JP7495687B2 - 複合材料の製造方法、及び複合材料 - Google Patents
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Description
<1> セルロースナノファイバー、カチオン界面活性剤及び多価アルコールを含む繊維材料と、熱可塑性エラストマーとを、密閉型混練機で混練して予備混練材料を得る予備混練工程と、
前記予備混練材料を、非密閉型混練機で混練して複合材料を得る本混練工程とを備える複合材料の製造方法。
図1は、本実施形態の複合材料の製造方法を示すフロー図である。本実施形態の複合材料の製造方法は、図1に示されるように、分散液混合工程S1、乾燥工程S2、予備混練工程S3及び本混練工程S4を備えている。
分散液混合工程S1は、水系溶媒にセルロースナノファイバーを分散させた前駆分散液に、所定量のカチオン界面活性剤と、所定量の多価アルコールとを混合してCNF分散液を得る工程である。混合手段(攪拌手段)としては、公知の混合手段を用いることが可能である。混合手段としては、例えば、後述する微細化工程で用いられるものを採用することができる。
乾燥工程S2は、CNF分散液から水系溶媒を除去して繊維材料を得る工程である。CNF分散液から水系溶媒を除去する方法は、公知の方法を用いることができ、例えば加熱によって乾燥してもよいし、スプレードライ法によって乾燥してもよい。
予備混練工程S3は、セルロースナノファイバー、カチオン界面活性剤及び多価アルコールを含む繊維材料と、熱可塑性エラストマーとを、密閉型混練機で混練して予備混練材料を得る工程である。
予備混練材料を、非密閉型混練機で混練して複合材料を得る工程である。非密閉型混練機とは、予備混練材料を混練する箇所が開放されている混練装置である。このような非密閉型混練機としては、例えば、オープンロール等が挙げられる。
<水分散液混合工程>
市販品のTEMPO酸化セルロースナノファイバー水分散液(濃度1%、前駆分散液)を使用し、その分散液に、所定量の多価アルコールを加え、それらを混合するために、ミキサーを使用して、60秒攪拌した。得られた混合物に、更に所定量のカチオン界面活性剤を加え、それらを前記ミキサーを使用して、90秒攪拌することで、CNF分散液を得た。
CNF分散液から水系溶媒を除去して繊維材料を得た。具体的には、CNF分散液をバットに流し込み、オーブンで40℃、96時間で乾燥して、水系溶媒を除去した繊維材料を得た。なお、繊維材料は、CNF1に対して、質量比でDEGが5倍、カチオン界面活性剤(アンモニウム塩)が0.5倍含まれるように調整されている。
繊維材料と、スチレン系熱可塑性エラストマー(TPS、「セプトン/2002」、(株)クラレ製)とを、密閉型混練機を使用して混練した。具体的には、それらの混合物を、2本ロール式のラボプラストミル(密閉型混練機の一例)を用いて、170℃の温度条件の下、30rpmで3分間、続いて50rpmで7分間(計10分間)の回転条件で混練した。
<本混練工程>
予備混練工程の後に得られた混練物(予備混練材料)を、非密閉型混練機であるオープンロール(2本ロール)を用いて混練(弾性混練)することで、複合材料を得た。本混練工程における混練温度は、160~180℃であり、混練時間は20分間であった。なお、2本のロールスピードは、フロント側とリア側との表面速度比が1.15となるように設定した。
TPSの一部を、変性TPSに置き換えたこと以外は、実施例1と同様にして、実施例2~4の複合材料を作製した。具体的には、実施例2の場合、TPS100質量部のうち、30質量を変性TPSに置き換え、実施例3の場合、50質量部を変性TPSに置き換え、実施例4の場合、70質量部を変性TPSに置き換えた。変性TPSとしては、「タフテック/M1943」(旭化成(株)製)を使用した。
繊維材料中に含まれるCNFの配合量を、表3に示される各値(質量部)に変更したこと以外は、実施例3と同様にして、実施例5~7の複合材料を作製した。
繊維材料を配合せずに、予備混練工程及び本混練工程を行ったこと以外は、実施例3と同様にして、複合材料を作製した。
予備混練工程を行わずに、非密閉型混練機であるオープンロール(2本ロール)を用いた混練のみを行うこと以外は、実施例3と同様にして、複合材料を作製した。なお、比較例2における混練時間は、20分間とした。
各実施例及び各比較例の複合材料を、ペレタイザを使用してペレット化した。その後、得られたペレットを、射出成型装置を用いて、後述する各試験用の成形品(試験サンプル)を作製した。
実施例3の複合材料から作製した板状の試験サンプル(厚み:1mm)に対して、一方の面側から照明を当てつつ、他方の面側から試験サンプルを観察することで、複合材料(混練物)中に存在するCNFの分散状況を確認した。また、比較例2の試験サンプルについても同様に、CNFの分散状況を確認した。結果は、図2に示した。
実施例3、比較例1及び比較例2の各試験サンプルについて、それぞれSEM(Scanning Electron Microscope)画像を取得し、それらを観察して、複合材料(混練物)中に存在するCNFの分散状況を確認した。結果は、図3に示した。
実施例1~7及び比較例1,2の各試験サンプルについて、JIS-K6251に準拠しつつ、引張評価試験を行った。
実施例1~7及び比較例1,2の各試験サンプルについて、JIS-K6252に準拠しつつ、引裂強さ評価試験を行った。
実施例3、比較例1及び比較例2の各試験サンプルについて、動的粘弾性評価(DMA)を、以下に示される条件で行うことで貯蔵弾性率(E’)を測定した。結果は、図10に示した。
周波数:1Hz
測定温度:-100℃~300℃
昇温速度:3℃/min
測定モード:引張
試験サンプルのサイズ:長さ20mm×幅4mm×厚さ1mm
実施例3の試験サンプルについて、-100℃から150℃への昇温と、それに続く150℃から-100℃への降温とを、合計2回繰り返しながら、上記と同様の動的粘弾性評価を行うことで貯蔵弾性率(E’)を測定した。結果は、図11に示した。
Claims (4)
- セルロースナノファイバー、カチオン界面活性剤及び多価アルコールを含む繊維材料と、熱可塑性エラストマーとを、密閉型混練機で混練して予備混練材料を得る予備混練工程と、
前記予備混練材料を、非密閉型混練機で混練して複合材料を得る本混練工程とを備え、
セルロースナノファイバーは、繊維径の平均値が3nm以上10nm以下であり、かつアスペクト比の平均値が20以上350以下であり、
前記カチオン界面活性剤は、1級アミン塩、2級アミン塩、3級アミン塩及び4級アンモニウム塩からなる群より選ばれる少なくとも1種であり、
前記多価アルコールは、2価アルコール及び3価アルコールの少なくとも一方からなり、
前記予備混練工程において、前記熱可塑性エラストマー100質量部に対して前記セルロースナノファイバーが30質量部以下の割合で含まれるように、前記繊維材料が前記熱可塑性エラストマーに配合され、
前記繊維材料中において、前記セルロースナノファイバーに対する前記多価アルコールの割合は、質量比で、1~20倍であり、
前記繊維材料中において、前記セルロースナノファイバーに対する前記カチオン界面活性剤の割合は、質量比で、0.1~2.0倍である複合材料の製造方法。 - 前記熱可塑性エラストマーは、変性熱可塑性エラストマーを含む請求項1に記載の複合材料の製造方法。
- 水系溶媒に前記セルロースナノファイバーを分散させた前駆分散液に、前記カチオン界面活性剤と、前記多価アルコールとを混合してCNF分散液を得る分散液混合工程と、
前記CNF分散液から前記水系溶媒を除去して前記繊維材料を得る乾燥工程とを備える請求項1又は2に記載の複合材料の製造方法。 - 請求項1~請求項3の何れか一項に記載の複合材料の製造方法で製造されてなる複合材料。
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