JP7482796B2 - 有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルの製造方法 - Google Patents
有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7482796B2 JP7482796B2 JP2020573160A JP2020573160A JP7482796B2 JP 7482796 B2 JP7482796 B2 JP 7482796B2 JP 2020573160 A JP2020573160 A JP 2020573160A JP 2020573160 A JP2020573160 A JP 2020573160A JP 7482796 B2 JP7482796 B2 JP 7482796B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carbon atoms
- solution
- continuous phase
- prepare
- phase
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 title claims description 88
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 27
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 157
- 239000002775 capsule Substances 0.000 claims description 113
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 73
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 65
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 63
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 51
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 50
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- 238000012695 Interfacial polymerization Methods 0.000 claims description 41
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims description 41
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 35
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 33
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 33
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 31
- -1 poly(propylene glycol) Polymers 0.000 claims description 30
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 29
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 claims description 20
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 19
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 claims description 19
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 19
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 17
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 17
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 17
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 claims description 16
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 claims description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 15
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 13
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 claims description 12
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 10
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 9
- 150000004715 keto acids Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N chlorocarbonic acid Chemical group OC(Cl)=O AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M acrylate group Chemical group C(C=C)(=O)[O-] NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 229940008099 dimethicone Drugs 0.000 claims description 6
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 claims description 6
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 claims description 6
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 claims description 6
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 6
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 claims description 5
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 5
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 claims description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 229940094522 laponite Drugs 0.000 claims description 4
- XCOBTUNSZUJCDH-UHFFFAOYSA-B lithium magnesium sodium silicate Chemical compound [Li+].[Li+].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Na+].[Na+].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3 XCOBTUNSZUJCDH-UHFFFAOYSA-B 0.000 claims description 4
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FIXBBOOKVFTUMJ-UHFFFAOYSA-N 1-(2-aminopropoxy)propan-2-amine Chemical compound CC(N)COCC(C)N FIXBBOOKVFTUMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical group CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 6-{[2-carboxy-4,5-dihydroxy-6-(phosphanyloxy)oxan-3-yl]oxy}-4,5-dihydroxy-3-phosphanyloxane-2-carboxylic acid Chemical compound O1C(C(O)=O)C(P)C(O)C(O)C1OC1C(C(O)=O)OC(OP)C(O)C1O FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 claims description 3
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 229940072056 alginate Drugs 0.000 claims description 3
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 3
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 claims description 3
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 claims description 3
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 claims description 3
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000010987 pectin Nutrition 0.000 claims description 3
- 229920001277 pectin Polymers 0.000 claims description 3
- 239000001814 pectin Substances 0.000 claims description 3
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 claims description 3
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 claims description 3
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HNAGHMKIPMKKBB-UHFFFAOYSA-N 1-benzylpyrrolidine-3-carboxamide Chemical compound C1C(C(=O)N)CCN1CC1=CC=CC=C1 HNAGHMKIPMKKBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 2,4-diaminotoluene Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1N VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940075142 2,5-diaminotoluene Drugs 0.000 claims description 2
- OBCSAIDCZQSFQH-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1,4-phenylenediamine Chemical compound CC1=CC(N)=CC=C1N OBCSAIDCZQSFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GTJOHISYCKPIMT-UHFFFAOYSA-N 2-methylundecane Chemical compound CCCCCCCCCC(C)C GTJOHISYCKPIMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CKOFBUUFHALZGK-UHFFFAOYSA-N 3-[(3-aminophenyl)methyl]aniline Chemical compound NC1=CC=CC(CC=2C=C(N)C=CC=2)=C1 CKOFBUUFHALZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FGWQCROGAHMWSU-UHFFFAOYSA-N 3-[(4-aminophenyl)methyl]aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=CC(N)=C1 FGWQCROGAHMWSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AXNUJYHFQHQZBE-UHFFFAOYSA-N 3-methylbenzene-1,2-diamine Chemical compound CC1=CC=CC(N)=C1N AXNUJYHFQHQZBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ICNFHJVPAJKPHW-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Thiodianiline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1SC1=CC=C(N)C=C1 ICNFHJVPAJKPHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 4-Aminophenyl ether Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1OC1=CC=C(N)C=C1 HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UHNUHZHQLCGZDA-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-aminophenyl)ethyl]aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CCC1=CC=C(N)C=C1 UHNUHZHQLCGZDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LNHGLSRCOBIHNV-UHFFFAOYSA-N 4-[tris(4-aminophenyl)methyl]aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C(C=1C=CC(N)=CC=1)(C=1C=CC(N)=CC=1)C1=CC=C(N)C=C1 LNHGLSRCOBIHNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XMSXQFUHVRWGNA-UHFFFAOYSA-N Decamethylcyclopentasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 XMSXQFUHVRWGNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SGVYKUFIHHTIFL-UHFFFAOYSA-N Isobutylhexyl Natural products CCCCCCCC(C)C SGVYKUFIHHTIFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 108010039918 Polylysine Proteins 0.000 claims description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 claims description 2
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N aluminum;trihydroxy(trihydroxysilyloxy)silane;hydrate Chemical compound O.[Al].[Al].O[Si](O)(O)O[Si](O)(O)O HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 2
- OBNCKNCVKJNDBV-UHFFFAOYSA-N butanoic acid ethyl ester Natural products CCCC(=O)OCC OBNCKNCVKJNDBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- JUNWLZAGQLJVLR-UHFFFAOYSA-J calcium diphosphate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O JUNWLZAGQLJVLR-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 2
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 2
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229940043256 calcium pyrophosphate Drugs 0.000 claims description 2
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 claims description 2
- HASGOCLZFTZSTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexane;hexane Chemical compound CCCCCC.C1CCCCC1 HASGOCLZFTZSTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940086555 cyclomethicone Drugs 0.000 claims description 2
- 235000019821 dicalcium diphosphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 claims description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 claims description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 2
- 229910052621 halloysite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VKPSKYDESGTTFR-UHFFFAOYSA-N isododecane Natural products CC(C)(C)CC(C)CC(C)(C)C VKPSKYDESGTTFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229940018564 m-phenylenediamine Drugs 0.000 claims description 2
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 claims description 2
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RTWNYYOXLSILQN-UHFFFAOYSA-N methanediamine Chemical compound NCN RTWNYYOXLSILQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002071 nanotube Substances 0.000 claims description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000656 polylysine Polymers 0.000 claims description 2
- XGFPOHQJFNFBKA-UHFFFAOYSA-B tetraaluminum;phosphonato phosphate Chemical compound [Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XGFPOHQJFNFBKA-UHFFFAOYSA-B 0.000 claims description 2
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MBYLVOKEDDQJDY-UHFFFAOYSA-N tris(2-aminoethyl)amine Chemical compound NCCN(CCN)CCN MBYLVOKEDDQJDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 2
- OMSYGYSPFZQFFP-UHFFFAOYSA-J zinc pyrophosphate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O OMSYGYSPFZQFFP-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 241000978776 Senegalia senegal Species 0.000 claims 1
- 229950005499 carbon tetrachloride Drugs 0.000 claims 1
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 claims 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 66
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 65
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 47
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 39
- 239000000463 material Substances 0.000 description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 description 30
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 19
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 17
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 16
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 16
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 15
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 15
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 14
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 13
- WMPOZLHMGVKUEJ-UHFFFAOYSA-N decanedioyl dichloride Chemical compound ClC(=O)CCCCCCCCC(Cl)=O WMPOZLHMGVKUEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 10
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 10
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 9
- FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 6-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCCCOC(=O)C=C FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 8
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 7
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 7
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 7
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 7
- 229920000936 Agarose Polymers 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 6
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 6
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 description 5
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 5
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 5
- 239000000341 volatile oil Substances 0.000 description 5
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 4
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 4
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N potassium dichromate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 4
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M cetyltrimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N meso ribitol Natural products OCC(O)C(O)C(O)CO HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 3
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 3
- KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC(=O)C=C KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SDDLEVPIDBLVHC-UHFFFAOYSA-N Bisphenol Z Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)CCCCC1 SDDLEVPIDBLVHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N Erythritol Natural products OCC(O)C(O)CO UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001213 Polysorbate 20 Polymers 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FZFAMSAMCHXGEF-UHFFFAOYSA-N chloro formate Chemical compound ClOC=O FZFAMSAMCHXGEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- IMBKASBLAKCLEM-UHFFFAOYSA-L ferrous ammonium sulfate (anhydrous) Chemical compound [NH4+].[NH4+].[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O IMBKASBLAKCLEM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 2
- IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 2
- CKFGINPQOCXMAZ-UHFFFAOYSA-N methanediol Chemical compound OCO CKFGINPQOCXMAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 2
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 2
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 2
- 239000000256 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Substances 0.000 description 2
- 235000010486 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Nutrition 0.000 description 2
- 150000004804 polysaccharides Chemical class 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 2
- 230000001953 sensory effect Effects 0.000 description 2
- 230000002459 sustained effect Effects 0.000 description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960000281 trometamol Drugs 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- LUAHEUHBAZYUOI-KVXMBEGHSA-N (2s,3r,4r,5r)-4-[(2r,3r,4r,5s,6r)-5-[(2r,3r,4r,5s,6r)-3,4-dihydroxy-6-(hydroxymethyl)-5-[(2r,3r,4s,5s,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxyoxan-2-yl]oxy-3,4-dihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxyhexane-1,2,3,5,6-pentol Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O[C@@H]([C@H](O)[C@@H](O)CO)[C@H](O)CO)O[C@H](CO)[C@H]1O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O[C@@H]2[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O2)O)[C@@H](CO)O1 LUAHEUHBAZYUOI-KVXMBEGHSA-N 0.000 description 1
- WQNZYGMHWCXBBL-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2-dimethylpropanoyl) 3-hydroxy-2,2-dimethylpropanoate;6-prop-2-enoyloxyhexanoic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCOC(=O)C=C.OC(=O)CCCCCOC(=O)C=C.OCC(C)(C)C(=O)OC(=O)C(C)(C)CO WQNZYGMHWCXBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVSUXIJGHWZIJA-UHFFFAOYSA-N (4-carbonochloridoyloxyphenyl) carbonochloridate Chemical compound ClC(=O)OC1=CC=C(OC(Cl)=O)C=C1 PVSUXIJGHWZIJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGGVIUKIHXSACG-UHFFFAOYSA-N 1,1-diisocyanatooctane Chemical compound CCCCCCCC(N=C=O)N=C=O AGGVIUKIHXSACG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 1,2,6-trimethylphenanthrene Chemical compound CC1=CC=C2C3=CC(C)=CC=C3C=CC2=C1C MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZYRZNIYJDKRHO-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(2-isocyanatopropan-2-yl)benzene Chemical compound O=C=NC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)N=C=O)=C1 AZYRZNIYJDKRHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSCLFFBWRKTMTE-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane Chemical compound O=C=NCC1CCCC(CN=C=O)C1 XSCLFFBWRKTMTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATOUXIOKEJWULN-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-2,2,4-trimethylhexane Chemical compound O=C=NCCC(C)CC(C)(C)CN=C=O ATOUXIOKEJWULN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCJLEYPRGLFMGM-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethyl)-2,4-diisocyanatobenzene Chemical compound ClCC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O LCJLEYPRGLFMGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SERLAGPUMNYUCK-DCUALPFSSA-N 1-O-alpha-D-glucopyranosyl-D-mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO[C@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O SERLAGPUMNYUCK-DCUALPFSSA-N 0.000 description 1
- AULVDVFFHZBVDO-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2,4-diisocyanato-5-methylbenzene Chemical compound CC1=CC(Cl)=C(N=C=O)C=C1N=C=O AULVDVFFHZBVDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDLIYVDINLSKGR-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-4-(4-isocyanatophenoxy)benzene Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1OC1=CC=C(N=C=O)C=C1 KDLIYVDINLSKGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOBUAPTXJKMNCT-UHFFFAOYSA-N 1-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCC(OC(=O)C=C)OC(=O)C=C VOBUAPTXJKMNCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFSAZBKSWGOXRH-UHFFFAOYSA-N 2-(2-carbonochloridoyloxyethoxy)ethyl carbonochloridate Chemical compound ClC(=O)OCCOCCOC(Cl)=O XFSAZBKSWGOXRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTZXSBQCNBNWPK-UHFFFAOYSA-N 2-(2-chloro-2-oxoethoxy)acetyl chloride Chemical compound ClC(=O)COCC(Cl)=O GTZXSBQCNBNWPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LEJBBGNFPAFPKQ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-prop-2-enoyloxyethoxy)ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOCCOC(=O)C=C LEJBBGNFPAFPKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTPIZGPBYCHTGQ-UHFFFAOYSA-N 2-[2,2-bis(2-prop-2-enoyloxyethoxymethyl)butoxy]ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOCC(CC)(COCCOC(=O)C=C)COCCOC(=O)C=C MTPIZGPBYCHTGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIJYFLXQHDOQGW-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4,6-trioxo-3,5-bis(2-prop-2-enoyloxyethyl)-1,3,5-triazinan-1-yl]ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCN1C(=O)N(CCOC(=O)C=C)C(=O)N(CCOC(=O)C=C)C1=O YIJYFLXQHDOQGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IFOIGJKHVZBFPR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-carbonochloridoyloxyethoxy)ethoxy]ethyl carbonochloridate Chemical compound ClC(=O)OCCOCCOCCOC(Cl)=O IFOIGJKHVZBFPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INQDDHNZXOAFFD-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-prop-2-enoyloxyethoxy)ethoxy]ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOCCOCCOC(=O)C=C INQDDHNZXOAFFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJRSZGKUUZPHEB-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-prop-2-enoyloxypropoxy)propoxy]propyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(C)COC(C)COC(C)COC(=O)C=C LJRSZGKUUZPHEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCLJOFJIQIJXHS-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-prop-2-enoyloxyethoxy)ethoxy]ethoxy]ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOCCOCCOCCOC(=O)C=C HCLJOFJIQIJXHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMACOGSACRRIMK-UHFFFAOYSA-N 2-carbonochloridoyloxyethyl carbonochloridate Chemical compound ClC(=O)OCCOC(Cl)=O FMACOGSACRRIMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JITXMLLVGWGFGV-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-(3-chloro-4-isocyanatophenyl)-1-isocyanatobenzene Chemical group C1=C(N=C=O)C(Cl)=CC(C=2C=C(Cl)C(N=C=O)=CC=2)=C1 JITXMLLVGWGFGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JDTUPLBMGDDPJS-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-2-phenylethanol Chemical compound COC(CO)C1=CC=CC=C1 JDTUPLBMGDDPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFZKVQVQOMDJEG-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxypropyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(C)COC(=O)C=C VFZKVQVQOMDJEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NCNNNERURUGJAB-UHFFFAOYSA-N 3-[2,2-bis(3-prop-2-enoyloxypropoxymethyl)butoxy]propyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCOCC(CC)(COCCCOC(=O)C=C)COCCCOC(=O)C=C NCNNNERURUGJAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SATHPVQTSSUFFW-UHFFFAOYSA-N 4-[6-[(3,5-dihydroxy-4-methoxyoxan-2-yl)oxymethyl]-3,5-dihydroxy-4-methoxyoxan-2-yl]oxy-2-(hydroxymethyl)-6-methyloxane-3,5-diol Chemical compound OC1C(OC)C(O)COC1OCC1C(O)C(OC)C(O)C(OC2C(C(CO)OC(C)C2O)O)O1 SATHPVQTSSUFFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 4-prop-2-enoyloxybutyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCOC(=O)C=C JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQDCXRFLJMVOCC-UHFFFAOYSA-N 5-[(3,5-diethyl-4-isocyanatophenyl)methyl]-1,3-diethyl-2-isocyanatobenzene Chemical compound CCC1=C(N=C=O)C(CC)=CC(CC=2C=C(CC)C(N=C=O)=C(CC)C=2)=C1 OQDCXRFLJMVOCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001904 Arabinogalactan Substances 0.000 description 1
- 229920000189 Arabinogalactan Polymers 0.000 description 1
- MMWCQWOKHLEYSP-UHFFFAOYSA-N BisPhenol A bis(chloroformate) Chemical compound C=1C=C(OC(Cl)=O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(OC(Cl)=O)C=C1 MMWCQWOKHLEYSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-QWWZWVQMSA-N D-arabinitol Chemical compound OC[C@@H](O)C(O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-QWWZWVQMSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- OXQKEKGBFMQTML-UHFFFAOYSA-N D-glycero-D-gluco-heptitol Natural products OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)CO OXQKEKGBFMQTML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-ZXXMMSQZSA-N D-iditol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-ZXXMMSQZSA-N 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-QWWZWVQMSA-N D-threitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-QWWZWVQMSA-N 0.000 description 1
- 239000004386 Erythritol Substances 0.000 description 1
- 229920002148 Gellan gum Polymers 0.000 description 1
- 229920002907 Guar gum Polymers 0.000 description 1
- SQUHHTBVTRBESD-UHFFFAOYSA-N Hexa-Ac-myo-Inositol Natural products CC(=O)OC1C(OC(C)=O)C(OC(C)=O)C(OC(C)=O)C(OC(C)=O)C1OC(C)=O SQUHHTBVTRBESD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- SKCKOFZKJLZSFA-UHFFFAOYSA-N L-Gulomethylit Natural products CC(O)C(O)C(O)C(O)CO SKCKOFZKJLZSFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002774 Maltodextrin Polymers 0.000 description 1
- 239000005913 Maltodextrin Substances 0.000 description 1
- XJCCHWKNFMUJFE-CGQAXDJHSA-N Maltotriitol Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O[C@@H]([C@H](O)[C@@H](O)CO)[C@H](O)CO)O[C@H](CO)[C@H]1O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 XJCCHWKNFMUJFE-CGQAXDJHSA-N 0.000 description 1
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 1
- IXQBIOPGDNZYNA-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.CC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1C Chemical compound N=C=O.N=C=O.CC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1C IXQBIOPGDNZYNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 108010009736 Protein Hydrolysates Proteins 0.000 description 1
- JVWLUVNSQYXYBE-UHFFFAOYSA-N Ribitol Natural products OCC(C)C(O)C(O)CO JVWLUVNSQYXYBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N Xylitol Natural products OCCC(O)C(O)C(O)CCO TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-3-prop-2-enoyloxy-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CO)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRMBQHTWUBGQDN-UHFFFAOYSA-N [2-[2,2-bis(prop-2-enoyloxymethyl)butoxymethyl]-2-(prop-2-enoyloxymethyl)butyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(COC(=O)C=C)(CC)COCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C XRMBQHTWUBGQDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940048053 acrylate Drugs 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- PWAXUOGZOSVGBO-UHFFFAOYSA-N adipoyl chloride Chemical compound ClC(=O)CCCCC(Cl)=O PWAXUOGZOSVGBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000783 alginic acid Substances 0.000 description 1
- 229960001126 alginic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- CEGOLXSVJUTHNZ-UHFFFAOYSA-K aluminium tristearate Chemical compound [Al+3].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CEGOLXSVJUTHNZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229940063655 aluminum stearate Drugs 0.000 description 1
- 235000019312 arabinogalactan Nutrition 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 229920002988 biodegradable polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004621 biodegradable polymer Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- OWMVSZAMULFTJU-UHFFFAOYSA-N bis-tris Chemical compound OCCN(CCO)C(CO)(CO)CO OWMVSZAMULFTJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012490 blank solution Substances 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010418 carrageenan Nutrition 0.000 description 1
- 239000000679 carrageenan Substances 0.000 description 1
- 229920001525 carrageenan Polymers 0.000 description 1
- 229940113118 carrageenan Drugs 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000005354 coacervation Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- INSRQEMEVAMETL-UHFFFAOYSA-N decane-1,1-diol Chemical compound CCCCCCCCCC(O)O INSRQEMEVAMETL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N dichromate(2-) Chemical compound [O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1CC(N=C=O)CCC1CC1CCC(N=C=O)CC1 KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KIQKWYUGPPFMBV-UHFFFAOYSA-N diisocyanatomethane Chemical compound O=C=NCN=C=O KIQKWYUGPPFMBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REZZEXDLIUJMMS-UHFFFAOYSA-M dimethyldioctadecylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCCCCCCCCCC REZZEXDLIUJMMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940073551 distearyldimonium chloride Drugs 0.000 description 1
- GTZOYNFRVVHLDZ-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,1-diol Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)O GTZOYNFRVVHLDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002552 dosage form Substances 0.000 description 1
- 235000019414 erythritol Nutrition 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N erythritol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N 0.000 description 1
- 229940009714 erythritol Drugs 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- MUANZYIPCHDGJH-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(2-chlorophenyl)acetate Chemical compound CCOC(=O)CC1=CC=CC=C1Cl MUANZYIPCHDGJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- SKCKOFZKJLZSFA-FSIIMWSLSA-N fucitol Chemical compound C[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO SKCKOFZKJLZSFA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-GUCUJZIJSA-N galactitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-GUCUJZIJSA-N 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 235000010492 gellan gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000000216 gellan gum Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 125000003976 glyceryl group Chemical group [H]C([*])([H])C(O[H])([H])C(O[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000010417 guar gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000000665 guar gum Substances 0.000 description 1
- 229960002154 guar gum Drugs 0.000 description 1
- MHIBEGOZTWERHF-UHFFFAOYSA-N heptane-1,1-diol Chemical compound CCCCCCC(O)O MHIBEGOZTWERHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVIMBOHJGMDKEJ-UHFFFAOYSA-N heptanedioyl dichloride Chemical compound ClC(=O)CCCCCC(Cl)=O LVIMBOHJGMDKEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRYDOKOCKWANAE-UHFFFAOYSA-N hexadecane-1,1-diol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)O SRYDOKOCKWANAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 1
- CDAISMWEOUEBRE-GPIVLXJGSA-N inositol Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H]1O CDAISMWEOUEBRE-GPIVLXJGSA-N 0.000 description 1
- 229960000367 inositol Drugs 0.000 description 1
- 239000000905 isomalt Substances 0.000 description 1
- 235000010439 isomalt Nutrition 0.000 description 1
- HPIGCVXMBGOWTF-UHFFFAOYSA-N isomaltol Natural products CC(=O)C=1OC=CC=1O HPIGCVXMBGOWTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000832 lactitol Substances 0.000 description 1
- 235000010448 lactitol Nutrition 0.000 description 1
- VQHSOMBJVWLPSR-JVCRWLNRSA-N lactitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]([C@H](O)CO)O[C@@H]1O[C@H](CO)[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O VQHSOMBJVWLPSR-JVCRWLNRSA-N 0.000 description 1
- 229960003451 lactitol Drugs 0.000 description 1
- 239000002502 liposome Substances 0.000 description 1
- 235000010449 maltitol Nutrition 0.000 description 1
- 239000000845 maltitol Substances 0.000 description 1
- VQHSOMBJVWLPSR-WUJBLJFYSA-N maltitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]([C@H](O)CO)O[C@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O VQHSOMBJVWLPSR-WUJBLJFYSA-N 0.000 description 1
- 229940035436 maltitol Drugs 0.000 description 1
- 229940035034 maltodextrin Drugs 0.000 description 1
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 1
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 1
- 229960001855 mannitol Drugs 0.000 description 1
- YDKNBNOOCSNPNS-UHFFFAOYSA-N methyl 1,3-benzoxazole-2-carboxylate Chemical compound C1=CC=C2OC(C(=O)OC)=NC2=C1 YDKNBNOOCSNPNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000002088 nanocapsule Substances 0.000 description 1
- 229920001206 natural gum Polymers 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVXBCDWMKCEPCL-UHFFFAOYSA-N nonane-1,1-diol Chemical compound CCCCCCCCC(O)O FVXBCDWMKCEPCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGEVGSTXQGZPCL-UHFFFAOYSA-N nonanedioyl dichloride Chemical compound ClC(=O)CCCCCCCC(Cl)=O HGEVGSTXQGZPCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-diol Chemical compound OCCCCCCCCO OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PUIBKAHUQOOLSW-UHFFFAOYSA-N octanedioyl dichloride Chemical compound ClC(=O)CCCCCCC(Cl)=O PUIBKAHUQOOLSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000036284 oxygen consumption Effects 0.000 description 1
- UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N pentane-1,1-diol Chemical compound CCCCC(O)O UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YVOFTMXWTWHRBH-UHFFFAOYSA-N pentanedioyl dichloride Chemical compound ClC(=O)CCCC(Cl)=O YVOFTMXWTWHRBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 description 1
- 229920000162 poly(ureaurethane) Polymers 0.000 description 1
- 229920002432 poly(vinyl methyl ether) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229940074982 poly(vinylpyrrolidone-co-vinyl-acetate) Drugs 0.000 description 1
- 229920001444 polymaleic acid Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920005650 polypropylene glycol diacrylate Polymers 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-diol Chemical compound CCC(O)O ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXYFKXOFMCIXQW-UHFFFAOYSA-N propanedioyl dichloride Chemical compound ClC(=O)CC(Cl)=O SXYFKXOFMCIXQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003531 protein hydrolysate Substances 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-ZXFHETKHSA-N ribitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-ZXFHETKHSA-N 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- CDAISMWEOUEBRE-UHFFFAOYSA-N scyllo-inosotol Natural products OC1C(O)C(O)C(O)C(O)C1O CDAISMWEOUEBRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 229960002920 sorbitol Drugs 0.000 description 1
- 235000010356 sorbitol Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 229960004793 sucrose Drugs 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- CQTBQILMJBCTRS-UHFFFAOYSA-N tetradecane-1,1-diol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(O)O CQTBQILMJBCTRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 1
- 125000005407 trans-1,4-cyclohexylene group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])[C@]([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[C@@]1([H])[*:1] 0.000 description 1
- KRVRUAYUNOQMOV-UHFFFAOYSA-N tris(4-aminophenyl)methanol Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C(O)(C=1C=CC(N)=CC=1)C1=CC=C(N)C=C1 KRVRUAYUNOQMOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- OXQKEKGBFMQTML-KVTDHHQDSA-N volemitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)C(O)[C@H](O)[C@H](O)CO OXQKEKGBFMQTML-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 1
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 1
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 1
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 1
- 239000000811 xylitol Substances 0.000 description 1
- 235000010447 xylitol Nutrition 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N xylitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N 0.000 description 1
- 229960002675 xylitol Drugs 0.000 description 1
- UHVMMEOXYDMDKI-JKYCWFKZSA-L zinc;1-(5-cyanopyridin-2-yl)-3-[(1s,2s)-2-(6-fluoro-2-hydroxy-3-propanoylphenyl)cyclopropyl]urea;diacetate Chemical compound [Zn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CCC(=O)C1=CC=C(F)C([C@H]2[C@H](C2)NC(=O)NC=2N=CC(=CC=2)C#N)=C1O UHVMMEOXYDMDKI-JKYCWFKZSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
- B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
- B01J13/14—Polymerisation; cross-linking
- B01J13/16—Interfacial polymerisation
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
- A61K9/48—Preparations in capsules, e.g. of gelatin, of chocolate
- A61K9/50—Microcapsules having a gas, liquid or semi-solid filling; Solid microparticles or pellets surrounded by a distinct coating layer, e.g. coated microspheres, coated drug crystals
- A61K9/5005—Wall or coating material
- A61K9/5021—Organic macromolecular compounds
- A61K9/5031—Organic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polyethylene glycol, poly(lactide-co-glycolide)
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
- A61K9/48—Preparations in capsules, e.g. of gelatin, of chocolate
- A61K9/50—Microcapsules having a gas, liquid or semi-solid filling; Solid microparticles or pellets surrounded by a distinct coating layer, e.g. coated microspheres, coated drug crystals
- A61K9/5073—Microcapsules having a gas, liquid or semi-solid filling; Solid microparticles or pellets surrounded by a distinct coating layer, e.g. coated microspheres, coated drug crystals having two or more different coatings optionally including drug-containing subcoatings
- A61K9/5078—Microcapsules having a gas, liquid or semi-solid filling; Solid microparticles or pellets surrounded by a distinct coating layer, e.g. coated microspheres, coated drug crystals having two or more different coatings optionally including drug-containing subcoatings with drug-free core
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/20—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their non-solid state
- B01J35/23—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their non-solid state in a colloidal state
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0097—Dye preparations of special physical nature; Tablets, films, extrusion, microcapsules, sheets, pads, bags with dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
- C09K15/02—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing inorganic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
- C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
- C09K15/06—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
- C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
- C09K15/16—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing nitrogen
- C09K15/18—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing nitrogen containing an amine or imine moiety
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
- C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
- C09K15/20—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing nitrogen and oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/50—Perfumes
- C11D3/502—Protected perfumes
- C11D3/505—Protected perfumes encapsulated or adsorbed on a carrier, e.g. zeolite or clay
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
- C11D2111/10—Objects to be cleaned
- C11D2111/12—Soft surfaces, e.g. textile
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
［関連出願との相互引用］
本出願は、２０１８年７月３日付韓国特許出願第１０－２０１８－００７７２３９号および２０１８年７月３日付韓国特許出願第１０－２０１８－００７７２４０号に基づく優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示されたすべての内容は本明細書の一部として含まれる。
本出願は、２０１８年７月３日付韓国特許出願第１０－２０１８－００７７２３９号および２０１８年７月３日付韓国特許出願第１０－２０１８－００７７２４０号に基づく優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示されたすべての内容は本明細書の一部として含まれる。
本発明は、有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルの製造方法に関し、より詳細には有効成分を安定的に担持した後圧力によって効果的に活性を発現させることができるだけでなく、従来とは異なり常温で徐々に放出される特性を示すことができる有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルの製造方法に関する。
貯蔵期間中に有効成分が光、熱などのような要因によってその固有の特性を失ったり蒸発のような物理的な現象によって濃度が低く活性が劣る問題を解決するための方法としてカプセル化が知られている。このようなカプセル化は有効成分の安全性を高めることだけでなく、ユーザの所望する時期に有効成分を活性化させることができるという長所があり、そのため多くの産業分野に利用されている。代表的なカプセル化された有効成分の活性化方法としては圧力のような要因によるカプセル外壁の破壊またはカプセル外壁に小さい穴が形成されるように誘導して有効成分を徐々に放出したり持続させる方法がある。
商業的に多く用いられているカプセル化素材としてはメラミン－ホルムアルデヒド樹脂基盤のカプセルが知られているが、マイクロカプセルの製造過程で有毒性物質であるホルムアルデヒドが存在するしかない問題がある。これによって、前記ホルムアルデヒドがない新規カプセルに対する関心が高まっている。
これに対する解決策としてリポソームカプセル、コアセルベーション、マイクロスポンジなどが提案された。しかし、このような方案は剤形内に界面活性剤およびイオン成分によるカプセルの安定性の減少、有効成分の担持能力の低下または放出調節不可の限界が示されており、メラミンカプセルを代替するには十分でない。
また他の方法として、シリカのような無機素材基盤のカプセルが新たな代案として提案されているが、前記方法で製造されたカプセルの場合、中心物質の両親媒性が増加するほど前駆体であるオルガノポリシロキサンが界面へ移動した後外壁を形成するのに困難があり、広範囲に適用するには問題がある。また、前記カプセルは弾性が少なく、高い硬度のため有効成分の活性化程度に調節しにくい短所を有している。
なお、ポリアクリル系、ポリウレア系、ポリウレタン系などのような産業的に多く使用される有機高分子基盤のカプセルがあるが、前記カプセルは重合過程でホルムアルデヒドを使用しない長所と広い汎用性および優れた経済性を有するため代案として考慮されている。しかし、前記有機高分子基盤のカプセルは高分子自体の高い弾性によって圧力による破れ性が劣り、有効成分の活性発現に困難がある。
したがって、有毒性物質は少なく、高い汎用性を有するだけでなく、経済性が良く、有効成分の活性を容易に調節できる新たなカプセル素材の開発が必要な実情である。
本発明の目的は、有毒性物質が少なく、高い汎用性を有するだけでなく、経済性に優れ、特に有効成分の活性が容易に発現され得、常温で徐々に放出される特性が優れた有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルの製造方法を提供する。
本発明の他の目的は、前記方法で製造される有機・無機ハイブリッド外壁を含むマイクロカプセルを提供する。
本発明の無機ナノ粒子を含む連続相の第１溶液および外壁強化用高分子前駆体１を含む連続相の第２溶液を製造する第１段階；
前記外壁強化用高分子前駆体１と反応する生分解性高分子前駆体２、または有効成分と前記高分子前駆体２を含む分散相溶液を製造する第２段階；および
前記第１溶液に分散相溶液を添加してピッカリングエマルションを形成した後、第２溶液を添加して界面重合によりカプセル外壁を形成する第３段階；を含み、
前記カプセル外壁は、ｉ）ポリアミド、ポリウレタン、ポリウレア、ポリエステルおよびポリ（β－アミノエステル）からなる群より選ばれた１種以上の高分子、およびｉｉ）無機ナノ粒子を含み；
前記外壁強化用高分子前駆体１および高分子前駆体２は、それぞれ独立してポリアミド、ポリウレタン、ポリウレア、ポリエステルおよびポリ（β－アミノエステル）からなる群より選ばれた１種以上の高分子形成用前駆体を１種以上含む、
生分解性有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルの製造方法を提供する。
前記外壁強化用高分子前駆体１と反応する生分解性高分子前駆体２、または有効成分と前記高分子前駆体２を含む分散相溶液を製造する第２段階；および
前記第１溶液に分散相溶液を添加してピッカリングエマルションを形成した後、第２溶液を添加して界面重合によりカプセル外壁を形成する第３段階；を含み、
前記カプセル外壁は、ｉ）ポリアミド、ポリウレタン、ポリウレア、ポリエステルおよびポリ（β－アミノエステル）からなる群より選ばれた１種以上の高分子、およびｉｉ）無機ナノ粒子を含み；
前記外壁強化用高分子前駆体１および高分子前駆体２は、それぞれ独立してポリアミド、ポリウレタン、ポリウレア、ポリエステルおよびポリ（β－アミノエステル）からなる群より選ばれた１種以上の高分子形成用前駆体を１種以上含む、
生分解性有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルの製造方法を提供する。
本発明の他の実施形態によれば、コアである分散相、および前記分散相の外部を囲み分散相の界面に形成されたハイブリッドカプセル外壁を含むマイクロカプセル；であり、前記ハイブリッドカプセル外壁が、ｉ）ポリアミド、ポリウレタン、ポリウレア、ポリエステルおよびポリ（β－アミノエステル）からなる群より選ばれた１種以上の高分子、およびｉｉ）無機ナノ粒子を含む無機ナノ粒子－高分子樹脂複合体であることを特徴とする有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルを提供する。
本発明では有毒性物質が少なく、高い汎用性を有するだけでなく、経済性が良く、カプセル外壁の強度を調節して有効成分の活性を容易に発現することができ、時間経過に従い内部分散相が徐々に放出される特性に優れた高分子と無機ナノ粒子を含む有機・無機ハイブリッドカプセルを提供する効果がある。
また、本発明は前記特性を示すため生分解性に優れた有機・無機ハイブリッドカプセルを提供する効果がある。
また、本発明はカプセルの製造時、天然高分子、その誘導体および天然由来の高分子を前駆体として使用する場合環境に優しい有機・無機ハイブリッドカプセルを提供する効果がある。
本発明は多様な変更を加えることができ、様々な形態を有することができるため、特定の実施例を例示して下記で詳細に説明する。しかし、これは本発明を特定の開示形態に対して限定しようとするものではなく、本発明の思想および技術範囲に含まれるすべての変更、均等物ないし代替物を含むものとして理解しなければならない。
また、本発明の明細書で使用される「含む」の意味は、特定特性、領域、整数、段階、動作、要素および／または成分を具体化し、他の特性、領域、整数、段階、動作、要素および／または成分の存在や付加を除外させるものではない。
また、一般的に、マイクロカプセルの直径は１～１，０００μｍの範囲であり得る。また、本発明の脈絡で用語「マイクロカプセル」は、ナノカプセル、すなわち直径が＜１μｍであるカプセルを含む。しかし、カプセルの直径は好ましくは１～１００μｍ、好ましくは２～５０μｍの範囲である。壁厚さは例えば０．０５～１０μｍであり得る。
以下、発明の具体的な実施形態による有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルの製造方法と、これを利用して製造したマイクロカプセルについて説明する。
本発明は従来の問題を解決するために、連続相に無機ナノ粒子およびポリアミド、ポリウレタンなどの高分子を形成できる外壁強化物質を含ませる第１段階、分散相に前記外壁強化物質と反応してポリアミドなどの高分子を形成できる反応性物質または有効成分と前記反応性物質を共に含ませる第２段階、および前記連続相と分散相を混合してピッカリングエマルションを形成した後カプセル外壁を重合する第３段階を含む有機・無機ハイブリッドマイクロカプセル素材を提供しようとする。
好ましくは、前記カプセル外壁はポリアミド、ポリウレタン、ポリウレアおよびポリエステルからなる群より選ばれた１種以上の高分子および無機ナノ粒子を含む有機・無機ハイブリッド構造を含み得る。
具体的には、本発明の一実施形態によれば、無機ナノ粒子を含む連続相の第１溶液および外壁強化用高分子前駆体１を含む連続相の第２溶液を製造する第１段階；
前記高分子前駆体１と反応する高分子前駆体２、または有効成分と前記高分子前駆体２を含む分散相溶液を製造する第２段階；および
前記第１溶液に分散相溶液を添加してピッカリングエマルションを形成した後、第２溶液を添加して界面重合によりカプセル外壁を形成する第３段階；を含み、
前記カプセル外壁は、ｉ）ポリアミド、ポリウレタン、ポリウレア、ポリエステルおよびポリ（β－アミノエステル）からなる群より選ばれた１種以上の高分子、およびｉｉ）無機ナノ粒子を含み；
前記外壁強化用高分子前駆体１および高分子前駆体２は、それぞれ独立してポリアミド、ポリウレタン、ポリウレア、ポリエステルおよびポリ（β－アミノエステル）からなる群より選ばれた１種以上の高分子形成用前駆体を１種以上含む；
有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルの製造方法が提供される。
前記高分子前駆体１と反応する高分子前駆体２、または有効成分と前記高分子前駆体２を含む分散相溶液を製造する第２段階；および
前記第１溶液に分散相溶液を添加してピッカリングエマルションを形成した後、第２溶液を添加して界面重合によりカプセル外壁を形成する第３段階；を含み、
前記カプセル外壁は、ｉ）ポリアミド、ポリウレタン、ポリウレア、ポリエステルおよびポリ（β－アミノエステル）からなる群より選ばれた１種以上の高分子、およびｉｉ）無機ナノ粒子を含み；
前記外壁強化用高分子前駆体１および高分子前駆体２は、それぞれ独立してポリアミド、ポリウレタン、ポリウレア、ポリエステルおよびポリ（β－アミノエステル）からなる群より選ばれた１種以上の高分子形成用前駆体を１種以上含む；
有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルの製造方法が提供される。
本発明ではカプセルの製造時界面に高分子と無機ナノ粒子を含み得るように、外壁強化物質と無機ナノ粒子を含む連続相を製造した後、これを利用して反応性物質または反応性物質と有効成分を含む分散相を混合してピッカリングエマルションを形成し、前記外壁強化物質と反応性物質が界面で重合が行われるようにすることによって、有毒性物質は少なく、高い汎用性と経済性を有する有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルを提供する特徴がある。
また、前記カプセル外壁内に無機ナノ粒子が含まれて外壁の硬度と弾性を調節することができ、従来より有効成分の活性を容易に発現できるカプセルを製造することができる。
また、本発明は天然高分子、その誘導体および天然由来の高分子を前駆体として使用する場合、環境に優しい有機・無機ハイブリッドカプセルを製造することができる。
この時、本発明のマイクロカプセルを製造する方法は大きく３段階にわたって進行されることができる。
前記第１段階は後述するピッカリングエマルションを形成するために、先に連続相を製造する段階である。
前記連続相は後にカプセル化過程で生成されるカプセル外壁素材の前駆体である反応性物質が含まれ得る。連続相は常温で液体状態を維持する物質をいい、一般的に工程で使用される溶媒の一つ以上を含む溶液を意味する。
また、前記連続相は無機ナノ粒子が分散して含まれた連続相の第１溶液と高分子物質が含まれた連続相の第２溶液を含み得る。
好ましくは、前記連続相の第１溶液はカプセル外壁素材の前駆体として無機ナノ粒子を含み、連続相の第２溶液は外壁強化用高分子前駆体を含み得る。
前記無機ナノ粒子は、後に界面重合過程で分散相の安全性を高めるピッカリング粒子として役割をし、また、高分子重合過程で混合されてカプセル外壁の硬度を高めて弾性を低くする役割をする。
前記無機ナノ粒子は、連続相の第１溶液の全体重量を基準として０．００１～３０重量％を含み得る。前記第１溶液に含まれる無機ナノ粒子は分散相溶液の総重量を基準にすると、分散相溶液１００重量部に対して０．００１重量部～１００重量部、好ましくは０．００５重量部～７５重量部であり、さらに好ましくは０．０１重量部～５０重量部であり得る。前記無機ナノ粒子の含有量が０．００１重量部以下（第１溶液基準０．００１重量％以下）の場合、ピッカリングエマルションの形成が行われない問題があり、１００重量部以上（第１溶液基準３０重量％以上）の場合、ゲルが形成されて粘度が高まる問題がある。
前記無機ナノ粒子は、直径が１ｎｍ以上９００ｎｍ以下であり、好ましくは１．５ｎｍ以上７５０ｎｍ以下、さらに好ましくは２ｎｍ以上５００ｎｍ以下であり得る。
前記無機ナノ粒子は、ハロイサイトナノチューブ、ラポナイト、カオリナイトクレー、コロイダルシリカ、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、リン酸アルミニウム、ピロリン酸カルシウム、ピロリン酸アルミニウムおよびピロリン酸亜鉛からなる群より選ばれた１種以上であり得る。
一方、前記第１段階は無機ナノ粒子の表面処理段階をさらに含み得る。
無機ナノ粒子の特性を定義するために使用される接触角（θ）は図１のように定義することができる。図１に示すように、連続相および分散相が水平な界面に位置した無機ナノ粒子が界面と接する点で接線を描いた後、その接線と界面が連続相でなす角を接触角という。
無機ナノ粒子の特性を定義するために使用される接触角（θ）は図１のように定義することができる。図１に示すように、連続相および分散相が水平な界面に位置した無機ナノ粒子が界面と接する点で接線を描いた後、その接線と界面が連続相でなす角を接触角という。
前記無機ナノ粒子は、連続相と分散相に存在する時、接触角が９０度以下である物質である。このような無機ナノ粒子に対し、表面処理により前記無機ナノ粒子がピッカリング粒子としての役割をすることができるように調節することができる。
したがって、前記第１段階は無機ナノ粒子が連続相と分散相の間で９０°以下の接触角を有するようにする表面処理段階をさらに含み得る。前記表面処理により、無機ナノ粒子の接触角は０°以上９０°以下、好ましくは５°以上９０°以下、さらに好ましくは１０°以上９０°以下であり得る。
前記表面処理段階は、無機ナノ粒子を含む連続相の第１溶液に無機ナノ粒子の接触角調節のための表面処理用物質を添加する段階を含んで進行されることができる。
前記表面処理用物質は、セチルトリメチルアンモニウムブロミド（Ｃｅｔｙｌｔｒｉｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ）、セチルトリメチルアンモニウムクロリド（Ｃｅｔｙｌｔｒｉｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）、ジステアリルジモニウムクロリド（Ｄｉｓｔｅａｒｙｌｄｉｍｏｎｉｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）、アルミニウムステアレート（Ａｌｕｍｉｎｉｕｍ ｓｔｅａｒａｔｅ）などの非共有結合性表面処理物質、ハロシラン（Ｈａｌｏｓｉｌａｎｅ）系の物質、アルコキシシラン（Ａｌｋｏｘｙｓｉｌａｎｅ）およびその誘導体などの共有結合性表面処理物質が含まれ、前記物質の中から選択された１種以上が使用され得る。
また、前記連続相の第１溶液は無機ナノ粒子の他に残量の溶媒として蒸溜水を含み得る。前記蒸溜水はこの分野に良く知られた方法により精製して使用し得る。
一方、前記連続相の第２溶液は外壁強化用高分子前駆体１を含む。前記高分子前駆体１は、連続相に含まれる外壁強化用物質を意味し、これは連続相に溶解可能であり、後に反応性物質と反応してカプセル外壁をなす物質をいう。
前記高分子前駆体１は、連続相の第２溶液の全体重量を基準として０．００１～２０重量％を含み得る。前記外壁強化用高分子前駆体１は分散相溶液の総重量を基準にすると、分散相溶液１００重量部に対して０．００２～３０重量部、好ましくは０．００６～２５重量部、さらに好ましくは０．０１１～２０重量部であり得る。前記高分子前駆体１の含有量が０．００２重量部以下（第２溶液基準０．００１重量％以下）の場合、カプセルの形成が行われない問題があり、３０重量部以上（（第２溶液基準２０重量％以上）の場合、不均一な反応によりカプセルの安定性が低下する問題がある。
前記カプセルの外壁強化用高分子前駆体１は、ポリアミド、ポリウレタン、ポリウレア、ポリエステルおよびポリ（β－アミノエステル）の中から選択された１種以上の高分子を形成できる前駆体を含む。
代表的な例としては、前記高分子前駆体１は、２以上のアミン基を有する化合物、２以上のヒドロキシ基を有する化合物および天然高分子からなる群より選ばれた１種以上を使用することができる。
好ましい一例としては、前記２以上のアミン基を有する化合物は、下記化学式１で表される化合物を含み得る。
（前記化学式１において、
Ｒ１はそれぞれ独立して同時に１以上のアミン基または１以上のヘテロ原子を有するかまたは有さない、炭素数１～５０のアルキレン、炭素数３～６０の環状炭化水素基、または炭素数１～５０のアルキレンおよび炭素数３～６０の環状炭化水素基を含み得、
ｎは１～５０００の整数である）
Ｒ１はそれぞれ独立して同時に１以上のアミン基または１以上のヘテロ原子を有するかまたは有さない、炭素数１～５０のアルキレン、炭素数３～６０の環状炭化水素基、または炭素数１～５０のアルキレンおよび炭素数３～６０の環状炭化水素基を含み得、
ｎは１～５０００の整数である）
本発明で、前記炭素数３～３０の環状炭化水素は、それぞれ独立して同時に１以上のアミン基または１以上のヘテロ原子を有するかまたは有さない、環状飽和または不飽和炭化水素（芳香族炭化水素）を含み得る。
より具体的には、前記２以上のアミン基を有する化合物は、メチレンジアミン（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）、エチレンジアミン（ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）、ジエチルレントリアミン（ｄｉｅｔｈｙｌｅｎｅｔｒｉａｍｉｎｅ）、トリエチレンテトラアミン（ｔｒｉｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｔｒａｍｉｎｅ）、テトラエチレンペンタミン（ｔｅｔｒａｅｔｈｙｌｅｎｅｐｅｎｔａｍｉｎｅ）、トリス（２－アミノエチル）アミン（ｔｒｉｓ（２－ａｍｉｎｏｅｔｈｙｌ）ａｍｉｎｅ）、ポリエチレンイミン（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｉｍｉｎｅ）、ポリ（プロピレングリコール）ビス（２－アミノプロピルエーテル）（Ｐｏｌｙ（ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ） ｂｉｓ（２－ａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌ ｅｔｈｅｒ））、トリメチロールプロパントリス［ポリ（プロピレングリコール）、アミンターミネイテッド］エーテル（Ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｌｐｒｏｐａｎｅ ｔｒｉｓ［ｐｏｌｙ（ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ）、ａｍｉｎｅ ｔｅｒｍｉｎａｔｅｄ］ ｅｔｈｅｒ）、ポリ（エチレングリコール）ビス（アミン））（Ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ） ｂｉｓ（ａｍｉｎｅ））、ｏ－フェニレンジアミン（ｏ－Ｐｈｅｎｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）、ｐ－フェニレンジアミン（ｐ－Ｐｈｅｎｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）、ｍ－フェニレンジアミン（ｍ－Ｐｈｅｎｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）、２，４－ジアミノトルエン（２，４－Ｄｉａｍｉｎｏｔｏｌｕｅｎｅ）、２，３－ジアミノトルエン（２，３－Ｄｉａｍｉｎｏｔｏｌｕｅｎｅ）、２，５－ジアミノトルエン（２，５－Ｄｉａｍｉｎｏｔｏｌｕｅｎｅ）、３，３’－ジアミノジフェニルメタン（３，３’－Ｄｉａｍｉｎｏｄｉｐｈｅｎｙｌｍｅｔｈａｎｅ）、３，４’－ジアミノジフェニルメタン（３，４’－Ｄｉａｍｉｎｏｄｉｐｈｅｎｙｌｍｅｔｈａｎｅ）、４，４’－ジアミノジフェニルメタン（４，４’－Ｄｉａｍｉｎｏｄｉｐｈｅｎｙｌｍｅｔｈａｎｅ）、４，４’－エチレンジアニリン（４，４’－Ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｎｉｌｉｎｅ）、４，４’－ジアミノジフェニルスルフィド（４，４’－Ｄｉａｍｉｎｏｄｉｐｈｅｎｙｌ ｓｕｌｆｉｄｅ）、４，４’－オキシジアニリン（４，４’－Ｏｘｙｄｉａｎｉｌｉｎｅ）、パラローズアニリンベース（Ｐａｒａｒｏｓａｎｉｌｉｎｅ Ｂａｓｅ）、メラミン（Ｍｅｌａｍｉｎｅ）およびテトラキス（４－アミノフェニル）メタン（Ｔｅｔｒａｋｉｓ（４－ａｍｉｎｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈａｎｅ）からなる群より選ばれた１種以上が使用され得る。
前記２以上のヒドロキシ基を有する化合物は、下記化学式２で表される化合物を含み得る。
（前記化学式２において、
Ｒ２はそれぞれ独立して同時に１以上のヒドロキシ基または１以上のヘテロ原子を有するかまたは有さない、炭素数１～５０のアルキレン、炭素数３～６０の環状炭化水素基、または炭素数１～５０のアルキレンおよび炭素数３～６０の環状炭化水素基を含み得、
ｎは１～５０００の整数である）
Ｒ２はそれぞれ独立して同時に１以上のヒドロキシ基または１以上のヘテロ原子を有するかまたは有さない、炭素数１～５０のアルキレン、炭素数３～６０の環状炭化水素基、または炭素数１～５０のアルキレンおよび炭素数３～６０の環状炭化水素基を含み得、
ｎは１～５０００の整数である）
より具体的には、前記２以上のヒドロキシ基を有する化合物は、メタンジオール（Ｍｅｔｈａｎｅｄｉｏｌ）、エチレングリコール（Ｅｔｈｙｅｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ）、プロパンジオール（Ｐｒｏｐａｎｅｄｉｏｌ）、ブタンジオール（Ｂｕｔａｎｅｄｉｏｌ）、ペンタンジオール（Ｐｅｎｔａｎｅｄｉｏｌ）、ヘキサンジオール（Ｈｅｘａｎｅｄｉｏｌ）、ヘプタンジオール（Ｈｅｐｔａｎｅｄｉｏｌ）、オクタンジオール（Ｏｃｔａｎｅｄｉｏｌ）、ノナンジオール（Ｎｏｎａｎｅｄｉｏｌ）、デカンジオール（Ｄｅｃａｎｅｄｉｏｌ）、ドデカンジオール（Ｄｏｄｅｃａｎｅｄｉｏｌ）、テトラデカンジオール（Ｔｅｔｒａｄｅｃａｎｅｄｉｏｌ）、ヘキサデカンジオール（Ｈｅｘａｄｅｃａｎｅｄｉｏｌ）、トレートール（Ｔｈｒｅｉｔｏｌ）、リビトール（Ｒｉｂｉｔｏｌ）、ガラクチトール（Ｇａｌａｃｔｉｔｏｌ）、フシトール（Ｆｕｃｉｔｏｌ）、イジトール（Ｉｄｉｔｏｌ）、イノシトール（Ｉｎｏｓｉｔｏｌ）、ボレミトール（Ｖｏｌｅｍｉｔｏｌ）、マルトトリイトール（Ｍａｌｔｏｔｒｉｉｔｏｌ）、マルトテトライトール（Ｍａｌｔｏｔｅｔｒａｉｔｏｌ）、ポリグリシトール（Ｐｏｌｙｇｌｙｃｉｔｏｌ）、アラビトール（Ａｒａｂｉｔｏｌ）、エリスリトール（Ｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ）、グリセロール（Ｇｌｙｃｅｒｏｌ）、イソマルト（Ｉｓｏｍａｌｔ）、ラクチトール（Ｌａｃｔｉｔｏｌ）、マルチトール（Ｍａｌｔｉｔｏｌ）、マンニトール（Ｍａｎｎｉｔｏｌ）、ソルビトール（Ｓｏｒｂｉｔｏｌ）、キシリトール（Ｘｙｌｉｔｏｌ）、スクロース（Ｓｕｃｒｏｓｅ）、ポリエチレングリコール（Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ）、ポリプロピレングリコール（Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ）、ポリビニルアルコール（Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ ａｌｃｏｈｏｌ）、ＶＰ／ビニルアルコール共重合体（ＶＰ／Ｖｉｎｙｌ ａｌｃｏｈｏｌ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）、ブテンジオール／ビニルアルコール共重合体（Ｂｕｔｅｎｄｉｏｌ／Ｖｉｎｙｌ Ａｌｃｏｈｏｌ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）、ポリグリセリン（Ｐｏｌｙｇｌｙｃｅｒｉｎ）、グリセリルポリアクリレート（Ｇｌｙｃｅｒｙｌ Ｐｏｌｙａｃｒｙｌａｔｅ）、ジメチコノール（Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｏｌ）、ビス－ヒドロキシエトキシプロピルジメチコン（Ｂｉｓ－Ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｏｘｙｐｒｏｐｙｌ Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）、ビス－ヒドロキシプロピルジメチコン（Ｂｉｓ－Ｈｙｄｒｏｘｙｐｒｏｐｙｌ Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）、ヒドロキシプロピルジメチコン（Ｈｙｄｒｏｘｙｐｒｏｐｙｌｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）およびビス－ヒドロキシエチルトロメタミン（Ｂｉｓ－Ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ Ｔｒｏｍｅｔｈａｍｉｎｅからなる群より選ばれた１種以上が使用され得る。
また、本発明では環境に優しいカプセル製作のために界面重合が可能な高分子前駆体として天然高分子、その誘導体および天然由来成分を利用した高分子からなる群より選ばれた１種以上を使用することができる。前記天然高分子の例を挙げると、２以上のアミン基を含む物質としてゼラチン、ケト酸、ポリリシン（Ｐｏｌｙｌｙｓｉｎｅ）などがある。前記２以上のヒドロキシ基を含む物質はアラビアゴム、多糖類、ペクチン、アルジネートなどがある。
また、前記連続相の第２溶液は高分子前駆体１の他に残量の溶媒として蒸溜水を含み得る。前記蒸溜水はこの分野に良く知られている方法により精製して使用することができる。
一方、第２段階は連続相と混合するための分散相を製造する段階である。
前記分散相は、後にカプセル化過程で生成されるカプセル外壁素材の前駆体である特定反応性物質または反応性成分と有効成分が含まれている。分散相は常温で液体状態で維持される物質をいい、一般的に工程で使用される溶媒の一つ以上をいい、有効成分が常温で液体である場合は有効成分が分散相として使用されることができる。
前記分散相は、後にカプセル化過程で生成されるカプセル外壁素材の前駆体である特定反応性物質または反応性成分と有効成分が含まれている。分散相は常温で液体状態で維持される物質をいい、一般的に工程で使用される溶媒の一つ以上をいい、有効成分が常温で液体である場合は有効成分が分散相として使用されることができる。
また、分散相は連続相と混合されて混ざらない溶媒をいう。代表的には連続相が水である場合、分散相はペンタン、ヘキサンシクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソドデカン、ドデカンのような線状または非線状構造の炭化水素系溶媒、エチルエーテル、ブチルエーテル、メチル－ｔ－ブチルエーテルなどのエーテル基を含むその誘導体系溶媒、エチルアセテート、ブチルアセテート、エチルブチレートなどのエステル基を含むその誘導体系溶媒、メチルエチルケトンなどのケトン系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族溶媒、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、カーボンテトラクロリドなどのハロアルカン系溶媒、ジメチコン、シクロメチコンなどのシリコン系溶媒などがあり、これらは１種以上選択して使用され得る。
また、前記言及した分散相に適用可能な溶媒は必要に応じて連続相として適用することが可能である。
前記分散相溶液での溶媒含有量は、残量で含まれ得、添加成分によって適宜調節して使用することが可能である。
前記分散相に含まれたカプセル外壁素材の前駆体である反応性物質が含まれる。反応性物質は連続相に溶けている外壁強化物質と反応してカプセル外壁をなし得る物質であり、分散相によく溶ける物質である。
このような反応性物質は本発明で高分子前駆体２と称する。前記高分子前駆体２は外壁強化用高分子前駆体１と界面反応してカプセル外壁に上述したポリアミドなどの高分子を形成する前駆体を含む。
好ましい一実施形態によれば、下記化学式３で表される２以上のアシッドクロリド構造を含む化合物、下記化学式４で表される２以上のイソシアネート構造を含む化合物および下記化学式５で表される２以上のクロロホルメート構造を含む化合物からなる群より選ばれた１種以上が使用され得る。
（前記化学式３において、
Ｒ３はそれぞれ独立して同時に１以上のアシッドクロリド（－ＣＯＣｌ）または１以上のヘテロ原子を有するかまたは有さない、炭素数１～５０のアルキレン、炭素数３～６０の環状炭化水素基、または炭素数１～５０のアルキレンおよび炭素数３～６０の環状炭化水素基を含み得る）
Ｒ３はそれぞれ独立して同時に１以上のアシッドクロリド（－ＣＯＣｌ）または１以上のヘテロ原子を有するかまたは有さない、炭素数１～５０のアルキレン、炭素数３～６０の環状炭化水素基、または炭素数１～５０のアルキレンおよび炭素数３～６０の環状炭化水素基を含み得る）
（前記化学式４において、
Ｒ４はそれぞれ独立して同時に１以上のイソシアネートまたは１以上のヘテロ原子を有するかまたは有さない、炭素数１～５０のアルキレン、炭素数３～６０の環状炭化水素基、または炭素数１～５０のアルキレンおよび炭素数３～６０の環状炭化水素基を含み得る）
Ｒ４はそれぞれ独立して同時に１以上のイソシアネートまたは１以上のヘテロ原子を有するかまたは有さない、炭素数１～５０のアルキレン、炭素数３～６０の環状炭化水素基、または炭素数１～５０のアルキレンおよび炭素数３～６０の環状炭化水素基を含み得る）
（前記化学式５において、
Ｒ５はそれぞれ独立して同時に１以上のクロロホルメート（－ＯＣＯＣｌ）または１以上のヘテロ原子を有するかまたは有さない、炭素数１～５０のアルキレン、炭素数３～６０の環状炭化水素基、または炭素数１～５０のアルキレンおよび炭素数３～６０の環状炭化水素基を含み得る）
Ｒ５はそれぞれ独立して同時に１以上のクロロホルメート（－ＯＣＯＣｌ）または１以上のヘテロ原子を有するかまたは有さない、炭素数１～５０のアルキレン、炭素数３～６０の環状炭化水素基、または炭素数１～５０のアルキレンおよび炭素数３～６０の環状炭化水素基を含み得る）
前記高分子前駆体２は、下記化学式６で表される２以上のアクリレート構造を含む化合物が使用され得る。
（前記化学式６において、
Ｒ３はそれぞれ独立して同時に１以上のアクリレートまたは１以上のヘテロ原子を有するかまたは有さない、炭素数１～５０のアルキレン、炭素数３～６０の環状炭化水素基、または炭素数１～５０のアルキレンおよび炭素数３～６０の環状炭化水素基を含み得る）
Ｒ３はそれぞれ独立して同時に１以上のアクリレートまたは１以上のヘテロ原子を有するかまたは有さない、炭素数１～５０のアルキレン、炭素数３～６０の環状炭化水素基、または炭素数１～５０のアルキレンおよび炭素数３～６０の環状炭化水素基を含み得る）
より具体的には、前記２以上のアシッドクロリドを有する化合物は、マロニルクロリド（Ｍａｌｏｎｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）、サクシニルクロリド（Ｓｕｃｃｉｎｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）、グルタリルクロリド（Ｇｌｕｔａｒｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）、アジポイルクロリド（Ａｄｉｐｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）、ピメロイルクロリド（Ｐｉｍｅｌｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）、スベロイルクロリド（Ｓｕｂｅｒｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）、セバコイルクロリド（Ｓｅｂａｃｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）、アゼライン酸クロリド（Ａｚｅｌａｉｃ ａｃｉｄ ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）およびドデカンジオイルジクロリド（Ｄｏｄｅｃａｎｅｄｉｏｙｌ ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）からなる群より選ばれた１種以上が使用され得る。
より具体的には、前記２以上のイソシアネートを有する化合物は、メチレンジイソシアネート（Ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）、１，４－フェニレンジイソシアネート（１，４－Ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）、トリレン－２，４－ジイソシアネート（Ｔｏｌｙｌｅｎｅ－２，４－ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）、１－クロロメチル－２，４－ジイソシアナトベンゼン（１－Ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ－２，４－ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｏｂｅｎｚｅｎｅ）、４－クロロ－６－メチル－１，３－フェニレンジイソシアネート（４－Ｃｈｌｏｒｏ－６－ｍｅｔｈｙｌ－１，３－ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）、１，３－ビス（１－イソシアナト－１－メチルエチル）ベンゼン（１，３－Ｂｉｓ（１－ｉｓｏｃｙａｎａｔｏ－１－ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅ）、３，３’－ジメチル－４，４’－ビフェニレンジイソシアネート（３，３’－Ｄｉｍｅｔｈｙｌ－４，４’－ｂｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）、３，３’－ジクロロ－４，４’－ジイソシアナト－１，１’－ビフェニル（３，３’－Ｄｉｃｈｌｏｒｏ－４，４’－ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｏ－１，１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ）、４，４’－オキシビス（フェニルイソシアネート）（４，４’－Ｏｘｙｂｉｓ（ｐｈｅｎｙｌ ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ））、４，４’－メチレンビス（フェニルイソシアネート）（４，４’－Ｍｅｔｈｙｌｅｎｅｂｉｓ（ｐｈｅｎｙｌ ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ））、４，４’－メチレンビス（２，６－ジエチルフェニルイソシアネート）（４，４’－Ｍｅｔｈｙｌｅｎｅｂｉｓ（２，６－ｄｉｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ））、イソホロンジイソシアネート（Ｉｓｏｐｈｏｒｏｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）、トランス－１，４－シクロヘキシレンジイソシアネート（ｔｒａｎｓ－１，４－Ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（１，３－Ｂｉｓ（ｉｓｏｃｙａｎａｔｏｍｅｔｈｙｌ）ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅ）、４，４’－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）（４，４’－Ｍｅｔｈｙｌｅｎｅｂｉｓ（ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ））、ジイソシアナトブタン（Ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｏｂｕｔａｎｅ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（Ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）、ジイソシアナトオクタン（Ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｏｏｃｔａｎｅ）、ジイソシアナトドデカン（Ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｏｄｏｄｅｃａｎｅ）および１，６－ジイソシアナト－２，２，４－トリメチルヘキサン（１，６－Ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｏ－２，２，４－ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｅ）からなる群より選ばれた１種以上が使用され得る。
より具体的には、前記２以上のクロロホルメートを有する化合物は、エチレンビス（クロロホルメート）（Ｅｔｈｙｌｅｎｅｂｉｓ（ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍａｔｅ））、ジグリコリルクロリド（Ｄｉｇｌｙｃｏｌｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）、オキシジエチレンビス（クロロホルメート）（ｏｘｙｄｉｅｔｈｙｌｅｎｅ ｂｉｓ（ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍａｔｅ））、トリ（エチレングリコール）ビス（クロロホルメート）（Ｔｒｉ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ） ｂｉｓ（ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍａｔｅ））、１，４－フェニレンビス（クロロホルメート）（１，４－Ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｂｉｓ（ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍａｔｅ））、ビスフェノールＡビス（クロロホルメート）（Ｂｉｓｐｈｅｎｏｌ Ａ ｂｉｓ（ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍａｔｅ））およびビスフェノールＺビス（クロロホルメート）（Ｂｉｓｐｈｅｎｏｌ Ｚ ｂｉｓ（ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍａｔｅ））からなる群より選ばれた１種以上が使用され得る。
より具体的には、前記２以上のアクリレート基を有する化合物は、エチレングリコールジアクリレート（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ）、ジ（エチレングリコール）ジアクリレート（Ｄｉ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ） ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ）、トリ（エチレングリコール）ジアクリレート（Ｔｒｉ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ） ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ）、テトラ（エチレングリコール）ジアクリレート（Ｔｅｔｒａ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ） ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ）、ポリ（エチレングリコール）ジアクリレート（Ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ） ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ）、プロピレングリコールジアクリレート（Ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ）、ジ（プロピレングリコール）ジアクリレート（Ｄｉ（ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ） ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ）、トリ（プロピレングリコール）ジアクリレート（Ｔｒｉ（ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ） ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ）、テトラ（プロピレングリコール）ジアクリレート（Ｔｅｔｒａ（ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ） ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ）、ポリ（プロピレングリコール）ジアクリレート（Ｐｏｌｙ（ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ） ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ）、ブタンジオールジアクリレート（Ｂｕｔａｎｅｄｉｏｌ ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ）、ヘキサンジオールジアクリレート（Ｈｅｘａｎｅｄｉｏｌ ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ）、ヘキサンジオールエトキシレートジアクリレート（Ｈｅｘａｎｅｄｉｏｌ ｅｔｈｏｘｙｌａｔｅ ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ）、ネオペンチルグリコールプロポキシラート（１ ＰＯ／ＯＨ）ジアクリレート（Ｎｅｏｐｅｎｔｙｌ ｇｌｙｃｏｌ ｐｒｏｐｏｘｙｌａｔｅ （１ ＰＯ／ＯＨ） ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ）、トリメチロールプロパンエトキシレート（１ ＥＯ／ＯＨ）メチルエーテルジアクリレート（Ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｌｐｒｏｐａｎｅ ｅｔｈｏｘｙｌａｔｅ （１ ＥＯ／ＯＨ） ｍｅｔｈｙｌ ｅｔｈｅｒ ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ）、ネオペンチルグリコールジアクリレート（Ｎｅｏｐｅｎｔｙｌ ｇｌｙｃｏｌ ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ）、ペンタエリスリトールトリアクリレート（Ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ ｔｒｉａｃｒｙｌａｔｅ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｌｐｒｏｐａｎｅ ｔｒｉａｃｒｙｌａｔｅ）、トリメチロールプロパンプロポキシラートトリアクリレート（Ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｌｐｒｏｐａｎｅ ｐｒｏｐｏｘｙｌａｔｅ ｔｒｉａｃｒｙｌａｔｅ）、トリス［２－（アクリロイルオキシ）エチル］イソシアヌレート（Ｔｒｉｓ［２－（ａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙ）ｅｔｈｙｌ］ ｉｓｏｃｙａｎｕｒａｔｅ）、トリメチロールプロパンエトキシレートトリアクリレート（Ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｌｐｒｏｐａｎｅ ｅｔｈｏｘｙｌａｔｅ ｔｒｉａｃｒｙｌａｔｅ）、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート（Ｄｉ（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｌｐｒｏｐａｎｅ） ｔｅｔｒａａｃｒｙｌａｔｅ）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（Ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ ｔｅｔｒａａｃｒｙｌａｔｅ）、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートビス［６－（アクリロイルオキシ）ヘキサノエイト］（Ｈｙｄｒｏｘｙｐｉｖａｌｙｌ ｈｙｄｒｏｘｙｐｉｖａｌａｔｅ ｂｉｓ［６－（ａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙ）ｈｅｘａｎｏａｔｅ］）からなる群より選ばれた１種以上が使用され得る。
前記高分子前駆体２は、分散相溶液の全体重量を基準として０．００１～３０重量％、好ましくは０．００５～２５重量％、さらに好ましくは０．０１～２０重量％を含み得る。前記高分子前駆体２の含有量が０．００１重量％以下の場合はカプセルの形成が行われない問題があり、３０重量％以上の場合は不均一な反応によりカプセルの安定性が低下する問題がある。
前記有効成分は生成されたカプセルによってその活性の維持が求められる物質であり、後に外壁が破壊されることによりその活性が発現する物質である。前記有効成分は常温で液体である場合は溶媒である分散相を代替することができ、そうではない場合は溶解度に応じて変わる。前記有効成分の例を挙げると、香り、染料、触媒、抗酸化剤、薬物などが含まれ得、１種以上選択して使用することができる。
前記有効成分は微量含まれてもその特性が発現され得、それ自体が分散相になるので、必要に応じて分散相溶液１００重量部を基準として最大１００重量部まで含まれ得る。したがって、有効成分の含有量は大きく制限されず、使用された成分物質によってその含有量を設定し得、この分野に知られている含有量で使用し得る。
なお、前記第３段階は連続相溶液と分散相溶液を利用してピッカリングエマルションを形成した後、界面重合を行って有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルを製造する段階である。
具体的には、本発明のマイクロカプセルは図２に示すように、連続相と分散相溶液の混合後ピッカリングエマルションを形成し、界面重合によって形成される。前記界面にはカプセル外壁素材である高分子および無機ナノ粒子が存在する。
さらに好ましくは、連続相の第１溶液と分散相溶液を混合してピッカリングエマルションを形成した後、ここに連続相の第２溶液を添加して界面重合を進行させてマイクロカプセルを形成することができる。
前記第３段階で、連続相の第１溶液と分散相溶液の混合によりピッカリングエマルションを形成時、その攪拌条件は常温で１０以上１６０００ＲＰＭ以下、好ましくは５０以上１３０００ＲＰＭ以下、さらに好ましくは１００以上１００００ＲＰＭ以下であり得る。
また、前記連続相の第２溶液が添加された以後の界面重合反応は、０～１００℃で１～４８時間の間行い、好ましくは１０～９０℃で２～２４時間の間行い、さらに好ましくは２０～８０℃で３～１２時間の間行う。この時、攪拌条件は常温で１０以上６０００ＲＰＭ以下、好ましくは５０以上５０００ＲＰＭ以下であり、さらに好ましくは１００以上４０００ＲＰＭ以下であり得る。
必要に応じて、本発明の方法は、カプセルの製造過程で分散安定化剤を投入する段階をさらに含み得る。具体的には前記分散安定化剤はカプセルの外壁形成時に使用され得る。
好ましい一実施形態により、本発明の方法は前記第１段階または第３段階で分散安定剤を添加する段階をさらに含み得る。
前記分散安定化剤は、反応後生成されたカプセルの分散性を高めるための目的で使用することができる。前記分散安定剤としてはアラビアゴム、多糖類、ペクチン、アルジネート、アラビノガラクタン、カラギーナン、ジェランガム、キサンタンガム、グアガム、アクリレート／アクリル重合体、澱粉、水－膨潤性粘土、アクリレート／アミノアクリレート共重合体、およびその混合物、マルトデキストリン；天然ガム、例えばアルギン酸エステル；ゼラチン、タンパク質加水分解物およびこれらの４次化された形態；合成重合体および共重合体、例えばポリ（ビニルピロリドン－コ－ビニルアセテート）、ポリ（ビニルアルコール－コ－ビニルアセテート）、ポリ（マレイン酸）、ポリ（アルキレンオキシド）、ポリ（ビニルメチルエーテル）、ポリ（ビニルエーテル－コ－マレイン酸無水物）など、のみならずポリ（エチレンイミン）、ポリ（（メタ）アクリルアミド）、ポリ（アルキレンオキシド－コ－ジメチルシロキサン）、ポリ（アミノジメチルシロキサン）などからなる群より選ばれた１種以上が使用され得る。
前記分散安定剤の使用量はこの分野に良く知られている範囲内で使用可能である。
前記分散安定剤の使用量はこの分野に良く知られている範囲内で使用可能である。
前記第３段階の重合後、必要に応じてマイクロカプセルを含む溶液に対して濃縮または／および乾燥する段階をさらに含み得、その条件は制限されない。
また、本発明では酸または塩基性物質を利用してｐＨを調節することができ、その条件は制限されない。
一方、本発明の他の実施形態によれば、前記方法によるカプセルとして、コアに位置する分散相および前記分散相の外部を囲むハイブリッドカプセル外壁を含み、前記カプセルの総重量に対して１～９０重量％の分散相を含む、有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルが提供されることができる。
より具体的には、コアである分散相、および前記分散相の外部を囲み分散相の界面に形成されたハイブリッドカプセル外壁を含むマイクロカプセル；であり、前記ハイブリッドカプセル外壁が、ｉ）ポリアミド、ポリウレタン、ポリウレア、ポリエステルおよびポリ（β－アミノエステル）からなる群より選ばれた１種以上の高分子、およびｉｉ）無機ナノ粒子を含む無機ナノ粒子－高分子樹脂複合体であることを特徴とする有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルが提供される。
このような本発明の有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルは図２に記載されたように、コアには分散相が位置し、前記分散相の外部には界面重合により形成された有機・無機ハイブリッド外壁が形成されている。
好ましくは、前記マイクロカプセルは、分散相；および前記分散相の界面に形成されたポリアミド、ポリウレタン、ポリウレア、ポリエステルおよびポリ（β－アミノエステル）からなる群より選ばれた１種以上の高分子および無機ナノ粒子を含むハイブリッドカプセル外壁を含み得る。
また、前記分散相は、下記化学式３で表される２以上のアシッドクロリド構造を含む化合物、下記化学式４で表される２以上のイソシアネート構造を含む化合物、および下記化学式５で表される２以上のクロロホルメート構造を含む化合物からなる群より選ばれた１種以上の化合物；または下記化学式６で表される２以上のアクリレート構造を含む化合物を含み得る。
（前記化学式３において、
Ｒ３はそれぞれ独立して同時に１以上のアシッドクロリド（－ＣＯＣｌ）または１以上のヘテロ原子を有するかまたは有さない、炭素数１～５０のアルキレン、炭素数３～６０の環状炭化水素基、または炭素数１～５０のアルキレンおよび炭素数３～６０の環状炭化水素基を含み得る）
Ｒ３はそれぞれ独立して同時に１以上のアシッドクロリド（－ＣＯＣｌ）または１以上のヘテロ原子を有するかまたは有さない、炭素数１～５０のアルキレン、炭素数３～６０の環状炭化水素基、または炭素数１～５０のアルキレンおよび炭素数３～６０の環状炭化水素基を含み得る）
（前記化学式４において、
Ｒ４はそれぞれ独立して同時に１以上のイソシアネートまたは１以上のヘテロ原子を有するかまたは有さない、炭素数１～５０のアルキレン、炭素数３～６０の環状炭化水素基、または炭素数１～５０のアルキレンおよび炭素数３～６０の環状炭化水素基を含み得る）
Ｒ４はそれぞれ独立して同時に１以上のイソシアネートまたは１以上のヘテロ原子を有するかまたは有さない、炭素数１～５０のアルキレン、炭素数３～６０の環状炭化水素基、または炭素数１～５０のアルキレンおよび炭素数３～６０の環状炭化水素基を含み得る）
（前記化学式５において、
Ｒ５はそれぞれ独立して同時に１以上のクロロホルメート（－ＯＣＯＣｌ）または１以上のヘテロ原子を有するかまたは有さない、炭素数１～５０のアルキレン、炭素数３～６０の環状炭化水素基、または炭素数１～５０のアルキレンおよび炭素数３～６０の環状炭化水素基を含み得る）
Ｒ５はそれぞれ独立して同時に１以上のクロロホルメート（－ＯＣＯＣｌ）または１以上のヘテロ原子を有するかまたは有さない、炭素数１～５０のアルキレン、炭素数３～６０の環状炭化水素基、または炭素数１～５０のアルキレンおよび炭素数３～６０の環状炭化水素基を含み得る）
（前記化学式６において、
Ｒ３はそれぞれ独立して同時に１以上のアクリレートまたは１以上のヘテロ原子を有するかまたは有さない、炭素数１～５０のアルキレン、炭素数３～６０の環状炭化水素基、または炭素数１～５０のアルキレンおよび炭素数３～６０の環状炭化水素基を含み得る）
Ｒ３はそれぞれ独立して同時に１以上のアクリレートまたは１以上のヘテロ原子を有するかまたは有さない、炭素数１～５０のアルキレン、炭素数３～６０の環状炭化水素基、または炭素数１～５０のアルキレンおよび炭素数３～６０の環状炭化水素基を含み得る）
ここで、前記無機ナノ粒子－高分子樹脂複合体に含まれた高分子樹脂は、上述したように外壁強化物質および反応性物質間の反応によって形成され、選択的に触媒を使用して形成され得る。このような場合、最終カプセル構造の外壁に触媒が含まれ得る。
また、前記界面重合過程に無機ナノ粒子が含まれてカプセル外壁の硬度および弾性を調節して破れ性が改善される。
また、前記有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルにおける分散相は、マイクロカプセルの総重量に対して１～９０重量％を含み得、好ましくは３～８５重量％、さらに好ましくは５～８０重量％を含み得る。
前記マイクロカプセルの界面で重合されて含まれる有機・無機ハイブリッドカプセル外壁は、従来に比べて強度調節が可能であり、有効成分の活性の発現を容易にし得る。特に、本発明の有機・無機ハイブリッドカプセルは製品への適用に適した強度範囲を示し得、好ましい一例としては約４０～２００ＭＰａあるいは約４５～１７０ＭＰａあるいは約５０～１６０ＭＰａの強度を示し得、製品への適用時前記範囲内で強度調節が容易である長所がある。この時、カプセルの強度はナノ押込試験装置（Ｎａｎｏｉｎｄｅｎｔａｔｉｏｎ ｔｅｓｔ ｄｅｖｉｃｅ）（ＣＭＳ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ）を利用して測定した後、最高ｌｏａｄ値を接触面積で除して求めることができる。
また、本発明のマイクロカプセルの平均粒径は０．１μｍ以上１０００μｍ以下であり得る。
以下、発明の具体的な実施例により発明の作用、効果についてより具体的に説明する。ただし、これは発明の例示として提示されたものであり、発明の権利範囲はこれによっていかなる意味でも限定されない。
＜実施例＞
本発明で、カプセル強度および大きさは次に方法で評価した。
（１）強度
カプセルの強度はナノ押込試験装置（Ｎａｎｏｉｎｄｅｎｔａｔｉｏｎ ｔｅｓｔ ｄｅｖｉｃｅ）（ＣＭＳ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ）を利用して測定した。この時、カプセルの強度は最高ｌｏａｄ値を接触面積で除して求めた。
（２）大きさ
カプセルの大きさはＭａｌｖｅｒｎ社のＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ３０００を利用して測定した。
本発明で、カプセル強度および大きさは次に方法で評価した。
（１）強度
カプセルの強度はナノ押込試験装置（Ｎａｎｏｉｎｄｅｎｔａｔｉｏｎ ｔｅｓｔ ｄｅｖｉｃｅ）（ＣＭＳ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ）を利用して測定した。この時、カプセルの強度は最高ｌｏａｄ値を接触面積で除して求めた。
（２）大きさ
カプセルの大きさはＭａｌｖｅｒｎ社のＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ３０００を利用して測定した。
［実験例１］多様な無機ナノ粒子素材が適用されたカプセル強度の比較
マイクロカプセルを製品に処方して使用するためには、適正強度が求められるが、マイクロカプセルの強度が過度に高いと製品への適用が困難である問題があるので、その強度を調節することが重要である。したがって、従来の一般的な有機マイクロカプセルと本発明の方法による有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルについて強度比較実験を行った。
マイクロカプセルを製品に処方して使用するためには、適正強度が求められるが、マイクロカプセルの強度が過度に高いと製品への適用が困難である問題があるので、その強度を調節することが重要である。したがって、従来の一般的な有機マイクロカプセルと本発明の方法による有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルについて強度比較実験を行った。
このために、下記方法により比較例の有機マイクロカプセルおよび実施例の無機ナノ粒子素材基盤の有機・無機ハイブリッドカプセルを製造した後、各カプセルについて強度および大きさを測定した。また、比較例１および実施例１～５の結果と、分散相の溶液の構成を異にした比較例２および実施例６～１０の測定結果を比較し、表１および２に示した。
比較例１
第１段階
ドデシル硫酸ナトリウム（Ｓｏｄｉｕｍ ｄｏｄｅｃｙｌ Ｓｕｌｆａｔｅ）０．１５ｇを蒸溜水５９．８５ｇに分散させて連続相１（第１溶液）を製造した。また、ポリエチレンイミン１ｇを蒸溜水９ｇに入れて混合して連続相２（第２溶液）を製造した。
第１段階
ドデシル硫酸ナトリウム（Ｓｏｄｉｕｍ ｄｏｄｅｃｙｌ Ｓｕｌｆａｔｅ）０．１５ｇを蒸溜水５９．８５ｇに分散させて連続相１（第１溶液）を製造した。また、ポリエチレンイミン１ｇを蒸溜水９ｇに入れて混合して連続相２（第２溶液）を製造した。
第２段階
ドデカン２９．５ｇにポリイソシアネート０．５ｇを入れて混合し、分散相溶液を製造した。
ドデカン２９．５ｇにポリイソシアネート０．５ｇを入れて混合し、分散相溶液を製造した。
第３段階
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１（第１溶液）に分散相溶液を徐々に入れながら攪拌してエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、エマルションに連続相２（第２溶液）を入れて８０℃で１２時間の間界面重合反応行い、ポリウレアマイクロカプセルを製造した。
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１（第１溶液）に分散相溶液を徐々に入れながら攪拌してエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、エマルションに連続相２（第２溶液）を入れて８０℃で１２時間の間界面重合反応行い、ポリウレアマイクロカプセルを製造した。
実施例１～５
第１段階
無機ナノ粒子（Ｓｉｌｉｃａ，Ｌａｐｏｎｉｔｅ，Ｉｒｏｎ ｏｘｉｄｅ，Ａｌｕｍｉｎａ，Ｔｉｔａｎｉｕｍ ｏｘｉｄｅ）をそれぞれ蒸溜水５９ｇに分散させて連続相１（第１溶液）を製造した。また、ポリエチレンイミン１ｇを蒸溜水９ｇに入れて連続相２（第２溶液）を製造した。
第１段階
無機ナノ粒子（Ｓｉｌｉｃａ，Ｌａｐｏｎｉｔｅ，Ｉｒｏｎ ｏｘｉｄｅ，Ａｌｕｍｉｎａ，Ｔｉｔａｎｉｕｍ ｏｘｉｄｅ）をそれぞれ蒸溜水５９ｇに分散させて連続相１（第１溶液）を製造した。また、ポリエチレンイミン１ｇを蒸溜水９ｇに入れて連続相２（第２溶液）を製造した。
第２段階
ドデカン２９．５ｇにポリイソシアネート０．５ｇを入れて分散相溶液を製造した。
第３段階
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１（第１溶液）に分散相溶液を徐々に入れながら攪拌してピッカリングエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、前記ピッカリングエマルションに連続相２（第２溶液）を入れて８０℃で１２時間の間界面重合反応行い、有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルを製造した。
ドデカン２９．５ｇにポリイソシアネート０．５ｇを入れて分散相溶液を製造した。
第３段階
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１（第１溶液）に分散相溶液を徐々に入れながら攪拌してピッカリングエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、前記ピッカリングエマルションに連続相２（第２溶液）を入れて８０℃で１２時間の間界面重合反応行い、有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルを製造した。
前記表１の結果から見ると、比較例１の有機マイクロカプセルは５１４．１ＭＰａで強度が過度に高すぎるため製品への適用が困難であり、強度調節も困難である問題を示した。
反面、本発明の実施例１～５の有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルは、各大きさが類似し、５６．３～８０．９ＭＰａ程度で製品への使用に適した強度にすることができた。また、実施例１～５は強度調節も容易な長所を示し、作業性および使用性を改善させた。
反面、本発明の実施例１～５の有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルは、各大きさが類似し、５６．３～８０．９ＭＰａ程度で製品への使用に適した強度にすることができた。また、実施例１～５は強度調節も容易な長所を示し、作業性および使用性を改善させた。
比較例２
第１段階
ドデシル硫酸ナトリウム（Ｓｏｄｉｕｍ ｄｏｄｅｃｙｌ Ｓｕｌｆａｔｅ）０．１５ｇを蒸溜水５９．８５ｇに分散させて連続相１（第１溶液）を製造した。また、ポリエチレンイミン１ｇを蒸溜水９ｇに入れて混合して連続相２（第２溶液）を製造した。
第１段階
ドデシル硫酸ナトリウム（Ｓｏｄｉｕｍ ｄｏｄｅｃｙｌ Ｓｕｌｆａｔｅ）０．１５ｇを蒸溜水５９．８５ｇに分散させて連続相１（第１溶液）を製造した。また、ポリエチレンイミン１ｇを蒸溜水９ｇに入れて混合して連続相２（第２溶液）を製造した。
第２段階
ドデカン２９．５ｇに１，６－ヘキサンジオールジアクリレート（１，６－ｈｅｘａｎｅｄｉｏｌ ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ）０．５ｇを入れて混合し、分散相を製造した。
ドデカン２９．５ｇに１，６－ヘキサンジオールジアクリレート（１，６－ｈｅｘａｎｅｄｉｏｌ ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ）０．５ｇを入れて混合し、分散相を製造した。
第３段階
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１（第１溶液）に分散相溶液を徐々に入れながら攪拌してエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、エマルションに連続相２（第２溶液）を入れて８０℃で１２時間の間界面重合反応行い、Ｐｏｌｙ（β－ａｍｉｎｏ ｅｓｔｅｒ）マイクロカプセルを製造した。
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１（第１溶液）に分散相溶液を徐々に入れながら攪拌してエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、エマルションに連続相２（第２溶液）を入れて８０℃で１２時間の間界面重合反応行い、Ｐｏｌｙ（β－ａｍｉｎｏ ｅｓｔｅｒ）マイクロカプセルを製造した。
実施例６～１０
第１段階
無機粒子（Ｓｉｌｉｃａ，Ｌａｐｏｎｉｔｅ，Ｉｒｏｎ ｏｘｉｄｅ，Ａｌｕｍｉｎａ，Ｔｉｔａｎｉｕｍ ｏｘｉｄｅ）をそれぞれ蒸溜水５９ｇに分散させて連続相１（第１溶液）を製造した。また、ポリエチレンイミン１ｇを蒸溜水９ｇに入れて連続相２（第２溶液）を製造した。
第１段階
無機粒子（Ｓｉｌｉｃａ，Ｌａｐｏｎｉｔｅ，Ｉｒｏｎ ｏｘｉｄｅ，Ａｌｕｍｉｎａ，Ｔｉｔａｎｉｕｍ ｏｘｉｄｅ）をそれぞれ蒸溜水５９ｇに分散させて連続相１（第１溶液）を製造した。また、ポリエチレンイミン１ｇを蒸溜水９ｇに入れて連続相２（第２溶液）を製造した。
第２段階
ドデカン２９．５ｇに１，６－ヘキサンジオールジアクリレート（１，６－ｈｅｘａｎｅｄｉｏｌ ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ）０．５ｇを入れて混合し、分散相を製造した。
ドデカン２９．５ｇに１，６－ヘキサンジオールジアクリレート（１，６－ｈｅｘａｎｅｄｉｏｌ ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ）０．５ｇを入れて混合し、分散相を製造した。
第３段階
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１（第１溶液）に分散相溶液を徐々に入れながら攪拌してピッカリングエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、前記ピッカリングエマルションに連続相２（第２溶液）を入れて８０℃で１２時間の間界面重合反応行い、生分解性有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルを製造した。
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１（第１溶液）に分散相溶液を徐々に入れながら攪拌してピッカリングエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、前記ピッカリングエマルションに連続相２（第２溶液）を入れて８０℃で１２時間の間界面重合反応行い、生分解性有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルを製造した。
前記表２の結果から見ると、比較例２の有機マイクロカプセルは４４３．１ＭＰａで強度が過度に高すぎるため製品への適用が困難であり、強度調節も困難な問題を示した。
反面、本発明の実施例６～１０の有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルも各大きさが類似しており、５６．３～８０．９ＭＰａ程度で製品への使用に適した強度にすることができた。また、実施例１～５は強度調節も容易な長所を示し、作業性および使用性を改善させた。
反面、本発明の実施例６～１０の有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルも各大きさが類似しており、５６．３～８０．９ＭＰａ程度で製品への使用に適した強度にすることができた。また、実施例１～５は強度調節も容易な長所を示し、作業性および使用性を改善させた。
［実験例２］多様な高分子素材が適用されたカプセル強度の比較
下記方法により比較例３～５および実施例１１～１３の多様な高分子素材基盤の有機・無機ハイブリッドカプセルを製造した後、各カプセルについてカプセル強度および大きさを測定した。測定結果は表３に示した。
下記方法により比較例３～５および実施例１１～１３の多様な高分子素材基盤の有機・無機ハイブリッドカプセルを製造した後、各カプセルについてカプセル強度および大きさを測定した。測定結果は表３に示した。
比較例３
第１段階
ドデシル硫酸ナトリウム（Ｓｏｄｉｕｍ ｄｏｄｅｃｙｌ Ｓｕｌｆａｔｅ）０．１５ｇを蒸溜水５９．８５ｇに分散させて連続相１（第１溶液）を製造した。また、ポリエチレンイミン１ｇを蒸溜水９ｇに入れて混合して連続相２（第２溶液）を製造した。
第１段階
ドデシル硫酸ナトリウム（Ｓｏｄｉｕｍ ｄｏｄｅｃｙｌ Ｓｕｌｆａｔｅ）０．１５ｇを蒸溜水５９．８５ｇに分散させて連続相１（第１溶液）を製造した。また、ポリエチレンイミン１ｇを蒸溜水９ｇに入れて混合して連続相２（第２溶液）を製造した。
第２段階
ドデカン２９．５ｇにセバコイルクロリド（Ｓｅｂａｃｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）０．５ｇを入れて分散相溶液を製造した。
ドデカン２９．５ｇにセバコイルクロリド（Ｓｅｂａｃｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）０．５ｇを入れて分散相溶液を製造した。
第３段階
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１に分散相を徐々に入れながら攪拌してエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、エマルションに連続相２（第１溶液）を入れて８０℃で１２時間の間界面重合反応行い、ポリアミドマイクロカプセルを製造した。
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１に分散相を徐々に入れながら攪拌してエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、エマルションに連続相２（第１溶液）を入れて８０℃で１２時間の間界面重合反応行い、ポリアミドマイクロカプセルを製造した。
比較例４
第１段階
ドデシル硫酸ナトリウム（Ｓｏｄｉｕｍ ｄｏｄｅｃｙｌ Ｓｕｌｆａｔｅ）０．１５ｇを蒸溜水５９．８５ｇに分散させて連続相１を製造した。また、ポリビニルアルコール１ｇを蒸溜水９ｇに入れて混合して連続相２を製造した。
第１段階
ドデシル硫酸ナトリウム（Ｓｏｄｉｕｍ ｄｏｄｅｃｙｌ Ｓｕｌｆａｔｅ）０．１５ｇを蒸溜水５９．８５ｇに分散させて連続相１を製造した。また、ポリビニルアルコール１ｇを蒸溜水９ｇに入れて混合して連続相２を製造した。
第２段階
ドデカン２９．５ｇにポリイソシアネート０．５ｇを入れて混合し、分散相を製造した。
ドデカン２９．５ｇにポリイソシアネート０．５ｇを入れて混合し、分散相を製造した。
第３段階
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１に分散相を徐々に入れながら攪拌してエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、エマルションに連続相２を入れて８０℃で１２時間の間界面重合反応行い、ポリウレタンマイクロカプセルを製造した。
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１に分散相を徐々に入れながら攪拌してエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、エマルションに連続相２を入れて８０℃で１２時間の間界面重合反応行い、ポリウレタンマイクロカプセルを製造した。
比較例５
第１段階
ドデシル硫酸ナトリウム（Ｓｏｄｉｕｍ ｄｏｄｅｃｙｌ Ｓｕｌｆａｔｅ）０．１５ｇを蒸溜水５９．８５ｇに分散させて連続相１を製造した。また、ポリビニルアルコール１ｇを蒸溜水９ｇに入れて混合して連続相２を製造した。
第１段階
ドデシル硫酸ナトリウム（Ｓｏｄｉｕｍ ｄｏｄｅｃｙｌ Ｓｕｌｆａｔｅ）０．１５ｇを蒸溜水５９．８５ｇに分散させて連続相１を製造した。また、ポリビニルアルコール１ｇを蒸溜水９ｇに入れて混合して連続相２を製造した。
第２段階
ドデカン２９．５ｇにセバコイルクロリド（Ｓｅｂａｃｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）０．５ｇを入れて分散相を製造した。
ドデカン２９．５ｇにセバコイルクロリド（Ｓｅｂａｃｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）０．５ｇを入れて分散相を製造した。
第３段階
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１に分散相を徐々に入れながら攪拌してエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、エマルションに連続相２を入れて８０℃で１２時間の間界面重合反応行い、ポリアミドマイクロカプセルを製造した。
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１に分散相を徐々に入れながら攪拌してエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、エマルションに連続相２を入れて８０℃で１２時間の間界面重合反応行い、ポリアミドマイクロカプセルを製造した。
実施例１１
第１段階
シリカ１ｇを蒸溜水５９ｇに分散させて連続相１（第１溶液）を製造した。また、ポリエチレンイミン（Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｉｍｉｎｅ）１ｇを蒸溜水９ｇに入れて連続相２（第２溶液）を製造した。
第１段階
シリカ１ｇを蒸溜水５９ｇに分散させて連続相１（第１溶液）を製造した。また、ポリエチレンイミン（Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｉｍｉｎｅ）１ｇを蒸溜水９ｇに入れて連続相２（第２溶液）を製造した。
第２段階
ドデカン２９．５ｇにセバコイルクロリド（Ｓｅｂａｃｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）０．５ｇを入れて分散相溶液を製造した。
ドデカン２９．５ｇにセバコイルクロリド（Ｓｅｂａｃｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）０．５ｇを入れて分散相溶液を製造した。
第３段階
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１（第１溶液）に分散相溶液を徐々に入れながら攪拌してピッカリングエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、前記ピッカリングエマルションに連続相２（第２溶液）を入れて８０℃で１２時間の間界面重合反応行い、有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルを製造した。
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１（第１溶液）に分散相溶液を徐々に入れながら攪拌してピッカリングエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、前記ピッカリングエマルションに連続相２（第２溶液）を入れて８０℃で１２時間の間界面重合反応行い、有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルを製造した。
実施例１２
第１段階
シリカ１ｇを蒸溜水５９ｇに分散させて連続相１（第１溶液）を製造した。また、ポリビニルアルコール（Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌａｌｃｏｈｏｌ）１ｇを蒸溜水９ｇに入れて連続相２（第２溶液）を製造した。
第１段階
シリカ１ｇを蒸溜水５９ｇに分散させて連続相１（第１溶液）を製造した。また、ポリビニルアルコール（Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌａｌｃｏｈｏｌ）１ｇを蒸溜水９ｇに入れて連続相２（第２溶液）を製造した。
第２段階
ドデカン２９．５ｇにポリイソシアネート（Ｐｏｌｙｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）０．５ｇを入れて分散相溶液を製造した。
ドデカン２９．５ｇにポリイソシアネート（Ｐｏｌｙｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）０．５ｇを入れて分散相溶液を製造した。
第３段階
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１（第１溶液）に分散相溶液を徐々に入れながら攪拌してピッカリングエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、前記ピッカリングエマルションに連続相２（第２溶液）を入れて８０℃で１２時間の間界面重合反応行い、有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルを製造した。
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１（第１溶液）に分散相溶液を徐々に入れながら攪拌してピッカリングエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、前記ピッカリングエマルションに連続相２（第２溶液）を入れて８０℃で１２時間の間界面重合反応行い、有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルを製造した。
実施例１３
第１段階
シリカ１ｇを蒸溜水５９ｇに分散させて連続相１（第１溶液）を製造した。また、ポリビニルアルコール（Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌａｌｃｏｈｏｌ）１ｇを蒸溜水９ｇに入れて連続相２（第２溶液）を製造した。
第１段階
シリカ１ｇを蒸溜水５９ｇに分散させて連続相１（第１溶液）を製造した。また、ポリビニルアルコール（Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌａｌｃｏｈｏｌ）１ｇを蒸溜水９ｇに入れて連続相２（第２溶液）を製造した。
第２段階
ドデカン２９．５ｇにセバコイルクロリド（Ｓｅｂａｃｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）０．５ｇを入れて分散相溶液を製造した。
ドデカン２９．５ｇにセバコイルクロリド（Ｓｅｂａｃｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）０．５ｇを入れて分散相溶液を製造した。
第３段階
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１（第１溶液）に分散相を徐々に入れながら攪拌してピッカリングエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、前記ピッカリングエマルションに連続相２（第２溶液）を入れて８０℃で１２時間の間界面重合反応行い、有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルを製造した。
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１（第１溶液）に分散相を徐々に入れながら攪拌してピッカリングエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、前記ピッカリングエマルションに連続相２（第２溶液）を入れて８０℃で１２時間の間界面重合反応行い、有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルを製造した。
前記表２の結果においても、比較例４～６の有機マイクロカプセルは高分子素材が異なっても４２１．９～６３７．５ＭＰａで強度が過度に高すぎるため製品への適用が困難であり、強度調節も困難な問題を示した。
反面、本発明の実施例１０～１３の有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルはシリカ（無機素材）に高分子素材を多様に適用することによって、各大きさが類似しており、５３．１～７５．２ＭＰａ程度で製品への使用に適した強度にすることができた。また、前記実施例は強度調節も容易な長所を示し、作業性および使用性を改善させた。
［実験例３］カプセル強度の調節
下記方法により実施例１に比べて高分子の含有量を減少または増加させる実施例１４～１７のカプセルを製造した後、各カプセルについてカプセル強度および大きさを測定した。測定結果は表４に示した。また、分散相溶液の構成を異にした実施例６に対して、高分子の含有量を減少または増加させる実施例１８～２１のカプセルを製造した後、各カプセルについてカプセル強度および大きさを測定した。測定結果は表５に示した。
下記方法により実施例１に比べて高分子の含有量を減少または増加させる実施例１４～１７のカプセルを製造した後、各カプセルについてカプセル強度および大きさを測定した。測定結果は表４に示した。また、分散相溶液の構成を異にした実施例６に対して、高分子の含有量を減少または増加させる実施例１８～２１のカプセルを製造した後、各カプセルについてカプセル強度および大きさを測定した。測定結果は表５に示した。
実施例１４～１７
第１段階
シリカ１ｇをそれぞれ蒸溜水５９ｇに分散させて連続相１（第１溶液）を製造した。また、表４に開示した含有量別に、ポリエチレンイミンを蒸溜水に入れて連続相２（第２溶液）を製造した。
第１段階
シリカ１ｇをそれぞれ蒸溜水５９ｇに分散させて連続相１（第１溶液）を製造した。また、表４に開示した含有量別に、ポリエチレンイミンを蒸溜水に入れて連続相２（第２溶液）を製造した。
第２段階
ドデカンにポリイソシアネートを入れて分散相溶液を製造した。
第３段階
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１（第１溶液）に分散相溶液を徐々に入れながら攪拌してピッカリングエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、前記ピッカリングエマルションに連続相２（第２溶液）を入れて８０℃で１２時間の間界面重合反応行い、有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルを製造した。
ドデカンにポリイソシアネートを入れて分散相溶液を製造した。
第３段階
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１（第１溶液）に分散相溶液を徐々に入れながら攪拌してピッカリングエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、前記ピッカリングエマルションに連続相２（第２溶液）を入れて８０℃で１２時間の間界面重合反応行い、有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルを製造した。
実施例１８～２１
第１段階
シリカ１ｇをそれぞれ蒸溜水５９ｇに分散させて連続相１（第１溶液）を製造した。また、表５に開示した含有量別に、ポリエチレンイミンを蒸溜水に入れて連続相２（第２溶液）を製造した。
第１段階
シリカ１ｇをそれぞれ蒸溜水５９ｇに分散させて連続相１（第１溶液）を製造した。また、表５に開示した含有量別に、ポリエチレンイミンを蒸溜水に入れて連続相２（第２溶液）を製造した。
第２段階
ドデカン２９．５ｇに１，６－ヘキサンジオールジアクリレート（１，６－ｈｅｘａｎｅｄｉｏｌ ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ）０．５ｇを入れて混合し、分散相を製造した。
ドデカン２９．５ｇに１，６－ヘキサンジオールジアクリレート（１，６－ｈｅｘａｎｅｄｉｏｌ ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ）０．５ｇを入れて混合し、分散相を製造した。
第３段階
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１（第１溶液）に分散相溶液を徐々に入れながら攪拌してピッカリングエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、前記ピッカリングエマルションに連続相２（第２溶液）を入れて８０℃で１２時間の間界面重合反応行い、生分解性有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルを製造した。
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１（第１溶液）に分散相溶液を徐々に入れながら攪拌してピッカリングエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、前記ピッカリングエマルションに連続相２（第２溶液）を入れて８０℃で１２時間の間界面重合反応行い、生分解性有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルを製造した。
表４および５の結果から見ると、本発明は高分子含有量によってカプセル強度調節が可能であり、また、実施例１６－１７の場合、実施例１に比べてポリイソシアネートおよびポリエチレンイミン含有量が増加することにより、カプセルの強度が強くなることを確認した。
また、実施例２０－２１の場合、実施例６に比べて１，６－ヘキサンジオールジアクリレートおよびポリエチレンイミン含有量が増加することにより、カプセルの強度が強くなることを確認した。
したがって、本発明はカプセル強度調節が可能な多様な有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルを提供することができる。
［実験例４］揮発性オイルの放出挙動
下記方法により比較例５のマイクロカプセルを製造した後、強度および大きさを測定して結果を表４に示した。
また、比較例１、比較例５、実施例１、実施例９～１２について分散相の揮発性オイルの放出挙動を比較した。
揮発性オイルの放出挙動測定方法は、１２０℃で４時間の間質量変化を測定し、Ｓａｔｏｒｉｕｓ社のＭＡ－１００を利用して測定した。その結果は下記表７－８および図３－４に示した。
下記方法により比較例５のマイクロカプセルを製造した後、強度および大きさを測定して結果を表４に示した。
また、比較例１、比較例５、実施例１、実施例９～１２について分散相の揮発性オイルの放出挙動を比較した。
揮発性オイルの放出挙動測定方法は、１２０℃で４時間の間質量変化を測定し、Ｓａｔｏｒｉｕｓ社のＭＡ－１００を利用して測定した。その結果は下記表７－８および図３－４に示した。
比較例６
第１段階
２５％ ＣＴＡＣ（Ｃｅｔｙｌｔｒｉｍｅｔｈｙｌ ａｍｍｏｎｉｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）を利用してシリカ表面を処理した後、これを蒸溜水に分散させて連続相を製造した。
第２段階
ドデカン３０ｇにＴＥＯＳ ３ｇを入れて分散相を製造した。
第３段階
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相に分散相を徐々に入れながら攪拌してピッカリングエマルションを作った。その後、ＮａＯＨを利用してエマルションのｐＨを１０で調節した後、２５℃で１２時間の間界面重合反応行い、シリカ基盤のマイクロカプセルを製造した。
第１段階
２５％ ＣＴＡＣ（Ｃｅｔｙｌｔｒｉｍｅｔｈｙｌ ａｍｍｏｎｉｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）を利用してシリカ表面を処理した後、これを蒸溜水に分散させて連続相を製造した。
第２段階
ドデカン３０ｇにＴＥＯＳ ３ｇを入れて分散相を製造した。
第３段階
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相に分散相を徐々に入れながら攪拌してピッカリングエマルションを作った。その後、ＮａＯＨを利用してエマルションのｐＨを１０で調節した後、２５℃で１２時間の間界面重合反応行い、シリカ基盤のマイクロカプセルを製造した。
表７および図３の結果から見ると、実施例１４～１７は時間に従い内部分散相が徐々に放出されることを確認した。また、実施例１６－１７のようにポリイソシアネートおよびポリエチレンイミン含有量が多いほど放出される量が減少したが、全体的に優れた徐放性オイル放出度を示した。
表８および図４の結果から見ると、実施例１８～２１度時間により内部分散相が、徐々に放出されることを確認した。また、実施例２０および２１のように１，６－ヘキサンジオールジアクリレートおよびポリエチレンイミン含有量が多いほど放出される量が減少したが、全体的に優れた徐放性オイル放出度を示した。
［実験例５］天然高分子素材が適用された環境に優しいカプセルの強度比較
本実験例では下記方法で天然高分子素材基盤の有機・無機ハイブリッドカプセルを製造した後強度および大きさを測定した。カプセルの強度はＮａｎｏｉｎｄｅｎｔａｔｉｏｎ ｔｅｓｔ ｄｅｖｉｃｅ（ＣＭＳ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ）を利用して測定した。この時、強度は最高ｌｏａｄ値を接触面積で除して求めた。カプセルの大きさはＭａｌｖｅｒｎ社のＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ３０００を利用して測定した。
本実験例では下記方法で天然高分子素材基盤の有機・無機ハイブリッドカプセルを製造した後強度および大きさを測定した。カプセルの強度はＮａｎｏｉｎｄｅｎｔａｔｉｏｎ ｔｅｓｔ ｄｅｖｉｃｅ（ＣＭＳ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ）を利用して測定した。この時、強度は最高ｌｏａｄ値を接触面積で除して求めた。カプセルの大きさはＭａｌｖｅｒｎ社のＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ３０００を利用して測定した。
比較例７
第１段階
ドデシル硫酸ナトリウム０．１５ｇを蒸溜水５９．８５ｇに分散させて連続相１を製造した。また、ケト酸（Ｃｈｉｔｏｓａｎ）１ｇを蒸溜水９ｇに入れて連続相２を製造した。
第１段階
ドデシル硫酸ナトリウム０．１５ｇを蒸溜水５９．８５ｇに分散させて連続相１を製造した。また、ケト酸（Ｃｈｉｔｏｓａｎ）１ｇを蒸溜水９ｇに入れて連続相２を製造した。
第２段階
ドデカン２９．５ｇにポリイソシアネート０．５ｇを入れて分散相を製造した。
第３段階
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１に分散相を徐々に入れながら攪拌してエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、エマルションに連続相２を入れて８０℃で１２時間の間界面重合反応行い、ポリウレアマイクロカプセルを製造した。
ドデカン２９．５ｇにポリイソシアネート０．５ｇを入れて分散相を製造した。
第３段階
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１に分散相を徐々に入れながら攪拌してエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、エマルションに連続相２を入れて８０℃で１２時間の間界面重合反応行い、ポリウレアマイクロカプセルを製造した。
比較例８
第１段階
ドデシル硫酸ナトリウム０．１５ｇを蒸溜水５９．８５ｇに分散させて連続相１を製造した。また、ケト酸（Ｃｈｉｔｏｓａｎ）１ｇを蒸溜水９ｇに入れて連続相２を製造した。
第１段階
ドデシル硫酸ナトリウム０．１５ｇを蒸溜水５９．８５ｇに分散させて連続相１を製造した。また、ケト酸（Ｃｈｉｔｏｓａｎ）１ｇを蒸溜水９ｇに入れて連続相２を製造した。
第２段階
ドデカン２９．５ｇにセバコイルクロリド０．５ｇを入れて分散相を製造した。
第３段階
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１に分散相を徐々に入れながら攪拌してエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、エマルションに連続相２を入れて８０℃で１２時間の間界面重合反応行い、ポリウレタンマイクロカプセルを製造した。
ドデカン２９．５ｇにセバコイルクロリド０．５ｇを入れて分散相を製造した。
第３段階
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１に分散相を徐々に入れながら攪拌してエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、エマルションに連続相２を入れて８０℃で１２時間の間界面重合反応行い、ポリウレタンマイクロカプセルを製造した。
比較例９
第１段階
ドデシル硫酸ナトリウム０．１５ｇを蒸溜水５９．８５ｇに分散させて連続相１を製造した。また、アガロース（Ａｇａｒｏｓｅ）１ｇを蒸溜水９ｇに入れて連続相２を製造した。
第１段階
ドデシル硫酸ナトリウム０．１５ｇを蒸溜水５９．８５ｇに分散させて連続相１を製造した。また、アガロース（Ａｇａｒｏｓｅ）１ｇを蒸溜水９ｇに入れて連続相２を製造した。
第２段階
ドデカン２９．５ｇにポリイソシアネート０．５ｇを入れて分散相を製造した。
ドデカン２９．５ｇにポリイソシアネート０．５ｇを入れて分散相を製造した。
第３段階
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１に分散相を徐々に入れながら攪拌してエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、エマルションに連続相２を入れ、反応性を高めるために触媒として少量のＴｉｎ ｄｉｂｕｔｙｌ－ｄｉａｕｒａｔｅを入れた。その次に、１００℃で１２時間の間界面重合反応行い、アガロース基盤のポリウレタンマイクロカプセルを製造した。
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１に分散相を徐々に入れながら攪拌してエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、エマルションに連続相２を入れ、反応性を高めるために触媒として少量のＴｉｎ ｄｉｂｕｔｙｌ－ｄｉａｕｒａｔｅを入れた。その次に、１００℃で１２時間の間界面重合反応行い、アガロース基盤のポリウレタンマイクロカプセルを製造した。
比較例１０
第１段階
ドデシル硫酸ナトリウム０．１５ｇを蒸溜水５９．８５ｇに分散させて連続相１を製造した。また、アガロース（Ａｇａｒｏｓｅ）１ｇを蒸溜水９ｇに入れて連続相２を製造した。
第１段階
ドデシル硫酸ナトリウム０．１５ｇを蒸溜水５９．８５ｇに分散させて連続相１を製造した。また、アガロース（Ａｇａｒｏｓｅ）１ｇを蒸溜水９ｇに入れて連続相２を製造した。
第２段階
ドデカン２９．５ｇにセバコイルクロリド０．５ｇを入れて分散相を製造した。
ドデカン２９．５ｇにセバコイルクロリド０．５ｇを入れて分散相を製造した。
第３段階
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１に分散相を徐々に入れながら攪拌してエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、エマルションに連続相２を入れて８０℃で１２時間の間界面重合反応行い、アガロース基盤のポリエステルマイクロカプセルを製造した。
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１に分散相を徐々に入れながら攪拌してエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、エマルションに連続相２を入れて８０℃で１２時間の間界面重合反応行い、アガロース基盤のポリエステルマイクロカプセルを製造した。
実施例２２
第１段階
シリカ１ｇを蒸溜水５９ｇに分散させて連続相１（第１溶液）を製造した。また、ケト酸（Ｃｈｉｔｏｓａｎ）１ｇを蒸溜水９ｇに入れて連続相２（第２溶液）を製造した。
第１段階
シリカ１ｇを蒸溜水５９ｇに分散させて連続相１（第１溶液）を製造した。また、ケト酸（Ｃｈｉｔｏｓａｎ）１ｇを蒸溜水９ｇに入れて連続相２（第２溶液）を製造した。
第２段階
ドデカン２９．５ｇにポリイソシアネート０．５ｇを入れて分散相溶液を製造した。
ドデカン２９．５ｇにポリイソシアネート０．５ｇを入れて分散相溶液を製造した。
第３段階
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１（第１溶液）に分散相溶液を徐々に入れながら攪拌してピッカリングエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、ピッカリングエマルションに連続相２（第２溶液）を入れて８０℃で１２時間の間界面重合反応行い、環境に優しい有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルを製造した。
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１（第１溶液）に分散相溶液を徐々に入れながら攪拌してピッカリングエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、ピッカリングエマルションに連続相２（第２溶液）を入れて８０℃で１２時間の間界面重合反応行い、環境に優しい有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルを製造した。
実施例２３
第１段階
シリカ１ｇを蒸溜水５９ｇに分散させて連続相１（第１溶液）を製造した。また、ケト酸（Ｃｈｉｔｏｓａｎ）１ｇを蒸溜水９ｇに入れて連続相２（第２溶液）を製造した。
第１段階
シリカ１ｇを蒸溜水５９ｇに分散させて連続相１（第１溶液）を製造した。また、ケト酸（Ｃｈｉｔｏｓａｎ）１ｇを蒸溜水９ｇに入れて連続相２（第２溶液）を製造した。
第２段階
ドデカン２９．５ｇにセバコイルクロリド０．５ｇを入れて分散相溶液を製造した。
ドデカン２９．５ｇにセバコイルクロリド０．５ｇを入れて分散相溶液を製造した。
第３段階
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１（第１溶液）に分散相溶液を徐々に入れながら攪拌してピッカリングエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、ピッカリングエマルションに連続相２（第２溶液）を入れて８０℃で１２時間の間界面重合反応行い、環境に優しい有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルを製造した。
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１（第１溶液）に分散相溶液を徐々に入れながら攪拌してピッカリングエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、ピッカリングエマルションに連続相２（第２溶液）を入れて８０℃で１２時間の間界面重合反応行い、環境に優しい有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルを製造した。
実施例２４
第１段階
シリカ１ｇを蒸溜水５９ｇに分散させて連続相１（第１溶液）を製造した。また、アガロース１ｇを蒸溜水９ｇに入れて連続相２（第２溶液）を製造した。
第１段階
シリカ１ｇを蒸溜水５９ｇに分散させて連続相１（第１溶液）を製造した。また、アガロース１ｇを蒸溜水９ｇに入れて連続相２（第２溶液）を製造した。
第２段階
ドデカン２９．５ｇにポリイソシアネート０．５ｇを入れて分散相溶液を製造した。
ドデカン２９．５ｇにポリイソシアネート０．５ｇを入れて分散相溶液を製造した。
第３段階
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１（第１溶液）に分散相溶液を徐々に入れながら攪拌してピッカリングエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、ピッカリングエマルションに連続相２（第２溶液）を入れ、反応性を高めるために触媒として少量のＴｉｎ ｄｉｂｕｔｙｌ－ｄｉａｕｒａｔｅを入れた。その次に、１００℃で１２時間の間界面重合反応行い、環境に優しい有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルを製造した。
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１（第１溶液）に分散相溶液を徐々に入れながら攪拌してピッカリングエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、ピッカリングエマルションに連続相２（第２溶液）を入れ、反応性を高めるために触媒として少量のＴｉｎ ｄｉｂｕｔｙｌ－ｄｉａｕｒａｔｅを入れた。その次に、１００℃で１２時間の間界面重合反応行い、環境に優しい有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルを製造した。
実施例２５
第１段階
シリカ１ｇを蒸溜水５９ｇに分散させて連続相１（第１溶液）を製造した。また、アガロース１ｇを蒸溜水９ｇに入れて連続相２（第２溶液）を製造した。
第１段階
シリカ１ｇを蒸溜水５９ｇに分散させて連続相１（第１溶液）を製造した。また、アガロース１ｇを蒸溜水９ｇに入れて連続相２（第２溶液）を製造した。
第２段階
ドデカン２９．５ｇにセバコイルクロリド０．５ｇを入れて分散相溶液を製造した。
ドデカン２９．５ｇにセバコイルクロリド０．５ｇを入れて分散相溶液を製造した。
第３段階
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１（第１溶液）に分散相溶液を徐々に入れながら攪拌してピッカリングエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、ピッカリングエマルションに連続相２（第２溶液）を入れて８０℃で１２時間の間界面重合反応行い、環境に優しい有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルを製造した。
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１（第１溶液）に分散相溶液を徐々に入れながら攪拌してピッカリングエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、ピッカリングエマルションに連続相２（第２溶液）を入れて８０℃で１２時間の間界面重合反応行い、環境に優しい有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルを製造した。
［実験例６］香りカプセルの製造および洗濯評価－１
実適用例として下記のように比較例および実施例の各香りカプセルを製造した後、強度および大きさを測定して洗濯評価も行った。
実適用例として下記のように比較例および実施例の各香りカプセルを製造した後、強度および大きさを測定して洗濯評価も行った。
すなわち、実施例の有機・無機ハイブリッドカプセルの優れた有効成分の発現性および破れ性によって高い発香性を示すと考え、これを検証するために、比較例５種および実施例２種を製造し、強度を測定して洗濯評価を行った。
香りオイルは市販のオイルを使用した。そして、従来に知られているポリウレア、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、メラミン－ホルムアルデヒド樹脂カプセルを比較例１１～１５に設定した。
１）強度および大きさ：上述した方法に従い測定した。
２）洗濯評価
試験用繊維は市販される綿タオル（３０×２０ｃｍ）を準備した後、一般洗濯洗剤を標準使用量使用し、洗濯機で５回繰り返し洗濯した後脱水したものを使用した。
１）強度および大きさ：上述した方法に従い測定した。
２）洗濯評価
試験用繊維は市販される綿タオル（３０×２０ｃｍ）を準備した後、一般洗濯洗剤を標準使用量使用し、洗濯機で５回繰り返し洗濯した後脱水したものを使用した。
比較例および実施例の各マイクロカプセルを１％水溶液で作った後、攪拌式洗濯機に標準使用量（０．６７ｍｌ／１ ｌ洗濯数）になるように定量して入れた後すすぎコースで処理し、脱水後綿タオルを取り出した。そして綿タオルを湿度３０％、温度２５℃で１２時間の間乾燥した。
この時、３種類時点（洗濯直後、乾燥後、摩擦後）を設定して２０人の熟練したＰａｎｅｌｉｓｔが官能評価を行って香り強度を評価した。香り強度はカプセルを無処理した綿タオルを０点とし、それを基準に最低０点から最高５点まで付与するようにし、これを３回以上繰り返してその平均値で残香評価を行った。その結果は表８および図４のとおりである。
比較例１１
第１段階
ドデシル硫酸ナトリウム０．１５ｇを蒸溜水５９．８５ｇに分散させて連続相１を製造した。また、ポリエチレンイミン１ｇを蒸溜水９ｇに入れて連続相２を製造した。
第２段階
香料２９．５ｇにポリイソシアネート０．５ｇを入れて分散相を製造した。
第１段階
ドデシル硫酸ナトリウム０．１５ｇを蒸溜水５９．８５ｇに分散させて連続相１を製造した。また、ポリエチレンイミン１ｇを蒸溜水９ｇに入れて連続相２を製造した。
第２段階
香料２９．５ｇにポリイソシアネート０．５ｇを入れて分散相を製造した。
第３段階
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１に分散相を徐々に入れながら攪拌してエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、エマルションに連続相２を入れて８０℃で１２時間の間界面重合反応行い、ポリウレアマイクロカプセルを製造した。
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１に分散相を徐々に入れながら攪拌してエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、エマルションに連続相２を入れて８０℃で１２時間の間界面重合反応行い、ポリウレアマイクロカプセルを製造した。
比較例１２
第１段階
ドデシル硫酸ナトリウム０．１５ｇを蒸溜水５９．８５ｇに分散させて連続相１を製造した。また、ポリエチレンイミン１ｇを蒸溜水９ｇに入れて連続相２を製造した。
第２段階
香料２９．５ｇにセバコイルクロリド０．５ｇを入れて分散相を製造した。
第１段階
ドデシル硫酸ナトリウム０．１５ｇを蒸溜水５９．８５ｇに分散させて連続相１を製造した。また、ポリエチレンイミン１ｇを蒸溜水９ｇに入れて連続相２を製造した。
第２段階
香料２９．５ｇにセバコイルクロリド０．５ｇを入れて分散相を製造した。
第３段階
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１に分散相を徐々に入れながら攪拌してエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、エマルションに連続相２を入れて８０℃で１２時間の間界面重合反応行い、ポリアミドマイクロカプセルを製造した。
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１に分散相を徐々に入れながら攪拌してエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、エマルションに連続相２を入れて８０℃で１２時間の間界面重合反応行い、ポリアミドマイクロカプセルを製造した。
比較例１３
第１段階
ドデシル硫酸ナトリウム０．１５ｇを蒸溜水５９．８５ｇに分散させて連続相１を製造した。また、ポリビニルアルコール１ｇを蒸溜水９ｇに入れて連続相２を製造した。
第２段階
香料２９．５ｇにポリイソシアネート０．５ｇを入れて分散相を製造した。
第１段階
ドデシル硫酸ナトリウム０．１５ｇを蒸溜水５９．８５ｇに分散させて連続相１を製造した。また、ポリビニルアルコール１ｇを蒸溜水９ｇに入れて連続相２を製造した。
第２段階
香料２９．５ｇにポリイソシアネート０．５ｇを入れて分散相を製造した。
第３段階
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１に分散相を徐々に入れながら攪拌してエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、エマルションに連続相２を入れ、反応性を高めるために触媒として少量のＴｉｎ ｄｉｂｕｔｙｌ－ｄｉａｕｒａｔｅを入れた。その次に、１００℃で１２時間の間界面重合反応行い、ポリウレタンマイクロカプセルを製造した。
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１に分散相を徐々に入れながら攪拌してエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、エマルションに連続相２を入れ、反応性を高めるために触媒として少量のＴｉｎ ｄｉｂｕｔｙｌ－ｄｉａｕｒａｔｅを入れた。その次に、１００℃で１２時間の間界面重合反応行い、ポリウレタンマイクロカプセルを製造した。
比較例１４
第１段階
ドデシル硫酸ナトリウム０．１５ｇを蒸溜水５９．８５ｇに分散させて連続相１を製造した。また、ポリビニルアルコール１ｇを蒸溜水９ｇに入れて連続相２を製造した。
第２段階
香料２９．５ｇにセバコイルクロリド０．５ｇを入れて分散相を製造した。
第１段階
ドデシル硫酸ナトリウム０．１５ｇを蒸溜水５９．８５ｇに分散させて連続相１を製造した。また、ポリビニルアルコール１ｇを蒸溜水９ｇに入れて連続相２を製造した。
第２段階
香料２９．５ｇにセバコイルクロリド０．５ｇを入れて分散相を製造した。
第３段階
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１に分散相を徐々に入れながら攪拌してエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、エマルションに連続相２を入れて８０℃で１２時間の間界面重合反応行い、ポリエステルマイクロカプセルを製造した。
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１に分散相を徐々に入れながら攪拌してエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、エマルションに連続相２を入れて８０℃で１２時間の間界面重合反応行い、ポリエステルマイクロカプセルを製造した。
比較例１５
第１段階
ドデシル硫酸ナトリウム、Ｔｗｅｅｎ ２０，アラビアゴム（Ａｒａｂｉｃｇｕｍ）、プレメラミンホルムアルデヒド溶液（Ｐｒｅ－ｍｅｌａｍｉｎｅ ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ ｓｏｌｕｔｉｏｎ）を蒸溜水５４ｇに分散させて連続相を製造した。
第１段階
ドデシル硫酸ナトリウム、Ｔｗｅｅｎ ２０，アラビアゴム（Ａｒａｂｉｃｇｕｍ）、プレメラミンホルムアルデヒド溶液（Ｐｒｅ－ｍｅｌａｍｉｎｅ ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ ｓｏｌｕｔｉｏｎ）を蒸溜水５４ｇに分散させて連続相を製造した。
第２段階
２０００ＲＰＭ条件で、連続相に香料３０ｇ（分散相）を徐々に入れてエマルションを作った。
２０００ＲＰＭ条件で、連続相に香料３０ｇ（分散相）を徐々に入れてエマルションを作った。
第３段階
攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、クエン酸（Ｃｉｔｒｉｃ ａｃｉｄ）でｐＨを５に下げた後７０℃で３時間の間カプセル生成反応を行った。Ｔｒｏｍｅｔｈａｍｉｎｅを利用してｐＨを７．５に合わせて反応を終結させた後、メラミン－ホルムアルデヒド樹脂（Ｍｅｌａｍｉｎｅ－ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ ｒｅｓｉｎ）カプセルを製造した。
攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、クエン酸（Ｃｉｔｒｉｃ ａｃｉｄ）でｐＨを５に下げた後７０℃で３時間の間カプセル生成反応を行った。Ｔｒｏｍｅｔｈａｍｉｎｅを利用してｐＨを７．５に合わせて反応を終結させた後、メラミン－ホルムアルデヒド樹脂（Ｍｅｌａｍｉｎｅ－ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ ｒｅｓｉｎ）カプセルを製造した。
実施例２６
第１段階
シリカ１を蒸溜水５９ｇに分散させて連続相１（第１溶液）を製造した。また、ポリエチレンイミン１ｇを蒸溜水９ｇに入れて連続相２（第２溶液）を製造した。
第２段階
香料２９．５ｇにポリイソシアネート０．５ｇを入れて分散相溶液を製造した。
第１段階
シリカ１を蒸溜水５９ｇに分散させて連続相１（第１溶液）を製造した。また、ポリエチレンイミン１ｇを蒸溜水９ｇに入れて連続相２（第２溶液）を製造した。
第２段階
香料２９．５ｇにポリイソシアネート０．５ｇを入れて分散相溶液を製造した。
第３段階
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１（第１溶液）に分散相溶液を徐々に入れながら攪拌してピッカリングエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、前記ピッカリングエマルションに連続相２（第１溶液）を入れて８０℃で１２時間の間界面重合反応行い環境に優しい有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルを製造した。
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１（第１溶液）に分散相溶液を徐々に入れながら攪拌してピッカリングエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、前記ピッカリングエマルションに連続相２（第１溶液）を入れて８０℃で１２時間の間界面重合反応行い環境に優しい有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルを製造した。
実施例２７
第１段階
シリカ１ｇを蒸溜水５９ｇに分散させて連続相１（第１溶液）を製造した。また、ケト酸１ｇを蒸溜水９ｇに入れて連続相２（第２溶液）を製造した。
第２段階
香料２９．５ｇにポリイソシアネート０．５ｇを入れて分散相溶液を製造した。
第１段階
シリカ１ｇを蒸溜水５９ｇに分散させて連続相１（第１溶液）を製造した。また、ケト酸１ｇを蒸溜水９ｇに入れて連続相２（第２溶液）を製造した。
第２段階
香料２９．５ｇにポリイソシアネート０．５ｇを入れて分散相溶液を製造した。
第３段階
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１（第１溶液）に分散相溶液を徐々に入れながら攪拌してピッカリングエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、前記ピッカリングエマルションに連続相２（第２溶液）を入れて８０℃で１２時間の間界面重合反応行い環境に優しい有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルを製造した。
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１（第１溶液）に分散相溶液を徐々に入れながら攪拌してピッカリングエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、前記ピッカリングエマルションに連続相２（第２溶液）を入れて８０℃で１２時間の間界面重合反応行い環境に優しい有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルを製造した。
表１０により、多様な天然高分子素材を利用して環境に優しい有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルを製造し、各カプセルの大きさは類似しているが、比較例１１～１５に比べて低い強度を示した。
前記表１１と図５の結果を見ると、本発明の実施例２６が比較例１０～１５に比べて洗濯評価において優れた発香性を確認した。また、天然高分子を使用した実施例２７も比較例１１～１５に比べて洗濯評価において優れた発香性を確認した。
［実験例７］香りカプセルの製造および洗濯評価－２
実験例６のように行うが、分散相の構成を異にした比較例および実施例の香りカプセルに対して比較した。
実験例６のように行うが、分散相の構成を異にした比較例および実施例の香りカプセルに対して比較した。
すなわち、実適用例として下記のように比較例１６～１７および実施例２８の各香りカプセルを製造した後、強度および大きさを測定して洗濯評価も行った。
すなわち、実施例の生分解性有機・無機ハイブリッドカプセルの優れた有効成分の発現性および破れ性によって高い発香性を示すと考え、これを検証するために、比較例２種および実施例１種を製造し、強度を測定して洗濯評価を行った。
すなわち、実施例の生分解性有機・無機ハイブリッドカプセルの優れた有効成分の発現性および破れ性によって高い発香性を示すと考え、これを検証するために、比較例２種および実施例１種を製造し、強度を測定して洗濯評価を行った。
香りオイルは市販のオイルを使用した。そして、従来に知られているポリウレア、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、メラミン－ホルムアルデヒド樹脂カプセルを比較例１６～１７に設定した。
１）強度および大きさ：上述した方法に従い測定した。
２）洗濯評価
試験用繊維は市販の綿タオル（３０Ｘ２０ｃｍ）を準備した後、一般の洗濯洗剤を標準使用量使用し、洗濯機で５回繰り返し洗濯した後脱水したものを使用した。比較例および実施例の各マイクロカプセルを１％水溶液に作った後、攪拌式洗濯機に標準使用量（０．６７ｍｌ／１ ｌ洗濯数）になるように定量して入れた後すすぎコースで処理し、脱水後綿タオルを取り出した。そして綿タオルを湿度３０％、温度２５℃で１２時間の間乾燥した。
２）洗濯評価
試験用繊維は市販の綿タオル（３０Ｘ２０ｃｍ）を準備した後、一般の洗濯洗剤を標準使用量使用し、洗濯機で５回繰り返し洗濯した後脱水したものを使用した。比較例および実施例の各マイクロカプセルを１％水溶液に作った後、攪拌式洗濯機に標準使用量（０．６７ｍｌ／１ ｌ洗濯数）になるように定量して入れた後すすぎコースで処理し、脱水後綿タオルを取り出した。そして綿タオルを湿度３０％、温度２５℃で１２時間の間乾燥した。
この時、３つの時点（洗濯直後、乾燥後、摩擦後）を設定して２０人の熟練したＰａｎｅｌｉｓｔが官能評価を行って香り強度を評価した。香り強度はカプセルを無処理した綿タオルを０点とし、これを基準に最低０点から最高５点まで付与するようにし、これを３回以上繰り返してその平均値で残香評価を行った。その結果は表５および図４のとおりである。
比較例１６
第１段階
ドデシル硫酸ナトリウム０．１５ｇを蒸溜水５９．８５ｇに分散させて連続相１（第１溶液）を製造した。また、ポリエチレンイミン１ｇを蒸溜水９ｇに入れて連続相２（第２溶液）を製造した。
第２段階
香料２９．５ｇに１，６－ヘキサンジオールジアクリレート（１，６－ｈｅｘａｎｅｄｉｏｌ ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ）０．５ｇを入れて混合し、分散相を製造した。
第１段階
ドデシル硫酸ナトリウム０．１５ｇを蒸溜水５９．８５ｇに分散させて連続相１（第１溶液）を製造した。また、ポリエチレンイミン１ｇを蒸溜水９ｇに入れて連続相２（第２溶液）を製造した。
第２段階
香料２９．５ｇに１，６－ヘキサンジオールジアクリレート（１，６－ｈｅｘａｎｅｄｉｏｌ ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ）０．５ｇを入れて混合し、分散相を製造した。
第３段階
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１（第１溶液）に分散相を徐々に入れながら攪拌してエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、エマルションに連続相２（第２溶液）を入れて８０℃で１２時間の間界面重合反応行い、Ｐｏｌｙ（β－ａｍｉｎｏ ｅｓｔｅｒ）マイクロカプセルを製造した。
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１（第１溶液）に分散相を徐々に入れながら攪拌してエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、エマルションに連続相２（第２溶液）を入れて８０℃で１２時間の間界面重合反応行い、Ｐｏｌｙ（β－ａｍｉｎｏ ｅｓｔｅｒ）マイクロカプセルを製造した。
比較例１７
第１段階
ドデシル硫酸ナトリウム、Ｔｗｅｅｎ ２０、アラビアゴム（Ａｒａｂｉｃｇｕｍ）、プレメラミンホルムアルデヒド溶液（Ｐｒｅ－ｍｅｌａｍｉｎｅ ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ ｓｏｌｕｔｉｏｎ）を蒸溜水５４ｇに分散させて連続相を製造した。
第２段階
２０００ＲＰＭ条件で、連続相に香料３０ｇ（分散相）を徐々に入れてエマルションを作った。
第１段階
ドデシル硫酸ナトリウム、Ｔｗｅｅｎ ２０、アラビアゴム（Ａｒａｂｉｃｇｕｍ）、プレメラミンホルムアルデヒド溶液（Ｐｒｅ－ｍｅｌａｍｉｎｅ ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ ｓｏｌｕｔｉｏｎ）を蒸溜水５４ｇに分散させて連続相を製造した。
第２段階
２０００ＲＰＭ条件で、連続相に香料３０ｇ（分散相）を徐々に入れてエマルションを作った。
第３段階
攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、クエン酸（Ｃｉｔｒｉｃ ａｃｉｄ）でｐＨを５に下げた後７０℃で３時間の間カプセル生成反応を行った。Ｔｒｏｍｅｔｈａｍｉｎｅを利用してｐＨを７．５に合わせて反応を終結させた後、メラミン－ホルムアルデヒド樹脂（Ｍｅｌａｍｉｎｅ－ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ ｒｅｓｉｎ）カプセルを製造した。
攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、クエン酸（Ｃｉｔｒｉｃ ａｃｉｄ）でｐＨを５に下げた後７０℃で３時間の間カプセル生成反応を行った。Ｔｒｏｍｅｔｈａｍｉｎｅを利用してｐＨを７．５に合わせて反応を終結させた後、メラミン－ホルムアルデヒド樹脂（Ｍｅｌａｍｉｎｅ－ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ ｒｅｓｉｎ）カプセルを製造した。
実施例２８
第１段階
シリカ１ｇを蒸溜水５９ｇに分散させて連続相１（第１溶液）を製造した。また、ポリエチレンイミン１ｇを蒸溜水９ｇに入れて連続相２（第２溶液）を製造した。
第２段階
香料２９．５ｇに１，６－ヘキサンジオールジアクリレート（１，６－ｈｅｘａｎｅｄｉｏｌ ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ）０．５ｇを入れて混合し、分散相を製造した。
第１段階
シリカ１ｇを蒸溜水５９ｇに分散させて連続相１（第１溶液）を製造した。また、ポリエチレンイミン１ｇを蒸溜水９ｇに入れて連続相２（第２溶液）を製造した。
第２段階
香料２９．５ｇに１，６－ヘキサンジオールジアクリレート（１，６－ｈｅｘａｎｅｄｉｏｌ ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ）０．５ｇを入れて混合し、分散相を製造した。
第３段階
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１（第１溶液）に分散相を徐々に入れながら攪拌してピッカリングエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、前記ピッカリングエマルションに連続相２（第２溶液）を入れて８０℃で１２時間の間界面重合反応行い、生分解性有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルを製造した。
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１（第１溶液）に分散相を徐々に入れながら攪拌してピッカリングエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、前記ピッカリングエマルションに連続相２（第２溶液）を入れて８０℃で１２時間の間界面重合反応行い、生分解性有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルを製造した。
前記表１２と図６の結果を見ると、本発明の実施例２８が比較例１６～１７に比べて洗濯評価において優れた発香性があることを確認した。
［実験例８］香りカプセルの生分解度の評価
本実験例では下記方法により実施例２９を製造した後、本発明の香りカプセルの外壁素材を分離し、比較例１７および実施例２８－２９の生分解度を評価および比較した。
本実験例では下記方法により実施例２９を製造した後、本発明の香りカプセルの外壁素材を分離し、比較例１７および実施例２８－２９の生分解度を評価および比較した。
実施例２９
第１段階
シリカ１ｇを蒸溜水５９ｇに分散させて連続相１を製造した。また、ケト酸（Ｃｈｉｔｏｓａｎ）１ｇを蒸溜水９ｇに入れて連続相２を製造した。
第２段階
香料２９．５ｇに１，６－ヘキサンジオールジアクリレート（１，６－ｈｅｘａｎｅｄｉｏｌ ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ）０．５ｇを入れて混合し、分散相を製造した。
第１段階
シリカ１ｇを蒸溜水５９ｇに分散させて連続相１を製造した。また、ケト酸（Ｃｈｉｔｏｓａｎ）１ｇを蒸溜水９ｇに入れて連続相２を製造した。
第２段階
香料２９．５ｇに１，６－ヘキサンジオールジアクリレート（１，６－ｈｅｘａｎｅｄｉｏｌ ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ）０．５ｇを入れて混合し、分散相を製造した。
第３段階
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１に分散相を徐々に入れながら攪拌してピッカリングエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、前記ピッカリングエマルションに連続相２を入れて８０℃で１２時間の間界面重合反応行い、生分解性有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルを製造した。
２０００ＲＰＭ条件で、前記連続相１に分散相を徐々に入れながら攪拌してピッカリングエマルションを作った。その後、攪拌機の速度を１０００ＲＰＭに下げた後、前記ピッカリングエマルションに連続相２を入れて８０℃で１２時間の間界面重合反応行い、生分解性有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルを製造した。
カプセル外壁素材の分離
先にカプセル外壁素材とコアオイル（香りオイル）を分離した。本発明の組成物（比較例１７および実施例２８，２９）を先にエタノールに分散させた後遠心分離機を利用してカプセル外壁素材のみ分離した。その後同じ方法で３回さらにエタノールでコアオイル（香りオイル）を除去した後６０℃で真空ポンプで２４ｈ間乾燥させた。
先にカプセル外壁素材とコアオイル（香りオイル）を分離した。本発明の組成物（比較例１７および実施例２８，２９）を先にエタノールに分散させた後遠心分離機を利用してカプセル外壁素材のみ分離した。その後同じ方法で３回さらにエタノールでコアオイル（香りオイル）を除去した後６０℃で真空ポンプで２４ｈ間乾燥させた。
生分解度の測定
生分解度の測定は一般的に良く知られているＯＥＣＤ ３０１ Ｆ方法に従いＣＯＤ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｏｘｙｇｅｎ Ｄｅｍａｎｄ）およびＢＯＤ（Ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｏｘｙｇｅｎ Ｄｅｍａｎｄ）を測定した後、下記のような計算法に基づいて測定した。
ＣＯＤ測定はＩＳＯ ６０６０方法に従い測定した。簡略に説明すると適当量の試料を硫酸と過量の重クロム酸カリウムで酸化させた後残っている重クロム酸カリウムをＦＡＳ（Ｆｅｒｒｏｕｓ ａｍｍｏｎｉｕｍ ｓｕｌｆａｔｅ）を利用して滴定した後酸化反応に利用された重クロム酸のモル数からＣＯＤを計算した。
生分解度の測定は一般的に良く知られているＯＥＣＤ ３０１ Ｆ方法に従いＣＯＤ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｏｘｙｇｅｎ Ｄｅｍａｎｄ）およびＢＯＤ（Ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｏｘｙｇｅｎ Ｄｅｍａｎｄ）を測定した後、下記のような計算法に基づいて測定した。
ＣＯＤ測定はＩＳＯ ６０６０方法に従い測定した。簡略に説明すると適当量の試料を硫酸と過量の重クロム酸カリウムで酸化させた後残っている重クロム酸カリウムをＦＡＳ（Ｆｅｒｒｏｕｓ ａｍｍｏｎｉｕｍ ｓｕｌｆａｔｅ）を利用して滴定した後酸化反応に利用された重クロム酸のモル数からＣＯＤを計算した。
ＢＯＤ測定のために、ＯＥＣＤ ３０１に明示された方法に従い微生物を含む水溶液を準備し、適量の試料（Ｌ当たり０．１ｇ以上）を入れた後２８日間Ｒｅｓｐｉｒｏｍｅｔｅｒで酸素消費量を測定した。この時、微生物によって発生した二酸化炭素を除去するために水酸化カリウム（Ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ）溶液を使用し、試料が含まれていないｂｌａｎｋ溶液を同時に共に測定し、次の式１によりＢＯＤを計算した。
表１４に記載されたように、本発明の実施例２８が比較例１７に比べて優れた生分解度を示した。また、天然高分子を使用した実施例２９が実施例２８よりもう少し優れた生分解度を示すことを確認した。
Claims (10)
- 無機ナノ粒子を含む連続相の第１溶液および外壁強化用高分子前駆体１を含む連続相の第２溶液を製造する第１段階；
前記高分子前駆体１と反応する高分子前駆体２、または有効成分と前記高分子前駆体２を含む分散相溶液を製造する第２段階；および
前記第１溶液に分散相溶液を１００以上２０００ＲＰＭ以下の攪拌条件で徐々に添加してピッカリングエマルションを形成した後、第２溶液を添加して界面重合によりカプセル外壁を形成する第３段階；を含み、
前記カプセル外壁は、ｉ）ポリアミド、ポリウレタン、ポリウレア、ポリエステルおよびポリ（β－アミノエステル）からなる群より選ばれた１種以上の高分子、およびｉｉ）無機ナノ粒子を含み；
前記外壁強化用高分子前駆体１および高分子前駆体２は、それぞれ独立してポリアミド、ポリウレタン、ポリウレア、ポリエステルおよびポリ（β－アミノエステル）からなる群より選ばれた１種以上の高分子形成用前駆体を１種以上含む；
有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルの製造方法であって、
前記高分子前駆体１は、連続相の第２溶液の全体重量を基準として０．００１～２０重量％を含み、
前記高分子前駆体２は、分散相溶液の全体重量を基準として０．００１～３０重量％を含む、
有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルの製造方法。 - 前記高分子前駆体１は、下記化学式１で表される２以上のアミン基を有する化合物、下記化学式２で表される２以上のヒドロキシ基を有する化合物および天然高分子からなる群より選ばれた１種以上である、請求項１に記載の有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルの製造方法。
Ｒ１はそれぞれ独立して同時に１以上のアミン基または１以上のヘテロ原子を有するかまたは有さない、炭素数１～５０のアルキレン、炭素数３～６０の環状炭化水素基、または炭素数１～５０のアルキレンおよび炭素数３～６０の環状炭化水素基を含み得、
ｎは１～５０００の整数である）
Ｒ２はそれぞれ独立して同時に１以上のヒドロキシ基または１以上のヘテロ原子を有するかまたは有さない、炭素数１～５０のアルキレン、炭素数３～６０の環状炭化水素基、または炭素数１～５０のアルキレンおよび炭素数３～６０の環状炭化水素基を含み得、
ｎは１～５０００の整数である） - 前記２以上のアミン基を有する化合物は、メチレンジアミン、エチレンジアミン、ジエチルレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタミン、トリス（２－アミノエチル）アミン、ポリエチレンイミン、ポリ（プロピレングリコール）ビス（２－アミノプロピルエーテル、トリメチロールプロパントリス［ポリ（プロピレングリコール）、アミンターミネイテッド］エーテル、ポリ（エチレングリコール）ビス（アミン）、ｏ－フェニレンジアミン、ｐ－フェニレンジアミン、ｍ－フェニレンジアミン、２，４－ジアミノトルエン、２，３－ジアミノトルエン、２，５－ジアミノトルエン、３，３’－ジアミノジフェニルメタン、３，４’－ジアミノジフェニルメタン、４，４’－ジアミノジフェニルメタン、４，４’－エチレンジアニリン、４，４’－ジアミノジフェニルスルフィド、４，４’－オキシジアニリン、パラローズアニリンベース、メラミンおよびテトラキス（４－アミノフェニル）メタンからなる群より選ばれた１種以上である、請求項１に記載の有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルの製造方法。
- 前記天然高分子は、ゼラチン、ケト酸、ポリリシン、アラビアゴム、多糖類、ペクチンおよびアルジネートからなる群より選ばれた１種以上である、請求項２に記載の有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルの製造方法。
- 前記高分子前駆体２は、下記化学式３で表される２以上のアシッドクロリド構造を含む化合物、下記化学式４で表される２以上のイソシアネート構造を含む化合物および下記化学式５で表される２以上のクロロホルメート構造を含む化合物からなる群より選ばれた１種以上である、請求項１に記載の有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルの製造方法。
Ｒ３はそれぞれ独立して同時に１以上のアシッドクロリド（－ＣＯＣｌ）または１以上のヘテロ原子を有するかまたは有さない、炭素数１～５０のアルキレン、炭素数３～６０の環状炭化水素基、または炭素数１～５０のアルキレンおよび炭素数３～６０の環状炭化水素基を含み得る）
Ｒ４はそれぞれ独立して同時に１以上のイソシアネートまたは１以上のヘテロ原子を有するかまたは有さない、炭素数１～５０のアルキレン、炭素数３～６０の環状炭化水素基、または炭素数１～５０のアルキレンおよび炭素数３～６０の環状炭化水素基を含み得る）
Ｒ５はそれぞれ独立して同時に１以上のクロロホルメート（－ＯＣＯＣｌ）または１以上のヘテロ原子を有するかまたは有さない、炭素数１～５０のアルキレン、炭素数３～６０の環状炭化水素基、または炭素数１～５０のアルキレンおよび炭素数３～６０の環状炭化水素基を含み得る） - 前記高分子前駆体２は、下記化学式６で表される２以上のアクリレート構造を含む化合物である、請求項１に記載の生分解性有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルの製造方法。
Ｒ３はそれぞれ独立して同時に１以上のアクリレートまたは１以上のヘテロ原子を有するかまたは有さない、炭素数１～５０のアルキレン、炭素数３～６０の環状炭化水素基、または炭素数１～５０のアルキレンおよび炭素数３～６０の環状炭化水素基を含み得る） - 前記無機ナノ粒子は、連続相の第１溶液の全体重量を基準として０．００１～３０重量％を含む、請求項１に記載の有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルの製造方法。
- 前記分散相溶液は、
ペンタン、ヘキサンシクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソドデカン、ドデカン、エチルエーテル、ブチルエーテル、メチル－ｔ－ブチルエーテル、エチルアセテート、ブチルアセテート、エチルブチレート、メチルエチルケトン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、カーボンテトラクロリド、ジメチコンおよびシクロメチコンからなる群より選ばれた１種以上の溶媒をさらに含む、請求項１に記載の有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルの製造方法。 - 前記無機ナノ粒子は、ハロイサイトナノチューブ、ラポナイト、カオリナイトクレー、コロイダルシリカ、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、リン酸アルミニウム、ピロリン酸カルシウム、ピロリン酸アルミニウムおよびピロリン酸亜鉛からなる群より選ばれた１種以上である、請求項１に記載の有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルの製造方法。
- 前記有効成分は、香料、染料、触媒、抗酸化剤および薬物からなる群より選ばれた１種以である、請求項１に記載の有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2024026485A JP2024079676A (ja) | 2018-07-03 | 2024-02-26 | 有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR10-2018-0077240 | 2018-07-03 | ||
| KR10-2018-0077239 | 2018-07-03 | ||
| KR1020180077240A KR102145537B1 (ko) | 2018-07-03 | 2018-07-03 | 유무기 하이브리드 마이크로캡슐의 제조방법 |
| KR1020180077239A KR102145536B1 (ko) | 2018-07-03 | 2018-07-03 | 유무기 하이브리드 마이크로캡슐의 제조방법 |
| PCT/KR2019/008068 WO2020009439A1 (ko) | 2018-07-03 | 2019-07-02 | 유무기 하이브리드 마이크로캡슐의 제조방법 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2024026485A Division JP2024079676A (ja) | 2018-07-03 | 2024-02-26 | 有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2021529085A JP2021529085A (ja) | 2021-10-28 |
| JP7482796B2 true JP7482796B2 (ja) | 2024-05-14 |
Family
ID=69060506
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2020573160A Active JP7482796B2 (ja) | 2018-07-03 | 2019-07-02 | 有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルの製造方法 |
| JP2024026485A Pending JP2024079676A (ja) | 2018-07-03 | 2024-02-26 | 有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルの製造方法 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2024026485A Pending JP2024079676A (ja) | 2018-07-03 | 2024-02-26 | 有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルの製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US11951449B2 (ja) |
| EP (1) | EP3799953A4 (ja) |
| JP (2) | JP7482796B2 (ja) |
| CN (1) | CN112368070B (ja) |
| WO (1) | WO2020009439A1 (ja) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3969166A1 (fr) * | 2019-05-16 | 2022-03-23 | Gem Innov | Procede de preparation de microcapsules biodegradables et microcapsules ainsi obtenues |
| CN114616052B (zh) * | 2019-11-05 | 2024-09-13 | 株式会社Lg生活健康 | 自然降解性微胶囊及其制备方法 |
| CN111359554B (zh) * | 2020-03-27 | 2021-08-10 | 华南理工大学 | 一种大粒径聚氨酯相变微胶囊及其制备方法 |
| WO2022013821A1 (en) * | 2020-07-15 | 2022-01-20 | Isp Investments Llc | Biodegradable microcapsules. process for preparing the same and method of use thereof |
| US11945946B2 (en) * | 2020-09-14 | 2024-04-02 | Encapsys, Llc | Polyurea and poly(beta-amino ester) capsules with enhanced degradability |
| FR3116735B1 (fr) * | 2020-11-30 | 2023-04-07 | Jafer Entpr R&D Sl | Procédé de préparation de microcapsules de parfum |
| SI26119A (sl) * | 2020-12-14 | 2022-06-30 | Mikrocaps D.O.O. | Biorazgradljive mikrokapsule osnovane na kompozitnem materialu in postopek sinteze |
| MX2023002141A (es) * | 2020-12-21 | 2023-03-16 | Firmenich & Cie | Proceso de preparacion de microcapsulas de poliester. |
| EP4196257A1 (en) * | 2020-12-21 | 2023-06-21 | Firmenich SA | Process for preparing polyester microcapsules |
| WO2022152644A1 (en) * | 2021-01-13 | 2022-07-21 | Unilever Ip Holdings B.V. | Benefit agent delivery particles |
| MX2023013597A (es) * | 2021-06-28 | 2023-11-30 | Firmenich & Cie | Microcapsulas a base de poliamida. |
| US20240261750A1 (en) * | 2021-06-28 | 2024-08-08 | Firmenich Sa | Polyamide-based microcapsules |
| GB202114759D0 (en) * | 2021-10-15 | 2021-12-01 | Syngenta Crop Protection Ag | Microencapsulation |
| WO2023137224A2 (en) * | 2022-01-17 | 2023-07-20 | Isp Investments Llc | Biodegradable microcapsules with improved storage stability, process for preparing the same and method of use thereof |
| CN114316776B (zh) * | 2022-01-27 | 2022-10-14 | 山东扬名新材料技术有限公司 | 一种stp单组分湿固化无溶剂聚氨酯跑道及其制备方法 |
| CN115386208A (zh) * | 2022-08-11 | 2022-11-25 | 长兴电子（苏州）有限公司 | 可降解微珠及其制备方法与应用 |
| CN115487758B (zh) * | 2022-09-23 | 2023-07-25 | 中国人民解放军国防科技大学 | 一种单体态酞菁锌的微胶囊、制备方法及其用途 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016530982A (ja) | 2013-07-29 | 2016-10-06 | 高砂香料工業株式会社 | マイクロカプセル |
| WO2018054719A1 (en) | 2016-09-20 | 2018-03-29 | Firmenich Sa | Hybrid microcapsules |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2080424A1 (en) | 1991-10-25 | 1993-04-26 | Jerry Moy | Microcapsules containing inorganic colloids and method for making the same |
| JP4200764B2 (ja) | 2003-01-14 | 2008-12-24 | 東洋インキ製造株式会社 | マイクロカプセルおよびその製造方法 |
| CN100358511C (zh) | 2005-09-28 | 2008-01-02 | 浙江大学 | 油溶性药物的可降解聚合物微胶囊注射制剂及其制备方法 |
| KR100852333B1 (ko) | 2005-11-08 | 2008-08-14 | 주식회사 엘지화학 | 무기입자가 분산된 고분자 벽면 내부에 액상이 존재하는유-무기 복합캡슐 및 그 제조방법 |
| US10085925B2 (en) * | 2009-09-18 | 2018-10-02 | International Flavors & Fragrances Inc. | Polyurea capsule compositions |
| EP2516053B1 (en) | 2009-12-22 | 2019-11-20 | Evonik Corporation | Emulsion-based process for preparing microparticles and workhead assembly for use with same |
| US20140127309A1 (en) | 2011-06-03 | 2014-05-08 | Rohm And Haas Company | Encapsulated polar materials and methods of preparation |
| BR112014028735B1 (pt) | 2012-05-24 | 2020-10-20 | Firmenich Sa | processo de preparo de uma cápsulas de coacervato híbrido e a cápusula obtida |
| JP6598781B2 (ja) | 2013-12-19 | 2019-10-30 | フイルメニツヒ ソシエテ アノニム | ハイブリッドマイクロカプセル |
| US20150231588A1 (en) | 2014-02-18 | 2015-08-20 | Rohm And Haas Company | Microcapsules |
| SG11201705114YA (en) * | 2015-01-23 | 2017-08-30 | Firmenich & Cie | Process for the preparation of microcapsules free from melamine-formaldehyde |
| KR101766012B1 (ko) | 2015-05-22 | 2017-08-11 | 인하대학교 산학협력단 | 피커링 현탁중합법을 이용하여 제조한 열팽창 마이크로캡슐 및 이의 제조방법 |
| CN105833811B (zh) * | 2016-03-27 | 2018-06-22 | 华南理工大学 | 一种双胶囊自修复环氧涂层及其制备方法 |
| US10487292B2 (en) * | 2016-08-31 | 2019-11-26 | The Procter & Gamble Company | Fabric enhancer composition |
| JP7211937B2 (ja) | 2016-09-22 | 2023-01-24 | エシロール・アンテルナシオナル | 電子眼鏡フレーム要素を特定する方法 |
| WO2018091705A2 (en) | 2016-11-21 | 2018-05-24 | Haser Gym Equipment Ab | Exercise equipment |
-
2019
- 2019-07-02 US US17/257,159 patent/US11951449B2/en active Active
- 2019-07-02 CN CN201980044429.1A patent/CN112368070B/zh active Active
- 2019-07-02 WO PCT/KR2019/008068 patent/WO2020009439A1/ko unknown
- 2019-07-02 JP JP2020573160A patent/JP7482796B2/ja active Active
- 2019-07-02 EP EP19830922.1A patent/EP3799953A4/en active Pending
-
2024
- 2024-02-26 JP JP2024026485A patent/JP2024079676A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016530982A (ja) | 2013-07-29 | 2016-10-06 | 高砂香料工業株式会社 | マイクロカプセル |
| WO2018054719A1 (en) | 2016-09-20 | 2018-03-29 | Firmenich Sa | Hybrid microcapsules |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN112368070B (zh) | 2023-09-19 |
| US20210138423A1 (en) | 2021-05-13 |
| EP3799953A1 (en) | 2021-04-07 |
| JP2024079676A (ja) | 2024-06-11 |
| EP3799953A4 (en) | 2021-07-21 |
| WO2020009439A1 (ko) | 2020-01-09 |
| JP2021529085A (ja) | 2021-10-28 |
| CN112368070A (zh) | 2021-02-12 |
| US11951449B2 (en) | 2024-04-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7482796B2 (ja) | 有機・無機ハイブリッドマイクロカプセルの製造方法 | |
| KR102145536B1 (ko) | 유무기 하이브리드 마이크로캡슐의 제조방법 | |
| JP6911014B2 (ja) | カプセル化 | |
| CA1306572C (en) | Storage stable heat curable organosiloxane compositions containing microencapsulated platinum-containing catalysts | |
| EP3728544A1 (en) | Encapsulated perfume composition and methods of preparing them | |
| KR102145537B1 (ko) | 유무기 하이브리드 마이크로캡슐의 제조방법 | |
| WO2013182855A2 (en) | Microcapsules | |
| EP3765160A1 (en) | Improvements in or relating to organic compounds | |
| KR102437749B1 (ko) | 마이크로캡슐의 제조방법 | |
| KR102457231B1 (ko) | 마이크로캡슐의 제조방법 | |
| CN115532185A (zh) | 一种具有阻隔性能的聚苯胺双层微胶囊 | |
| KR102491675B1 (ko) | 마이크로캡슐의 제조방법 | |
| US20230002706A1 (en) | Naturally degradable microcapsules and a method of preparing the same | |
| CA3192738A1 (en) | Amine modified polysaccharide urethane/urea microcapsules | |
| KR102355447B1 (ko) | 자연 분해성 마이크로캡슐 및 이의 제조방법 | |
| RU2774912C2 (ru) | Инкапсулированная парфюмерная композиция и способ ее получения | |
| Cruz‐Barrios et al. | Encapsulation of Liquids via Polymer Precipitation in Emulsions | |
| BR112020012385B1 (pt) | Composição de perfume encapsulada e método para prepará-la |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220610 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20230328 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230508 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230808 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20231023 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20240226 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20240304 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20240401 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20240430 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7482796 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |