JP7699012B2 - 活性エネルギー線硬化性組成物及び硬化物 - Google Patents
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Description
本発明は、活性エネルギー線硬化性組成物及び硬化物に関する。
従来、有機ＥＬディスプレイ等ディスプレイ用の材料として、活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物が使用されている（例えば、特許文献１及び２参照）。
近年、上記のようなディスプレイとして、折り曲げ可能ないわゆるフレキシブルディスプレイが開発されている。これに伴い、ディスプレイ用の材料には、折り曲げて破損しない耐折り曲げ特性が要求されている。
しかしながら、従来の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物では、耐折り曲げ特性が不十分であり、十分な耐折り曲げ特性を実現するために、伸びと弾性率とを高水準で両立できることが求められていた。また、硬化物自体が吸水、吸湿により劣化する場合があり、低吸水率であることも求められる。
近年、上記のようなディスプレイとして、折り曲げ可能ないわゆるフレキシブルディスプレイが開発されている。これに伴い、ディスプレイ用の材料には、折り曲げて破損しない耐折り曲げ特性が要求されている。
しかしながら、従来の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物では、耐折り曲げ特性が不十分であり、十分な耐折り曲げ特性を実現するために、伸びと弾性率とを高水準で両立できることが求められていた。また、硬化物自体が吸水、吸湿により劣化する場合があり、低吸水率であることも求められる。
本発明の課題は、吸水率が低く、伸びと弾性率とが共に優れる硬化物を与える活性エネルギー線硬化性組成物を提供することにある。
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。
即ち本発明は、脂環式骨格を有する（メタ）アクリレート（Ａ）、Ｎ－置換（メタ）アクリルアミド（Ｂ）、下記一般式（１）式で示されるα－（アリルオキシメチル）アクリレート（Ｃ）、ウレタン基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ）及び光重合開始剤（Ｅ）を含有する活性エネルギー線硬化性組成物であって、
前記ウレタン基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ）がポリオール（ａ）とポリイソシアネート（ｂ）と活性水素基含有（メタ）アクリレート（ｃ）とを構成原料として含むウレタン（メタ）アクリレートであり、
前記脂環式骨格を有する（メタ）アクリレート（Ａ）、前記Ｎ－置換（メタ）アクリルアミド（Ｂ）、前記一般式（１）式で示されるα－（アリルオキシメチル）アクリレート（Ｃ）及び前記ウレタン基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ）の合計重量に基づいて、前記脂環式骨格を有する（メタ）アクリレート（Ａ）が２０重量％～７０重量％、前記Ｎ－置換（メタ）アクリルアミド（Ｂ）が５重量％～４０重量％、前記一般式（１）式で示されるα－（アリルオキシメチル）アクリレート（Ｃ）が５重量％～３０重量％、前記ウレタン基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ）が１０重量％～４０重量％、前記光重合開始剤（Ｅ）が２重量％～１０重量％である活性エネルギー線硬化性組成物；前記活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させてなる硬化物である。
即ち本発明は、脂環式骨格を有する（メタ）アクリレート（Ａ）、Ｎ－置換（メタ）アクリルアミド（Ｂ）、下記一般式（１）式で示されるα－（アリルオキシメチル）アクリレート（Ｃ）、ウレタン基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ）及び光重合開始剤（Ｅ）を含有する活性エネルギー線硬化性組成物であって、
前記ウレタン基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ）がポリオール（ａ）とポリイソシアネート（ｂ）と活性水素基含有（メタ）アクリレート（ｃ）とを構成原料として含むウレタン（メタ）アクリレートであり、
前記脂環式骨格を有する（メタ）アクリレート（Ａ）、前記Ｎ－置換（メタ）アクリルアミド（Ｂ）、前記一般式（１）式で示されるα－（アリルオキシメチル）アクリレート（Ｃ）及び前記ウレタン基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ）の合計重量に基づいて、前記脂環式骨格を有する（メタ）アクリレート（Ａ）が２０重量％～７０重量％、前記Ｎ－置換（メタ）アクリルアミド（Ｂ）が５重量％～４０重量％、前記一般式（１）式で示されるα－（アリルオキシメチル）アクリレート（Ｃ）が５重量％～３０重量％、前記ウレタン基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ）が１０重量％～４０重量％、前記光重合開始剤（Ｅ）が２重量％～１０重量％である活性エネルギー線硬化性組成物；前記活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させてなる硬化物である。
[式（１）中、Ｒ１は、水素原子又は炭素数１～３０の有機基を表す。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１～６のアルキル基である。]
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物は、吸水率が低く、伸びと弾性率とが共に優れるという効果を奏する。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、脂環式骨格を有する（メタ）アクリレート（Ａ）、Ｎ－置換（メタ）アクリルアミド（Ｂ）、α－（アリルオキシメチル）アクリレート（Ｃ）、ウレタン基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ）及び光重合開始剤（Ｅ）を含有する。
なお、本発明において、「（メタ）アクリレート」の表記は、アクリレート及び／又はメタクリレートを意味し、「（メタ）アクリル」の表記は、アクリル及び／又はメタクリルを意味し、「（メタ）アクリロイル」の表記は、アクリロイル及び／又はメタクリロイルを意味する。
なお、本発明において、「（メタ）アクリレート」の表記は、アクリレート及び／又はメタクリレートを意味し、「（メタ）アクリル」の表記は、アクリル及び／又はメタクリルを意味し、「（メタ）アクリロイル」の表記は、アクリロイル及び／又はメタクリロイルを意味する。
脂環式骨格を有する（メタ）アクリレート（Ａ）としては、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート及びアダマンチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
前記の脂環式骨格を有する（メタ）アクリレート（Ａ）の内、硬化物の伸び及び弾性率の観点から好ましくは脂環式骨格を有する単官能（メタ）アクリレートであり、更に好ましくは炭素数６～３０の脂環式骨格を有する単官能（メタ）アクリレートであり、特に好ましくはイソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート及びトリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートである。
前記の脂環式骨格を有する（メタ）アクリレート（Ａ）の内、硬化物の伸び及び弾性率の観点から好ましくは脂環式骨格を有する単官能（メタ）アクリレートであり、更に好ましくは炭素数６～３０の脂環式骨格を有する単官能（メタ）アクリレートであり、特に好ましくはイソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート及びトリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートである。
本発明において、Ｎ－置換（メタ）アクリルアミド（Ｂ）とは、（メタ）アクリルアミドが有するアミノ基の水素原子のうち１個又は２個を炭化水素基等の置換基で置換したものを意味し、Ｎ－置換（メタ）アクリルアミドとしては、Ｎ－（メタ）アクリロイル基を有する鎖状アミド及びＮ－（メタ）アクリロイル基を有する環状アミド等が挙げられる。
Ｎ－（メタ）アクリロイル基を有する鎖状アミドとしては、Ｎ－アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド及びＮ－アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
Ｎ－アルキル（メタ）アクリルアミドとしては、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ドデシル（メタ）アクリルアミド及びＮ－オクタデシル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。Ｎ－アルキル（メタ）アクリルアミド中のアルキル基の炭素数は硬化物の硬化性の観点から好ましくは１～２０であり、更に好ましくは１～８であり、特に好ましくは１～４である。
Ｎ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミドとしては、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジヘプチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジオクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジ－ｔｅｒｔ－オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジドデシル（メタ）アクリルアミド及びＮ，Ｎ－ジオクタデシル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。Ｎ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミドの２つあるアルキル基は同じでも異なっていてもよく、アルキル基の炭素数は硬化性の観点から好ましくは１～２０であり、更に好ましくは１～８であり、特に好ましくは１～４である。
Ｎ－ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドとしては、Ｎ－ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド及びＮ－（３－ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。Ｎ－ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドのアルキレン基の炭素数は硬化性の観点から好ましくは１～２０であり、更に好ましくは１～８であり、特に好ましくは１～４である。
Ｎ－アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミドとしては、Ｎ－ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－プロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メトキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エトキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メトキシブチル（メタ）アクリルアミド及びＮ－エトキシブチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。Ｎ－アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミドのアルコキシアルキル基の炭素数は硬化性の観点から好ましくは２～２０であり、更に好ましくは２～８であり、特に好ましくは２～６である。アルコキシアルキル基のアルキル基の炭素数は硬化性の観点から好ましくは１～４であり、更に好ましくは１～３であり、特に好ましくは１～２である。
Ｎ－（メタ）アクリロイル基を有する環状アミドとしては、Ｎ－（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ－（メタ）アクリロイルチオモルホリン、Ｎ－（メタ）アクリロイルピペリジン及びＮ－（メタ）アクリロイルピロリジン等が挙げられる。Ｎ－（メタ）アクリロイル基を有する環状アミドの炭素数は硬化性の観点から好ましくは７～２０であり、更に好ましくは７～１８であり、特に好ましくは７～１６である。
本発明において、これらのＮ－置換（メタ）アクリルアミドは、１種単独で又は２種以上を併用できる。
これらのうち、硬化性の観点から好ましくはＮ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド、及びＮ－（メタ）アクリロイル基を有する環状アミドであり、更に好ましくはＮ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミド及びＮ－（メタ）アクリロイル基を有する環状アミドであり、特に好ましくは（メタ）アクリロイルモルホリン、ジエチル（メタ）アクリルアミド及びジメチル（メタ）アクリルアミドである。
本発明において、これらのＮ－置換（メタ）アクリルアミドは、１種単独で又は２種以上を併用できる。
これらのうち、硬化性の観点から好ましくはＮ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド、及びＮ－（メタ）アクリロイル基を有する環状アミドであり、更に好ましくはＮ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミド及びＮ－（メタ）アクリロイル基を有する環状アミドであり、特に好ましくは（メタ）アクリロイルモルホリン、ジエチル（メタ）アクリルアミド及びジメチル（メタ）アクリルアミドである。
本発明においてα－（アリルオキシメチル）アクリレート（Ｃ）は、下記一般式（１）式で示されるα－（アリルオキシメチル）アクリレートである。
式（１）中、Ｒ１は、水素原子又は炭素数１～３０の有機基を表す。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１～６のアルキル基である。
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６がアルキル基の場合、該アルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、アミル基、ネオペンチル基及びヘキシル基等が挙げられる。
前記α－（アリルオキシメチル）アクリレート（Ｃ）の好ましい態様は、硬化性の観点から、Ｒ５及びＲ６が水素原子である、下記一般式（２）で表わされる化合物であり、さらに好ましい態様は、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６のいずれもが水素原子であるα－（アリルオキシメチル）アクリレートの場合である。
上記Ｒ１が炭素数１～３０の有機基の場合、当該有機基としては、直鎖状であっても分岐鎖状であっても、環状であってもよい。伸び性の観点から上記有機基の好ましい炭素数は１～１８であり、より好ましくは１～１２、更に好ましくは１～８である。有機基としては、例えば、炭化水素骨格、又は、エーテル結合を含む炭化水素骨格からなる有機基が挙げられる。
上記炭化水素骨格としては、鎖状飽和炭化水素基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、アミル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、オクチル基及び２－エチルヘキシル基など）、脂環式炭化水素基（例えば、シクロヘキシルメチル基、イソボルニル基、アダマンチル基、ジシクロペンタニル基及びジシクロペンテニル基など）、芳香族炭化水素基（例えば、フェニル基、、ナフチル基及びアントラニル基など）が挙げられる。そして、これらの基は置換基を有していてもよい。好ましくは、置換基を有することのある鎖状飽和炭化水素基である。
上記エーテル結合を含む炭化水素骨格からなる有機基としては、上記鎖状飽和炭化水素基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、アミル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、オクチル基及び２－エチルヘキシル基など）、脂環式炭化水素基（例えば、シクロヘキシルメチル基、イソボルニル基、アダマンチル基、ジシクロペンタニル基及びジシクロペンテニル基など）、芳香族炭化水素基（例えば、フェニル基、ナフチル基及びアントラニル基など）を構成する少なくとも１つの炭素－炭素結合に酸素原子が挿入した構造のものが挙げられる。
上記置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等のハロゲン原子、シアノ基、トリメチルシリル基及びヒドロキシル基等が挙げられる。
このような有機基としては、例えば、メトキシエチル基、メトキシエトキシエチル基及びエトキシエチル基等のエーテル結合を有する鎖状飽和炭化水素基；シクロヘキシルオキシエチル基及びジシクロペンテニルオキシエチル基等の鎖状エーテル結合を有する脂環式炭化水素基；フェノキシエチル基及びフェノキシエトキシエチル基等の鎖状エーテル結合を有する芳香脂肪族炭化水素基；グリシジル基、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル基、テトラヒドロフラニル基及びテトラヒドロフルフリル基等の環状エーテル基が好適なものとして挙げられるが、これらに限定されない。
従って、前記α－（アリルオキシメチル）アクリレートの化合物としては、具体的には、下記の化合物が挙げられる。α－アリルオキシメチルアクリル酸、α－アリルオキシメチルアクリル酸メチル、α－アリルオキシメチルアクリル酸エチル、α－アリルオキシメチルアクリル酸ｎ－プロピル、α－アリルオキシメチルアクリル酸ｉ－プロピル、α－アリルオキシメチルアクリル酸ｎ－ブチル、α－アリルオキシメチルアクリル酸ｓ－ブチル、α－アリルオキシメチルアクリル酸ｔ－ブチル、α－アリルオキシメチルアクリル酸ｎ－ペンチル、α－アリルオキシメチルアクリル酸ｓ－ペンチル、α－アリルオキシメチルアクリル酸t－ペンチル、α－アリルオキシメチルアクリル酸ネオペンチル、α－アリルオキシメチルアクリル酸ｎ－ヘキシル、α－アリルオキシメチルアクリル酸ｓ－ヘキシル、α－アリルオキシメチルアクリル酸ｎ－ヘプチル、α－アリルオキシメチルアクリル酸ｎ－オクチル、α－アリルオキシメチルアクリル酸ｓ－オクチル、α－アリルオキシメチルアクリル酸ｔ－オクチル、α－アリルオキシメチルアクリル酸２－エチルヘキシル、α－アリルオキシメチルアクリル酸ノニル、α－アリルオキシメチルアクリル酸デシル、α－アリルオキシメチルアクリル酸ウンデシル、α－アリルオキシメチルアクリル酸ラウリル、α－アリルオキシメチルアクリル酸トリデシル、α－アリルオキシメチルアクリル酸ミリスチル、α－アリルオキシメチルアクリル酸ペンタデシル、α－アリルオキシメチルアクリル酸セチル、α－アリルオキシメチルアクリル酸ヘプタデシル、α－アリルオキシメチルアクリル酸ステアリル、α－アリルオキシメチルアクリル酸ノナデシル、α－アリルオキシメチルアクリル酸エイコシル、α－アリルオキシメチルアクリル酸セリル及びα－アリルオキシメチルアクリル酸メリシル等の鎖状飽和炭化水素基含有α－（アリルオキシメチル）アクリレート。
α－アリルオキシメチルアクリル酸ヒドロキシエチル、α－アリルオキシメチルアクリル酸ヒドロキシプロピル及びα－アリルオキシメチルアクリル酸ヒドロキシブチル等のヒドロキシ置換鎖状飽和炭化水素基含有α－（アリルオキシメチル）アクリレート;α－アリルオキシメチルアクリル酸フルオロエチル、α－アリルオキシメチルアクリル酸ジフルオロエチル、α－アリルオキシメチルアクリル酸クロロエチル、α－アリルオキシメチルアクリル酸ジクロロエチル、α－アリルオキシメチルアクリル酸ブロモエチル及びα－アリルオキシメチルアクリル酸ジブロモエチル等のハロゲン置換鎖状飽和炭化水素基含有α－（アリルオキシメチル）アクリレート。
α－アリルオキシメチルアクリル酸シクロペンチル、α－アリルオキシメチルアクリル酸シクロペンチルメチル、α－アリルオキシメチルアクリル酸シクロヘキシルメチル、α－アリルオキシメチルアクリル酸４－メチルシクロヘキシル、α－アリルオキシメチルアクリル酸４－ｔ－ブチルシクロヘキシル、α－アリルオキシメチルアクリル酸トリシクロデカニル、α－アリルオキシメチルアクリル酸イソボルニル、α－アリルオキシメチルアクリル酸アダマンチル、α－アリルオキシメチルアクリル酸ジシクロペンタニル及びα－アリルオキシメチルアクリル酸ジシクロペンテニル等の脂環式炭化水素基含有α－（アリルオキシメチル）アクリレート;α－アリルオキシメチルアクリル酸フェニル、α－アリルオキシメチルアクリル酸メチルフェニル、α－アリルオキシメチルアクリル酸ジメチルフェニル、α－アリルオキシメチルアクリル酸トリメチルフェニル、α－アリルオキシメチルアクリル酸４－ｔ－ブチルフェニル、α－アリルオキシメチルアクリル酸ジフェニルメチル、α－アリルオキシメチルアクリル酸ジフェニルエチル、α－アリルオキシメチルアクリル酸トリフェニルメチル、α－アリルオキシメチルアクリル酸ナフチル及びα－アリルオキシメチルアクリル酸アントラニル等の芳香族炭化水素基含有α－（アリルオキシメチル）アクリレート。
α－アリルオキシメチルアクリル酸メトキシエチル、α－アリルオキシメチルアクリル酸メトキシエトキシエチル、α－アリルオキシメチルアクリル酸メトキシエトキシエトキシエチル、α－アリルオキシメチルアクリル酸３－メトキシブチル、α－アリルオキシメチルアクリル酸エトキシエチル及びα－アリルオキシメチルアクリル酸エトキシエトキシエチル等の鎖状エーテル結合を有する鎖状飽和炭化水素基含有α－（アリルオキシメチル）アクリレート;α－アリルオキシメチルアクリル酸シクロペントキシエチル、α－アリルオキシメチルアクリル酸シクロヘキシルオキシルエチル、α－アリルオキシメチルアクリル酸シクロペントキシエトキシエチル、α－アリルオキシメチルアクリル酸シクロヘキシルオキシエトキシエチル及びα－アリルオキシメチルアクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル等の鎖状エーテル結合を有する脂環式炭化水素基含有α－（アリルオキシメチル）アクリレート;α－アリルオキシメチルアクリル酸フェノキシエチル及びα－アリルオキシメチルアクリル酸フェノキシエトキシエチル等の鎖状エーテル結合を有する芳香脂肪族炭化水素基含有α－（アリルオキシメチル）アクリレート;α－アリルオキシメチルアクリル酸グリシジル、α－アリルオキシメチルアクリル酸β－メチルグリシジル、α－アリルオキシメチルアクリル酸β－エチルグリシジル、α－アリルオキシメチルアクリル酸３，４－エポキシシクロヘキシルメチル、α－アリルオキシメチルアクリル酸２－オキセタンメチル、α－アリルオキシメチルアクリル酸３－メチル－３－オキセタンメチル、α－アリルオキシメチルアクリル酸３－エチル－３－オキセタンメチル、α－アリルオキシメチルアクリル酸テトラヒドロフラニル、α－アリルオキシメチルアクリル酸テトラヒドロフルフリル、α－アリルオキシメチルアクリル酸テトラヒドロピラニル、α－アリルオキシメチルアクリル酸ジオキサゾラニル及びα－アリルオキシメチルアクリル酸ジオキサニル等の環状エーテル基系飽和炭化水素基含有α－（アリルオキシメチル）アクリレート。
これらのα－（アリルオキシメチル）アクリレートのうち、粘度、伸び性の観点から好ましくはα－アリルオキシメチルアクリル酸メチル及びα－アリルオキシメチルアクリル酸テトラヒドロフルフリルである。
前記α－（アリルオキシメチル）アクリレート（Ｃ）は、例えば、国際公開第２０１０／１１４０７７号に開示されている方法により製造することができる。
例えば、α－（アリルオキシメチル）アクリレートを製造する方法としては、下記（ａ）～（ｃ）の反応工程を行う方法が好適に挙げられる。また、これら反応工程はいずれもアミン系触媒を用いることが好ましい。すなわち、これら反応工程が、アミン系触媒の存在下で反応させる工程を含むこともまた、本発明の好適な実施形態の１つである。
（ａ）アクリル酸エステルとパラホルムアルデヒドを反応させて、α－（ヒドロキシメチル）アクリレートを得る工程。
（ｂ）α－（ヒドロキシメチル）アクリレートから、２，２’－［オキシビス（メチレン）］ビスアクリレートを得る工程。
（ｃ）２，２’－［オキシビス（メチレン）］ビスアクリレートにアリルアルコールを反応させて、α－（アリルオキシメチル）アクリレートとα－（ヒドロキシメチル）アクリレートとを生成させる工程。
また、α－アリルオキシメチルアクリル酸メチルやα－アリルオキシメチルアクリル酸エチル等のα－アリルオキシメチルアクリル酸の低級エステルからエステル交換反応を利用して製造する方法も好適である。
前記の（Ｃ）は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
例えば、α－（アリルオキシメチル）アクリレートを製造する方法としては、下記（ａ）～（ｃ）の反応工程を行う方法が好適に挙げられる。また、これら反応工程はいずれもアミン系触媒を用いることが好ましい。すなわち、これら反応工程が、アミン系触媒の存在下で反応させる工程を含むこともまた、本発明の好適な実施形態の１つである。
（ａ）アクリル酸エステルとパラホルムアルデヒドを反応させて、α－（ヒドロキシメチル）アクリレートを得る工程。
（ｂ）α－（ヒドロキシメチル）アクリレートから、２，２’－［オキシビス（メチレン）］ビスアクリレートを得る工程。
（ｃ）２，２’－［オキシビス（メチレン）］ビスアクリレートにアリルアルコールを反応させて、α－（アリルオキシメチル）アクリレートとα－（ヒドロキシメチル）アクリレートとを生成させる工程。
また、α－アリルオキシメチルアクリル酸メチルやα－アリルオキシメチルアクリル酸エチル等のα－アリルオキシメチルアクリル酸の低級エステルからエステル交換反応を利用して製造する方法も好適である。
前記の（Ｃ）は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記のウレタン基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ）はポリオール（ａ）とポリイソシアネート（ｂ）と活性水素基含有（メタ）アクリレート（ｃ）とを構成原料として含むウレタン（メタ）アクリレートである。
ポリオール（ａ）としては、炭素数１～２０の鎖状脂肪族ポリオール（ａ１）、炭素数６～２０の脂環式ポリオール（ａ２）及び炭素数６～２０の芳香族ポリオール（ａ３）並びにこれらのアルキレンオキシド［エチレンオキシド（以降、「エチレンオキシド」をＥＯと略記することがある）、１，２－又は１，３－プロピレンオキシド（以降、「１，２－プロピレンオキシド」をＰＯと略記することがある）及び１，２－、１，３－、１，４－又は２，３－ブチレンオキシド等］付加物等が挙げられる。
鎖状脂肪族ポリオール（ａ１）としては、炭素数１～２０の直鎖の脂肪族ジオール（エチレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール及び１，１０－ドデカンジオール等）、分岐の脂肪族ジオール（１，２－プロピレングリコール、１，２－、１，３－又は２，３－ブタンジオール、２－メチル－１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、２，２－ジエチル－１，３－プロパンジオール、２－メチル－１，５－ペンタンジオール及び３－メチル－１，５－ペンタンジオール等）及び鎖状脂肪族３～８価アルコール（ペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、ソルビタン、ジグリセリン及びジペンタエリスリトール等）等が挙げられる。
炭素数６～２０の脂環式ポリオール（ａ２）としては、１，２－シクロヘキサンジオール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジオール、１，３－シクロペンタンジオール、１，４－シクロヘプタンジオール、１，４－ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、２，２－ビス（４－ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン及び１，３，５－シクロヘキサントリオール等が挙げられる。
炭素数６～２０の芳香族ポリオール（ａ３）としては、レゾルシノール、ハイドロキノン、ナフタレンジオール及びビスフェノール（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ及びビスフェノールＳ等）等が挙げられる。
ポリオール（ａ）として、前記の鎖状脂肪族ポリオール（ａ１）、脂環式ポリオール（ａ２）又は芳香族ポリオール（ａ３）のアルキレンオキシド付加物を用いる場合、アルキレンオキシドの付加モル数は、硬化物の伸びの観点から１～５０モルであることが好ましく、更に好ましくは４～３０モルである。
これらのポリオール（ａ）の内、硬化物の伸びの観点から好ましいくは、前記の鎖状脂肪族ポリオール（ａ１）のアルキレンオキシド付加物であり、更に好ましくは脂肪族ポリオール（ａ１）のエチレンオキシド付加物、プロピレンオキシド付加物又は１，４－ブチレンオキシド付加物であり、特に好ましくは、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール及びポリテトラメチレングリコール（ポリ１，４－ブチレンオキシド）である。
ポリオール（ａ）は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
ポリオール（ａ）は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
ポリイソシアネート（ｂ）としては、炭素数４～２０の鎖状脂肪族ポリイソシアネート（ｂ１）、炭素数６～２２の脂環式ポリイソシアネート（ｂ２）及び炭素数８～２２の芳香族ポリイソシアネート（ｂ３）等が挙げられる。
炭素数４～２０の鎖状脂肪族ポリイソシアネート（ｂ１）としては、エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ドデカメチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート及びリジンジイソシアネート等が挙げられる。
炭素数６～２２の脂環式ポリイソシアネート（ｂ２）としては、シクロヘキサン－１，３－ジイルビスメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、２，４－又は２，６－メチルシクロヘキサンジイソシアネート（水添ＴＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネート（水添ＭＤＩ。以降、ＭＤＩＨと表記することがある）、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、シクロヘキサン－１，３－ジイルビスメチレンジイソシアナート、ビス（２－イソシアナトエチル）－４－シクロヘキシレン－１，２－ジカルボキシレート、２，５－又は２，６－ノルボルナンジイソシアネート及びダイマー酸ジイソシアネート等が挙げられる。
炭素数８～２２の芳香族ポリイソシアネート（ｂ３）としては、１，３－又は１，４－フェニレンジイソシアネート、２，４－又は２，６－トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４’－又は２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ｍ－又はｐ－イソシアナトフェニルスルホニルイソシアネート、４，４’－ジイソシアナトビフェニル、３，３’－ジメチル－４，４’－ジイソシアナトビフェニル、３，３’－ジメチル－４，４’－ジイソシアナトジフェニルメタン、１，５－ナフチレンジイソシアネート、ｍ－又はｐ－イソシアナトフェニルスルホニルイソシアネート、ｍ－又はｐ－キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）及びα，α，α’，α’－テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）等が挙げられる。
これらのポリイソシアネート（ｂ）の内、硬化物の伸び及び耐光性の観点から、好ましくは炭素数６～２２の脂環式ポリイソシアネート（ｂ２）及び炭素数８～２２の芳香族ポリイソシアネート（ｂ３）であり、更に好ましくは炭素数６～２０の脂環式ポリイソシアネート及び炭素数８～２０の芳香族ポリイソシアネートであり、特に好ましくはＭＤＩＨ、シクロヘキサン－１，３－ジイルビスメチレンジイソシアナート、ＩＰＤＩ、ＸＤＩ、ＴＭＸＤＩ、ＭＤＩ及びＴＤＩであり、最も好ましくはＭＤＩＨ、ＩＰＤＩ及びＭＤＩである。
ポリイソシアネート（ｂ）は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
ポリイソシアネート（ｂ）は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
活性水素基含有（メタ）アクリレート（ｃ）としては、水酸基含有（メタ）アクリレート（ｃ１）、アミノ基含有（メタ）アクリレート（ｃ２）及びカルボキシル基含有（メタ）アクリレート（ｃ３）等が挙げられる。これらのうち、硬化性組成物の粘度の観点から好ましくは、水酸基含有（メタ）アクリレートである。
水酸基含有（メタ）アクリレート（ｃ１）としては、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（ｃ１１）及びポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート（ｃ１２）等が挙げられる。
水酸基含有（メタ）アクリレート（ｃ１）としては、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（ｃ１１）及びポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート（ｃ１２）等が挙げられる。
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（ｃ１１）としては、好ましくは炭素数４～２０のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等が挙げられ、具体的には、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート及び３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート（ｃ１２）としては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート及びポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
アミノ基含有（メタ）アクリレート（ｃ２）としては、モノアルキル（炭素数１～４）アミノアルキル（炭素数２～６）（メタ）アクリレート｛アミノエチル、アミノプロピル、メチルアミノエチル、エチルアミノエチル、ブチルアミノエチル又はメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート｝及びジアルキル（炭素数１～４）アミノアルキル（炭素数２～６）（メタ）アクリレート｛ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等｝等が挙げられる。
カルボキシル基含有（メタ）アクリレート（ｃ３）としては、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸及び２－（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸等が挙げられる。
活性水素基含有（メタ）アクリレート（ｃ）のうち、ウレタン化反応の反応性及び硬化物の伸びの観点から好ましくは、水酸基含有（メタ）アクリレート（ｃ１）であり、更に好ましくは水酸基含有単官能（メタ）アクリレートであり、特に好ましくはヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（ｃ１１）であり、最も好ましくは２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートである。
活性水素基含有（メタ）アクリレート（ｃ）は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
前記のウレタン基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ）は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
活性水素基含有（メタ）アクリレート（ｃ）は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
前記のウレタン基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ）は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記のウレタン基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ）の構成原料であるポリオール（ａ）、ポリイソシアネート（ｂ）及び活性水素基含有（メタ）アクリレート（ｃ）について、ポリイソシアネート（ｂ）が有するイソシアネート基と、ポリオール（ａ）及び活性水素基含有（メタ）アクリレート（ｃ）が有する活性水素基とのモル比［（ｂ）が有するイソシアネート基／（ａ）が有する活性水素基と（ｃ）が有する活性水素基の合計］は、特に限定されないが、貯蔵安定性の観点から好ましくは１／０．５～１／１０、更に好ましくは１／０．７～１／５、特に好ましくは１／１～１／２である。
前記ウレタン基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ）の数平均分子量（以下、Ｍｎと略記することがある。）は、５００～５０，０００であることが好ましく、更に好ましくは７００～２０，０００であり、特に好ましくは１，０００～１０，０００である。
尚、本発明におけるＭｎは、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、以下の条件で測定することができる。
装置：「Ｗａｔｅｒｓ Ａｌｌｉａｎｃｅ ２６９５」［Ｗａｔｅｒｓ社製］
カラム：「Ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ Ｓｕｐｅｒ Ｈ－Ｌ」（１本）、「ＴＳＫｇｅｌ
ＳｕｐｅｒＨ２０００、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ３０００、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ４０００（いずれも東ソー株式会社製）を各１本連結したもの」
試料溶液：０．２５重量％のテトラヒドロフラン溶液
溶液注入量：１０μｌ
流量：０．６ｍｌ／分
測定温度：４０℃
検出装置：屈折率検出器
基準物質：標準ポリエチレングリコール
装置：「Ｗａｔｅｒｓ Ａｌｌｉａｎｃｅ ２６９５」［Ｗａｔｅｒｓ社製］
カラム：「Ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ Ｓｕｐｅｒ Ｈ－Ｌ」（１本）、「ＴＳＫｇｅｌ
ＳｕｐｅｒＨ２０００、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ３０００、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ４０００（いずれも東ソー株式会社製）を各１本連結したもの」
試料溶液：０．２５重量％のテトラヒドロフラン溶液
溶液注入量：１０μｌ
流量：０．６ｍｌ／分
測定温度：４０℃
検出装置：屈折率検出器
基準物質：標準ポリエチレングリコール
本発明におけるウレタン基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ）は、ポリオール（ａ）、ポリイソシアネート（ｂ）及び活性水素基含有（メタ）アクリレート（ｃ）を公知の方法で反応させて製造することができる。
中でも、（ａ）と（ｂ）とを重付加反応させて、イソシアネート基を２個以上有するウレタンプレポリマーを製造した後に、（ｃ）を付加反応させて製造することが好ましい。
上記の重付加反応及び付加反応においては、ウレタン化触媒を用いても良い。
ウレタン化触媒としては、金属化合物（有機ビスマス化合物、有機スズ化合物及び有機チタン化合物等）及び４級アンモニウム塩等が挙げられる。
中でも、（ａ）と（ｂ）とを重付加反応させて、イソシアネート基を２個以上有するウレタンプレポリマーを製造した後に、（ｃ）を付加反応させて製造することが好ましい。
上記の重付加反応及び付加反応においては、ウレタン化触媒を用いても良い。
ウレタン化触媒としては、金属化合物（有機ビスマス化合物、有機スズ化合物及び有機チタン化合物等）及び４級アンモニウム塩等が挙げられる。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、前記の脂環式骨格を有する（メタ）アクリレート（Ａ）、Ｎ－置換（メタ）アクリルアミド（Ｂ）、α－（アリルオキシメチル）アクリレート（Ｃ）及びウレタン基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ）以外のその他のエチレン性不飽和単量体を含有していてもよい。
その他のエチレン性不飽和単量体としては、単官能エチレン性不飽和単量体、２官能エチレン性不飽和単量体及び３官能以上のエチレン性不飽和単量体等が挙げられる。
その他のエチレン性不飽和単量体としては、単官能エチレン性不飽和単量体、２官能エチレン性不飽和単量体及び３官能以上のエチレン性不飽和単量体等が挙げられる。
［単官能エチレン性不飽和単量体］
前記の単官能エチレン性不飽和単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２－メチル－２－エチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）メチルアクリレート、５－エチル－１，３－ジオキサン－５－イルメチルアクリレート、２－エチルヘキシルジグリコール（メタ）アクリレート、２－クロロエチル（メタ）アクリレート、４－ブロモブチル（メタ）アクリレート、２－エチルへキシルカルビトール（メタ）アクリレート、２，２，２－テトラフルオロエチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ－パーフルオロデシル（メタ）アクリレート、４－ブチルフェニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２，４，５－テトラメチルフェニル（メタ）アクリレート、４－クロロフェニル（メタ）アクリレート、フェノキシメチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジロキシブチル（メタ）アクリレート、グリシジロキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジロキシプロピル（メタ）アクリレート、トリメトキシシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリメトキシシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリフロロエチル（メタ）アクリレート、パーフロロオクチルエチル（メタ）アクリレート、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクトン及び３－ビニル－５－メチル－２－オキサゾリジノン等が挙げられる。
前記の単官能エチレン性不飽和単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２－メチル－２－エチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）メチルアクリレート、５－エチル－１，３－ジオキサン－５－イルメチルアクリレート、２－エチルヘキシルジグリコール（メタ）アクリレート、２－クロロエチル（メタ）アクリレート、４－ブロモブチル（メタ）アクリレート、２－エチルへキシルカルビトール（メタ）アクリレート、２，２，２－テトラフルオロエチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ－パーフルオロデシル（メタ）アクリレート、４－ブチルフェニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２，４，５－テトラメチルフェニル（メタ）アクリレート、４－クロロフェニル（メタ）アクリレート、フェノキシメチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジロキシブチル（メタ）アクリレート、グリシジロキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジロキシプロピル（メタ）アクリレート、トリメトキシシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリメトキシシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリフロロエチル（メタ）アクリレート、パーフロロオクチルエチル（メタ）アクリレート、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクトン及び３－ビニル－５－メチル－２－オキサゾリジノン等が挙げられる。
前記の２官能エチレン性不飽和単量体としては、２官能（メタ）アクリレートモノマー等が挙げられる。
［２官能（メタ）アクリレートモノマー］
前記の２官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２，４－ジメチル－１，５－ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２－エチル－２－ブチル－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、２－エチル－２－ブチル－プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール＃２００ジ（メタ）アクリレート（＃２００は数平均分子量２００を意味する。以下も同様。）、ポリエチレングリコール＃３００ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール＃４００ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール＃６００ジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール＃４００ジ（メタ）アクリレート及びポリプロピレングリコール＃７００ジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
前記の２官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２，４－ジメチル－１，５－ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２－エチル－２－ブチル－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、２－エチル－２－ブチル－プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール＃２００ジ（メタ）アクリレート（＃２００は数平均分子量２００を意味する。以下も同様。）、ポリエチレングリコール＃３００ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール＃４００ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール＃６００ジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール＃４００ジ（メタ）アクリレート及びポリプロピレングリコール＃７００ジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
前記の３官能以上のエチレン性不飽和単量体としては、３官能（メタ）アクリレートモノマー及び４官能以上の（メタ）アクリレートモノマー等が挙げられる。
［３官能（メタ）アクリレートモノマー］
前記のモノマーとしては、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンの炭素数３～４のアルキレンオキシド変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスルトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（（メタ）アクリロイルオキシプロピル）エーテル、ソルビトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールの炭素数３～４のアルキレンオキシド１～３０モル付加物のトリ（メタ）アクリレート及びエトキシ化グリセリントリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
前記のモノマーとしては、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンの炭素数３～４のアルキレンオキシド変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスルトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（（メタ）アクリロイルオキシプロピル）エーテル、ソルビトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールの炭素数３～４のアルキレンオキシド１～３０モル付加物のトリ（メタ）アクリレート及びエトキシ化グリセリントリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
［４官能以上の（メタ）アクリレートモノマー］
前記４官能以上の（メタ）アクリレートモノマーとしては、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールの炭素数３～４のアルキレンオキシド１～１１モル付加物のテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレート及びカプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
前記４官能以上の（メタ）アクリレートモノマーとしては、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールの炭素数３～４のアルキレンオキシド１～１１モル付加物のテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレート及びカプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
光重合開始剤（Ｅ）としては、ベンゾイン化合物（Ｅ－１）、アルキルフェノン化合物（Ｅ－２）、アントラキノン化合物（Ｅ－３）、チオキサントン化合物（Ｅ－４）、ベンゾフェノン化合物（Ｅ－５）、ホスフィンオキシド（Ｅ－６）及びオキシムエステル化合物（Ｅ－７）等が挙げられる。
ベンゾイン化合物（Ｅ－１）としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル及びベンゾインイソブチルエーテル等が挙げられる。
アルキルフェノン化合物（Ｅ－２）としては、アセトフェノン、α－ヒドロキシアルキルフェノンアセトフェノン、（２－ヒドロキシ－２－メチル－フェニルプロパン－１－オン及び１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等）、α－アミノアルキルフェノン〔２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン及び２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノン等〕、アセトフェノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタール、２，２－ジエトキシ－２－フェニルアセトフェノン、２，２－ジエトキシ－２－フェニルアセトフェノン、１，１－ジクロロアセトフェノン及びジエトキシアセトフェノンが挙げられる。
アントラキノン化合物（Ｅ－３）としては、２－エチルアントラキノン、２－ｔ－ブチルアントラキノン、２－クロロアントラキノン及び２－アミルアントラキノン等が挙げられる。
チオキサントン化合物（Ｅ－４）としては、２，４－ジエチルチオキサントン、２－イソプロピルチオキサントン及び２－クロロチオキサントン等が挙げられる。
ベンゾフェノン化合物（Ｅ－５）としては、ベンゾフェノン、４－ベンゾイル－４’－メチルジフェニルサルファイド及び４，４’－ビスメチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。
ホスフィンオキシド（Ｅ－６）としては、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニルフォスフィンオキシド、ビス－（２、６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルホスフォィンオキシド及びビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキシド等が挙げられる。
オキシムエステル化合物（Ｅ－７）としては、１－［４－（フェニルチオ）フェニル］－１，２－オクタンジオン２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）及びエタノン－１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－１－（Ｏ－アセチルオキシム）等が挙げられる。
光重合開始剤（Ｅ）の内、硬化性の観点から、好ましくはアルキルフェノン化合物（Ｅ－２）及びホスフィンオキシド（Ｅ－６）であり、更に好ましくはアルキルフェノン化合物（Ｅ－２）であり、特に好ましくはα－ヒドロキシアルキルフェノン、アセトフェノン及びα－アミノアルキルフェノンである。
光重合開始剤（Ｅ）は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
光重合開始剤（Ｅ）は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、前記の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及びその他のエチレン性不飽和単量体以外にも、その他の添加剤を含有していても良い。
その他の添加剤としては、スリップ剤（Ｆ）及び重合禁止剤（Ｇ）等が挙げられる。
その他の添加剤としては、スリップ剤（Ｆ）及び重合禁止剤（Ｇ）等が挙げられる。
スリップ剤（Ｆ）としては、シリコンスリップ剤（Ｆ１）及びフッ素スリップ剤（Ｆ２）等が挙げられる。また（Ｆ）はラジカル重合反応性基を含有していてもよい。
前記のシリコンスリップ剤（Ｆ１）としては、アルキレンオキシド（以下、ＡＯと略記する）変性ポリジアルキルシロキサン等が挙げられる。また、ＡＯ変性ポリジアルキルシロキサンとしては、末端がＡＯで変性されたポリジアルキルシロキサン（Ｆ１１）、及び、ポリシロキサンの側鎖がＡＯで変性されたポリジアルキルシロキサン（Ｆ１２）等が挙げられる。
なお、前記のポリジアルキルシロキサン（Ｆ１１）及びポリジアルキルシロキサン（Ｆ１２）は、更に（メタ）アクリロイル変性されたものであってもよい。
なお、前記のポリジアルキルシロキサン（Ｆ１１）及びポリジアルキルシロキサン（Ｆ１２）は、更に（メタ）アクリロイル変性されたものであってもよい。
前記のポリジアルキルシロキサン（Ｆ１１）としては、末端がＥＯで変性されたポリジメチルシロキサン、末端がＥＯ及びＰＯで変性されたポリジメチルシロキサン、末端がＥＯで変性されたポリジエチルシロキサン、及びこれらの（メタ）アクリレート等が挙げられる。
前記のポリジアルキルシロキサン（Ｆ１２）としては、側鎖がＰＯで変性されたポリジメチルシロキサン、側鎖がＥＯ及びブチレンオキシドで変性されたポリジメチルシロキサン、側鎖がＥＯ及びＰＯで変性されたポリジメチルシロキサン、及びこれらの（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これらのシリコンスリップ剤（Ｆ１）のうち、塗工性の観点から好ましいのは前記のポリジアルキルシロキサン（Ｆ１２）であり、更に好ましいのは側鎖がＥＯ及びＰＯで変性されたポリジメチルシロキサンである。
前記のフッ素スリップ剤（Ｆ２）としては、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物等が挙げられる。また、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物としては、末端がアルキレンオキシドで変性されたパーフルオロ化合物（Ｆ２１）、及び、側鎖がアルキレンオキシドで変性されたパーフルオロ化合物（Ｆ２２）等が挙げられる。
なお、パーフルオロ化合物（Ｆ２１）及びパーフルオロ化合物（Ｆ２２）は、更に（メタ）アクリロイル変性されたものであってもよい。
なお、パーフルオロ化合物（Ｆ２１）及びパーフルオロ化合物（Ｆ２２）は、更に（メタ）アクリロイル変性されたものであってもよい。
前記のスリップ剤（Ｆ）のＭｎは、３００～５０，０００であることが好ましい。
スリップ剤（Ｆ）は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
スリップ剤（Ｆ）は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
重合禁止剤（Ｇ）としては、フェノール化合物［ヒドロキノン、４－メトキシフェノール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、２，２－メチレン－ビス－（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、１，１，３－トリス－（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）ブタン等］、硫黄化合物（ジラウリルチオジプロピオネート等）、リン化合物（トリフェニルフォスファイト等）及びアミン化合物（フェノチアジン等）等が挙げられる。
重合禁止剤（Ｇ）は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
重合禁止剤（Ｇ）は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
本発明の脂環式骨格を有する（メタ）アクリレート（Ａ）の重量割合は、前記脂環式骨格を有する（メタ）アクリレート（Ａ）、前記Ｎ－置換（メタ）アクリルアミド（Ｂ）、α－（アリルオキシメチル）アクリレート（Ｃ）及びウレタン基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ）の合計重量に基づいて、２０重量％～７０重量％であり、好ましくは３０～７０重量％であり、更に好ましくは４０～７０重量％である。
（Ａ）の重量割合が２０重量％未満であると弾性率が不十分であり、７０重量％を超えると伸びが不十分である。
（Ａ）の重量割合が２０重量％未満であると弾性率が不十分であり、７０重量％を超えると伸びが不十分である。
本発明の前記のＮ－置換（メタ）アクリルアミド（Ｂ）の重量割合は、前記脂環式骨格を有する（メタ）アクリレート（Ａ）、前記Ｎ－置換（メタ）アクリルアミド（Ｂ）、前α－（アリルオキシメチル）アクリレート（Ｃ）及びウレタン基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ）の合計重量に基づいて、５重量％～４０重量％であり、好ましくは５～３０重量％であり、更に好ましくは５～２５重量％である。
（Ｂ）の重量割合が５重量％未満であると弾性率が不十分であり、４０重量％を超えると吸水率が高い。
（Ｂ）の重量割合が５重量％未満であると弾性率が不十分であり、４０重量％を超えると吸水率が高い。
α－（アリルオキシメチル）アクリレート（Ｃ）の重量割合は、前記脂環式骨格を有する（メタ）アクリレート（Ａ）、前記Ｎ－置換（メタ）アクリルアミド（Ｂ）、α－（アリルオキシメチル）アクリレート（Ｃ）及びウレタン基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ）の合計重量に基づいて、５重量％～３０重量％であり、好ましくは５～２５重量、更に好ましくは５～２０重量％である。
（Ｃ）の重量割合が５重量％未満であると高粘度粘度が高すぎてハンドリング性が不十分であり、３０重量％を超えると吸水率が高い。
（Ｃ）の重量割合が５重量％未満であると高粘度粘度が高すぎてハンドリング性が不十分であり、３０重量％を超えると吸水率が高い。
本発明のウレタン基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ）の重量割合は、前記脂環式骨格を有する（メタ）アクリレート（Ａ）、前記Ｎ－置換（メタ）アクリルアミド（Ｂ）、前記α－（アリルオキシメチル）アクリレート（Ｃ）及びウレタン基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ）の合計重量に基づいて、１０～４０重量％であり、好ましくは１２～３８重量％であり、更に好ましくは１３～３５重量％である。
（Ｄ）の重量割合が１０重量％未満であると伸びが不十分であり、４０重量％を超えると粘度が高すぎてハンドリング性が不十分である。
（Ｄ）の重量割合が１０重量％未満であると伸びが不十分であり、４０重量％を超えると粘度が高すぎてハンドリング性が不十分である。
本発明の光重合開始剤（Ｅ）の重量割合は、前記脂環式骨格を有する（メタ）アクリレート（Ａ）、前記Ｎ－置換（メタ）アクリルアミド（Ｂ）、前記ラジカル重合性モノマー（Ｃ）及びウレタン基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ）の合計重量に基づいて、２重量％～１０重量％であり、好ましくは２．５～８重量％であり、更に好ましくは３～６重量％である。
（Ｅ）の重量割合が２重量％未満であると硬化性が不十分となる場合があり、１０重量％を超えると伸び、粘度及び弾性率の少なくともいずれか１つが不十分である。
（Ｅ）の重量割合が２重量％未満であると硬化性が不十分となる場合があり、１０重量％を超えると伸び、粘度及び弾性率の少なくともいずれか１つが不十分である。
前記の脂環式骨格を有する（メタ）アクリレート（Ａ）、Ｎ－置換（メタ）アクリルアミド（Ｂ）、α－（アリルオキシメチル）アクリレート（Ｃ）及びウレタン基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ）以外のその他のエチレン性不飽和単量体の重量割合は、前記脂環式骨格を有する（メタ）アクリレート（Ａ）、前記Ｎ－置換（メタ）アクリルアミド（Ｂ）、前記α－（アリルオキシメチル）アクリレート（Ｃ）及びウレタン基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ）の合計重量に基づいて、好ましくは２０重量％以下であり、更に好ましくは１０重量％以下である。
本発明のスリップ剤（Ｆ）の重量割合は、活性エネルギー線硬化性組成物の塗工性の観点から前記脂環式骨格を有する（メタ）アクリレート（Ａ）、前記Ｎ－置換（メタ）アクリルアミド（Ｂ）、前記α－（アリルオキシメチル）アクリレート（Ｃ）及びウレタン基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ）の合計重量に基づいて、好ましくは０．０１～５重量％であり、更に好ましくは０．１～３重量％である。
本発明の重合禁止剤（Ｇ）の重量割合は、活性エネルギー線硬化性組成物の保存安定性及び重合速度の観点から、前記脂環式骨格を有する（メタ）アクリレート（Ａ）、前記Ｎ－置換（メタ）アクリルアミド（Ｂ）、前記α－（アリルオキシメチル）アクリレート（Ｃ）及びウレタン基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ）の合計重量に基づいて、好ましくは０．０１～５重量％であり、更に好ましくは０．０５～３重量％である。
本発明の重合禁止剤（Ｇ）の重量割合は、活性エネルギー線硬化性組成物の保存安定性及び重合速度の観点から、前記脂環式骨格を有する（メタ）アクリレート（Ａ）、前記Ｎ－置換（メタ）アクリルアミド（Ｂ）、前記α－（アリルオキシメチル）アクリレート（Ｃ）及びウレタン基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ）の合計重量に基づいて、好ましくは０．０１～５重量％であり、更に好ましくは０．０５～３重量％である。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の製造方法は、特に限定はされない。
例えば、前記脂環式骨格を有する単官能（メタ）アクリレート（Ａ）、前記Ｎ－置換（メタ）アクリルアミド（Ｂ）、前記α－（アリルオキシメチル）アクリレート（Ｃ）及びウレタン基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ）及び光重合開始剤（Ｅ）と、必要に応じて、その他のエチレン性不飽和単量体と、その他の添加剤とを、２０～８０℃の温度範囲で、公知の機械的混合方法（メカニカルスターラー及びマグネティックスターラー等を用いる方法）を用いることによって均一混合することで、製造することができる。
例えば、前記脂環式骨格を有する単官能（メタ）アクリレート（Ａ）、前記Ｎ－置換（メタ）アクリルアミド（Ｂ）、前記α－（アリルオキシメチル）アクリレート（Ｃ）及びウレタン基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ）及び光重合開始剤（Ｅ）と、必要に応じて、その他のエチレン性不飽和単量体と、その他の添加剤とを、２０～８０℃の温度範囲で、公知の機械的混合方法（メカニカルスターラー及びマグネティックスターラー等を用いる方法）を用いることによって均一混合することで、製造することができる。
本発明の硬化物は、前記の活性エネルギー線硬化性組成物が硬化したものである。すなわち、前記の活性エネルギー線硬化性組成物は、活性エネルギー線により硬化されて硬化物となる。前記の活性エネルギー線としては、紫外線及び電子線等が挙げられる。
前記の紫外線を照射する場合、高圧水銀灯及びメタルハライドランプ等を備えた公知の紫外線照射装置を使用することができる。紫外線の照射量は、硬化性及び黄変劣化抑制の観点から好ましくは１０～１０，０００ｍＪ／ｃｍ２であり、更に好ましくは１００～５，０００ｍＪ／ｃｍ２である。
前記の電子線を照射する場合、公知の電子線照射装置を使用することができる。電子線の照射量は、硬化性及び硬化物の劣化抑制の観点から好ましくは１～１０Ｍｒａｄである。
前記の紫外線を照射する場合、高圧水銀灯及びメタルハライドランプ等を備えた公知の紫外線照射装置を使用することができる。紫外線の照射量は、硬化性及び黄変劣化抑制の観点から好ましくは１０～１０，０００ｍＪ／ｃｍ２であり、更に好ましくは１００～５，０００ｍＪ／ｃｍ２である。
前記の電子線を照射する場合、公知の電子線照射装置を使用することができる。電子線の照射量は、硬化性及び硬化物の劣化抑制の観点から好ましくは１～１０Ｍｒａｄである。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物は、高い伸びと、高い弾性率を有するため、フレキシブルディスプレイ用の材料として、有用である。
以下本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
また、実施例におけるＧＰＣは、以下の条件により測定した。
装置：「Ｗａｔｅｒｓ Ａｌｌｉａｎｃｅ ２６９５」［Ｗａｔｅｒｓ社製］
カラム：「Ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ Ｓｕｐｅｒ Ｈ－Ｌ」（１本）、「ＴＳＫｇｅｌ
ＳｕｐｅｒＨ２０００、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ３０００、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ４０００（いずれも東ソー株式会社製）を各１本連結したもの」
試料溶液：０．２５重量％のテトラヒドロフラン溶液
溶液注入量：１０μｌ
流量：０．６ｍｌ／分
測定温度：４０℃
検出装置：屈折率検出器
基準物質：標準ポリエチレングリコール
また、実施例におけるＧＰＣは、以下の条件により測定した。
装置：「Ｗａｔｅｒｓ Ａｌｌｉａｎｃｅ ２６９５」［Ｗａｔｅｒｓ社製］
カラム：「Ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ Ｓｕｐｅｒ Ｈ－Ｌ」（１本）、「ＴＳＫｇｅｌ
ＳｕｐｅｒＨ２０００、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ３０００、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ４０００（いずれも東ソー株式会社製）を各１本連結したもの」
試料溶液：０．２５重量％のテトラヒドロフラン溶液
溶液注入量：１０μｌ
流量：０．６ｍｌ／分
測定温度：４０℃
検出装置：屈折率検出器
基準物質：標準ポリエチレングリコール
製造例１［α－アリルオキシメチルアクリル酸テトラヒドロフルフリル（ＴＨＦ－ＡＭＡ）（Ｃ－２）の合成］
撹拌機、冷却管、温度計、ガス吹き込み管を付した反応器に、テトラヒドロフルフリルアルコール（ＴＨＦＯＨ）１９８．４重量部、ＡＯＭＡ（α－アリルオキシメチルアクリル酸メチル、（株）日本触媒製）１００．１重量部、チタンテトラブトキシド１０．９重量部、４Ｈ－ＴＥＭＰＯ（４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－オキシル）０．１０重量部を仕込み、撹拌しながら酸素／窒素混合ガス（酸素濃度８％）を通じつつ、１００℃まで昇温し、１４時間反応させた。反応終了後、ガスクロマトグラフィーにより分析したところ、α－アリルオキシメチルアクリル酸テトラヒドロフルフリル（ＴＨＦ－ＡＭＡ）：ＡＯＭＡ：テトラヒドロフルフリルアルコールは、面積比にて、２４：１１：５１であった。また、触媒由来の不純物であるα－アリルオキシメチルアクリル酸ｎ－ブチル（ｎＢｕ－ＡＭＡ）がＴＨＦ－ＡＭＡに対して１５面積％含まれていた。この反応液をｎ－ヘキサンで希釈し、水を加え、チタン化合物を析出させ濾過により取り除いた。濾液を油水分離し、得られた有機層に水を加えよく撹拌し、静置、油水分離し、残存テトラヒドロフルフリルアルコールを水層側に取り除いた。得られた有機層に４Ｈ－ＴＥＭＰＯを０．１５重量部加え、攪拌装置、温度センサー、ガス導入管、トの字管、冷却管、溜出液受器を付した反応器に仕込み、攪拌しながら、酸素／窒素混合ガス（酸素濃度８％）を通じつつ、反応器内の圧力が４００Ｐａになるまで徐々に減圧した。４００Ｐａ到達後、徐々に昇温し、内温が８０℃になるまで残存ＡＯＭＡを取り除いた。その後、冷却、解圧した。得られた液をｎ－ヘキサンで希釈し、水を加え十分に撹拌し、静置、油水分離を行った。この操作を３回繰り返し、４Ｈ－ＴＥＭＰＯを取り除いた。得られた有機層を、攪拌装置、温度センサー、ガス導入管、トの字管、冷却管、溜出液受器を付した反応器に仕込み、攪拌しながら、酸素／窒素混合ガス（酸素濃度８％）を通じつつ、内温が２５～３０℃になるよう加温しながら、圧力が８００Ｐａになるまでゆっくり減圧してｎ－ヘキサンを除去した。８００Ｐａに到達した後、２０分間その圧力を維持してから解圧して、目的の化合物である、ＴＨＦ－ＡＭＡ（Ｃ－２）を７０．０重量部得た。得られたＴＨＦ－ＡＭＡ（Ｃ－２）にｐ－メトキシフェノール０．０２１重量部を加えｐ－メトキシフェノールの濃度が３００ｐｐｍになるように調製した。
撹拌機、冷却管、温度計、ガス吹き込み管を付した反応器に、テトラヒドロフルフリルアルコール（ＴＨＦＯＨ）１９８．４重量部、ＡＯＭＡ（α－アリルオキシメチルアクリル酸メチル、（株）日本触媒製）１００．１重量部、チタンテトラブトキシド１０．９重量部、４Ｈ－ＴＥＭＰＯ（４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－オキシル）０．１０重量部を仕込み、撹拌しながら酸素／窒素混合ガス（酸素濃度８％）を通じつつ、１００℃まで昇温し、１４時間反応させた。反応終了後、ガスクロマトグラフィーにより分析したところ、α－アリルオキシメチルアクリル酸テトラヒドロフルフリル（ＴＨＦ－ＡＭＡ）：ＡＯＭＡ：テトラヒドロフルフリルアルコールは、面積比にて、２４：１１：５１であった。また、触媒由来の不純物であるα－アリルオキシメチルアクリル酸ｎ－ブチル（ｎＢｕ－ＡＭＡ）がＴＨＦ－ＡＭＡに対して１５面積％含まれていた。この反応液をｎ－ヘキサンで希釈し、水を加え、チタン化合物を析出させ濾過により取り除いた。濾液を油水分離し、得られた有機層に水を加えよく撹拌し、静置、油水分離し、残存テトラヒドロフルフリルアルコールを水層側に取り除いた。得られた有機層に４Ｈ－ＴＥＭＰＯを０．１５重量部加え、攪拌装置、温度センサー、ガス導入管、トの字管、冷却管、溜出液受器を付した反応器に仕込み、攪拌しながら、酸素／窒素混合ガス（酸素濃度８％）を通じつつ、反応器内の圧力が４００Ｐａになるまで徐々に減圧した。４００Ｐａ到達後、徐々に昇温し、内温が８０℃になるまで残存ＡＯＭＡを取り除いた。その後、冷却、解圧した。得られた液をｎ－ヘキサンで希釈し、水を加え十分に撹拌し、静置、油水分離を行った。この操作を３回繰り返し、４Ｈ－ＴＥＭＰＯを取り除いた。得られた有機層を、攪拌装置、温度センサー、ガス導入管、トの字管、冷却管、溜出液受器を付した反応器に仕込み、攪拌しながら、酸素／窒素混合ガス（酸素濃度８％）を通じつつ、内温が２５～３０℃になるよう加温しながら、圧力が８００Ｐａになるまでゆっくり減圧してｎ－ヘキサンを除去した。８００Ｐａに到達した後、２０分間その圧力を維持してから解圧して、目的の化合物である、ＴＨＦ－ＡＭＡ（Ｃ－２）を７０．０重量部得た。得られたＴＨＦ－ＡＭＡ（Ｃ－２）にｐ－メトキシフェノール０．０２１重量部を加えｐ－メトキシフェノールの濃度が３００ｐｐｍになるように調製した。
製造例２［ウレタン基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ－１）の合成］
反応容器にポリテトラメチレングリコール［商品名「ＰＴＭＧ１０００」、三菱ケミカル（株）製、数平均分子量：１０００］４１２重量部、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）１８２重量部及びウレタン化触媒［ビスマストリ（２－エチルヘキサノエート）（２－エチルヘキサン酸５０重量％溶液）以下同じ。］０．２重量部を仕込み、１１０℃で３時間反応させ、その後２－ヒドロキシエチルアクリレート１０４重量部を加え、８０℃で６時間反応させてウレタン基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ－１）を得た。（Ｄ－１）の数平均分子量は１７００であった。
反応容器にポリテトラメチレングリコール［商品名「ＰＴＭＧ１０００」、三菱ケミカル（株）製、数平均分子量：１０００］４１２重量部、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）１８２重量部及びウレタン化触媒［ビスマストリ（２－エチルヘキサノエート）（２－エチルヘキサン酸５０重量％溶液）以下同じ。］０．２重量部を仕込み、１１０℃で３時間反応させ、その後２－ヒドロキシエチルアクリレート１０４重量部を加え、８０℃で６時間反応させてウレタン基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ－１）を得た。（Ｄ－１）の数平均分子量は１７００であった。
製造例３［ウレタン基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ－２）の合成］
反応容器にポリテトラメチレングリコール［商品名「ＰＴＭＧ８５０」、三菱ケミカル（株）製、数平均分子量：８５０］１９１重量部、ＩＰＤＩ１０１重量部及びウレタン化触媒０．３重量部を仕込み、１１０℃で３時間反応させ、その後２－ヒドロキシエチルアクリレート５８重量部を加え、８０℃で６時間反応させてウレタン基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ－２）を得た。（Ｄ－２）の数平均分子量は１６００であった。
反応容器にポリテトラメチレングリコール［商品名「ＰＴＭＧ８５０」、三菱ケミカル（株）製、数平均分子量：８５０］１９１重量部、ＩＰＤＩ１０１重量部及びウレタン化触媒０．３重量部を仕込み、１１０℃で３時間反応させ、その後２－ヒドロキシエチルアクリレート５８重量部を加え、８０℃で６時間反応させてウレタン基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ－２）を得た。（Ｄ－２）の数平均分子量は１６００であった。
製造例４［ウレタン基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ－３）の合成］
反応容器にポリテトラメチレングリコール［商品名「ＰＴＭＧ６５０」、三菱ケミカル（株）製、数平均分子量：６５０］３３７重量部、ＩＰＤＩ２３０部及びウレタン化触媒０．１重量部を仕込み、１１０℃で４時間反応させ、その後２－ヒドロキシエチルアクリレート１３２重量部を加え、８０℃で８時間反応させてウレタン基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ－３）を得た。（Ｄ－３）の数平均分子量は１３５０であった。
反応容器にポリテトラメチレングリコール［商品名「ＰＴＭＧ６５０」、三菱ケミカル（株）製、数平均分子量：６５０］３３７重量部、ＩＰＤＩ２３０部及びウレタン化触媒０．１重量部を仕込み、１１０℃で４時間反応させ、その後２－ヒドロキシエチルアクリレート１３２重量部を加え、８０℃で８時間反応させてウレタン基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ－３）を得た。（Ｄ－３）の数平均分子量は１３５０であった。
製造例５［ウレタン基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ－４）の合成］
反応容器にポリテトラメチレングリコール［商品名「ＰＴＭＧ２０００」、三菱ケミカル（株）製、数平均分子量：２０００］２５９重量部、ＩＰＤＩ５７重量部及びウレタン化触媒０．１重量部を仕込み、１１０℃で４時間反応させ、その後２－ヒドロキシエチルアクリレート３３重量部を加え、８０℃で８時間反応させてウレタン基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ－４）を得た。（Ｄ－４）の数平均分子量は２７００であった。
反応容器にポリテトラメチレングリコール［商品名「ＰＴＭＧ２０００」、三菱ケミカル（株）製、数平均分子量：２０００］２５９重量部、ＩＰＤＩ５７重量部及びウレタン化触媒０．１重量部を仕込み、１１０℃で４時間反応させ、その後２－ヒドロキシエチルアクリレート３３重量部を加え、８０℃で８時間反応させてウレタン基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ－４）を得た。（Ｄ－４）の数平均分子量は２７００であった。
製造例６［ウレタン基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ－５）の合成］
反応容器にポリプロピレングリコール［商品名「サンニツクス ＰＰ－２０００」、三洋化成工業（株）製、数平均分子量：２０００］２５８重量部、ＩＰＤＩ５８重量部及びウレタン化触媒０．１重量部を仕込み、１１０℃で４時間反応させ、その後２－ヒドロキシエチルアクリレート３３重量部を加え、８０℃で８時間反応させてウレタン基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ－５）を得た。（Ｄ－５）の数平均分子量は２６００であった。
反応容器にポリプロピレングリコール［商品名「サンニツクス ＰＰ－２０００」、三洋化成工業（株）製、数平均分子量：２０００］２５８重量部、ＩＰＤＩ５８重量部及びウレタン化触媒０．１重量部を仕込み、１１０℃で４時間反応させ、その後２－ヒドロキシエチルアクリレート３３重量部を加え、８０℃で８時間反応させてウレタン基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ－５）を得た。（Ｄ－５）の数平均分子量は２６００であった。
製造例７［ウレタン基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ－６）の合成］
反応容器にポリプロピレングリコール［商品名「サンニツクス ＰＰ－２０００」、三洋化成工業（株）製、数平均分子量：２０００］２５８重量部、ＭＤＩ６５重量部及びウレタン化触媒０．１重量部を仕込み、１１０℃で４時間反応させ、その後２－ヒドロキシエチルアクリレート３３重量部を加え、８０℃で８時間反応させてウレタン基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ－６）を得た。（Ｄ－６）の数平均分子量は２７００であった。
反応容器にポリプロピレングリコール［商品名「サンニツクス ＰＰ－２０００」、三洋化成工業（株）製、数平均分子量：２０００］２５８重量部、ＭＤＩ６５重量部及びウレタン化触媒０．１重量部を仕込み、１１０℃で４時間反応させ、その後２－ヒドロキシエチルアクリレート３３重量部を加え、８０℃で８時間反応させてウレタン基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ－６）を得た。（Ｄ－６）の数平均分子量は２７００であった。
製造例８［ウレタン基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ－７）の合成］
反応容器にポリプロピレングリコール［商品名「サンニツクス ＰＰ－１０００」、三洋化成工業（株）製、数平均分子量：１０００］２４０重量部、ＩＰＤＩ８０重量部及びウレタン化触媒０．１重量部を仕込み、１１０℃で４時間反応させ、その後２－ヒドロキシエチルアクリレート３０重量部を加え、８０℃で８時間反応させてウレタン基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ－７）を得た。（Ｄ－７）の数平均分子量は２９００であった。
反応容器にポリプロピレングリコール［商品名「サンニツクス ＰＰ－１０００」、三洋化成工業（株）製、数平均分子量：１０００］２４０重量部、ＩＰＤＩ８０重量部及びウレタン化触媒０．１重量部を仕込み、１１０℃で４時間反応させ、その後２－ヒドロキシエチルアクリレート３０重量部を加え、８０℃で８時間反応させてウレタン基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ－７）を得た。（Ｄ－７）の数平均分子量は２９００であった。
実施例１～１１及び比較例１～１１
表１に示す配合組成（重量部）を６０℃で均一混合して、実施例及び比較例の活性エネルギー線硬化性組成物を得た。
表１に示す配合組成（重量部）を６０℃で均一混合して、実施例及び比較例の活性エネルギー線硬化性組成物を得た。
なお、表１における記号が示す内容は以下の通りである。
（Ａ－１）：イソボルニルアクリレート［商品名「ライトアクリレートＩＢＸＡ」、共栄社化学（株）製］
（Ａ－２）：ジシクロペンタニルアクリレート［商品名「ＦＡ―５１３ＡＳ」、日立化成（株）製］
（Ａ－３）：４－ｔ－ブチルシクロヘキシルアクリレート［商品名「ＴＢＣＨＡ」、ＫＪケミカルズ（株）製］
（Ａ－４）：３，３，５－トリメチルシクロヘキシルアクリレート［商品名「ＳＲ－４２０」、アルケマ（株）製］
（Ｂ－１）：ジメチルアクリルアミド［商品名「ＤＭＡＡ」、ＫＪケミカルズ（株）製］
（Ｂ－２）：ジエチルアクリルアミド［商品名「ＤＥＡＡ」、ＫＪケミカルズ（株）製］
（Ｂ－３）：アクリロイルモルホリン［商品名「ＡＣＭＯ」、ＫＪケミカルズ（株）製］
（Ｃ－１）：α－アリルオキシメチルアクリル酸メチル［商品名「ＡＯＭＡ」、（株）日本触媒製］（Ｒ１はメチル基、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は水素原子）
（Ｅ－１）：１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン［商品名：Ｏｍｎｉｒａｄ１８４、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製］
（Ｅ－２）：２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン［商品名：Ｏｍｎｉｒａｄ９０７、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製］
（Ｅ－３）：２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニルフォスフィンオキシド［商品名：Ｏｍｎｉｒａｄ ＴＰＯ、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製］
（Ｆ－１）：アルキレンオキシド変性ポリジメチルシロキサン［商品名：ＢＹＫ－３３３、ビックケミー・ジャパン（株）製］
（Ｆ－２）：パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物［商品名：メガファックＦ－４４４、ＤＩＣ（株）製］
（Ｇ－１）：４－メトキシフェノール［商品名：ＭＱ－Ｆ、川口化学工業（株）製］
（Ａ－１）：イソボルニルアクリレート［商品名「ライトアクリレートＩＢＸＡ」、共栄社化学（株）製］
（Ａ－２）：ジシクロペンタニルアクリレート［商品名「ＦＡ―５１３ＡＳ」、日立化成（株）製］
（Ａ－３）：４－ｔ－ブチルシクロヘキシルアクリレート［商品名「ＴＢＣＨＡ」、ＫＪケミカルズ（株）製］
（Ａ－４）：３，３，５－トリメチルシクロヘキシルアクリレート［商品名「ＳＲ－４２０」、アルケマ（株）製］
（Ｂ－１）：ジメチルアクリルアミド［商品名「ＤＭＡＡ」、ＫＪケミカルズ（株）製］
（Ｂ－２）：ジエチルアクリルアミド［商品名「ＤＥＡＡ」、ＫＪケミカルズ（株）製］
（Ｂ－３）：アクリロイルモルホリン［商品名「ＡＣＭＯ」、ＫＪケミカルズ（株）製］
（Ｃ－１）：α－アリルオキシメチルアクリル酸メチル［商品名「ＡＯＭＡ」、（株）日本触媒製］（Ｒ１はメチル基、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は水素原子）
（Ｅ－１）：１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン［商品名：Ｏｍｎｉｒａｄ１８４、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製］
（Ｅ－２）：２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン［商品名：Ｏｍｎｉｒａｄ９０７、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製］
（Ｅ－３）：２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニルフォスフィンオキシド［商品名：Ｏｍｎｉｒａｄ ＴＰＯ、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製］
（Ｆ－１）：アルキレンオキシド変性ポリジメチルシロキサン［商品名：ＢＹＫ－３３３、ビックケミー・ジャパン（株）製］
（Ｆ－２）：パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物［商品名：メガファックＦ－４４４、ＤＩＣ（株）製］
（Ｇ－１）：４－メトキシフェノール［商品名：ＭＱ－Ｆ、川口化学工業（株）製］
実施例１～１１の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物及び比較例１～１１の比較用活性エネルギー線硬化性樹脂組成物について、粘度並びに活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させてなる各硬化物の室温（２５℃）での伸び性及び引張り弾性率を、下記の方法で評価した。結果を表１に示す。
＜粘度評価＞
活性エネルギー線硬化性組成物の粘度は、２５℃下で粘度測定装置［ＦＵＮＧＩＬＡＢ社製「ビスコエリートＢ型」］を用いて測定した。粘度が１５０ｍＰａ・ｓ以下であると低粘度でハンドリング性が好適である。
活性エネルギー線硬化性組成物の粘度は、２５℃下で粘度測定装置［ＦＵＮＧＩＬＡＢ社製「ビスコエリートＢ型」］を用いて測定した。粘度が１５０ｍＰａ・ｓ以下であると低粘度でハンドリング性が好適である。
＜試験片の作製＞
ガラス板［商品名：ＧＬＡＳＳ ＰＬＡＴＥ、アズワン（株）製、タテ２００ｍｍ×ヨコ２００ｍｍ×厚さ５ｍｍ］上に、ＰＥＴフィルム［商品名：ルミラーＳ、東レ（株）製］を貼り付け、アプリケーターを用いて硬化後の膜厚が１００μｍとなるように活性エネルギー線硬化性組成物を塗布した。紫外線照射装置［型番「ＶＰＳ／Ｉ６００」、フュージョンＵＶシステムズ（株）製］により、窒素雰囲気下で紫外線を３００ｍＪ／ｃｍ２照射し、活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物で被覆されたＰＥＴフィルムを得た。
上記の硬化物で被覆されたＰＥＴフィルムをＪＩＳ Ｋ ６２５１：２０１７に準拠し、ダンベル状３号形に打ち抜き、その後ＰＥＴフィルムを剥がすことにより、測定用試験片を得た。
ガラス板［商品名：ＧＬＡＳＳ ＰＬＡＴＥ、アズワン（株）製、タテ２００ｍｍ×ヨコ２００ｍｍ×厚さ５ｍｍ］上に、ＰＥＴフィルム［商品名：ルミラーＳ、東レ（株）製］を貼り付け、アプリケーターを用いて硬化後の膜厚が１００μｍとなるように活性エネルギー線硬化性組成物を塗布した。紫外線照射装置［型番「ＶＰＳ／Ｉ６００」、フュージョンＵＶシステムズ（株）製］により、窒素雰囲気下で紫外線を３００ｍＪ／ｃｍ２照射し、活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物で被覆されたＰＥＴフィルムを得た。
上記の硬化物で被覆されたＰＥＴフィルムをＪＩＳ Ｋ ６２５１：２０１７に準拠し、ダンベル状３号形に打ち抜き、その後ＰＥＴフィルムを剥がすことにより、測定用試験片を得た。
＜硬化性評価＞
得られた測定用試験片の表面を指触することにより、タックの有無で評価した。
［評価基準］
○：タックなし
×：タック有り
得られた測定用試験片の表面を指触することにより、タックの有無で評価した。
［評価基準］
○：タックなし
×：タック有り
＜吸水率評価＞
得られた測定用試験片を２５℃水溶液に２４時間全浸漬させ、試験前後の重量変化より硬化物の吸水率を算出した。
吸水率（％）＝（浸漬後の重量－浸漬前の重量）／（浸漬前の重量） × １００
得られた測定用試験片を２５℃水溶液に２４時間全浸漬させ、試験前後の重量変化より硬化物の吸水率を算出した。
吸水率（％）＝（浸漬後の重量－浸漬前の重量）／（浸漬前の重量） × １００
＜引張試験＞
得られた測定用試験片を２５℃、５０％ＲＨで５時間静置した後、ＪＩＳ Ｋ ６２５１：２０１７に準拠し、オートグラフ［型番「ＡＧ－ＩＳ」（株）島津製作所製］を用いて引張試験を実施した。
この際、チャック間距離は６０ｍｍ、標線間距離２０ｍｍ、引張速度１０ｍｍ／分で引張試験を行い、伸び率及び引張弾性率は下記計算式で算出した。
得られた測定用試験片を２５℃、５０％ＲＨで５時間静置した後、ＪＩＳ Ｋ ６２５１：２０１７に準拠し、オートグラフ［型番「ＡＧ－ＩＳ」（株）島津製作所製］を用いて引張試験を実施した。
この際、チャック間距離は６０ｍｍ、標線間距離２０ｍｍ、引張速度１０ｍｍ／分で引張試験を行い、伸び率及び引張弾性率は下記計算式で算出した。
＜伸び率：硬化物の伸びの評価＞
伸び率（％）＝（破断時の標線間距離－標線間距離）／（標線間距離）×１００
＜引張弾性率：硬化物の弾性率の評価＞
引張弾性率（ＭＰａ）＝［２点間の力（Ｎ）の差：１Ｎと３Ｎの点を使用］／［２点間の変位（ｍｍ）の差：１Ｎと３Ｎの点を使用］×（標線間距離：２０ｍｍ）／（ダンベル中央部の断面積ｍｍ２）
伸び率（％）＝（破断時の標線間距離－標線間距離）／（標線間距離）×１００
＜引張弾性率：硬化物の弾性率の評価＞
引張弾性率（ＭＰａ）＝［２点間の力（Ｎ）の差：１Ｎと３Ｎの点を使用］／［２点間の変位（ｍｍ）の差：１Ｎと３Ｎの点を使用］×（標線間距離：２０ｍｍ）／（ダンベル中央部の断面積ｍｍ２）
硬化物における吸水率は１．５％以下、伸び率は５０％以上、引張弾性率は１７００以上あると良好である。表１の結果から、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、低粘度であり、活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物はその吸水率が低く、その伸び及び弾性率に共に優れることが分かる。
一方、比較例１～１１の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物は、硬化物の吸水率、硬化物の伸び及び硬化物の弾性率のうちの少なくとも１つの項目で十分でない。
一方、比較例１～１１の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物は、硬化物の吸水率、硬化物の伸び及び硬化物の弾性率のうちの少なくとも１つの項目で十分でない。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物は、伸びと弾性率とが共に優れるため、フレキシブルディスプレイ用の材料として、有用である。
Claims (5)
- 脂環式骨格を有する（メタ）アクリレート（Ａ）、Ｎ－置換（メタ）アクリルアミド（Ｂ）、下記一般式（１）式で示されるα－（アリルオキシメチル）アクリレート（Ｃ）、ウレタン基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ）及び光重合開始剤（Ｅ）を含有する活性エネルギー線硬化性組成物であって、
前記ウレタン基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ）がポリオール（ａ）とポリイソシアネート（ｂ）と活性水素基含有（メタ）アクリレート（ｃ）とを構成原料として含むウレタン（メタ）アクリレートであり、
前記脂環式骨格を有する（メタ）アクリレート（Ａ）、前記Ｎ－置換（メタ）アクリルアミド（Ｂ）、前記一般式（１）式で示されるα－（アリルオキシメチル）アクリレート（Ｃ）及び前記ウレタン基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ）の合計重量に基づいて、前記脂環式骨格を有する（メタ）アクリレート（Ａ）が２０重量％～７０重量％、前記Ｎ－置換（メタ）アクリルアミド（Ｂ）が５重量％～４０重量％、前記一般式（１）式で示されるα－（アリルオキシメチル）アクリレート（Ｃ）が５重量％～３０重量％、前記ウレタン基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ）が１０重量％～４０重量％、前記光重合開始剤（Ｅ）が２重量％～１０重量％である活性エネルギー線硬化性組成物。
- 前記ウレタン基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ）が（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレートであり、前記ポリオール（ａ）がポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール及びポリテトラメチレングリコールからなる群から選ばれる少なくとも１つのポリオールであり、前記ポリイソシアネート（ｂ）がジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート及びジフェニルメタンジイソシアネートからなる群から選ばれる少なくとも１つのポリイソシアネートである請求項１に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
- 前記脂環式骨格を有する（メタ）アクリレート（Ａ）がイソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレ－ト、ｔ－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート及びトリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１つのモノマーである請求項１又は２に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
- 前記Ｎ－置換（メタ）アクリルアミド（Ｂ）が（メタ）アクリロイルモルホリン、ジエチル（メタ）アクリルアミド及びジメチル（メタ）アクリルアミドからなる群から選ばれる少なくとも１つのモノマーである請求項１～３のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
- 請求項１～４いずれかに記載の活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させてなる硬化物。
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