JPH01102047A - ｍ−アミノフェノールの精製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ｌ肌立汰■匁！ 本発明は、ｍ−アミノフェノールの精製方法に関し、ざ
らに詳しくは不純物としてｍ−フェニレンジアミンを含
むミーアミノフェノールから、ｍ−フェニレンジアミン
を除去して高純度のｍ−アミノフェノールを得ることが
できるような、ｍ−アミンフェノールの精製方法に関す
る。

口の　術的背景ならびにその４９ ｍ−アミノフェノールの製造方法として、たとえば特公
昭６０−１３０２６号公報、持分１１１Ｈ６０−１６９
２９号公報、あるいは特開昭６２−２１５３５８号公報
などに開示されているように、レゾルシンをアンモニア
と反応させ、レゾルシンの水酸基の１つをアミノ基に変
換させる方法が知られている。しかし、レゾルシンとア
ンモニアとを反応させて…−アミノフェノールを得よう
とすると、反応過程で必ずｍ−７エニレンジアミンそし
て３．３”−ジヒドロキシジフェニルアミンなどの高沸
点不純物が同時に副生してしまう。

このため純度の高いｍ−アミノフェノールを得ようとす
れば、アンモニアとの反応によって得られた反応生成物
から、不純物としてのｍ−フェニレンジアミンなどを除
去しなければならない。しかしながら、ドアミノフェノ
ールとｍ−７エニレンジアミンとは、互いに沸点が近接
しており、またｍ−ア　　　□ミノフェノールとトフェ
ニレンジアミンとの混合物は最高共沸混合物を形成する
ため、ｍ−アミノフェノールとｍ−フェニレンジアミン
とを、通常の蒸留法によって分離することはできない。

しかも、ｍ−アミノフェノールと石−フェニレンジアミ
ンとは、いずれも芳香族第１級アミンで化学的性質も類
似しているため、ｍ−アミノフェノールとｌ−フェニレ
ンジアミンとを抽出あるいは酸化分解などの化学的方法
によって分離することは困難である。

このためドアミノフェノールとｍ−フェニレンジアミン
との分離方法として、たとえば特開昭６１−７２３９号
公報には、不純物としてｍ−フェニレンジアミンを含む
ｍ−アミノフェノールを水に溶解し、溶解度の差を利用
してｍ−７ミノフエノールだ【プを再結晶して分離する
晶析法が開示、されている。

また特開昭６１−５０５９号公報には、不純物としてｍ
−フェニレンジアミンを含むドアミノフェノールを水−
エーテル系混合溶媒に溶解し、同じように溶解度の差を
利用してｍ−７ミツフエノールだけを再結晶して分離す
る晶析法が開示されている。

しかしながら、上記のような晶析法によってｍ−アミン
フェノールとｍ−フェニレンジアミンとを分離しようと
すると、ｍ−アミンフェノールの一部は母液中に溶存す
るため、ｍ−アミノフェノールの損失が大きくなるとい
う問題点があった。ざらに水を用いてドアミノフェノー
ルを晶析すれば、ｍ−７ミノフエノールとトフエニレン
ジアミンとを含む廃水が生じてしまうという問題点もお
った。

１肌座Ｈカ 本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決し
ようとするものであって、不純物としてｍ−フェニレン
ジアミンを含むｍ−アミノフェノールから、高収率で、
トフエニレンジアミンの除かれた高純度のｍ−アミノフ
ェノールを回収することができ、しかもｍ−アミノフェ
ノールあるいはトフエニレンジアミンを含む廃水が生じ
ることがないような、ｍ−アミノフェノールの精製方法
を提供することを目的としている。

１皿り見１ 本発明に係るドアミノフェノールの精製方法は、不純物
としてｍ−フェニレンジアミンを含むドアミノフェノー
ルを、テトラエチレングリコールの共存下に蒸留し、残
留液からドアミノフェノールを回収することを特徴とし
ている。

本発明に係るｍ−アミノフェノールの精製方法では、不
純物としてトフェニレンジアミンを含むｍ−アミノフェ
ノールを、テトラエチレングリコールの共存下に蒸留し
、残留液からｍ−アミノフェノールを分離しているため
、ｍ−フェニレンジアミンを含む低純度のｍ−７ミノフ
エノールから、高収率で、かつｍ−フェニレンジアミン
の除かれた高純度のｍ−アミノフェノールを回収するこ
とができ、しかもｍ−アミノフェノールおよびトフェニ
レンジアミンなどを含む廃水が生じることもない。

１虱り且迷煎盈貝 以下、本発明に係るドアミノフェノールの精製方法につ
いて具体的に説明する。

一般に、レゾルシンとアンモニアとを反応させてｍ−ア
ミノフェノールを製造しようとすると、■−アミンフェ
ノールに加えて、ｍ−フェニレンジアミンが副生じ、場
合によっては３，３°−ジヒドロキシジフェニルアミン
などの高沸点不純物なども副生する。

本発明では・、このような不純物としてのｍ−フェニレ
ンジアミン、そして場合によって３，３−ジヒドロキシ
ジフェニルアミンなどの高沸点不純物を含むｍ−アミノ
フェノールを、テトラエチレングリコールの共存下に蒸
留し、残留液からｍ−アミンフェノールを分離する。

本発明で精製を必要とするｍ−アミノフェノール中には
、通常、ｍ−フェニレンジアミンがｍ−アミノフェノー
ルに対して０．５〜１０重量％の聞で含まれており、ｍ
−フェニレンジアミン以外にも、上述したように３，３
−ジヒドロキシジフェニルアミンなどの高沸点不純物、
受担の未反応レゾルシン、アミノ化反応に用いた触媒な
どが含まれていてもよい。

なお、本発明で用いられる不純物としてｍ−フェニレン
ジアミンを含むｍ−アミノフェノールは、どのような方
法によって得られたものであってもよく、たとえばレゾ
ルシンとアンモニアとを反応させて得られたものであっ
てもよく、また他の方法によって得られたものであって
もよい。

不純物としてのｍ−フェニレンジアミンを含むｍ−アミ
ンフェノールの蒸留は、たとえばスルザーバック蒸留塔
のような蒸留塔を用いて、連続蒸留あるいは回分蒸留に
よって行なわれる。蒸留に際して用いられる蒸留塔は、
理論段数が２０〜１００段好ましくは４０〜７０段ある
ことが望ましい。

蒸留に際して用いられるテトラエチレングリコールの量
は、蒸留原料中に含まれるｍ−アミノフェノールとｍ−
フェニレンジアミンの吊止によっても異なるが、通常被
蒸留物１重量部に対して１〜１５重量部好ましくは２〜
１０重量部の範囲であることが望ましい。テトラエチレ
ングリコールの量が、被蒸留物１重量部に対して１重量
部未満でおると、ｍ−アミノフェノールとトフエニレン
ジアミンとの分離が充分性なわれないため好ましくなく
、また１５を越えると、分離効果の向上に比べ蒸留塔容
量の増加、テトラエチレングリコール回収コストの増加
等が大きくなり経済的に不利となるため好ましくない。

塔頂圧は、２〜６０ｍｔ−１ｇ好ましくは５〜３０ｍｔ
ｎ　ＨＱであることが望ましい。

また、ｍ−アミンフェノールを含む被蒸留物は、蒸留塔
の塔頂圧によっても相違するが、一般的には１２０〜２
５０℃好ましくは１５０〜２２０℃に予熱され、蒸留塔
に供給されることが望ましい。

またテトラエチレングリコールは、１５０〜２８０℃好
ましくは１８０〜２５０℃に予熱されて、蒸留塔に供給
されることが望ましい。

蒸留塔での還流比は、３〜ａｏｋ′設定されることが好
ましい。また用いられる蒸留塔の理論段数をたとえば６
０段としたとき、被蒸留物は塔頂から理論段数２０〜４
０段目、テトラエチレングリコールは塔頂から理論段数
３〜１０段目に供給されることが好ましい。なお単位時
間当りの供給ｍは、蒸留塔の型式、容積などによって相
違し、それぞれの蒸留能力に応じて決定される。　　　
　゛ｍ−フェニレンジアミンは、はとんどは塔頂からテ
トラエチレングリコールとともに留出し、ｍ−フェニレ
ンジアミンの除かれたｍ−アミノフェノールは、残留液
として塔底の後出液から高収率で得られる。

このようにしてｍ−フェニレンジアミンを含むｍ−アミ
ノフェノールを、テトラエチレングリコールの共存下に
蒸留すると、塔底からの後出液の中には、ｍ−アミノフ
ェノールの他に、通常、テトラエチレングリコール、３
，３−ジヒドロキシジフェニルアミンなどの高沸点化合
物などが含まれている。

このため通常得られた塔底からの後出液を、ざらに蒸留
操作に付して高沸点不純物とｍ−アミンフェノールとに
分離する。分離は、一般的にはたとえばスルザーパック
蒸留塔のような蒸留塔を用いて、連続あるいは回分蒸留
することによって行なうことができる。この際用いられ
る蒸留塔は、理論段数１０〜６０段であることが好まし
い。蒸留を行なうに際して、塔頂圧は５〜３０＃１Ｉｌ
ｌｌ−１（＋であるこ　、とが好ましい。

このようにすることによって、塔頂から高純度のｍ−ア
ミノフェノールが分離される。

及亜五四ス 本発明に係るｍ−アミンフェノールの精製方法では、不
純物としてｍ−フェニレンジアミンを含むｍ−アミノフ
ェノールを、テトラエチレングリコールの共存下に蒸留
し、残留液からｍ−アミノフェノールを分離しているた
め、ｍ−７エニレンジアミンを含む低純度のｍ−アミノ
フェノール液から、高収率で、かつｍ−フェニレンジア
ミンの除かれた高純度のｍ−アミノフェノールを回収す
ることができて、しかもｍ−アミノフェノールおよびｍ
−フェニレンジアミンなどを含む廃水が生じることもな
い。

以下本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら
実施例に限定されるものではない。

Ｘ凰叢ユ 理論段数６０段のスルザーバック蒸留塔の塔頂から３段
目相当に、２０５℃に予熱したテトラエ、チレングリコ
ールを６ＯＮｙ／時間の速度で供給した。一方、ｍ−ア
ミノフェノール８７．２７重量％、ｍ−フェニレンジア
ミン３．６４重量％、３，３−ジヒドロキシジフェニル
アミンなどの高沸点不純物９．０９重川用からなる、粗
ｍ−アミンフェノールを１８０℃に予熱して、上記蒸留
塔の塔頂から３０段目相当に、１１Ｎｇ／時間の速度で
供給して、塔頂圧２０ＭＨｇ、還流比１５、塔頂からの
後出ｆｆ１４．５６３Ｎｇ／時間の条件で連続蒸留を行
なった。

塔頂からの後出液と塔底からの後出液とをそれぞれ液体
クロマトグラフィーにより分析したところ、塔頂からの
後出液は、ドアミノフェノール９．８６重１％、ｍ−フ
ェニレンジアミン７．９６重量％を含むテトラエチレン
グリコール溶液であることがわかった。また塔底からの
後出液中には、ｍ−７ミノフエノール１３．８重１％と
、ｍ−フェニレンジアミン０．０５６重ｆｆｉ％が含ま
れていることがわかった。

この結果から、蒸留塔に供給された粗ｍ−アミンフェノ
ール中のｍ−アミノフェノールの９５．３重量％が塔底
に回収され、ｍ−フェニレンジアミンの９０．８％が塔
頂に留出したことがわかる。

次いでこのようにして得られた塔底からの後出液を、１
９８°Ｃに予熱して、理論段数４０段のスルザーパック
蒸招塔の塔頂から２５段目相当に６６．４Ｋｙ／時間の
速度で供給し、塔頂圧２ＯｍｍＨｇ、還流比１５、塔頂
からの恢出最９．１３Ｋｇ／時間の条件で連続蒸留を行
った。

このように蒸留して得られた塔頂からの後出液を液体ク
ロマトグラフィーにより分析したところ、塔頂からの後
出液は、９９．６７重重量の純度を有するｍ−アミノフ
ェノールであり、塔頂からの投出液中のｍ−フェニレン
ジアミン含有量は０．３３重重量とわずかであることが
わかった。なお、これらの結果から２度の蒸留操作を経
ても、粗ｍ−アミノフェノール中のｍ−アミンフェノー
ルは、９４．８％が回収されていることがわかる。

Ｘ癒叢ｌ 理論段数６０段のスルザーパック蒸留等の塔頂から３段
目相当に、２０５℃に予熱したテトラエチレングリコー
ルをＢＯＫＦＩ／時間の速度で供給した。一方、ｍ−ア
ミンフェノール８７．２７重重量、ｍ−フェニレンジア
ミン３．６４重量％、３，３゛−ジヒドロキシジフェニ
ルアミンなどの高沸点不純物９．９０、重量％からなる
、粗ｍ−アミノフェノールを１８０℃に予熱して、上記
蒸留塔の塔頂から３０段目相当に、１１Ｎｇ／時間の速
度で供給して、塔頂圧２０ａｎＨ１ｌｌ、還流比１５、
塔頂からの後出１５．４７７Ｎｙ／時間の条件で連続蒸
留を行なった。

塔頂からの後出液と塔底からの後出液とをそれぞれ液体
クロマトグラフィーにより分析したところ、塔頂からの
抜出液は、ｍ−アミノフェノール０．８６重量％、ｍ−
フェニレンジアミン７．１２重量％を含むテトラエチレ
ングリコール溶液であることがわかった。また塔底から
の後出液中には、ｍ−アミノフェノール１１．２ｆｆｌ
ｆｆｉ％と、ｍ−フェニレンジアミン０．０１２重量％
が含まれていることがわかった。

この結果から、蒸留塔に供給された粗ｍ−アミノフェノ
ール中のｍ−アミノフェノール９９．５重量％が塔底に
回収され、トフエニレンジアミンの９７．５％が塔頂に
留出したことがわかる。

次いでこのようにして得られた塔底からの後出液を、１
９８°Ｃに予熱して、理論段数４０段のスルザーパック
蒸留塔の塔頂から２５段目相当に８５．５Ｎｆｆ／時間
の速度で供給し、塔頂圧２０＃１−１（Ｉｔ　、還流比
１５、塔頂からの投出量９．５１Ｋｇ／時間の条件で連
続蒸留を行なった。

このように蒸留して得られた塔頂からの後出液を液体ク
ロマトグラフィーにより分析したところ、塔頂からの後
出液は、９９．８９重量％の純度を有するｍ−アミノフ
ェノールであり、塔頂からの後出液中のｍ−フェニレン
ジアミン含有量は０．１１重量％とわずかであることが
わかった。なお、これらの結果から２度の蒸留操作を経
ても、粗ｍ−アミンフェノール中のｍ−７ミノ・フェノ
ールは、９８．９％が回収されていることがわかる。

夫旌叢ユ 理論段数６０段のスルザーパック蒸留等の塔頂から３段
目相当に、２０５℃に予熱したテトラエチレングリコー
ルを４５ＫＦｌ／時間の速度で供給した。一方、′ｍ−
アミンフェノール８８．１９重量％、ｍ−フェニレンジ
アミン２．３２重量％、３，３°−ジヒドロキシジフェ
ニルアミンなどの高沸点不純物９．４９重量％からなる
、粗…−アミノフェノールを１８０℃に予熱して、上記
蒸留塔の塔頂から４０段目相当に、１１Ｋｇ／時間の速
度で供給して、塔頂圧２０ｍＨ！］、還流比８、塔頂か
らの扱出量４．１７６Ｋｇ／時間の条件で連続蒸留を行
なった。

塔頂からの後出液と塔底からの抜出液とをそれぞれ液体
クロマトグラフィーにより分析したところ、塔頂からの
後出液は、ドアミノフェノール１１．１６重量％、ｍ−
フェニレンジアミン５．０２重量％を含むテトラエチレ
ングリコール溶液であることがわかった。また塔底から
の後出液中には、ｍ−アミンフェノール１７．８重間％
と、ｍ−フェニレンジアミン０．０８７重量％が含まれ
ていることがわかった。

この結果から、蒸留塔に供給された粗ｍ−アミンフェノ
ール中のｍ−アミノフェノール９５．２重量％が塔底に
回収され、ｍ−フェニレンジアミンの８２．２％が塔頂
に沼田したことがわかる。

次いでこのようにして得られた塔底からの後出液を、１
９８°Ｃに予熱して、理論段数４０段のスルザーバック
蒸留塔の塔頂から２５段目相当に５１、ｌＦ／時間の速
度で供給し、塔頂圧２０ｓＨｇ、還流比１５、塔頂から
の後出量９．２１ｆｆ、９／時間の条件で連続蒸留を行
なった。

このように蒸留して得られた塔頂からの後出液を液体ク
ロマトグラフィーにより分析したところ、塔頂からの後
出液は、９９．５１重量％の純度を有するｍ−アミノフ
ェノールであり、塔頂からの後出液中のｍ−フェニレン
ジアミン含有量は０．４９重量％とわずかであることが
わかった。なお、これらの結果から２度の蒸留操作を経
ても、粗ｍ−アミノフェノール中のｍ−アミノフェノー
ルは、９４．５％が回収されていることがわかる。

代理人　　弁理士　　除水　俊一部

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）不純物としてｍ−フェニレンジアミンを含むｍ−
   アミノフェノールを、テトラエチレングリコールの共存
   下に蒸留し、残留液からｍ−アミノフェノールを分離す
   ることを特徴とするｍ−アミノフェノールの精製方法。