JP7475217B2 - 食器洗い機用洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、食器洗い機用洗浄剤組成物に関する。

食器洗い機による洗浄には、一般に、専用の洗浄剤（食器洗い機用洗浄剤）が用いられる。食器洗い機用洗浄剤には、優れた洗浄力が求められている。
家族の多い家庭やレストラン等で食器洗い機を使用する際には、食器洗い機庫内に持ち込まれる汚れの量が多く、さらに汚れの種類が多いというような過酷な条件となる傾向がある。過酷な条件下において、油やタンパク質、でんぷん等が混ざり合った複合汚れを洗い落とすことは困難である。そこで、食器洗い機用洗浄剤には、過酷な条件下での複合汚れに対する洗浄力（複合汚れ洗浄力）の向上が求められている。
特許文献１には、（ポリ）グリセリン脂肪酸エステルとキレート剤とを特定比で併用することによって、油再汚染抑制力または茶渋洗浄力の少なくとも一方に優れる食器洗い機用洗浄剤組成物が提案されている。

特開２０１８－１８４４９３号公報

しかしながら、特許文献１に記載の従来の食器洗い機用洗浄剤組成物は、過酷な条件下での複合汚れ洗浄力は未だ満足できるものではなかった。
本発明は、複合汚れ洗浄力に、より優れる食器洗い機用洗浄剤組成物の提供を目的とする。

上記の課題を達成するために、本発明は以下の構成を採用した。
［１］（ａ）成分：界面活性剤を含有する、食器洗い機用洗浄剤組成物であり、前記（ａ）成分は、下記（ａ１）成分と、下記（ａ２）成分とを含有し、前記（ａ）成分の含有量が、前記食器洗い機用洗浄剤組成物１００質量％に対して０．２質量％以上３質量％未満であり、前記（ａ２）成分の含有量に対する前記（ａ１）成分の含有量の比（（ａ１）／（ａ２））が、０．１～１０である、食器洗い機用洗浄剤組成物。
（ａ１）成分：炭素数１２～１４の脂肪酸と平均重合度１～３の（ポリ）グリセリンとのエステルである（ポリ）グリセリン脂肪酸エステル。
（ａ２）成分：プロピレングリコール脂肪酸エステル。
［２］前記（ａ１）成分の含有量と前記（ａ２）成分の含有量との合計が、前記食器洗い機用洗浄剤組成物１００質量％に対して０．２～２質量％である、［１］の食器洗い機用洗浄剤組成物。
［３］（ｂ）成分：ポリオールをさらに含有する、［１］又は［２］の食器洗い機用洗浄剤組成物。
［４］前記（ｂ）成分の含有量に対する前記（ａ２）成分の含有量の比（（ａ２）／（ｂ））が、０．０１～１である、［３］の食器洗い機用洗浄剤組成物。

本発明の食器洗い機用洗浄剤組成物は、複合汚れ洗浄力により優れる。

本発明の食器洗い機用洗浄剤組成物（以下、単に洗浄剤ということがある）は、（ａ）成分（界面活性剤）を含有する組成物である。
なお、本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は「～」前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。

＜（ａ）成分＞
（ａ）成分は界面活性剤である。（ａ）成分は洗浄力に寄与する。
（ａ）成分は、（ａ１）成分と（ａ２）成分とを含有する。

［（ａ１）成分］
（ａ１）成分は、炭素数１２～１４の脂肪酸と平均重合度１～３の（ポリ）グリセリンとのエステルである（ポリ）グリセリン脂肪酸エステルである。（ａ１）成分は、複合汚れ洗浄力の向上に寄与する。
本明細書において、（ポリ）グリセリンは、グリセリンとポリグリセリンとの総称である。（ポリ）グリセリン脂肪酸エステルは、モノグリセリン脂肪酸エステルとポリグリセリン脂肪酸エステルとの総称である。

（ａ１）成分は、１分子の（ポリ）グリセリンに１分子の脂肪酸が結合したモノエステルであっても、１分子の（ポリ）グリセリンに２分子以上の脂肪酸が結合したものであってもよいし、あるいはそれらの混合物であってもよい。（ａ１）成分が、１分子の（ポリ）グリセリンに２分子以上の脂肪酸が結合したものであるとき、異なる脂肪酸を組み合わせた混酸エステルであってもよい。
（ａ１）成分は、少なくともモノエステルを含むことが好ましい。複合汚れ洗浄力に優れる点から、（ａ１）成分１００質量％に対するモノエステルの含有量は、５０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましい。
例えば、ポリグリセリン脂肪酸エステルの製造方法としては、食用油脂を分解したグリセリンと脂肪酸から製造するエステル化法、食用油脂とグリセリンとを原料としたエステル交換法等がある。通常の反応ではモノエステル含有量が３０～６９質量％であるポリグリセリン脂肪酸エステルが得られる。さらに分子蒸留法で精製すると、モノエステル含有量が７０質量％以上のポリグリセリン脂肪酸エステル（高モノエステル含量品）を得ることができる。

モノグリセリン脂肪酸エステルとして、具体的には、グリセリンラウリン酸エステル、グリセリンモノラウリン酸エステル、グリセリンミリスチン酸エステル、グリセリンモノミリスチン酸エステル等が挙げられる。
ここで、「グリセリンモノラウリン酸エステル」とはモノエステルを意味し、「グリセリンラウリン酸エステル」とはエステル化度が異なる分子の混合物を意味する。他の（ポリ）グリセリン脂肪酸エステルについても同様である。

ポリグリセリン脂肪酸エステルは、ジグリセリンまたはトリグリセリンから選ばれる1種と、脂肪酸とのエステルである。脂肪酸は、ラウリン酸またはミリスチン酸の飽和脂肪酸、ラウリン酸またはミリスチン酸の不飽和脂肪酸、あるいはこれらの混合物である。
ポリグリセリン脂肪酸エステルとして、具体的には、ジグリセリンラウレート、ジグリセリンモノラウレート、トリグリセリンラウレート、トリグリセリンモノラウレート、ジグリセリンミリステート、ジグリセリンモノミリステート、トリグリセリンミリステート、トリグリセリンモノミリステート等が挙げられる。

複合汚れ洗浄力に優れる点から、（ａ１）成分を構成するグリセリンの平均重合度が１または２が好ましく、２がより好ましい。

好ましい（ａ１）成分としては、グリセリンの平均重合度が１または２である、グリセリンラウリン酸エステル、グリセリンモノラウリン酸エステル、グリセリンミリスチン酸エステル、グリセリンモノミリスチン酸エステル、ジグリセリンラウレート、ジグリセリンモノラウレート、トリグリセリンラウレート、トリグリセリンモノラウレート、ジグリセリンミリステート、ジグリセリンモノミリステート等が挙げられる。
さらに好ましい（ａ１）成分としては、グリセリン平均重合度が２であるジグリセリンラウレート、ジグリセリンモノラウレート、ジグリセリンミリステート、ジグリセリンモノミリステートが挙げられる。
特に好ましい（ａ１）成分としては、モノエステルであるジグリセリンモノラウレート、ジグリセリンモノミリステートが挙げられる。
（ａ１）成分は１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。

［（ａ２）成分］
（ａ２）成分は、プロピレングリコール脂肪酸エステルである。（ａ２）成分は、複合汚れ洗浄力に寄与する。

（ａ２）成分は、プロピレングリコールと脂肪酸とのエステルである。
（ａ２）成分はモノエステル体であってもジエステル体であってもよいし、あるいはそれらの混合物であってもよい。（ａ２）成分がジエステル体であるとき、２つの脂肪酸を組み合わせた混酸エステルであってもよい。
（ａ２）成分は、市販品を用いてもよいし、エステル化反応、エステル交換反応等公知の方法で製造されてもよい。

プロピレングリコール脂肪酸エステルの原料として用いられる脂肪酸は、中鎖脂肪酸、長鎖脂肪酸等が挙げられる。具体的な脂肪酸としては、炭素数８～２４の直鎖の飽和脂肪酸（例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸等）又は不飽和脂肪酸（例えば、パルミトオレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、γ－リノレン酸、α－リノレン酸、アラキドン酸、リシノール酸、縮合リシノール酸等）が挙げられる。飽和脂肪酸であれば、複合汚れ洗浄力に優れる点から炭素数１２～１６が好ましく、ラウリン酸がより好ましい。不飽和脂肪酸であれば、複合汚れ洗浄力に優れる点から炭素数１６～２０が好ましく、オレイン酸がより好ましい。

好ましい（ａ２）成分としては、プロピレングルコールモノラウレート、プロピレングリコールモノパルミテート、プロピレングリコールモノステアレート、プロピレングリコールモノオレート、プロピレングリコールモノベヘネートが挙げられる。
さらに好ましい（ａ２）成分としては、プロピレングルコールモノラウレート、プロピレングリコールモノオレートが挙げられる。
（ａ２）成分は１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。

［（ａ３）成分］
（ａ）成分は、（ａ１）成分と（ａ２）成分以外の（ａ３）成分をさらに含むことができる。

（ａ３）成分は、複合汚れ洗浄力に寄与する。（ａ３）成分は１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。以下、（ａ３）成分の例を挙げる。

［アニオン界面活性剤］
アニオン界面活性剤としては、大別するとスルホン酸塩タイプ、硫酸エステル塩タイプ、カルボン酸塩タイプ、リン酸エステルタイプ等が挙げられる。
スルホン酸塩タイプは、分子内に－ＳＯ_３ ^－Ｘ^＋（ここでＸ^＋は金属イオンを表す）を有するアニオン界面活性剤である。スルホン酸塩タイプとしては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルカンスルホン酸塩、α－オレフィンスルホン酸塩、α－スルホ脂肪酸塩、α－スルホ脂肪酸アルキルエステル塩、アルキルスルホコハク酸塩、ジアルキルスルホコハク酸等が挙げられる。
硫酸エステル塩タイプは、分子内に－Ｏ－ＳＯ_３ ^－Ｘ^＋（ここでＸ^＋は金属イオンを表す）を有するアニオン界面活性剤である。硫酸エステル塩タイプとしては、アルキル硫酸エステル塩、アルケニル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩等が挙げられる。
カルボン酸塩タイプとしては、分子内に－ＣＯ_２ ^－Ｘ^＋（ここでＸ^＋は金属イオンを表す）を有するアニオン界面活性剤である。アルキルエーテルカルボン酸塩、アミドエーテルカルボン酸塩、スルホコハク酸塩、アミノ酸系アニオン界面活性剤等が挙げられる。
上記アニオン界面活性剤は、複合汚れ洗浄力に優れる点から炭素数８～１８のアルキル基又は炭素数８～１８のアルケニル基を有することが好ましく、炭素数８～１８のアルキル基がより好ましい。前記アルキル基又は前記アルケニル基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。
また、上記アニオン界面活性剤において、複合汚れ洗浄力に優れる点からポリオキシアルキレン基の平均繰り返し数は、２～２０が好ましく、３～１０がより好ましい。オキシアルキレン基としては、複合汚れ洗浄力に優れる点から炭素数２～３が好ましく、具体的には、オキシエチレン基、オキシプロピレン基が挙げられる。
なかでも、複合汚れ洗浄力に優れるとともに、泡立ちが低減できることからスルホン酸塩タイプが好ましく、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩がより好ましく、炭素数８～１８のアルキル基を有する直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩がさらに好ましい。
アニオン界面活性剤を構成する塩としては、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム等の金属塩等が挙げられる。

［ノニオン界面活性剤］
ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤、アルキルフェノール、高級アミン等のアルキレンオキシド付加体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、脂肪酸アルカノールアミン、脂肪酸アルカノールアミド、多価アルコール脂肪酸エステルのアルキレンオキシド付加体、多価アルコール脂肪酸エーテル、アルキル（又はアルケニル）アミンオキシド、硬化ヒマシ油のアルキレンオキシド付加体、ソルビタン脂肪酸エステル等の糖脂肪酸エステル、Ｎ－アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルグリコシド、（ａ１）成分、（ａ２）成分を除く多価アルコール脂肪酸エステル等が挙げられる。

［両性界面活性剤］
両性界面活性剤としては、例えばカルボン酸塩型、硫酸エステル塩型、スルホン酸塩型、リン酸エステル塩型が挙げられ、複合汚れ洗浄力に優れる点からカルボン酸塩型の両性界面活性剤が好ましい。
カルボン酸塩型の両性界面活性剤として、具体的には、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシアルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシアルキルアミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のベタイン型両性界面活性剤が挙げられる。

［半極性界面活性剤］
半極性界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミンオキシド、ヤシアルキルジメチルアミンオキシド、ｎ－ドデシルジメチルアミンオキシド等のアルキルジメチルアミンオキシド；ラウリルジエチルアミンオキシド等のアルキルジエチルアミンオキシド；ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド等のアルカノイルアミドアルキルジメチルアミンオキシド等が挙げられる。なかでも複合汚れ洗浄力に優れる点からアルキルジメチルアミンオキシド系のものがより好ましい。

（ａ）成分の含有量は、洗浄剤１００質量％に対して０．２質量％以上３質量％未満であり、０．３～２質量％が好ましく、０．６～１質量％がより好ましい。（ａ）成分の含有量が上記範囲の下限値以上であると、多量の複合汚れに対する洗浄力に優れる。（ａ）成分の含有量が上記範囲の上限値以下であると、泡立ちが低減して、食器洗い機内での洗浄剤の循環を円滑にして、洗浄力を高められる。

（ａ１）成分の含有量は、洗浄剤１００質量％に対して０．１～１質量％が好ましく、０．２～０．５質量％がより好ましい。（ａ１）成分の含有量が上記範囲の下限値以上であると、複合汚れ洗浄力をさらに高められる。（ａ１）成分の含有量が上記範囲の上限値以下であると、泡立ちが低減して、食器洗い機内での洗浄剤の循環を円滑にして、洗浄力をさらに高められる。

（ａ２）成分の含有量は、洗浄剤１００質量％に対して０．１～１質量％が好ましく、０．２～０．５質量％がより好ましい。（ａ２）成分の含有量が上記範囲の下限値以上であると、複合汚れ洗浄力をさらに高められる。（ａ２）成分の含有量が上記範囲の上限値以下であると、泡立ちが低減して、食器洗い機内での洗浄剤の循環を円滑にして、洗浄力をさらに高められる。

（ａ１）成分の含有量と（ａ２）成分の含有量との合計は、洗浄剤１００質量％に対して、０．２～２質量％が好ましく、０．３～１質量％がより好ましく、０．４～１質量％がさらに好ましい。（ａ１）成分及び（ａ２）成分の含有量の合計が上記範囲の下限値以上であると、複合汚れ洗浄力をさらに高められる。（ａ１）成分及び（ａ２）成分の含有量の合計が上記範囲の上限値以下であると、泡立ちが低減して、食器洗い機内での洗浄剤の循環を円滑にして、洗浄力をさらに高められる。

（ａ）成分に対する、（ａ１）成分の含有量と（ａ２）成分の含有量との合計の質量比（｛（ａ１）＋（ａ２）｝／（ａ））は、０．３～１が好ましく、０．５～１がより好ましい。（ａ）成分に対する、（ａ１）成分の含有量と（ａ２）成分の含有量との合計の質量比が上記範囲内であると、複合汚れ洗浄力をさらに高められる。

（ａ２）成分の含有量に対する（ａ１）成分の含有量の比（（ａ１）／（ａ２））は、０．１～１０であり、０．１～３が好ましく、０．５～２がより好ましい。（ａ２）成分の含有量に対する（ａ１）成分の含有量の比が上記範囲内であると、複合汚れ洗浄力に優れる。

＜（ｂ）成分＞
本発明の洗浄剤は、さらに（ｂ）成分を含むことが好ましい。

（ｂ）成分はポリオールである。（ｂ）成分は複合汚れ洗浄力に寄与する。

（ｂ）成分としては、下記一般式（ｂ－１）で表される化合物、下記一般式（ｂ－２）で表される化合物、単糖類またはその誘導体、糖アルコール等が挙げられる。
ＨＯ－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ－（ＣＨ_２ＣＨＣＨ_３Ｏ）_ｎ－Ｈ ・・・（ｂ－１）
Ｒ^１－Ｏ－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｓ－（ＣＨ_２ＣＨＣＨ_３Ｏ）_ｔ－Ｈ ・・・（ｂ－２）
（ｂ）成分は、常法により製造されてもよいし、市販品を用いてもよい。

式（ｂ－１）中、ｍは０以上であり、複合汚れ洗浄力に優れる点から０～３が好ましい。式（ｂ－１）中、ｎは０以上であり、複合汚れ洗浄力に優れる点から１～３が好ましい。式（ｂ－１）で表される化合物としては、例えば、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール等が挙げられる。
式（ｂ－２）中、Ｒ^１はアルキル基またはアルケニル基である。Ｒ^１におけるアルキル基およびアルケニル基は、炭素数が１～４であり、直鎖状もしくは分岐鎖状である。Ｒ^１におけるアルキル基およびアルケニル基の炭素数は、複合汚れ洗浄力に優れる点からそれぞれ２～４が好ましく、４がより好ましい。式（ｂ－２）中、ｓは０以上であり、複合汚れ洗浄力に優れる点から０～３が好ましい。式（ｂ－２）中、tは０以上であり、複合汚れ洗浄力に優れる点から０～３が好ましい。式（ｂ－２）で表される化合物としては、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。

単糖類としては、ヘキソース類、ペントース類等が挙げられる。
ヘキソース類としては、例えば、グルコース、フルクトース等が挙げられる。
ペントース類としては、例えば、リボース、キシルロース等が挙げられる。
単糖類の誘導体としては、例えば、上述した単糖類と炭素数１～５のアルコールとのエーテル等が挙げられる。
糖アルコールとしては、例えば、グリセリン、ソルビトール、エリスリトール、キシリトール、マンニトール等が挙げられる。
（ｂ）成分は１種単独でも用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。

（ｂ）成分の含有量は、洗浄剤１００質量％に対して１～１０質量％が好ましく、４～６質量％がより好ましい。（ｂ）成分の含有量が上記範囲内であると複合汚れ洗浄力をさらに高められる。

（ｂ）成分の含有量に対する（ａ）成分の含有量の比（（ａ）／（ｂ））は、０．０５～１．５が好ましく、０．１～０．５がより好ましい。（ｂ）成分の含有量に対する（ａ）成分の含有量の比が、上記範囲内であると複合汚れ洗浄力をさらに高められる。

（ｂ）成分の含有量に対する（ａ１）成分の含有量の比（（ａ１）／（ｂ））は、０．０２～０．２が好ましく、０．０４～０．１５がより好ましい。（ｂ）成分の含有量に対する（ａ１）成分の含有量の比が、上記範囲内であると複合汚れ洗浄力をさらに高められる。

（ｂ）成分の含有量に対する（ａ２）成分の含有量の比（（ａ２）／（ｂ））は、０．０１～１が好ましく、０．０５～０．１がより好ましい。（ｂ）成分の含有量に対する（ａ２）成分の含有量の比が、上記範囲内であると複合汚れ洗浄力をさらに高められる。

（ｂ）成分の含有量に対する（ａ１）成分の含有量と（ａ２）成分の含有量との合計の質量比（｛（ａ１）＋（ａ２）｝／（ｂ））は、０．０５～１．５が好ましく、０．１～０．５がより好ましい。（ｂ）成分の含有量に対する（ａ１）成分の含有量と（ａ２）成分の含有量との合計の質量比が、上記範囲内であると複合汚れ洗浄力をさらに高められる。

＜任意成分＞
本発明の洗浄剤は、本発明の効果を損なわない範囲で、（ａ）成分、（ｂ）成分以外の任意成分を含んでもよい。任意成分は、食器用洗剤において公知の成分を含むことができる。
例えば、溶媒、キレート剤、酵素、安定化剤、増粘剤、植物抽出エキス、吸油剤、消泡剤、食器保護剤、増粘剤、着色剤、ハイドロトロープ剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、着色剤、香料、漂白剤等が挙げられる。

溶媒としては、水が好ましく、水以外に水混和性有機溶媒を用いてもよい。
「水混和性有機溶媒」とは、２５℃のイオン交換水１Ｌに５０ｇ以上溶解する有機溶媒をいう。水混和性有機溶媒としては、水と混合した際に均一な溶液となるものであればよく、そのなかでも、炭素数２～４の一価アルコール、炭素数２～４の多価アルコール、グリコールエーテル等が挙げられる。

キレート剤は、食器洗い機用洗浄剤の分野で公知のキレート剤を用いることができ、低分子キレート剤又は高分子キレート剤のいずれも用いることができる。
低分子キレート剤は、分子量が８００以下のものが好適に挙げられる。低分子キレート剤として、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、β－ アラニン二酢酸、エチレンジアミン二コハク酸、L－アスパラギン酸－Ｎ，Ｎ－二酢酸、 ジヒドロキシエチルエチレンジアミン二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、クエン酸 、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、Ｌ－ グルタミン酸二酢酸、１，３－ジアミノ－２－ヒドロキシプロパン四酢酸、ジエチレント リアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、３－ヒ ドロキシ－２，２’－イミノジコハク酸、セリン二酢酸、アスパラギン二酢酸、メチルグ リシン二酢酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸、トリポリリン酸、又はこれらの塩等が挙げられる。
高分子キレート剤は、重量平均分子量が１０００以上のものが好適に挙げられる。高分子キレート剤としては、例えば、ポリアクリル酸又はその塩、ポリメタクリル酸又はその塩、アクリル酸－マレイン酸共重合体又はその塩、メタクリル酸－マレイン酸共重合体又はその塩、エチレン－マレイン酸共重合体又はその塩等が挙げられる。
なかでも、高分子キレート剤は、アクリル酸－マレイン酸共重合体又はその塩が好ましい。アクリル酸とマレイン酸との共重合比（モル比）は、好ましくはアクリル酸／マレイン酸＝７５／２５～５０／５０であり、複合汚れ洗浄力に優れる点から好ましい重量平均分子量は１万～１０万である。
尚、高分子キレート剤についての重量平均分子量は、標準物質をポリアクリル酸ナトリウムとしたゲル浸透クロマトグラフィーにより測定される値を示す。
キレート剤を構成する塩としては、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩、 カリウム塩がより好ましい。なかでも複合汚れ洗浄力に優れる点から、クエン酸又はその塩が特に好ましい。
キレート剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
キレート剤の含有量は、洗浄剤１００質量％に対して酸型として８質量％以上が好ましく、１０質量％以上がさらに好ましい。
キレート剤の含有量が好ましい下限値以上であると、複合汚れ洗浄力をさらに高められる。

増粘剤としては、水溶性高分子、水膨潤性粘土鉱物等が挙げられる。
水溶性高分子としては、例えば、ペクチン、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、トラガントガム、カラギーナン、ローカストビーンガム、デキストリン、デキストリン脂肪酸エステル、アクリル酸系ポリマー、メタクリル酸系ポリマー、キサンタンガム、グアーガム、ゼラチン、アルギン酸ナトリウム、アラビアゴム、デンプン等が挙げられる。
水膨潤性粘土鉱物としては、例えば、スメクタイト等が挙げられる。スメクタイトとしては天然品又は合成品のいずれも使用し得る。

溶剤としては、芳香族カルボン酸、芳香族スルホン酸等が挙げられる。例えばクメンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸カリウム、クメンスルホン酸アンモニウム、キシレンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸カリウム、キシレンスルホン酸アンモニウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸カリウム、トルエンスルホン酸アンモニウム、安息香酸ナトリウム等が挙げられる。

ｐＨ調整剤としては、無機塩基、有機塩基、無機酸、有機酸等が挙げられる。
無機塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。
有機塩基としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ－メチルプロパノール、２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール、Ｎ－（β－アミノエチル）エタノールアミン、ジエチレントリアミン、モルホリン、Ｎ－エチルモルホリン等が挙げられる。
無機酸としては、例えば、塩酸、硫酸等が挙げられる。
有機酸としては、例えば、クエン酸、シュウ酸等が挙げられる。
洗浄剤の保存安定性とコスト面から、無機塩基のなかでは水酸化カリウム、水酸化ナトリウムが好ましく、特に保存安定性、液流動性等の観点から水酸化カリウムが好ましい。有機塩基のなかではモノエタノールアミンが好ましい。ｐＨ調整剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。

＜ｐＨ＞
本発明の洗浄剤のｐＨ（２５℃）は、５～１１が好ましく、６～１０がより好ましく、７～９がさらに好ましい。洗浄剤のｐＨが上記範囲の下限値以上であると、洗浄力が向上する。洗浄剤のｐＨが上記範囲の上限値以下であると、食器の劣化、スケールの発生、ガラス食器の曇り等が起こりにくい。
本発明において、洗浄剤のｐＨ（２５℃）は、ＪＩＳ Ｚ ８８０２：１９８４「ｐＨ測定方法」に準拠した方法により測定される値を示す。

＜粘度＞
本発明の洗浄剤の粘度は、特に限定されないが、例えば、２５℃において１０～２０００ｍＰａ・ｓが好ましく、４００～１５００ｍＰａ・ｓがより好ましい。粘度が上記範囲内であれば、洗浄剤を取り扱いやすい。

＜洗浄剤の製造方法＞
本発明の洗浄剤の製造方法は特に限定されず、従来公知の製造方法を用いることができる。
例えば、本発明の洗浄剤は、溶媒と、（ａ）成分と、必要に応じて（ｂ）成分と、任意成分と、を混合することにより調製される。

＜洗浄剤の使用方法＞
本発明の洗浄剤は、食器洗い機の機種や、食器等の汚れの程度に応じて使用すればよい。
本発明の洗浄剤を用いて食器洗い機により洗浄対象物を洗浄する方法としては、洗浄とすすぎの各工程をいずれも有する方法が挙げられる。
洗浄方法としては、たとえば、常温（好ましくは５～３０℃程度）の水道水を食器洗い機庫内に導入して調製される洗浄液を、所定の洗浄温度（洗浄時に循環する洗浄液の温度）まで昇温しながら洗浄対象物を洗浄する工程（以下「洗浄工程」という。）と、洗浄後の洗浄対象物を、常温の水道水ですすぐ工程（以下「すすぎ（１）工程」という。）と、常温の水道水を、好ましくは７０～７５℃まで２～３℃／分で昇温しながら、前記すすぎ（１）工程後の洗浄対象物をさらにすすぐ工程（以下「すすぎ（２）工程」という。）を有する方法が挙げられる。洗浄工程での洗浄時間は、２～４０分間が好ましい。
一般的な標準コースの場合、洗浄工程における洗浄温度が５５～６５℃程度、昇温速度が２～３℃／分程度である。低温コースは、例えば、洗浄温度が３５～４５℃程度、昇温速度が１℃／分程度である。
いずれのコースにおいても、洗浄剤の１回の使用量は、水道水約３リットルに対して５～１６ｇとすることが好ましい。

＜作用効果＞
以上説明した本発明の洗浄剤は、（ａ１）成分と（ａ２）成分とを特定量、特定の比率で含有する（ａ）成分を含むため、複合汚れ洗浄力が向上する。その結果、食器洗い機庫内に持ち込まれる汚れの量が多い状況においても、複合汚れに対して高い洗浄力を発揮する。

以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。

本実施例において使用した原料は下記の通りである。
＜（ａ）成分：界面活性剤＞
［（ａ１）成分：（ポリ）グリセリン脂肪酸エステル］
（ａ１）－１：ジグリセリンモノラウレート（理研ビタミン株式会社製、商品名「ポエムＤＬ－１００」）；脂肪酸の炭素数１２、平均グリセリン重合度２。
（ａ１）－２：グリセリンモノラウレート（理研ビタミン株式会社製、商品名「ポエムＭ－３００」）；脂肪酸の炭素数１２、平均グリセリン重合度１。
（ａ１）－３：モノラウリン酸トリグリセリン（太陽化学株式会社製、商品名「サンソフトＡ－１２１Ｃ」）；脂肪酸の炭素数１２、平均グリセリン重合度３。
（ａ１）－４：ジグリセリンモノミリステート（理研ビタミン株式会社製、商品名「ポエムＤＭ－１００」）；脂肪酸の炭素数１４、平均グリセリン重合度２。
（ａ１）－５：ジグリセリンラウレート（理研ビタミン株式会社製、商品名「リケマールＬ－７１－Ｄ」）；脂肪酸の炭素数１２、平均グリセリン重合度２。

［（ａ２）成分：プロピレングリコール脂肪酸エステル］
（ａ２）－１：プロピレングリコールモノラウレート（理研ビタミン株式会社製、商品名「Ｔｙｐｅ－ＢＰ」）。
（ａ２）－２：プロピレングリコールモノパルミテート（理研ビタミン株式会社製、商品名「ＰＰ－１００」）。
（ａ２）－３：プロピレングリコールモノステアレート（理研ビタミン株式会社製、商品名「ＰＳ－１００」）。
（ａ２）－４：プロピレングリコールモノオレート（理研ビタミン株式会社製、商品名「ＰＯ－１００Ｖ」）。
（ａ２）－５：プロピレングリコールモノベヘネート（理研ビタミン株式会社製、商品名「ＰＢ－１００」）。

［（ａ３）成分］
（アニオン界面活性剤）
（ａ３）－１：ＬＡＳ、直鎖アルキル（炭素数１２～１４）ベンゼンスルホン酸ナトリウム（商品名ライポン ＬＳ－２５０、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社）。
（ａ３）－２：ＳＡＳ、第２級アルカンスルホン酸ナトリウム（商品名「ＨＯＳＴＡＰＵＲ ＳＡＳ ３０Ａ」、クラリアントジャパン株式会社製）。
（ａ３）－３：ＡＳ、直鎖アルキル（Ｃ１２）硫酸エステルナトリウム（商品名サンノール ＬＭ－１１３０、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社）。
（ａ３）－４：ＡＥＳ（２）、ポリオキシエチレン（平均繰返し数２）直鎖アルキル（Ｃ１２／１４＝７５／２５）エーテル硫酸ナトリウム（商品名シノリン ＳＰＥ－１２５０、新日本理化株式会社）。
（ノニオン界面活性剤）
（ａ３）－５：ＡＥ（１５）、ＢＲＥ（１５） ポリオキシエチレン（平均繰返し数１５）アルキル（直鎖Ｃ１２／１４＝７５／２５）エーテル（商品名 ＬＭＡＯ－９０、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社）。
（ａ３）－６：ＡＰＧ、アルキル（Ｃ８～１０）ポリグルコシド（商品名：ＧＬＵＣＯＰＯＮ ２１５ＵＰ、コグニスジャパン株式会社）。
（半極性界面活性剤）
（ａ３）－７：ＡＸ、ｎ－ドデシルジメチルアミンオキシド（カデナックスＤＭ１２Ｄ－Ｗ、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社）。

＜（ｂ）成分：ポリオール＞
（ｂ）－１：プロピレングリコール（株式会社ＡＤＥＫＡ製、商品名「化粧用プロピレングリコール」）。
（ｂ）－２：グリセリン（阪本薬品工業株式会社製、商品名「化粧品用グリセリン」）。
（ｂ）－３：ソルビトール（三菱商事フードテック株式会社製、商品名「ソルビットＬ－７０」）。

＜任意成分＞
・ｐＨ調整剤：１Ｎ硫酸（関東化学株式会社製）、または４８％水酸化ナトリウム（旭硝子社製）。
・クエン酸：扶桑化学工業株式会社製、商品名「精製クエン酸（無水）」。
・キサンタンガム：ケルコ社製、商品名「ＫＥＬＺＡＮ Ｔ）。
・酵素：ノボザイムズジャパン株式会社製、商品名「Medley Core 210L）。
・安息香酸ナトリウム：和光純薬株式会社製、試薬。
・クメンスルホン酸ナトリウム：テイカ株式会社製、商品名「テイカトックスＮ５０４０」。

＜実施例１～５２、比較例１～４＞
表１～４に各例の洗浄剤の配合組成を示す。
表中の配合量の単位は「質量％」であり、いずれの成分も純分換算量を示す。
表１～４に示す組成に従い、溶媒の水に、（ａ）成分と、（ｂ）成分と、任意成分とｐＨ調整剤を溶解して、各例の洗浄剤１ｋｇをそれぞれ調製した。表中に配合量が記載されていない成分は、配合されていない。
具体的には、１Ｌビーカー（直径１２ｃｍ）内に、水を洗浄剤全体の５０質量％（０．５ｋｇ）となるように投入した。ＨＥＩＤＯＮ ＦＢＬ１２００スリーワンモーター（新東科学株式会社製）の撹拌機に、直径７．５ｃｍ、幅１．５ｃｍ、角度４５度の４枚羽パドルを装備し、その後、内容物が飛び散らないように回転数４００～９００ｒｐｍで撹拌しながら、（ａ）成分と（ｂ）成分とｐＨ調整剤（水酸化ナトリウムまたは硫酸）とを添加した。添加終了後、組成物全体が１００質量％となるように残りの水を加え、前記撹拌機の回転数６５０ｒｐｍで１分間攪拌して洗浄剤を得た。
各例の洗浄剤のｐＨは、ｐＨ調整剤によりｐＨ（２５℃）＝７．０に調整した。ｐＨ（２５℃）の値は、２５℃に調整した洗浄剤を、ガラス電極式ｐＨメーター（ＨＭ－３０Ｇ、東亜ディーケーケー株式会社製）を用いて測定した。
ここで、実施例５１、５２については、表に記載の組成物に加え、任意成分として、クエン酸、キサンタンガム、酵素、安息香酸ナトリウム、クメンスルホン酸ナトリウムをさらに添加した。クエン酸の配合量は１０質量％である。キサンタンガムの配合量は０．１質量％である。酵素の配合量は０．５質量％である。安息香酸ナトリウムの配合量は３質量％である。クメンスルホン酸ナトリウムの配合量は２質量％である。

＜洗浄剤の評価方法＞
［洗浄方法］
食器洗い機として、自動食器洗い乾燥機（パナソニック株式会社製、機種：ＮＰ－４５ＭＤ８）を用いた。洗浄処理は、自動食器洗い乾燥機に設定されている標準コースで運転することにより行った。該標準コースの内容を以下に示す。
標準コース：
自動食器洗い乾燥機に洗浄剤８ｇ（水道水３Ｌに対し）を投入した後、約５℃の水道水を庫内に導入して調製される洗浄液を４０℃まで２～３℃／ｍｉｎで昇温しながら２０分間洗浄を行い、洗浄液を排水する。次いで、新たな水道水を導入し、すすぎ（２分間／回）と排水との繰返し３回を行う。排水後、新たな水道水を導入し、７０℃まで２～３℃／ｍｉｎで昇温しながらすすぎ１回（最終すすぎ）２０分間を行い、排水後、温風を循環させながら食器等を乾燥する。

［評価に使用する汚こう］
汚れとして、とんかつソース（カゴメ社製、とんかつソース）、卵（Ｌサイズ）、レトルトカレー（大塚食品社製、ボンカレーゴールド辛口）、ご飯（米と水の量の比は炊飯器の標準とし、炊飯後１２時間以内のものを使用する）を用いた。
具体的には、下記に示す汚こうを用いた。
卵汚れ：
熱したフライパン上で卵を加熱し、半熟状態の目玉焼きを用意した。目玉焼きの黄身の部分のみを卵汚れとして使用した。
複合汚れ（１）：
卵汚れ／とんかつソース＝１／１（質量比）の複合汚れをスプーン、フォーク（ステンレス製、長さ：１８０ｍｍ）に１ｇずつはけで塗布し、1時間放置したものを各６個ずつ用意した。
複合汚れ（２）：
卵汚れ／サラダ油＝１０／１（質量比）の複合汚れを中鉢（陶器、半径８０ｍｍ、高さ４５ｍｍ）に２ｇずつはけで塗布し、１時間放置したものを６枚用意した。
複合汚れ（３）：
レトルトカレー２００ｇ、卵１個、ご飯１５０ｇの混合物（カレーご飯）を大皿（陶器、半径１１５ｍｍ、高さ２５ｍｍ）に３０ｇのせ、皿表面を均一に汚染したのち、カレーご飯を捨てたものを６枚用意した。なお、カレーご飯を捨てる際、米を１０粒程度残し、スプーンで潰した。

［複合汚れ洗浄力の評価］
前記用意した汚こう（スプーン、フォーク各６個、中鉢６個、大皿６枚）を、前記自動食器洗い乾燥機の説明書に基づいた指定箇所に充填し、洗浄剤８ｇを投入し、標準コースで洗浄処理を施した。
洗浄処理後、スプーン、フォークの汚れ残りを観察し、下記の評価基準に基づいて複合汚れ洗浄力を評価した。
なお、実施例及び比較例の評点は洗浄処理３回の平均値を記載しており、○、◎、◎◎を合格とした。
（評価基準）
◎◎：すべてのスプーン、フォークで汚れ残りを確認できない。
◎：汚れ残りを確認できるスプーン、フォークが１本である。
〇：汚れ残りを確認できるスプーン、フォークが２本である。
×：汚れ残りを確認できるスプーン、フォークが３本以上である。

表１～４に示されるように、実施例１～５２の洗浄剤は、複合汚れ洗浄力に優れる。
（ａ）成分の含有量が０．２質量％未満である比較例１の洗浄剤は、複合汚れ洗浄力が不充分であった。また、（ａ）成分の含有量が３質量％以上である比較例２の洗浄剤は、複合汚れ洗浄力が不充分であった。
（ａ２）成分の含有量に対する（ａ１）成分の含有量の比が０．１未満である比較例３の洗浄剤は、複合汚れ洗浄力が不充分であった。また、（ａ２）成分の含有量に対する（ａ１）成分の含有量の比が１０以上である比較例４の洗浄剤は、複合汚れ洗浄力が不充分であった。

Claims (3)

1. （ａ）成分：界面活性剤を含有する、食器洗い機用洗浄剤組成物であり、
   前記（ａ）成分は、下記（ａ１）成分と、下記（ａ２）成分とを含有し、
   前記（ａ）成分の含有量が、前記食器洗い機用洗浄剤組成物１００質量％に対して０．２質量％以上３質量％未満であり、
   前記（ａ２）成分の含有量に対する前記（ａ１）成分の含有量の比（（ａ１）／（ａ２））が、０．１～１０であり、
   前記（ａ）成分に対する、前記（ａ１）成分の含有量と前記（ａ ２）成分の含有量との合計の比（｛（ａ１）＋（ａ２）｝／（ａ））が、［０．１／０．６］～１である、食器洗い機用洗浄剤組成物。
   （ａ１）成分：炭素数１２～１４の脂肪酸と平均重合度２のジグリセリンとのエステルであるジグリセリン脂肪酸エステル。
   （ａ２）成分：プロピレングリコール脂肪酸エステル。
2. （ｂ）成分：ポリオールをさらに含有する、請求項１に記載の食器洗い機用洗浄剤組成物。
3. 前記（ｂ）成分の含有量に対する前記（ａ２）成分の含有量の比（（ａ２）／（ｂ））が、０．０１～１である、請求項２に記載の食器洗い機用洗浄剤組成物。