JP7484809B2 - 全固体電池 - Google Patents
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Description
本開示における全固体電池は、サイズが、通常、4cm2以下である。全固体電池のサイズは、図1に示すように、第1集電部材11の端部と第2集電部材12の端部とを結ぶ第1方向における全固体電池100の長さXと、第1方向に直交する第2方向における全固体電池100の長さYとの積で表される。例えば、第1方向は第1集電部材11および第2集電部材12の長手方向に該当し、第2方向に第1集電部材11および第2集電部材12の短手方向に該当する。
本開示における全固体電池は、樹脂層、電池セル、第1集電部材、第2集電部材および外装体を備える。
本開示における全固体電池は、接着性樹脂を含有する樹脂層として、上述した樹脂層Aおよび樹脂層Bを備える。接着性樹脂は、集電部材(典型的には、金属製の集電部材)に対する接着性を発揮し得る樹脂であれば特に限定されないが、例えば、官能基の導入により接着性が付与された変成ポリプロピレン等の変成ポリオレフィン(例えば、三井化学株式会社製アドマー、登録商標)が挙げられる。樹脂層Aおよび樹脂層Bに用いられる接着性樹脂は、同じであってもよく、異なっていてもよい。
本開示における電池セルは、通常、正極層、固体電解質層および負極層を有する。電池セルにおいて、正極層の固体電解質とは反対側の面に、正極集電体が配置されていてもよい。同様に、負極層の固体電解質とは反対側の面に、負極集電体が配置されていてもよい。図8(a)に示す電池セル10は、正極層1と、負極層2と、正極層1および負極層2に配置された固体電解質層3と、正極層1の集電を行う正極集電体4と、負極層2の集電を行う負極集電体5と、を有する。電池セルは、正極層、固体電解質層および負極層の発電単位を1つ有していてもよく、2つ以上有していてもよい。
(i)厚さ方向に沿って平面視した場合に、樹脂層A1および樹脂層A2が、それぞれ、電池セルの全体を包含するように配置されること
(ii)樹脂層Bが、側面部における第1面側の端部から第2面側の端部までの全域に配置されること
(iii)厚さ方向に沿って平面視した場合に、樹脂層Bが、電池セルの外縁の全周に配置されていること
外装体は、電池セル、第1集電部材および第2集電部材を保護する部材である。図2に示すように、外装体20は、電池セル10の第1面S1側に配置された第1外装部材21と、電池セル10の第2面S2側に配置された第2外装部材22と、を有する。
本開示における全固体電池は、典型的には、全固体リチウム二次電池である。また、本開示における全固体電池は小型であり、種々の用途に用いることができる。全固体電池の用途としては、例えば、プリント基板用電源が挙げられる。
(正極層の作製)
ポリプロピレン製容器に、PVDF系バインダー(クレハ製)と、LiNbO3で表面をコートした正極活物質(LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2)と、硫化物固体電解質(Li2S-P2S5系ガラスセラミックス)と、導電材(VGCF、昭和電工製)と、酪酸ブチルとを添加し、超音波分散装置(エスエムテー製UH-50)で30秒間撹拌した。次に、振とう器(柴田科学製、TTM-1)で3分間振とうさせ、さらに超音波分散装置で30秒間撹拌し、スラリーを得た。得られたスラリーを、Al箔上に、アプリケーターを用いて、ブレード法により塗工した。塗工層を、自然乾燥し、さらに100℃のホットプレート上で30分間乾燥させ、Al箔上に正極層を形成した。
(負極の作製)
ポリプロピレン製容器に、PVDF系バインダー(クレハ製)と、負極活物質(チタン酸リチウム、LTO)と、硫化物固体電解質(Li2S-P2S5系ガラスセラミックス)と、酪酸ブチルとを添加し、超音波分散装置(エスエムテー製UH-50)で30秒間撹拌し、スラリーを得た。得られたスラリーを、Cu箔上に、アプリケーターを用いて、ブレード法により塗工した。塗工層を、自然乾燥し、さらに100℃のホットプレート上で30分間乾燥させ、Cu箔上に負極層を形成した。
ポリプロピレン製容器に、硫化物固体電解質(Li2S-P2S5系ガラスセラミックス)と、酪酸ブチルとを添加し、超音波分散装置(エスエムテー製UH-50)でPP製容器を30秒間撹拌した。次に、PP製容器を振とう器(柴田科学製、TTM-1)で30分間振とうさせ、さらに超音波分散装置で30秒間撹拌し、スラリーを得た。得られたスラリーを、Al箔上に、アプリケーターを用いて、ブレード法により塗工した。塗工層を、自然乾燥し、さらに100℃のホットプレート上で30分間乾燥させ、Al箔上に固体電解質を形成した。
正極層と固体電解質層とを接するように重ねてプレスし、固体電解質層のAl箔を剥がした。その後、露出した固体電解質層と負極層とを接するように重ねてプレスした。次に、ハンドプレス機で打ち抜き、2mm×5mmの電池セルを作製した。
図9に示す手順により、正極側ラミネート積層体を作製した。図9(a)に示すように、4mm幅にカットしたラミネートフィルムを準備した。次に、図9(b)に示すように、ラミネートフィルム上に、樹脂層Aを載せ、ラミネートシーラで接合した。次に、図9(c)に示すように、ラミネートフィルムおよび樹脂層Aと、4mm幅にカットした正極集電部材(第1集電部材、Al箔)とを交差するように配置し、ラミネートシーラで接合した。次に、図9(d)に示すように、Al箔上に、枠状の樹脂層Bを載せ、ラミネートシーラで接合した。これにより、ラミネートフィルム、樹脂層A、Al箔、樹脂層Bの順に積層された正極側ラミネート積層体を得た。樹脂層Aおよび樹脂層Bには、三井化学製の接着性ポリオレフィン(アドマー、登録商標)を用いた。
樹脂層Bを用いなかったこと以外は、実施例1と同様にして評価用電池を作製した。
樹脂層A1、樹脂層A2および樹脂層Bを用いなかったこと以外は、実施例1と同様にして評価用電池を作製した。
(充放電試験)
実施例1および比較例1、2で得られた評価用電池に対して、水温を25℃に設定した恒温層内で、3.0V-1.5Vの電圧範囲でCC-CV充放電を行い、電池容量を確認した。電流密度は1/3C(0.055mA)とした。実施例1、比較例1の結果を、それぞれ図11、図12に示す。
2 …負極層
3 …固体電解質層
4 …正極集電体
5 …負極集電体
10 …電池セル
11 …第1集電部材
12 …第2集電部材
20 …外装体
21 …第1外装部材
22 …第2外装部材
31 …樹脂層A
32 …樹脂層B
100 …全固体電池
Claims (3)
- 電池セルと、
前記電池セルの第1面に配置された第1集電部材と、
前記電池セルの前記第1面と対向する第2面に配置された第2集電部材と、
前記電池セル、前記第1集電部材および前記第2集電部材を保護する外装体と、
を備えた全固体電池であって、
前記全固体電池は、サイズが4cm2以下であり、
前記電池セルは、硫化物固体電解質を含有し、
前記外装体は、前記電池セルの前記第1面側に配置された第1外装部材と、前記電池セルの前記第2面側に配置された第2外装部材と、を有し、
前記第1外装部材および前記第1集電部材の間、ならびに、前記第2外装部材および前記第2集電部材の間の少なくとも一方に、樹脂層Aが配置され、
前記第1外装部材および前記第1集電部材の間に、前記樹脂層Aとして、樹脂層A1が配置され、厚さ方向に沿って平面視した場合に、前記樹脂層A1は、前記電池セルの全体を包含するように配置され、
前記電池セルの側面部に、樹脂層Bが配置され、
前記樹脂層Bは、前記側面部における前記第1面側の端部から前記第2面側の端部までの全域に配置され、
厚さ方向に沿って平面視した場合に、前記樹脂層Bは、前記電池セルの外縁の全周に配置され、
前記電池セルは、前記外装体により封止されておらず、
前記樹脂層Aおよび前記樹脂層Bは、それぞれ、接着性樹脂を含有し、
前記接着性樹脂は、官能基を導入した変性ポリオレフィンである、全固体電池。 - 前記第2外装部材および前記第2集電部材の間に、前記樹脂層Aとして、樹脂層A2が配置され、厚さ方向に沿って平面視した場合に、前記樹脂層A2は、前記電池セルの全体を包含するように配置されている、請求項1に記載の全固体電池。
- 前記電池セルの面積が、0.1cm2以下である、請求項1または請求項2に記載の全固体電池。
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