JP6009320B2

JP6009320B2 - 洗浄剤組成物

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Publication number: JP6009320B2
Application number: JP2012244555A
Authority: JP
Inventors: 清章吉川; 孝大谷
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2012-11-06
Filing date: 2012-11-06
Publication date: 2016-10-19
Anticipated expiration: 2032-11-06
Also published as: JP2014091805A

Description

本発明は洗浄剤組成物に関する。

バイオフィルムは生物膜又はスライムともいわれ、一般に水系で菌等の微生物が物質の表面に付着して増殖する際に、微生物細胞が産生する多糖、タンパク質及び核酸などの高分子物質により形成された、微生物を包み込む構造体を指す。バイオフィルムが形成されると、微生物による種々の問題が発生するため、様々な産業分野で問題となっている。例えば、食品プラントの配管内にバイオフィルムが形成されると、このバイオフィルムが剥がれ落ちて製品内へ異物として混入されたり、菌に由来する毒素により食中毒が発生する原因となったりする。さらに、金属表面へのバイオフィルム形成は金属腐食の原因となり、設備の老朽化を促進する。

業務用施設の厨房では非常に高い衛生管理が求められている。しかし、現場調査の結果、まな板などの調理器具及びスポンジなどの洗浄道具に菌が残存しやすいことが知られている。調理器具や洗浄道具に残存した菌が繁殖すると、調理器具や洗浄道具が汚染される。特に、洗浄道具において菌が繁殖すると、繁殖した菌が調理器具や食器類、さらには食物に交差汚染することが懸念される。

繁殖した菌はバイオフィルムを形成していることも知られている。バイオフィルムが形成されると、殺菌剤の効果が著しく低減するため、バイオフィルムの形成を抑制したり、形成したバイオフィルムを除去したりする方法が種々検討されている。

例えば、特許文献１には、アミノポリカルボン酸又はその塩、カチオン系殺菌剤、及びアニオン性界面活性剤を含む組成物が記載されている。特許文献１の発明として開示されている組成物は、アニオン性界面活性剤の含有量がカチオン系殺菌剤の含有量よりも多い。

また、特許文献２には、アルキルベンゼンスルホン酸塩等のアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ニトリロトリ酢酸アルカリ金属塩若しくはエチレンジアミンテトラ酢酸アルカリ金属塩又はその両方を含む、水分量が１０重量％の組成物が記載されている。これは、衣類を洗浄する洗浄剤組成物であり、水に溶解した際のｐＨが高い。

特許文献３には、エチレンジアミン四酢酸塩等の金属封鎖剤を含んでいてもよい、アニオン界面活性剤とカチオン界面活性剤とを含む、水素イオン濃度（ｐＨ）が２の組成物が記載されている。

さらに、非特許文献１〜３にはキレート剤の持つバイオフィルム除去の効果について記載がある。

特開平１１−９２７９４号公報特開昭５８−７１９９９号公報特開平８−２９５８９８号公報

Appl. Environ. Microbiol.,46巻,p.1236,1983年 Antimicrob. Agents Chemother.,35巻,p.1258,1991年 Water Research,34巻,p.4229,2000年

本発明者らは、キレート剤を含む組成物に殺菌性を付与するために、陽イオン殺菌剤を用いると、キレート剤によるバイオフィルム除去効果が低下するという課題があることを見出した。

本発明の課題は、バイオフィルム除去性と殺菌性とが共に優れた洗浄剤組成物を提供することである。

本発明は、下記のＡ成分、Ｂ成分、Ｃ成分及び水を含有し、組成物中におけるＡ成分の含有量が０．５質量％以上、１０質量％以下であり、Ｂ成分の含有量が０．５質量％以上、１０質量％以下であり、Ｃ成分の含有量が０．０５質量％以上、１０質量％以下であり、Ｂ成分の含有量のＣ成分の含有量に対する質量比Ｂ／Ｃが１．１以上、１０以下であり、２０℃におけるｐＨが５以上、９以下である、洗浄剤組成物に関する。
Ａ成分：アミノカルボン酸キレート剤
Ｂ成分：炭素数８以上、１６以下の炭化水素基を１つ又は２つ有する陽イオン殺菌剤
Ｃ成分：炭素数１０以上、２２以下の炭化水素基を有する陰イオン界面活性剤

本発明によれば、バイオフィルム除去性と殺菌性とが共に優れる洗浄剤組成物を提供できる。

本実施形態の洗浄剤組成物は、下記のＡ成分、Ｂ成分、Ｃ成分及び水を含有し、組成物中におけるＡ成分の含有量が０．５質量％以上、１０質量％以下であり、Ｂ成分の含有量が０．５質量％以上、１０質量％以下であり、Ｃ成分の含有量が０．０５質量％以上、１０質量％以下であり、Ｂ成分の含有量のＣ成分の含有量に対する質量比が１．１以上、１０以下であり、２０℃における水素イオン濃度（ｐＨ）が５以上、９以下である。
Ａ成分：アミノカルボン酸キレート剤
Ｂ成分：炭素数８以上、１６以下の炭化水素基を１つ又は２つ有する陽イオン殺菌剤
Ｃ成分：炭素数１０以上、２２以下の炭化水素基を有する陰イオン界面活性剤
本実施形態の洗浄剤組成物は、Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分の含有量が使用時において所定の値であり、バイオフィルム除去性と殺菌性とを両立させることができる。

＜Ａ成分＞
Ａ成分は、アミノカルボン酸キレート剤である。具体的には、メチルイミノジアセテート（ＭＩＤＡ）、イミノジサクシネート（ＩＤＳ）、エチレンジアミンジサクシネート（ＥＤＤＳ）、イソセリンジアセテート（ＩＳＤＡ）、タウリンジアセテート（ＴＵＤＡ）、ヒドロキシエチルイミノジアセテート（ＨＩＤＡ）、β―アラニンジアセテート（ＡＤＡ）、ヒドロキシイミノジサクシネート（ＨＩＤＳ）、エチルグリシンジアセテート（ＥＧＤＡ）、ニトリルトリアセテート（ＮＴＡ）、エチレンジアミンテトラアセテート（ＥＤＴＡ）、メチルグリシンジアセテート（ＭＧＤＡ）、グルタミンジアセテート（ＧＬＤＡ）、アスパラギンジアセテート（ＡＳＤＡ）、セリンジアセテート（ＳＤＡ）、及びこれらの塩等を用いることができる。Ａ成分は、単独の化合物であっても、２種類以上の化合物の混合体であってもよい。

バイオフィルム除去性の観点からは、Ａ成分はＥＧＤＡ、ＮＴＡ、ＥＤＴＡ、ＭＧＤＡ、ＧＬＤＡ、ＡＳＤＡ、ＳＤＡ、及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上であることが好ましく、ＮＴＡ，ＥＤＴＡ、ＭＧＤＡ、ＧＬＤＡ、及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上であることがより好ましく、ＭＧＤＡ、ＥＤＴＡ、ＧＬＤＡ、及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上であることがさらに好ましい。

＜Ｂ成分＞
Ｂ成分は、炭素数が８以上、１６以下の炭化水素基を１つ又は２つ有する陽イオン殺菌剤である。例えば、炭素数が８以上、１６以下の炭化水素基を１つ又は２つ有する４級アンモニウム塩を用いることができる。中でも下記の式（１）で表される化合物から選ばれる１種又は２種以上であることが好ましい。

但し、式（１）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴から選ばれる１つ又は２つは、炭素数８以上、１６以下の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であるか、下記の式（２）で表される化合物である。

Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴から選ばれる上記１つ又は２つの残りは、同一の基であっても、互いに異なる基であってもよく、それぞれ炭素数１以上、３以下のアルキル基、ベンジル基又は下記の式（３）で表される基である。

但し、式（３）においてｍ１はエチレンオキサイドの平均付加モル数であり、その値は２以上、２０以下の数である。

式（１）において、Ｘは塩素イオン等のハロゲンイオン又はモノアルキルリン酸イオン若しくはグルコン酸イオン等の有機アニオンである。

Ｂ成分の具体例として、ベンジルオクチルジメチルアンモニウムクロライド、ジドデシルジメチルアンモニウムクロライド、及びジデシルジメチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。Ｂ成分は、単独の化合物であっても、２種類以上の化合物の混合体であってもよい。

Ｂ成分は、Ｎ−長鎖アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジルアンモニウム塩、及びＮ，Ｎ−ジ長鎖アルキル−Ｎ，Ｎ−ジ短鎖アルキルアンモニウム塩から選ばれる１種以上の化合物が好ましい。なお、ここでいう長鎖アルキルとは炭素数８〜１２のアルキルであり、短鎖アルキルとは炭素数１〜３のアルキルである。

＜Ｃ成分＞
Ｃ成分は、炭素数が１０以上、２２以下の炭化水素基を有する陰イオン界面活性剤である。例えば、置換基として炭素数が１０以上、２２以下の炭化水素基を有するスルホン酸基又は硫酸エステル基を有する陰イオン界面活性剤を用いることができる。具体的には、炭素数１０以上、１６以下のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、炭素数１０以上、２２以下、好ましくは１６以下のモノアルキル硫酸エステル塩、炭素数１０以上、２２以下、好ましくは１６以下のアルキル基を有し炭素数２又は３のオキシアルキレン基が平均１モル以上、４モル以下付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、炭素数１０以上、２２以下、好ましくは１６以下のα−オレフィンスルホン酸塩、及びα−スルホ脂肪酸（炭素数１０以上、１６以下）低級アルキル（炭素数１以上、３以下）エステル塩等を用いることができる。また、Ｃ成分として、炭素数１０以上、２２以下、好ましくは１６以下のアルケニルコハク酸又はその塩等を用いることができる。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩及びアルカノールアミン塩を用いることができる。これらのうち、安定性の観点から、ナトリウム塩、カリウム塩、及びマグネシウム塩が好ましく、洗浄性の観点から、ナトリウム塩、及びマグネシウム塩がより好ましい。

Ｃ成分の具体例として、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシル硫酸ナトリウム、及びオキシエチレン基の平均付加モル数が３のポリオキシエチレンドデシルエーテル硫酸ナトリウムを挙げられる。Ｃ成分は、単独の化合物であっても、２種類以上の化合物の混合体であってもよい。

＜水＞
本実施形態の洗浄剤組成物は水を含有する。水の含有量は、Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分及びその他の添加物を除いた残量とすればよい。水は、特に限定されずイオン交換水、逆浸透（ＲＯ）水、又は蒸留水等を用いることができる。

＜組成＞
Ａ成分の組成物中における含有量は、バイオフィルム除去性の観点から、０．５質量％以上、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、さらに好ましくは３質量％以上であり、１０質量％以下、好ましくは６質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。

Ｂ成分の組成物中における含有量は、殺菌性の観点から、０．５質量％以上、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、さらに好ましくは３質量％以上である。また、バイオフィルム除去性の観点から、Ｂ成分の組成物中における含有量は１０質量％以下、好ましくは９質量％以下、より好ましくは８．５質量％以下、さらに好ましくは８質量％以下である。

Ｃ成分の組成物中における含有量は、バイオフィルム除去性の観点から、０．０５質量％以上、好ましくは０．２質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、さらに好ましくは０．５質量％以上、特に好ましくは１質量％以上である。また、殺菌性の観点からＣ成分の組成物中における含有量は１０質量％以下、好ましくは８質量％以下、より好ましくは６質量％以下、さらに好ましくは４質量％以下、よりさらに好ましくは３質量％以下である。

組成物中におけるＢ成分の含有量のＣ成分の含有量に対する質量比Ｂ／Ｃは、殺菌性とバイオフィルム除去性とを両立させる観点から１以上であり、好ましくは１．１以上、より好ましくは１．３以上であり、そして、１０以下であり、好ましくは８以下、より好ましくは６以下、さらに好ましくは３以下である。

また、組成物中におけるＢ成分の含有量のＡ成分の含有量に対する質量比Ｂ／Ａは、殺菌性とバイオフィルム除去性とを両立させる観点から、好ましくは０．３以上であり、より好ましくは０．５以上であり、さらに好ましくは０．７以上であり、そして、好ましくは３以下であり、より好ましくは２以下であり、さらに好ましくは１．５以下である。

Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分をこのような濃度範囲とすることにより、殺菌性とバイオフィルム除去性とを両立させることができる。Ａ成分のみの場合には、バイオフィルム除去性を発揮するが殺菌性はほとんど発揮しない。Ａ成分とＢ成分とを適量混合した場合には、殺菌性を発揮するがバイオフィルム除去性は大きく低下する。Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分を適量混合することにより、バイオフィルム除去性と殺菌性とを両立させることができる。

水の組成物中における含有量は、Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分の合計含有量の残部であってよい。水の組成物中における含有量は、好ましくは３０質量％以上であり、より好ましくは４０質量％以上であり、さらに好ましくは５０質量％以上であり、そして、好ましくは９８質量％以下であり、より好ましくは９５質量％以下であり、さらに好ましくは９０質量％以下である。

＜ｐＨ＞
本実施形態の洗浄剤組成物の２０℃におけるｐＨは、使用時における安全性をより向上させる観点（例えば、皮膚への刺激性が少なく手荒れ等を起こし難い点）から、５以上、好ましくは５．５以上、より好ましくは６以上であり、そして、９以下、好ましくは８．５以下、より好ましくは８以下である。ｐＨは、例えば実施例に記載した方法により測定することができる。

＜非イオン界面活性剤＞
本実施形態の洗浄剤組成物は、洗浄性を向上させるため、非イオン界面活性剤を含有していてもよい。

非イオン界面活性剤としては、アルキルグリコシド、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、及びアルキルグリセリルエーテルから選ばれる１種又は２種以上が好ましく、アルキルグリコシド、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、及びアルキルグリセリルエーテルから選ばれる１種又は２種以上がより好ましく、アルキルグリコシドがさらに好ましい。なお、本実施形態においてアルキルグリコシドには、アルキルモノグリコシド、アルキルポリグリコシドが含まれる。

アルキルポリグリコシドとしては、以下の式（４）で示す化合物を用いることができる。

但し、式（４）において、Ｒ⁵は炭素数８〜１６の直鎖アルキル基であり、Ｒ⁶は、炭素数２〜４のアルキレン基である。Ｇは還元糖に由来する基を示す。ｍ２は平均付加モル数であり、その値は０〜５の数であり、ｔは糖の平均縮合度であり、その値は１〜３の数である。

洗浄性をさらに向上させる観点から、式（４）においてＲ⁵は炭素数１０〜１６の直鎖アルキル基が好ましく、炭素数１２〜１４の直鎖アルキル基がより好ましい。ｍ２は０〜３が好ましく、０〜２がより好ましく、０がさらに好ましい。Ｒ⁶はエチレン基が好ましい。

式（４）において、還元糖に由来する基Ｇは、グリコシド基とすることができる。原料の還元糖は、アルドース及びケトースのいずれであってもよく、炭素数が３〜６個のトリオース、テトロース、ペントース、及びヘキソースとすることができる。アルドースとして具体的にはアピオース、アラビノース、ガラクトース、グルコース、リキソース、マンノース、ガロース、アルドース、イドース、タロース、及びキシロースを挙げることができる。ケトースとして具体的にはフラクトースを挙げることができる。これらの中でも、洗浄性の観点から、特に炭素数５又は６のアルドペントース又はアルドヘキソースが好ましく、グルコースがより好ましい。

式（４）において、糖の平均縮合度ｔは、１〜２が好ましく、１〜１．５がより好ましい。

式（４）の化合物は、糖とＲ⁵−（ＯＲ⁶）_ｍ２−ＯＨとを酸触媒を用いてアセタール化反応又はケタール化反応すれば容易に合成することができる。また、アセタール化反応の場合、ヘミアセタール構造であってもよく、通常のアセタール構造であってもよい。

ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルを包含する非イオン界面活性剤として、下記の式（５）で表される化合物が挙げられる。

式（５）において、Ｒ⁷は、炭素数８〜１６のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ⁸は炭素数２〜３のアルキレン基、ｍ３は平均付加モル数であり、その値は１〜３０の数である。

洗浄性をさらに向上させる観点から、Ｒ⁷は炭素数が１０〜１４であることが好ましい。また、Ｒ⁷はアルキル基であることが好ましい。Ｒ⁸はエチレン基又はプロピレン基が好ましく、エチレン基がより好ましい。ｍ３は１〜２５が好ましく、１．５〜２５がより好ましく、５〜２５がさらに好ましく、１０〜２４がよりさらに好ましく、１５〜２３が一層好ましく、２０〜２２がより一層好ましい。

アルキルグリセリルエーテルとしては、モノアルキルグリセリルエーテルが好ましく、炭素数６〜１０のアルキル基を有するモノアルキルグリセリルエーテルがより好ましい。また、下記の式（６）で表される化合物を用いることもできる。

式（６）において、Ｒ⁹は炭素数６〜１０のアルキル基であり、ｍ４は平均付加モル数であり、その値は１〜４の数である。

洗浄性をより向上させる観点から、式（６）においてＲ⁹は炭素数６〜１０の分岐鎖アルキル基が好ましく、２−エチルヘキシル基、イソノニル基及びイソデシル基から選ばれる基がより好ましく、２−エチルヘキシル基又はイソデシル基がさらに好ましく、２−エチルヘキシル基が特に好ましい。ｍ４は１〜３が好ましく、１〜２がより好ましく、１がさらに好ましい。特に好ましい化合物は、Ｒ⁹が２−エチルヘキシル基で、かつ、ｍ４が１の化合物である。

式（６）の化合物は、例えば２−エチルヘキサノール、イソノナノール及びイソデカノールから選ばれる分岐型アルキルアルコールと、エピハロヒドリン又はグリシドール等のエポキシ化合物とを、ＢＦ₃等の酸触媒又はアルミニウム触媒を用いて反応させて製造することができる。２−エチルヘキサノールを用いる場合、得られる２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルは、特開２００１−４９２９１号公報に記載されているように複数の生成物を含む可能性がある。具体的には、２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルとして、エポキシ化合物の１位に２−エチルヘキサノールが付加した化合物（３−（２−エチルヘキシルオキシ）−１，２−プロパンジオール、以下（ａ３−１）という。）又はエポキシ化合物の２位に付加した化合物（２−（２−エチルヘキシルオキシ）−１，３−プロパンジオール、以下（ａ３−２）という。）と、副生成物として、（ａ３−１）又は（ａ３−２）にさらにエポキシ化合物が付加した多付加化合物（以下（ａ３−３）という。）とを含む混合物である。得られた２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルを含む混合物は、そのまま用いてもよく、さらに精製して用いてもよい。

非イオン界面活性剤の組成物中における含有量は特に限定されないが、洗浄性を向上させる観点から０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましい。また、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下がさらに好ましい。

＜両性界面活性剤＞
本実施形態の洗浄剤組成物は、洗浄性を向上させるために、両性界面活性剤を含有していてもよい。両性界面活性剤としては、アミンオキサイド及びベタインから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。

アミンオキサイドとしては、下記の式（７）で示される１種又は２種以上の化合物が好ましい。

式（７）において、Ｒ¹⁰は炭素数６以上、１４以下の炭化水素基、Ｒ¹¹は炭素数１以上、３以下のアルキレン基、Ｒ¹²及びＲ¹³はそれぞれ独立して、炭素数１以上、６以下、好ましくは３以下のアルキル基、又は炭素数１以上、３以下のヒドロキシアルキル基、Ｙ¹は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、及び−Ｏ−から選ばれる基、ｍ５は０又は１である。

式（７）において、Ｒ¹⁰は天然油脂由来のアルキル基であってもよく、天然原料を用いる観点からは直鎖のアルキル基が好ましい。中でも洗浄性をより向上させる観点から、Ｒ¹⁰が炭素数８以上、１２以下のアルキル基であり、Ｒ¹²、Ｒ¹³が共にメチル基であり、ｍ５が０である化合物が好ましい。具体的には、ジメチルアルキル（炭素数６以上、１４以下）アミンオキサイドを用いることが好ましく、ジメチルアルキル（炭素数８以上、１２以下）アミンオキサイドを用いることがより好ましく、ジメチルラウリルアミンオキサイドを用いることがさらに好ましい。

ベタインは、下記の式（８）で示される１種又は２種以上の化合物が好ましい。

式（８）においてＲ¹⁴は炭素数１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ¹⁵は炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ¹⁸はヒドロキシ基で置換してもよい炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｙ²は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、及び−Ｏ−から選ばれる基であり、ｍ６は０又は１である。Ｄは−ＣＯＯ^-、−ＳＯ₃ ^-、及び−ＯＳＯ_３ ^-から選ばれる基である。

洗浄性をより向上させる観点から、ベタインとして、２−アルキル（炭素数８以上、１６以下）−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、及びラウリン酸アミドプロピルベタインから選ばれる１種又は２種以上を用いることが好ましい。

両性界面活性剤の組成物中における含有量は特に限定されないが、洗浄性を向上させる観点から０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましい。また、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましい。

＜任意成分＞
本実施形態の洗浄剤組成物は、その他の任意成分として、本実施形態の洗浄剤組成物の効果を妨げない範囲において、一般に洗浄剤に配合される成分を含有することができる。その他の任意成分としては、例えば、溶剤、キレート剤、ハイドロトロープ剤、分散剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、香料、着色剤、酸化防止剤、及び防腐剤などが挙げられる。

本実施形態の洗浄剤組成物は、皿、はし、及びスプーン等の食器、並びにまな板、包丁、及びボウル等の調理器具の洗浄に好適に用いることができる。なお、調理器具にはスポンジ等の洗浄道具も含まれる。本実施形態の洗浄剤組成物を用いることにより、食器及び調理器具等を効果的に洗浄、殺菌することができ、菌の残存及び繁殖を抑えることができる。さらに、食器及び調理器具等にバイオフィルムが生成されている場合であっても、バイオフィルムを効果的に除去して殺菌することができる。また、本実施形態の洗浄剤組成物は、製麺機、炊飯ライン、コンベア、カッター、及びスライサー等の食品加工設備に使用することもできる。

本実施形態の洗浄方法は、本実施形態の洗浄剤組成物を原液のまま、或いは水で希釈して用いる。具体的には、本実施形態の洗浄剤組成物を３質量％以上、好ましくは５質量％以上、さらに好ましくは８質量％以上、よりさらに好ましくは１０質量％以上、そして、１００質量％以下の濃度で、調理器具又は食品加工設備に接触させて洗浄する。

希釈する水は、特に制限されるものではないが、水道水を用いることが好ましい。

本実施形態の洗浄剤組成物は、バイオフィルム除去性と殺菌性とが共に優れるため、バイオフィルムを除去することにより、バイオフィルムによる殺菌剤の殺菌効果の低下を防ぎ、菌の繁殖を防ぐことができる。

−評価方法−
＜ｐＨ＞
洗浄剤組成物のｐＨは、ガラス電極を用いるｐＨ測定装置（ＨＯＲＩＢＡ社製：PH METER F-22）により測定した。測定の際に試料の温度は２０℃とした。

＜洗浄性＞
市販の新品スポンジ（１１５ｍｍ×７５ｍｍ×３５ｍｍの可撓性吸収体、商品名：キクロン、販売元：キクロン株式会社）を水道水でもみ洗いし、水道水の含有量が約１０ｇになるまでスポンジを絞った後、洗浄剤組成物１ｇと水道水約２０ｇを染み込ませた。あらかじめ用意したモデル汚れ付き食器上で洗浄剤組成物を染みこませたスポンジを２〜３回手でもみ泡立たせた後、モデル汚れ付き食器を擦り洗いした。モデル汚れ付き食器は、質量比が１：１となるように混合した牛脂となたね油との混合物１ｇを均一に塗布した陶器皿とした。３０℃に調整した水道水にて４Ｌ／ｍｉｎの流速で３０秒間流水すすぎを行い、洗浄できた皿の枚数を求め、洗浄できた皿の枚数により洗浄性を評価した。すすぎ後の皿のヌルつきが無い場合に、洗浄できたと判断した。

＜殺菌性＞
洗浄剤組成物をイオン交換水により希釈して調製した１％水溶液について評価を行った。評価試料を滅菌済みの１０ｍＬ試験管に２．０ｍＬ採取し、その中に、緑膿菌（Pseudomonas aeruginosa）を生理食塩水に分散させた分散液であって、吸光度（ＯＤ）が１となるように調整した緑膿菌分散液を１００μＬ添加し、即座に攪拌した。３０秒後に緑濃菌を添加した評価試料を２００μＬ採取し、あらかじめ試験管に計量しておいたレシチン・ポリソルベート（ＬＰ）液１．８ｍＬに添加して殺菌剤効果を停止させた。その後、生理食塩水を用いて段階希釈し、それぞれの液１００μＬをＳＭＡ標準寒天培地に塗布して、３７℃で２４時間培養した後にコロニー数をカウントし、生菌数を求めた。コントロールとして評価試料に代えて水を用いて同様に生菌数を求めた。評価試料での生菌数と水での生菌数とから下記の式により殺菌指数を計算し、殺菌性を評価した。

殺菌指数＝Ｌｏｇ₁₀（水での生菌数）−Ｌｏｇ₁₀（評価試料での生菌数）
但し、評価試料での生菌数が検出下限（１０個）以下の場合、Ｌｏｇ₁₀（評価試料での生菌数）を０とした。

＜バイオフィルム除去性＞
ポリエチレンのテストピース（日本テストパネル社製：標準試験版ＰＥ（両面保護テープ付き））を、底面が１．５ｃｍ×１．５ｃｍの正方形となるように切り出した。切り出したテストピース２００枚を有効塩素濃度０．１％の次亜塩素酸ナトリウム水溶液１００ｍＬに液温２５℃で１時間浸漬した後、イオン交換水２００ｍＬで濯ぎ、２５℃で１時間乾燥した。その後、そのテストピースをエタノール１００ｍＬに液温２５℃で３０分間浸漬した後、２５℃で１時間乾燥し、殺菌洗浄したテストピースＡとした。

テストピースＡを２４ウェルプレート（ファルコン社製）の各ウェルに１枚ずつセットした。ＭＴＣ２培地（BectonDickinson社製）に、緑膿菌（Pseudomonas aeruginosa）を生理食塩水に分散させた分散液であって、吸光度（ＯＤ）が１となるように調整した緑膿菌分散液を１％混合した菌液を調製し、テストピースをセットしたウェルに調整した菌液をそれぞれ１ｍＬ添加して２５℃にて２日間培養し、テストピースにバイオフィルムを形成した。菌液を廃棄した後、イオン交換水２ｍＬによる３分間の洗浄と洗浄液の廃棄とを３回繰り返し、バイオフィルムを形成したテストピースＢとした。

テストピースＢを別に用意した２４ウェルプレートの各ウェルに１枚ずつセットし、洗浄剤組成物をイオン交換水で２０倍希釈した試料溶液２ｍＬを各ウェルに投入して、１０分間テストピースＢを浸漬した。その後、各洗浄剤組成物を廃棄して、イオン交換水２ｍＬによる３分間の洗浄と洗浄液（水）の廃棄とを３回繰り返した。続いて、各ウェルに０．３質量％のクリスタルバイオレット液（和光純薬工業株式会社）を２ｍＬ投入し、テストピースを９０分間浸漬して染色した。次に、クリスタルバイオレット液を廃棄し、イオン交換水２ｍＬによる３分間の洗浄と洗浄液（水）の廃棄とを２回繰り返した。洗浄した、テストピースＢを別に用意した２４ウェルプレートの各ウェルに１枚ずつセットし、各ウェルにエタノール２ｍＬを投入した。テストピースＢを２５℃で１２時間エタノールに浸漬して、クリスタルバイオレットをエタノール中に溶解させた後、このエタノールの吸光度を測定してサンプル吸光度Ａｓとした。また、試料溶液に代えて水を用いて同様の測定を行い、ネガティブコントロール吸光度Ａｎとした。

サンプル吸光度Ａｓ及びネガティブコントロール吸光度Ａｎに基づき、バイオフィルム除去率（％）を下記の式にて算出した。
バイオフィルム除去率（％）＝（（Ａｎ−Ａｓ）／Ａｎ）×１００

＜Ａ成分＞
Ａ成分には以下の化合物を用いた。
・ＭＧＤＡ：メチルグリシンジアセテート・３ナトリウム塩、ＢＡＳＦ社製（商品名「Trilon M Compactate」）、有効分４０質量％の水溶液
・ＧＬＤＡ：グルタミンジアセテート・４ナトリウム塩、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ社製、（商品名「Dissolvine ＧＬ−ＰＤ−Ｓ」）、有効分４７質量％の水溶液

＜Ｂ成分＞
Ｂ成分には以下の化合物を用いた。
・陽イオン殺菌剤１：ベンジルオクチルジメチルアンモニウムクロライド、有効分５０質量％の水溶液
・陽イオン殺菌剤２：ジドデシルジメチルアンモニウムクロライド：有効分３７質量％の水溶液
・陽イオン殺菌剤３：ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、有効分８０質量％の水溶液

＜Ｃ成分＞
Ｃ成分には以下の化合物を用いた。
・ＬＡＳ：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、花王株式会社製（商品名「ネオペレックスＧ１５」）、有効分２６質量％の水溶液
・ＡＳ：ドデシル硫酸ナトリウム、花王株式会社製（商品名「エマール２Ｆペースト」）、有効分３０質量％の水溶液
・ＡＥＳ：ポリオキシエチレンドデシルエーテル硫酸ナトリウム、花王株式会社製（商品名「エマール２０Ｃ」）、有効分２５質量％の水溶液

＜非イオン界面活性剤＞
非イオン界面活性剤として以下の化合物を用いた。
・ＡＧ−１２４：アルキル（炭素数１２、１４）ポリグリコシド花王株式会社製、有効成分４０質量％の水溶液

（実施例１）
アミノカルボン酸キレート剤であるＡ成分として、ＭＧＤＡを３質量％、陽イオン殺菌剤であるＢ成分として陽イオン殺菌剤１を３質量％、陰イオン界面活性剤であるＣ成分としてＬＡＳを２．４質量％、非イオン界面活性剤としてＡＧ−１２４を２０質量％、及び水を含む洗浄剤組成物を調製し、洗浄性、殺菌指数及びバイオフィルム除去率を評価した。

洗浄剤組成物中の各成分の濃度は、それぞれ有効成分の濃度である。

実施例１の洗浄剤組成物は、Ｂ成分の含有量のＣ成分の含有量に対する質量比Ｂ／Ｃが１．３であり、Ｂ成分の含有量のＡ成分の含有量に対する質量比Ｂ／Ａが１．０である。２０℃におけるｐＨは７．０、皿洗浄枚数は４枚、殺菌指数は５．０、バイオフィルム除去率は６６％であった。

（実施例２）
Ｂ成分を陽イオン殺菌剤２とし、その量を３質量％とした以外は実施例１と同様にして洗浄剤組成物を調製し、評価した。

実施例２の洗浄剤組成物は、Ｂ成分の含有量のＣ成分の含有量に対する質量比Ｂ／Ｃが１．３であり、Ｂ成分の含有量のＡ成分の含有量に対する質量比Ｂ／Ａが１．０である。２０℃におけるｐＨは６．５、皿洗浄枚数は５枚、殺菌指数は５．０、バイオフィルム除去率は６０％であった。

（実施例３）
Ｂ成分を陽イオン殺菌剤３とし、その量を３質量％とした以外は実施例１と同様にして洗浄剤組成物を調製し、評価した。

実施例３の洗浄剤組成物は、Ｂ成分の含有量のＣ成分の含有量に対する質量比Ｂ／Ｃが１．３であり、Ｂ成分の含有量のＡ成分の含有量に対する質量比Ｂ／Ａが１．０である。２０℃におけるｐＨは６．９、皿洗浄枚数は４枚、殺菌指数は５．０、バイオフィルム除去率は６１％であった。

（実施例４）
Ｃ成分をＬＡＳ１質量％とした以外は実施例１と同様にして洗浄剤組成物を調製し、評価した。

実施例４の洗浄剤組成物は、Ｂ成分の含有量のＣ成分の含有量に対する質量比Ｂ／Ｃが３．０であり、Ｂ成分の含有量のＡ成分の含有量に対する質量比Ｂ／Ａが１．０である。２０℃におけるｐＨは６．６、皿洗浄枚数は４枚、殺菌指数は５．０、バイオフィルム除去率は５５％であった。

（実施例５）
Ｃ成分をＬＡＳ０．５質量％とした以外は実施例１と同様にして洗浄剤組成物を調製し、評価した。

実施例５の洗浄剤組成物は、Ｂ成分の含有量のＣ成分の含有量に対する質量比Ｂ／Ｃが６．０であり、Ｂ成分の含有量のＡ成分の含有量に対する質量比Ｂ／Ａが１．０である。２０℃におけるｐＨは７．０、皿洗浄枚数は４枚、殺菌指数は５．０、バイオフィルム除去率は５０％であった。

（実施例６）
Ｃ成分をＡＳ２．４質量％とした以外は実施例１と同様にして洗浄剤組成物を調製し、評価した。

実施例６の洗浄剤組成物は、Ｂ成分の含有量のＣ成分の含有量に対する質量比Ｂ／Ｃが１．３であり、Ｂ成分の含有量のＡ成分の含有量に対する質量比Ｂ／Ａが１．０である。２０℃におけるｐＨは６．５、皿洗浄枚数は５枚、殺菌指数は５．０、バイオフィルム除去率は５８％であった。

（実施例７）
Ｃ成分をＡＥＳ２．４質量％とした以外は実施例１と同様にして洗浄剤組成物を調製し、評価した。

実施例７の洗浄剤組成物は、Ｂ成分の含有量のＣ成分の含有量に対する質量比Ｂ／Ｃが１．３であり、Ｂ成分の含有量のＡ成分の含有量に対する質量比Ｂ／Ａが１．０である。２０℃におけるｐＨは６．９、皿洗浄枚数は８枚、殺菌指数は５．０、バイオフィルム除去率は５２％であった。

（実施例８）
Ａ成分をＧＬＤＡ３質量％とした以外は実施例１と同様にして洗浄剤組成物を調製し、評価した。

実施例８の洗浄剤組成物は、Ｂ成分の含有量のＣ成分の含有量に対する質量比Ｂ／Ｃが１．３であり、Ｂ成分の含有量のＡ成分の含有量に対する質量比Ｂ／Ａが１．０である。２０℃におけるｐＨは７．２、皿洗浄枚数は４枚、殺菌指数は５．０、バイオフィルム除去率は５７％であった。

（実施例９）
Ｂ成分である陽イオン殺菌剤１を５質量％とした以外は実施例１と同様にして洗浄剤組成物を調製し、評価した。

実施例９の洗浄剤組成物は、Ｂ成分の含有量のＣ成分の含有量に対する質量比Ｂ／Ｃが２．１であり、Ｂ成分の含有量のＡ成分の含有量に対する質量比Ｂ／Ａが１．７である。２０℃におけるｐＨは６．７、皿洗浄枚数は４枚、殺菌指数は５．０、バイオフィルム除去率は５８％であった。

（実施例１０）
Ｂ成分である陽イオン殺菌剤１を７質量％とした以外は実施例１と同様にして洗浄剤組成物を調製し、評価した。

実施例１０の洗浄剤組成物は、Ｂ成分の含有量のＣ成分の含有量に対する質量比Ｂ／Ｃが２．９であり、Ｂ成分の含有量のＡ成分の含有量に対する質量比Ｂ／Ａが２．３である。２０℃におけるｐＨは７．０、皿洗浄枚数は４枚、殺菌指数は５．０、バイオフィルム除去率は５２％であった。

（実施例１１）
Ｂ成分である陽イオン殺菌剤１を９質量％とした以外は実施例１と同様にして洗浄剤組成物を調製し、評価した。

実施例１１の洗浄剤組成物は、Ｂ成分の含有量のＣ成分の含有量に対する質量比Ｂ／Ｃが３．８であり、Ｂ成分の含有量のＡ成分の含有量に対する質量比Ｂ／Ａが３．０である。２０℃におけるｐＨは７．０、皿洗浄枚数は４枚、殺菌指数は５．０、バイオフィルム除去率は４５％であった。

（比較例１）
Ｂ成分及びＣ成分を含まない以外は実施例１と同様にして洗浄剤組成物を調製し、評価した。

比較例１の洗浄剤組成物の２０℃におけるｐＨは６．７、皿洗浄枚数は４枚、殺菌指数は１．２、バイオフィルム除去率は８２％であった。

（比較例２）
Ｃ成分を含まない以外は実施例１と同様にして洗浄剤組成物を調製し、評価した。

比較例２の洗浄剤組成物はＢ成分の含有量のＡ成分の含有量に対する質量比Ｂ／Ａが１．０である。２０℃におけるｐＨは６．５、皿洗浄枚数は３枚、殺菌指数は５．０、バイオフィルム除去率は１０％であった。

（比較例３）
Ｃ成分を含まない以外は実施例２と同様にして洗浄剤組成物を調製し、評価した。

比較例３の洗浄剤組成物は、Ｂ成分の含有量のＡ成分の含有量に対する質量比Ｂ／Ａが１．０である。２０℃におけるｐＨは７．１、皿洗浄枚数は３枚、殺菌指数は５．０、バイオフィルム除去率は２１％であった。

（比較例４）
Ｃ成分を含まない以外は実施例３と同様にして洗浄剤組成物を調製し、評価した。

比較例４の洗浄剤組成物はＢ成分の含有量のＡ成分の含有量に対する質量比Ｂ／Ａが１．０である。２０℃におけるｐＨは７．０、皿洗浄枚数は３枚、殺菌指数は５．０、バイオフィルム除去率は９％であった。

（比較例５）
Ｃ成分をＬＡＳ０．２質量％とした以外は実施例１と同様にして洗浄剤組成物を調製し、評価した。

比較例５の洗浄剤組成物は、Ｂ成分の含有量のＣ成分の含有量に対する質量比Ｂ／Ｃが１５であり、Ｂ成分の含有量のＡ成分の含有量に対する質量比Ｂ／Ａが１．０である。２０℃におけるｐＨは６．７、皿洗浄枚数は４枚、殺菌指数は５．０、バイオフィルム除去率は１２％であった。

（比較例６）
Ｃ成分をＬＡＳ４質量％とした以外は実施例１と同様にして洗浄剤組成物を調製し、評価した。

比較例６の洗浄剤組成物は、Ｂ成分の含有量のＣ成分の含有量に対する質量比Ｂ／Ｃが０．７５であり、Ｂ成分の含有量のＡ成分の含有量に対する質量比Ｂ／Ａが１．０である。２０℃におけるｐＨは６．８、皿洗浄枚数は５枚、殺菌指数は１．７、バイオフィルム除去率は７３％であった。

（比較例７）
Ｂ成分及びＣ成分を含まない以外は実施例８と同様にして洗浄剤組成物を調製し、評価した。

比較例７の洗浄剤組成物の２０℃におけるｐＨは７．１、皿洗浄枚数は４枚、殺菌指数は１．３、バイオフィルム除去率は７５％であった。

（比較例８）
Ｃ成分を含まない以外は実施例８と同様にして洗浄剤組成物を調製し、評価した。

比較例８の洗浄剤組成物は、Ｂ成分の含有量のＡ成分の含有量に対する質量比Ｂ／Ａが１．０である。２０℃におけるｐＨは７．２、皿洗浄枚数は３枚、殺菌指数は５．０、バイオフィルム除去率は８％であった。

表１に各実施例及び比較例をまとめて示す。表１に示すようにＡ成分、Ｂ成分及びＣ成分を所定量含む場合には、洗浄性、殺菌性及びバイオフィルム除去性を両立させることができる。

本発明の洗浄剤組成物は、バイオフィルム除去性と殺菌性とが共に優れており有用である。

Claims

下記のＡ成分、Ｂ成分、Ｃ成分及び水を含有し、
組成物中における前記Ａ成分の含有量が０．５質量％以上、１０質量％以下であり、前記Ｂ成分の含有量が０．５質量％以上、１０質量％以下であり、前記Ｃ成分の含有量が０．０５質量％以上、１０質量％以下であり、
前記Ｂ成分の含有量の、前記Ｃ成分の含有量に対する質量比Ｂ／Ｃが１．１以上、１０以下であり、
２０℃におけるｐＨが５以上、９以下である、洗浄剤組成物。
Ａ成分：アミノカルボン酸キレート剤
Ｂ成分：炭素数８以上、１６以下の炭化水素基を１つ又は２つ有する陽イオン殺菌剤
Ｃ成分：炭素数１０以上、２２以下の炭化水素基を有する陰イオン界面活性剤
Ｂ成分は、下記の式（１）で表される化合物から選ばれる１種又は２種以上である。

但し、式（１）において、Ｒ ¹ 、Ｒ ² 、Ｒ ³ 及びＲ ⁴ から選ばれる１つ又は２つは、炭素数８以上、１６以下の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であるか、下記の式（２）で表される化合物である。

Ｒ ¹ 、Ｒ ² 、Ｒ ³ 及びＲ ⁴ から選ばれる上記１つ又は２つの残りは、同一の基であっても、互いに異なる基であってもよく、それぞれ炭素数１以上、３以下のアルキル基、又はベンジル基である。
式（１）において、Ｘ ^- はハロゲンイオン又は有機アニオンである。
前記Ｂ成分の含有量の、前記Ｃ成分の含有量に対する質量比Ｂ／Ｃが１．１以上、２．１以下である、請求項１に記載の洗浄剤組成物。
前記Ｂ成分の含有量の、前記Ａ成分の含有量に対する質量比Ｂ／Ａが０．３以上、３以下である、請求項１又は２に記載の洗浄剤組成物。
非イオン界面活性剤をさらに含有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の洗浄剤組成物。
前記非イオン界面活性剤がアルキルグリコシドである、請求項４に記載の洗浄剤組成物。
請求項１〜５のいずれか１項に記載の洗浄剤組成物を調理器具又は食品加工設備に用いる、バイオフィルム除去方法。