JP7481424B1 - ポリウレタン樹脂の水系分散体、及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
[1] 水を70質量%以上含む分散媒にポリウレタン樹脂が分散してなる水系分散体であって、ショ糖芳香族カルボン酸エステルを含む、ポリウレタン樹脂の水系分散体。
[2] 前記ショ糖芳香族カルボン酸エステルが、前記ポリウレタン樹脂の粒子に含まれている、[1]に記載のポリウレタン樹脂の水系分散体。
[3] 前記ショ糖芳香族カルボン酸エステルが、ショ糖安息香酸エステル、ショ糖アルキル安息香酸エステル、ショ糖ジアルキル安息香酸エステル、及びショ糖トリアルキル安息香酸エステルからなる群から選択される少なくとも1種である、[1]又は[2]に記載のポリウレタン樹脂の水系分散体。
[4] 前記ショ糖芳香族カルボン酸エステルの平均エステル化度が4.0以上である、[1]~[3]のいずれか1項に記載のポリウレタン樹脂の水系分散体。
[5] 前記ショ糖芳香族カルボン酸エステルの含有量が、前記ポリウレタン樹脂100質量部に対して1~40質量部である、[1]~[4]のいずれか1項に記載のポリウレタン樹脂の水系分散体。
[7] プライマーとして用いられる[6]に記載の水性塗料。
ポリオールとポリイソシアネートを反応させること、
前記反応により得られたポリウレタン樹脂とショ糖芳香族カルボン酸エステルを混合すること、及び、
得られた混合物と分散媒を用いてポリウレタン樹脂を分散媒に分散させること、
を含むポリウレタン樹脂の水系分散体の製造方法。
ポリウレタン樹脂(A)は、ポリオールとポリイソシアネートを反応させて得られるものであり、分子内にウレタン結合を有する重合体である。ポリウレタン樹脂(A)としては、アニオン性ポリウレタン樹脂、カチオン性ポリウレタン樹脂、及びノニオン性ポリウレタン樹脂等の各種水系ポリウレタン樹脂を用いることができる。
ショ糖芳香族カルボン酸エステル(B)は、ショ糖と芳香族カルボン酸とのエステルである。ショ糖1分子には8個のヒドロキシ基があり、該8個のヒドロキシ基に対して脂肪酸がエステル結合した数に応じてモノエステルからオクタエステルまである。
式(I):Y=(a×56110-Ma×X)/[(Mb-Mc)×X]+56110
(式(I)中、Yは平均エステル化度、aはショ糖の水酸基数である8、Maはショ糖の分子量である342、XはJIS K0070に準じて求められる平均水酸基価、Mbはカルボン酸の分子量、Mcは水の分子量である18を表す。)
分散媒(C)としては、水、又は、水と親水性有機溶媒との混合媒体が挙げられる。本実施形態において、分散媒(C)は水を70質量%以上含み、これにより水系分散体の分散安定性を向上することができる。すなわち、分散媒(C)は水が好ましく、有機溶媒は含まれてもよいが少量であることが好ましい。分散媒(C)は、好ましくは水を80質量%以上含むことであり、より好ましくは90質量%以上含むことであり、100質量%でもよい。すなわち、分散媒(C)において、水/親水性有機溶媒は、質量比で、70/30~100/0であり、好ましくは80/20~100/0であり、更に好ましくは90/10~100/0である。
ポリウレタン樹脂の水系分散体は、分散媒(C)にポリウレタン樹脂(A)が分散してなる水系分散体であって、ショ糖芳香族カルボン酸エステル(B)を含む。このようにポリウレタン樹脂の水系分散体にショ糖芳香族カルボン酸エステルを配合したことにより、分散安定性を損なうことなく、樹脂に対する塗膜の密着性を向上することができる。また、該水系分散体を用いて基材に塗膜を形成した場合に耐ブロッキング性を向上することができる。耐ブロッキング性とは、塗膜を形成した基材を積み重ねたときに塗膜の粘着性により互いに接着しにくい性能をいう。
本実施形態に係るポリウレタン樹脂の水系分散体を製造する方法は特に限定されないが、下記工程(1)~(3)を含む方法により製造することが好ましい。
工程(2):工程(1)により得られたポリウレタン樹脂とショ糖芳香族カルボン酸エステルを混合する工程。
工程(3):工程(2)により得られた混合物と分散媒を用いてポリウレタン樹脂を分散媒に分散させる工程。
工程(a1):アニオン性基非含有ポリオール、アニオン性基含有ポリオール、及び、ポリイソシアネートを反応させて、イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーを合成する工程。
工程(a2):前記イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーのアニオン性基を中和する工程。
工程(a3):前記イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーとショ糖芳香族カルボン酸エステルを混合する工程。
工程(a4):工程(a3)により得られた混合物と分散媒を用いて、前記イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーを分散媒に分散させる工程。
工程(a5):分散媒に分散させたイソシアネート基含有ウレタンプレポリマーを鎖伸長剤により鎖伸長する工程。
工程(b1):アニオン性基非含有ポリオール、アニオン性基含有ポリオール、及び、ポリイソシアネートを反応させて、イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーを合成する工程。
工程(b2):イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーのイソシアネート基をブロック化剤でブロックする工程。
工程(b3):前記イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーのアニオン性基を中和する工程。
工程(b4):前記イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーとショ糖芳香族カルボン酸エステルを混合する工程。
工程(b5):工程(b4)により得られた混合物と分散媒を用いて、前記イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーを分散媒に分散させる工程。
工程(c1):アニオン性基非含有ポリオール、アニオン性基含有ポリオール、及び、ポリイソシアネートを反応させて、ヒドロキシ基含有ポリウレタン樹脂を合成する工程。
工程(c2):ヒドロキシ基含有ポリウレタン樹脂のアニオン性基を中和する工程。
工程(c3):前記ヒドロキシ基含有ポリウレタン樹脂とショ糖芳香族カルボン酸エステルを混合する工程。
工程(c4):工程(c3)により得られた混合物と分散媒を用いて、前記ヒドロキシ基含有ポリウレタン樹脂を分散媒に分散させる工程。
工程(d1):親水性セグメント含有ポリオール、親水性セグメント非含有ポリオール、及び、ポリイソシアネートを反応させて、イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーを合成する工程。
工程(d2):イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーのイソシアネート基をブロック化剤でブロックする工程。
工程(d3):前記イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーとショ糖芳香族カルボン酸エステルを混合する工程。
工程(d4):工程(d3)により得られた混合物と分散媒を用いて、前記イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーを分散媒に分散させる工程。
本実施形態に係る水性塗料は、上記ポリウレタン樹脂の水系分散体を含むものであり、従って、分散媒と、分散媒中に分散したポリウレタン樹脂と、ショ糖芳香族カルボン酸エステルを含む。該水性塗料は、樹脂基材や金属基材等の種々の基材に塗布して用いることができるが、上記のように水系分散体が樹脂に対する塗膜の密着性に優れるため、表面が樹脂からなる基材に塗布するための水性塗料として好適に用いられる。より好ましくはPETフィルム等のポリエステル樹脂基材に塗布するための水性塗料である。ここで、基材はフィルムでもよく、また、板状の基板でもよく、厚み等の形状は特に限定されない。
・ポリオール(1):芳香族ポリエステルジオール(官能基数:2、数平均分子量:2000)。合成方法は以下の通り。
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下槽及び窒素ガス導入管を備えた反応容器に、イソフタル酸51.4質量部、アジピン酸6.8質量部、ネオペンチルグリコール41.5質量部及びエチレングリコール0.3質量部を仕込み、窒素気流下で撹拌しながら250℃まで昇温した。酸価が5mgKOH/g以下になるまで反応し、芳香族ポリエステルジオールを得た。
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下槽及び窒素ガス導入管を備えた反応容器に、テレフタル酸48.5質量部、アジピン酸10.0質量部、ネオペンチルグリコール40.0質量部及びエチレングリコール1.5質量部を仕込み、窒素気流下で撹拌しながら250℃まで昇温した。酸価が5mgKOH/g以下になるまで反応し、芳香族ポリエステルジオールを得た。
・ポリオール(4):ポリテトラメチレングリコール(PTMG)(官能基数:2、数平均分子量:2000)、BASF社製「PolyTHF(登録商標)2000」
・ポリオール(5):ポリブタジエンポリオール(官能基数:2.4、数平均分子量:2700)、エボニック社製「POLYVEST HT」
・ポリオール(6):ポリオキシエチレン基含有ノニオン性ポリオール(官能基数:2、数平均分子量:600)、Perstorp社製「Ymer N180」
・ジメチロールプロピオン酸:Perstorp社製「Bis-MPA(登録商標)」、官能基数:2
・IPDI:イソホロンジイソシアネート(官能基数:2)、Evonik社製「VESTANAT(登録商標)IPDI」
・MDI:4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート(官能基数:2)、東ソー(株)製「ミリオネートMT-F」
・HDI:ヘキサメチレンジイソシアネート(官能基数:2)、旭化成(株)製「デュラネート(登録商標)50M-HDI」
・ショ糖安息香酸エステル(1):下記合成方法により得られたショ糖安息香酸エステル(平均エステル化度:7.4)
撹拌棒、温度計、冷却コンデンサー、滴下漏斗、及びpHメーターに接続したpH電極を備えた1L五つ口フラスコに、ショ糖34.2質量部と水70.0質量部を仕込み溶解させた後、水浴で10℃以下に冷却しながら、シクロヘキサノン100質量部に塩化ベンゾイル106.7質量部を溶解させた溶液を徐々に加えた。その後、20℃以下の温度に保ちながら、48質量%苛性ソーダ水溶液69.0質量部を滴下漏斗よりpHが10~11に保たれるような速度で加えた。水浴を取り去り20~30℃の室温で1時間撹拌を続け熟成して反応を完結させた後、若干量の炭酸ソーダを加え加熱して、微量に残っている塩化ベンゾイルを安息香酸ソーダに変換した。その後、約30分間静置させて、水相を分離させ、除去した。新たに水70質量部を加え、湯浴で40~50℃に昇温させ、30分撹拌した後、約30分間静置させて、水相を分離させ、除去した。同操作をさらに3回繰り返した後(合計の水洗回数:4回)、120℃に昇温し、減圧下溶媒を留去し、ショ糖安息香酸エステルを得た。
撹拌棒、温度計、冷却コンデンサー、滴下漏斗、及びpHメーターに接続したpH電極を備えた1L五つ口フラスコに、ショ糖34.2質量部と水70.0質量部を仕込み溶解させた後、水浴で10℃以下に冷却しながら、シクロヘキサノン100質量部に塩化ベンゾイル82.1質量部を溶解させた溶液を徐々に加えた。その後、20℃以下の温度に保ちながら、48質量%苛性ソーダ水溶液53.1質量部を滴下漏斗よりpHが10~11に保たれるような速度で加えた。水浴を取り去り20~30℃の室温で1時間撹拌を続け熟成して反応を完結させた後、若干量の炭酸ソーダを加え加熱して、微量に残っている塩化ベンゾイルを安息香酸ソーダに変換した。その後、約30分間静置させて、水相を分離させ、除去した。新たに水70質量部を加え、湯浴で40~50℃に昇温させ、30分撹拌した後、約30分間静置させて、水相を分離させ、除去した。同操作をさらに3回繰り返した後(合計の水洗回数:4回)、120℃に昇温し、減圧下溶媒を留去し、ショ糖安息香酸エステルを得た。
撹拌棒、温度計、冷却コンデンサー、滴下漏斗、及びpHメーターに接続したpH電極を備えた五つ口フラスコに、ショ糖30.0質量部と水70.0質量部を仕込み溶解した後、水浴で10℃以下に冷却しながら、トルイル酸クロライド85.3部を含むシクロヘキサノン100部を徐々に加え、均一に溶かした。20℃以下の温度を保ちながら、48%苛性ソーダ水溶液50.1部を、滴下漏斗よりpHが10~11に保たれるような速度で加えた。滴下は1時間以内で終了した。その後、水浴を取り去り、20~30℃の室温で、1時間撹拌を続け熟成して反応を完結させた。その後、若干量の炭酸ソーダを加え加熱して、微量に残っているトルイル酸クロライドをトルイル酸ソーダに変換した。そして溶媒をロータリーエバポレーターにより除去することにより、ショ糖トルイル酸エステルを得た。
攪拌装置、還流冷却器、温度計及び窒素ガス導入管を備えた5Lセパラブルフラスコを加熱用オイルバスに装着した。このセパラブルフラスコを用いて、ショ糖250g(0.75モル)、ピリジン2850g(36モル)及び無水酢酸600g(5.9モル)を混合し、窒素ガスを50mL/分の流量でバブリングさせながら70℃で2時間反応させ、ピリジン、未反応の無水酢酸及び副生する酢酸を減圧下で留去した。次に、トルエンを1500g、0.5質量%の炭酸水素ナトリウム水溶液2250gを添加し、50℃で30分間攪拌後、静置してトルエンを分取した。続いて、トルエンを減圧下で留去し、ショ糖酢酸エステルを得た。
・非イオン界面活性剤(1):第一工業製薬(株)製「ノイゲン(登録商標)EA-157」
ポリウレタン樹脂の水系分散体を40℃で1ヶ月保管した後の外観を目視で確認し、分離が認められなかったものを「○」(良好)、分離が認められたものを「×」(不良)と評価した。
ポリウレタン樹脂の水系分散体の塗膜とPETとの密着性を以下の方法で評価した。基材(ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(「ルミラーT-60」、東レ社製))をイソプロピルアルコールにより脱脂し、次いで、ポリウレタン樹脂の水系分散体をバーコーターで乾燥膜厚10μmになるように塗布し、80℃で10分間乾燥し、さらに120℃で10分間乾燥して、ポリウレタン樹脂の塗膜が形成された試験片Aを得た。この試験片Aをサンプルとして、JIS K5400-8.5:1990に準拠した2mm碁盤目試験を実施し、ポリウレタン樹脂の塗膜とPETとの密着性を、下記式により算出した。
密着性(%)=100-(剥がれたマス目の数)
ポリウレタン樹脂の水系分散体の塗膜とUV硬化樹脂との密着性を、PETフィルム/ポリウレタン樹脂層/UV硬化樹脂層との三層重ねた状態で、以下の方法により評価した。上記PET層との密着性評価における試験片Aを用いて、該試験片Aのポリウレタン樹脂の塗膜上に、UV硬化樹脂処方液をバーコーターで乾燥膜厚7μmになるように塗布し、80℃で1分間乾燥し、溶剤を除去した。次いで、UV硬化樹脂処方液の塗布面に対し、高圧水銀灯を用いて600mJ/cm2の紫外線を照射し試験片Bを得た。UV硬化樹脂処方液は、メチルエチルケトン30質量部、エポキシアクリレート(GX-8821L-M9、第一工業製薬製)68質量部、光重合開始剤(Irgacure184、チバスペシャリティーケミカルズ社製)2質量部を用いて調製した。この試験片Bをサンプルとして、JIS K5400-8.5:1990に準拠した2mm碁盤目試験を実施し、UV硬化樹脂と、ポリウレタン樹脂と、PETとの密着性を、下記式により算出した。
密着性(%)=100-(剥がれたマス目の数)
ポリウレタン樹脂の水系分散体の耐ブロッキング性を以下の方法で評価した。上記PET層との密着性評価における試験片Aを用いて、その塗装面を上に向けた状態でサンプル(5cm×4.5cm)を、湿度95%、温度30℃のオーブンに1時間静置した。その後、塗装面を内側にして2枚のサンプルを重ね合わせて、スライドガラス2枚に挟み、重り(1500g)を乗せて温度20℃、湿度95%にて16時間静置した。16時間後、2枚のサンプルを手で剥がして外観を観察した。外観に変化がないものを「○」(良好)、塗膜の一部に剥がれが見られたものを「△」(不良)、一方の塗膜が剥がれて他方に密着していたものを「×」(不良)と評価した。
攪拌機、還流冷却管、温度計及び窒素吹き込み管を備えた4つ口フラスコに、ポリオール(1)68.53質量部、トリメチロールプロパン1.45質量部、ジメチロールプロピオン酸5.50質量部、メチルエチルケトン100質量部を加え十分に攪拌溶解し、次いでIPDIを24.52質量部加え、固形分に対する遊離イソシアネート基の含有量が1.88質量%になるまで75℃で反応させて、イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーのメチルエチルケトン溶液を得た。このプレポリマー溶液を45℃まで冷却し、中和剤としてトリエチルアミン4.15質量部を加えることにより中和した後、ショ糖安息香酸エステル(1)20質量部をメチルエチルケトン20質量部で溶解させた液を添加し撹拌した。ホモジナイザーを用いて攪拌しながら、分散媒として蒸留水308質量部を添加して乳化分散させた。その後、乳化体を40℃で1時間撹拌し、水による鎖伸長反応を完了させた。これを加熱減圧下、メチルエチルケトンを留去して、固形分30質量%のポリウレタン樹脂の水系分散体を得た。
ポリオール、ポリイソシアネート、及びショ糖安息香酸エステル又はショ糖トルイル酸エステルの種類及び仕込み量を、下記表1に示す通りに変更し、その他は実施例1と同様にして、実施例2~13のポリウレタン樹脂の水系分散体を得た。但し、イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーを得る際のウレタン反応終了時の遊離イソシアネート基の量を、実施例5では1.65質量%、実施例6では1.86質量%、実施例7では1.93質量%、実施例12では4.04質量%、実施例13では1.33質量%とした。また、分散媒としての蒸留水の添加量は、水系分散体の固形分濃度が30質量%になるように調整した。
乳化分散後の乳化体に鎖伸長剤としてのエチレンジアミン1.21質量部を添加してから40℃で1時間攪拌して鎖伸長反応を完了させ、その他は実施例1と同様にして、実施例14のポリウレタン樹脂の水系分散体を得た。
分散媒としての蒸留水308質量部に代えて、蒸留水277質量部とN-メチルピロリドン(NMP)31質量部(蒸留水/NMP=90/10)を添加し、その他は実施例1と同様にして、実施例15のポリウレタン樹脂の水系分散体を得た。
攪拌機、還流冷却管、温度計及び窒素吹き込み管を備えた4つ口フラスコに、ポリオール(1)80.25質量部、トリメチロールプロパン1.45質量部、ジメチロールプロピオン酸1.05質量部、メチルエチルケトン100質量部を加え十分に攪拌溶解し、次いでIPDIを17.26質量部加え、固形分に対する遊離イソシアネート基の含有量が1.43質量%になるまで75℃で反応させて、イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーのメチルエチルケトン溶液を得た。このプレポリマー溶液を45℃まで冷却し、トリエチルアミン0.79質量部を加えることにより中和した後、非イオン界面活性剤(1)5質量部をメチルエチルケトン5質量部に溶解した液、及び、ショ糖安息香酸エステル(1)20質量部をメチルエチルケトン20質量部で溶解させた液を添加し、撹拌した。ホモジナイザーを用いて攪拌しながら、分散媒として蒸留水308質量部を添加して乳化分散させた。その後、乳化体を40℃で1時間撹拌し、水による鎖伸長反応を完了させた。これを加熱減圧下、メチルエチルケトンを留去して、固形分30質量%のポリウレタン樹脂の水系分散体を得た。
ショ糖安息香酸エステル(1)を添加せず、その他は実施例1と同様にして、比較例1のポリウレタン樹脂の水系分散体を得た。
分散媒としての蒸留水308質量部に代えて、蒸留水154質量部とN-メチルピロリドン(NMP)154質量部(蒸留水/NMP=50/50)を添加し、その他は実施例1と同様にして、比較例2のポリウレタン樹脂の水系分散体を得た。
ショ糖安息香酸エステル(1)20質量部の代わりにショ糖酢酸エステル20質量部を用い、その他は実施例1と同様にして、比較例3のポリウレタン樹脂の水系分散体を得た。
攪拌機、還流冷却管、温度計及び窒素吹き込み管を備えた4つ口フラスコに、ポリオール(1)66.60質量部、ジメチロールプロピオン酸5.50質量部、メチルエチルケトン100質量部を加え十分に攪拌溶解し、次いでMDIを27.9質量部加え、固形分に対する遊離イソシアネート基の含有量が3.42質量%になるまで75℃で反応させて、イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーのメチルエチルケトン溶液を得た。このプレポリマー溶液を45℃まで冷却し、ブロック化剤としてMEKオキシム(メチルエチルケトンオキシム、UBE(株)製)7.1質量部を添加撹拌し、固形分に対する遊離イソシアネート基の含有量が0.05質量%以下になるまで反応させた。その後、中和剤としてトリエチルアミン4.15質量部を加えることにより中和した後、ショ糖安息香酸エステル(1)20質量部をメチルエチルケトン20質量部で溶解させた液を添加し撹拌した。ホモジナイザーを用いて攪拌しながら、分散媒として蒸留水308質量部を添加して乳化分散させた。その後、乳化体を40℃で1時間撹拌した。これを加熱減圧下、メチルエチルケトンを留去して、固形分30質量%のポリウレタン樹脂の水系分散体を得た。
ポリオール、ポリイソシアネート及びブロック化剤の種類及び仕込み量を、下記表2に示す通りに変更し、その他は実施例17と同様にして、実施例18~20のポリウレタン樹脂の水系分散体を得た。但し、ブロック化前のウレタン反応終了時の遊離イソシアネート基の量を、実施例18では3.34質量%、実施例19では3.59質量%、実施例20では3.42質量%とした。また、ブロック化剤としてε-カプロラクタムを用いた実施例20では、プレポリマー溶液を冷却せずに75℃のまま反応させ、ブロック化反応が完了した後に室温まで冷却した。
攪拌機、還流冷却管、温度計及び窒素吹き込み管を備えた4つ口フラスコに、ポリオール(1)76.2質量部、ポリオール(6)10.0質量部、メチルエチルケトン100質量部を加え十分に攪拌溶解し、次いでHDIを13.8質量部加え、固形分に対する遊離イソシアネート基の含有量が2.60質量%になるまで75℃で反応させて、イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーのメチルエチルケトン溶液を得た。このプレポリマー溶液を45℃まで冷却し、ブロック化剤としてMEKオキシム(メチルエチルケトンオキシム、UBE(株)製)5.4質量部を添加撹拌し、固形分に対する遊離イソシアネート基の含有量が0.05質量%以下になるまで反応させた。その後、ショ糖安息香酸エステル(1)20質量部をメチルエチルケトン20質量部で溶解させた液を添加し撹拌した。ホモジナイザーを用いて攪拌しながら、分散媒として蒸留水308質量部を添加して乳化分散させた。その後、乳化体を40℃で1時間撹拌した。これを加熱減圧下、メチルエチルケトンを留去して、固形分30質量%のノニオン性ポリウレタン樹脂の水系分散体を得た。
攪拌機、還流冷却管、温度計及び窒素吹き込み管を備えた4つ口フラスコに、ポリオール(1)79.50質量部、ジメチロールプロピオン酸5.50質量部、メチルエチルケトン100質量部を加え十分に攪拌溶解し、次いでIPDIを15.00質量部加え、固形分に対する遊離イソシアネート基の含有量が0.05質量%以下になるまで75℃で反応させて、ヒドロキシ基含有ポリウレタン樹脂のメチルエチルケトン溶液を得た。このポリウレタン樹脂溶液を45℃まで冷却し、中和剤としてトリエチルアミン4.15質量部を加えることにより中和した後、ショ糖安息香酸エステル(1)20質量部をメチルエチルケトン20質量部で溶解させた液を添加し撹拌した。ホモジナイザーを用いて攪拌しながら、分散媒として蒸留水308質量部を添加して乳化分散させた。その後、乳化体を40℃で1時間撹拌した。これを加熱減圧下、メチルエチルケトンを留去して、固形分30質量%のポリウレタン樹脂の水系分散体を得た。
ポリオール及びポリイソシアネートの種類及び仕込み量を、下記表3に示す通りに変更し、その他は実施例22と同様にして、実施例23~24のポリウレタン樹脂の水系分散体を得た。
Claims (7)
- 水を70質量%以上含む分散媒にポリウレタン樹脂が分散してなる水系分散体であって、ショ糖芳香族カルボン酸エステルを含み、前記ショ糖芳香族カルボン酸エステルの含有量が前記ポリウレタン樹脂100質量部に対して1~40質量部である、ポリウレタン樹脂の水系分散体。
- 前記ショ糖芳香族カルボン酸エステルが、前記ポリウレタン樹脂の粒子に含まれている、請求項1に記載のポリウレタン樹脂の水系分散体。
- 前記ショ糖芳香族カルボン酸エステルが、ショ糖安息香酸エステル、ショ糖アルキル安息香酸エステル、ショ糖ジアルキル安息香酸エステル、及びショ糖トリアルキル安息香酸エステルからなる群から選択される少なくとも1種である、請求項1に記載のポリウレタン樹脂の水系分散体。
- 前記ショ糖芳香族カルボン酸エステルの平均エステル化度が4.0以上である、請求項1に記載のポリウレタン樹脂の水系分散体。
- 請求項1~4のいずれか1項に記載のポリウレタン樹脂の水系分散体を含む、水性塗料。
- プライマーとして用いられる請求項5に記載の水性塗料。
- 請求項1~4のいずれか1項に記載のポリウレタン樹脂の水系分散体を製造する方法であって、
ポリオールとポリイソシアネートを反応させること、
前記反応により得られたポリウレタン樹脂とショ糖芳香族カルボン酸エステルを混合すること、及び、
得られた混合物と分散媒を用いてポリウレタン樹脂を分散媒に分散させること、
を含むポリウレタン樹脂の水系分散体の製造方法。
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畑 俊一郎,ショ糖誘導体の基礎物性と応用,第一工業製薬 社報 拓人,2016年,No.575,p.11-14,https://www.dks-web.co.jp/catalog_pdf/575_1.pdf |
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