JP7599752B2 - 面直通電型巨大磁気抵抗素子及びその製造方法 - Google Patents
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Description
面直通電型巨大磁気抵抗素子の動作においては、ピラーに対して積層構造中の界面に垂直な方向に電流を流し、2つの強磁性層の磁化の相対的な向きが平行時と反平行時とで積層構造の電気抵抗が変化することを利用する。
一方、より実用的な多結晶磁気抵抗素子においても、ホイスラー合金Co2Mn0.6Fe0.4GeとAgSnスペーサーやAgInZnO前駆体スペーサーを用いたCPP-GMR素子において、それぞれ18%、54%のMR比が観測されている[特許文献4]。しかし、後者の大きなMR比は電流狭窄構造スペーサーによってもたらされるものであり、こちらも素子性能のばらつきに課題がある。これらの成果を踏まえ、単結晶と多結晶の双方のデバイスで、大きなMR比やΔRAを素子ばらつき少なく安定に実現するための新規なアイデアが求められる。
しかしながら、この構造では、サブナノメートルオーダーのNiAl挿入層の膜厚制御が要求され、製品の歩留まりに影響するという課題もある。
[2]本発明の面直通電型巨大磁気抵抗素子[1]において、好ましくは、前記シリコン基板はSi(001)単結晶基板であるとよい。
[3]本発明の面直通電型巨大磁気抵抗素子[1]又は[2]において、好ましくは、前記下地層は、Cr、Fe又はCoFeからなる群から選ばれた少なくとも一種からなるとよい。
[4]本発明の面直通電型巨大磁気抵抗素子[1]から[3]において、好ましくは、前記下地層は、膜厚が10nm以上200nm未満であるとよい。
[6]本発明の面直通電型巨大磁気抵抗素子[5]において、好ましくは、前記MgO基板は(001)単結晶基板であるとよい。
[7]本発明の面直通電型巨大磁気抵抗素子[1]から[6]において、好ましくは、
前記第1の非磁性層13a、13bはAg、V、Cr、W、Mo、Au、Pt、Pd、Ta、Ru、Re、Rh、NiO、CoO、TiN、CuNからなる群から選ばれた少なくとも一種であり、
前記下部強磁性層は、Fe、Co、Ni、又はこれらの2元及び3元合金からなり、
前記下部ホイスラー合金層は、Co基ホイスラー合金であり、
前記第2の非磁性層はAg、Cu、Al、AgZn、及びAgSnからなる群から選ばれた少なくとも一種からなり、
前記上部ホイスラー合金層は、Co基ホイスラー合金であり、
前記上部強磁性層は、Fe、Co、Ni、又はこれらの2元及び3元合金からなるとよい。
[8]本発明の面直通電型巨大磁気抵抗素子[7]において、好ましくは、前記Co基ホイスラー合金は、式Co2YZで表されると共に、
式中、YはTi、V、Cr、Mn及びFeからなる群から選ばれた少なくとも一種からなり、ZはAl、Si、Ga、Ge、In及びSnからなる群から選ばれた少なくとも一種からなるとよい。
前記第1の非磁性層13a、13bは、膜厚が0.5nm以上100nm未満であり、
前記下部強磁性層は、膜厚が0.2nm以上7nm未満であり、
前記下部ホイスラー合金層は、膜厚が1.0nm以上7nm未満であり、
前記第2の非磁性層は、膜厚が1nm以上20nm未満であり、
前記上部ホイスラー合金層は、膜厚が1.0nm以上7nm未満であり、
前記上部強磁性層は、膜厚が0.2nm以上7nm未満であって、
前記下部強磁性層と前記下部ホイスラー合金層の合計した膜厚が1.2nm以上14nm未満であり、
前記上部強磁性層と前記上部ホイスラー合金層の合計した膜厚が1.2nm以上14nm未満であるとよい。
[10]本発明の面直通電型巨大磁気抵抗素子[1]から[9]において、好ましくは、磁気抵抗比は20%以上であり、抵抗変化面積積(ΔRA)は7mΩμm2以上であるとよい。
[11]本発明の面直通電型巨大磁気抵抗素子[1]から[10]において、好ましくは、巨大磁気抵抗効果層は、結晶方向を示すミラー指数で(001)、(110)、又は(211)方位のエピタキシャル結晶方位を有する単結晶構造であるとよい。
[12]本発明の面直通電型巨大磁気抵抗素子[1]から[10]において、好ましくは、前記巨大磁気抵抗効果層は、多結晶構造であるとよい。
[14]本発明のデバイスにおいて、好ましくは、前記デバイスは、記憶素子上で使用される読み出しヘッド、磁界センサ、スピン電子回路、及びトンネル磁気抵抗(TMR)デバイスのいずれか一つであるとよい。
前記シリコン基板に、単結晶構造を持つ下地層を成膜する工程と、
前記下地層を成膜したシリコン基板に、第1の非強磁性材料を0℃以上1000℃以下の基板温度で成膜する工程と、
前記第1の非強磁性材料を成膜した前記シリコン基板に、下部強磁性材料の層、下部ホイスラー合金層、第2の非強磁性材料の層、上部ホイスラー合金層、及び上部強磁性材料の層を有する積層体層を少なくとも一つ有する巨大磁気抵抗効果層を成膜する工程と、
前記巨大磁気抵抗効果層を成膜した前記シリコン基板を0℃以上1000℃以下で熱処理する工程と、を有することができる。
[16]本発明の面直通電型単結晶巨大磁気抵抗素子の製造方法は、MgO基板を準備する工程と、
前記MgO基板上に、第1の非強磁性材料を0℃以上1000℃以下の基板温度で成膜する工程と、
前記第1の非強磁性材料を成膜した前記MgO基板に、下部強磁性材料の層、下部ホイスラー合金層、第2の非強磁性材料の層、上部ホイスラー合金層、及び上部強磁性材料の層を有する積層体層を少なくとも一つ有する巨大磁気抵抗効果層を成膜する工程と、
前記巨大磁気抵抗効果層を成膜した前記MgO基板を0℃以上1000℃以下で熱処理する工程と、を有することができる。
前記基板上に、多結晶電極となる下地層を成膜する工程と、
前記下地層を成膜した前記基板上に第1の非強磁性材料を成膜する工程と、
前記第1の非強磁性材料を成膜した前記基板に、下部強磁性材料の層、下部ホイスラー合金層、第2の非強磁性材料の層、上部ホイスラー合金層、及び上部強磁性材料の層を有する積層体層を少なくとも一つ有する巨大磁気抵抗効果層を成膜する工程と、
前記巨大磁気抵抗効果層を成膜した前記基板を0℃以上500℃以下で熱処理する工程と、を有することができる。
図1は、本発明の第1の実施形態を示す巨大磁気抵抗効果層を有する磁気抵抗素子の構成断面図である。図において、本実施形態の巨大磁気抵抗効果層を有する磁気抵抗素子10は、基板11、この基板11に積層された第1の非磁性層13a、13b、巨大磁気抵抗効果層17、及びキャップ層18a、18bを有している。
巨大磁気抵抗効果層17は、下部強磁性層14a及び上部強磁性層16a、並びに当該下部強磁性層14aと当該上部強磁性層16aの間に設けられた第2の非磁性層15を有すると共に、下部強磁性層14aと第2の非磁性層15の間には第1のホイスラー合金の挿入層(下部ホイスラー合金層)14bが設けられ、上部強磁性層16aと第2の非磁性層15の間には第2のホイスラー合金の挿入層(上部ホイスラー合金層)16bが設けられている。また、下部強磁性層14aと第1のホイスラー合金の挿入層14bの合計した合計膜厚は、1.2nm以上14nmの範囲内から選択され、このように選択された合計膜厚を一定とする範囲で、第1のホイスラー合金の挿入層14bの膜厚を調整してもよい。上部強磁性層16aと第2のホイスラー合金の挿入層16bの合計した合計膜厚は、1.2nm以上14nmの範囲内から選択され、このように選択された合計膜厚を一定とする範囲で、第2のホイスラー合金の挿入層16bの膜厚を調整してもよい。なお、第1のホイスラー合金の挿入層14bと第2のホイスラー合金の挿入層16bは、両者の膜厚が等しくてもよく、また異なっていてもよい。
上記のCo基ホイスラー合金は、式Co2YZで表されると共に、式中、YはTi、V、Cr、Mn及びFeからなる群から選ばれた少なくとも一種からなり、ZはAl、Si、Ga、Ge及びSnからなる群から選ばれた少なくとも一種からなるとよい。
第2のホイスラー合金の挿入層16bはCo基ホイスラー合金からなるとよい。第2のホイスラー合金の挿入層16bは、膜厚が1.0nm以上7nm未満であるとよい。膜厚が1.0nm以上の場合は、ホイスラー合金の挿入層のバルクのスピン散乱の寄与が小さくなりにくく、磁気抵抗比の低下を招きにくい点で技術的にさらに有利である。膜厚が7nm未満の場合は、スピン緩和の影響が大きくなりにくく、本用途での必要な磁気抵抗比が得られることがさらに期待される。
キャップ層18a、18bは、Ag、Cr、W、Mo、Au、Pt、Pd、Ta、Ru及びRhからなる群から選ばれた少なくとも一種からなるとよい。キャップ層18a、18bは、膜厚が1nm以上20nm未満であるとよい。キャップ層18a、18bは、実施例のように、上部電極層も兼ねたAg層と保護層も兼ねたRu層との二層構造としてもよいが、これに限定されず単層構造でもよい。
図2は、本発明の第1の実施形態を示すシリコン基板を用いた巨大磁気抵抗効果層を有する磁気抵抗素子10の製造方法を説明するフローチャートで、(A)は全体の概括工程図、(B)は巨大磁気抵抗効果層の成膜工程の詳細図である。図2(A)において、シリコン基板11上に、第1の非磁性材料を0℃以上1000℃以下の基板温度で成膜する(S100)。次に、第1の非磁性材料を成膜したシリコン基板11に、下部強磁性材料の層14a、第1のホイスラー合金の挿入層(下部ホイスラー合金層)14b、第2の非磁性材料の層15、第2のホイスラー合金の挿入層(上部ホイスラー合金層)16b及び上部強磁性材料の層16aをこの順で有する巨大磁気抵抗効果層17を成膜する(S102)。この工程において、第1及び第2のホイスラー合金の挿入層14b、16bの膜厚は1.0nm以上7nm未満とするのがよい。また、下部強磁性材料の層14a及び上部強磁性材料の層16aは、膜厚が0.2nm以上7nmであるとよい。巨大磁気抵抗効果層17の積層体は単一でもよく、また複数個設けてもよい。次に、巨大磁気抵抗効果層17を成膜したシリコン基板の上にキャップ層18a、18bを成膜する。最後に、巨大磁気抵抗効果層17とキャップ層18a、18bを成膜したシリコン基板を0℃以上1000℃以下でポストアニールとして熱処理する(S104)。ポストアニールはキャップ層18a、18bを成膜する前に成膜装置内で行ってもよい。熱処理温度は、好ましくは200℃以上600℃以下であるとよい。
次に、第1の非磁性材料を成膜したMgO基板に、下部強磁性材料の層14a、第1のホイスラー合金の挿入層14(下部ホイスラー合金層)b、第2の非磁性材料の層15、第2のホイスラー合金の挿入層(上部ホイスラー合金層)16b及び上部強磁性材料の層16aをこの順で有する巨大磁気抵抗効果層17を成膜する(S206)。この工程において、第1及び第2のホイスラー合金の挿入層14b、16bの膜厚は1.0nm以上7nm未満とするのがよい。また、下部強磁性材料の層14a及び上部強磁性材料の層16aは、膜厚が0.2nm以上7nmであるとよい。巨大磁気抵抗効果層17の積層体は単一でもよく、また複数個設けてもよい。次に、巨大磁気抵抗効果層17を成膜したMgO基板の上にキャップ層18a、18bを成膜する。最後に、巨大磁気抵抗効果層17とキャップ層18a、18bを成膜したMgO基板を0℃以上1000℃以下でポストアニールとして熱処理する(S208)。熱処理温度は、好ましくは200℃以上600℃以下であるとよい。
次に具体的な実施例を用いて本発明を詳述するが、本発明がこれら実施例に限定されないことに留意されたい。
12 下地層
13、13a、13b 第1の非磁性層(下部電極層)
14a 下部強磁性層
14b ホイスラー合金の挿入層(下部ホイスラー合金層)
15 第2の非磁性層
16b ホイスラー合金の挿入層(上部ホイスラー合金層)
16a 上部強磁性層
17 巨大磁気抵抗効果層
18a、18b キャップ層
Claims (10)
- シリコン基板よりなる基板と、
前記基板に積層された下地層と、
前記下地層に積層された第1の非磁性層と、
下部強磁性層、下部ホイスラー合金層、第2の非磁性層、上部ホイスラー合金層、及び上部強磁性層を有する積層体層を少なくとも一つ有する巨大磁気抵抗効果層と、
を備える、面直通電型巨大磁気抵抗素子であって、
前記シリコン基板はSi(001)単結晶基板であり、
前記下地層は、Cr、Fe又はCoFeからなる群から選ばれた少なくとも一種からなる、面直通電型巨大磁気抵抗素子。 - 前記下地層は、膜厚が10nm以上200nm未満である、請求項1に記載の面直通電型巨大磁気抵抗素子。
- 前記第1の非磁性層は、Ag、Cr、Fe、W、Mo、Au、Pt、Pd、Rh、Ta、NiFe、及びNiAlからなる群から選ばれた少なくとも一種であり、
前記下部強磁性層は、Fe、CoFeから選ばれた少なくとも一種からなり、
前記下部ホイスラー合金層は、Co基ホイスラー合金であり、
前記第2の非磁性層は、Ag、Cu、Al、及びAgZnの一種からなる群から選ばれた少なくとも一種からなり、
前記上部ホイスラー合金層は、Co基ホイスラー合金であり、
前記上部強磁性層は、Fe、CoFeから選ばれた少なくとも一種からなる、請求項1又は2に記載の面直通電型巨大磁気抵抗素子。 - 前記Co基ホイスラー合金は、式Co2YZで表されると共に、
式中、Yは、Ti、V、Cr、Mn、及びFeからなる群から選ばれた少なくとも一種からなり、Zは、Al、Si、Ga、Ge、及びSnからなる群から選ばれた少なくとも一種からなる、請求項3に記載の面直通電型巨大磁気抵抗素子。 - 前記第1の非磁性層は、膜厚が0.5nm以上100nm未満であり、
前記下部強磁性層は、膜厚が0.2nm以上7nm未満であり、
前記下部ホイスラー合金層は、膜厚が1.0nm以上7nm未満であり、
前記第2の非磁性層は、膜厚が1nm以上20nm未満であり、
前記上部ホイスラー合金層は、膜厚が1.0nm以上7nm未満であり、
前記上部強磁性層は、膜厚が0.2nm以上7nm未満であって、
前記下部強磁性層と前記下部ホイスラー合金層の合計した膜厚が1.2nm以上14nm未満であり、
前記上部強磁性層と前記上部ホイスラー合金層の合計した膜厚が1.2nm以上14nm未満である、請求項1から4のいずれか一項に記載の面直通電型巨大磁気抵抗素子。 - 磁気抵抗比は20%以上であり、
抵抗変化面積積(ΔRA)は7mΩμm2以上である、請求項1から5のいずれか一項に記載の面直通電型巨大磁気抵抗素子。 - 前記巨大磁気抵抗効果層は、結晶方向を示すミラー指数で(001)、(110)、又は(211)方位のエピタキシャル結晶方位を有する単結晶構造である、請求項1から6のいずれか一項に記載の面直通電型巨大磁気抵抗素子。
- 前記巨大磁気抵抗効果層は、多結晶構造である、請求項1から6のいずれか一項に記載の面直通電型巨大磁気抵抗素子。
- 請求項1から8のいずれか一項に記載の面直通電型巨大磁気抵抗素子を用いたデバイス。
- 前記デバイスは、記憶素子上で使用される読み出しヘッド、磁界センサ、スピン電子回路、及びトンネル磁気抵抗(TMR)デバイスのいずれか一つである、請求項9に記載のデバイス。
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