JP7494019B2 - 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 - Google Patents
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- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
前記電子写真感光体の軸方向の中央位置と前記電子写真感光体の前記中央位置から一端までの長さの90%に位置する90%位置の間の領域を領域Xとし、前記90%位置から前記電子写真感光体の前記一端までの間の領域を領域Zとしたとき、前記領域Xを5等分した領域を、前記中央位置から順にX1、X2、X3、X4、およびX5とし、前記領域Zを3等分した領域を、前記中央位置に近い順にZ1、Z2、およびZ3としたとき、前記X1、X2、X3、X4、X5、Z1、Z2、およびZ3のそれぞれの領域における、前記電荷発生層の平均膜厚を、DgX1、DgX2、DgX3、DgX4、DgX5、DgZ1、DgZ2、およびDgZ3で表し、前記X1、X2、X3、X4、X5、Z1、Z2、およびZ3のそれぞれの領域における、前記電荷輸送層の平均膜厚をDtX1、DtX2、DtX3、DtX4、DtX5、DtZ1、DtZ2、およびDtZ3で表した場合、DgX1<DgX2<DgX3<DgX4<DgX5、かつDtX5>DtZ1、およびDgX5<DgZ1、を満たすこと、を特徴とする電子写真感光体が提供される。
[電子写真感光体]
本開示の電子写真感光体は、電荷発生層と電荷輸送層とを有することを特徴とする。
本開示の電子写真感光体を製造する方法としては、後述する各層の塗布液を調製し、所望の層の順番に円筒状支持体に塗布して、乾燥させる方法が挙げられる。このとき、塗布液の塗布方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、インクジェット塗布、ロール塗布、ダイ塗布、ブレード塗布、カーテン塗布、ワイヤーバー塗布、リング塗布などが挙げられる。これらの中でも、効率性および生産性の観点から、浸漬塗布が好ましい。
本開示のプロセスカートリッジは、電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも1つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とする。
円筒状の電子写真感光体1は、軸2を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。電子写真感光体1の表面は、帯電手段3により、正または負の所定電位に帯電される。なお、図においては、ローラ型帯電部材によるローラ帯電方式を示しているが、コロナ帯電方式、近接帯電方式、注入帯電方式などの帯電方式を採用してもよい。帯電された電子写真感光体1の表面には、露光手段(不図示)から露光光4が照射され、目的の画像情報に対応した静電潜像が形成される。電子写真感光体1の表面に形成された静電潜像は、現像手段5内に収容されたトナーで現像され、電子写真感光体1の表面にはトナー像が形成される。電子写真感光体1の表面に形成されたトナー像は、転写手段6により、転写材7に転写される。トナー像が転写された転写材7は、定着手段8へ搬送され、トナー像の定着処理を受け、電子写真装置の外へプリントアウトされる。電子写真装置は、転写後の電子写真感光体1の表面に残ったトナーなどの付着物を除去するための、クリーニング手段9を有していてもよい。また、クリーニング手段9を別途設けず、上記付着物を現像手段などで除去する、所謂、クリーナーレスシステムを用いてもよい。電子写真装置は、電子写真感光体1の表面を、前露光手段(不図示)からの前露光光10により除電処理する除電機構を有していてもよい。また、本開示のプロセスカートリッジ11を電子写真装置本体に着脱するために、レールなどの案内手段12を設けてもよい。
レーザ走査手段であるレーザ走査装置204内のレーザ駆動部203は、画像信号生成部201から出力された画像信号、および制御部202から出力される制御信号に基づき、レーザ走査光を発する。不図示の帯電手段により帯電された電子写真感光体205をレーザ光で走査し、電子写真感光体205の表面に静電潜像を形成する。電子写真感光体205の表面に形成された静電潜像から得られたトナー像を有する転写材は、定着手段206へ搬送され、トナー像の定着処理を受けた後、電子写真装置の外へプリントアウトされる。
レーザ光源208から出射したレーザ光(光束)は、光学系を透過した後ポリゴンミラー(偏向器)209の偏向面(反射面)209aにて反射され、結像レンズ210を透過して感光体表面の被走査面211に入射する。結像レンズ210は結像光学素子である。レーザ走査装置204においては、単一の結像光学素子(結像レンズ210)のみで結像光学系が構成されている。結像レンズ210を透過したレーザ光が入射する感光体表面の被走査面211上で結像し、所定のスポット状の像(スポット)を形成する。ポリゴンミラー209を不図示の駆動部により一定の角速度A0で回転させることにより、感光体表面の被走査面211上でスポットが感光体の軸方向に移動し、感光体表面の被走査面211上に静電潜像を形成する。
本開示において、電子写真感光体の円筒状支持体は導電性を有する導電性支持体であることが好ましい。また、支持体は、中実または中空である。また、円筒状支持体の表面に、陽極酸化などの電気化学的な処理や、ブラスト処理、切削処理などを施してもよい。
円筒状支持体の材質としては、金属、樹脂、ガラスなどが好ましい。
金属としては、アルミニウム、鉄、ニッケル、銅、金、ステンレスや、これらの合金などが挙げられる。中でも、アルミニウムを用いたアルミニウム製支持体であることが好ましい。
また、樹脂やガラスには、導電性材料を混合または被覆するなどの処理によって、導電性を付与してもよい。
本開示において、円筒状支持体の上に導電層を設けることが好ましい。導電層を設けることで、円筒状支持体の表面の傷や凹凸を隠蔽することができる。それに加え、円筒状支持体の表面における光の反射を制御することにより、感光体に入射して本開示の電荷発生層を通過してきた露光レーザが反射されて再び電荷発生層に入射したときの透過率を下げることができる。このため、導電層を設けない場合に比べて入射露光レーザの電荷発生層における光吸収率が向上し、電荷発生層の平均膜厚をより薄くできるので、より効果的に端部スジの発生を抑制することができる。
導電層は、導電性粒子と、樹脂と、を含有することが好ましい。
これらの中でも、導電性粒子として、金属酸化物を用いることが好ましい。
導電性粒子として金属酸化物を用いる場合、金属酸化物の表面をシランカップリング剤などで処理したり、金属酸化物に元素やその酸化物をドーピングしたりしてもよい。ドープする元素やその酸化物としては、リン、アルミニウム、ニオブ、タンタルなどが挙げられる。
また、導電性粒子は、芯材粒子と、その粒子を被覆する被覆層とを有する積層構成としてもよい。芯材粒子としては、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛などが挙げられる。被覆層としては、酸化スズ、酸化チタンなどの金属酸化物が挙げられる。
また、導電層は、シリコーンオイル、樹脂粒子、酸化チタンなどの隠蔽剤などをさらに含有してもよい。
本開示において、円筒状支持体または導電層の上に、下引き層を設けてもよい。下引き層を設けることで、層間の接着機能が高まり、電荷注入阻止機能を付与することができる。
電子輸送物質としては、キノン化合物、イミド化合物、ベンズイミダゾール化合物、シクロペンタジエニリデン化合物、フルオレノン化合物、キサントン化合物、ベンゾフェノン化合物、シアノビニル化合物、ハロゲン化アリール化合物、シロール化合物、含ホウ素化合物などが挙げられる。電子輸送物質として、重合性官能基を有する電子輸送物質を用い、上述の重合性官能基を有するモノマーと共重合させることで、硬化膜として下引き層を形成してもよい。
金属酸化物としては、酸化インジウムスズ、酸化スズ、酸化インジウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素などが挙げられる。金属としては、金、銀、アルミなどが挙げられる。
また、下引き層は、添加剤をさらに含有してもよい。
本開示の電子写真感光体の感光層は、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層と、を有する積層型感光層である。
電荷発生層は、電荷発生物質と、樹脂と、を含有することが好ましい。
まず、本開示の円筒状の電子写真感光体の軸方向の中央位置と電子写真感光体の中央位置から一端までの長さの90%に位置する90%位置の間の領域を領域Xとし、90%位置から電子写真感光体の前記一端までの間の領域を領域Zとする。領域Xを5等分した領域を、中央位置から順にX1、X2、X3、X4、およびX5とし、領域Zを3等分した領域を、中央位置に近い順にZ1、Z2、およびZ3とする。各々の領域をさらに軸方向に4等分、周方向に8等分して得られた32区分について、各区分内の任意の測定点で膜厚を測定し、それらの平均値を、電荷発生層の各領域の平均膜厚とする。X1、X2、X3、X4、X5、Z1、Z2、およびZ3のそれぞれの領域における平均膜厚を、DgX1、DgX2、DgX3、DgX4、DgX5、DgZ1、DgZ2、およびDgZ3[nm]と定義する。
使用測定機:理学電気(株)製、X線回折装置RINT-TTRII
X線管球:Cu
X線波長:Kα1
管電圧:50KV
管電流:300mA
スキャン方法:2θスキャン
スキャン速度:4.0°/min
サンプリング間隔:0.02°
スタート角度2θ:5.0°
ストップ角度2θ:35.0°
ゴニオメータ:ロータ水平ゴニオメータ(TTR-2)
アタッチメント:キャピラリ回転試料台
フィルター:なし
検出器:シンチレーションカウンター
インシデントモノクロメータ:使用する
スリット:可変スリット(平行ビーム法)
カウンターモノクロメータ:不使用
発散スリット:開放
発散縦制限スリット:10.00mm
散乱スリット:開放
受光スリット:開放
使用測定器:BRUKER製、AVANCEIII 500
溶媒:重硫酸(D2SO4)
積算回数:2,000
電荷輸送層は、電荷輸送物質と、樹脂と、を含有することが好ましい。
電荷輸送層中の電荷輸送物質の含有量は、電荷輸送層の全質量に対して、25質量%以上70質量%以下であることが好ましく、30質量%以上55質量%以下であることがより好ましい。
電荷輸送物質と樹脂との含有量比(質量比)は、4:10~20:10が好ましく、5:10~12:10がより好ましい。
まず、本開示の円筒状の電子写真感光体の軸方向の中央位置と電子写真感光体の中央位置から一端までの長さの90%に位置する90%位置の間の領域を領域Xとし、90%位置から電子写真感光体の前記一端までの間の領域を領域Zとする。領域Xを5等分した領域を、中央位置から順にX1、X2、X3、X4、およびX5とし、領域Zを3等分した領域を中央位置に近い順にZ1、Z2、およびZ3とした。X1、X2、X3、X4、X5、Z1、Z2、およびZ3のそれぞれの領域における平均膜厚を、DtX1、DtX2、DtX3、DtX4、DtX5、DtZ1、DtZ2、およびDtZ3[μm]と定義する。膜厚は、感光体にレーザー干渉膜厚計のプローブを対向させ、軸方向に走査しながら、感光体を周方向に回転させ、軸方向、周方向共に、1mmピッチの間隔で計測することで測定できる。得られた値を、定義したDtX1、DtX2、DtX3、DtX4、DtX5、DtZ1、DtZ2、およびDtZ3の領域について平均化し、各領域の平均膜厚を求める。レーザー干渉膜厚計としては、例えば、株式会社キーエンス社製のレーザー干渉膜厚計SI-T80を用いることができる。
本開示において、感光層の上に、保護層を設けてもよい。保護層を設けることで、耐久性を向上することができる。
窒素フロー雰囲気下、オルトフタロニトリル5.46部およびα-クロロナフタレン45部を反応釜に投入した後、加熱し、温度30℃まで昇温させ、この温度を維持した。次に、この温度(30℃)で三塩化ガリウム3.75部を投入した。投入時の混合液の水分濃度は150ppmであった。その後、温度200℃まで昇温させた。次に、窒素フロー雰囲気下、温度200℃で4.5時間反応させた後、冷却し、温度150℃に達したときに生成物を濾過した。得られた濾過物をN,N-ジメチルホルムアミドを用いて温度140℃で2時間分散洗浄した後、濾過した。得られた濾過物をメタノールで洗浄した後、乾燥させ、クロロガリウムフタロシアニン顔料を収率71%で得た。
前記合成例1で得られたクロロガリウムフタロシアニン顔料4.65部を、温度10℃で濃硫酸139.5部に溶解させ、攪拌下、氷水620部中に滴下して再析出させて、フィルタープレスを用いて減圧濾過した。このときにフィルターとして、No.5C(アドバンテック社製)を用いた。得られたウエットケーキ(濾過物)を2%アンモニア水で30分間分散洗浄した後、フィルタープレスを用いて濾過した。次いで、得られたウエットケーキ(濾過物)をイオン交換水で分散洗浄した後、フィルタープレスを用いた濾過を3回繰り返した。最後にフリーズドライ(凍結乾燥)を行い、固形分23%のヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料(含水ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料)を収率97%で得た。
前記合成例2で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料6.6kgをハイパー・ドライ乾燥機(商品名:HD-06R、日本バイオコン製、周波数(発振周波数):2455MHz±15MHz)を用いて以下のように乾燥させた。
前記合成例2で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料10部と、濃度35質量%で温度23℃の塩酸200部を混合して、マグネティックスターラで90分撹拌した。塩酸を混合した量は、ヒドロキシガリウムフタロシアニン1molに対して、塩化水素118molであった。撹拌後、氷水で冷却された1000部のイオン交換水に滴下して、マグネティックスターラで30分撹拌した。これを減圧濾過した。このときにフィルターとして、No.5C(アドバンテック社製)を用いた。その後、温度23℃のイオン交換水で分散洗浄を4回行った。このようにしてクロロガリウムフタロシアニン顔料9部を得た。
α-クロロナフタレン100g中、o-フタロジニトリル5.0g、四塩化チタン2.0gを200℃にて3時間加熱攪拌した後、50℃まで冷却して析出した結晶を濾別してジクロロチタニウムフタロシアニンのペーストを得た。次にこれを100℃に加熱したN,N-ジメチルホルムアミド100mLで攪拌洗浄し、次いで60℃のメタノール100mLで2回洗浄を繰り返し濾別した。さらにこの得られたペーストを脱イオン水100mL中80℃で1時間攪拌し、濾別して青色のチタニルフタロシアニン顔料を4.3g得た。
合成例3で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料0.5部、N,N-ジメチルホルムアミド(製品コード:D0722、東京化成工業製)9.5部、直径0.9mmのガラスビーズ15部を室温(23℃)下で100時間、ボールミルでミリング処理した。この際、容器は規格びん(製品名:PS-6、柏洋硝子製)を用い、容器が1分間に60回転する条件で行った。こうして処理した液をフィルター(品番:N-NO.125T、NBCメッシュテック製、孔径:133μm)で濾過してガラスビーズを取り除いた。この液にN,N-ジメチルホルムアミドを30部添加した後、濾過し、濾過器上の濾取物をテトラヒドロフランで十分に洗浄した。そして、洗浄された濾取物を真空乾燥させて、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を0.48部得た。得られた顔料はCuKα線を用いたX線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角度2θの7.4°±0.3°および28.2°±0.3°にピークを有する。
合成例3で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料1部、N-メチルホルムアミド(製品コード:F0059、東京化成工業製)9部、直径0.9mmのガラスビーズ15部を冷却水温度18℃下で80時間、サンドミル(商品名:K-800、五十嵐機械製造(現アイメックス)製、ディスク径70mm、ディスク枚数5枚)を用いてミリング処理した。この際、ディスクが1分間に400回転する条件で行った。こうして処理した液にN-メチルホルムアミドを30部添加した後、濾過し、濾過器上の濾取物をテトラヒドロフランで十分に洗浄した。そして、洗浄された濾取物を真空乾燥させて、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を0.45部得た。得られた顔料はCuKα線を用いたX線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角度2θの7.4°±0.3°および28.2°±0.3°に強いピークを有する。1H-NMR測定により見積もられたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶粒子内におけるN-メチルホルムアミドの含有量は、ヒドロキシガリウムフタロシアニンの含有量に対して0.9質量%であった。
ミリング例2において、ミリング処理の時間を80時間から100時間に変更したこと以外はミリング例2と同様にして、ミリング例3のヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を得た。得られた顔料はCuKα線を用いたX線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角度2θの7.4°±0.3°および28.2°±0.3°に強いピークを有する。1H-NMR測定により見積もられたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶粒子内におけるN-メチルホルムアミドの含有量は、ヒドロキシガリウムフタロシアニンの含有量に対して1.4質量%であった。
合成例3で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料0.5部、N-メチルホルムアミド(製品コード:F0059、東京化成工業製)9.5部、直径0.9mmのガラスビーズ15部を室温(23℃)下で100時間、ボールミルでミリング処理した。この際、容器は規格びん(製品名:PS-6、柏洋硝子製)を用い、容器が1分間に60回転する条件で行った。こうして処理した液をフィルター(品番:N-NO.125T、孔径:133μm、NBCメッシュテック製)で濾過してガラスビーズを取り除いた。この液にN-メチルホルムアミドを30部添加した後、濾過し、濾過器上の濾取物をテトラヒドロフランで十分に洗浄した。そして、洗浄された濾取物を真空乾燥させて、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を0.45部得た。得られた顔料はCuKα線を用いたX線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角度2θの7.4°±0.3°および28.2°±0.3°に強いピークを有する。1H-NMR測定により見積もられたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶粒子内におけるN-メチルホルムアミドの含有量は、ヒドロキシガリウムフタロシアニンの含有量に対して2.1質量%であった。
ミリング例3において、ミリング処理の時間を100時間から7時間に変更したこと以外はミリング例3と同様にして、ミリング例5のヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を得た。得られた顔料はCuKα線を用いたX線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角度2θの7.4°±0.3°および28.2°±0.3°に強いピークを有する。1H-NMR測定により見積もられたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶粒子内におけるN-メチルホルムアミドの含有量は、ヒドロキシガリウムフタロシアニンの含有量に対して2.9質量%であった。
ミリング例3において、ミリング処理の時間を100時間から5時間に変更したこと以外はミリング例3と同様にして、ミリング例6のヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を得た。得られた顔料はCuKα線を用いたX線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角度2θの7.4°±0.3°および28.2°±0.3°に強いピークを有する。1H-NMR測定により見積もられたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶粒子内におけるN-メチルホルムアミドの含有量は、ヒドロキシガリウムフタロシアニンの含有量に対して3.1質量%であった。
合成例3で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料1.0部、N-メチルホルムアミド(製品コード:F0059、東京化成工業製)9.0部、直径0.9mmのガラスビーズ15部を室温(23℃)下で4時間、ボールミルでミリング処理した。この際、容器は規格びん(製品名:PS-6、柏洋硝子製)を用い、容器が1分間に60回転する条件で行った。こうして処理した液をフィルター(品番:N-NO.125T、孔径:133μm、NBCメッシュテック製)で濾過してガラスビーズを取り除いた。この液にN-メチルホルムアミドを30部添加した後、濾過し、濾過器上の濾取物をテトラヒドロフランで十分に洗浄した。そして、洗浄された濾取物を真空乾燥させて、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を0.44部得た。得られた顔料はCuKα線を用いたX線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角度2θの7.4°±0.3°および28.2°±0.3°に強いピークを有する。1H-NMR測定により見積もられたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶粒子内におけN-メチルホルムアミドの含有量は、ヒドロキシガリウムフタロシアニンの含有量に対して3.9質量%であった。
合成例5で得られたチタニルフタロシアニン顔料0.5部、テトラヒドロフラン10部、直径0.9mmのガラスビーズ15部を冷却水温度18℃下で48時間、サンドミル(商品名:K-800、五十嵐機械製造(現アイメックス)製、ディスク径70mm、ディスク枚数5枚)を用いてミリング処理した。この際、ディスクが1分間に500回転する条件で行った。こうして処理した液をフィルター(品番:N-NO.125T、孔径:133μm、NBCメッシュテック製)で濾過してガラスビーズを取り除いた。この液にテトラヒドロフランを30部添加した後、濾過し、濾過器上の濾取物をメタノールと水で十分に洗浄した。そして、洗浄された濾取物を真空乾燥させて、チタニルフタロシアニン顔料を0.45部得た。得られた顔料はCuKα線を用いたX線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角度2θの27.2°±0.3°に強いピークを有する。
合成例4で得られたクロロガリウムフタロシアニン顔料0.5部、N,N-ジメチルホルムアミド(製品コード:D0722、東京化成工業製)10部を室温(23℃)下で4時間、マグネティックスターラでミリング処理した。こうして処理した液からテトラヒドロフランを用いてクロロガリウムフタロシアニン顔料を取り出し、フィルター(品番:N-NO.125T、孔径:133μm、NBCメッシュテック製)で濾過し、濾過器上の濾取物をテトラヒドロフランで十分に洗浄した。そして、洗浄された濾取物を真空乾燥させて、クロロガリウムフタロシアニン顔料を0.46部得た。得られた顔料は前述した方法による分光吸収スペクトルにおいて、スペクトルが659nmに第1のピークを持ち、かつ791nmに第2のピークを持ち、さらに第2のピークの吸光度が第1のピークの吸光度の0.79倍であった。
合成例4で得られたクロロガリウムフタロシアニン顔料0.5部、N,N-ジメチルホルムアミド(製品コード:D0722、東京化成工業製)10部、直径0.9mmのガラスビーズ15部を室温(23℃)下で48時間、ペイントシェーカ(東洋精機製作所製)を用いてミリング処理した。この際、容器は規格びん(製品名:PS-6、柏洋硝子製)を用いた。こうして処理した液をフィルター(品番:N-NO.125T、孔径:133μm、NBCメッシュテック製)で濾過してガラスビーズを取り除いた。この液にN,N-ジメチルホルムアミドを30部添加した後、濾過し、濾過器上の濾取物をテトラヒドロフランで十分に洗浄した。そして、洗浄された濾取物を真空乾燥させて、クロロガリウムフタロシアニン顔料を0.47部得た。得られた顔料は前述した方法による分光吸収スペクトルにおいて、スペクトルが643nmに第1のピークを持ち、かつ789nmに第2のピークを持ち、さらに第2のピークの吸光度が第1のピークの吸光度の0.74倍であった。また、CuKα線を用いたX線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角度2θ±0.2°の7.4°、16.6°、25.5°および28.3°にピークを有する。
基体として、一次粒径の平均が200nmのアナターゼ型酸化チタンを使用し、チタンをTiO2換算で33.7部、ニオブをNb2O5換算で2.9部含有するチタンニオブ硫酸溶液を調製した。基体100部を純水に分散して1000部の懸濁液とし、60℃に加温した。チタンニオブ硫酸溶液と10mol/L水酸化ナトリウムとを懸濁液のpHが2~3になるよう3時間かけて滴下した。全量滴下後、pHを中性付近に調整し、ポリアクリルアミド系凝集剤を添加して固形分を沈降させた。上澄みを除去し、ろ過および洗浄し、110℃で乾燥し、凝集剤由来の有機物をC換算で0.1wt%含有する中間体を得た。この中間体を窒素中750℃で1時間焼成を行った後、空気中450℃で焼成して、酸化チタン粒子1を作製した。得られた粒子は前述の走査電子顕微鏡を用いた粒径測定方法において、平均粒径(平均一次粒径)220nmであった。
<円筒状支持体>
押し出し工程および引き抜き工程を含む製造方法により製造された、長さ257mm、直径24mmのアルミニウムシリンダー(JIS-A3003、アルミニウム合金)を円筒状支持体とした。
次に、結着材料としてのフェノール樹脂(フェノール樹脂のモノマー/オリゴマー)(商品名:プライオーフェンJ-325、DIC製、樹脂固形分:60%、硬化後の密度:1.3g/cm3)50部を、溶剤としての1-メトキシ-2-プロパノール35部に溶解させて溶液を得た。
この溶液に酸化チタン粒子の製造例1で得られた酸化チタン粒子1を75部加え、これを分散媒体として平均粒径1.0mmのガラスビーズ120部を用いた縦型サンドミルに入れ、分散液温度23±3℃、回転数1500rpm(周速5.5m/s)の条件で4時間分散処理を行い、分散液を得た。この分散液からメッシュでガラスビーズを取り除いた。ガラスビーズを取り除いた後の分散液に、レベリング剤としてシリコーンオイル(商品名:SH28 PAINT ADDITIVE、ダウ・東レ株式会社製)0.01部、および、表面粗さ付与材としてシリコーン樹脂粒子(商品名:KMP-590、信越化学工業製、平均粒径:2μm、密度:1.3g/cm3)8部を添加して攪拌し、PTFE濾紙(商品名:PF060、アドバンテック東洋製)を用いて加圧ろ過することによって、導電層用塗布液を調製した。このようにして調製した導電層用塗布液を、常温常湿(23℃/50%RH)環境下で上述の円筒状支持体上に浸漬塗布して塗膜を形成し、塗膜を170℃で30分間加熱し硬化させることにより、膜厚が25μmの導電層を形成した。
次に、N-メトキシメチル化ナイロン6(商品名:トレジンEF-30T、ナガセケムテックス製)25部をメタノール/n-ブタノール=2/1混合溶液480部に溶解(65℃での加熱溶解)させてなる溶液を冷却した。その後、溶液をメンブランフィルター(商品名:FP-022、孔径:0.22μm、住友電気工業製)で濾過して、下引き層用塗布液を調製した。このようにして調製した下引き層用塗布液を上述の導電層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、塗膜を温度100℃で10分間加熱乾燥することにより、膜厚が0.5μmの下引き層を形成した。
次に、ミリング例8で得られたチタニルフタロシアニン顔料12部、ポリビニルブチラール(商品名:エスレックBX-1、積水化学工業製)10部、シクロヘキサノン139部、直径0.9mmのガラスビーズ354部を冷却水温度18℃下で4時間、サンドミル(商品名:K-800、五十嵐機械製造(現アイメックス)製、ディスク径70mm、ディスク枚数5枚)を用いて分散処理した。この際、ディスクが1分間に1,800回転する条件で行った。この分散液にシクロヘキサノン326部および酢酸エチル465部を加えることによって、電荷発生層用塗布液を調製した。
次に、電荷輸送物質として、式(B1)で示されるトリアリールアミン化合物70部、
上記で作製した電子写真感光体について、以下の評価を行った。その結果を表2~4に示す。
評価用の電子写真装置として、ヒューレットパッカード社製のレーザビームプリンタ(商品名:Color Laser Jet CP3525dn)を用意し、以下のように改造して用いた。
光学系の改造については、何も変更を加えないデフォルト機に加え、式(E8)における走査特性係数Bおよびレーザ走査装置の幾何学的特徴θmaxが、(B=0.55,θmax=55°)となるものを用意した。
また、前露光条件、帯電条件およびレーザ露光量は可変で作動するようにした。また、上記製造した電子写真感光体をシアン色用のプロセスカートリッジに装着して、シアン色用のプロセスカートリッジのステーションに取り付けた。他の色(マゼンタ、イエロー、ブラック)用のプロセスカートリッジをレーザビームプリンタ本体に装着しなくても作動するようにした。
画像の出力に際しては、シアン色用のプロセスカートリッジのみをレーザビームプリンタ本体に取り付け、シアントナーのみによる単色画像を出力した。
実施例および比較例で製造した電子写真感光体を、常温常湿環境下(温度23℃、相対湿度50%)で上記のレーザビームプリンタに装着し、電子写真感光体の画像形成領域中央位置における初期暗部電位が-600V、明部電位が-150Vとなるように前露光量、帯電器および露光量を設定した。電位設定の際の電子写真感光体の表面電位の測定には、プロセスカートリッジの現像位置に電位プローブ(商品名:model6000B-8、トレック・ジャパン製)を装着したものを用い、電子写真感光体の画像形成領域中央部の電位を表面電位計(商品名:model344、トレック・ジャパン製)を使用して測定した。
A:ベタ画像に濃度ムラが認められない。
B:ベタ画像に濃度ムラがほぼ認められない。
C:ベタ画像の端部付近の濃度が濃い、または薄いため濃度ムラがわずかに認められる。
D:ベタ画像の端部付近の濃度が極端に薄いため濃度ムラが明らかに認められる。
実施例および比較例で製造した電子写真感光体を、常温常湿環境下(温度23℃、相対湿度50%)で上記のレーザビームプリンタに装着し、以下のように評価した。帯電電位を-600Vに設定し、露光後の明部電位が-150Vとなるように調整した。また、現像電位が-400Vとなるよう調整した。この設定で、A4サイズの普通紙に対し、600dpiの各画素を40%の発光時間で点灯させ画像出力をおこなった。
A:帯電スジが全く認められない。
B:部分的に帯電スジが判別できる。
C:全周に渡り帯電スジが確認できる。
D:全周に渡り、明確な帯電スジが確認できる。
実施例1の電荷輸送層の形成において、浸漬塗布して塗膜を形成する際、塗布液に浸漬した円筒状支持体を塗布液から引き上げる速度において、上端および下端の速度をそれぞれ遅くすることで、両端の膜厚を薄くした。そして得られた塗膜を130℃で30分加熱乾燥させることにより、表2に示す平均膜厚を持つ電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を製造した。得られた電荷発生層および電荷輸送層の平均膜厚から、DtX5-DtZ1およびDgZ1-DgX5、並びにDtZ1/DtX5およびDgZ1/DgX5を、電子写真感光体の上側および下側についてそれぞれ求めた値を表3に示す。
実施例1の電荷輸送層の形成において、浸漬塗布して塗膜を形成する際、塗布液に浸漬した円筒状支持体を塗布液から引き上げる速度において、上端および下端の速度をそれぞれ遅くすることで、両端の膜厚を薄くした。そして得られた塗膜を130℃で30分加熱乾燥させることにより、表2に示す平均膜厚を持つ電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を製造した。得られた電荷発生層および電荷輸送層の平均膜厚から、DtX5-DtZ1およびDgZ1-DgX5、並びにDtZ1/DtX5およびDgZ1/DgX5を、電子写真感光体の上側および下側についてそれぞれ求めた値を表3に示す。
実施例7で製造した電子写真感光体を用い、評価用の電子写真装置として、ヒューレットパッカード社製のレーザビームプリンタ(商品名:Color Laser Jet CP4525)を用意し、ドラム面光量が、実施例1と同様の分布となるように改造して用いた。
実施例7で製造した電子写真感光体を用い、評価用の電子写真装置として、ヒューレットパッカード社製のレーザビームプリンタ(商品名:Color Laser Jet M609)を用意し、ドラム面光量が、実施例1と同様の分布となるように改造して用いた。
実施例7で製造した電子写真感光体を用い、評価用の電子写真装置として、ヒューレットパッカード社製のレーザビームプリンタ(商品名:Color Laser Jet M552)を用意し、ドラム面光量が、実施例1と同様の分布となるように改造して用いた。
実施例1において、電荷発生層用塗布液の調製を以下のように変更し、また電荷発生層の浸漬塗布を上述の方法と同様にして表2に示す電荷発生層の平均膜厚となるよう変更したこと以外は実施例1と同様にして、実施例20の電子写真感光体を作製した。
実施例1の電荷発生層の形成において、ミリング例1で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料をミリング例3で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料に変更し、また浸漬塗布を実施例1と同様にして表2に示す電荷発生層の平均膜厚となるよう変更し、電子写真感光体を製造した。得られた電荷発生層および電荷輸送層の平均膜厚から、DgZ1-DgX5およびDgX5-DgZ1、並びにDtZ1/DtX5およびDgZ1/DgX5を、電子写真感光体の上側および下側についてそれぞれ求めた値を表3に示す。
実施例1の電荷発生層の形成において、ミリング例1で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料20部、ポリビニルブチラール(商品名:エスレックBX-1、積水化学工業製)10部、シクロヘキサノン190部、直径0.9mmのガラスビーズ482部を冷却水温度18℃下で4時間、サンドミル(商品名:K-800、五十嵐機械製造(現アイメックス)製、ディスク径70mm、ディスク枚数5枚)を用いて分散処理した。この際、ディスクが1分間に1,800回転する条件で行った。この分散液にシクロヘキサノン444部および酢酸エチル634部を加えることによって、電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用塗布液を用いる他は実施例1と同様にして、表2に示す平均膜厚を持つ電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を製造した。得られた電荷発生層および電荷輸送層の平均膜厚から、DtX5-DtZ1およびDgX5-DgZ1、並びにDtZ1/DtX5およびDgZ1/DgX5を、電子写真感光体の上側および下側についてそれぞれ求めた値を表3に示す。
実施例1の電荷発生層の形成において、ミリング例10で得られたクロロガリウムフタロシアニン顔料30部、ポリビニルブチラール(商品名:エスレックBX-1、積水化学工業製)10部、シクロヘキサノン253部、直径0.9mmのガラスビーズ643部を冷却水温度18℃下で4時間、サンドミル(商品名:K-800、五十嵐機械製造(現アイメックス)製、ディスク径70mm、ディスク枚数5枚)を用いて分散処理した。この際、ディスクが1分間に1,800回転する条件で行った。この分散液にシクロヘキサノン592部および酢酸エチル845部を加えることによって、電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用塗布液を用いる他は実施例1と同様にして、表2に示す平均膜厚を持つ電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を製造した。得られた電荷発生層および電荷輸送層の平均膜厚から、DtX5-DtZ1およびDgZ1-DgX5、並びにDtZ1/DtX5およびDgZ1/DgX5を、電子写真感光体の上側および下側についてそれぞれ求めた値を表3に示す。
実施例1の電荷発生層の形成において、式(C1)で示されるジスアゾ化合物20部、ポリビニルブチラール(商品名:エスレックBX-1、積水化学工業製)8部、シクロヘキサノン177部、直径0.9mmのガラスビーズ482部を冷却水温度18℃下で4時間、サンドミル(商品名:K-800、五十嵐機械製造(現アイメックス)製、ディスク径70mm、ディスク枚数5枚)を用いて分散処理した。この際、ディスクが1分間に1,800回転する条件で行った。この分散液にシクロヘキサノン414部および酢酸エチル592部を加えることによって、電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用塗布液を用いる他は実施例1と同様にして、表2に示す平均膜厚を持つ電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を製造した。得られた電荷発生層および電荷輸送層の平均膜厚から、DtX5-DtZ1およびDgZ1-DgX5、並びにDtZ1/DtX5およびDgZ1/DgX5を、電子写真感光体の上側および下側についてそれぞれ求めた値を表3に示す。
実施例1の電荷輸送層の形成において、電荷輸送層の膜厚を評価する領域の区割りのみを変更し、電子写真感光体の中央位置と中央位置から電子写真感光体の軸方向における一端までの長さの85%に位置する85%位置の間の領域をXとし、85%位置から電子写真感光体の前記端までの領域をZとした。すなわち、表2において、参考例1におけるX5とZ1の境界位置は、電荷発生層では電子写真感光体の軸方向の中央位置から一端までの90%の位置であるのに対し、電荷輸送層では電子写真感光体の軸方向の中央位置から一端までの85%の位置である。電荷輸送層を浸漬塗布して塗膜を形成する際、塗布液に浸漬した円筒状支持体を塗布液から引き上げる速度を、上端および下端でそれぞれ変更し、中央側よりも両端側における電荷輸送層の膜厚をより薄くした。そして得られた塗膜を130℃で30分加熱乾燥させることにより、表2に示す平均膜厚を持つ電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を製造した。得られた電荷発生層および電荷輸送層の平均膜厚から、DtX5-DtZ1およびDgZ1-DgX5、並びにDtZ1/DtX5およびDgZ1/DgX5を、電子写真感光体の上側および下側についてそれぞれ求めた値を表3に示す。評価用の電子写真装置としては、実施例1と同様の装置を用いた。
参考例1で製造した電子写真感光体を用い、評価用の電子写真装置としては、実施例9と同様の装置を用いた。
参考例1で製造した電子写真感光体を用い、評価用の電子写真装置としては、実施例10と同様の装置を用いた。
参考例1で製造した電子写真感光体を用い、評価用の電子写真装置としては、実施例11と同様の装置を用いた。
実施例1の電荷輸送層の形成において、電荷輸送層の膜厚を評価する領域の区割りのみを変更し、電子写真感光体の中央位置と中央位置から電子写真感光体の軸方向における一端までの長さの95%に位置する95%位置の間の領域をXとし、95%位置から電子写真感光体の前記一端までの領域をZとした。すなわち、表2において、参考例5におけるX5とZ1の境界位置は、電荷発生層では電子写真感光体の軸方向の中央位置から一端までの90%の位置であるのに対し、電荷輸送層では電子写真感光体の軸方向の中央位置から一端までの95%の位置である。電荷輸送層を浸漬塗布して塗膜を形成する際、塗布液に浸漬した円筒状支持体を塗布液から引き上げる速度を、上端および下端でそれぞれ変更し、X5領域よりもZ領域の膜厚を薄くした。そして得られた塗膜を130℃で30分加熱乾燥させることにより、表2に示す平均膜厚を持つ電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を製造した。得られた電荷発生層および電荷輸送層の平均膜厚から、DtX5-DtZ1およびDgZ1-DgX5、並びにDtZ1/DtX5およびDgZ1/DgX5を、電子写真感光体の上側および下側についてそれぞれ求めた値を表3に示す。評価用の電子写真装置としては、実施例1と同様の装置を用いた。
参考例5で製造した電子写真感光体を用い、評価用の電子写真装置としては、実施例9と同様の装置を用いた。
参考例5で製造した電子写真感光体を用い、評価用の電子写真装置としては、実施例10と同様の装置を用いた。
参考例5で製造した電子写真感光体を用い、評価用の電子写真装置としては、実施例11と同様の装置を用いた。
実施例1の電荷輸送層の形成において、浸漬塗布して塗膜を形成する際、塗布液に浸漬した円筒状支持体を塗布液から引き上げる速度を調整せず、略均一な膜厚分布となるように形成した。そして得られた塗膜を130℃で30分加熱乾燥させることにより、表2に示す平均膜厚を持つ電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を製造した。
実施例1で製造した電子写真感光体と同様の方法で、実施例2~16、参考例1~8、および比較例1で製造した電子写真感光体を用いて出力したベタ画像の濃度ムラおよび評価用画像の端部の帯電スジの評価を行った。結果を表4に示す。
2 軸
3 帯電手段
4 露光光
5 現像手段
6 転写手段
7 転写材
8 定着手段
9 クリーニング手段
10 前露光光
11 プロセスカートリッジ
12 案内手段
20 電荷輸送層
21 電荷発生層
22 支持体
201 画像信号生成部
202 制御部
203 レーザ駆動部
204 レーザ走査装置
205 電子写真感光体
206 定着手段
208 レーザ光源
209 ポリゴンミラー
209a 偏向面
210 結像レンズ
211 感光体表面の被走査面
A0 角速度
Claims (6)
- 円筒状支持体と、電荷発生層と、電荷輸送層と、をこの順に有する電子写真感光体であって、
前記電子写真感光体の軸方向の中央位置と前記電子写真感光体の前記中央位置から一端までの長さの90%に位置する90%位置の間の領域を領域Xとし、前記90%位置から前記電子写真感光体の前記一端までの間の領域を領域Zとしたとき、
前記領域Xを5等分した領域を、前記中央位置から順にX1、X2、X3、X4、およびX5とし、
前記領域Zを3等分した領域を、前記中央位置に近い順にZ1、Z2、およびZ3としたとき、
前記X1、X2、X3、X4、X5、Z1、Z2、およびZ3のそれぞれの領域における、前記電荷発生層の平均膜厚を、DgX1、DgX2、DgX3、DgX4、DgX5、DgZ1、DgZ2、およびDgZ3で表し、
前記X1、X2、X3、X4、X5、Z1、Z2、およびZ3のそれぞれの領域における、前記電荷輸送層の平均膜厚をDtX1、DtX2、DtX3、DtX4、DtX5、DtZ1、DtZ2、およびDtZ3で表した場合、
DgX1<DgX2<DgX3<DgX4<DgX5、かつ
DtX5>DtZ1、およびDgX5<DgZ1、
を満たす電子写真感光体。 - 前記DgX5と前記DgZ1が、DgX5*1.2<DgZ1を満たす請求項1に記載の電子写真感光体。
- 前記DtX5と前記DtZ1、前記DtZ2、および前記DtZ3が、DtX5*0.9>DtZ1≧DtZ2≧DtZ3を満たす請求項1または2に記載の電子写真感光体。
- 前記DtX1、前記DtX2、前記DtX3、前記DtX4、前記DtX5の標準偏差が0.1以下である請求項1から3のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
- 請求項1から4のいずれか1項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも1つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であるプロセスカートリッジ。
- 請求項1から4のいずれか1項に記載の電子写真感光体、ならびに、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有する電子写真装置。
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