JP7541021B2 - Expanded Sheet - Google Patents
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Description
本発明は、粘着シートに関する。 The present invention relates to an adhesive sheet.
近年、電子機器の小型化、軽量化、及び高機能化が進んでいる。電子機器に搭載される半導体装置にも、小型化、薄型化、及び高密度化が求められている。半導体チップは、そのサイズに近いパッケージに実装されることがある。このようなパッケージは、チップスケールパッケージ(Chip Scale Package;CSP)と称されることもある。CSPの一つとして、ウエハレベルパッケージ(Wafer Level Package;WLP)が挙げられる。WLPにおいては、ダイシングにより個片化する前に、ウエハに外部電極などを形成し、最終的にはウエハをダイシングして、個片化する。WLPとしては、ファンイン(Fan-In)型とファンアウト(Fan-Out)型が挙げられる。ファンアウト型のWLP(以下、「FO-WLP」と略記する場合がある。)においては、半導体チップを、チップサイズよりも大きな領域となるように封止部材で覆って半導体チップ封止体を形成し、再配線層や外部電極を、半導体チップの回路面だけでなく封止部材の表面領域においても形成する。In recent years, electronic devices have become smaller, lighter, and more functional. Semiconductor devices mounted on electronic devices are also required to be smaller, thinner, and more dense. Semiconductor chips are sometimes mounted in packages that are close to the size of the chip. Such packages are sometimes called chip scale packages (CSPs). One type of CSP is wafer level packages (WLPs). In WLPs, external electrodes and the like are formed on a wafer before it is diced into individual pieces, and the wafer is finally diced into individual pieces. WLPs include fan-in and fan-out types. In fan-out type WLP (hereinafter sometimes abbreviated as "FO-WLP"), a semiconductor chip is covered with a sealing material so that the area is larger than the chip size to form a semiconductor chip sealing body, and redistribution layers and external electrodes are formed not only on the circuit surface of the semiconductor chip but also on the surface area of the sealing material.
例えば、特許文献1には、半導体ウエハから個片化された複数の半導体チップについて、その回路形成面を残し、モールド部材を用いて周りを囲んで拡張ウエハを形成し、半導体チップ外の領域に再配線パターンを延在させて形成する半導体パッケージの製造方法が記載されている。特許文献1に記載の製造方法において、個片化された複数の半導体チップをモールド部材で囲う前に、エキスパンドシートに貼り替え、エキスパンドシートを展延して複数の半導体チップの間の距離を拡大させている。特許文献2には、複数の半導体チップの間隔を拡げるために使用される半導体加工用シートが記載されている。For example, Patent Document 1 describes a method for manufacturing a semiconductor package in which a plurality of semiconductor chips separated from a semiconductor wafer are surrounded by a molding member to form an expanded wafer while leaving the circuit formation surface, and a rewiring pattern is extended to an area outside the semiconductor chip. In the manufacturing method described in Patent Document 1, before surrounding the plurality of separated semiconductor chips with a molding member, an expand sheet is attached, and the expand sheet is expanded to expand the distance between the plurality of semiconductor chips. Patent Document 2 describes a semiconductor processing sheet used to expand the spacing between multiple semiconductor chips.
上記のようなFO-WLPの製造方法では、半導体チップ外の領域に上述した再配線パターン等を形成するために、エキスパンドシートを拡張させて半導体チップ同士を十分に離間させる。
エキスパンド工程に用いられるシートは、通常、シート上の半導体チップを固定するために粘着剤層と、粘着剤層を支持するための基材と、を有する。特許文献1及び特許文献2に記載のようにエキスパンド用のシートを引き延ばすと、シートの基材だけでなく、粘着剤層も引き延ばされる。エキスパンド工程後、半導体チップを粘着剤層から剥離すると、粘着剤層と接していた半導体チップの表面に粘着剤層が残る不具合が生じる場合がある。このような不具合を、本明細書においては、糊残りと称する場合がある。
In the above-mentioned FO-WLP manufacturing method, in order to form the above-mentioned rewiring patterns and the like in the area outside the semiconductor chips, the expand sheet is expanded to sufficiently separate the semiconductor chips from each other.
The sheet used in the expanding step usually has an adhesive layer for fixing the semiconductor chip on the sheet and a base material for supporting the adhesive layer. When the sheet for expanding is stretched as described in Patent Document 1 and Patent Document 2, not only the base material of the sheet but also the adhesive layer is stretched. After the expanding step, when the semiconductor chip is peeled off from the adhesive layer, a problem may occur in which the adhesive layer remains on the surface of the semiconductor chip that was in contact with the adhesive layer. In this specification, such a problem may be referred to as adhesive residue.
本発明は、糊残りを抑制できる粘着シートを提供することを目的とする。 The present invention aims to provide an adhesive sheet that can suppress adhesive residue.
本発明の一態様によれば、基材と、粘着剤層と、を有し、前記粘着剤層は、エネルギー線硬化性樹脂を含有し、エネルギー線照射後の前記粘着剤層単体の破断エネルギーが、0.055J以上である粘着シートが提供される。According to one aspect of the present invention, there is provided an adhesive sheet having a substrate and an adhesive layer, the adhesive layer containing an energy ray-curable resin, and the adhesive layer alone has a breaking energy of 0.055 J or more after irradiation with energy rays.
本発明の一態様に係る粘着シートにおいて、エネルギー線照射後の前記粘着剤層単体の破断エネルギーが、0.065J以上であることが好ましい。In one embodiment of the adhesive sheet of the present invention, it is preferable that the breaking energy of the adhesive layer alone after irradiation with energy rays is 0.065 J or more.
本発明の一態様に係る粘着シートにおいて、エネルギー線照射後の前記粘着剤層単体の破断伸度が、6%以上であることが好ましい。In one embodiment of the adhesive sheet of the present invention, it is preferable that the breaking elongation of the adhesive layer alone after irradiation with energy rays is 6% or more.
本発明の一態様に係る粘着シートにおいて、前記エネルギー線硬化性樹脂は、下記一般式(11)で表されるエチレングリコール単位を1以上有することが好ましい。In the adhesive sheet according to one embodiment of the present invention, it is preferable that the energy ray curable resin has one or more ethylene glycol units represented by the following general formula (11):
(前記一般式(11)中、mは、1以上である。) (In the general formula (11), m is 1 or more.)
本発明の一態様に係る粘着シートにおいて、前記エネルギー線硬化性樹脂は、さらに、エネルギー線硬化性の官能基を3以上有することが好ましい。In the adhesive sheet according to one embodiment of the present invention, it is preferable that the energy ray curable resin further has three or more energy ray curable functional groups.
本発明の一態様に係る粘着シートにおいて、前記エネルギー線硬化性樹脂は、さらに、グリセリン骨格を1以上有することが好ましい。In the adhesive sheet according to one embodiment of the present invention, it is preferable that the energy ray curable resin further has one or more glycerin skeletons.
本発明の一態様によれば、糊残りを抑制できる粘着シートを提供できる。 According to one aspect of the present invention, an adhesive sheet that can suppress adhesive residue can be provided.
以下、本発明の一実施形態について説明する。
[粘着シート]
本実施形態に係る粘着シートは、基材と、粘着剤層と、を有する。粘着シートの形状は、例えば、テープ状(長尺の形態)、及びラベル状(枚葉の形態)等、あらゆる形状をとり得る。
Hereinafter, one embodiment of the present invention will be described.
[Adhesive sheet]
The pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment includes a substrate and a pressure-sensitive adhesive layer. The pressure-sensitive adhesive sheet may have any shape, such as a tape shape (long shape) or a label shape (sheet shape).
(粘着剤層)
本実施形態に係る粘着シートにおいて、粘着剤層は、エネルギー線硬化性樹脂を含有する。エネルギー線照射後の粘着剤層単体の破断エネルギーが、0.055J以上である。
このようなエネルギー線照射後の粘着剤層単体の破断エネルギーの特性を備えた粘着シートによれば、糊残りを抑制できる。当該破断エネルギーが0.055J以上であれば、エキスパンド工程後、エネルギー線を照射してチップを粘着シートから剥離する際に粘着剤層は、破断し難く、糊残りし難い。
(Adhesive Layer)
In the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment, the pressure-sensitive adhesive layer contains an energy ray-curable resin, and the pressure-sensitive adhesive layer alone has a breaking energy of 0.055 J or more after irradiation with energy rays.
A pressure-sensitive adhesive sheet having such a breaking energy characteristic of the pressure-sensitive adhesive layer alone after irradiation with energy rays can suppress adhesive residue. If the breaking energy is 0.055 J or more, the pressure-sensitive adhesive layer is unlikely to break and adhesive residue is unlikely to be left behind when the chip is peeled off from the pressure-sensitive adhesive sheet by irradiating it with energy rays after the expanding step.
本実施形態に係る粘着シートにおいて、エネルギー線照射後の粘着剤層単体の破断エネルギーが、0.065J以上であることが好ましい。In the adhesive sheet of this embodiment, it is preferable that the breaking energy of the adhesive layer alone after irradiation with energy rays is 0.065 J or more.
本実施形態に係る粘着シートにおいて、エネルギー線照射後の粘着剤層単体の破断エネルギーが、0.300J以下であることが好ましい。In the adhesive sheet of this embodiment, it is preferable that the breaking energy of the adhesive layer alone after irradiation with energy rays is 0.300 J or less.
エネルギー線照射後の粘着剤層単体の破断エネルギーは、後述する実施例に記載の方法により測定できる。The breaking energy of the adhesive layer alone after irradiation with energy rays can be measured by the method described in the examples below.
本実施形態に係る粘着シートにおいて、エネルギー線照射前の粘着剤層単体の変位-応力曲線における破断伸度が1500%以上であり、粘着剤層単体の変位-応力曲線における変位が1500%の際に、応力が0.22MPa以下であることが好ましい。
このような破断伸度及び応力の特性を兼ね備えた粘着剤層を有する粘着シートによれば、エキスパンド工程での拡張後の整列性を向上させ、かつチップ浮きを抑制できる。
エキスパンド工程において、例えば、拡張前の半導体チップ同士の間隔が35μmである場合、エキスパンドによって間隔を2000μmまで拡張すると、粘着剤層は、基材に追従しながら大きく変形する。本実施形態に係る粘着シートが有する粘着剤層のエネルギー線照射前における破断伸度が1500%以上である場合、このようなエキスパンドによる大変形時においても粘着剤層は破断することなく基材に追従できる。
さらに、粘着剤層単体の変位-応力曲線における変位が1500%の際の応力が0.22MPa以下である場合、エキスパンドによって基材が大変形する際に、半導体チップによって粘着シートの変形を抑制する拘束力を低減できる。半導体チップの粘着剤層と接する面は、粘着剤層表面を固定し、エキスパンド時には粘着剤層を引っ張ることによって基材の変形を抑制する拘束力が加わり、その結果、粘着シートの変形が不均一になり、半導体チップの整列性が損なわれると考えられる。仮に、この拘束力がゼロであれば、粘着シートを均一に拡張でき、拘束力が大きくなるほど、粘着シートの変形は半導体チップ同士の隙間付近に集中し、さらにワーク全域を考慮すると端部の半導体チップに拘束力が集中して、拡張自体が困難になる。
本実施形態に係る粘着シートにおいて当該応力が0.22MPa以下である場合、このような拘束力を低減できるため、良好な整列性が発現する。粘着剤層単体の変位-応力曲線における変位が1500%の際の応力が0.22MPaを超えると、半導体チップの拘束力の影響を受けて、整列性が損なわれる。
In the pressure-sensitive adhesive sheet according to this embodiment, it is preferable that the breaking elongation in the displacement-stress curve of the pressure-sensitive adhesive layer alone before irradiation with energy rays is 1500% or more, and that when the displacement in the displacement-stress curve of the pressure-sensitive adhesive layer alone is 1500%, the stress is 0.22 MPa or less.
A pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer that combines such properties of breaking elongation and stress can improve alignment after expansion in the expanding step and suppress chip lifting.
In the expanding step, for example, when the gap between the semiconductor chips before expansion is 35 μm, when the gap is expanded to 2000 μm by expanding, the pressure-sensitive adhesive layer undergoes large deformation while conforming to the substrate. When the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet according to this embodiment has a breaking elongation of 1500% or more before energy ray irradiation, the pressure-sensitive adhesive layer can conform to the substrate without breaking even during such large deformation due to expansion.
Furthermore, when the stress at 1500% displacement in the displacement-stress curve of the adhesive layer alone is 0.22 MPa or less, the constraint force suppressing the deformation of the adhesive sheet by the semiconductor chip when the base material is greatly deformed by expanding can be reduced. The surface of the semiconductor chip in contact with the adhesive layer fixes the surface of the adhesive layer, and a constraint force is applied to suppress the deformation of the base material by pulling the adhesive layer during expansion, which results in non-uniform deformation of the adhesive sheet and impaired alignment of the semiconductor chips. If this constraint force is zero, the adhesive sheet can be expanded uniformly, and the larger the constraint force, the more the deformation of the adhesive sheet is concentrated near the gaps between the semiconductor chips, and further, when the entire work area is taken into consideration, the constraint force is concentrated on the semiconductor chips at the ends, making the expansion itself difficult.
In the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment, when the stress is 0.22 MPa or less, the binding force can be reduced, and good alignment is achieved. When the stress at a displacement of 1500% in the displacement-stress curve of the pressure-sensitive adhesive layer alone exceeds 0.22 MPa, the binding force of the semiconductor chip affects the alignment, and the alignment is impaired.
本実施形態に係る粘着シートにおいて、粘着剤層単体の変位-応力曲線における変位が1500%の際に、応力が0.17MPa以下であることが好ましい。
変位1500%時の応力が0.17MPa以下である粘着剤層を有する粘着シートによれば、エキスパンド工程での拡張量を大きくしても、優れた整列性を示す。
In the pressure-sensitive adhesive sheet according to this embodiment, it is preferable that the stress is 0.17 MPa or less when the displacement in the displacement-stress curve of the pressure-sensitive adhesive layer alone is 1500%.
A pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer in which the stress at 1500% displacement is 0.17 MPa or less exhibits excellent alignment even when the expansion amount in the expanding step is large.
本実施形態に係る粘着シートにおいて、粘着剤層単体の変位-応力曲線における変位が1500%の際に、応力が0.0001MPa以上であることが好ましい。変位1500%時の応力が0.0001MPa以上であることにより、粘着剤層が柔らかくなり過ぎることを防止できる。
変位1500%時の応力が0.0001MPa以上であれば、エキスパンド工程で拡張量を大きくても、粘着剤の凝集力が不足してエキスパンド装置のチャックから粘着シートが外れる等の不具合を防止できる。
In the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment, the pressure-sensitive adhesive layer alone preferably has a stress of 0.0001 MPa or more when the displacement in the displacement-stress curve is 1500%. By having a stress of 0.0001 MPa or more when the displacement is 1500%, the pressure-sensitive adhesive layer can be prevented from becoming too soft.
If the stress at 1500% displacement is 0.0001 MPa or more, even if the expansion amount is large in the expansion process, problems such as the adhesive sheet coming off the chuck of the expansion device due to insufficient cohesive force of the adhesive can be prevented.
本実施形態に係る粘着シートにおいて、エネルギー線照射後の粘着剤層単体の破断伸度が、6%以上であることが好ましい。
エネルギー線照射後の粘着剤層単体の破断伸度が6%以上であれば、粘着シートから半導体チップをピックアップする際の当該粘着シートの変形に粘着剤層が追従でき、その結果、糊残りを抑制できる。
In the pressure-sensitive adhesive sheet according to this embodiment, the pressure-sensitive adhesive layer alone preferably has a breaking elongation of 6% or more after irradiation with energy rays.
If the adhesive layer alone has a breaking elongation of 6% or more after energy ray irradiation, the adhesive layer can follow the deformation of the adhesive sheet when the semiconductor chip is picked up from the adhesive sheet, thereby suppressing adhesive residue.
粘着剤層単体の変位-応力曲線における破断伸度、並びに変位-応力曲線における変位が1500%の際の応力は、後述する実施例に記載の方法により測定できる。 The breaking elongation in the displacement-stress curve of the adhesive layer alone, as well as the stress at a displacement of 1500% in the displacement-stress curve, can be measured by the method described in the examples below.
本実施形態に係る粘着シートにおいて、粘着剤層が含有する粘着剤は、エネルギー線照射後の粘着剤層単体の破断エネルギーが前述の範囲を満たす限り、特に限定されない。前述した破断エネルギーの範囲を満たすように、粘着剤層を構成する材料(粘着剤)を、例えば、以下に説明する材料の中から適宜選択して配合することができる。In the adhesive sheet according to the present embodiment, the adhesive contained in the adhesive layer is not particularly limited as long as the breaking energy of the adhesive layer alone after irradiation with energy rays satisfies the above-mentioned range. The material (adhesive) constituting the adhesive layer can be appropriately selected and blended, for example, from the materials described below, so as to satisfy the above-mentioned breaking energy range.
・エネルギー線硬化性樹脂(a1)
エネルギー線硬化性樹脂(a1)は、エネルギー線の照射を受けると重合硬化する樹脂である。エネルギー線としては、例えば、紫外線、及び電子線等が挙げられる。エネルギー線硬化性樹脂(a1)は、紫外線硬化性樹脂であることが好ましい。
Energy ray curable resin (a1)
The energy ray curable resin (a1) is a resin that is polymerized and cured when irradiated with energy rays. Examples of the energy rays include ultraviolet rays and electron beams. The energy ray curable resin (a1) is preferably an ultraviolet ray curable resin.
エネルギー線硬化性樹脂(a1)は、分子内に、エネルギー線硬化性の官能基を少なくとも1つ有する。エネルギー線硬化性の官能基は、炭素-炭素二重結合を含む官能基であることが好ましく、アクリロイル基又はメタクリロイル基であることがより好ましい。
エネルギー線硬化性樹脂(a1)を含有する粘着剤層は、エネルギー線照射により硬化して粘着力が低下する。被着体と粘着シートとを分離したい場合、エネルギー線を粘着剤層に照射することにより、容易に分離できる。
The energy ray curable resin (a1) has at least one energy ray curable functional group in the molecule. The energy ray curable functional group is preferably a functional group containing a carbon-carbon double bond, and more preferably an acryloyl group or a methacryloyl group.
The pressure-sensitive adhesive layer containing the energy ray-curable resin (a1) is cured by irradiation with energy rays, and the adhesive strength is reduced. When it is desired to separate the adherend and the pressure-sensitive adhesive sheet, the separation can be easily achieved by irradiating the pressure-sensitive adhesive layer with energy rays.
エネルギー線硬化性樹脂(a1)の例としては、エネルギー線硬化性基を有する低分子量化合物(単官能のモノマー、多官能のモノマー、単官能のオリゴマー、及び多官能のオリゴマー)が挙げられる。Examples of energy ray-curable resins (a1) include low molecular weight compounds having energy ray-curable groups (monofunctional monomers, polyfunctional monomers, monofunctional oligomers, and polyfunctional oligomers).
エネルギー線硬化性樹脂(a1)は、下記一般式(11)で表されるエチレングリコール単位を1以上有することが好ましい。It is preferable that the energy ray curable resin (a1) has one or more ethylene glycol units represented by the following general formula (11).
(前記一般式(11)中、mは、1以上である。) (In the general formula (11), m is 1 or more.)
エネルギー線硬化性樹脂(a1)が下記一般式(11)で表されるエチレングリコール単位を2以上有する場合、2以上のmは、互いに同一であるか又は異なる。When the energy ray curable resin (a1) has two or more ethylene glycol units represented by the following general formula (11), the two or more m's are the same or different from each other.
前記一般式(11)中のmは、2以上であることが好ましい。It is preferable that m in the general formula (11) is 2 or more.
エネルギー線硬化性樹脂(a1)が柔軟なポリエチレングリコール鎖を有することで、硬化前の粘着剤層が変形し易くなり、硬化後の粘着剤層の架橋密度が適度に低下し、粘着剤層が破断し難くなる。Because the energy ray curable resin (a1) has a flexible polyethylene glycol chain, the adhesive layer before curing becomes easily deformed, and the crosslink density of the adhesive layer after curing is appropriately reduced, making the adhesive layer less likely to break.
エネルギー線硬化性樹脂(a1)が一分子当たり有するエチレングリコール単位の数は、3以上であることが好ましく、5以上であることがより好ましい。The number of ethylene glycol units per molecule of the energy ray curable resin (a1) is preferably 3 or more, and more preferably 5 or more.
また、一実施形態においては、エネルギー線硬化性樹脂(a1)が一分子当たり有するエチレングリコール単位の数は、10以上であることも好ましく、30以上であることもより好ましく、50以上であることもさらに好ましい。In one embodiment, the number of ethylene glycol units per molecule of the energy ray curable resin (a1) is preferably 10 or more, more preferably 30 or more, and even more preferably 50 or more.
エネルギー線硬化性樹脂(a1)が一分子当たり有するエチレングリコール単位の数は、100以下であることが好ましく、90以下であることがさらに好ましく、80以下であることがさらに好ましい。The number of ethylene glycol units per molecule of the energy ray curable resin (a1) is preferably 100 or less, more preferably 90 or less, and even more preferably 80 or less.
エネルギー線硬化性樹脂(a1)は、さらに、エネルギー線硬化性の官能基を3以上有することが好ましく、4以上有することがより好ましい。エネルギー線硬化性樹脂(a1)が有するエネルギー線硬化性の官能基の数が3以上であれば、糊残りをさらに抑制し易くなる。The energy ray curable resin (a1) preferably further has three or more energy ray curable functional groups, more preferably four or more. If the number of energy ray curable functional groups in the energy ray curable resin (a1) is three or more, it becomes easier to suppress adhesive residue.
エネルギー線硬化性樹脂(a1)は、一般式(11)で表されるエチレングリコール単位とエネルギー線硬化性の官能基とが直接結合した基を有することが好ましい。It is preferable that the energy ray-curable resin (a1) has a group in which an ethylene glycol unit represented by general formula (11) is directly bonded to an energy ray-curable functional group.
エネルギー線硬化性樹脂(a1)は、下記一般式(11A)で表されるエチレングリコール単位を含有する基を1以上有することが好ましい。It is preferable that the energy ray curable resin (a1) has one or more groups containing an ethylene glycol unit represented by the following general formula (11A).
(前記一般式(11A)中、mは、1以上であり、Rは、水素原子又はメチル基である。) (In the general formula (11A), m is 1 or more, and R is a hydrogen atom or a methyl group.)
エネルギー線硬化性樹脂(a1)が前記一般式(11A)で表される基を有する場合、一分子中の前記一般式(11A)で表される基の数は、3以上であることが好ましく、4以上であることがより好ましい。
エネルギー線硬化性樹脂(a1)が一分子中に有する前記一般式(11A)で表される基の数が、3以上であれば、糊残りをさらに抑制し易くなる。
エネルギー線硬化性樹脂(a1)が前記一般式(11A)で表される基を有する場合、一分子中の前記一般式(11A)で表される基の数は、10以下であることが好ましく、9以下であることがより好ましく、8以下であることがさらに好ましい。
When the energy ray curable resin (a1) has a group represented by the general formula (11A), the number of groups represented by the general formula (11A) in one molecule is preferably 3 or more, and more preferably 4 or more.
When the number of groups represented by the general formula (11A) contained in one molecule of the energy ray curable resin (a1) is 3 or more, adhesive residue can be more easily suppressed.
In the case where the energy ray curable resin (a1) has a group represented by the general formula (11A), the number of groups represented by the general formula (11A) in one molecule is preferably 10 or less, more preferably 9 or less, and even more preferably 8 or less.
エネルギー線硬化性樹脂(a1)は、さらに、グリセリン骨格を1以上有することが好ましい。エネルギー線硬化性樹脂(a1)は、ポリグリセリン骨格を有することも好ましい。It is preferable that the energy ray curable resin (a1) further has one or more glycerin skeletons. It is also preferable that the energy ray curable resin (a1) has a polyglycerin skeleton.
エネルギー線硬化性樹脂(a1)が、飽和炭化水素骨格のような炭素-炭素結合系よりも、エーテル結合を多数有し、かつ多官能化できるグリセリン骨格を有することで、粘着剤層がさらに変形し易くなり、同時に良好な硬化性を実現できる。 The energy ray curable resin (a1) has a glycerin skeleton that has more ether bonds and can be multifunctionalized than a carbon-carbon bond system such as a saturated hydrocarbon skeleton, making the adhesive layer more easily deformable and at the same time achieving good curing properties.
エネルギー線硬化性樹脂(a1)は、下記一般式(12)で表されることが好ましい。The energy ray curable resin (a1) is preferably represented by the following general formula (12).
(前記一般式(12)中、
nは、1以上であり、
R1、R2及びR3は、それぞれ独立に、前記エネルギー線硬化性樹脂の分子中の原子、又は基であり、
R1、R2及びR3の内、少なくとも1つは、前記一般式(11)で表されるエチレングリコール単位を1以上有する。)
(In the general formula (12),
n is 1 or more,
R 1 , R 2 and R 3 each independently represent an atom or a group in a molecule of the energy ray-curable resin;
At least one of R 1 , R 2 and R 3 has one or more ethylene glycol units represented by the general formula (11).
nが1であるとき、前記一般式(12)は、下記一般式(12-1)で表される。When n is 1, the general formula (12) is represented by the following general formula (12-1).
(前記一般式(12-1)において、R1、R2及びR3は、前記一般式(12)におけるR1、R2及びR3と同義である。) (In the general formula (12-1), R 1 , R 2 and R 3 have the same meanings as R 1 , R 2 and R 3 in the general formula (12).)
nが4であるとき、前記一般式(12)は、下記一般式(12-4)で表される。When n is 4, the general formula (12) is represented by the following general formula (12-4).
(前記一般式(12-4)において、
R1A、R1B、R1C及びR1Dは、それぞれ独立に、前記一般式(12)におけるR1と同義であり、
R2及びR3は、前記一般式(12)におけるR2及びR3と同義である。)
(In the general formula (12-4),
R 1A , R 1B , R 1C and R 1D each independently have the same meaning as R 1 in formula (12);
R2 and R3 have the same meanings as R2 and R3 in the general formula (12).
R1、R2及びR3が、それぞれ独立に、前記一般式(11)で表されるエチレングリコール単位を1以上有することが好ましい。この場合、R1、R2及びR3におけるエチレングリコール単位の数は、互いに同一であるか又は異なる。 It is preferable that R 1 , R 2 and R 3 each independently have one or more ethylene glycol units represented by the general formula (11). In this case, the number of ethylene glycol units in R 1 , R 2 and R 3 is the same or different from each other.
R1、R2及びR3のうち少なくとも1つがエネルギー線硬化性の官能基を含む基であることが好ましく、R1、R2及びR3が、それぞれ独立に、エネルギー線硬化性の官能基を含む基であることがより好ましい。 It is preferable that at least one of R 1 , R 2 and R 3 is a group containing an energy ray-curable functional group, and it is more preferable that R 1 , R 2 and R 3 are each independently a group containing an energy ray-curable functional group.
R1、R2及びR3が、それぞれ独立に、前記一般式(11)で表されるエチレングリコール単位を1以上有し、かつ、エネルギー線硬化性の官能基を含む基であることが好ましい。 It is preferable that R 1 , R 2 and R 3 each independently represent a group having one or more ethylene glycol units represented by the general formula (11) and containing an energy ray-curable functional group.
R1、R2及びR3が、それぞれ独立に、前記一般式(11A)で表される基であることがより好ましい。 It is more preferable that R 1 , R 2 and R 3 are each independently a group represented by the general formula (11A).
例えば、前記一般式(12-4)で表されるエネルギー線硬化性樹脂(a1)において、R1A、R1B、R1C、R1D、R2及びR3がエネルギー線硬化性の官能基を1つずつ有する場合、当該エネルギー線硬化性樹脂(a1)は、エネルギー線硬化性の官能基を6個有することに相当する。 For example, in the energy ray-curable resin (a1) represented by the general formula (12-4), when R 1A , R 1B , R 1C , R 1D , R 2 , and R 3 each have one energy ray-curable functional group, the energy ray-curable resin (a1) corresponds to having six energy ray-curable functional groups.
エネルギー線硬化性樹脂(a1)は、下記一般式(13)で表されることが好ましい。The energy ray curable resin (a1) is preferably represented by the following general formula (13).
(前記一般式(13)中、
nは、1以上であり、
R11、R12及びR13は、それぞれ独立に、前記エネルギー線硬化性樹脂の分子中の他の原子、又は基であり、
m1、m2及びm3は、それぞれ独立に、1以上である。)
(In the general formula (13),
n is 1 or more,
R 11 , R 12 and R 13 each independently represent another atom or a group in the molecule of the energy ray-curable resin;
m1, m2 and m3 each independently represent 1 or more.
前記一般式(13)において、nが2以上である場合、2以上のm1は、互いに同一であるか又は異なり、2以上のR11は、互いに同一であるか又は異なる。 In the general formula (13), when n is 2 or more, two or more m1's are the same or different from each other, and two or more R 's are the same or different from each other.
R11、R12及びR13のうち少なくとも1つがエネルギー線硬化性の官能基を含む基であることが好ましく、R11、R12及びR13が、それぞれ独立に、エネルギー線硬化性の官能基を含む基であることがより好ましい。 At least one of R 11 , R 12 and R 13 is preferably a group containing an energy ray-curable functional group, and it is more preferable that R 11 , R 12 and R 13 are each independently a group containing an energy ray-curable functional group.
エネルギー線硬化性樹脂(a1)は、下記一般式(14)で表されることも好ましい。It is also preferable that the energy ray curable resin (a1) is represented by the following general formula (14).
(前記一般式(14)中、
R21、R22、R23及びR24は、それぞれ独立に、前記エネルギー線硬化性樹脂の分子中の他の原子、又は基であり、
R21、R22、R23及びR24の内、少なくとも1つは、前記一般式(11)で表されるエチレングリコール単位を1以上有する。)
(In the general formula (14),
R 21 , R 22 , R 23 and R 24 each independently represent another atom or a group in the molecule of the energy ray-curable resin;
At least one of R 21 , R 22 , R 23 and R 24 has one or more ethylene glycol units represented by the general formula (11).
R21、R22、R23及びR24が、それぞれ独立に、前記一般式(11)で表されるエチレングリコール単位を1以上有することが好ましい。この場合、R21、R22、R23及びR24におけるエチレングリコール単位の数は、互いに同一であるか又は異なる。 It is preferable that R 21 , R 22 , R 23 and R 24 each independently have one or more ethylene glycol units represented by the general formula (11). In this case, the number of ethylene glycol units in R 21 , R 22 , R 23 and R 24 is the same or different from each other.
R21、R22、R23及びR24のうち少なくとも1つがエネルギー線硬化性の官能基を含む基であることが好ましく、R21、R22、R23及びR24が、それぞれ独立に、エネルギー線硬化性の官能基を含む基であることがより好ましい。 It is preferable that at least one of R 21 , R 22 , R 23 and R 24 is a group containing an energy ray-curable functional group, and it is more preferable that R 21 , R 22 , R 23 and R 24 are each independently a group containing an energy ray-curable functional group.
R21、R22、R23及びR24が、それぞれ独立に、前記一般式(11)で表されるエチレングリコール単位を1以上有し、かつ、エネルギー線硬化性の官能基を含む基であることが好ましい。 It is preferred that R 21 , R 22 , R 23 and R 24 each independently represent a group having one or more ethylene glycol units represented by the general formula (11) and containing an energy ray-curable functional group.
R21、R22、R23及びR24が、それぞれ独立に、前記一般式(11A)で表される基であることがより好ましい。 It is more preferable that R 21 , R 22 , R 23 and R 24 each independently represent a group represented by the general formula (11A).
エネルギー線硬化性樹脂(a1)は、下記一般式(15)で表されることが好ましい。The energy ray curable resin (a1) is preferably represented by the following general formula (15).
(前記一般式(15)中、
R25、R26、R27及びR28は、それぞれ独立に、前記エネルギー線硬化性樹脂の分子中の他の原子、又は基であり、
m21、m22、m23及びm24は、それぞれ独立に、1以上である。)
(In the general formula (15),
R 25 , R 26 , R 27 and R 28 each independently represent another atom or a group in the molecule of the energy ray-curable resin,
m21, m22, m23 and m24 each independently represent 1 or more.
R25、R26、R27及びR28のうち少なくとも1つがエネルギー線硬化性の官能基を含む基であることが好ましく、R25、R26、R27及びR28が、それぞれ独立に、エネルギー線硬化性の官能基を含む基であることがより好ましい。 It is preferable that at least one of R 25 , R 26 , R 27 and R 28 is a group containing an energy ray-curable functional group, and it is more preferable that R 25 , R 26 , R 27 and R 28 are each independently a group containing an energy ray-curable functional group.
粘着剤層は、エネルギー線硬化性樹脂(a1)を当該粘着剤層の固形分の全量に対して15質量%以上、55質量%以下、含有することが好ましく、20質量%以上、48質量%以下、含有することがより好ましく、24質量%以上、48質量%以下、含有することがさらに好ましい。
粘着剤層がエネルギー線硬化性樹脂(a1)を15質量%以上、55質量%以下、含有することで、整列性をさらに向上させ易く、糊残りもさらに抑制し易い。
粘着剤層がエネルギー線硬化性樹脂(a1)を20質量%以上、含有することで、整列性を向上させ易い。
粘着剤層がエネルギー線硬化性樹脂(a1)を48質量%以下、含有することで、粘着シートをロール状に巻き取った際に、ロール端部から粘着剤が染み出しにくくなる。
The pressure-sensitive adhesive layer preferably contains 15 mass% or more and 55 mass% or less of the energy ray curable resin (a1) relative to the total amount of solids in the pressure-sensitive adhesive layer, more preferably contains 20 mass% or more and 48 mass% or less, and even more preferably contains 24 mass% or more and 48 mass% or less.
When the pressure-sensitive adhesive layer contains 15 mass % or more and 55 mass % or less of the energy ray curable resin (a1), the alignment property can be further improved and adhesive residue can be further suppressed.
When the pressure-sensitive adhesive layer contains 20% by mass or more of the energy ray-curable resin (a1), the alignment property is easily improved.
When the pressure-sensitive adhesive layer contains 48% by mass or less of the energy ray curable resin (a1), the pressure-sensitive adhesive is less likely to seep out from the ends of the roll when the pressure-sensitive adhesive sheet is wound into a roll.
エネルギー線硬化性樹脂(a1)が有するエチレングリコール単位の総数MEGと、エネルギー線硬化性樹脂(a1)が有するエネルギー線硬化性の官能基の総数MUVとの比MEG/MUVが、1以上、15以下であることが好ましい。 The ratio M EG /M UV of the total number M EG of ethylene glycol units contained in the energy ray curable resin (a1) to the total number M UV of energy ray curable functional groups contained in the energy ray curable resin (a1) is preferably 1 or more and 15 or less.
粘着剤層がエネルギー線硬化性樹脂(a1)を24質量%以上含有し、MEG/MUVが、9以上である場合、エキスパンド工程での拡張量を大きくしても、優れた整列性を示す。 When the pressure-sensitive adhesive layer contains 24 mass % or more of the energy ray curable resin (a1) and has M EG /M UV of 9 or more, excellent alignment is exhibited even if the expansion amount in the expanding step is large.
エネルギー線硬化性樹脂(a1)は、(メタ)アクリル系樹脂であることが好ましい。 The energy ray curable resin (a1) is preferably a (meth)acrylic resin.
エネルギー線硬化性樹脂(a1)は、紫外線硬化性樹脂であることが好ましく、紫外線硬化性の(メタ)アクリル系樹脂であることがより好ましい。The energy ray-curable resin (a1) is preferably an ultraviolet-curable resin, and more preferably an ultraviolet-curable (meth)acrylic resin.
エネルギー線硬化性樹脂(a1)は、エネルギー線の照射を受けると重合硬化する樹脂である。エネルギー線としては、例えば、紫外線、及び電子線等が挙げられる。The energy ray curable resin (a1) is a resin that undergoes polymerization and hardening when irradiated with energy rays. Examples of energy rays include ultraviolet rays and electron beams.
エネルギー線硬化性樹脂(a1)としては、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、1,4-ブチレングリコールジアクリレート、及び1,6-ヘキサンジオールジアクリレート等のアクリレート、ジシクロペンタジエンジメトキシジアクリレート、及びイソボルニルアクリレート等の環状脂肪族骨格含有アクリレート、並びにポリエチレングリコールジアクリレート、オリゴエステルアクリレート、ウレタンアクリレートオリゴマー、エポキシ変性アクリレート、ポリエーテルアクリレート、及びイタコン酸オリゴマー等のアクリレート系化合物も使用できる。Examples of the energy ray-curable resin (a1) that can be used include acrylates such as trimethylolpropane triacrylate, tetramethylolmethane tetraacrylate, pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol monohydroxypentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, 1,4-butylene glycol diacrylate, and 1,6-hexanediol diacrylate, cyclic aliphatic skeleton-containing acrylates such as dicyclopentadiene dimethoxy diacrylate and isobornyl acrylate, and acrylate compounds such as polyethylene glycol diacrylate, oligoester acrylate, urethane acrylate oligomer, epoxy modified acrylate, polyether acrylate, and itaconic acid oligomer.
エネルギー線硬化性樹脂(a1)は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いられる。The energy ray curable resin (a1) may be used alone or in combination of two or more.
エネルギー線硬化性樹脂(a1)の分子量は、100以上であることが好ましく、300以上であることがより好ましい。
エネルギー線硬化性樹脂(a1)の分子量は、30000以下であることが好ましく、15000以下であることがより好ましい。
エネルギー線硬化性樹脂(a1)の分子量が100以上であれば、粘着剤中から相分離することを防ぎ、テープの保管安定性を維持できる。
エネルギー線硬化性樹脂(a1)の分子量が30000以下であれば、他の材料との相溶性を維持することができる。
The molecular weight of the energy ray curable resin (a1) is preferably 100 or more, and more preferably 300 or more.
The molecular weight of the energy ray curable resin (a1) is preferably 30,000 or less, and more preferably 15,000 or less.
When the molecular weight of the energy ray curable resin (a1) is 100 or more, phase separation in the pressure-sensitive adhesive can be prevented, and the storage stability of the tape can be maintained.
When the molecular weight of the energy ray curable resin (a1) is 30,000 or less, the compatibility with other materials can be maintained.
また、エネルギー線硬化性樹脂(a1)の重量平均分子量は、10000以下であることも好ましい。ネルギー線硬化性樹脂(a1)の重量平均分子量が10000以下であれば、粘着剤の伸張性と硬化性とを両立しやすい。
重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により、標準ポリスチレン換算値から得ることができる。
It is also preferable that the weight average molecular weight of the energy ray curable resin (a1) is not more than 10000. When the weight average molecular weight of the energy ray curable resin (a1) is not more than 10000, it is easy to achieve both extensibility and curability of the adhesive.
The weight average molecular weight can be obtained from a standard polystyrene equivalent value by gel permeation chromatography (GPC).
・光重合開始剤(C)
粘着剤層が紫外線硬化性の化合物(例えば、紫外線硬化性樹脂)を含有する場合、粘着剤層は、光重合開始剤(C)を含有することが好ましい。
粘着剤層が光重合開始剤(C)を含有することにより、重合硬化時間及び光線照射量を少なくすることができる。
Photopolymerization initiator (C)
When the pressure-sensitive adhesive layer contains an ultraviolet-curable compound (for example, an ultraviolet-curable resin), the pressure-sensitive adhesive layer preferably contains a photopolymerization initiator (C).
By including the photopolymerization initiator (C) in the pressure-sensitive adhesive layer, the polymerization curing time and the light irradiation dose can be reduced.
光重合開始剤(C)としては、具体的には、ベンゾフェノン、アセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン安息香酸、ベンゾイン安息香酸メチル、ベンゾインジメチルケタール、2,4-ジエチルチオキサンソン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンジルジフェニルサルファイド、テトラメチルチウラムモノサルファイド、アゾビスイソブチロニトリル、ベンジル、ジベンジル、ジアセチル、β-クロールアンスラキノン、(2,4,6-トリメチルベンジルジフェニル)フォスフィンオキサイド、2-ベンゾチアゾール-N,N-ジエチルジチオカルバメート、オリゴ{2-ヒドロキシ-2-メチル-1-[4-(1-プロペニル)フェニル]プロパノン}、及び2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン等が挙げられる。これら光重合開始剤(C)は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。 Specific examples of photopolymerization initiators (C) include benzophenone, acetophenone, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzoin benzoic acid, benzoin methyl benzoate, benzoin dimethyl ketal, 2,4-diethylthioxanthone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, benzyl diphenyl sulfide, tetramethylthiuram monosulfide, azobisisobutyronitrile, benzyl, dibenzyl, diacetyl, β-chloroanthraquinone, (2,4,6-trimethylbenzyldiphenyl)phosphine oxide, 2-benzothiazole-N,N-diethyldithiocarbamate, oligo{2-hydroxy-2-methyl-1-[4-(1-propenyl)phenyl]propanone}, and 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one. These photopolymerization initiators (C) may be used alone or in combination of two or more.
光重合開始剤(C)は、粘着剤層にエネルギー線硬化性樹脂(a1)、及び(メタ)アクリル系共重合体(b1)を配合する場合には、エネルギー線硬化性樹脂(a1)、及び(メタ)アクリル系共重合体(b1)の合計量100質量部に対して0.1質量部以上の量で用いられることが好ましく、0.5質量部以上の量で用いられることがより好ましい。
また、光重合開始剤(C)は、粘着剤層にエネルギー線硬化性樹脂(a1)、及び(メタ)アクリル系共重合体(b1)を配合する場合には、エネルギー線硬化性樹脂(a1)、及び(メタ)アクリル系共重合体(b1)の合計量100質量部に対して10質量部以下の量で用いられることが好ましく、6質量部以下の量で用いられることがより好ましい。
When the energy ray curable resin (a1) and the (meth)acrylic copolymer (b1) are blended in the pressure-sensitive adhesive layer, the photopolymerization initiator (C) is preferably used in an amount of 0.1 parts by mass or more, and more preferably 0.5 parts by mass or more, per 100 parts by mass of the total amount of the energy ray curable resin (a1) and the (meth)acrylic copolymer (b1).
In addition, when the energy ray curable resin (a1) and the (meth)acrylic copolymer (b1) are blended in the pressure-sensitive adhesive layer, the photopolymerization initiator (C) is preferably used in an amount of 10 parts by mass or less, and more preferably 6 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the total amount of the energy ray curable resin (a1) and the (meth)acrylic copolymer (b1).
粘着剤層は、上記成分以外にも、適宜他の成分を含有してもよい。他の成分としては、例えば、架橋剤(E)、帯電防止剤、酸化防止剤、及び着色剤等が挙げられる。In addition to the above components, the adhesive layer may contain other components as appropriate. Examples of other components include a crosslinking agent (E), an antistatic agent, an antioxidant, and a colorant.
・架橋剤(E)
架橋剤(E)としては、(メタ)アクリル系共重合体(b1)等が有する官能基との反応性を有する多官能性化合物を用いることができる。このような多官能性化合物の例としては、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、アミン化合物、メラミン化合物、アジリジン化合物、ヒドラジン化合物、アルデヒド化合物、オキサゾリン化合物、金属アルコキシド化合物、金属キレート化合物、金属塩、アンモニウム塩、及び反応性フェノール樹脂等を挙げることができる。
Crosslinking agent (E)
As the crosslinking agent (E), a polyfunctional compound having reactivity with the functional group of the (meth)acrylic copolymer (b1) etc. can be used. Examples of such polyfunctional compounds include isocyanate compounds, epoxy compounds, amine compounds, melamine compounds, aziridine compounds, hydrazine compounds, aldehyde compounds, oxazoline compounds, metal alkoxide compounds, metal chelate compounds, metal salts, ammonium salts, and reactive phenolic resins.
架橋剤(E)の配合量は、(メタ)アクリル系共重合体(b1)100質量部に対して、0.01質量部以上であることが好ましく、0.03質量部以上であることがより好ましく、0.04質量部以上であることがさらに好ましい。
また、架橋剤(E)の配合量は、(メタ)アクリル系共重合体(b1)100質量部に対して、8質量部以下であることが好ましく、5質量部以下であることがより好ましく、3.5質量部以下であることがさらに好ましく、2.1質量部以下であることがよりさらに好ましい。
The amount of the crosslinking agent (E) is preferably 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.03 parts by mass or more, and even more preferably 0.04 parts by mass or more, based on 100 parts by mass of the (meth)acrylic copolymer (b1).
The amount of the crosslinking agent (E) is preferably 8 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less, even more preferably 3.5 parts by mass or less, and even more preferably 2.1 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the (meth)acrylic copolymer (b1).
粘着剤層の厚さは、特に限定されない。粘着剤層の厚さは、例えば、10μm以上であることが好ましく、20μm以上であることがより好ましい。また、粘着剤層の厚さは、150μm以下であることが好ましく、100μm以下であることがより好ましい。The thickness of the adhesive layer is not particularly limited. For example, the thickness of the adhesive layer is preferably 10 μm or more, and more preferably 20 μm or more. The thickness of the adhesive layer is preferably 150 μm or less, and more preferably 100 μm or less.
(基材)
基材は、第一の基材面と、第一の基材面とは反対側の第二の基材面とを有することが好ましい。
本実施形態の粘着シートにおいて、本実施形態に係る粘着剤層が、第一の基材面及び第二の基材面の一方の面に設けられていることが好ましく、他方の面には粘着剤層が設けられていないことが好ましい。
(Substrate)
The substrate preferably has a first substrate side and a second substrate side opposite the first substrate side.
In the pressure-sensitive adhesive sheet of this embodiment, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive layer of this embodiment is provided on one of the first substrate surface and the second substrate surface, and it is preferable that no pressure-sensitive adhesive layer is provided on the other surface.
基材の材料は、大きく延伸させ易いという観点から、熱可塑性エラストマー、またはゴム系材料であることが好ましく、熱可塑性エラストマーであることがより好ましい。From the viewpoint of ease of large stretching, the material of the substrate is preferably a thermoplastic elastomer or a rubber-based material, and more preferably a thermoplastic elastomer.
また、基材の材料としては、大きく延伸させ易いという観点から、ガラス転移温度(Tg)が比較的低い樹脂を使用することが好ましい。このような樹脂のガラス転移温度(Tg)は、90℃以下であることが好ましく、80℃以下であることがより好ましく、70℃以下であることがさらに好ましい。In addition, from the viewpoint of ease of large stretching, it is preferable to use a resin with a relatively low glass transition temperature (Tg) as the material for the substrate. The glass transition temperature (Tg) of such a resin is preferably 90°C or less, more preferably 80°C or less, and even more preferably 70°C or less.
熱可塑性エラストマーとしては、ウレタン系エラストマー、オレフィン系エラストマー、塩化ビニル系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、スチレン系エラストマー、アクリル系エラストマー、及びアミド系エラストマー等が挙げられる。熱可塑性エラストマーは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。熱可塑性エラストマーとしては、大きく延伸させ易いという観点から、ウレタン系エラストマーを使用することが好ましい。Examples of thermoplastic elastomers include urethane-based elastomers, olefin-based elastomers, vinyl chloride-based elastomers, polyester-based elastomers, styrene-based elastomers, acrylic-based elastomers, and amide-based elastomers. The thermoplastic elastomers may be used alone or in combination of two or more. As the thermoplastic elastomer, it is preferable to use a urethane-based elastomer because it is easy to stretch the elastomer significantly.
ウレタン系エラストマーは、一般に、長鎖ポリオール、鎖延長剤、及びジイソシアネートを反応させて得られる。ウレタン系エラストマーは、長鎖ポリオールから誘導される構成単位を有するソフトセグメントと、鎖延長剤とジイソシアネートとの反応から得られるポリウレタン構造を有するハードセグメントとからなる。Urethane elastomers are generally obtained by reacting a long-chain polyol, a chain extender, and a diisocyanate. Urethane elastomers consist of soft segments having structural units derived from the long-chain polyol, and hard segments having a polyurethane structure obtained by reacting a chain extender with a diisocyanate.
ウレタン系エラストマーを、長鎖ポリオールの種類によって分類すると、ポリエステル系ポリウレタンエラストマー、ポリエーテル系ポリウレタンエラストマー、及びポリカーボネート系ポリウレタンエラストマー等に分けられる。ウレタン系エラストマーは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。本実施形態では、ウレタン系エラストマーは、大きく延伸させ易いという観点から、ポリエステル系ポリウレタンエラストマーまたはポリエーテル系ポリウレタンエラストマーであることが好ましい。When urethane-based elastomers are classified according to the type of long-chain polyol, they are divided into polyester-based polyurethane elastomers, polyether-based polyurethane elastomers, polycarbonate-based polyurethane elastomers, etc. The urethane-based elastomers can be used alone or in combination of two or more types. In this embodiment, the urethane-based elastomer is preferably a polyester-based polyurethane elastomer or a polyether-based polyurethane elastomer from the viewpoint of being easily stretched greatly.
長鎖ポリオールの例としては、ラクトン系ポリエステルポリオール、及びアジペート系ポリエステルポリオール等のポリエステルポリオール;ポリプロピレン(エチレン)ポリオール、及びポリテトラメチレンエーテルグリコール等のポリエーテルポリオール;ポリカーボネートポリオール等が挙げられる。本実施形態では、長鎖ポリオールは、大きく延伸させ易いという観点から、アジペート系ポリエステルポリオールであることが好ましい。Examples of long-chain polyols include polyester polyols such as lactone-based polyester polyols and adipate-based polyester polyols; polyether polyols such as polypropylene (ethylene) polyols and polytetramethylene ether glycol; polycarbonate polyols, etc. In this embodiment, the long-chain polyol is preferably an adipate-based polyester polyol from the viewpoint of being easily stretched.
ジイソシアネートの例としては、2,4-トルエンジイソシアネート、2,6-トルエンジイソシアネート、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート、及びヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。本実施形態では、ジイソシアネートは、大きく延伸させ易いという観点から、ヘキサメチレンジイソシアネートであることが好ましい。Examples of diisocyanates include 2,4-toluene diisocyanate, 2,6-toluene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, and hexamethylene diisocyanate. In this embodiment, the diisocyanate is preferably hexamethylene diisocyanate because it is easy to stretch the diisocyanate.
鎖延長剤としては、低分子多価アルコール(例えば、1,4-ブタンジオール、及び1,6-ヘキサンジオール等)、及び芳香族ジアミン等が挙げられる。これらのうち、大きく延伸させ易いという観点から、1,6-ヘキサンジオールを使用することが好ましい。Chain extenders include low molecular weight polyhydric alcohols (e.g., 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, etc.) and aromatic diamines. Of these, it is preferable to use 1,6-hexanediol because it is easy to extend the chain significantly.
オレフィン系エラストマーとしては、エチレン・α-オレフィン共重合体、プロピレン・α-オレフィン共重合体、ブテン・α-オレフィン共重合体、エチレン・プロピレン・α-オレフィン共重合体、エチレン・ブテン・α-オレフィン共重合体、プロピレン・ブテン-αオレフィン共重合体、エチレン・プロピレン・ブテン-α・オレフィン共重合体、スチレン・イソプレン共重合体、及びスチレン・エチレン・ブチレン共重合体からなる群より選ばれる少なくとも1種の樹脂を含むエラストマーが挙げられる。オレフィン系エラストマーは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。Examples of olefin-based elastomers include elastomers containing at least one resin selected from the group consisting of ethylene-α-olefin copolymers, propylene-α-olefin copolymers, butene-α-olefin copolymers, ethylene-propylene-α-olefin copolymers, ethylene-butene-α-olefin copolymers, propylene-butene-α-olefin copolymers, ethylene-propylene-butene-α-olefin copolymers, styrene-isoprene copolymers, and styrene-ethylene-butylene copolymers. Olefin-based elastomers can be used alone or in combination of two or more.
オレフィン系エラストマーの密度は、特に限定されない。例えば、オレフィン系エラストマーの密度は、0.860g/cm3以上、0.905g/cm3未満であることが好ましく、0.862g/cm3以上、0.900g/cm3未満であることがより好ましく、0.864g/cm3以上、0.895g/cm3未満であることが特に好ましい。オレフィン系エラストマーの密度が上記範囲を満たすことで、基材は、被着体としての半導体ウエハを粘着シートに貼付する時の凹凸追従性等に優れる。 The density of the olefin-based elastomer is not particularly limited. For example, the density of the olefin-based elastomer is preferably 0.860 g/cm 3 or more and less than 0.905 g/cm 3 , more preferably 0.862 g/cm 3 or more and less than 0.900 g/cm 3 , and particularly preferably 0.864 g/cm 3 or more and less than 0.895 g/cm 3. When the density of the olefin-based elastomer satisfies the above range, the substrate has excellent irregularity-following properties when a semiconductor wafer as an adherend is attached to the pressure-sensitive adhesive sheet.
オレフィン系エラストマーは、このエラストマーを形成するために用いた全単量体のうち、オレフィン系化合物からなる単量体の質量比率(本明細書において「オレフィン含有率」ともいう。)が50質量%以上、100質量%以下であることが好ましい。
オレフィン含有率が過度に低い場合には、オレフィンに由来する構造単位を含むエラストマーとしての性質が現れにくくなり、基材は、柔軟性及びゴム弾性を示し難くなる。
柔軟性及びゴム弾性を安定的に得る観点から、オレフィン含有率は50質量%以上であることが好ましく、60質量%以上であることがより好ましい。
It is preferable that the mass ratio of monomers consisting of olefin compounds (also referred to as "olefin content" in this specification) among all monomers used to form the olefin elastomer is 50 mass% or more and 100 mass% or less.
If the olefin content is too low, the properties of an elastomer containing structural units derived from an olefin are less likely to be exhibited, and the substrate is less likely to exhibit flexibility and rubber elasticity.
From the viewpoint of stably obtaining flexibility and rubber elasticity, the olefin content is preferably 50% by mass or more, and more preferably 60% by mass or more.
スチレン系エラストマーとしては、スチレン-共役ジエン共重合体、及びスチレン-オレフィン共重合体等が挙げられる。スチレン-共役ジエン共重合体の具体例としては、スチレン-ブタジエン共重合体、スチレン-ブタジエン-スチレン共重合体(SBS)、スチレン-ブタジエン-ブチレン-スチレン共重合体、スチレン-イソプレン共重合体、スチレン-イソプレン-スチレン共重合体(SIS)、スチレン-エチレン-イソプレン-スチレン共重合体等の未水添スチレン-共役ジエン共重合体、スチレン-エチレン/プロピレン-スチレン共重合体(SEPS、スチレン-イソプレン-スチレン共重合体の水添加物)、及びスチレン-エチレン-ブチレン-スチレン共重合体(SEBS、スチレン-ブタジエン共重合体の水素添加物)等の水添スチレン-共役ジエン共重合体等を挙げることができる。また、工業的には、スチレン系エラストマーとしては、タフプレン(旭化成株式会社製)、クレイトン(クレイトンポリマージャパン株式会社製)、住友TPE-SB(住友化学株式会社製)、エポフレンド(株式会社ダイセル製)、ラバロン(三菱ケミカル株式会社製)、セプトン(株式会社クラレ製)、及びタフテック(旭化成株式会社製)等の商品名が挙げられる。スチレン系エラストマーは、水素添加物でも未水添物であってもよい。スチレン系エラストマーは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。Examples of styrene-based elastomers include styrene-conjugated diene copolymers and styrene-olefin copolymers. Specific examples of styrene-conjugated diene copolymers include unhydrogenated styrene-conjugated diene copolymers such as styrene-butadiene copolymer, styrene-butadiene-styrene copolymer (SBS), styrene-butadiene-butylene-styrene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene-isoprene-styrene copolymer (SIS), and styrene-ethylene-isoprene-styrene copolymer, as well as hydrogenated styrene-conjugated diene copolymers such as styrene-ethylene/propylene-styrene copolymer (SEPS, a styrene-isoprene-styrene copolymer water additive), and styrene-ethylene-butylene-styrene copolymer (SEBS, a styrene-butadiene copolymer hydrogen additive). In addition, examples of industrially usable styrene-based elastomers include trade names such as Tufprene (manufactured by Asahi Kasei Corporation), Kraton (manufactured by Kraton Polymer Japan Co., Ltd.), Sumitomo TPE-SB (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), Epofriend (manufactured by Daicel Corporation), Rabalon (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), Septon (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), and Tuftec (manufactured by Asahi Kasei Corporation). The styrene-based elastomer may be hydrogenated or unhydrogenated. The styrene-based elastomers may be used alone or in combination of two or more.
ゴム系材料としては、例えば、天然ゴム、合成イソプレンゴム(IR)、ブタジエンゴム(BR)、スチレン-ブタジエンゴム(SBR)、クロロプレンゴム(CR)、アクリロニトリル-ブタジエン共重合ゴム(NBR)、ブチルゴム(IIR)、ハロゲン化ブチルゴム、アクリルゴム、ウレタンゴム、及び多硫化ゴム等が挙げられる。ゴム系材料は、これらの1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。 Examples of rubber-based materials include natural rubber, synthetic isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), styrene-butadiene rubber (SBR), chloroprene rubber (CR), acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (NBR), butyl rubber (IIR), halogenated butyl rubber, acrylic rubber, urethane rubber, and polysulfide rubber. The rubber-based materials can be used alone or in combination of two or more of these.
基材は、上記のような材料(例えば、熱可塑性エラストマー、またはゴム系材料)からなるフィルムが、複数、積層された積層フィルムでもよい。また、基材は、上記のような材料(例えば、熱可塑性エラストマー、またはゴム系材料)からなるフィルムと、その他のフィルムとが積層された積層フィルムでもよい。The substrate may be a laminated film in which a plurality of films made of the above-mentioned materials (e.g., thermoplastic elastomers or rubber-based materials) are laminated. The substrate may also be a laminated film in which a film made of the above-mentioned materials (e.g., thermoplastic elastomers or rubber-based materials) is laminated with another film.
基材は、上記の樹脂系材料を主材料とするフィルム内に、添加剤を含んでいてもよい。
添加剤としては、例えば、顔料、染料、難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、滑剤、及びフィラー等が挙げられる。顔料としては、例えば、二酸化チタン、及びカーボンブラック等が挙げられる。また、フィラーとしては、メラミン樹脂のような有機系材料、ヒュームドシリカのような無機系材料、及びニッケル粒子のような金属系材料が例示される。こうした添加剤の含有量は特に限定されないが、基材が所望の機能を発揮し得る範囲に留めることが好ましい。
The substrate may contain additives in a film mainly made of the above-mentioned resin-based material.
Examples of additives include pigments, dyes, flame retardants, plasticizers, antistatic agents, lubricants, and fillers. Examples of pigments include titanium dioxide and carbon black. Examples of fillers include organic materials such as melamine resins, inorganic materials such as fumed silica, and metal materials such as nickel particles. The content of such additives is not particularly limited, but is preferably within a range in which the substrate can exhibit the desired function.
基材は、第一の基材面及び第二の基材面の少なくともいずれかに積層される粘着剤層との密着性を向上させる目的で、所望により片面または両面に、表面処理、またはプライマー処理が施されていてもよい。表面処理としては、酸化法、及び凹凸化法等が挙げられる。プライマー処理としては、基材表面にプライマー層を形成する方法が挙げられる。酸化法としては、例えば、コロナ放電処理、プラズマ放電処理、クロム酸化処理(湿式)、火炎処理、熱風処理、オゾン処理、及び紫外線照射処理等が挙げられる。凹凸化法としては、例えば、サンドブラスト法、及び溶射処理法等が挙げられる。The substrate may be subjected to a surface treatment or primer treatment on one or both sides as desired in order to improve adhesion with the adhesive layer laminated on at least one of the first substrate surface and the second substrate surface. Examples of the surface treatment include an oxidation method and a roughening method. Examples of the primer treatment include a method of forming a primer layer on the substrate surface. Examples of the oxidation method include a corona discharge treatment, a plasma discharge treatment, a chromium oxidation treatment (wet), a flame treatment, a hot air treatment, an ozone treatment, and an ultraviolet irradiation treatment. Examples of the roughening method include a sandblasting method and a thermal spraying method.
粘着剤層がエネルギー線硬化性粘着剤を含有する場合、基材は、エネルギー線に対する透過性を有することが好ましい。エネルギー線として紫外線を用いる場合には、基材は、紫外線に対して透過性を有することが好ましい。エネルギー線として電子線を用いる場合には、基材は、電子線の透過性を有することが好ましい。When the adhesive layer contains an energy ray-curable adhesive, it is preferable that the substrate is transparent to energy rays. When ultraviolet rays are used as the energy rays, it is preferable that the substrate is transparent to ultraviolet rays. When electron beams are used as the energy rays, it is preferable that the substrate is transparent to electron beams.
基材の厚さは、粘着シートが所望の工程において適切に機能できる限り、限定されない。基材の厚さは、20μm以上であることが好ましく、40μm以上であることがより好ましい。また、基材の厚さは、250μm以下であることが好ましく、200μm以下であることがより好ましい。The thickness of the substrate is not limited as long as the adhesive sheet can function properly in the desired process. The thickness of the substrate is preferably 20 μm or more, and more preferably 40 μm or more. The thickness of the substrate is preferably 250 μm or less, and more preferably 200 μm or less.
また、基材の第一の基材面または第二の基材面の面内方向において2cm間隔で複数箇所の厚さを測定した際の、基材の厚さの標準偏差は、2μm以下であることが好ましく、1.5μm以下であることがより好ましく、1μm以下であることがさらに好ましい。当該標準偏差が2μm以下であることで、粘着シートは、精度の高い厚さを有しており、粘着シートを均一に延伸することが可能となる。In addition, when the thickness is measured at multiple locations at 2 cm intervals in the in-plane direction of the first substrate surface or the second substrate surface of the substrate, the standard deviation of the thickness of the substrate is preferably 2 μm or less, more preferably 1.5 μm or less, and even more preferably 1 μm or less. With the standard deviation being 2 μm or less, the adhesive sheet has a highly accurate thickness, and it becomes possible to stretch the adhesive sheet uniformly.
23℃において基材のMD方向及びCD方向の引張弾性率が、それぞれ10MPa以上、350MPa以下であり、23℃において基材のMD方向及びCD方向の100%応力が、それぞれ3MPa以上、20MPa以下であることが好ましい。
引張弾性率及び100%応力が上記範囲であることで、粘着シートを大きく延伸することが可能となる。
基材の100%応力は、次のようにして得られる値である。100mm(長さ方向)×15mm(幅方向)の大きさの試験片を基材から切り出す。切り出した試験片の長さ方向の両端を、つかみ具間の長さが50mmとなるようにつかみ具でつかむ。つかみ具で試験片をつかんだ後、速度200mm/minで長さ方向に引張り、つかみ具間の長さが100mmとなったときの引張力の測定値を読み取る。基材の100%応力は、読み取った引張力の測定値を、基材の断面積で除算することで得られる値である。基材の断面積は、幅方向長さ15mm×基材(試験片)の厚みで算出される。当該切り出しは、基材の製造時における流れ方向(MD方向)またはMD方向に直交する方向(CD方向)と、試験片の長さ方向とが一致するように行う。なお、この引張試験において、試験片の厚さは特別に制限されず、試験の対象とする基材の厚さと同じであってよい。
It is preferred that the tensile modulus of elasticity in the MD and CD directions of the substrate at 23° C. is 10 MPa or more and 350 MPa or less, respectively, and that the 100% stress in the MD and CD directions of the substrate at 23° C. is 3 MPa or more and 20 MPa or less, respectively.
When the tensile modulus and 100% stress are within the above ranges, the pressure-sensitive adhesive sheet can be stretched significantly.
The 100% stress of the substrate is a value obtained as follows. A test piece having a size of 100 mm (length direction) x 15 mm (width direction) is cut out from the substrate. Both ends of the cut-out test piece in the length direction are gripped by grippers so that the length between the grippers is 50 mm. After gripping the test piece with the grippers, it is pulled in the length direction at a speed of 200 mm/min, and the measured value of the tensile force is read when the length between the grippers becomes 100 mm. The 100% stress of the substrate is a value obtained by dividing the measured value of the tensile force read by the cross-sectional area of the substrate. The cross-sectional area of the substrate is calculated by the width direction length of 15 mm x the thickness of the substrate (test piece). The cutting is performed so that the flow direction (MD direction) or the direction perpendicular to the MD direction (CD direction) during the production of the substrate coincides with the length direction of the test piece. In this tensile test, the thickness of the test piece is not particularly limited and may be the same as the thickness of the substrate to be tested.
23℃において基材のMD方向及びCD方向の破断伸度が、それぞれ100%以上であることが好ましい。
基材のMD方向及びCD方向の破断伸度が、それぞれ100%以上であることで、破断が生じることなく、粘着シートを大きく延伸することが可能となる。
It is preferable that the breaking elongation of the substrate in both the MD and CD directions at 23° C. is 100% or more.
When the substrate has a breaking elongation of 100% or more in both the MD and CD directions, the pressure-sensitive adhesive sheet can be largely stretched without breaking.
基材の引張弾性率(MPa)及び基材の破断伸度(%)は、次のようにして測定できる。基材を15mm×140mmに裁断して試験片を得る。当該試験片について、JIS K7161:2014及びJIS K7127:1999に準拠して、23℃における破断伸度及び引張弾性率を測定する。具体的には、上記試験片を、引張試験機(株式会社島津製作所製,製品名「オートグラフAG-IS 500N」)にて、チャック間距離100mmに設定した後、200mm/minの速度で引張試験を行い、破断伸度(%)及び引張弾性率(MPa)を測定する。なお、測定は、基材の製造時の流れ方向(MD)及びこれに直角の方向(CD)の双方で行う。The tensile modulus (MPa) and breaking elongation (%) of the substrate can be measured as follows. The substrate is cut into 15 mm x 140 mm to obtain a test piece. The breaking elongation and tensile modulus of the test piece are measured at 23°C in accordance with JIS K7161:2014 and JIS K7127:1999. Specifically, the test piece is subjected to a tensile test at a speed of 200 mm/min using a tensile tester (manufactured by Shimadzu Corporation, product name "Autograph AG-IS 500N") with the chuck distance set to 100 mm, and the breaking elongation (%) and tensile modulus (MPa) are measured. The measurements are performed in both the machine direction (MD) during the manufacture of the substrate and the direction perpendicular to the machine direction (CD).
(粘着シートの物性)
本実施形態に係る粘着シートを、第一方向、第一方向とは反対方向である第二方向、第一方向に対して鉛直方向である第三方向、及び第三方向とは反対方向である第四方向に伸長させて、伸長前の粘着シートの面積S1と、伸長後の粘着シートの面積S2との面積比(S2/S1)×100が300%であるときに、基材及び粘着剤層が破断しないことが好ましい。第一方向、第二方向、第三方向及び第四方向は、それぞれ、例えば、後述する2軸延伸の+X軸方向、-X軸方向、+Y軸方向、及び-Y軸方向の4方向と対応していることが好ましい。4方向に伸長させるための装置としては、例えば、後述するエキスパンド装置が挙げられる。
(Physical properties of adhesive sheet)
When the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment is stretched in a first direction, a second direction opposite to the first direction, a third direction perpendicular to the first direction, and a fourth direction opposite to the third direction, and the area ratio (S2/S1)×100 of the area S1 of the pressure-sensitive adhesive sheet before stretching to the area S2 of the pressure-sensitive adhesive sheet after stretching is 300%, it is preferable that the substrate and the pressure-sensitive adhesive layer do not break. The first direction, the second direction, the third direction, and the fourth direction each preferably correspond to, for example, the four directions of +X-axis, -X-axis, +Y-axis, and -Y-axis directions of biaxial stretching described later. An example of an apparatus for stretching in the four directions is an expanding apparatus described later.
(剥離シート)
本実施形態に係る粘着シートは、粘着剤層の粘着面を被着体(例えば、半導体チップ等)に貼付するまでの間、粘着面を保護する目的で、粘着面に剥離シートが積層されていてもよい。剥離シートの構成は任意である。剥離シートの例としては、剥離剤等により剥離処理したプラスチックフィルムが例示される。
プラスチックフィルムの具体例としては、ポリエステルフィルム、及びポリオレフィンフィルムが挙げられる。ポリエステルフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、又はポリエチレンナフタレート等のフィルムが挙げられる。ポリオレフィンフィルムとしては、例えば、ポリプロピレン、又はポリエチレン等のフィルムが挙げられる。
剥離剤としては、シリコーン系、フッ素系、及び長鎖アルキル系等を用いることができる。これら剥離剤の中で、安価で安定した性能が得られるシリコーン系が好ましい。
剥離シートの厚さについては、特に限定されない。剥離シートの厚さは、通常、20μm以上、250μm以下である。
(Release sheet)
The pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment may have a release sheet laminated on the adhesive surface for the purpose of protecting the adhesive surface until the adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive layer is attached to an adherend (e.g., a semiconductor chip, etc.). The configuration of the release sheet is arbitrary. An example of the release sheet is a plastic film that has been subjected to a release treatment using a release agent or the like.
Specific examples of the plastic film include polyester films and polyolefin films. Examples of the polyester film include films of polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate. Examples of the polyolefin film include films of polypropylene and polyethylene.
The release agent may be a silicone-based, fluorine-based, or long-chain alkyl-based agent, etc. Among these release agents, the silicone-based agent is preferred because it is inexpensive and provides stable performance.
The thickness of the release sheet is not particularly limited, but is usually 20 μm or more and 250 μm or less.
(粘着シートの製造方法)
本実施形態に係る粘着シートは、従来の粘着シートと同様に製造できる。
粘着シートの製造方法は、前述の粘着剤層を基材の一の面に積層できれば、特に詳細には限定されない。
粘着シートの製造方法の一例としては、次のような方法が挙げられる。まず、粘着剤層を構成する粘着性組成物、及び所望によりさらに溶媒または分散媒を含有する塗工液を調製する。次に、塗工液を、基材の一の面上に、塗布手段により塗布して塗膜を形成する。塗布手段としては、例えば、ダイコーター、カーテンコーター、スプレーコーター、スリットコーター、及びナイフコーター等が挙げられる。次に、当該塗膜を乾燥させることにより、粘着剤層を形成できる。塗工液は、塗布を行うことが可能であれば、その性状は特に限定されない。塗工液は、粘着剤層を形成するための成分を溶質として含有する場合もあれば、粘着剤層を形成するための成分を分散質として含有する場合もある。
(Method of manufacturing pressure-sensitive adhesive sheet)
The pressure-sensitive adhesive sheet according to this embodiment can be produced in the same manner as a conventional pressure-sensitive adhesive sheet.
The method for producing the pressure-sensitive adhesive sheet is not particularly limited as long as it is possible to laminate the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer on one surface of the substrate.
An example of a method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet is as follows. First, a coating liquid containing a pressure-sensitive adhesive composition constituting a pressure-sensitive adhesive layer and, if desired, a solvent or a dispersion medium is prepared. Next, the coating liquid is applied to one surface of a substrate by a coating means to form a coating film. Examples of the coating means include a die coater, a curtain coater, a spray coater, a slit coater, and a knife coater. Next, the coating film is dried to form a pressure-sensitive adhesive layer. The properties of the coating liquid are not particularly limited as long as it can be applied. The coating liquid may contain a component for forming the pressure-sensitive adhesive layer as a solute, or may contain a component for forming the pressure-sensitive adhesive layer as a dispersoid.
また、粘着シートの製造方法の別の一例としては、次のような方法が挙げられる。まず、前述の剥離シートの剥離面上に塗工液を塗布して塗膜を形成する。次に、塗膜を乾燥させて粘着剤層と剥離シートとからなる積層体を形成する。次に、この積層体の粘着剤層における剥離シート側の面と反対側の面に、基材を貼付して、粘着シートと剥離シートとの積層体を得てもよい。この積層体における剥離シートは、工程材料として剥離してもよいし、粘着剤層に被着体(例えば、半導体チップ、及び半導体ウエハ等)が貼付されるまで、粘着剤層を保護していてもよい。Another example of a method for manufacturing a pressure-sensitive adhesive sheet is as follows. First, a coating liquid is applied onto the release surface of the release sheet to form a coating film. Next, the coating film is dried to form a laminate consisting of a pressure-sensitive adhesive layer and a release sheet. Next, a substrate may be attached to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer of this laminate opposite to the release sheet side to obtain a laminate of the pressure-sensitive adhesive sheet and the release sheet. The release sheet in this laminate may be peeled off as a processing material, or may protect the pressure-sensitive adhesive layer until an adherend (e.g., a semiconductor chip, a semiconductor wafer, etc.) is attached to the pressure-sensitive adhesive layer.
塗工液が架橋剤を含有する場合には、塗膜の乾燥の条件(例えば、温度、及び時間等)を変えることにより、または加熱処理を、別途、行うことにより、塗膜内の(メタ)アクリル系共重合体(b1)と架橋剤との架橋反応を進行させ、粘着剤層内に所望の存在密度で架橋構造を形成させればよい。この架橋反応を十分に進行させるために、上述の方法等によって基材に粘着剤層を積層させた後、得られた粘着シートを、例えば、23℃、相対湿度50%の環境に数日間静置するといった養生を行ってもよい。When the coating liquid contains a crosslinking agent, the crosslinking reaction between the (meth)acrylic copolymer (b1) in the coating film and the crosslinking agent can be advanced by changing the drying conditions (e.g., temperature, time, etc.) of the coating film or by separately carrying out a heat treatment, and a crosslinked structure can be formed at the desired density in the adhesive layer. In order to advance this crosslinking reaction sufficiently, after laminating the adhesive layer on the substrate by the above-mentioned method, the obtained adhesive sheet can be cured by, for example, leaving it in an environment of 23°C and a relative humidity of 50% for several days.
本実施形態に係る粘着シートの厚さは、30μm以上であることが好ましく、50μm以上であることがより好ましい。また、粘着シートの厚さは、400μm以下であることが好ましく、300μm以下であることがより好ましい。The thickness of the adhesive sheet according to this embodiment is preferably 30 μm or more, and more preferably 50 μm or more. The thickness of the adhesive sheet is preferably 400 μm or less, and more preferably 300 μm or less.
[粘着シートの使用方法]
本実施形態に係る粘着シートは、様々な被着体に貼着できるため、本実施形態に係る粘着シートを適用できる被着体は、特に限定されない。例えば、被着体としては、半導体チップ、及び半導体ウエハであることが好ましい。
[How to use the adhesive sheet]
Since the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment can be attached to various adherends, the adherend to which the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment can be applied is not particularly limited. For example, the adherend is preferably a semiconductor chip or a semiconductor wafer.
本実施形態に係る粘着シートは、例えば、半導体加工用に用いることができる。
さらに、本実施形態に係る粘着シートは、片面に貼着された複数の半導体チップの間隔を拡げるために使用することができる。
The pressure-sensitive adhesive sheet according to this embodiment can be used, for example, for semiconductor processing.
Furthermore, the adhesive sheet according to this embodiment can be used to increase the spacing between multiple semiconductor chips attached to one surface.
複数の半導体チップの拡張間隔は、半導体チップのサイズに依存するため、特に制限されない。本実施形態に係る粘着シートは、粘着シートの片面に貼着された複数の半導体チップにおける、隣り合う半導体チップの相互の間隔を、200μm以上拡げるために使用することが好ましい。なお、当該半導体チップの相互の間隔の上限は、特に制限されない。当該半導体チップの相互の間隔の上限は、例えば、6000μmであってもよい。The expansion interval between multiple semiconductor chips is not particularly limited, since it depends on the size of the semiconductor chip. The adhesive sheet of this embodiment is preferably used to expand the mutual interval between adjacent semiconductor chips in multiple semiconductor chips attached to one side of the adhesive sheet by 200 μm or more. The upper limit of the mutual interval between the semiconductor chips is not particularly limited. The upper limit of the mutual interval between the semiconductor chips may be, for example, 6000 μm.
また、本実施形態に係る粘着シートは、少なくとも2軸延伸によって、粘着シートの片面に積層された複数の半導体チップの間隔を拡げる場合にも使用することができる。この場合、粘着シートは、例えば、互いに直交するX軸及びY軸における、+X軸方向、-X軸方向、+Y軸方向、及び-Y軸方向の4方向に張力を付与して引き延ばされ、より具体的には、基材におけるMD方向及びCD方向にそれぞれ引き延ばされる。The adhesive sheet according to the present embodiment can also be used to expand the spacing between multiple semiconductor chips stacked on one side of the adhesive sheet by at least biaxial stretching. In this case, the adhesive sheet is stretched by applying tension in four directions, for example, the +X-axis direction, the -X-axis direction, the +Y-axis direction, and the -Y-axis direction of the mutually perpendicular X-axis and Y-axis, and more specifically, the adhesive sheet is stretched in each of the MD direction and CD direction of the substrate.
上記のような2軸延伸は、例えば、X軸方向、及びY軸方向に張力を付与する離間装置を使用して行うことができる。ここで、X軸及びY軸は直交するものとし、X軸に平行な方向のうちの1つを+X軸方向、当該+X軸方向に反対の方向を-X軸方向、Y軸に平行な方向のうちの1つを+Y軸方向、当該+Y軸方向に反対の方向を-Y軸方向とする。The biaxial stretching described above can be carried out, for example, by using a spacing device that applies tension in the X-axis direction and the Y-axis direction. Here, the X-axis and the Y-axis are assumed to be perpendicular to each other, with one of the directions parallel to the X-axis being the +X-axis direction, the direction opposite to the +X-axis direction being the -X-axis direction, one of the directions parallel to the Y-axis being the +Y-axis direction, and the direction opposite to the +Y-axis direction being the -Y-axis direction.
上記離間装置は、粘着シートに対して、+X軸方向、-X軸方向、+Y軸方向、及び-Y軸方向の4方向に張力を付与し、この4方向のそれぞれについて、複数の保持手段と、それらに対応する複数の張力付与手段とを備えることが好ましい。各方向における、保持手段及び張力付与手段の数は、粘着シートの大きさにもよるが、例えば、3個以上、10個以下程度であってもよい。The spacing device preferably applies tension to the adhesive sheet in four directions, the +X-axis direction, the -X-axis direction, the +Y-axis direction, and the -Y-axis direction, and is provided with a plurality of holding means and a corresponding plurality of tension applying means for each of the four directions. The number of holding means and tension applying means in each direction depends on the size of the adhesive sheet, but may be, for example, 3 or more and 10 or less.
ここで、例えば+X軸方向に張力を付与するために備えられた、複数の保持手段と複数の張力付与手段とを含む群において、それぞれの保持手段は、粘着シートを保持する保持部材を備え、それぞれの張力付与手段は、当該張力付与手段に対応した保持部材を+X軸方向に移動させて粘着シートに張力を付与することが好ましい。そして、複数の張力付与手段は、それぞれ独立に、保持手段を+X軸方向に移動させるように設けられていることが好ましい。また、-X軸方向、+Y軸方向及び-Y軸方向にそれぞれ張力を付与するために備えられた、複数の保持手段と複数の張力付与手段とを含む3つの群においても、同様の構成を有することが好ましい。これにより、上記離間装置は、各方向に直交する方向の領域ごとに、粘着シートに対して異なる大きさの張力を付与することができる。Here, for example, in a group including a plurality of holding means and a plurality of tension applying means provided for applying tension in the +X-axis direction, each holding means preferably includes a holding member for holding the adhesive sheet, and each tension applying means preferably applies tension to the adhesive sheet by moving the holding member corresponding to the tension applying means in the +X-axis direction. The plurality of tension applying means are preferably each independently provided to move the holding means in the +X-axis direction. Also, it is preferable that the three groups including a plurality of holding means and a plurality of tension applying means provided for applying tension in the -X-axis direction, +Y-axis direction, and -Y-axis direction, respectively, have the same configuration. This allows the spacing device to apply tension of different magnitudes to the adhesive sheet for each region in a direction perpendicular to each direction.
一般に、4つの保持部材を用いて粘着シートを、+X軸方向、-X軸方向、+Y軸方向及び-Y軸方向の4方向からそれぞれ保持し、当該4方向に延伸する場合、粘着シートにはこれら4方向に加え、これらの合成方向(例えば、+X軸方向と+Y軸方向との合成方向、+Y軸方向と-X軸方向との合成方向、-X軸方向と-Y軸方向との合成方向及び-Y軸方向と+X軸方向との合成方向)にも張力が付与される。その結果、粘着シートの内側領域における半導体チップの間隔と外側領域における半導体チップとの間隔に違いが生じることがある。 In general, when an adhesive sheet is held in four directions, +X-axis direction, -X-axis direction, +Y-axis direction, and -Y-axis direction, using four holding members, and stretched in these four directions, tension is applied to the adhesive sheet not only in these four directions, but also in their combined direction (for example, the combined direction of +X-axis direction and +Y-axis direction, the combined direction of +Y-axis direction and -X-axis direction, the combined direction of -X-axis direction and -Y-axis direction, and the combined direction of -Y-axis direction and +X-axis direction). As a result, a difference may occur between the spacing between the semiconductor chips in the inner region of the adhesive sheet and the spacing between the semiconductor chips in the outer region.
しかしながら、上述した離間装置では、+X軸方向、-X軸方向、+Y軸方向及び-Y軸方向のそれぞれの方向において、複数の張力付与手段がそれぞれ独立に粘着シートに張力を付与することができるため、上述したような粘着シートの内側と外側との間隔の違いが解消されるように、粘着シートを延伸することができる。
その結果、半導体チップの間隔を正確に調整することができる。
However, in the spacing device described above, multiple tension applying means can independently apply tension to the adhesive sheet in each of the +X axis direction, -X axis direction, +Y axis direction, and -Y axis direction, so that the adhesive sheet can be stretched so as to eliminate the difference in spacing between the inside and outside of the adhesive sheet as described above.
As a result, the spacing between the semiconductor chips can be adjusted accurately.
上記離間装置は、半導体チップの相互間隔を測定する測定手段をさらに備えることが好ましい。ここにおいて、上記張力付与手段は、測定手段の測定結果を基に、複数の保持部材を個別に移動可能に設けられていることが好ましい。上記離間装置が測定手段を備えることにより、上記測定手段による半導体チップの間隔の測定結果に基づいて、当該間隔をさらに調整することが可能となる結果、半導体チップの間隔をより正確に調整することが可能となる。It is preferable that the spacing device further comprises a measuring means for measuring the mutual spacing between the semiconductor chips. Here, it is preferable that the tension applying means is provided so that the multiple holding members can be moved individually based on the measurement results of the measuring means. By providing the spacing device with a measuring means, it becomes possible to further adjust the spacing based on the measurement results of the spacing between the semiconductor chips by the measuring means, and as a result, it becomes possible to adjust the spacing between the semiconductor chips more accurately.
なお、上記離間装置において、保持手段としては、チャック手段、及び減圧手段が挙げられる。チャック手段としては、例えば、メカチャック、及びチャックシリンダ等が挙げられる。減圧手段としては、例えば、減圧ポンプ、及び真空エジェクタ等が挙げられる。また、上記離間装置において、保持手段としては、接着剤、もしくは磁力等で粘着シートを支持する構成であってもよい。また、チャック手段における保持部材としては、例えば、粘着シートを下から支持する下支持部材と、下支持部材に支持された駆動機器と、駆動機器の出力軸に支持され、駆動機器が駆動することで粘着シートを上から押さえつけることが可能な上支持部材とを備えた構成を有する保持部材を使用することができる。当該駆動機器としては、例えば、電動機器、及びアクチュエータ等が挙げられる。電動機器としては、例えば、回動モータ、直動モータ、リニアモータ、単軸ロボット、及び多関節ロボット等が挙げられる。アクチュエータとしては、例えば、エアシリンダ、油圧シリンダ、ロッドレスシリンダ、及びロータリシリンダ等が挙げられる。In the above-mentioned separation device, examples of the holding means include chuck means and decompression means. Examples of the chuck means include a mechanical chuck and a chuck cylinder. Examples of the decompression means include a decompression pump and a vacuum ejector. In the above-mentioned separation device, the holding means may be configured to support the adhesive sheet with adhesive or magnetic force. In addition, as the holding member in the chuck means, for example, a holding member having a configuration including a lower support member that supports the adhesive sheet from below, a driving device supported by the lower support member, and an upper support member that is supported by the output shaft of the driving device and can press the adhesive sheet from above by driving the driving device can be used. Examples of the driving device include electric devices and actuators. Examples of the electric devices include rotary motors, linear motors, linear motors, single-axis robots, and multi-joint robots. Examples of the actuators include air cylinders, hydraulic cylinders, rodless cylinders, and rotary cylinders.
また、上記離間装置において、張力付与手段は、駆動機器を備え、当該駆動機器により保持部材を移動させてもよい。張力付与手段が備える駆動機器としては、上述した保持部材が備える駆動機器と同様の駆動機器を使用することができる。例えば、張力付与手段は、駆動機器としての直動モータと、直動モータと保持部材との間に介在する出力軸とを備え、駆動した直動モータが出力軸を介して保持部材を移動させる構成であってよい。In the above-mentioned separation device, the tension applying means may include a driving device, and the holding member may be moved by the driving device. The driving device included in the tension applying means may be the same as the driving device included in the holding member described above. For example, the tension applying means may include a linear motor as the driving device, and an output shaft interposed between the linear motor and the holding member, and the driven linear motor may move the holding member via the output shaft.
本実施形態に係る粘着シートを用いて半導体チップの間隔を拡げる場合、半導体チップ同士が接触した状態、または半導体チップの間隔が殆ど拡げられていない状態からその間隔を拡げてもよく、あるいは、半導体チップ同士の間隔が既に所定の間隔まで拡げられた状態から、さらにその間隔を拡げてもよい。When the adhesive sheet of this embodiment is used to increase the spacing between semiconductor chips, the spacing may be increased from a state in which the semiconductor chips are in contact with each other or from a state in which the spacing between the semiconductor chips has barely been increased, or the spacing between the semiconductor chips may be increased further from a state in which the spacing between the semiconductor chips has already been increased to a predetermined spacing.
半導体チップ同士が接触した状態、または半導体チップの間隔が殆ど拡げられていない状態からその間隔を拡げる場合としては、例えば、ダイシングシート上において半導体ウエハを分割することで複数の半導体チップを得た後、当該ダイシングシートから本実施形態に係る粘着シートに複数の半導体チップを転写し、続いて、当該半導体チップの間隔を拡げることができる。あるいは、本実施形態に係る粘着シート上において半導体ウエハを分割して複数の半導体チップを得た後、当該半導体チップの間隔を拡げることもできる。 When expanding the spacing between semiconductor chips from a state in which the semiconductor chips are in contact with each other or from a state in which the spacing between the semiconductor chips has barely expanded, for example, a semiconductor wafer is divided on a dicing sheet to obtain multiple semiconductor chips, and then the multiple semiconductor chips are transferred from the dicing sheet to the adhesive sheet according to this embodiment, and the spacing between the semiconductor chips can be expanded. Alternatively, a semiconductor wafer is divided on the adhesive sheet according to this embodiment to obtain multiple semiconductor chips, and then the spacing between the semiconductor chips can be expanded.
半導体チップ同士の間隔が既に所定の間隔まで拡げられた状態から、さらにその間隔を拡げる場合としては、その他の粘着シート、好ましくは本実施形態に係る粘着シート(第一延伸用粘着シート)を用いて半導体チップ同士の間隔を所定の間隔まで拡げた後、当該シート(第一延伸用粘着シート)から本実施形態に係る粘着シート(第二延伸用粘着シート)に半導体チップを転写し、続いて、本実施形態に係る粘着シート(第二延伸用粘着シート)を延伸することで、半導体チップの間隔をさらに拡げることができる。なお、このような半導体チップの転写と粘着シートの延伸は、半導体チップの間隔が所望の距離となるまで複数回繰り返してもよい。In the case where the distance between the semiconductor chips is to be further increased from a state in which the distance between the semiconductor chips has already been increased to a predetermined distance, the distance between the semiconductor chips can be increased to a predetermined distance using another adhesive sheet, preferably the adhesive sheet according to this embodiment (first stretching adhesive sheet), and then the semiconductor chips can be transferred from the sheet (first stretching adhesive sheet) to the adhesive sheet according to this embodiment (second stretching adhesive sheet), and then the adhesive sheet according to this embodiment (second stretching adhesive sheet) is stretched, thereby further increasing the distance between the semiconductor chips. Note that such transfer of the semiconductor chips and stretching of the adhesive sheet may be repeated multiple times until the distance between the semiconductor chips reaches the desired distance.
[半導体ウエハレベルパッケージ(FO-WLP)の製造方法]
本実施形態に係る粘着シートは、半導体チップの間隔を比較的大きく離間させることが求められる用途への使用が好ましく、このような用途の例としては、ファンアウト型の半導体ウエハレベルパッケージ(FO-WLP)の製造方法が好ましく挙げられる。このようなFO-WLPの製造方法の例として、以下に説明する第一態様が挙げられる。
[Method of manufacturing semiconductor wafer level package (FO-WLP)]
The pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment is preferably used in applications requiring a relatively large distance between semiconductor chips, and a preferred example of such an application is a method for manufacturing a fan-out type semiconductor wafer level package (FO-WLP). An example of the method for manufacturing such a FO-WLP is the first embodiment described below.
(第一態様)
以下、本実施形態に係る粘着シートを使用したFO-WLPの製造方法の第一態様を説明する。なお、この第一態様において、本実施形態に係る粘着シートは、後述する第一の粘着シート10として使用される。
(First aspect)
A first embodiment of the method for producing a FO-WLP using the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment will be described below. In this first embodiment, the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment is used as a first pressure-
図1Aには、第一の粘着シート10と、第一の粘着シート10に貼着された複数の半導体チップCPが示されている。Figure 1A shows a first
第一の粘着シート10は、第一の基材11と、第一の粘着剤層12とを有する。第一の基材11は、本実施形態に係る粘着シートの基材に対応する。第一の粘着剤層12は、本実施形態に係る粘着シートの粘着剤層に対応する。第一の基材11は、第一の基材面11Aと、第一の基材面11Aとは反対側の第二の基材面11Bとを有する。第一の粘着剤層12は、第一の基材面11Aに設けられている。第二の基材面11Bには、粘着剤層が設けられていない。
本実施形態では、第一の粘着シート10がエキスパンドシートとして用いられる。
The
In this embodiment, the first pressure-
半導体チップCPは、回路面W1と、回路面W1とは反対側の裏面W3と、を有する。回路面W1には、回路W2が形成されている。The semiconductor chip CP has a circuit surface W1 and a back surface W3 opposite the circuit surface W1. A circuit W2 is formed on the circuit surface W1.
複数の半導体チップCPは、例えば、半導体ウエハをダイシングにより個片化することで形成されることが好ましい。
ダイシングは、ダイシングシート等に貼着された半導体ウエハに対して実施されることが好ましい。ダイシングには、ダイシングソーなどの切断手段が用いられる。
ダイシングは、上述の切断手段を用いる代わりに、半導体ウエハに対してレーザ光を照射して行ってもよい。例えば、レーザ光の照射により、半導体ウエハを完全に分断し、複数の半導体チップに個片化してもよい。
あるいは、レーザ光の照射により半導体ウエハ内部に改質層を形成した後、後述するエキスパンド工程において、粘着シートを引き延ばすことで、半導体ウエハを改質層の位置で破断して、半導体チップCPに個片化してもよい。このようにして半導体チップに個片化する方法をステルスダイシングという場合がある。ステルスダイシングの場合、レーザ光の照射は、例えば、赤外域のレーザ光を、半導体ウエハの内部に設定された焦点に集束されるように照射する。また、これらの方法においては、レーザ光の照射は、半導体ウエハのいずれの側から行ってもよい。
ダイシング後、複数の半導体チップCPは、エキスパンドシートに一括転写されることが好ましい。
The multiple semiconductor chips CP are preferably formed by, for example, dicing a semiconductor wafer into individual pieces.
Dicing is preferably performed on a semiconductor wafer attached to a dicing sheet etc. Cutting means such as a dicing saw is used for dicing.
Instead of using the above-mentioned cutting means, the dicing may be performed by irradiating the semiconductor wafer with a laser beam. For example, the semiconductor wafer may be completely divided by irradiation with a laser beam to be divided into a plurality of semiconductor chips.
Alternatively, after forming a modified layer inside the semiconductor wafer by irradiating the laser light, the semiconductor wafer may be broken at the position of the modified layer by stretching the adhesive sheet in the expanding process described later, and divided into semiconductor chips CP. The method of dividing into semiconductor chips in this manner may be called stealth dicing. In the case of stealth dicing, the laser light is irradiated so that, for example, infrared laser light is focused on a focal point set inside the semiconductor wafer. In these methods, the laser light may be irradiated from either side of the semiconductor wafer.
After dicing, the multiple semiconductor chips CP are preferably transferred collectively to an expandable sheet.
本実施形態では、個片化された複数の半導体チップCPは、ダイシングシートから第一の粘着シート10に転写される。複数の半導体チップCPは、その回路面W1を第一の粘着剤層12に向けて貼着されている。In this embodiment, the multiple individual semiconductor chips CP are transferred from the dicing sheet to the
図1Bには、複数の半導体チップCPを保持する第一の粘着シート10を引き延ばす工程(以下「エキスパンド工程」という場合がある。)を説明する図が示されている。
Figure 1B shows a diagram illustrating the process of stretching the
第一の粘着シート10を引き延ばして、複数の半導体チップCP間の間隔を拡げる。また、ステルスダイシングを行った場合には、第一の粘着シート10を引き延ばすことで、半導体ウエハを改質層の位置で破断し、複数の半導体チップCPに個片化するとともに、複数の半導体チップCP間の間隔を拡げることができる。The
エキスパンド工程において第一の粘着シート10を引き延ばす方法は、特に限定されない。第一の粘着シート10を引き延ばす方法としては、例えば、環状または円状のエキスパンダを押し当てて第一の粘着シート10を引き延ばす方法、及び把持部材などを用いて第一の粘着シート10の外周部を掴んで引き延ばす方法などが挙げられる。後者の方法としては、例えば、前述した離間装置等を使用して2軸延伸する方法が挙げられる。これらの方法の中でも、半導体チップCP間の間隔をより大きく拡げることが可能となるという観点から、2軸延伸する方法が好ましい。The method of stretching the
図1Bに示されているように、エキスパンド後の半導体チップCP間の距離をD1とする。距離D1としては、半導体チップCPのサイズに依存するため、特に制限されない。距離D1としては、例えば、それぞれ独立に、200μm以上、6000μm以下とすることが好ましい。 As shown in FIG. 1B, the distance between the semiconductor chips CP after expansion is D1. The distance D1 is not particularly limited because it depends on the size of the semiconductor chips CP. It is preferable that the distance D1 is, for example, independently 200 μm or more and 6000 μm or less.
エキスパンド工程の後、第一の粘着シート10にエネルギー線を照射して、第一の粘着剤層12を硬化させる工程(以下「エネルギー線照射工程」という場合がある。)を実施する。第一の粘着剤層12が紫外線硬化性である場合、エネルギー線照射工程においては、第一の粘着シート10に紫外線を照射する。エキスパンド工程の後に第一の粘着剤層12を硬化させることで、延伸後の第一の粘着シート10の形状保持性が向上する。その結果、第一の粘着剤層12に貼着された複数の半導体チップCPの整列性が維持され易い。After the expanding step, a step is carried out in which the
図2Aには、エキスパンド工程の後に、複数の半導体チップCPを第二の粘着シート20に転写する工程(以下「転写工程」という場合がある。)を説明する図が示されている。第一のエキスパンド工程の後に、第一の粘着剤層12を硬化させたので、第一の粘着剤層12の粘着力が低下し、第一の粘着シート10を半導体チップCPから剥離し易くなる。さらに、第一の粘着シート10が本実施形態に係る粘着シートであるので、半導体チップCPの糊残りを抑制できる。
第一の粘着シート10を引き延ばして複数の半導体チップCPの間隔を拡げて、距離D1とした後、半導体チップCPの裏面W3に第二の粘着シート20を貼着する。ここで、当該第二の粘着シート20として、複数の半導体チップCPを保持できれば特に限定されない。複数の半導体チップCP間の距離D1をさらに拡張させたい場合には、第二の粘着シート20として、エキスパンドシートを用いることが好ましく、本実施形態の粘着シートを用いることがより好ましい。
2A shows a diagram for explaining the process of transferring a plurality of semiconductor chips CP to a
After the
第二の粘着シート20は、第二の基材21と、第三の粘着剤層22とを有する。
第二の粘着シート20として本実施形態の粘着シートを用いる場合は、第二の基材21は、本実施形態に係る粘着シートの基材に対応し、第三の粘着剤層22は、本実施形態に係る粘着シートの粘着剤層に対応する。
The second pressure-
When the adhesive sheet of this embodiment is used as the
第二の粘着シート20は、複数の半導体チップCPとともに、第二のリングフレームに貼着されていてもよい。この場合、第二の粘着シート20の第三の粘着剤層22の上に、第二のリングフレームを載置し、これを軽く押圧し、固定する。その後、第二のリングフレームの環形状の内側にて露出する第三の粘着剤層22を半導体チップCPの裏面W3に押し当てて、第二の粘着シート20に複数の半導体チップCPを固定する。The
図2Bには、第二の粘着シート20の貼着後、第一の粘着シート10を剥離する工程を説明する図が示されている。
第二の粘着シート20を貼着した後、第一の粘着シート10を剥離すると、複数の半導体チップCPの回路面W1が露出する。第一の粘着シート10を剥離した後も、エキスパンド工程において拡張させた複数の半導体チップCP間の距離D1が維持されていることが好ましい。
FIG. 2B is a diagram illustrating the step of peeling off first
After the
第二の粘着シート20がエキスパンドシートである場合は、第一の粘着シート10を剥離後、第二の粘着シート20を引き延ばす工程(以下「第二のエキスパンド工程」という場合がある。)を実施してもよい。この場合、第一の粘着シート10を引き延ばすエキスパンド工程のことを、第一のエキスパンド工程と称する場合もある。
第二のエキスパンド工程では、複数の半導体チップCP間の間隔をさらに拡げる。
第二の粘着シート20が本実施形態に係る粘着シートである場合、拡張後における複数の半導体チップCPの整列性が向上する。
When the
In the second expanding step, the spaces between the multiple semiconductor chips CP are further expanded.
When the
第二のエキスパンド工程において第二の粘着シート20を引き延ばす方法は、特に限定されない。例えば、第二のエキスパンド工程も、第一のエキスパンド工程と同様に実施できる。The method for stretching the
なお、第二のエキスパンド工程後の半導体チップCP間の間隔をD2とする。距離D2としては、半導体チップCPのサイズに依存するため、特に制限されないが、距離D2は、距離D1よりも大きい。距離D2としては、例えば、それぞれ独立に、200μm以上、6000μm以下とすることが好ましい。The distance between the semiconductor chips CP after the second expanding process is designated as D2. The distance D2 is not particularly limited because it depends on the size of the semiconductor chip CP, but the distance D2 is greater than the distance D1. It is preferable that the distances D2 are, for example, independently 200 μm or more and 6000 μm or less.
図2Cには、第二の粘着シート20に貼着されていた複数の半導体チップCPを、第三の粘着シート30に転写する工程(以下「転写工程」という場合がある。)を説明する図が示されている。第二の粘着シート20が本実施形態に係る粘着シートである場合、半導体チップCPの糊残りを抑制できる。
図2Cには、第二のエキスパンド工程を実施せずに、第二の粘着シート20から第三の粘着シート30に転写した状態が示されている。第三の粘着シート30は、複数の半導体チップCPを保持できれば特に限定されない。
2C is a diagram illustrating a process (hereinafter sometimes referred to as a "transfer process") of transferring a plurality of semiconductor chips CP attached to the
2C shows a state where the semiconductor chips CP are transferred from the
第二の粘着シート20から第三の粘着シート30に転写された複数の半導体チップCPは、半導体チップCP間の距離D1が維持されていることが好ましい。第二のエキスパンド工程を実施した場合には、半導体チップCP間の距離D2が維持されていることが好ましい。It is preferable that the distance D1 between the semiconductor chips CP is maintained for the multiple semiconductor chips CP transferred from the
第一のエキスパンド工程の後、転写工程及びエキスパンド工程を任意の回数繰り返すことで、半導体チップCP間の距離を所望の距離とし、半導体チップCPを封止する際の回路面の向きを所望の向きとすることができる。After the first expanding process, the transfer process and expanding process can be repeated any number of times to set the distance between the semiconductor chips CP to the desired distance and to set the orientation of the circuit surface when sealing the semiconductor chip CP to the desired orientation.
第三の粘着シート30上の複数の半導体チップCPを封止したい場合には、第三の粘着シート30として、封止工程用の粘着シートを用いることが好ましく、耐熱性を有する粘着シートを用いることがより好ましい。When it is desired to seal multiple semiconductor chips CP on the third
第三の粘着シート30は、第三の基材31と、第四の粘着剤層32とを有する。
また、第三の粘着シート30として耐熱性を有する粘着シートを用いる場合は、第三の基材31及び第四の粘着剤層32は、それぞれ、封止工程で課される温度に耐え得る耐熱性を有する材料で形成されていることが好ましい。第三の粘着シート30の別の態様としては、第三の基材、第三の粘着剤層、及び第四の粘着剤層を備えた粘着シートが挙げられる。この粘着シートは、第三の粘着剤層と第四の粘着剤層との間に第三の基材を含み、第三の基材の両面に粘着剤層を有する。
The third pressure-
In addition, when a heat-resistant adhesive sheet is used as the third
第二の粘着シート20から第三の粘着シート30に転写された複数の半導体チップCPは、回路面W1を第四の粘着剤層32に向けて貼着されている。
The multiple semiconductor chips CP transferred from the
図2Dには、封止部材60を用いて複数の半導体チップCPを封止する工程(以下「封止工程」という場合がある。)を説明する図が示されている。Figure 2D shows a diagram illustrating the process of sealing multiple semiconductor chips CP using a sealing member 60 (hereinafter sometimes referred to as the "sealing process").
本実施形態において、封止工程は、複数の半導体チップCPが第三の粘着シート30に転写された後に実施される。
封止工程において、回路面W1が第三の粘着シート30に保護された状態で、複数の半導体チップCPを封止部材60によって覆うことにより封止体3が形成される。複数の半導体チップCPの間にも封止部材60が充填されている。第三の粘着シート30により回路面W1及び回路W2が覆われているので、封止部材60で回路面W1が覆われることを防止できる。
In this embodiment, the sealing process is performed after the multiple semiconductor chips CP are transferred to the third
In the sealing process, the semiconductor chips CP are covered with the sealing
封止工程により、所定距離ずつ離間した複数の半導体チップCPが封止部材60に埋め込まれた封止体3が得られる。封止工程においては、複数の半導体チップCPは、エキスパンド工程を実施した後の距離が維持された状態で、封止部材60により覆われることが好ましい。The sealing process produces a sealing body 3 in which multiple semiconductor chips CP spaced apart at a predetermined distance are embedded in the sealing
封止工程の後、第三の粘着シート30を剥離する。半導体チップCPの回路面W1及び封止体3の第三の粘着シート30と接触していた面3Aが露出する。After the sealing process, the third
封止体3から粘着シートを剥離した後、この封止体3に対して、半導体チップCPと電気的に接続する再配線層を形成する再配線層形成工程と、再配線層と外部端子電極とを電気的に接続する接続工程とが順に行われる。再配線層形成工程及び外部端子電極との接続工程によって、半導体チップCPの回路と外部端子電極とが電気的に接続される。
外部端子電極が接続された封止体3を半導体チップCP単位で個片化する。封止体3を個片化させる方法は、特に限定されない。封止体3を個片化することで、半導体チップCP単位の半導体パッケージが製造される。半導体チップCPの領域外にファンアウトさせた外部電極を接続させた半導体パッケージは、ファンアウト型のウエハレベルパッケージ(FO-WLP)として製造される。
After the adhesive sheet is peeled off from the sealing body 3, a rewiring layer forming process for forming a rewiring layer electrically connected to the semiconductor chip CP and a connection process for electrically connecting the rewiring layer and the external terminal electrodes are sequentially performed on the sealing body 3. The rewiring layer forming process and the connection process with the external terminal electrodes electrically connect the circuit of the semiconductor chip CP to the external terminal electrodes.
The sealing body 3 to which the external terminal electrodes are connected is diced into individual semiconductor chips CP. The method for dicing the sealing body 3 is not particularly limited. By dicing the sealing body 3, a semiconductor package is manufactured for each semiconductor chip CP. The semiconductor package to which the external electrodes fanned out to the outside of the region of the semiconductor chip CP are connected is manufactured as a fan-out type wafer level package (FO-WLP).
本実施形態に係る粘着シートによれば、糊残りを抑制できる。そのため、以上説明したような、複数の半導体チップの間隔を大きく拡げ、拡張後における複数の半導体チップを別の部材に転写する必要がある用途に好適に使用することができる。The adhesive sheet according to this embodiment can suppress adhesive residue. Therefore, it can be suitably used in applications where it is necessary to greatly expand the spacing between multiple semiconductor chips and transfer the expanded multiple semiconductor chips to another component, as described above.
[実施形態の変形]
本発明は、上述の実施形態に何ら限定されない。本発明は、本発明の目的を達成できる範囲で、上述の実施形態を変形した態様などを含む。
[Modifications of the embodiment]
The present invention is not limited to the above-described embodiment, and includes modifications of the above-described embodiment within the scope of the invention.
例えば、半導体ウエハや半導体チップにおける回路等は、図示した配列や形状等に限定されない。半導体パッケージにおける外部端子電極との接続構造等も、前述の実施形態で説明した態様に限定されない。前述の実施形態では、FO-WLPタイプの半導体パッケージを製造する態様を例に挙げて説明したが、本発明は、ファンイン型のWLP等のその他の半導体パッケージを製造する態様にも適用できる。 For example, circuits in a semiconductor wafer or semiconductor chip are not limited to the arrangement or shape shown in the figure. The connection structure with external terminal electrodes in a semiconductor package is also not limited to the aspects described in the above-mentioned embodiment. In the above-mentioned embodiment, an aspect of manufacturing a FO-WLP type semiconductor package was described as an example, but the present invention can also be applied to aspects of manufacturing other semiconductor packages, such as a fan-in type WLP.
上述した第一態様に係るFO-WLPの製造方法は、一部の工程を変更したり、一部の工程を省略したりしてもよい。In the manufacturing method for the FO-WLP according to the first aspect described above, some steps may be modified or some steps may be omitted.
前記実施形態では、前記実施形態に係る粘着剤層が第一の基材面及び第二の基材面の一方の面に設けられ、他方の面には粘着剤層が設けられていない態様の粘着シートを例に挙げて説明したが、本発明はこのような態様に限定されない。
例えば、基材の両面に粘着剤層が設けられた粘着シートが挙げられ、少なくとも一方の粘着剤層が、前記実施形態に係る粘着剤層である。
例えば、図4には、粘着シート10Aが示されている。粘着シート10Aは、基材110と、第一の粘着剤層12と、第二の粘着剤層13とを有する。粘着シート10Aは、第一の粘着剤層12と第二の粘着剤層13との間に基材110を含む。
基材110の第一の基材面11Aには、第一の粘着剤層12が設けられ、第二の基材面11Bには、第二の粘着剤層13が設けられている。
基材110は、前記実施形態における第一の基材11と同様である。
第一の粘着剤層12は、前記実施形態に係る粘着シートの粘着剤層に対応する。第二の粘着剤層13は、特に限定されない。
第一の粘着剤層12及び第二の粘着剤層13の組成は、同じであっても、異なっていてもよい。
第一の粘着剤層12及び第二の粘着剤層13の厚さは、同じであっても、異なっていてもよい。
In the above embodiment, an adhesive sheet in which the adhesive layer according to the above embodiment is provided on one of the first substrate surface and the second substrate surface, and no adhesive layer is provided on the other surface, has been described as an example, but the present invention is not limited to such an embodiment.
For example, a pressure-sensitive adhesive sheet having pressure-sensitive adhesive layers provided on both sides of a substrate can be mentioned, and at least one of the pressure-sensitive adhesive layers is the pressure-sensitive adhesive layer according to the above embodiment.
For example, pressure-sensitive adhesive sheet 10A is shown in Fig. 4. Pressure-sensitive adhesive sheet 10A has a substrate 110, a first pressure-
A first pressure-
The substrate 110 is the same as the
The first pressure-
The compositions of the first pressure-
The thicknesses of the first pressure-
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。本発明はこれら実施例に何ら限定されない。The present invention will be described in more detail below with reference to examples. The present invention is not limited to these examples.
[粘着シートの作製]
(実施例1)
ブチルアクリレート(BA)52質量部、メタクリル酸メチル(MMA)20質量部、及び2-ヒドロキシエチルアクリレート(2HEA)28質量部を共重合してアクリル系共重合体を得た。このアクリル系共重合体に対して、2-イソシアナートエチルメタクリレート(昭和電工株式会社製、製品名「カレンズMOI」(登録商標))を付加した樹脂(アクリルA)の溶液(粘着剤主剤)を調製した。付加率は、アクリル系共重合体の2HEA100モル%に対して、2-イソシアナートエチルメタクリレートを90モル%とした。
得られた樹脂(アクリルA)の重量平均分子量(Mw)は、60万、Mw/Mnは4.5であった。ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により、標準ポリスチレン換算の重量平均分子量Mw、及び数平均分子量Mnを測定し、それぞれの測定値から分子量分布(Mw/Mn)を求めた。
この粘着剤主剤に、エネルギー線硬化性樹脂A(阪本薬品工業株式会社製、製品名「SA-TE60」)、光重合開始剤(IGM Resins B.V.製、製品名「Omnirad 127D」)及び架橋剤(トーヨーケム株式会社製、TMP-TDI(トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体)を次に示す比率で添加し、さらに酢酸エチルを添加した後、30分間攪拌して、固形分35.0質量%の粘着剤組成物A1を調製した。
粘着剤主剤 :固形分100質量部
エネルギー線硬化性樹脂A:固形分51.4質量部
光重合開始剤:固形分3.7質量部
架橋剤 :固形分0.2質量部
[Preparation of adhesive sheet]
Example 1
An acrylic copolymer was obtained by copolymerizing 52 parts by mass of butyl acrylate (BA), 20 parts by mass of methyl methacrylate (MMA), and 28 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate (2HEA). A solution of a resin (acrylic A) (adhesive base) was prepared by adding 2-isocyanatoethyl methacrylate (manufactured by Showa Denko K.K., product name "Karens MOI" (registered trademark)) to this acrylic copolymer. The addition ratio was 90 mol % of 2-isocyanatoethyl methacrylate to 100 mol % of 2HEA in the acrylic copolymer.
The weight average molecular weight (Mw) of the obtained resin (acrylic A) was 600,000, and Mw/Mn was 4.5. The weight average molecular weight Mw and number average molecular weight Mn in terms of standard polystyrene were measured by gel permeation chromatography (GPC), and the molecular weight distribution (Mw/Mn) was calculated from the respective measured values.
To this adhesive base, an energy ray curable resin A (manufactured by Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd., product name "SA-TE60"), a photopolymerization initiator (manufactured by IGM Resins B.V., product name "Omnirad 127D") and a crosslinking agent (manufactured by Toyochem Co., Ltd., TMP-TDI (trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate)) were added in the ratios shown below, and ethyl acetate was further added, followed by stirring for 30 minutes to prepare an adhesive composition A1 with a solid content of 35.0 mass %.
Adhesive base: 100 parts by weight of solid content Energy ray curable resin A: 51.4 parts by weight of solid content Photopolymerization initiator: 3.7 parts by weight of solid content Crosslinking agent: 0.2 parts by weight of solid content
次いで、調製した粘着剤組成物A1の溶液をポリエチレンテレフタレート(PET)系剥離フィルム(リンテック株式会社製、製品名「PET752150」)に塗布して、塗膜を90℃で90秒間乾燥させ、さらに100℃で90秒間乾燥させて、厚さ30μmの粘着剤層を剥離フィルム上に形成した。
当該粘着剤層に、ウレタン基材(倉敷紡績株式会社製,製品名「U-1490」,厚さ100μm,硬度90度(A型))を貼り合わせた後、幅方向における端部の不要部分を裁断除去して粘着シートSA1を作製した。
エネルギー線硬化性樹脂の性質等を表1に示す。
Next, the prepared solution of adhesive composition A1 was applied to a polyethylene terephthalate (PET)-based release film (manufactured by Lintec Corporation, product name "PET752150"), and the coating was dried at 90°C for 90 seconds and further dried at 100°C for 90 seconds to form a 30 µm-thick adhesive layer on the release film.
A urethane substrate (manufactured by Kurabo Industries, Ltd., product name "U-1490",
The properties of the energy ray curable resin are shown in Table 1.
(実施例2)
実施例1に係る粘着シートSA1の作製において、エネルギー線硬化性樹脂A(「SA-TE60」)に代えて、エネルギー線硬化性樹脂B(阪本薬品工業株式会社製、製品名「SA-TE6」)を用いたこと以外、実施例1と同様にして、実施例2に係る粘着シートSA2を作製した。
Example 2
An adhesive sheet SA2 according to Example 2 was produced in the same manner as in Example 1, except that in producing the adhesive sheet SA1 according to Example 1, energy ray curable resin B (manufactured by Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd., product name "SA-TE6") was used instead of energy ray curable resin A ("SA-TE60").
(実施例3)
実施例1に係る粘着シートSA1の作製において、エネルギー線硬化性樹脂A(「SA-TE60」)に代えて、エネルギー線硬化性樹脂C(新中村化学工業株式会社製、製品名「ATM-35E」)を用いたこと以外、実施例1と同様にして、実施例3に係る粘着シートSA3を作製した。
Example 3
In producing the adhesive sheet SA1 of Example 1, the adhesive sheet SA3 of Example 3 was produced in the same manner as in Example 1, except that the energy ray curable resin C (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., product name "ATM-35E") was used instead of the energy ray curable resin A ("SA-TE60") in the production of the adhesive sheet SA1 of Example 1.
(実施例4)
実施例1に係る粘着シートSA1の作製において、エネルギー線硬化性樹脂A(「SA-TE60」)に代えて、エネルギー線硬化性樹脂D(新中村化学工業株式会社製、製品名「A-GLY-9E」)を用いたこと以外、実施例1と同様にして、実施例4に係る粘着シートSA4を作製した。
Example 4
In producing the adhesive sheet SA1 of Example 1, the adhesive sheet SA4 of Example 4 was produced in the same manner as in Example 1, except that the energy ray curable resin D (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., product name "A-GLY-9E") was used instead of the energy ray curable resin A ("SA-TE60") in the production of the adhesive sheet SA1 of Example 1.
(比較例1)
実施例1に係る粘着シートSA1の作製において、エネルギー線硬化性樹脂A(「SA-TE60」)に代えて、エネルギー線硬化性樹脂E(新中村化学工業株式会社製、製品名「A-DOD-N」)を用いたこと以外、実施例1と同様にして、比較例1に係る粘着シートR-SA1を作製した。
(Comparative Example 1)
In producing the adhesive sheet SA1 of Example 1, an adhesive sheet R-SA1 of Comparative Example 1 was produced in the same manner as in Example 1, except that energy ray curable resin E (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., product name "A-DOD-N") was used instead of energy ray curable resin A ("SA-TE60") in the production of the adhesive sheet SA1 of Example 1.
(比較例2)
実施例1に係る粘着シートSA1の作製において、エネルギー線硬化性樹脂A(「SA-TE60」)に代えて、エネルギー線硬化性樹脂F(三菱ケミカル株式会社製、製品名「UV-5806」)を用いたこと以外、実施例1と同様にして、比較例2に係る粘着シートR-SA2を作製した。
(Comparative Example 2)
An adhesive sheet R-SA2 according to Comparative Example 2 was produced in the same manner as in Example 1, except that in producing the adhesive sheet SA1 according to Example 1, energy ray curable resin F (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, product name "UV-5806") was used instead of energy ray curable resin A ("SA-TE60").
[粘着シートの評価]
作製した粘着シートについて、以下の評価を行った。評価結果を表1に示す。
[Evaluation of Adhesive Sheet]
The produced pressure-sensitive adhesive sheets were subjected to the following evaluations. The evaluation results are shown in Table 1.
(整列性の評価方法)
実施例1~4並びに比較例1~2で作製した粘着シートを210mm×210mmに切断し試験用粘着シートを得た。このとき、裁断後のシートの各辺が、粘着シートにおける基材のMD方向と平行または垂直となるように裁断した。
シリコンウエハをダイシングして、3mm×3mmのサイズのチップがX軸方向に7列、及びY軸方向に7列となるように、計49個のチップを切り出した。
試験用粘着シートの剥離フィルムを剥離し、露出した粘着剤層の中心部に、上述の通り切り出した計49個のチップを貼付した。このとき、チップがX軸方向に7列、及びY軸方向に7列で並んでおり、チップ間の距離は、X軸方向およびY軸方向ともに35μmだった。
(Method of Evaluating Alignment)
The pressure-sensitive adhesive sheets produced in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 were cut to 210 mm x 210 mm to obtain test pressure-sensitive adhesive sheets, in such a way that each side of the cut sheet was parallel or perpendicular to the MD direction of the substrate in the pressure-sensitive adhesive sheet.
The silicon wafer was diced to cut out a total of 49 chips, each measuring 3 mm×3 mm, in seven rows in the X-axis direction and seven rows in the Y-axis direction.
The release film of the test adhesive sheet was peeled off, and a total of 49 chips cut out as described above were attached to the center of the exposed adhesive layer. At this time, the chips were arranged in 7 rows in the X-axis direction and 7 rows in the Y-axis direction, and the distance between the chips was 35 μm in both the X-axis direction and the Y-axis direction.
次に、チップが貼付された試験用粘着シートを、2軸延伸可能なエキスパンド装置(離間装置)に設置した。図3には、当該エキスパンド装置100を説明する平面図が示される。図3中、X軸及びY軸は、互いに直交する関係にあり、当該X軸の正の方向を+X軸方向、当該X軸の負の方向を-X軸方向、当該Y軸の正の方向を+Y軸方向、当該Y軸の負の方向を-Y軸方向とする。試験用粘着シート200は、各辺がX軸またはY軸と平行となるように、エキスパンド装置100に設置した。その結果、試験用粘着シート200における基材のMD方向は、X軸またはY軸と平行となる。なお、図3中、チップは省略されている。Next, the test adhesive sheet with the chips attached was placed in a biaxially stretchable expanding device (spacing device). FIG. 3 shows a plan view of the expanding
図3に示されるように、エキスパンド装置100は、+X軸方向、-X軸方向、+Y軸方向及び-Y軸方向のそれぞれに5つの保持手段101(計20個の保持手段101)を備える。各方向における5つの保持手段101のうち、保持手段101Aは、両端に位置し、保持手段101Cは、中央に位置し、保持手段101Bは、保持手段101Aと保持手段101Cとの間に位置する。試験用粘着シート200の各辺を、これらの保持手段101によって把持させた。3, the expanding
ここで、図3に示されるように、試験用粘着シート200の一辺は210mmである。また、各辺における保持手段101同士の間隔は40mmである。また、試験用粘着シート200の一辺における端部(シートの頂点)と、当該辺に存在し、当該端部に最も近い保持手段101Aとの間隔は25mmである。
As shown in Figure 3, one side of the test
・第1エキスパンド試験
続いて、保持手段101のそれぞれに対応する、図示されていない複数の張力付与手段を駆動させて、保持手段101をそれぞれ独立に移動させた。試験用粘着シートの四辺をつかみ治具で固定し、X軸方向、及びY軸方向にそれぞれ5mm/sの速度で、200mmの拡張量で試験用粘着シートをエキスパンドした。第1エキスパンド試験の結果、試験用粘着シートの面積は、エキスパンド前に対して381%に拡張された。本実施例においては、この拡張量200mmのエキスパンド試験を、第1エキスパンド試験と称する場合がある。第1エキスパンド試験後において、実施例1~4に係る粘着シートの基材及び粘着剤層は、破断しなかった。
First expansion test Next, a plurality of tension applying means (not shown) corresponding to each of the holding means 101 were driven to move the holding means 101 independently. The four sides of the test pressure-sensitive adhesive sheet were fixed with a gripping jig, and the test pressure-sensitive adhesive sheet was expanded by an expansion amount of 200 mm at a speed of 5 mm/s in each of the X-axis direction and the Y-axis direction. As a result of the first expansion test, the area of the test pressure-sensitive adhesive sheet was expanded to 381% of that before expansion. In this embodiment, this expansion test with an expansion amount of 200 mm may be referred to as the first expansion test. After the first expansion test, the substrate and the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheets according to Examples 1 to 4 were not broken.
・第2エキスパンド試験
前述の第1エキスパンド試験におけるX軸方向、及びY軸方向の拡張量を350mmに変更したこと以外、第1エキスパンド試験と同様にして試験用粘着シートをエキスパンドした。第2エキスパンド試験の結果、試験用粘着シートの面積は、エキスパンド前に対して711%に拡張された。本実施例においては、この拡張量350mmのエキスパンド試験を、第2エキスパンド試験と称する場合がある。なお、第2エキスパンド試験は、第1エキスパンド試験の結果、整列性評価が後述する評価Aであった粘着シートについて実施した。第2エキスパンド試験後において、実施例1~3に係る粘着シートの基材及び粘着剤層は、破断しなかった。
Second Expand Test The test pressure-sensitive adhesive sheet was expanded in the same manner as in the first expand test, except that the expansion amount in the X-axis direction and the Y-axis direction in the first expand test was changed to 350 mm. As a result of the second expand test, the area of the test pressure-sensitive adhesive sheet was expanded to 711% of that before expansion. In this embodiment, this expand test with an expansion amount of 350 mm may be referred to as the second expand test. The second expand test was performed on pressure-sensitive adhesive sheets whose alignment evaluation was evaluation A, which will be described later, as a result of the first expand test. After the second expand test, the substrate and the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheets according to Examples 1 to 3 did not break.
第1エキスパンド試験又は第2エキスパンド試験によって試験用粘着シートを拡張した後、リングフレームにより試験用粘着シート200の拡張状態を保持した。
拡張状態を保持した状態で、チップ同士の位置関係に基づいてチップ間距離の標準偏差を算出することにより、整列性を評価した。具体的には、各チップの角から、チップの中心を求め、隣り合うチップの中心間距離を測定した。その中心間距離から、チップの辺の長さである3mmを差し引き、チップ間距離とした。試験用粘着シート上のチップの位置は、CNC画像測定機(株式会社ミツトヨ製、製品名「Vision ACCEL」)を用いて測定した。標準偏差は、JMP社製のデータ分析ソフトウェアJMP13を用いて算出した。整列性の評価基準は、次のように設定した。本実施例においては、評価A又は評価Bを合格と判定した。
・整列性の評価基準
評価A:標準偏差が100μm以下
評価B:標準偏差が200μm以下
評価C:標準偏差が201μm以上
After the test pressure-sensitive adhesive sheet was expanded by the first expansion test or the second expansion test, the expanded state of the test pressure-
The alignment was evaluated by calculating the standard deviation of the chip-to-chip distance based on the positional relationship between the chips while maintaining the expanded state. Specifically, the center of each chip was determined from the corner of the chip, and the center-to-center distance between adjacent chips was measured. The chip-to-chip distance was determined by subtracting 3 mm, which is the length of the chip side, from the center-to-center distance. The position of the chip on the test adhesive sheet was measured using a CNC image measuring machine (manufactured by Mitutoyo Corporation, product name "Vision ACCEL"). The standard deviation was calculated using data analysis software JMP13 manufactured by JMP. The evaluation criteria for alignment were set as follows. In this embodiment, evaluation A or evaluation B was judged to be pass.
Evaluation criteria for alignment: Evaluation A: Standard deviation is 100 μm or less; Evaluation B: Standard deviation is 200 μm or less; Evaluation C: Standard deviation is 201 μm or more
(チップ浮きの評価方法)
前述の整列性の評価方法の説明における第1エキスパンド試験により試験用粘着シートを拡張した後、リングフレームにより試験用粘着シート200の拡張状態を保持した。拡張状態を保持した状態で、試験用粘着シート200越しにチップの粘着剤層側の面と粘着剤層との貼合状態をデジタル顕微鏡(株式会社キーエンス製、製品名「VHX-1000」)を用いて観察した。チップ浮きの評価基準は、次のように設定した。本実施例においては、評価Aを合格と判定した。
・チップ浮きの評価基準
評価A:全てのチップが粘着シートから浮いていない(チップの端部が粘着剤層から離間していない)。
評価B:少なくとも1つのチップが粘着シートから浮いている(チップの端部が粘着剤層から離間している)。
(Evaluation method for tip lift)
After expanding the test adhesive sheet by the first expand test in the description of the alignment evaluation method described above, the expanded state of the test
Evaluation Criteria for Chip Lifting Evaluation A: None of the chips are lifted from the adhesive sheet (the ends of the chips are not separated from the adhesive layer).
Rating B: At least one chip is floating from the adhesive sheet (an end of the chip is separated from the adhesive layer).
(粘着剤の染み出し評価方法)
前述の実施例又は比較例において作製した粘着剤組成物、長尺状の剥離フィルム及びウレタン基材を用いて、長尺状の粘着シートのロールサンプルを作製した。次いで、当該ロールサンプルから繰り出した粘着シートを35mm幅に裁断し、裁断した粘着シートを25m分、3inchのABSコアに巻き取って、試験用ロールサンプルを得た。この試験用ロールサンプルを40℃の恒温槽に48時間静置し、裁断面の状態を触診試験した。粘着剤の染み出しの評価基準は、次のように設定した。本実施例においては、評価Aを合格と判定した。
・染み出しの評価基準
評価A:裁断面にタック感なし
評価B:裁断面にタック感あり
(Method for evaluating adhesive bleeding)
A roll sample of a long adhesive sheet was prepared using the adhesive composition, long release film, and urethane substrate prepared in the above-mentioned Examples or Comparative Examples. Next, the adhesive sheet unwound from the roll sample was cut to a width of 35 mm, and the cut adhesive sheet was wound up on a 3-inch ABS core for 25 m to obtain a test roll sample. This test roll sample was left in a thermostatic chamber at 40° C. for 48 hours, and the state of the cut surface was examined by touch. The evaluation criteria for the bleeding of the adhesive were set as follows. In this example, evaluation A was judged to be acceptable.
- Evaluation criteria for bleeding Evaluation A: No tackiness on cut surface Evaluation B: Tackiness on cut surface
(SS特性:UV硬化前の破断伸度及び応力)
実施例1~4並びに比較例1~2の粘着シートの粘着剤層のみを積層し、厚さ200μm、幅15mm、長さ50mmのSS特性評価用サンプルを作製した。その後、チャック間距離を30mmに調整した引張試験機に、SS特性評価用サンプルをチャックで固定した。チャックで固定したSS特性評価用サンプルを、50mm/minの速度で引張り、その際の変位及び応力を記録した。記録した変位及び応力に基づいて、変位-応力曲線を作成した。引張試験機として、株式会社島津製作所製の製品名「オートグラフAG-IS 500N」を用いた。
SS特性評価用サンプルが破断した際の変位を破断伸度(単位:%)とした。表1中、「>2000」と記載されているのは、変位2000%であっても、SS特性評価用サンプルが破断しなかったことを示す。
変位-応力曲線において1500%変位時の応力(単位:MPa)を表1に示す。
SS特性の評価基準は、次のように設定した。本実施例においては、評価Aを合格と判定した。
・SS特性の評価基準
評価A:破断伸度が1500%以上、かつ1500%変位時の応力が0.22MPa以下であった。
評価B:破断伸度が1500%未満であった場合、並びに1500%変位時の応力が0.22MPaを超えた場合の少なくともいずれかに該当した。
(SS properties: breaking elongation and stress before UV curing)
Only the adhesive layer of the adhesive sheets of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 was laminated to prepare samples for evaluating SS characteristics having a thickness of 200 μm, a width of 15 mm, and a length of 50 mm. The samples for evaluating SS characteristics were then fixed with a chuck to a tensile tester with the chuck distance adjusted to 30 mm. The samples for evaluating SS characteristics fixed with the chuck were pulled at a speed of 50 mm/min, and the displacement and stress at that time were recorded. A displacement-stress curve was created based on the recorded displacement and stress. The tensile tester used was an "Autograph AG-IS 500N" manufactured by Shimadzu Corporation.
The displacement at which the sample for evaluating SS characteristics broke was taken as the breaking elongation (unit: %). In Table 1, the entry ">2000" indicates that the sample for evaluating SS characteristics did not break even when the displacement was 2000%.
Table 1 shows the stress (unit: MPa) at 1500% displacement in the displacement-stress curve.
The evaluation criteria for the SS characteristics were set as follows: In this example, evaluation A was determined as passing.
Evaluation criteria for SS characteristics: Evaluation A: The breaking elongation was 1500% or more, and the stress at 1500% displacement was 0.22 MPa or less.
Evaluation B: Corresponded to at least one of the cases where the breaking elongation was less than 1500% and the stress at 1500% displacement exceeded 0.22 MPa.
(SS特性:UV硬化後の破断エネルギー)
UV硬化後の破断エネルギーE(単位:J)は、JIS K7161:1994及びJIS K 7127:1999に基づく23℃における引張試験により得た。
まず、実施例1~4並びに比較例1~2の粘着シートの粘着剤層のみを積層し、厚さ40μm、幅15mm、長さ150mmのUV硬化前のシート状粘着剤層を作製した。このUV硬化前のシート状粘着剤層に、紫外線(UV)照射して、UV硬化後のSS特性評価用サンプルを作製した。
・紫外線照射条件:220mW/cm2,160mJ/cm2
その後、チャック間距離を100mmに調整した引張試験機に、UV硬化後のSS特性評価用サンプルをチャックで固定した。チャックで固定したUV硬化後のSS特性評価用サンプルを、50mm/minの速度で引張り、その際の変位及び応力を記録した。記録した変位及び応力に基づいて、変位-応力曲線を作成した。引張試験機として、株式会社島津製作所製の製品名「オートグラフAG-IS 500N」を用いた。
UV硬化後のSS特性評価用サンプルが破断した際の変位を破断伸度(単位:%)とした。
UV硬化後の破断エネルギーE(単位:J)は、下記式(A)より表計算ソフトを用いて計算した。
(SS properties: breaking energy after UV curing)
The breaking energy E (unit: J) after UV curing was obtained by a tensile test at 23° C. based on JIS K7161:1994 and JIS K 7127:1999.
First, a sheet-like adhesive layer before UV curing having a thickness of 40 μm, a width of 15 mm, and a length of 150 mm was prepared by laminating only the adhesive layers of the adhesive sheets of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2. This sheet-like adhesive layer before UV curing was irradiated with ultraviolet (UV) rays to prepare a sample for evaluating the SS characteristics after UV curing.
・Ultraviolet irradiation conditions: 220mW/cm 2 , 160mJ/cm 2
Thereafter, the sample for evaluation of UV-cured SS characteristics was fixed with a chuck in a tensile testing machine with the chuck distance adjusted to 100 mm. The sample for evaluation of UV-cured SS characteristics fixed with the chuck was pulled at a speed of 50 mm/min, and the displacement and stress at that time were recorded. A displacement-stress curve was created based on the recorded displacement and stress. The tensile testing machine used was an "Autograph AG-IS 500N" manufactured by Shimadzu Corporation.
The displacement at the time when the sample for evaluating SS characteristics after UV curing broke was defined as the breaking elongation (unit: %).
The breaking energy E (unit: J) after UV curing was calculated using a spreadsheet software according to the following formula (A).
前記式(A)において、定数aは、破断点変位(単位:mm)であり、f(x)は、変位x(単位:mm)の際の応力(単位:N)である。破断エネルギーEの測定時のサンプリングレートは、1回/0.05sec(20Hz)とした。In the above formula (A), the constant a is the breaking point displacement (unit: mm), and f(x) is the stress (unit: N) at the displacement x (unit: mm). The sampling rate for measuring the breaking energy E was 1 time/0.05 sec (20 Hz).
(糊残りの評価方法)
前述の整列性の評価における第1エキスパンド試験で試験用粘着シートを拡張した後に、次の照射条件で紫外線を照射した。
・紫外線照射条件:220mW/cm2,160mJ/cm2
紫外線照射後、リンテック株式会社製UV硬化型テープD-218を用いてチップを試験用粘着シートから剥離した。
粘着剤層と接していたチップ表面をデジタル顕微鏡(株式会社キーエンス製、製品名「VHX-1000」)を用いて光学100倍で確認した。
糊残りの有無の判定基準としては、1チップ内に、1個以上、糊残りがあれば、糊残りチップとしてカウントした。糊残りの評価基準は、次のように設定した。本実施例においては、評価A又は評価Bを合格と判定した。
・糊残りの評価基準
評価A:全チップに糊残りなし
評価B:糊残りチップの発生割合が40%以下
評価C:糊残りチップの発生割合が41%以上
(Method for evaluating adhesive residue)
After expanding the test pressure-sensitive adhesive sheet in the first expand test in the above-mentioned evaluation of alignment, it was irradiated with ultraviolet light under the following irradiation conditions.
・Ultraviolet irradiation conditions: 220mW/cm 2 , 160mJ/cm 2
After the ultraviolet irradiation, the chip was peeled off from the test adhesive sheet using UV-curable tape D-218 manufactured by Lintec Corporation.
The chip surface that had been in contact with the adhesive layer was observed at 100x optical magnification using a digital microscope (manufactured by Keyence Corporation, product name "VHX-1000").
The criterion for determining whether or not there was adhesive residue was that if there was one or more adhesive residues in one chip, it was counted as a chip with adhesive residue. The evaluation criteria for adhesive residue were set as follows. In this example, evaluation A or evaluation B was determined to be acceptable.
Evaluation criteria for glue residue Evaluation A: No glue residue on any chips Evaluation B: The rate of glue residue chips is 40% or less Evaluation C: The rate of glue residue chips is 41% or more
表1中の記号の説明は、以下の通りである。
EG:エチレングリコール
EGユニット数MEG:エネルギー線硬化性樹脂が一分子当たり有するエチレングリコール単位の総数
UV硬化性官能基の数MUV:エネルギー線硬化性樹脂が一分子当たり有するエネルギー線(本実施例においては、紫外線。)硬化性の官能基の総数
MEG/MUV:エネルギー線(UV)硬化性官能基当たりのエチレングリコール(EG)単位数
The symbols in Table 1 are explained as follows.
EG: ethylene glycol Number of EG units M EG : total number of ethylene glycol units contained in one molecule of the energy ray curable resin Number of UV curable functional groups M UV : total number of energy ray (ultraviolet ray in this embodiment) curable functional groups contained in one molecule of the energy ray curable resin M EG /M UV : number of ethylene glycol (EG) units per energy ray (UV) curable functional group
表1に示すように、実施例1~4に係る粘着シートにおいては、エネルギー線照射後の粘着剤層単体の破断エネルギーが、0.055J以上であったので、実施例1~4に係る粘着シートは、糊残りが少ない粘着シートであった。As shown in Table 1, in the adhesive sheets of Examples 1 to 4, the breaking energy of the adhesive layer alone after irradiation with energy rays was 0.055 J or more, so the adhesive sheets of Examples 1 to 4 were adhesive sheets with little adhesive residue.
10…第一の粘着シート、11…第一の基材、12…第一の粘着剤層、13…第二の粘着剤層、110…基材。 10...first adhesive sheet, 11...first substrate, 12...first adhesive layer, 13...second adhesive layer, 110...substrate.
Claims (5)
前記粘着剤層は、エネルギー線硬化性樹脂を含有し、
前記エネルギー線硬化性樹脂は、下記一般式(11)で表されるエチレングリコール単位とエネルギー線硬化性の官能基とが直接結合した基を有し、
前記エネルギー線硬化性樹脂が一分子当たり有する前記エチレングリコール単位の数は、3以上、100以下であり、
前記エネルギー線硬化性樹脂は、前記エネルギー線硬化性の官能基を3以上有し、
エネルギー線照射後の前記粘着剤層単体の破断エネルギーが、0.055J以上である、
エキスパンドシート。
The pressure-sensitive adhesive layer contains an energy ray-curable resin,
The energy ray-curable resin has a group in which an ethylene glycol unit represented by the following general formula (11) is directly bonded to an energy ray-curable functional group,
the number of ethylene glycol units contained in one molecule of the energy ray curable resin is 3 or more and 100 or less,
the energy ray curable resin has three or more energy ray curable functional groups,
The breaking energy of the pressure-sensitive adhesive layer alone after irradiation with energy rays is 0.055 J or more;
Expanded sheet.
エネルギー線照射後の前記粘着剤層単体の破断エネルギーが、0.065J以上である、
エキスパンドシート。 The expandable sheet according to claim 1,
The breaking energy of the pressure-sensitive adhesive layer alone after irradiation with energy rays is 0.065 J or more;
Expanded sheet.
エネルギー線照射後の前記粘着剤層単体の破断伸度が、6%以上である、
エキスパンドシート。 The expandable sheet according to claim 1 or 2,
The pressure-sensitive adhesive layer alone has a breaking elongation of 6% or more after irradiation with energy rays;
Expanded sheet.
前記エネルギー線硬化性樹脂は、さらに、グリセリン骨格を1以上有する、
エキスパンドシート。 The expandable sheet according to any one of claims 1 to 3 ,
The energy ray curable resin further has one or more glycerin skeletons.
Expanded sheet.
前記粘着剤層は、前記エネルギー線硬化性樹脂及び(メタ)アクリル系共重合体を含む、The pressure-sensitive adhesive layer contains the energy ray curable resin and a (meth)acrylic copolymer.
エキスパンドシート。Expanded sheet.
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