JP7657537B2

JP7657537B2 - 殺菌洗浄剤組成物

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Publication number: JP7657537B2
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Inventors: 隆夫土屋; 圭吾鈴木
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Description

本発明は、殺菌洗浄剤組成物に関する。

近年、殺菌、衛生を意識した洗浄技術が多く研究されており、特に食品加工工場や飲料工場、レストラン等の厨房など食品や飲料を扱う工場では、製造設備などを食中毒の危険性を極力排除し徹底的に衛生管理するために、高度な殺菌効果と洗浄効果が両立した洗浄剤の開発が求められている。そのような洗浄剤において、界面活性剤を組み合わせることが種々提案されている。

特許文献１には、（ａ）ノニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤、（ｂ）殺菌性を有するカチオン性界面活性剤、（ｃ）特定の高分子化合物、並びに水を含有する、硬質表面用液体洗浄剤組成物が記載されている。また、アミンオキシドとカチオン界面活性剤を併用する技術が、特許文献２、３に開示されている。更に特許文献４には、ミリスチルジメチルアミンオキシド、発泡成分、更にカチオン系抗菌物質を含有する水系防カビ剤が開示されている。

特開２０１０－１６８４２８号公報特開２０１６－２１６５４３号公報特表２０１４－５２０１３７号公報特開２０１４－２１０７３９号公報

本発明は、油汚れなどの汚れに対する洗浄力と殺菌力の両方に優れた殺菌洗浄剤組成物を提供する。

本発明は、カチオン性殺菌剤［以下（ａ）成分という］、炭素数９以上１２以下の炭化水素基を１つ有するアミンオキシド型界面活性剤［以下（ｂ）成分という］、及び炭素数１３又は１４の炭化水素基を１つ有するアミンオキシド型界面活性剤［以下（ｃ）成分という］を含有し、
［（ａ）成分の含有量］／［（ｂ）成分の含有量＋（ｃ）成分の含有量］の質量比が０．２以上５以下である、
殺菌洗浄剤組成物に関する。

本発明によれば、油汚れなどの汚れに対する洗浄力と殺菌力の両方に優れた殺菌洗浄剤組成物が提供される。

〔殺菌洗浄剤組成物〕
＜（ａ）成分＞
（ａ）成分のカチオン性殺菌剤としては、４級アンモニウム型界面活性剤が好ましい。（ａ）成分としては、下記一般式（ａ１）で表されるカチオン性殺菌剤及び下記一般式（ａ２）で表されるカチオン性殺菌剤から選ばれる１種以上のカチオン性殺菌剤が挙げられる。

〔式中、Ｒ^１ａ、Ｒ^２ａ、Ｒ^３ａ、Ｒ^４ａのいずれか１つ又は２つが炭素数８以上１６以下のアルキル基もしくはアルケニル基、又は次式

で表される基を示し、残りは同一もしくは異なって、炭素数１以上３以下のアルキル基、ベンジル基、又は式－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍＨ（ｍは平均付加モル数であり、２以上２０以下の数を示す）で表される基を示し、Ｒ^５ａは炭素数１２以上１８以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｘ^－は対イオンを示す。〕

一般式（ａ１）中、Ｒ^１ａ、Ｒ^２ａ、Ｒ^３ａ、Ｒ^４ａのいずれか１つ又は２つが炭素数８以上１２以下のアルキル基であり、残りが同一又は異なってメチル基、エチル基、又はベンジル基から選ばれる基であることが好ましい。一般式（ａ１）中、Ｒ^１ａ、Ｒ^２ａ、Ｒ^３ａ、Ｒ^４ａのいずれか１つが炭素数８以上１２以下のアルキル基であり、残りが同一又は異なってメチル基、エチル基、又はベンジル基であることがより好ましい。
一般式（ａ２）中、Ｒ^５ａは、炭素数８以上、更に１４以上、そして、１８以下のアルキル基、なかでもセチル基が好ましい。
一般式（ａ１）、（ａ２）中、Ｘ^－は、対イオンであり、ハロゲンイオン、硫酸イオン、アルキル硫酸エステルイオン、カルボキシレートイオンなどが挙げられる。Ｘ^－は、クロロイオン、炭素数１以上３以下のモノアルキル硫酸エステルイオンが好ましい。

（ａ）成分としては、具体的には、ジアルキルジメチルアンモニウムハライド、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム又はこれらの対イオンが他のアニオンに変換されたカチオン界面活性剤系の殺菌剤、クロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジン等のビグアナイド系殺菌剤、アルキルジアミノエチルグリシン、アルキルポリアミノエチルグリシン等のアミノ酸系殺菌剤が挙げられる。

（ａ）成分としては、より好ましくはアルキル基の炭素数が８以上１０以下のジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキル基の炭素数が８以上１２以下のアルキルジメチルベンジルアンモニウム塩であり、より更に好ましくはアルキル基の炭素数が８以上１２以下のアルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリドである。

＜（ｂ）成分＞
（ｂ）成分の炭素数９以上１２以下の炭化水素基は、アルキル基又はアルケニル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。（ｂ）成分の炭素数９以上１２以下の炭化水素基を１つ有するアミンオキシド型界面活性剤としては、下記一般式（ｂ１）で表されるアミンオキシド型界面活性剤が挙げられる。

〔式中、Ｒ^１ｂは炭素数９以上１２以下のアルキル基又はアルケニル基である。Ｘ^１は－ＣＯＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＯＣＯ－、及び－ＮＨＣＯ－から選ばれる基であり、Ｒ^２ｂは炭素数１以上６以下のアルキレン基であり、ｐは０又は１の数である。Ｒ^３ｂ、Ｒ^４ｂは、それぞれ、炭素数１以上３以下のアルキル基又は炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基である。〕

一般式（ｂ１）において、Ｒ^１ｂは炭素数９以上１２以下のアルキル基又はアルケニル基であり、好ましくは炭素数１２のアルキル基である。
一般式（ｂ１）中、ｐが０の場合は、Ｒ^１ｂは、炭素数１２のアルキル基が好ましい。
一般式（ｂ１）中、ｐが１の場合は、Ｒ^１ｂは、ラウリン酸からカルボキシル基を除いた残基（炭素数１１のアルキル基）が好ましい。
Ｘ^１は、好ましくは－ＣＯＯ－又は－ＣＯＮＨ－であり、より好ましくは－ＣＯＮＨ－である。
Ｒ^２ｂの炭素数は、好ましくは２又は３である。
Ｒ^３ｂ、Ｒ^４ｂは、それぞれ、好ましくはメチル基である。
ｐは、０が好ましい。

（ｂ）成分としては、好ましくはＮ－ラウリル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミン－Ｎ－オキシド、及びＮ－（３－ラウロイルアミノプロピル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミン－Ｎ－オキシドから選ばれる１種又は２種以上のアミンオキシド型界面活性剤であり、より好ましくはＮ－ラウリル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミン－Ｎ－オキシドである。

＜（ｃ）成分＞
（ｃ）成分の炭素数１３又は１４の炭化水素基は、アルキル基又はアルケニル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。（ｃ）成分の炭素数１３又は１４炭化水素基を１つ有するアミンオキシド型界面活性剤としては、下記一般式（ｃ１）で表されるアミンオキシド型界面活性剤が挙げられる。

〔式中、Ｒ^１ｃは炭素数１３又は１４のアルキル基又はアルケニル基である。Ｘ^２は－ＣＯＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＯＣＯ－、及び－ＮＨＣＯ－から選ばれる基であり、Ｒ^２ｃは炭素数１以上６以下のアルキレン基であり、ｑは０又は１の数である。Ｒ^３ｃ、Ｒ^４ｃは、それぞれ、炭素数１以上３以下のアルキル基又は炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基である。〕

一般式（ｃ１）において、Ｒ^１ｃは炭素数１３又は１４のアルキル基又はアルケニル基であり、好ましくは炭素数１４のアルキル基である。
一般式（ｃ１）中、ｑが０の場合は、Ｒ^１ｃは、炭素数１４のアルキル基が好ましい。
一般式（ｃ１）中、ｑが１の場合は、Ｒ^１ｃは、ミリスチン酸からカルボキシル基を除いた残基（炭素数１３のアルキル基）が好ましい。
Ｘ^２は、好ましくは－ＣＯＯ－又は－ＣＯＮＨ－であり、より好ましくは－ＣＯＮＨ－である。
Ｒ^２ｃの炭素数は、好ましくは２又は３である。
Ｒ^３ｃ、Ｒ^４ｃは、それぞれ、好ましくはメチル基である。
ｑは、０が好ましい。

（ｃ）成分としては、好ましくはＮ－ミリスチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミン－Ｎ－オキシド、及びＮ－（３－ミリスチロイルアミノプロピル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミン－Ｎ－オキシドから選ばれる１種又は２種以上のアミンオキシド型界面活性剤であり、より好ましくはＮ－ミリスチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミン－Ｎ－オキシドである。

本発明の殺菌洗浄剤組成物は、（ｂ）成分及び（ｃ）成分以外のアミンオキシド型界面活性剤［以下（ｃ’）成分という］を含有することできる。ただし、（ｃ’）成分は、本発明の効果を減じる恐れがあるため、注意が必要である。中でも炭素数１５以上の炭化水素基を１つ有するアミンオキシド型界面活性剤、更に一般式（ｃ１）においてＲ^１ｃが炭素数１５以上のアルキル基又はアルケニル基であるアミンオキシド型界面活性剤は、本発明の殺菌効果を減じる傾向があるため、その含有量が少ないことが好ましい。本発明の殺菌洗浄剤組成物において、（ｃ’）成分、炭素数１５以上の炭化水素基を１つ有するアミンオキシド型界面活性剤、更に一般式（ｃ１）においてＲ^１ｃが炭素数１５以上のアルキル基又はアルケニル基であるアミンオキシド型界面活性剤の割合は、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の合計含有量に対して、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、より更に好ましくは１質量％以下である。

＜殺菌洗浄剤組成物の組成、任意成分等＞
通常（ａ）成分は殺菌剤として知られているが、洗浄剤に用いた場合には、とりわけ油汚れの存在下では期待された殺菌効果が得られないばかりか、油汚れなどの洗浄効果を損なう場合があることが判明した。本発明では、（ｂ）成分、（ｃ）成分の炭化水素基の鎖長が異なる２種のアミンオキシド化合物を併用することにより、（ａ）成分を用いる洗浄剤の殺菌効果を増強し、油汚れ洗浄力を相乗的に高めることができるという、驚くべき効果が得られる。このメカニズムは明らかではないが、（ｂ）成分、（ｃ）成分という鎖長が異なる２種のアミンオキシド化合物の併用は、（ｂ）成分、（ｃ）成分などの界面活性剤の汚れへの浸透性を高め洗浄効果を向上させるとともに、（ａ）成分の汚れへの浸透性をも向上させることができるため、油汚れの存在下でも（ａ）成分が菌に作用しやすくなり、本発明の効果が得られるものと推察される。

本発明の殺菌洗浄剤組成物は、洗浄力と殺菌力の観点から、［（ａ）成分の含有量］／［（ｂ）成分の含有量＋（ｃ）成分の含有量］の質量比が、０．２以上、好ましくは０．３以上、より好ましくは０．４以上、更に好ましくは０．５以上、更に好ましくは０．６以上、そして、５以下、好ましくは４以下、より好ましくは２．５以下、更に好ましくは２以下、更に好ましくは１以下である。

本発明の殺菌洗浄剤組成物は、洗浄力と殺菌力の観点から、［（ｂ）成分の含有量］／［（ｃ）成分の含有量］の質量比が、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．４以上、更に好ましくは０．８以上、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは５以下、更に好ましくは３以下である。

本発明の殺菌洗浄剤組成物は、（ａ）成分を、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７質量％以下、更に好ましくは５質量％以下含有する。

本発明の殺菌洗浄剤組成物は、（ｂ）成分を、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、更に好ましくは２質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、更に好ましくは４質量％以下含有する。

本発明の殺菌洗浄剤組成物は、（ｃ）成分を、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは０．８質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下含有する。

本発明の殺菌洗浄剤組成物は、更に、（ｄ）成分として、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分以外の界面活性剤を含有することが好ましい。（ｄ）成分は、非イオン界面活性剤が好ましい。すなわち、本発明の殺菌洗浄剤組成物は、（ｄ）成分として、非イオン界面活性剤を含有することが好ましい。非イオン界面活性剤としては、アルキルグリコシド型非イオン界面活性剤及びアルコキシレート型非イオン界面活性剤から選ばれる１種以上の非イオン界面活性剤が挙げられる。非イオン界面活性剤は、洗浄力及び殺菌力の観点からアルキルグリコシド型非イオン界面活性剤が好ましい。

アルキルグリコシド型界面活性剤としては、下記一般式（ｄ１）で表されるアルキルグリコシド型界面活性剤が挙げられる。

Ｒ^１ｄ－（Ｏ－Ｒ^２ｄ）_ｎＧ_ｍ（ｄ１）
〔式中、Ｒ^１ｄは炭素数８以上１６以下の直鎖アルキル基であり、Ｒ^２ｄは炭素数２以上４以下のアルキレン基である。Ｇは還元糖に由来する基を示す。ｎは平均付加モル数であり、０以上５以下の数を示し、ｍは平均縮合度であり、１以上３以下の数を示す。〕

一般式（１）においてＲ^１ｄは炭素数１２以上１４以下の直鎖アルキル基が好適である。また、ｎは０以上であり、そして、好ましくは３以下、より好ましくは２以下、更に好ましくは０である。Ｒ^２ｄはエチレン基が好ましい。また、Ｇは還元糖に由来する基であり、より具体的にはグリコシド基が挙げられる。原料の還元糖としては、アルドースとケトースの何れであっても良く、また、炭素数が３個以上６個以下のトリオース、テトロース、ペントース、ヘキソースを挙げることができる。アルドースとして具体的にはアピオース、アラビノース、ガラクトース、グルコース、リキソース、マンノース、ガロース、アルドース、イドース、タロース、キシロースを挙げることができ、ケトースとしてはフラクトースを挙げることができる。本発明ではこれらの中でも炭素数５又は６のアルドペントースあるいはアルドヘキソースが好ましく、中でもグルコースがより好ましい。
一般式（ｄ１）中、ｍは糖の平均縮合度を示し、１以上の数であり、そして、好ましくは２以下、更に好ましくは１．５以下の数である。
一般式（ｄ１）の化合物は、上記糖とＲ^１ｄ－（Ｏ－Ｒ^２ｄ）_ｎ－ＯＨとを酸触媒を用いてアセタール化反応又はケタール化反応することで容易に合成することができる。また、アセタール化反応の場合、ヘミアセタール構造であっても良く、通常のアセタール構造であっても良い。

アルコキシレート型非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテルが挙げられる。ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテルが有するオキシアルキレン基は、オキシエチレン基、及びオキシプロピレン基から選ばれるオキシアルキレン基が好ましく、オキシエチレン基を含むことが好ましい。オキシアルキレン基の平均付加モル数は、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、そして、好ましくは２０以下、より好ましくは１８以下である。ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテルが有するアルキル基又はアルケニル基の炭素数は、好ましくは８以上、より好ましくは１０以上、そして、好ましくは２０以下、好ましくは１８以下である。

本発明では（ｄ）成分として陰イオン界面活性剤を用いることも可能であるが、殺菌効果を減じる恐れがあるため、用いる場合には注意が必要である。本発明の殺菌洗浄剤組成物において、陰イオン界面活性剤の割合は、陰イオン界面活性剤を含めた（ｄ）成分の含有量に対して、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下である。また、本発明の殺菌洗浄剤組成物において、陰イオン界面活性剤の割合は、（ａ）成分の含有量に対して、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下である。

本発明の殺菌洗浄剤組成物が（ｄ）成分を含有する場合、［（ａ）成分の含有量＋（ｂ）成分の含有量＋（ｃ）成分の含有量］／［（ｄ）成分の含有量］の質量比は、好ましくは０．３以上、より好ましくは０．５以上、そして、好ましくは３以下、より好ましくは２以下、更に好ましくは１．５以下である。

本発明の殺菌洗浄剤組成物が（ｄ）成分を含有する場合、組成物中の（ｄ）成分の含有量は、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下である。

本発明の殺菌洗浄剤組成物は、水を含有することが好ましい。本発明の殺菌洗浄剤組成物は、液体組成物であることが好ましい。

本発明の殺菌洗浄剤組成物のｐＨ（ガラス電極法により測定）は、２０℃で、好ましくは６．０以上、より好ましくは６．５以上、そして、好ましくは７．９以下、より好ましくは７．８以下である。

本発明の殺菌洗浄剤組成物は、硬質表面用であることが好ましい。具体的には、硬質表面を有する物品用が好ましい。硬質表面を有する物品の材質は、プラスチック（シリコーン樹脂などを含む）、金属、陶器、木、及びそれらの組み合わせが挙げられる。硬質表面を有する物品としては、食品加工設備、調理器具、台所周りの硬質物品、食器等が挙げられる。本発明の殺菌洗浄剤組成物は、食品加工設備用又は調理器具用であることがより好ましい。本発明の対象となる食品加工設備は、食肉スライサー、製麺機、フライヤー、米飯製造機等の大型機器が挙げられる。また、本発明の対象となる調理器具は、まな板、包丁、ザル等が挙げられる。

本発明は、本発明の殺菌洗浄剤組成物を含有する処理液を、硬質表面を有する物品、好ましくは食品加工設備及び／又は調理器具設備に接触させる、硬質表面を有する物品、好ましくは食品加工設備及び／又は調理器具の殺菌洗浄方法を提供する。この殺菌洗浄方法には、本発明の殺菌洗浄剤組成物で述べた事項を適宜適用することができる。

前記処理液は、（ａ）成分を、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．００５質量％以上、更に好ましくは０．０１質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下含有する。また、前記処理液は、（ｂ）成分を、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．００５質量％以上、更に好ましくは０．０１質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、更に好ましくは２質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下含有する。また、前記処理液は、（ｃ）成分を、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．００５質量％以上、更に好ましくは０．０１質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは０．８質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下含有する。また、前記処理液は（ｄ）成分を含有することができる。前記処理液が（ｄ）成分を含有する場合、該処理液は、（ｄ）成分を、好ましくは０．００２質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上、更に好ましくは０．０２質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、更に好ましくは２質量％以下含有する。これらの含有量になっていれば、本発明の殺菌洗浄剤組成物をそのまま用いることができる。すなわち、本発明の殺菌洗浄剤組成物が前記処理液であってもよい。また、本発明の殺菌洗浄剤組成物を、水で希釈して前記処理液とすることができる。希釈倍率としては、殺菌洗浄剤組成物の経済性、保存容易性及び保存安定性の観点から、好ましくは１００倍以下、より好ましくは５０倍以下、更に好ましくは１０倍以下である。

前記処理液の温度は、好ましくは５℃以上６０℃以下である。前記処理液の接触時間は、好ましくは１分以上１２０分以下である。

前記処理液のｐＨ（ガラス電極法により測定）は、好ましくは６．０以上、より好ましくは６．５以上、そして、好ましくは７．９以下、より好ましくは７．８以下である。このｐＨは、洗浄温度でのｐＨであってよい。また、２０℃でのｐＨであってよい。

前記処理液を、硬質表面を有する物品、好ましくは食品加工設備及び／又は調理器具に接触させる方法としては、スプレー、塗布、浸漬などの方法が挙げられる。接触中に、スポンジなどの多孔質の軟質物品を用いて擦り洗いしてもよい。

なお、前記処理液における、［（ａ）成分の含有量］／［（ｂ）成分の含有量＋（ｃ）成分の含有量］の質量比、［（ｂ）成分の含有量］／［（ｃ）成分の含有量］の質量比、及び［（ａ）成分の含有量＋（ｂ）成分の含有量＋（ｃ）成分の含有量］／［（ｄ）成分の含有量］の質量比は、それぞれ、本発明の殺菌洗浄剤組成物と同じ数値を選択できる。

本発明は、本発明の殺菌洗浄剤組成物の製造方法であって、前記殺菌洗浄剤組成物における［（ａ）成分の含有量］／［（ｂ）成分の含有量＋（ｃ）成分の含有量］の質量比が０．２以上５以下となるように、（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分を混合する、殺菌洗浄剤組成物の製造方法を提供する。すなわち、（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分を、［（ａ）成分の含有量］／［（ｂ）成分の含有量＋（ｃ）成分の含有量］の質量比が０．２以上５以下となるように混合する、殺菌洗浄剤組成物の製造方法を提供する。この製造方法には、本発明の殺菌洗浄剤組成物で述べた事項を適宜適用することができる。

本発明は、（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分を含有し、［（ａ）成分の含有量］／［（ｂ）成分の含有量＋（ｃ）成分の含有量］の質量比が０．２以上５以下である組成物の、殺菌洗浄剤組成物としての用途ないし使用を提供する。この用途ないし使用には、本発明の殺菌洗浄剤組成物で述べた事項を適宜適用することができる。

本発明の態様を以下に示す。これらの態様には、本発明の殺菌洗浄剤組成物で述べた事項を、相互に適宜適用することができる。

＜１＞
カチオン性殺菌剤［以下（ａ）成分という］、炭素数９以上１２以下の炭化水素基を１つ有するアミンオキシド型界面活性剤［以下（ｂ）成分という］、及び炭素数１３又は１４の炭化水素基を１つ有するアミンオキシド型界面活性剤［以下（ｃ）成分という］を含有し、
［（ａ）成分の含有量］／［（ｂ）成分の含有量＋（ｃ）成分の含有量］の質量比が０．２以上５以下である、
殺菌洗浄剤組成物。

＜２＞
（ａ）成分が４級アンモニウム型界面活性剤である、＜１＞記載の殺菌洗浄剤組成物。

＜３＞
（ａ）成分が、ジアルキルジメチルアンモニウムハライド、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム又はこれらの対イオンが他のアニオンに変換されたカチオン界面活性剤系の殺菌剤、クロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジン等のビグアナイド系殺菌剤、アルキルジアミノエチルグリシン、アルキルポリアミノエチルグリシン等のアミノ酸系殺菌剤から選ばれるカチオン性殺菌剤である、＜１＞記載の殺菌洗浄剤組成物。

＜４＞
（ｂ）成分が、Ｎ－ラウリル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミン－Ｎ－オキシド、及びＮ－（３－ラウロイルアミノプロピル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミン－Ｎ－オキシドから選ばれる１種又は２種以上のアミンオキシド型界面活性剤である、好ましくはＮ－ラウリル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミン－Ｎ－オキシドである、＜１＞～＜３＞の何れか１項に記載の殺菌洗浄剤組成物。

＜５＞
（ｃ）成分が、Ｎ－ミリスチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミン－Ｎ－オキシド、及びＮ－（３－ミリスチロイルアミノプロピル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミン－Ｎ－オキシドから選ばれる１種又は２種以上のアミンオキシド型界面活性剤である、好ましくはＮ－ミリスチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミン－Ｎ－オキシドである、＜１＞～＜４＞の何れか１項に記載の殺菌洗浄剤組成物。

＜６＞
［（ａ）成分の含有量］／［（ｂ）成分の含有量＋（ｃ）成分の含有量］の質量比が、０．２以上、好ましくは０．３以上、より好ましくは０．４以上、更に好ましくは０．５以上、更に好ましくは０．６以上、そして、５以下、好ましくは４以下、より好ましくは２．５以下、更に好ましくは２以下、更に好ましくは１以下である、＜１＞～＜５＞の何れか１項に記載の殺菌洗浄剤組成物。

＜７＞
［（ｂ）成分の含有量］／［（ｃ）成分の含有量］の質量比が、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．４以上、更に好ましくは０．８以上、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは５以下、更に好ましくは３以下である、＜１＞～＜６＞の何れか１項に記載の殺菌洗浄剤組成物。

＜８＞
（ａ）成分を、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７質量％以下、更に好ましくは５質量％以下含有する、＜１＞～＜７＞の何れか１項に記載の殺菌洗浄剤組成物。

＜９＞
（ｂ）成分を、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、更に好ましくは２質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、更に好ましくは４質量％以下含有する、＜１＞～＜８＞の何れか１項に記載の殺菌洗浄剤組成物。

＜１０＞
（ｃ）成分を、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは０．８質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下含有する、＜１＞～＜９＞の何れか１項に記載の殺菌洗浄剤組成物。

＜１１＞
更に、（ｄ）成分として、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分以外の界面活性剤を含有する、＜１＞～＜１０＞の何れか１項に記載の殺菌洗浄剤組成物。

＜１２＞
（ｄ）成分として、非イオン界面活性剤を含有する、＜１１＞に記載の殺菌洗浄剤組成物。

＜１３＞
非イオン界面活性剤が、アルキルグリコシド型非イオン界面活性剤及びアルコキシレート型非イオン界面活性剤から選ばれる１種以上の非イオン界面活性剤である、好ましくはアルキルグリコシド型非イオン界面活性剤である、＜１２＞に記載の殺菌洗浄剤組成物。

＜１４＞
アルキルグリコシド型界面活性剤が、下記一般式（ｄ１）で表されるアルキルグリコシド型界面活性剤である、＜１３＞に記載の殺菌洗浄剤組成物。
Ｒ^１ｄ－（Ｏ－Ｒ^２ｄ）_ｎＧ_ｍ（ｄ１）
〔式中、Ｒ^１ｄは炭素数８以上１６以下の直鎖アルキル基であり、Ｒ^２ｄは炭素数２以上４以下のアルキレン基である。Ｇは還元糖に由来する基を示す。ｎは平均付加モル数であり、０以上５以下の数を示し、ｍは平均縮合度であり、１以上３以下の数を示す。〕

＜１５＞
アルコキシレート型非イオン界面活性剤が、
ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテルである、
更に、オキシエチレン基、及びオキシプロピレン基から選ばれるオキシアルキレン基、中でもオキシエチレン基を含むポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテルである、
更に、前記ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテルであって、前記オキシアルキレン基の平均付加モル数が、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、そして、好ましくは２０以下、より好ましくは１８以下のポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテルである、
更に、前記ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテルであって、アルキル基又はアルケニル基の炭素数が、好ましくは８以上、より好ましくは１０以上、そして、好ましくは２０以下、好ましくは１８以下である、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル
である、＜１３＞に記載の殺菌洗浄剤組成物。

＜１６＞
［（ａ）成分の含有量＋（ｂ）成分の含有量＋（ｃ）成分の含有量］／［（ｄ）成分の含有量］の質量比が、好ましくは０．３以上、より好ましくは０．５以上、そして、好ましくは３以下、より好ましくは２以下、更に好ましくは１．５以下である、＜１１＞～＜１５＞の何れか１項に記載の殺菌洗浄剤組成物。

＜１７＞
組成物中の（ｄ）成分の含有量が、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下である、＜１１＞～＜１６＞の何れか１項に記載の殺菌洗浄剤組成物。

＜１８＞
硬質表面用である、更に硬質表面を有する物品用である、更に食品加工設備、調理器具、台所周りの硬質物品及び食器から選ばれる硬質表面を有する物質用である、＜１＞～＜１７＞の何れか１項に記載の殺菌洗浄剤組成物。

＜１９＞
＜１＞～＜１８＞の何れか１項記載の殺菌洗浄剤組成物を含有する処理液を、硬質表面を有する物品、好ましくは食品加工設備及び／又は調理器具に接触させる、硬質表面を有する物品、好ましくは食品加工設備及び／又は調理器具の殺菌洗浄方法。

＜２０＞
前記処理液が、（ａ）成分を、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．００５質量％以上、更に好ましくは０．０１質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下含有する、＜１９＞に記載の殺菌洗浄方法。

＜２１＞
前記処理液が、（ｂ）成分を、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．００５質量％以上、更に好ましくは０．０１質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、更に好ましくは２質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下含有する、＜１９＞又は＜２０＞に記載の殺菌洗浄方法。

＜２２＞
前記処理液が、（ｃ）成分を、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．００５質量％以上、更に好ましくは０．０１質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは０．８質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下含有する、＜１９＞～＜２１＞の何れか１項に記載の殺菌洗浄方法。

＜２３＞
前記処理液が、（ｄ）成分を、好ましくは０．００２質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上、更に好ましくは０．０２質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、更に好ましくは２質量％以下含有する、＜１９＞～＜２２＞の何れか１項に記載の殺菌洗浄方法。

＜２４＞
カチオン性殺菌剤［以下（ａ）成分という］、炭素数９以上１２以下の炭化水素基を１つ有するアミンオキシド型界面活性剤［以下（ｂ）成分という］、及び炭素数１３又は１４の炭化水素基を１つ有するアミンオキシド型界面活性剤［以下（ｃ）成分という］を、［（ａ）成分の含有量］／［（ｂ）成分の含有量＋（ｃ）成分の含有量］の質量比が０．２以上５以下となるように混合する、殺菌洗浄剤組成物の製造方法。

＜２５＞
＜１＞～＜１８＞の何れかに記載の殺菌洗浄剤組成物の製造方法である、＜２４＞の製造方法。

＜２６＞
カチオン性殺菌剤［以下（ａ）成分という］、炭素数９以上１２以下の炭化水素基を１つ有するアミンオキシド型界面活性剤［以下（ｂ）成分という］、及び炭素数１３又は１４の炭化水素基を１つ有するアミンオキシド型界面活性剤［以下（ｃ）成分という］を含有し、
［（ａ）成分の含有量］／［（ｂ）成分の含有量＋（ｃ）成分の含有量］の質量比が０．２以上５以下である、
組成物の、殺菌洗浄剤組成物としての使用。

＜２７＞
＜１＞～＜１８＞の何れかに記載の組成物の、殺菌洗浄剤組成物としての使用。

表１の殺菌洗浄剤組成物を調製し、以下の評価を行った。結果を表１に示す。

〔洗浄力の評価〕
ナタネ油（和光純薬工業（株）製）を、予め下４桁の電子天秤を用いて秤量したテストピース（エンジニアリングテストサービス社製、ＳＵＳ３０４、１ｍｍ×２５ｍｍ×７０ｍｍ）（質量ｘ）に約１ｍｇ／ｃｍ^２塗布した後、下４桁天秤を用いて秤量した（質量ｙ）。
油塗布後の各テストピースに殺菌洗浄剤組成物をポンプフォーマー（ビオレハンドウォッシュ用、花王（株）製）を用いて泡状で２ｍｌ噴霧し２０分間平置きで静置した。２０分間洗浄後のテストピースを、リーナッツ試験器を用いて、２５℃の水道水にて１分間すすいだ（水量７００ｍｌ、回転翼の回転数は３００ｒｐｍ）。すすぎ後、温度２０℃／湿度４０％の環境下で一昼夜風乾し、洗浄後のテストピース質量を下４桁の電子天秤にて秤量した（質量ｚ）。
質量ｘ、ｙ、ｚを用いて、以下の式で洗浄率を求めた。ナタネ油を塗布した場合の洗浄率の結果を表１に示す。この評価では、洗浄率は、７５％以上であることが好ましく、数値が大きい方がより好ましい。
洗浄率（％）＝｛（ｙ）－（ｚ）｝／｛（ｙ）－（ｘ）｝×１００

〔殺菌力の評価〕
（１）組織培養フラスコにＬＢ培地を１０ｍＬ入れて、シャーレに培養した菌（黄色ブドウ球菌、大腸菌）を白金耳にて取り出し、ＬＢ培地に入れた。
（２）上記フラスコを２００ｒｐｍ、３７℃で１６時間培養した。
（３）上記ＬＢ培地を５０ｍＬ遠沈管に移し、４０００ｒｐｍ、１５℃、１０分遠心分離した。
（４）上澄みのＬＢ培地を廃棄し、１０ｍＬの生理食塩水を添加して、再度（３）と同じ条件で遠心分離した。
（５）上澄みの生理食塩水を廃棄し、生理食塩水を添加してＯＤ１の菌液を作製した。
（６）（５）で作製した液を用いてＢＳＡ０．５％、ＯＤ０．００１の菌液を作製した。
（７）８ｃｍ×３ｃｍ×０．１ｃｍのＳＵＳ３０４の板の上に（６）で作製した菌液を０．３ｍＬ添加して均一に塗り広げた。
（８）（７）の板に殺菌洗浄剤組成物を０．３ｍＬ添加して、均一に塗り広げて３０分間静置した。
（９）ＬＰ停止液を１ｍＬ封入した拭き取り棒に、板上に残存している液を流し込み、拭き取り棒にて板上をスワブしてふき取った。
（１０）拭き取り棒から液を取り出し、それを１０倍おきに段階希釈した。
（１１）段階希釈した液を標準寒天培地に０．１ｍＬ添加して、コンラージ棒にて塗り広げた。
（１２）（１１）で作製した培地を３７℃、２４時間培養してコロニー数をカウントして生菌数（ｃｆｕ／ｍＬ）とした。表には、Ｌｏｇ（ｃｆｕ／ｍＬ）に換算した値を示した。この評価では、Ｌｏｇ（ｃｆｕ／ｍＬ）が、黄色ブドウ球菌と大腸菌の両方について、２以下であることが好ましく、それぞれ、数値が小さい方がより好ましい。

表中の成分は以下のものである。
・塩化ベンザルコニウム：サニゾールＢ－５０（花王株式会社）
・Ｎ－ラウリル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミン－Ｎ－オキシド：アンヒトール２０Ｎ（花王株式会社）
・Ｎ－ミリスチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミン－Ｎ－オキシド：アンヒトール４０Ｎ（花王株式会社）
・アルキルグリコシド：ＡＧ－１２４（花王株式会社）、アルキル（炭素数１２～１６）ポリグルコース（平均糖縮合度１～２）
・ポリオキシエチレンラウリルエーテル：エマルゲン１０５（花王株式会社）

Claims

カチオン性殺菌剤［以下（ａ）成分という］を、殺菌洗浄剤組成物中、１質量％以上７質量％以下、
炭素数９以上１２以下の炭化水素基を１つ有するアミンオキシド型界面活性剤［以下（ｂ）成分という］を、殺菌洗浄剤組成物中、０．５質量％以上５質量％以下、
炭素数１３又は１４の炭化水素基を１つ有するアミンオキシド型界面活性剤［以下（ｃ）成分という］を、殺菌洗浄剤組成物中、０．５質量％以上５質量％以下、
非イオン界面活性剤［以下（ｄ）成分という］を、殺菌洗浄剤組成物中、５質量％以上１５質量％以下、及び
水を含有し、
（ａ）成分が下記一般式（ａ１）で表されるカチオン性殺菌剤であり、
（ｂ）成分が下記一般式（ｂ１）で表されるアミンオキシド型界面活性剤であり、
（ｃ）成分が下記一般式（ｃ１）で表されるアミンオキシド型界面活性剤であり、
（ｄ）成分がアルキルグリコシド型非イオン界面活性剤及びアルコキシレート型非イオン界面活性剤から選ばれる１種以上であり、
前記アルキルグリコシド型非イオン界面活性剤が、下記一般式（ｄ１）で表されるアルキルグリコシド型界面活性剤であり、
前記アルコキシレート型非イオン界面活性剤が、オキシエチレン基を含み、前記オキシエチレン基の平均付加モル数が２以上１８以下であり、炭素数が１０以上１８以下であるアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテルであり、
［（ａ）成分の含有量］／［（ｂ）成分の含有量＋（ｃ）成分の含有量］の質量比が０．４以上１以下であり、
［（ｂ）成分の含有量］／［（ｃ）成分の含有量］の質量比が０．４以上２．３以下であり、
２０℃でのｐＨが６．０以上７．９以下であり、
液体組成物である、
硬質表面用殺菌洗浄剤組成物。

〔式中、Ｒ^１ａ、Ｒ^２ａ、Ｒ^３ａ、Ｒ^４ａのいずれか１つ又は２つが炭素数８以上１６以下のアルキル基を示し、残りは同一もしくは異なって、炭素数１以上３以下のアルキル基又はベンジル基を示し、Ｘ^－は対イオンを示す。〕

〔式中、Ｒ^１ｂは炭素数９以上１２以下のアルキル基又はアルケニル基である。ｐは０の数である。Ｒ^３ｂ、Ｒ^４ｂは、それぞれ、炭素数１以上３以下のアルキル基又は炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基である。〕

〔式中、Ｒ^１ｃは炭素数１３又は１４のアルキル基又はアルケニル基である。ｑは０の数である。Ｒ^３ｃ、Ｒ^４ｃは、それぞれ、炭素数１以上３以下のアルキル基又は炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基である。〕
Ｒ ^１ｄ－（Ｏ－Ｒ ^２ｄ） _ｎＧ _ｍ（ｄ１）
〔式中、Ｒ ^１ｄは炭素数１２以上１６以下の直鎖アルキル基であり、Ｒ ^２ｄは炭素数２以上４以下のアルキレン基である。Ｇは還元糖に由来する基を示す。ｎは平均付加モル数であり、０以上５以下の数を示し、ｍは平均縮合度であり、１以上３以下の数を示す。〕
殺菌洗浄剤組成物中の陰イオン界面活性剤の割合が、殺菌洗浄剤組成物中の（ａ）成分の含有量に対して、５０質量％以下である、請求項１記載の殺菌洗浄剤組成物。
［（ａ）成分の含有量＋（ｂ）成分の含有量＋（ｃ）成分の含有量］／［（ｄ）成分の含有量］の質量比が０．３以上３以下である、請求項１又は２記載の殺菌洗浄剤組成物。