開第２７２２４２１号参照
）、強い毒性の（四塩化エチレン、米国特許第４４２３
１３５号参服）また（１強アルカリ性の現像媒体（ヨー
ロッパ特許公開第０１６２５７０号）の使用の必要なこ
と、あるいは液状樹脂の使用に頼らざる’ｋ　？Ｇない
こと（西ドイツ国特許公開第３３１９６７６号）などで
ある。 また純水により現像でさかつ水性印刷インキに対して限
定された耐刷力を示す感光性組成物も確かに知れている
（西ドイツ国特許公開第３６０４４０２号またはヨーロ
ッパ特許公開第０２６１９１０号参照）。 そこに記載された共役ジエン共重合体はしかし不十分な
ゴム弾性を有しかつ高い耐刷力については水性印血イン
キに余りに高い膨潤を示す。 （発明が解決しようとする課題） 本発明の課題（工、改良された感光性の層状の記録材料
、特にフレキソ印刷の使用範囲のための材料Ｙ提示する
ことである。この層状記録材料から、油性および水性印
刷インキに対して符に晶い耐性Ｚ示すレリーフ印刷板暑
簡単な方法で製造できなくてはならない。 （課題ケ解決するための手段） この課題は本発明に従って水現像可能な、光架橋性また
は光重合性の弾力性ある層状の記録材料により解決され
るが、その材料は次の成分、−側鎖にオレフィン不飽和
基を有する、少なくとも１種のカルボキシル基含有ポリ
マーの結合剤、 −１つまたは観数のエチレン不飽和基を有する、少なく
とも１種の光重合性モノマ ー少なくとも１種の、特定の組成を有するβ−アミノア
ルコール、および光重合開始剤、並びに場合によりその
他の慣用の補助剤および添加物を含む。 本発明の対象はそれ故感光性記録材料であり、そしてそ
れは未露光状態では水溶性または少なくとも水分散法で
あるが、しかし露光状態では水に不溶性になり、本質的
に次の成分、 （ａ）　５０００と１００００００の間の平均分子１（
重量有する１種またに数種のカルボキシル基を含むポリ
マー （ｂ）光重合性の、′Ａ棒でない、１つまたは機微のエ
チレン不飽和基父有するモノマーの、１権または数種の
■横比合物、 （０）少なくと５１棹のアミン、および（ｄ）少なくと
も１穐の光重合開始剤、かり成る感光性記録材料であり
、アミン（Ｃ）とし−Ｃ一般式（１）のβ−アミノアル
コール−ＯＨ，−０１１，−ＯＨ，−ＯＨ，−ＯＨ％　
＋ＩＨ２−０すＲ６○Ｈ。 ゼ、Ｈ，−０−）　Ｒ’ 〔Ｒ′はＨまたは１〜５の炭素原子暑含むアルキル基で
あり、およびｎｗｌ〜２０である〕、または光１合性の
エチレン不飽和基を表わすこと乞特徴とする。 ポリマーＣａ＞は符にエチレン、アクリルｍ、またはメ
タクリル酸と、ビニルエステル、ビニルエーテル　アク
リル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリル酸ア
ミドおよびメタクリル酸アミドの群からの１棒または数
種のモノマーから成る共重合体と次の一般式（Ｕ） が使用され、上式中ＲＩ　　Ｒ’ｌ　　ＲＳおよびＲ４
は互いに同一または異なり、そしてＨ！ｉたは１〜６の
炭素原子を含むアルキル基を表わし、およびＲ６はＨ１
１〜３の炭素原子を含むアルキル基、Ｈｌｏ−−（Ｈ−
ＯＨ！−Ｙ−Ｃ！−ＯＪ　　　　　　（１１）〔上式中
ＲはＨまたはＯＨｓを、 Ｘは０、ＳまたはＮＨ乞、 ○、〜０１０アルカンジル基を表わす〕の化合物との反
応生成物、並びに次の成分（ａｌ）　　４〜６炭素原子
ケ含む共役ジエン、（ａ２）α、β−エチレン不飽和カ
ルボン酸、Ｒよび （＋！Ｌ３）　　（ａｌ）および（ａ２）に記載のもの
とＪＡなる１種または数種の重合性エチレン不飽和上ツ
マー有機化合物、 から成る共重合体と前記式（Ｕ）の化合物との反応生成
物である。 符に好ましい記録材料は本質的に次の成分、４５〜９０
重童％のｌ権または数種のポリマー（ａ）、 １〜４０重ｔ％のｌａまたは数種のモノマー有機化合物
（ｂ）、 ３〜１５３（１に％の１種または数種のβ−アミノアル
コール（０）、および ０６０１〜１０重葉％の１種または数種の光重合開始剤
Ｃｄ）、 から成り、その際（ａＪ〜（ｄ）に示される百分率の故
の和が１００であり、また場合によりその他の慣用の補
助剤および添加物から成る組成物である。 これは特にポリマー（ａ）として、次の成分、３０〜７
０重量％のエチレン、 ５〜５０重ｔ％のアクリル酸またはメタクリル酸、およ
び ５〜４０重薙％の１種またＧ工数徨の、ビニルエステル
、ビニルエーテル、アクリル酸エステル、メタクリル酸
エステル、アクリル酸アミドおよびメタクリル酸アミド
の群からのモアマーから成り、そ°の際上記百分率数の
和か１００である共重合体と一般式（ＩＩ）の化合物と
の反応生成物、並びに次の成分、 （ａ、）　　５〜９５モル％の４〜６炭素原子乞含む共
役ジエン （＆２　）　　１〜５０モル％のα、β−エチレン不飽
和カルボンシ、２よび （ａ３）５〜６０モル％の（ａｌ）＃よび（ａ２）　Ｋ
記載のものと異なる１種または数種の重合性エチレン不
飽和七ツマー有磯化合物、 から成り、その際（ａ　）〜（ａ３〕に示されたモル百
分率数の和が１００である共重合体と一般式（ｆｆ）の
化合物との反応生成物を、いつも１〜７０％の共重合体
のカルボキシル基が式（ＩＩ）の化合物と反応させられ
るという条件つきで好都合ＶＣ得ることかできる。 本発明の対象はまた水性および油性インキに耐性のある
印刷板の型造方法であり、そして本発明の方法では感光
性の記録材料か、場合により溶解された形で、寸法安定
性のある担体のよＫ　２００μｍ〜６１１ＩＩのノーの
厚さに塗布され、そして場合により存在する溶媒が除去
されろ。 本発明の感光性記録材料は有利な方法で装造されかつ加
工されることができる。良い側面構造を有する、非常に
高いレリーフの深さのレリーフ増ン待つ水現像できる印
刷板ｔかくして製造することができろ。それにより得ら
れる印刷板は化学的ｇよび物理的作用に対して安定であ
り、かつ油性および水性の印刷板に対して高い耐性乞有
する。 本発明による記録材料の構成成分について個々に次のよ
うに説明される。 （ＩＬ）カルボキシル基含有結合剤（ａ）として５本発
明によれば５０００と１００００００のＩｉｌ＋に平均
分子Ｍ（重量平均）Ｍ　および側鎖のエチレン不飽和基
馨有するカルボキシル基ケ含むポリマーが考慮の対象に
なる。 側鎖のオレフイン不飽和基馨有する特に好ましいカルボ
キシル基宮有ポリマー（ａ）は次の成分、エチレン（３
０〜７０重ｔ％）、 メタクリル酸（５〜５０１ｊＬ童％）、２よび１種また
は数種の、ビニルエステル、７９１Ｊ　／ｌ／酸エステ
ル、ビニルエーテル　アクリル酸アミド、メタクリル酸
エステルおよび／またはメタクリル酸アミドの群からの
モノマー（５〜４０　ＭＪｌ１％］から成る共重合体重
と既に前記に示された式（ＩＩ）の化合物との反応生成
物である。 共重合体Ｉの調製は、例えば、２００〜４００℃の湿度
および８００１ｃ９／ｉ以上の圧力におけるＬＤＰＥ（
−低苫度ポリエチレン）の高王重合法に従って行われろ
ことがでさる（西ドイツ国特許明Ｉａ書第２３４１４６
２号、米国特許明細＠第３２６４２７２号および西ドイ
ツ国特許公開公報第２５３９４６９号参照）。コモノマ
ーとして適当なビニルエステルは符に一般式（ＩＩＩ）
のものであり。 Ｈ，０−０Ｈ−０−０−Ｒ’　　　　　　　　（１）−
Ｌ式中Ｒ′は１〜１０炭素原子を有するアルキルまた（
ｊシクロアルキル基￥意味１−１例えばビニルアー＋＝
タート、ビニルプロピＡナート、ビニルブチラード、バ
レリアン酸ビニルエステルまたはへキサンカルボン酸ビ
ニルエステルである。符に好ましいものはビニルアセタ
ートである。コモノマーと１、　’１：　ｉａ　Ｔるビ
ニルエーテルは符に一般式＜Ｗ）のものであり、 Ｈ，Ｃ−０ＨＯＲ” （■　） 上式中Ｒａは２〜８炭素原子を有するアルキル基を表わ
し、例えばビニルエチルエーテル、ビニル−１−プロピ
ルエーテル、ビニル−２−プロピルエーテル　ビニル−
１−ブチルエーテル　ビニル−２−フ゛チルエーテルま
た＆エビニルー１−ペンチルエーテルである。特に好ま
しいものはビニル−１−ブチルエーテルで多）ろ。 コモノマーとして適するメタクリル酸エステルおよびア
ミドは符に一般式（Ｖ）のものであり、上式中ＲはＨま
たはメチルであり、Ｒ″は１〜１０炭素原子７ａ１′有
するアルキル基、シクロアルキル基またはＷ−メチル−
ポリ（アルキレンオキシド〕−α−イルー基を表わし、
そして２は酸素原子またはＮＲ１０基（ＲＩＧはＨ’ｊ
たｆ；１０．−　ａ、　ｙルキルである）を表わす。 適当なメタクリル酸エステルおよび／またはアミドの例
はメチルアクリラート、メチルメタクリラート、エチル
アクリラート、プロピルアクリラート、プロピルメタク
リラート、ｎ−ブチルアクリラート、ｎ−ブチルメタク
リラート、ｎ−ペンチルアクリラート、ｎ−ペンチルメ
タクリラート、ｎ−へキシルアクリラート、ｎ−へキシ
ルメタクリラート、ｔ−ブナルアクリラード、シクロヘ
キシルアクリラート、シクロへキシルメタクリラート、
２−エチルヘキシルアクリラート、２−エチルへキシル
メタクリラート、シンクロペンタジェニルアクリラート
、ω−メチル−ポリ（エチレンオキシド）−α−イル−
メタクリラート、ω−メチル−ポリ（プロピレン−１，
２−オキシド）−α−イル−メタクリラート、ω−メチ
ル−ポリ（プロピレン−１，３〜オキシド）−α−イル
−メタクリラートなど、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ
−メナルーＮ−ブナルメタクリルアミド、Ｎ−エテル−
Ｎ−（２−エチルへキシルツーアクリルアミドｈ、どで
あり、そして好ましいものはｎ−ブチルアクリラート、
２−エチルへキシルアクリラート、ω−メチル−ポリ（
エチレンオキシド）−α−イル−アクリラートおよびジ
シクロペンタジェニルアクリラートであり、その甲で初
めの３ＦＡは符に好ましいものである。 特に好ましい共重合体Ｉはエチレン／メタクリル酸共重
合体であり、これ（工ｎ−ブチルアクリラート、２−エ
チルへキシルアクリラートおよび／またはω−メチル−
ポリ（エチレンオキシドツーα−イル−アクリラートを
コモノマーとして重合させて含んでいろ。特に有利な共
重合体Ｉは１０以上の、そして特に１５〜７５の、ショ
アＡ硬度ケ有する。 側鎖にエチレン不飽和基を有する好ましいカルボキシル
基含有ポリマー（＆）のもう一つは次の成分、 （＆１）　　４〜６炭素原子を有する共役ジエン（５０
〜９０　％　）、 （ａ２）α、β−エチレン不飽和カルボン醒（５〜４０
％　）、 （ａ３）　　（＆１）　％よび（＆２）　Ｉｃ記載のも
のと異なる１種または数種の重合性不飽和モノマー有種
化合物（０〜５０％〕、 から成る共重合体■と、既に前記した式（Ｉｔ）の化合
物との反応生成物である。 共役ジエンモノマー（ａｏ）として適当な化合物は、例
えば１．３−ブタジェン、イソプレン、クロロフレンお
よび１，３−ペンメジエンである。 エチレン不飽和カルボン酸（＆２）として考慮の対象と
なるものはアクリル酸またはメタクリル酸、マレイン酸
、フマル酸、モノアルキルマレイン酸半エステルおよび
イタフン酸である。特に好ましいものはメタクリル酸で
ある。 コモノマーとして適当なオレフィン不飽和化合物（ａ３
）は、例えばステロール　アクリル酸ｆたはメタクリル
酸のエステル並びにアクリル酸またシエメタクリル酸の
アミド（例えば、既に前記に一般式（Ｖ）の下に挙げら
れているもの）およびビニルエーテル（例えば、前記に
一般式（Ｆ／）の下に挙げられているもの）である。 共重合体■゛の製造は、例えばラジカル乳化重合により
行うことができる。 共重合体］の分子ｉを調節するため乳化重合の際のモノ
マー混合物に通例さらに調節剤（例えば、ｔ−ドデシル
メルカプタフ　）　’ｋ　１００　？のモノマーにつぎ
０．１〜５りの割合に添加することができる。 個々の七ツマ−並びにその他の重合補助剤（開始剤、乳
化剤、調節剤など）の添加は重合の開始前に、−度の仕
込みかまたは別々の仕込みで数回に分けて行うことがで
きる。乳化重合は一般に酸素を含まない雰囲気中で０〜
１００℃の温度において実施される。その重合は連続式
またはバッチ式で行うことができる。得られる分散液の
固体含有量は通常３０〜６０％である。 純な共重合体ｎ乞得るためには分散液に含まれる水を除
去すると目的にかなう。このために普通の方法、例えば
凍結乾燥、押出機中のガス抜きまたは共沸蒸留などを適
用することができろ。 特に好ましい共重合体■は、メチルメタクリラート、ブ
チルアクリラートおよび／ブたはラウリルアクリラート
を添加コモノマーとして重合して含むブタジェン−メタ
クリ酸共重合体である。特に有利な共重合体ｒｉは５〜
３０のショアＡ硬度を示す。 ある有利な製造方法では、（ｊｌｌｌ鎖のオレフィン不
飽和基の共重合体Ｉおよび■の中への導入はカルボキシ
ル基とオキシラン−２−イル、グリシジル、ティラン−
２−イル−またはアジリジン−２−イル化合物との部分
的反応により行われることができる。 カルボキシル基ン含む化合物とオキシラン−２−イル　
ティラン−２−イルまたはアジリジン−２−イル化合物
との、開ｆｉ％よびα−ヒドロキシ。 α−メルカプトおよびα−アミンエステルの形成を伴う
反応は既知であり、例えば会社の資料で１９６８年から
の［反応性モノマーＪ　（’　ＲｅａｃｔｉｖｅＭｏｎ
ｏｍｅｒｓ　’　）、Ｎ１５ｓａｎ　Ｂｌｓｍｍｅｒ　
Ｇ、　「高分子改質剤ｊ　（Ｈｌｇｈ　Ｐｏｌｙｍｅｒ
　Ｍｏｄｉｆｉｅｒｓ　）　（日本油脂。 株式会社）Ｋ記Ｒされている。さらにオキシラン−２−
イル化合物の代りにまたグリシジル化合物も使用できる
ことが知られている。共重合体■また■をこれらの化合
物と共に溶媒、例えばテトラヒドロフラン、ドルオール
、エチルペンゾール、メチルエチルケトン　メチルイソ
ブチルケトンまたはこれらの混合物、の中で反応させる
とより有利である。共重合体Ｉまたは■の溶液に場合に
より触媒としてｐ−ジメチルアミノピリジンまたはＮ−
メチルイミダゾールＪδよび禁止剤として例えば、２．
５−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールまたはＮ−ニトロ
ソジフェニルアミンケ加よる。この溶液に°所望量のオ
キシラン−２−イル、グリシジル　ティラン−２−イル
またはアジリジン−２−イル化合物を、反応混合物の温
度が４０〜１１０℃にあるような速度で滴下して加える
。場合により温度は加熱または冷却により調＃される。 滴下して加えた後、反応混合物を３〜１０時間５０°Ｃ
で後攪拌してから、その溶媒Ｖａ当な方法で、例えば真
空蒸留により除去するとより目的にかなう。その他の有
利な製造方法では、共重合体ＩＥたは］Ｉ’Ｙ前記の化
合物と一緒に混練機上で、例えば１２５〜１８０℃で３
〜６０分間反応させることができ、あるいはその反応を
二本スクリュー押出機中で、有利には５．−１０分間の
滞留時間で実Ｍｉすることができる。 −上式（ＩＩ）のオキシラン−２−イル　ｆ　ＩＪ　シ
シル　　ティラン−２−イルまたはアジリジン−２−イ
ル化合物はカルボキシル基含有ボ！ＪＴ−Ｉｆたは■と
、１〜７０％の、好ましくは５〜４０％のポリマーのカ
ルボキシル基が一般式（，１１）の化合物と反応するよ
うな量で反応させられろことが好ましい。 ’１ｌｌｌｌ鎖に位置するエチレン不飽和基のカルボキ
シル基合有共重体中への導入に役立つ、好ましい一般式
（ｎ）の化合物を１、グリシジルアクリラートおｊ二び
グリシジルメタクリラートである。 ９ｉ１　Ｗｅの種類のいろいろなカルボキシル基含有ポ
リマーの混合物もまた考慮の対象となる。 成分（ａ）は感光性記録材料中に一般に４５〜９０市族
％の、好ｆ、Ｌ、＜は５０〜８５重：１％の量に含まれ
ろ。 （ｂ）光重合性の、ガス状でない１抑または数種のエチ
レン不飽和モノマー有機化合物は、それらが組成物の他
の成分と相容性である限り、光重合性記録材料のために
通例考慮の対象になる。 適当な相容性ある光重合性モノマー（ｂ）は一般に大気
圧で１００℃以上の沸点および３０００までの、特に２
０００　ｆ、での、分子藪を有する。適当なものは、例
えばアクリルへケおよび／またはメタクリル酸の１価ま
たは多価アルコールとのエステル〔例えば、ブチルアク
リラート、ブチルメタクリラート、２−エチルへキシル
アクリラート、ラウリルメタクリラート、エチレングリ
コール−ジメタクリラード、ブタンジオール−１，４−
ジメタクリラード％　３−メナレンーベンタンジオール
ージメタクリラート、２−ヒドロキシエチルメタクリラ
ート、２−ヒドロキシエチルメタクリラート、ｌ。 ６−ヘキサンシオールージメタクリラート、１．１゜ｌ
−トリメチロールプロパン−トリメタクリラート、ジー
　トリーおよびグトラエチレングリコールージメタクリ
ラート、トリグロピレングリフールージメタクリラート
またはペンタエリトリット−テトラメタクリラート、ポ
リ（エチレンオキシド）−ジメタクリラード、＋７１−
メチル−ポリ（エチレンオキシド）−α−イル−メタク
リラート、ジヒドロジシクロペンタジェニルアクリラー
ト、イソボルニルアクリラート、Ｎ、Ｎ−ジエチルーア
ミノエチルアクリラート、または１モルのグリセリン　
１モルのエピクロルヒドリンおよび３モルのアクリル酸
からの反応生成物〕、脂肪族モノカルボン酸のビニルエ
ステル（例ｔば、ビニルオレ７−１３、フルコールのビ
ニルエーテル（例エバ、オクタデシルビニルエーテルお
よびブタンジオール−１，４−ジビニルエーテル）、フ
マルおよびマレイン酸のジエステル、ＯＩ（末端基のオ
リゴマーポリブタジェンとマレイン酸またはメタクリル
酸との反応生成物、Ｔ　ＴＫわち、オリゴマーポリブタ
ジェンと活性化された光重合性オレフィン二重結合との
反応生成物などである。 本発明による記録材料において、個々のモノマーまたは
モノマー混合物から成ることのできる成分（１））は、
記録材料の全量に関して１〜４０重ｔ％、好ましくは３
〜３０重Ｊ！％、そして特に５〜２０重量％の葉で使用
されろ。 （ｃ）成分（０）として−上式（１）のβ−アミノアル
コールが使用され、 上式中の基Ｒ１〜Ｒ６は既に前記に述べられた意味をイ
イする。特に好ましいβ−アミノアルフール０例は、 ２．３−　シヒドロキシアミノグロバン　２．３−　ジ
ヒドロキシ−Ｎ−メチルアミノプロパン、２．３−ジヒ
ドロキシ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ７グロバン　２．３−
ジヒドロキシ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノプロパン、２．
３−ジヒドロキシ−Ｎ、Ｎ−メチルエテルアミノプロパ
ン　２，３−ジヒドロキシ−ＮｌＮ−ジプロピルアミノ
プロパン　２．３−ジヒドロキシ−Ｎ、Ｎ−ジエチルア
ミノブタン　２゜３−ジヒドロキシ−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アミノペンタン、２，３−ジヒドロキシ−Ｎ、Ｎ−ジエ
チルアミノヘキサン、　Ｎ、Ｎ−ジエチル−２，３−ジ
ヒドウキシープロブ−３−イル〔ω−ヒドロキシ−ポリ
（エチレンオキシド）−１−イル〕アミン、などである
。 一般式ＣＩ）の基Ｒ６はまた光重合性エテレ／不飽和基
であることができ、例えば次式の基、　Ｒ 〔上式中ＸはＯ，ＳまたはＮＨ，またはである〕、また
は次式の基、 〔上式中ＲはＨまたはＯＨ，であり、そしてｎは１〜２
０である〕になる。 これらの化合物は、−万では受容体成分の相容性を高め
、他方では特に速く現像できる感光性層に導き、そして
その層は露光された状態において油性および水性の印刷
インキに対して特に高い耐性を示Ｔという利点ケ有する
。 （（Ｌ）光重合開始剤として適当なものは同様に感光性
記録材料に慣用の、他の成分（ＩＬ）〜（０）と相容性
の開始剤である。 適当な相容性の光開始剤の例はベンゾインまたはベンゾ
イン誘導体（例えは、そのメチル、イソプロピル、ｎ−
ブチルまたはイソブチルエーテル）、対称または非対称
ｉｆ換されたベンジルアセタール（例ｔば、ベンジルジ
メチルアセタール、ベンジル−１−メチル−１−エテル
アセタール）、工たはアシルアリールホスフィンオキシ
ト（例エバ、２−ジメトキシベンゾイル−ジフェニルホ
スフィンオキシド、２，４．６−　）リメテルベンゾイ
ルージフェニルホスフィンオキシド、　　２，４．６−
ドリメチルペンゾイルーフエニルホスフイン酸エチルエ
ステルまたは２，４．６−　）リメチルベンゾイルーフ
ェニルホスフィン酸−ナトリウム塩）、または置換およ
び非置換キノン、例えは、エチルアントラキノン、ベン
ズアントラキノン、ベンゾフェノンまたは４．４′−ビ
ス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノンなどである。これ
らは単独または互いに混合して、あるいは共開始剤と組
合せて使用することができる。例えば、エチルアントラ
キノンと４．４’−ビス（ジメチルアミ／）ベンゾフェ
ノン、ベンゾインメチルエーテルとトリフェニルホスフ
ィン、ジアシルホスフィンオキシトと第３級アミンまた
はアシルアリルホスフィンオキシトとベンジルジメチル
アセタールの組合せである。 本発明による記録材料において成分（ｄ）は一般に成分
（＆）〜（（Ｌ）の合計量に関して０．０１〜ｌＯ１量
％、好ましくは０．１〜５重蓋喝、そして特に０．３〜
２重量％の葉に含まれる。 本発明による記録材料はさらにその他の慣用の補助剤お
よび添加物、例えば、可塑剤、熱開始重合の禁止剤、染
料、顔料、ホトクロミズム添加剤、レリーフ構造改良用
材料、架橋補助剤、酸化防止列、充填物、融剤ゼよび／
または離型剤などを含む。 適当な相容性ある可塑剤の例は改質および非改質の天然
油および天然樹脂

【例えば、パラフィン系またはナフテ
ン系石油、並びに石油樹脂あるいは水素化ロジンのペン
タエリトリトールエステル】、酸（例えば、クエン酸、
酢酸、プロピオｙ酸、酪酸、エテル酪酸、エチルヘキサ
ン酸、グリコール酸、安息香酸、フタル酸、トリメリッ
ト酸、アビエチン酸、リン酸またはステアリン酸〕のア
ルキル、アルケニル、アリールアルキルまたＧニアリー
ルアルケニルアルコールエステル、合成ノオリコマーま
たは樹脂（例えは、オリゴスチロール、オリゴマーのス
テロール−ブタジェン共重合体、オリゴ−α−メチルス
チロール、オリゴマーのα−メチルスチロール−ビニル
トルオール共重合体、液状１．２−または１，４−オリ
ゴブタジェン、オリゴペンタジェン、液状オリゴマーの
アクリルニトリル−ブタジェン共重合体並ひにポリテル
ペン、ポリアクリラート、ポリエステルまたはポリウレ
タン樹脂］、合成ポリマー（例えば、ポリテルンマタは
エチレン−プロピレン−ジエンゴム）、α−メチル−オ
リゴ（エチレンオキシド）、あるいはスルホンアミドな
どである。それらの種類のｌ■塑Δ（ｊは成分（ａ）〜
（ｄ）の混合物に関して１〜２５ｍｆｔ％の檜に添加す
ることができる。 適当な熱開始重合の相容性ある禁止剤は一般に成分（ａ
）〜（ｄ）の混合物に関して０．００１〜２重樅％の量
に加えろことがでさ、そして光開始剤が吸Ｉ４■ずろ化
学線領域に著しい吸ｑＶ？欠示さない。適当なＭ　＋Ｌ
−剤の例はヒドロキノン、ｐ−メトキシフェノール　２
．６−ジーｔ−ブチル−クレゾール、β−ナフト−ル　
フェノチアジン、ピリジン、ニトロペンゾール　ｍ−ジ
ニトロペンゾール’ｚ　タｉ’ｚ　クロラニル、チアジ
ン染料〔例えば、テオニンブル−ｔｌ（０，工、　５２
０２５　）、メナレンフルーＢ　（０，Ｉ。 ５２０１５　）またはトルイジンブルー（０，工、　５
２０４０　）　）、またはＮ−二トロソアミン〔例えは
、ジフェニルアミン　あるいはＮ−ニトロンシクロヘキ
シルヒドロキシルアミンの塩５例えばカリウム、カルシ
ウムまたはアルミニウムの塩〕などである。 適当な相容性ある染料、顔料またはホトクロミズム添加
物を工成分（＆）〜（ｄ）の混合物中にその混合物に関
して０．０００１〜２重伍％の旬に加えろことができる
０、それらは露光％注の制闘、確認、霧光効果または美
的［ｊ的の直接制御に役立つ。そのような添加物の選択
と葉のＩｉ［１提条件は、熱開始重合の禁止剤とｌ７ｊ
１様に、それらが前記混合物の光重７今ケ妨害しないこ
とである。適当なものは、例えば、可４８のツェナジニ
ウム、フエ／キザジニウム、アタリジニウムおよびフェ
ノチアジニウム染料である。これらの染料げ、また十分
な寸の還元剤と一緒に使用されるが、その還元剤はゆで
料を化学光の存在しないときは還元１−ＴＩいが、Ｉ−
かし、露光すると染料をすＪ起きれた電子状態で還元す
ることがでさるものである。そのような温和な還元剤の
例は、アスコルビン酸、アネトール　チオ尿素（例えば
、ジエブールアリルチオ尿素、特にＮ−アリルチオ尿素
〕、並びにヒドロキシルアミン誘導体、牛１にニトロソ
シクロヘキシル−ヒドロキシルアミンの塩、好ましくは
カリウム、カルシウムおよびアルミニウム塩である。後
者は上述のように同時に熱開始重合の禁止剤としても役
立つ。これらの還元剤は一般に混合物に関して０．００
５〜５に１％の妙に添加され、その際多くの場合に共に
使用される染料の３〜１０址の添加が有効なことχ示し
た。 ＩＹＩ記組成物から製造される印刷板のレリーフ構ｉ’
３の改良のため適当な相容性ｋ）ろ材料の例は、例１ｊ
ｆ９．９’−ジアントロニルおよび１０．１０’−ビス
アントロンである。 架橋補助剤としては、慣用かつ既知の三官能価Ｎよび四
官能価のチオール化合物を添加することができる。 空気中酸素による酸化分解および熱酸化分解の防止のた
めにさらにまた有効量の適当な相容性ある重化防止へ１
１を使用することができろ。その例は立体障害モノフェ
ノール（例えば、２，６−ジーｔ−ブナルーｐ−クレゾ
ール）、アルキル化ナオビスーおよびアルキリデンビス
フェノール（ｆｉｌ　エは、２．２′〜メチレン−ビス
（４−ノナルー６−ｔ−ブチルフェノ−ｙ）または２．
２′−ビス−（１−ヒドロキシ−４−メチル−６−ｔ　
−７’テルフエニル］スルフイド〕、ヒドロキシベンジ
ル［［’ｌｌｔは、１゜３．５−　）リイチルー２，４
．６−　）リス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）ペンゾール〕、トリアジン〔例えば、
２−（４−ヒドロキシ−３，５−ブチルアニリノ）　−
４，６−ビス−（ｎ−オクチルチオ）　−１，３，５−
トリアジン〕、１合したトリメチルジヒドロキノン　ジ
ブナルジナオ力ルバミン酸亜鉛、ジラウリルテオジグロ
ビオナート、またはホスフィト〔例えば、トリス（ノニ
ルフェニルンホスフイト〕などである。千】利な−ｋｋ
は成分（８Ｌ）〜（ｄ）の混合物に関して０．００１〜
５１葡％である。 適当な、相容性はあるが、分子分散面に混和しない、ポ
リマーのまたけ、ポリマーでない有機および無機の充填
材または強化用充填材は、本発明の組成物の露光のため
使用されろ光の波長について本質的に透過性であり、こ
の光を散乱せずかつその屈折率において広く当該混合物
に適応するものであって、例えば、ポリスチロール、親
有機物性二１ｍ化ティ素、ベントナイト、ケイ酸、親有
機物性酸化アルミニウム、ガラス粉、コロイド状炭素並
びにいろいろな種類の染料および顔料などである。これ
らの添加物は、本発明の材料の所望の特性と共に変る量
で使用されろ。充填材は、本発明による感光性Ｊ−に基
づく組成物の剛性を改良し、粘Ｎ注を減少させる助けと
なり、そして場合により着色する手段として有効である
という利点を有する。 さらに適当７．ｃ　Ｉ＊ｌ！剤（例えば、ステアリン酸
カルシウム）および／または離型剤、（例えば、メルク
）を有効量に添加することができろ。 場合により共に使用されろ補助剤および添加物の４１合
は一般に成分（＆）〜（ｄ）とそれら補助剤および添加
物との混合物の合計量の５０重縫５、特に３０重ｆ％を
超えてはならない。 本発明による感光性記録材料の製造は成分（ａ）〜（ｄ
）と場合によりその他の添加物ケｆ８液甲であるいはそ
のままで一緒にすることにより行われるが、その際慣用
かつ既知の混合、混練、および溶解技術〉適用すること
ができる。 このようにして得られろ組成物は直接に光重合により架
橋可能な印刷板またはレリーフ印刷板にさらに加工され
ることができろ。そのため前記組成物を普通の方法で溶
液からの流延、熱間圧縮、圧延または押出しにより所望
の厚さの層に成形する。その厚さはまず第一にその層の
使用目面に従って定められろ。その厚さは一般に０．０
０１〜７闘特に０．０２５〜６．５鰭の間で変る。この
厚さの層を有する印刷板は大多数の印刷技術に適当であ
る。 それらの！￥１はそれ自身として光重合可能な印刷板に
、特にレリーフ印刷板に加工されろことができる。しか
し、その層を他の層状の材料と組合せて製造してから、
次に始めてさらに加工することが有利である。そのよう
な組合せは一般に「多層エレメント」と呼ばれ、そして
そこに得られる本発明の記録材料の層は「レリーフ形成
層Ｊ（Ｒ８）と呼ばれろ。 通例そのような多層エレメントはレリーフ形成層（Ｒ３
）’＆含み、そして前記の層は寸法安定な担体（Ｔ）と
固着してまたは容易に剥離可能に結合されている。寸法
安定性の担体（Ｔ）はまた柔軟弾性の下層ＬＵ）により
下敷きされることもでざる。そのほか前記の層（Ｒ３）
の担体（Ｔ）と反対側の上に保護層（ＤＳ）％よび／ま
たは保護膜（ＤＦ　）が塗布されることがある。保護層
（ＤＳ）と保護膜（ＤＩＦ　）が−緒に用いられろとぎ
は、（ＤＳ　）は層（Ｒ８）の上に直接載っており、そ
して（ＤＳ）と（ＤＦ　）の間になお不粘着層が存在す
ることがある。さらにまた（Ｔ）と（Ｒ８）の間および
場合により（Ｒ８）と（ＤＦ　）の間の接着が接Ｎ−（
ＵＳ　）により達成されることがある。 寸法安定性の担体（Ｔ）として金属、例えは鋼、アルミ
ニウム、銅またはニッケルから成る、あるいは合成樹脂
、例えばポリエチレンテレフタラート、ポリブチレンテ
レフタラート、ポリアミドまたはポリカルボナートから
成る板、フィルムまたは円錐形または円筒形の管（スリ
ーブ）１ｊｒ：使用することができろ。そのほかさらに
織物およびフリース、例えば、ガラス繊維織物、または
ガラス繊維と合成樹脂（例えば、ポリエチレンテレフタ
ラート）から成る複合材料が考慮の対象になる。 接着層（Ｈ８）として慣用かつ既知の、約０．５〜４０
　ｐｍ厚の接着ラッカー層を使用することができる。 適当な保護層（ＤＳ　）は一般に０．５〜２０μｍ　Ｏ
）厚さであり、そして可溶性の、粘着しない、透明なか
つ引裂きに強いフィルムを形成するポリマー例えば、ポ
リアミド、コポリアミド、ポリウレタン、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドン、１０’以上の分子量
のポリエチレンオキシドまたは高い環化匿を有する環化
ゴムなどから成ることができろ。場合により（ＤＳ　）
はつや消しにされろことができる。 適当な保護膜（ＤＩＦ月ニ一般に２０〜１５０μｍの厚
さであり、そして例えは、ポリアミドまたはポリエチレ
ンテレフタラートのようなポリマーから成っている。 層の担体（Ｔ）として強く反射する板またはフィルムが
使用されろとぎは、担体は適当なハレーション防止剤（
例えば、すてまたは二酸化マンガン）を含むことができ
ろ。ノ・レーション防止剤はしかしまた別の層として（
Ｔ）の土に載せられるか、あるいは接着Ｉｎ　（Ｉｓ　
）またはレリーフ形成１輪（ＲＳ）の甲に含まれること
ができる。 このようす多層エレメントの製造（ニレリーフ形成ＨＡ
　（Ｒ８）を担体（’Ｉ’）の上に溶液からの流延、熱
間圧縮、圧延または押出しの方法で被覆することにより
行われることができろ。この二層エレメントの上に次に
他の層？既知の方法で塗布することができろ。しかしま
たレリーフ形成層（Ｒ３）をまず保６Ｍ　（ＤＳ　）に
より被覆された保護膜（ＤＦ　）の側の上に塗り、そし
て次に層（Ｒ３）の被糎されない側ゲ担体（Ｔ）と固着
または剥離可能に貼り合わセることもでさる。 本発明の記録材料から成る層から、または本発明の記録
材料から成るレリーフ形成ノーを含む多層エレメントか
ら、光重合により架ｗ１すれた印刷板を製造することが
できろ。 本発明の記録材料を含むＪねの光重合により架橋された
印刷板への変換は一般に（場合により前処理の後に）上
に置かれた陰画のパターンを通して２；うＯ〜４５０　
ｎｍ　、好ましく　＆’１３００〜４５０　ｎｍの波長
の化学線光による画像に応じた露光、Ｆ−１１刷版の露
光をしない、従って架橋されてない部分の水または水浴
液による洗い出し、およびかくして得られた、レリーフ
層（Ｒ８’　）から成るかまたはこれに含む印刷板の乾
燥により行われろ。 化学線光用の適当な光源は重数のＵＶ−螢光管、中上、
高圧および低圧の水銀灯、超化学線発光管、キセノンイ
ンパルスラング、ヨウ化金属’ｔｈ加されたランプまた
に炭素アーク灯である。 光重合により架橋された印刷板のレリーフ層（ＲＳ’　
）の厚さは使用目叩に応じて０．００１〜７陥に変る。 有利な厚さは０．０２５〜６．５鰭である。 この方法で得られた印刷板は印刷シリンダーの上に載せ
られて、工／ドレス印刷のため使用されることができる
。 本発明による感光性記録材料に基づく混合物はその製造
および加工に際して多数の利点を示す。 かくしてそれは慣用の方法に従って非丼に容易に加工さ
れることがでさ、その際特にそのパン屑状で良く計１：
配分でさることは押出機の送り込みを容易にし、それに
より一般に離型剤ン共に使用することは不必要になる。 加工された光重合性の記録材料、印刷板およびレリーフ
板は透明であって、それはとりわけ、光１合憔の印刷板
および良好な側面構造な■する非常に高いレリーフ深さ
のレリーフ層（Ｒ８’　）を持つレリーフ板を製造する
ことＹ　＋３１能にする。これを工、例えば荒い波状の
表１Ｙｉ１０Ｈ】刷、例えば、段ボール、ボール箱、ま
たはナフキンの印刷のためには絶対に必要である。それ
故３關以上のレリーフの高さは従来の型押しされたゴム
線画凸版のように問題なく調製でさ、そしてＩ−の深さ
において「追加１合」に至ることはＴＬい。 組成物の透明なことは特に短かい露光時間を許し、そし
てこれは塊の甲または印刷板およびレリーフ板の１／　
＋Ｊノー層（Ｒ３’　）の甲に許容されない重合勾配ケ
結果として伴うことがない。露光した塊、印刷板および
レリーフ板は化学的物理的作用に対して安定であり、か
つ粘着性がない。その上Ｕ光した印刷板とレリーフ板は
水で現像することができる。現像された材料は油性およ
び水性の印刷インキに対して高い耐性および高い耐摩耗
ｆｆＥ’ａｊ有し、そしてそれは晶い耐刷度馨［」］能
にする。その主なる利点は水現像の可能なことと同時に
水性印刷インキに対する高い耐性、耐オゾン破裂性、２
よび優れた伸縮性と引裂き強さである。 次の実施例中に示される部と百分率は、別に指示がなけ
れば、重伝部または重量百分率である。 次の実施例において、「酸価」と（工、１ｖの生成物中
に含まれろカルボン酸基の中和に必要である１００％Ｋ
ＯＨＬ：Ｉ）η単位σ」量と理解されるべきである。引
張伸びはＤＩＮ　５３５０４に従って６１１１定おれた
。 亀裂発生の傾向はオゾン室中で５０　ｐｐｍのオゾンδ
度および２５℃の温度で１０　ｃｍ長さの試料において
、１０％の長さの伸びン与えられているものについて測
定された。オゾン安定性の標準は、ここでを工１０時間
以内に亀裂が発生しないことであった。「メルト・フロ
ー・インデクスＪ（ＭＦ工）は１９０°Ｃで２．１６　
ｋｐの接点圧力により測定された。 （！ｉ！施例） 共重合体（Ａ　）、（Ａ）Ｎよび（Ａ　）の製造本発明
の実施例のために共重合体（Ａ　）と（Ａ２〕はＬＤＰ
Ｋ　（低密度ポリエチレン）高圧重合法により製造され
た。（Ａ１）の製造のため使用されたモノマー混合物は
次の成分から成って（・た。 ５８％　エチレン ２２％　アクリル酸、および ２０％　２−エチルへキシルアクリラート。 （Ａ２〕の製造のために使用されたモノマー混合物は次
の成分から成っていた。 ５１．５％　エチレン ２０．３％　アクリル酸、 １９．４％　ω−メチル−ポリ（エチレンオキジドラ−
α−イル−アクリラート （ｐ−１ｓ、すなわち、１５エチレンオキシド単位ン含
む）、 および ８．８％　２−エチルへキシルアクリラート。 共１合体（Ａ１）のメルト・フロー・インデクス（ＭＦ
工）は２０であった。その酸価は１４２と求めて？８も
れた。共重合体（Ａ２）のＭＩＰ工は３５０であった。 その酸価は１５８と求めて得られた。 共重合体（Ａ３）は乳化重合により製造された。 （Ａ３）の製造のため使用されたモノマー混合物は次の
成分から成っていた。 ５５％　ブタジェン ２５％　メタクリル酸 １５％　メチルメタクリラート ５％　ラウリルアクリラート。 調節剤として重合混合物に、仕込まれたモノマー世に関
して、２重葉％の七−ドデシルメルカプタンが添加され
た。凍結乾燥により水を除いた共重合体（Ａ３）はショ
アＡ硬度１２を有していた。酸価は１７９であった。 １０００部の共重合体（Ａ１）を０．６３０部のｐ−ジ
メチルアミノピリジンおよび０．６３０部の２．６−ジ
ーｔ−ブチル−ｐ−クレゾールと一緒に２０００部の乾
燥テトラヒドロフラン中に４０〜５０℃で溶解させた。 この溶液に５０分以内に３８部のグリシジルメタクリラ
−）Ｙ滴下して加えた。その結果化じた溶液を５時間５
０℃で攪拌した。溶媒を除去した後透明な柔軟弾性の共
重合体（Ａ４）’ｒ得た。そのカルボン酸基は２０％ま
でエステル化されていた。ご−★共重合体（Ａ４〕は、
（Ａ４）に関して０．１重量％より少ない遊離のグリシ
シートタモリ之−トを含んでいた。その遊離のカルボン
酸基含有′ｔｉは１００ｆの製品につぎ０．２５モルと
算定されたが、それは酸価１４０により正しいと認めら
れた。 １０００′ｍノ共重合体（Ａ２）　Ｙ　０．６３０部の
ｐ−ジメチルアミノピリジンおよび０．６３０部の２．
６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾールと一緒に２０００
部の乾燥テトラヒドロフラン中に４０〜５０　’（：、
で溶解させた。このｆ８液に５０分以内に１０３部のク
リシジルメタクリラート乞滴下して加えた。その結果化
じたＦＪ液を５時間５０℃で撹拌した。溶媒を除去した
後透明な柔軟弾性の共重合体（Ａ５）を得た。そのカル
ボン酸基（工２６％までエステル化されていた。この共
１合体（Ａ５）は、（Ａ５］に関して０．１憲ｉｔ％よ
り少ない遊離のグリシジルメタクリラートｖ含んでいた
。その遊離カルボン削基含有量はＺｏｏ　ｆの製品につ
ぎ０．２１モルと算定されたが、それは酸価１１６によ
り正しいと認められた。 １０００部の共電合体（Ａ３）　Ｙ　Ｏ，６３０部のｐ
−ジメチルアミノピリジンおよび０．６３０部の２，６
−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾールと一緒に２０００部
の乾燥テトラヒドロフラン中に４０〜５０℃で溶解させ
ｔこ。この溶液に５０分以内に８２部のグリシジルメタ
クリラートＹ滴下して加えた。その結果化じた溶液を５
時間５０℃で撹拌した。溶媒を除去した後透明な柔軟弾
性の共重合体（Ａ６）を得た。そのカルボン酸基は２０
％までエステル化されていた。この共重合体（Ａ６）は
、（Ａ６）Ｋ関して０．１重′ｆ％より少ない遊離のク
リシジルメタクリラートを含んでいた。その遊離カルボ
ン酸基＠有量は１００２の製品につぎ０．２３モルと算
定されたか、それは酸価１２９により正しいと認められ
た。 ７０部の重合体Ａ４．５部のヘキサンジオールアクリラ
ート シルエーテルアクリラート、１０部のｎ−ブチルフェニ
ルスルホンアミド、７部のＮ、Ｎ−ジエチル−アミノ−
２，３−プロパンジオール、０．２部の２，６−ジーｔ
　−ブチルクレゾール　２　？！ｉｌ！のベンジルジメ
チルケタールおよび０．００６　部のズーダンチーフシ
ュワルツＥＢ　（０，１，２６１５０）から成る７０％
ドルオール浴Ｋｌを接着ラッカーケ施した薄鋼板の上に
流延してから、−晩中空気にさらした。かくして得られ
た多層エレメントを標準の陰画を通して化学線光により
９０秒間画像に従って露光させた。 露光した多層エレメントを市販のブラシ洗浄機により水
でこすり取りながら５０〜６０°Ｃで現像させた。それ
は、結果として光重合した印刷板ケ生成し、その印刷板
は担体（Ｔ）、接着層（Ｉｓ）およびレリーフ層（ＲＳ
　）を有するものであった。 そのレリーフ層はＱ、５ｍｍの１早さがあった。レリー
フ層の検査結果は別表に要約されている。 レリーフ層の品質は視覚により判定されて評価された。 その際細かい１ｍ像要素の再現１１．印刷する表面の平
坦さ、レリーフの深さおよび倶ｊ面構造が評価基準であ
った。１べての％性が最高の品τｌ要求を４４足させて
いる場合には評点は「非常に良い」となり、一つの詩作
がこの要求２満さＩＩい場合には、評点は「あまり良く
な−・」で、ちり、そして多数の特性がこれらの要求に
ズ・Ｊ応しないとぎは、評点は「使用できない」と１よ
る。 実施例１に従って製造された印１１１］板は印刷シリン
ダー上に取り付けられ、そして印刷のため慣用のフレキ
ソ印刷機に１勾用された。その際非常に良くインキがの
り、印１間インキ用溶媒に対して耐性があり、耐摩耗性
の、引きむしりの１よい、そし【耐亀裂性であることを
糺明した。それにより１０部回以上の印刷部数が達成さ
れろことがでさ、しかもいか様にも再現品質が損なわれ
たことはなかった。多層の貯威の後でもこの印ｉ、Ｔ、
ｌｉ板はいつも同じ優れた印刷効果ヶ与えた。 実施例　２ ７０部の重合体Ａ５．５ｔ’＜−１ｓのヒドロキシグロ
ビルメタクリラート（ＨＰＭＡ　）、５部のブタンジオ
ールジアクリラー）　（ＢＤＡ２）、１０部のｎ−ブチ
ルフェニルスルホンアミド、７．５部のアミノプロパン
−２，３−ジオール、０．２部のジ−ｔ−ブチルクレゾ
ール、２部のベンジルジメチルケタール（ＢＤＭＫ）お
よヒ０．００６　ｓのズーダンテーフシュワルツＢＢ（
０，工、　２６１５０　）から成る７０％ドルオール浴
Ｒヶ接着ラッカー層並びにハレーション防止を施された
１２５μｍの厚さのポリエチレンテレフタラートフィル
ムの上に流延し、そして７５時間空気にさらした。かく
して得られた３荊の厚さの多層エレメントを３分間ポリ
エチレンテレフタラートフィルムタ通して全平面に前ｕ
　′ｙｔ、させ、そして次に市販の平面露光機により標
準陰画を通して１５分間主鎮党を行なった。露光した多
層エレメントは市販のブラシ洗浄機により水で５０〜６
０°Ｃで現（象させられた。結果として２．３謁の全Ｙ
ＩＡとＱ、９　ｍのレリーフの厚さケ有する光重合した
印刷板が生成した。レリーフ層の検査結果は別表に要約
されている。 実施例　３ ８０部の重合体（Ａ６）、７都のヘキサンジオールアク
リラート、１０部のｎ−ブチルフェニルスルホンアミド
、７部のＮ、Ｎ−ジエチルアミノ−２，３−プロパンジ
オール、０．２部の２１６−ジーｔ−ブチルクレゾール
、２部のベンジルジメチルケタールおよび０．００６・
部のズーダンチーフシュワルツＢＢ（Ｃ，工、　２６１
５０　）から成る６０％テトラヒドロフラン溶液ケ接屑
ラッカー層並びにハレーション防止ケ施した１２５μｍ
の厚さのボリエナｌ／ンテレフタラートフイルムの上に
流延し、そして２４時間空気にさらした。かくして得ら
れた３藺の＋ｒｉｔさの贋を次に１時間５０℃で乾燥さ
せてから、ポリビニルアルコールから成７：１３μｍの
厚さの層で波涛した。 かくして得られた多ノーエレメントヲ次にａ　Ｉｌｌか
ら１２０秒間秒間上露光させ、そして引続ぎ標準陰画ン
通して１５分間画像に従って露光させた。露光機として
慣用の１１５Ｗ平而露光機が使用された。 露光した多層エレメントは次に市販のブラシ洗浄機によ
り水中に３０℃で線画凸版に現像された。７００μｍの
レリーフ高さを有する柔軟な３闘厚さの印刷版が得られ
た。印刷版の硬さは４４シヨアＡであった。この線画凸
版の検査結果は別表に要約されている。 の便用 組成物は次の成分、 ７４部　共重合体（Ａ２）、 ４．８部　グリシジルメタクリラート、０．０３ｇ（Ｓ
　　ジメチルアミノピリジン５部　ヘキサンジオールシ
アクリラード、ｔｏｅ　　ａＴｉ［ＩＩ（ｎ−ブチルフ
ェニルスルホンアミド）、 ７部　Ｎ、Ｎ−ジメチルアミンプロパン−２゜３−ジオ
ール、 ２部　ベンジルジメチルアセタール、 １．１６４部　２．６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル、および ０．００６部　ズーダンチーフシュワルツＢＢ（０゜工
、　２６１５０　） を二本スクリュー押出機で１５０°Ｃにおいておよび３
分の滞留時間で押出丁ことにより製造した。その混合物
を広巾スリットノズルから１２５μｍ厚さのポリエチレ
ンテレフタラートフィルム上に塗布し、カレンダーロー
ルにより３０００μｍの厚さにしてから、ポリビニルア
ルコールかｂａる３μｍ厚さの層で被覆させた。 その結果得られた多層エレメント（印刷板）を３分間ポ
リエチレンテレフタレートを通過して全面に、その後１
５分間ポリビニルアルコール層の上に載せた陰画原型を
通過して画像に従って露光させた。 陰画を取り去った後に、印刷板を水により５０℃でブラ
シ洗浄機中で現像させた。かくして得られた光重合した
印刷板７３０分間４０℃で換気乾燥話中で乾燥させた。 この印刷板は９００μｍのレリーフ深さを有する非常に
良いレリーフ１１１ｃ　Ｒ９’　）ｙｔ示した。そのレ
リーフ稜とレリーフ側面は非常に良く発達していた。そ
れは洗浄不足も稜の脱落も認められなかった。レリーフ
層（Ｒ８’）は最高の品質要求条件を満足させた。それ
故それは「非常に良い」と評価された。 比較例 実施例１と同様に操作したが、ただＮ、Ｎ−ジエナルア
ｚ　ノー　２．３−プロパンジオールの代りにエチレン
ジアミンが使用された。それらの層は水中でひどく膨潤
し、そして水により現像できなかった０ 比較例　２ 実施例２と同様に操作したが、ただアミノ−プロパン−
２，３−ジオールの代りにトリエタノールアミンが使用
された。露光した印刷板のブラシ洗浄機中で水による現
像に際して印刷板は非常にひどく膨潤した。小さいレリ
ーフ部分は現像の際に浴けて落ちた。そのほかにレリー
フ部分の表面は非常に粗く、そして多くの微小クレータ
−（ｄ−５〜１５μｍ）が−面に散在していた。 比較例　３ 実施例４と同様に操作したが、ただジメチルアミンプロ
パン−２，３−ジオールの代りにトリーｎ−ブチルアミ
ンが使用された。その印刷板は純水で現像できなかった
。 これらの比較例ケ評価して十分に利用すると、本発明に
よる感光性組成物が従来の技術よりはるかに優れている
ことが示される。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）未露光状態では水溶性または少なくとも水分散法
   であるが、しかし露光状態では水に不溶性になり、本質
   的に次の成分、 （ａ）５０００と１００００００の間の平均分子量（重
   量平均）＠Ｍ＠＿ｎおよび側鎖のエチレン不飽和基を有
   する１種または数種のカルボキシル 基を含むポリマー、 （ｂ）光重合性の、気体でない、１つまたは複数のエチ
   レン不飽和基を有するモノマーの、１種または数種の有
   機化合物、 （ｃ）少なくとも１種のアミン、および （ｄ）少なくとも１種の光重合開始剤、 から成る感光性記録材料であり、アミン（ｃ）として一
   般式（ I ）のβ−アミノアルコール ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） が使用され、上式中Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾
   ４は互いに同一または異なり、そしてＨまたは１〜６の
   炭素原子を含むアルキル基を表わし、およびＲ＾５はＨ
   、１〜３の炭素原子を含むアルキル基、−ＣＨ＿２ＯＨ
   、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−ＯＨ、▲数式、化学式、表等が
   あります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
   式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔Ｒ＾６はＨまたは１〜５の炭素原子を含むアルキル基
   であり、およびｎは１〜２０である〕、または光重合性
   のエチレン不飽和基を表わすこと、 を特徴とする前記の感光性記録材料。