JP7490987B2 - 熱収縮性積層フィルム - Google Patents
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Description
レーザー発色剤は従来、レーザーを照射すると粒子がレーザー光を吸収し発熱し、周囲の樹脂を炭化させることで発色するものが一般的であったが、近年、レーザーを照射すると、従来品同様周囲の樹脂を炭化させさらに発色剤自体も黒色に発色する、いわゆる自己発色型発色剤が注目されている。しかしながらこの自己発色型発色剤は、成形やコンパウンドの際、高温で加工するとフィルム等の成形品が着色したり、使用環境や経時変化により着色したりするという問題がある。上記成形品の着色は、クリアな高い透明性を求められる熱収縮性フィルムにとっては、製品価値を著しく損うものである。また、機能面からも、成形品が着色すると見た目のレーザー発色性が低下してしまうという問題がある。発色性を向上させるために発色剤の添加量を増やすと透明性はさらに悪化する。このように、自己発色型発色剤の着色の問題は、特に高い透明性を要求される熱収縮性フィルムに当該発色剤を用いる際の大きな課題となっていた。
すなわち、印刷層の有無や印刷柄にかかわらず、レーザー印字の充分な視認性を確保しつつ、収縮特性や透明性等の品質を全て備えた熱収縮性フィルムは、未だ実用化されていない。
(I)層: ポリエステル系樹脂
(II)層: ポリスチレン系樹脂
なお本明細書において、「主成分とする」とは、主成分として含有される樹脂が有する作用および効果を妨げない範囲で、他の成分を含むことを許容する意味である。また、「主成分とする」とは、具体的な含有率を制限するものではないが、構成成分全体に対する含有率が50質量%以上を占める成分であることが好ましく、70質量%以上を占める成分であることがより好ましく、80質量%以上を占める成分であることがさらに好ましく、また100質量%以下の範囲を占める成分である。
本発明のフィルムは、ポリエステル系樹脂を主成分とする(I)層、ポリスチレン系樹脂を主成分とする(II)層の少なくとも2層を有し、さらに前記(II)層がモリブデン酸化物、銅酸化物、雲母、カーボンブラックからなる群から選択される少なくとも一種のフィラーを特定量含むものである。以下、本発明のフィルムに含まれる各構成成分について説明する。
本発明のフィルムにおいて(I)層はポリエステル系樹脂を主成分とするものであり、ポリエステル系樹脂を主成分とすることで、フィルムに剛性と耐破断性と低温収縮性を付与しつつ、自然収縮を抑えることができる。
上記ポリエステル系樹脂とは、構成原料として、多価カルボン酸残基とポリオール残基とを含む重合成分を重合することにより得られる熱可塑性樹脂である。
上記(I)層の主成分であるポリエステル系樹脂としては、ジカルボン酸残基とジオール残基とを重合したポリエステル系樹脂が好ましい。
本発明のフィルムにおいて(II)層はポリスチレン系樹脂を主成分とし、さらに特定のフィラーを特定量含むものである。
上記ポリスチレン系樹脂としては、例えば、スチレン系炭化水素を重合して得られるスチレン系単独重合体、スチレン系炭化水素とその他のモノマーとの共重合体等が挙げられる。なかでも、本発明においては、共重合体を含むことが好ましく、スチレン系炭化水素-共役ジエン系炭化水素共重合体を含むことがより好ましい。また、上記スチレン系炭化水素-共役ジエン系炭化水素共重合体は、スチレン系炭化水素ブロックと共役ジエン系炭化水素ブロックとのブロック共重合体であるスチレン系炭化水素-共役ジエン系炭化水素ブロック共重合体であることが好ましい。
また、さらに好ましくは、40℃未満には明確な損失弾性率(E”)のピーク温度がないことである。損失弾性率(E”)のピーク温度が40℃未満まで見かけ上存在しない場合、ほぼポリスチレンと同様な貯蔵弾性率特性を示すため、フィルムの剛性を付与することが可能となる。
本発明で用いる(II)層は、特定のフィラーを特定量含有するものであり、上記特定のフィラーは、レーザー光線の照射によって発熱する、レーザー発色剤としての機能を有する。また、上記特定のフィラーは、レーザー光の照射によってそれ自身が発色するいわゆる自己発色型発色剤でもよいし、あるいは、それ自身は発色しないものであってもよい。レーザー発色剤が発熱することにより、少なくともその周辺の形成材料が炭化し、(II)層に所望の印字が表れる。さらに自己発色するレーザー発色剤を用いると、レーザー発色剤の発色とフィルムの形成材料が炭化することによって生じる炭化物による発色とが相乗して、色が濃く、視認性に優れた印字を表すことができる。レーザー発色剤が発色する場合、その色彩は特に限定されるものではないが、視認性の観点から、黒、紺、茶を含む濃色に発色し得るレーザー発色剤が好ましい。
上記特定のフィラーを樹脂に添加して延伸すると、特定のフィラーおよびポリスチレン系樹脂の弾性率の差異によって、ポリスチレン系樹脂の表面近傍に存在する特定のフィラーが、ポリスチレン系樹脂表面上に隆起し表面に微細な凹凸が生じ透明性が低下する。その際、特定のフィラーが含まれない(I)層を表裏層(最外層)として構成した場合、表面の平滑性が確保されるために透明性の低下を抑制できるため好ましい。また、ポリスチレン系樹脂は耐油性が比較的低いため、中間層に配置することで、フィルムの耐油性を損なうことなく、収縮特性等の機能を付与することができる。
さらに、本発明においては、特定のフィラーを(II)層に含むことが重要である。これにより、加工温度により成形品の着色の問題を解決することができるのである。
また、特定のフィラーを含む(II)層を中間層に配すること、すなわち中間層に印字をすることは、ラベルになった後の摩耗による印字が消えるという問題を回避する点でも重要である。表面層に印字すると、表面の摩耗により、印字部の擦れで記載内容が不鮮明になる場合がある。なお、当該現象を確認する試験方法として、堅牢度試験がある。
本発明のフィルムは、少なくとも(I)層と(II)層が積層されたものであるが、上記(I)層と(II)層との積層は、接着性樹脂層を介して積層させることが好ましい。
上記相溶化剤は、混合樹脂に含まれるポリエステル系樹脂とポリスチレン系樹脂の相溶化を促進できれば特に制限されないが、オキサゾリン基含有スチレン系共重合体、およびスチレン-無水マレイン酸共重合体の少なくとも1種であることが好ましい。混合樹脂が相溶化剤をさらに含むことにより、ポリエステル系樹脂やスチレン系樹脂の分散性が向上し、フィルムの透明性向上、厚みの均一化が達成され、製造・生産性向上の観点から好ましく、さらには相溶化剤の使用により層間接着強度を向上させることができる。
本発明のフィルムは、上述した成分のほか、成形加工性、生産性および熱収縮性フィルムの諸物性を改良・調整する目的で、各層に可塑剤および粘着付与樹脂の少なくとも一方を、本発明の効果を著しく阻害しない範囲で添加することができる。これらの添加量としては、各層を構成する樹脂組成物を100質量%としたとき、下限値としては1質量%以上であることが好ましく、2質量%以上がより好ましく、3質量%以上がさらに好ましい。上限値としては10質量%以下であることが好ましく、8質量%以下がより好ましく、5質量%以下がさらに好ましい。添加量が上記範囲内であれば、溶融粘度の低下や耐熱融着性の低下が小さく、自然収縮も起こりにくいため好ましい。
また、アンチブロッキング剤の粒径の分布は、特に制限されるものではないが、粒径分布は狭いものの方が好ましい。粒径分布が広くなりすぎると、前述した好ましく用いられる粒径の範囲より逸脱するものが含まれる可能性があるためである。
本発明のフィルムは、ポリエステル系樹脂を主成分とする(I)層、特定のフィラーを含有したポリスチレン系樹脂を主成分とする(II)層の少なくとも2層を有するものであり、好ましくは上記(I)層および上記(II)層が、前記接着性樹脂層を介して積層される積層フィルムであることである。上記各層構成の組み合わせは目的や用途に応じて適宜選択されるが、本発明においては、(I)層/接着性樹脂層/(II)層/接着性樹脂層/(I)層の順で積層された3種5層構成とすることが好ましい。
本発明のフィルムにおいて、(I)層と(II)層との厚み比は、(I)層を1とした場合、(II)層が、下限値としては2以上であることが好ましく、3以上がより好ましく、4以上がさらに好ましい。上限値としては12以下であることが好ましく、10以下がより好ましく、8以下がさらに好ましい。
本発明のフィルムの総厚みは特に限定されないが、原料コスト等をできるだけ抑える観点からは薄い方が好ましく、具体的には、延伸後の厚みが60μm以下であることが好ましく、55μm以下がより好ましく、50μm以下がさらに好ましい。
本発明のフィルムは、(I)層、および(II)層の少なくとも2層、好ましくは(I)層、(II)層、および接着性樹脂層の少なくとも3層を、同時または逐次的に積層して積層フィルムを作製し、次いで上記積層フィルムを加熱し、少なくとも1軸方向に延伸することにより得られる。
本発明のフィルムの透明性はJIS K7136に準拠して測定されたヘイズ値により評価され、ヘイズ値は10%以下である。好ましくは9%以下、特に好ましくは6%以下である。ヘイズ値が上記数値以下であれば、良好な透明性を得られ、美麗な印刷等が可能となる。
本発明のフィルムは、80℃の温水中に10秒間浸漬したときの主収縮方向における熱収縮率が20%以上である。収縮率の下限値は25%以上であることが好ましく、30%以上がより好ましい。上限値としては特に制限はされないが、一般的には70%以下であることが好ましく、65%以下がより好ましく、60%以下がさらに好ましい。80℃の主収縮方向における熱収縮率が20%未満であると、前記容器の首部や天面において熱収縮が不充分となることがある。
上記99℃の主収縮方向における熱収縮率はフィルムの歪みを表し、80%より大きいと、製膜加工時の歪みを付与する延伸工程でフィラーとポリスチレン系樹脂の弾性率差によって界面にボイドが発生し透明性を損なう恐れがある。一方、70%未満であると、収縮不足が発生し仕上がりがタイトにならない等の問題が起こる恐れがある。
本発明のフィルムは特定のフィラーを含むものであり、この特定のフィラーにレーザー光線を照射することで、上記特定のフィラーがレーザー発色剤として機能する。そのため、照射部分のフィラー周辺の樹脂成分が炭化および発色し、文字や数字等の視認性に優れた印字物を得ることができる。
(レーザー照射条件)
パルスレーザー平均出力:5W、10W、15W
走査速度:2000mm/sec
走査線間距離:0.14mm
ビーム径:0.14mm
上記のレーザー照射条件の様に比較的低いパレスレーザー平均出力で一定以上の反射濃度を得ることができれば、更に走査速度を大きくしたい場合等においても、パレスレーザー平均出力を大きくすることで、視認性の高いレーザー印字性を得ることができる。
パルスレーザー平均出力を大きくし過ぎると、レーザー照射部の炭化が極端に進行し、穴開きが発生するおそれがある。また、走査速度が遅すぎると、印字面積が集中するため、レーザー照射部の炭化が極端に進行し、穴開きが発生するおそれがある。さらに、本発明のフィルムは熱収縮特性を付与しているため、上記のようにレーザー照射部の炭化が極端に進行する状態では、その際に発生する熱によって、熱収縮が発生し、フィルムが変形してしまうおそれがある。
本発明のフィルムは、主収縮方向に150mm、主収縮方向と直交する方向に15mmの大きさで試験片を採取した後、上記試験片の主収縮方向の端面から(I)層の一部を剥離して(I)層側に剥離部を形成し、この剥離部と(II)層の被剥離部とを引張試験機のチャックでそれぞれ挟み、主収縮方向に対する試験速度100mm/分で180°剥離試験を行ったときの層間剥離強度が1N/15mm幅以上であることが好ましく、1.5N/15mm幅以上がより好ましい。層間剥離強度が上記数値以上であれば、輸送時の振動や、爪等の引っ掻きによる層間剥離が生じる等のトラブルが生じることもない。
本発明のフィルムは、レーザー光線照射によるレーザー発色性に優れるため、レーザー印字の視認性に優れており、また熱収縮特性、透明性、耐油性、層間接着性に優れるものであるため、各種収縮包装用途に好適に用いることができ、食品、調味料、飲料、雑貨、化粧品、各種トイレタリー製品等の被包装物を収縮包装する包装体やラベル等に好適に用いることができる。
なお、実施例に示す測定値および評価は次のように行った。実施例では、積層フィルムの引き取り(流れ)方向を「MD」、それと直交する方向を「TD」と記載する。
また、得られたフィルムの透明性、熱収縮率、レーザー発色性の評価、およびフィルムの総合評価を以下のようにして行った。
得られたフィルムを、JIS K7136に準拠しヘイズ値を測定し、下記の評価基準により透明性を評価した。
(評価基準)
◎:ヘイズ値が6%以下
○:ヘイズ値が6%超10%以下
×:ヘイズ値が10%超
得られたフィルムを、MD20mm、TD100mmの大きさに切り取り、サンプルとした。このサンプルを80℃の温水バスに10秒間浸漬し、主収縮方向における収縮量を測定した。熱収縮率は、収縮前の原寸に対する収縮量の比率を%値で表示した。なお、本実施例、および比較例における主収縮方向はTDであった。
得られたフィルムを、マーキング用FAYbレーザー(波長1060nm)を使用して、レーザー光線照射による印字を行った。レーザー照射の条件は、パルスレーザー平均出力5W、10W、15W、走査速度2000mm/sec、走査線間距離0.14mm、ビーム径0.14mm、ジャストフォーカスの位置に印字を行った。その後、レーザー光線照射部について、伊原電子工業社製反射濃度計(R700白黒反射濃度計)により測定し、以下の評価基準により発色性を評価した。また、レーザー平均出力10Wにおけるレーザー発色性の評価結果を、フィルム(印刷層なし)のレーザー発色性の総合評価とした。なお、実際のレーザー印刷では、レーザー平均出力5~15Wの範囲で最適な条件が得られればよいため、5~15Wの範囲内で「〇」の評価があれば実用に耐えうるものである。
(評価基準)
◎:反射濃度0.30以上
〇:反射濃度0.10以上0.30未満
×:反射濃度0.10未満、または穴開き、変形(収縮)がみられた
得られたフィルムの片面に、グラビア校正機(日商グラビア社製、型式:CM型)と、ベタ図柄版(ナベプロセス社製)を用いて酸化チタンを含む白インキを塗布した後に自然乾燥し、総厚み40μmの印刷フィルムを得た。このとき、上記白インキ厚みは5μmであった。なお、白インキは、DIC社製の「ファインラップNTV PET用ハイコンク白RD-2」を60体積%、DIC社製の「ユニビアNT レジューサー NO.2」を40体積%の比率で混合したものを使用した。この印刷層を配したフィルムについて、印刷面の反対面から、前記同条件のレーザー照射を行い、以下の評価基準により発色性を評価した。また、レーザー平均出力10Wにおけるレーザー発色性の評価結果を、フィルム(印刷層あり)のレーザー発色性の総合評価とした。
(評価基準)
◎:反射濃度0.50以上
〇:反射濃度0.30以上0.50未満
×:反射濃度0.30未満、または穴開き、変形(収縮)がみられた
上記ヘイズ値、レーザー発色性(印刷層なし)のレーザー発色性の総合評価、およびレーザー発色性(印刷層あり)のレーザー発色性の総合評価のすべての評価が「〇」以上であり、かつ、熱収縮率が20%以上である場合を「〇」とし、それ以外を「×」とした。
〔ポリエステル系樹脂〕
・共重合ポリエステル1(酸成分:テレフタル酸100mol%、グリコール成分:エチレングリコール65mol%、ジエチレングリコール3mol%、1,4-シクロヘキサンジメタノール32mol%、以下「Pes(1)」と称する。)
・共重合ポリエステル2(酸成分:テレフタル酸90mol%、イソフタル酸10mol%、グリコール成分:1,4-ブタンジオール100mol%、以下「Pes(2)」と称する。)
・共重合ポリエステル3(酸成分:テレフタル酸100mol%、グリコール成分:エチレングリコール65mol%、ジエチレングリコール12mol%、1,4-シクロヘキサンジメタノール23mol%、以下「Pes(3)」と称する。)
・スチレン-ブタジエン共重合体1(スチレン/ブタジエン=71/29(質量%)、貯蔵弾性率E’(0℃):0.29×109Pa、損失弾性率E”のピーク温度-46℃、以下「PS(1)」と称する。)
・スチレン-ブタジエン共重合体2(スチレン/ブタジエン=81/19(質量%)、貯蔵弾性率E’(0℃):2.13×109Pa、損失弾性率E”のピーク温度74℃、以下「PS(2)」と称する。)
・フィラー1:東洋インキ社製、商品名:TSM5KF963GRN(ポリスチレン95質量%/銅モリブテンアンチモンスズ複合酸化物5質量%)、以下「LM(1)」と称する。
・フィラー2:大日精化工業製、商品名:RS-PMZZ18K8690N-L(ポリスチレン系共重合体90質量%/酸化チタンアンチモン鉱油化合物10%含有)、以下「LM(2)」と称する。
・フィラー3:東洋インキ社製、商品名:TSM1KP980Z-NAT(ポリスチレン85質量%/雲母アンチモンドープスズ複合物15%含有)、以下「LM(3)」と称する。
・フィラー4:東罐マテリアルテクノロジー社製、商品名:トマテック42-920A(ビスマスネオジウム酸化複合物)、以下「LM(4)」と称する。
・フィラー5:東罐マテリアルテクノロジー社製、商品名:トマテック42-907A(銅モリブテンアンチモンスズ複合酸化物)、以下「LM(5)」と称する。
・フィラー6:東罐マテリアルテクノロジー社製、商品名:トマテック42-903A(銅モリブテン複合酸化物)、以下「LM(6)」と称する。
・フィラー7:東洋インキ社製、商品名:TSM9KE440GRY(ポリスチレン系共重合体99.9質量%/カーボンブラック0.1%含有)、以下「LM(7)」と称する。
(I)層、(II)層、および接着性樹脂層を含む3種5層積層フィルムを製造するために、各原材料をそれぞれ表1に示す配合にて混合した後(フィラー1~7は、(II)層全体を100質量%として、表1に示すフィラー有効成分量(質量%)になるように配合した。有効成分換算添加量として記載)、3台の押出機および3種5層マルチマニホールド口金により、(I)層/接着性樹脂層/(II)層/接着性樹脂層/(I)層の積層共押出が可能な設備において、各押出機の設定温度を200~230℃で溶融混練後、各層の厚み比が(I)層/接着性樹脂層/(II)層/接着性樹脂層/(I)層=5/1/28/1/5となる様に共押出し、60℃のキャストロールで引き取り、冷却固化させて未延伸積層シートを得た。次いで、このシートをフィルムテンターを用いて、予熱温度100℃、延伸温度90℃で横一軸方向に5.0倍延伸後、75℃にて熱処理を行い、厚み35μmの熱収縮性積層フィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表1に示す。
一方、比較例1の熱収縮性積層フィルムは、レーザー発色させた際に充分な発色性を得られなかった。また、比較例2~6の熱収縮性積層フィルムでは、発色性には概ね優れるものの、ヘイズ値が高く透明性が不充分であった。
Claims (8)
- (I)層、および(II)層の少なくとも2層からなり、前記各層が、下記成分を主成分としてなり、前記(II)層がモリブデン酸化物、カーボンブラックからなる群から選択される少なくとも一種のフィラーを含み、
前記フィラーの含有量が、前記(II)層全体を100質量%としたとき、0.002質量%以上0.5質量%以下である熱収縮性積層フィルムであって、
前記フィラーがモリブデン酸化物である場合、モリブデン酸化物の含有量が、前記(II)層全体を100質量%としたとき、0.1質量%以上0.5質量%以下であり、
前記フィラーがカーボンブラックである場合、カーボンブラックの含有量が、前記(II)層全体を100質量%としたとき、0.002質量%以上0.2質量%以下であり、
JIS K7136に準拠して測定したヘイズ値が10%以下であり、80℃の温水中に10秒間浸漬したときの主収縮方向における熱収縮率が20%以上である熱収縮性積層フィルム。
(I)層:ポリエステル系樹脂
(II)層:ポリスチレン系樹脂 - 前記熱収縮性積層フィルムに、下記レーザー照射条件でレーザー照射した際、少なくとも1つのレーザー照射条件において、当該フィルムのレーザー照射部の反射濃度が0.10以上である、請求項1記載の熱収縮性積層フィルム。
(レーザー照射条件)
パルスレーザー平均出力:5W、10W、15W
走査速度:2000mm/sec
走査線間距離:0.14mm
ビーム径:0.14mm - 前記(II)層の主成分であるポリスチレン系樹脂が、スチレン系炭化水素-共役ジエン系炭化水素共重合体を含む、請求項1または2記載の熱収縮性積層フィルム。
- 前記(I)層の主成分であるポリエステル系樹脂が、共重合ポリエステル系樹脂であり、共重合成分として1,4-ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、1,3-プロパンジオール、およびイソフタル酸からなる群から選ばれる少なくとも一種を含む、請求項1~3のいずれか一項に記載の熱収縮性積層フィルム。
- 前記(I)層と前記(II)層とが、接着性樹脂層を介して積層される、請求項1~4のいずれか一項に記載の熱収縮性積層フィルム。
- 前記接着性樹脂層が、ポリエステル系樹脂とポリスチレン系樹脂との混合樹脂を主成分とする請求項5記載の熱収縮性積層フィルム。
- 請求項1~6のいずれか一項に記載の前記熱収縮性積層フィルムの一方の表面に、酸化チタンを含む印刷層を配した熱収縮性積層フィルム。
- 請求項7記載の熱収縮性積層フィルムに、下記レーザー照射条件で印刷層の反対面側からレーザー照射した際、少なくとも1つの照射条件において、当該フィルムのレーザー照射部の反射濃度が0.30以上である、熱収縮性積層フィルム。
(レーザー照射条件)
パルスレーザー平均出力:5W、10W、15W
走査速度:2000mm/sec
走査線間距離:0.14mm
ビーム径:0.14mm
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Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008201050A (ja) | 2007-02-21 | 2008-09-04 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | レーザー光線発色シート |
JP2010023295A (ja) | 2008-07-17 | 2010-02-04 | Fuji Seal International Inc | 立体模様形成用の熱収縮性フィルム、熱収縮性筒状ラベル、及び熱収縮性フィルムの立体模様形成方法 |
JP2010274530A (ja) | 2009-05-28 | 2010-12-09 | Dainippon Printing Co Ltd | 積層フィルムおよびそれを用いた包装用フィルム |
JP2011056736A (ja) | 2009-09-09 | 2011-03-24 | Mitsubishi Plastics Inc | 熱収縮性積層フィルム、該フィルムを用いた成形品、熱収縮性ラベル及び容器 |
JP2015232610A (ja) | 2014-06-09 | 2015-12-24 | 株式会社フジシール | ラベル、熱収縮性積層フィルム及び自己伸縮性積層フィルム |
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---|---|---|---|---|
JP2008201050A (ja) | 2007-02-21 | 2008-09-04 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | レーザー光線発色シート |
JP2010023295A (ja) | 2008-07-17 | 2010-02-04 | Fuji Seal International Inc | 立体模様形成用の熱収縮性フィルム、熱収縮性筒状ラベル、及び熱収縮性フィルムの立体模様形成方法 |
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