JP7471197B2 - 熱伝導性フィラー、熱伝導性複合材料、ワイヤーハーネス、および熱伝導性フィラーの製造方法 - Google Patents

Description

本開示は、熱伝導性フィラー、熱伝導性複合材料、ワイヤーハーネス、および熱伝導性フィラーの製造方法に関する。

電気電子部品を構成する絶縁性部材において、放熱性を高め、通電等による発熱の影響を小さく抑える目的で、有機ポリマー材料に、熱伝導性フィラーが添加される場合がある。熱伝導性フィラーは、多くの場合、アルミナや窒化アルミニウム、窒化ホウ素等、熱伝導性の高い無機化合物より構成される。

近年、自動車用エレクトロニクスをはじめとする種々の電気電子部品において、大電流化や集積化が進んでおり、通電時の発熱量が増大する傾向にある。その発熱の影響を抑制する手段として、例えば、自動車用ワイヤーハーネスであれば、電線をフラット化し、電線の表面積を増やすことや、電線を高熱伝導性の外装材に効率良く接触させること等、部材の形状や構造の改良による放熱性の向上が進められている。一方で、電線被覆や電線外装材等、電気電子部品の絶縁性部材を構成する材料自体の熱伝導性を高めることも、放熱性の向上に重要である。

有機ポリマー材料等に、多量のフィラーを混合すれば、材料の熱伝導性を高めることができるが、無機化合物よりなるフィラーを多量に有機ポリマー材料に混合すると、材料の比重が大きくなってしまい、電気電子部品を軽量化することが難しくなる。自動車等、製品全体の軽量化の観点から、製品に搭載される電気電子部品においては、軽量化が重要となる。よって、熱伝導性フィラーを含む材料においても、軽量化が望まれる。そのための方法として、フィラーの添加量を少なく抑えることが試みられている。

フィラーの添加量を少なく抑えながら、高熱伝導性を維持することを目的として、フィラーの形状や粒子配置に関して、工夫がなされている。例えば、特許文献１では、内部に空隙部を有し、空隙率が所定の範囲とされたフィラーが開示されている。特許文献２では、マトリックスとしての樹脂中に、窒化ホウ素粒子を、一次粒子の積層体である二次粒子を層間剥離させる剥離工程を経ることにより生じた剥離扁平粒子の状態で分散させた、無機有機複合組成物が開示されている。特許文献３では、形状に異方性をもつ高熱伝導性フィラー同士が直接接触して、マトリックス樹脂中で網目構造を形成している高熱伝導性複合体が開示されている。

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渡辺秀夫ら「表面改質処理によるナノシリカ中空粒子のポリマー中分散性の改善」、化学工学会 第40回秋季大会要旨集 Ｋ２１６、２００８年９月

アルミナや窒化アルミニウム、窒化ホウ素に代表される無機化合物は、高い熱伝導性を示す一方、比重が大きく、フィラーとして有機ポリマー材料等に添加して複合材料とした際に、複合材料全体としての比重を小さく保ちながら、高熱伝導性を達成することは、難しい。特に、アルミナ等の酸化物よりなるフィラーは、比重が大きくなりやすい。特許文献１～３に記載されるように、フィラーの形状や粒子配置の工夫により、無機化合物の添加量をある程度少なく抑えることはできるが、限界がある。フィラーの構成材料を検討することで、フィラー自体の比重を低減することができれば、フィラーを添加した複合材料において、軽量化と高熱伝導性の両立を、さらに高度に達成できる可能性がある。

例えば、中空粒子等、比重の小さい材料と、高い熱伝導性を有する材料を複合してフィラーを形成することができれば、フィラー全体として、軽量性と高熱伝導性を両立できる可能性がある。ガラス等の中空粒子を他の材料と複合した材料が、特許文献８～１０および非特許文献１等に開示されている。しかし、ガラス等無機化合物の粒子の表面に、熱伝導を担う物質の層を、強固に固着させ、かつ熱伝導性の発揮に十分な厚さで設けることは、容易ではない。ガラス等よりなる中空粒子の表面に、熱伝導性物質を、化学結合を介して結合させることができれば、熱伝導性物質の層を中空粒子に強固に固定することができると期待されるが、ガラス等の無機化合物の粒子の表面に直接形成できる化学結合の密度は限られており、また、化学結合の影響が及ぶ範囲は、粒子と熱伝導性物質との間の界面のごく薄い領域に限られてしまう。

そこで、比重を小さく抑えながら、高い熱伝導性を発揮することができる熱伝導性フィラー、また、そのような熱伝導性フィラーを含んだ熱伝導性複合材料およびワイヤーハーネス、そのような熱伝導性フィラーを製造することができる熱伝導性フィラーの製造方法を提供することを課題とする。

本開示の熱伝導性フィラーは、基材粒子と、前記基材粒子を被覆する被覆層と、を有し、前記被覆層は、前記基材粒子の表面に、化学結合を介して結合されて、前記基材粒子の表面を被覆するゲル状物質と、前記ゲル状物質の層内に分散された、前記基材粒子および前記ゲル状物質よりも高い熱伝導率と大きな比重を有する熱伝導性物質と、を含む。

本開示の熱伝導性複合材料は、前記熱伝導性フィラーと、マトリクス材料と、を含み、前記熱伝導性フィラーが前記マトリクス材料中に分散されている。

本開示のワイヤーハーネスは、前記熱伝導性複合材料を含む。

本開示の熱伝導性フィラーの製造方法は、前記ゲル状物質を、前記熱伝導性物質を内部に分散させた状態で準備するゲル準備工程と、前記ゲル準備工程において準備した、前記熱伝導性物質が分散された前記ゲル状物質を、化学結合を介して前記基材粒子の表面に結合させる被覆工程と、を含んで、上記熱伝導性フィラーを製造する。

本開示にかかる熱伝導性フィラーは、比重を小さく抑えながら、高い熱伝導性を発揮することができる熱伝導性フィラーとなる。また、本開示にかかる熱伝導性複合材料およびワイヤーハーネスは、そのような熱伝導性フィラーを含んだものとなる。本開示にかかる熱伝導性フィラーの製造方法によれば、そのような熱伝導性フィラーを製造することができる。

図１Ａ，１Ｂは、本開示の一実施形態にかかる熱伝導性フィラーおよび熱伝導性複合材料の構成を説明する模式図である。図１Ａは熱伝導性フィラーを含む熱伝導性複合材料を示しており、図１Ｂは、熱伝導性フィラーの被覆層を拡大して説明している。 図２は、本開示の一実施形態にかかるワイヤーハーネスを示す側面図である。 図３Ａ，３Ｂは、それぞれ、実施例において作製したフィラー「３０－ＰＣ８０」および「３０－ＰＡ８０」を観察した光学顕微鏡写真である。それぞれ、左側の写真はフィラー粒子の中心部、右側の写真はフィラーの表面部に焦点を合わせたものである。

［本開示の実施形態の説明］
最初に、本開示の実施形態を列記して説明する。

本開示にかかる熱伝導性フィラーは、基材粒子と、前記基材粒子を被覆する被覆層と、を有し、前記被覆層は、前記基材粒子の表面に、化学結合を介して結合されて、前記基材粒子の表面を被覆するゲル状物質と、前記ゲル状物質の層内に分散された、前記基材粒子および前記ゲル状物質よりも高い熱伝導率と大きな比重を有する熱伝導性物質と、を含む。

上記熱伝導性フィラーは、基材粒子の表面に、熱伝導性物質とゲル状物質を含んだ被覆層を有している。基材粒子として、熱伝導性物質よりも比重の小さい物質を用いていることで、フィラー全体を熱伝導性物質より構成する場合と比較して、熱伝導性フィラー全体としての比重を小さくすることができる。一方、基材粒子よりも高い熱伝導率を有し、被覆層に含有される熱伝導性物質が、フィラーの熱伝導性の向上に寄与する。被覆層を構成するゲル状物質は、架橋構造を有する高粘性の物質であり、その粘性体の中に分散させて、熱伝導性物質を安定に保持することができる。ゲル状物質に保持された熱伝導性物質が、単一のフィラー粒子の被覆層の層内、また隣接するフィラー粒子の間、そしてフィラー粒子を囲む他の材料との間で、熱伝導パスを形成し、熱伝導に寄与するものとなる。このようにして、熱伝導率の低い基材粒子やゲル状物質を用いても、ゲル状物質に保持された熱伝導性物質の寄与により、熱伝導性フィラー粒子全体として、高い熱伝導性を発揮することができる。よって、熱伝導性フィラーにおいて、比重を小さく抑えながら、高い熱伝導性を確保することが可能となる。

さらに、被覆層を構成するゲル状物質が、基材粒子の表面に化学結合を介して結合されていることで、被覆層が、基材粒子の表面に強固に固着されたものとなる。ゲル状物質は、架橋構造によってネットワークを構成するため、基材粒子との間の化学結合による効果と合わせて、被覆層の厚み方向に沿って全体が、基材粒子に強固に固着され、その状態が安定に維持される。よって、高い熱伝導性を得るのに必要な量の熱伝導性物質を保持できるだけの厚さを有したゲル状物質の層を、基材粒子の表面に強固に結合させて形成し、小さい比重と高い熱伝導性を備えた熱伝導性フィラーを安定に得ることができる。

ここで、前記基材粒子は、中空状であるとよい。すると、中空部の存在により、基材粒子の比重を効果的に低減することができ、熱伝導性フィラー全体としての比重を小さくする効果に優れる。中空部の存在により、基材粒子の熱伝導率は低くなってしまうが、熱伝導性物質を含んだ被覆層を表面に設けることで、熱伝導性フィラー全体として、高い熱伝導性を確保することができる。

前記基材粒子は、ガラスの中空体として構成されており、前記ゲル状物質が有する官能基と化学結合を形成することができる官能基を、表面に有するとよい。ガラスの中空体粒子は、粒径や形状が制御されたものを、比較的容易かつ安価に入手することができる。また、ガラス粒子の表面には、シランカップリング剤を用いて、多様な官能基を高密度で導入しやすいため、化学結合を介して、被覆層を構成するゲル状物質を安定に結合させることのできる基材粒子としやすい。

前記ゲル状物質は、カルボニル基を有し、前記基材粒子は、表面に、塩基性基を有し、前記ゲル状物質は、前記カルボニル基と前記塩基性基の間の化学結合を介して、前記基材粒子の表面に結合されているとよい。ポリアクリル酸やポリビニルピロリドンおよびそれらの誘導体をはじめとして、多くのカルボニル基を有する物質が、ゲルを構成するものとして知られており、被覆層を構成するゲル状物質として、好適に利用することができる。カルボニル基は、塩基性基との間に、化学結合を形成することができるため、基材粒子の表面に塩基性基を設けておくことで、化学結合を介して、基材粒子に被覆層を結合させることができる。

この場合に、前記ゲル状物質は、前記カルボニル基としてカルボキシル基を有する有機ポリマーを含むとよい。ポリアクリル酸をはじめとして、カルボキシル基を有する有機ポリマーとしては、安定なゲルを形成する物質が多く知られており、汎用性も高いことから、熱伝導性フィラーの被覆層を構成するゲル状物質として、好適に利用することができる。

前記基材粒子は、表面に、前記塩基性基として、一級アミノ基を有するとよい。一級アミノ基は、カルボキシル基等、酸性のカルボニル基との間に、イオン結合を形成し、塩を構成することができる。また、一級アミノ基は、ケトン基等、中性のカルボニル基との間に、共有結合を形成し、アミド結合やイミド結合を形成することができる。よって、基材粒子の表面に一級アミノ基を形成しておくことで、カルボニル基を有するゲル状物質を、基材粒子に強固に結合させることができる。

前記熱伝導性物質は、形状に異方性を有する粒子として構成されているとよい。熱伝導性物質は、形状に異方性を有することにより、高い熱伝導性を示す場合も多いが、そのまま熱伝導性フィラーとして用いるとすれば、熱伝導に異方性が生じ、任意の方向の熱伝導性の向上に、効果的に寄与させることが難しくなる。しかし、そのように異方性の高い熱伝導性物質でも、ゲル状物質に分散して保持させることで、熱伝導性物質の配向に異方性が生じにくくなり、各方向の熱伝導に、均一性高く寄与させることができる。その結果、任意の方向に高い熱伝導性を示す、優れた熱伝導性フィラーとすることができる。

この場合に、前記熱伝導性物質は、炭素繊維であるとよい。炭素繊維は、高い熱伝導性を有する一方、異方性の高い細長い形状を有しているが、ゲル状物質に保持された状態で被覆層を構成することで、任意の方向に、高い熱伝導性を示す熱伝導性フィラーを与えるものとなる。

熱伝導性フィラーは、比重が１．８以下であるとよい。すると、熱伝導性フィラーの低比重性を、十分に確保することができる。

本開示にかかる熱伝導性複合材料は、前記熱伝導性フィラーと、マトリクス材料と、を含み、前記熱伝導性フィラーが前記マトリクス材料中に分散されている。

上記熱伝導性複合材料は、上記で説明した、本開示の実施形態にかかる熱伝導性フィラーを含有している。熱伝導性フィラーが、ゲル状物質と熱伝導性物質とを含む被覆層が、基材粒子の表面に形成されたものであることにより、熱伝導性複合材料全体としての比重を小さく抑えながら、熱伝導性フィラーが有する高い熱伝導性を利用して、放熱性を高めることができる。

ここで、前記マトリクス材料は、有機ポリマーを含むとよい。多くの有機ポリマーは、熱伝導性が低いが、熱伝導性物質を含んだ被覆層を有する上記熱伝導性フィラーを混合することで、熱伝導性複合材料全体として、高い放熱性を確保することができる。一方、有機ポリマーは、比重が比較的小さいものが多いが、混合する熱伝導性フィラーが、比重を小さく抑えられたものであることにより、熱伝導性フィラーを添加した状態でも、熱伝導性複合材料の比重を小さく抑えることができる。

前記熱伝導性複合材料は、比重が１．４以下であるとよい。この場合には、熱伝導性複合材料全体としての比重が、十分に小さく抑えられることになる。

前記熱伝導性複合材料は、室温における熱伝導率が、０．９Ｗ／（ｍ・Ｋ）以上であるとよい。この場合には、熱伝導性複合材料全体として、十分に高い熱伝導性が確保されることになる。

本開示にかかるワイヤーハーネスは、前記熱伝導性複合材料を含んでいる。

上記ワイヤーハーネスは、上記で説明した熱伝導性複合材料を含んでいるため、構成部材の比重を小さく抑えながら、高熱伝導性を利用することができる。よって、ワイヤーハーネス全体としての質量を小さく抑えながら、高い放熱性が得られる。そのため、ワイヤーハーネスの軽量性を保ちながら、ワイヤーハーネスを構成する電線への通電等によって発熱が起こっても、その発熱の影響を、小さく抑えることができる。

本開示にかかる熱伝導性フィラーの製造方法は、前記ゲル状物質を、前記熱伝導性物質を内部に分散させた状態で準備するゲル準備工程と、前記ゲル準備工程において準備した、前記熱伝導性物質が分散された前記ゲル状物質を、化学結合を介して前記基材粒子の表面に結合させる被覆工程と、を含んで、前記熱伝導性フィラーを製造する。

上記製造方法によれば、基材粒子の表面に、ゲル状物質に熱伝導性物質が分散された被覆層を形成し、比重が小さく、かつ熱伝導性の高い熱伝導性フィラーを、簡便に製造することができる。

［本開示の実施形態の詳細］
以下に、本開示の実施形態にかかる熱伝導性フィラー、熱伝導性複合材料、ワイヤーハーネス、および熱伝導性フィラーの製造方法について、図面を用いて詳細に説明する。本開示の実施形態にかかる熱伝導性フィラーを含んで、本開示の実施形態にかかる熱伝導性複合材料が構成される。また、本開示の実施形態にかかる熱伝導性複合材料を含んで、本開示の実施形態にかかるワイヤーハーネスが構成される。さらに、本開示の実施形態にかかる熱伝導性フィラーを、本開示の実施形態にかかる製造方法によって、製造することができる。

本明細書において、各種物性値は、特記しない限り、室温、大気中にて計測されるものとする。また、本明細書において、ある成分が、ある材料の主成分であるとは、その成分が、その材料を構成する全成分の質量に対して、５０質量％以上を占めている状態を指す。さらに、本明細書において、「有機ポリマー」には、オリゴマー等、低重合度のものも含む。

＜熱伝導性フィラー＞
まず、本開示の一実施形態にかかる熱伝導性フィラー（以下、単に「フィラー」と称する場合がある）について説明する。

（全体の構成）
図１Ａに示すように、本開示の一実施形態にかかる熱伝導性フィラー１０は、基材粒子１１と、被覆層１２とを有しており、粒子状となっている。被覆層１２は、基材粒子１１の表面を被覆している。

図１Ｂに示すように、被覆層１２は、ゲル状物質１２ａと、熱伝導性物質１２ｂを含んでおり、熱伝導性物質１２ｂが、ゲル状物質１２ａの層内に分散されている。ゲル状物質１２ａが、基材粒子１１の表面に、化学結合を介して結合されることにより、被覆層１２が基材粒子１１の表面に固着されている。ゲル状物質１２ａにおいては、構成分子が、水素結合等の結合力により架橋されて、網目状のネットワークを形成し、粘性の高い状態となっている。そのゲル状物質１２ａの構造の中に、熱伝導性物質１２ｂの粒子が、保持されている。

熱伝導性物質１２ｂは、基材粒子１１およびゲル状物質１２ａよりも、高い熱伝導率を有している。また、熱伝導性物質１２ｂは、基材粒子１１およびゲル状物質１２ａよりも、大きな比重を有している。後に説明するように、基材粒子１１は、中空体や多孔体として構成されることが好ましいが、中空体の中空部および多孔体の孔部等、固体物質に占められない領域が粒子内に存在する場合には、基材粒子１１の比重および熱伝導率は、それら固体物質に占められない領域も含めた、粒子全体に対して規定される量である。

フィラー１０が、基材粒子１１の表面に、熱伝導性物質１２ｂを含む被覆層１２が形成された構造をとることにより、フィラー１０の体積の多くの部分を、基材粒子１１が占めることになる。その基材粒子１１が、熱伝導性物質１２ｂよりも小さな比重を有していることにより、フィラー全体を熱伝導性物質１２ｂより構成するとした場合よりも、フィラー全体としての比重が小さくなる。

一方、基材粒子１１の表面を被覆する被覆層１２は、高い熱伝導率を有する熱伝導性物質１２ｂを含むことにより、フィラー１０全体としての熱伝導性を高めるものとなる。図１Ｂに示すように、被覆層１２の層内に分散された熱伝導性物質１２ｂの粒子が、層内で相互に接触することにより、被覆層１２の内部において、熱伝導性が確保される。さらに、図１Ａに示すように、フィラー粒子１０の表面の被覆層１２が、そのフィラー粒子１０を取り囲むマトリクス材料２や、他のフィラー粒子１０の表面の被覆層１２と接触することで、被覆層１２に含まれる熱伝導性物質１２ｂが、フィラー粒子１０とマトリクス材料２の間、またフィラー粒子１０の間の熱伝導に寄与する。基材粒子１１の表面にのみ被覆層１２が設けられているため、フィラー粒子１０全体としての体積は、基材粒子１１によって確保しながら、小体積の熱伝導性物質１２ｂによって、熱伝導性を発揮することができる。隣接するフィラー粒子１０が、表層の被覆層１２を介して、相互に接触することによって、熱伝導パスを形成する。

フィラー１０の質量の増加を避ける観点から、フィラー１０全体としての比重は、１．８以下、さらに好ましくは１．５以下、１．２以下であるとよい。一方、比重を小さく抑えすぎることにより、十分な熱伝導性を確保するのに必要な量の熱伝導性物質１２ｂを被覆層１２に含有させられなくなることを避ける観点から、フィラー１０全体としての比重は０．５以上、さらに好ましくは０．８以上であるとよい。フィラー１０の比重は、例えば、比重計を用いて、粉末状のフィラー１０の真密度として計測することができる。

（基材粒子）
基材粒子１１は、上記のように、被覆層１２に含有される熱伝導性物質１２ｂよりも小さな比重を有している。そのような比重を有するものであれば、基材粒子１１の具体的な構造や構成材料は、特に限定されるものではない。基材粒子１１の構造としては、固体物質が全域を占める中実体、内部に固体物質に占められない空洞の中空部を有する中空体、固体物質に占められない微細な孔部を多数有する多孔体等を例示することができる。図１Ａに示した形態では、基材粒子１１が、中空部１１ａを有する中空粒子である場合を示している。

基材粒子１１が中実体より構成される場合には、基材粒子１１を構成する固体物質自体が、熱伝導性物質１２ｂよりも小さい比重を有している必要がある。そのような固体物質としては、各種樹脂、エラストマー、ゴム等の有機ポリマーを好適に例示することができる。基材粒子１１は、化学結合を介して、表面にゲル状物質１２ａを結合させる必要があるため、基材粒子１１が有機ポリマーよりなる場合に、ゲル状物質１２ａが有する官能基と化学結合を形成することができる官能基を、その有機ポリマーが有していることが好ましい。有機ポリマーは、主鎖中にそのような官能基を有するものであっても、変性等により、側鎖に官能基を導入されたものであってもよい。

基材粒子１１が、中空体や多孔体等、固体物質に占められない領域を有する場合には、それらの領域の存在により、基材粒子１１全体としての比重が小さくなるので、充実体である場合と比較して、構成材としての固体物質自体が高い比重（密度）を有していても、基材粒子１１全体としての比重を、熱伝導性物質１２ｂよりも小さく維持することができる。よって、基材粒子１１として、多様な構成材料よりなるものを採用することができる。特に、図１Ａに示すように、基材粒子１１が中空体よりなれば、固体物質に占められない中空部（空洞）１１ａが、固体材料がなす殻１１ｂによって全体を包囲され、基材粒子１１の外部の環境に対して遮断された空間として維持されるので、基材粒子１１の表面に、明確な層状構造を取る被覆層１２を形成し、他の物質に占められない空間（中空部１１ａ）の確保による比重低減の効果を維持しやすい。これらの観点から、基材粒子１１が中空体として構成される形態が、特に好適である。

中空体や多孔体として基材粒子１１が構成される場合に、構成材料としては、上記で中実体の場合について挙げた有機ポリマーの他に、種々の無機材料を好適に採用することができる。そのような無機材料としては、金属、あるいはガラスやセラミックス等の無機化合物を挙げることができる。無機材料の表面には、表面処理により、種々の官能基を導入することができる。それらの官能基と、ゲル状物質１２ａが有する官能基との間の化学結合を介して、基材粒子１１の表面にゲル状物質１２ａを結合させることができる。

基材粒子１１（の殻１１ｂ）を構成する無機材料の好ましい例として、ガラスを挙げることができる。ガラスは、材料自体として、種々の無機化合物の中で比較的低い比重を有するとともに、有機ポリマー等と比べて高い熱伝導性を有するため、熱伝導性フィラー１０を構成する基材粒子１１の材料として用いることで、熱伝導性フィラー１０の低比重化および高熱伝導化に、高い効果を示す。また、ガラスを用いて中空粒子を作製し、さらに粒径や形状を制御する技術が、既に確立されているうえ、ガラスの中空粒子は、他種の中空粒子と比較して、安価に入手することができる。基材粒子１１を構成するガラスの種類は、特に限定されるものではなく、ソーダ石灰ガラス、シリカガラス、ホウ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、ソーダ石灰ホウケイ酸ガラス、鉛ガラス、リン酸ガラス等、種々のガラスを用いることができる。それらのガラス種の中でも、後述するように、シランカップリング剤を利用して官能基の導入を行えるように、ソーダ石灰ガラス、シリカガラス、ホウケイ酸ガラス、ソーダ石灰ホウケイ酸ガラス等、シランカップリング剤とシロキサン結合を形成しうるシリコン原子を構造中に含むものを用いることが好ましい。基材粒子１１を構成する材料は、１種のみであっても、混合や積層によって、２種以上が併用されてもよい。

基材粒子１１は、表面に、ゲル状物質１２ａが有する官能基と化学結合を形成することができる官能基を有している。基材粒子１１が有する官能基の種類は、特に限定されるものではなく、ゲル状物質１２ａが有する官能基の種類に応じて、そのゲル状物質１２ａの官能基と反応可能な官能基を、基材粒子１１が表面に備えていればよい。化学結合は、静電的結合（イオン結合、水素結合）であっても、共有結合であってもよい。静電的結合を形成する場合には、ゲル状物質１２ａが備える極性基と逆の極性を有する極性基が、基材粒子１１の表面に存在していればよい。基材粒子１１の有する極性基は、イオン性であっても、非イオン性であってもよい。多くの場合、ゲル状物質１２ａやその原料物質は、負電荷を帯びた状態にあるため、基材粒子１１の表面には、正電荷を帯びた極性基が存在しているとよい。

後に説明するように、ゲルを構成する化合物として、カルボニル基を有するものが多く知られており、基材粒子１１の表面に、カルボニル基と化学結合を形成することができる官能基を設けておけば、種々のゲル状物質１２ａを、基材粒子１１の表面に化学結合させることができる。カルボニル基と化学結合を形成可能な官能基として、塩基性基を挙げることができる。塩基性基としては、アミノ基、アミド基、イミド基等が挙げられる。中でも、アミノ基、特に一級アミノ基が、基材粒子１１の表面に存在していることが好ましい。これらの官能基と、ゲル状物質１２ａとの間における化学結合の形成については、後に、ゲル状物質１２ａの例示とともに説明する。

基材粒子１１は、少なくとも表面に、ゲル状物質１２ａと結合形成可能な官能基を有していれば、官能基の分布および導入方法は、特に限定されるものではない。つまり、基材粒子１１全体が、極性基を有する化合物を構成材料として含有するものであっても、官能基を実質的に含まない、あるいはごく少量しか含まない材料より構成された基材粒子１１に対して、表面処理等によって、表面（およびその近傍）にのみ、官能基が導入されたものであってもよい。基材粒子１１の表面への官能基の導入における簡便性の観点から、基材粒子１１が有機物質より構成される場合には、基材粒子１１を構成する有機物質自体が官能基を有し、その官能基が基材粒子１１の表面に露出されたものとすることが好ましい。一方で、基材粒子１１が、ガラスをはじめとして、無機物質より構成されている場合には、表面処理によって、官能基を表面部に導入することが好ましい。基材粒子１１が、シリコンを含むガラスより構成される場合や、表面に水酸基を有する場合には、シランカップリング剤を用いることで、種々の官能基を簡便に表面に導入することができる。

基材粒子１１の具体的な形状や粒径は、特に限定されるものではない。しかし、球体に近似できるもの等、等方性の高い形状を有している方が、被覆層１２を表面に形成しやすくする、マトリクス材料２との親和性を高める等の点で、好ましい。基材粒子１１の粒径（メジアン径Ｄ５０；以下においても同じ）は、フィラー１０全体としての比重を小さく抑えられるようにする等の観点から、１μｍ以上、さらには５μｍ以上であることが好ましい。一方、フィラー１０が添加されるマトリクス材料２の特性への影響を小さく抑える、比表面積を大きくする等の観点から、基材粒子１１の粒径は、１００μｍ以下、さらには６０μｍ以下であることが好ましい。

フィラー１０全体としての比重を小さく抑える観点から、基材粒子１１単体としての比重も小さい方が好ましい。基材粒子１１の具体的な比重は、基材粒子１１全体として、熱伝導性物質１２ｂの比重より小さくなっていれば、特に限定されるものではないが、中空部１１ａ等も含めた基材粒子１１全体としての比重（真密度）で、例えば、１．０以下、好ましくは０．５以下であるとよい。基材粒子１１の比重に特に下限は設けられないが、ガラス等の無機材料の中空体や、有機ポリマーの充実体より構成された基材粒子１１の比重は、おおむね、０．１以上である。

（被覆層）
被覆層１２においては、ゲル状物質１２ａが、基材粒子１１の表面を被覆した状態で、基材粒子１１の表面に化学結合を介して結合されている。そのゲル状物質１２ａの層内に、熱伝導性物質１２ｂが分散されて保持されている。

ゲル状物質１２ａは、分子間で結合を形成し、ネットワーク状の架橋構造を形成している。架橋構造を形成する結合は、ファンデルワールス力等の物理的結合であってもよいが、より強固な化学的結合であることが好ましい。化学的結合としては、イオン結合や水素結合等の静電的結合であっても、共有結合であってもよいが、被覆層１２の形成の簡便性等の観点から、静電的結合であることが好ましく、架橋構造の安定性の観点から、水素結合であれば、さらに好ましい。

ゲル状物質１２ａは、基材粒子１１の表面の官能基と化学結合を形成可能な官能基を備えており、両者の官能基の間に形成された化学結合によって、ゲル状物質１２ａが基材粒子１１の表面に結合された状態で、被覆層１２が構成される。ゲル状物質１２ａにおいて、基材粒子１１の表面と結合を形成する官能基は、分子間で架橋構造を形成する官能基と共通のものであっても、架橋に与る官能基とは異なる官能基として、ゲル状物質１２ａの分子中に含有されてもよい。好ましくは、共通の官能基が、分子間の架橋と基材粒子１１との結合の両方に関与するものであるとよく、後に説明するカルボニル基を有するゲル状物質１２ａにおいては、カルボニル基が、架橋構造における結合を形成するとともに、基材粒子１１の表面にアミノ基等の塩基性基が存在する場合に、それら塩基性基との結合を介して、ゲル状物質１２ａを基材粒子１１の表面に結合させるものとなりうる。

ゲル状物質１２ａが基材粒子１１の表面に、化学結合を介して結合されることにより、被覆層１２が基材粒子１１に強固に固着された状態となる。この化学結合の直接的な影響は、被覆層１２と基材粒子１１の間の界面と、そのごく近傍にしか及ばないが、ゲル状物質１２ａは、層内の組織が、架橋構造によって連続している。よって、界面の化学結合と層内の架橋構造によって、ゲル状物質１２ａの層全体が基材粒子１１に対して固着された状態が、安定に維持されることになる。

ゲル状物質１２ａが、ネットワーク構造を形成し、かつ高い粘性を有するものであることにより、図１Ｂに示すように、ゲル状物質１２ａに、熱伝導性物質１２ｂの粒子を分散させると、ゲル状物質１２ａの層内に、熱伝導性物質１２ｂが安定に保持された状態が維持される。ゲル状物質１２ａは、水やその他の極性溶媒を含んだ状態で、ゲルを構成することも多いが、それらの極性溶媒が除去されても、ゲル状物質１２ａの組織の中に熱伝導性物質１２ｂが、分散されて保持された状態は、維持される。ゲル状物質１２ａに分散された熱伝導性物質１２ｂの粒子が、粒子間で接触し、粒子間に熱伝導パスが形成されることで、被覆層１２が、全体として、熱伝導性を発揮するものとなる。

ゲル状物質１２ａの内部での熱伝導性物質１２ｂの保持には、化学的な相互作用が必要とされないので、熱伝導性物質１２ｂをゲル状物質１２ａの層内で、分散、保持させるために、熱伝導性物質１２ｂがゲル状物質１２ａに対して、相溶性を示すものである必要はない。また、熱伝導性物質１２ｂが、基材粒子１１の表面との直接の相互作用によって、基材粒子１１の表面に固定されるものではないので、熱伝導性物質１２ｂの種類が、基材粒子１１の種類によって制限を受けることはない。つまり、熱伝導性物質１２ｂの構成材料や形状によって制限されることなく、種々の熱伝導性物質１２ｂを、ゲル状物質１２ａの層内に分散させた状態で、基材粒子１１の表面に配置し、その状態を安定に保持することができる。また、熱伝導性向上等の観点から、被覆層１２を厚く形成する場合でも、その層全体を、基材粒子１１の表面に安定に固着された状態に、維持することができる。同様に、熱伝導性向上等の観点から、被覆層１２における熱伝導性物質１２ｂの含有密度を上げることも、化学結合の形成密度等に制限されることなく、ゲル状物質１２ａが熱伝導性物質１２ｂを組織内に保持できる限りにおいて、比較的容易に行える。

被覆層１２の厚さとしては、フィラー１０全体として十分に高い熱伝導性を得る観点から、［ゲル状物質１２ａと熱伝導性物質１２ｂを含む混合ゲルの乾燥容量］：［基材粒子１１の乾燥容量］の比で、１０：９０以上、さらには２０：８０以上、３０：７０以上の厚さで、被覆層１２が形成されていることが好ましい。一方、被覆層１２が厚すぎることによる被覆層１２の剥離や損傷、またそれらの現象に伴うマトリクス材料２へのフィラー１０の混合の困難化を避ける観点から、上記比率が８０：２０以下、さらには７０：３０以下となる程度には、被覆層１２の厚さを抑えておいた方がよい。ここで、乾燥容量とは、ゲル状物質１２ａに含まれる水をはじめとする溶媒等、液体成分を乾燥等によって除去した状態における体積を指す。被覆層１２の厚さの値としては、おおむね、１μｍ以上、さらには５μｍ以上、また３０μｍ以下であるとよい。

なお、ゲル状物質１２ａを用いることなく、熱伝導性物質１２ｂと基材粒子１１を、それぞれ独立した状態で、ともにマトリクス材料２に添加しても、ある程度の熱伝導性向上効果を得ることはできる。しかし、この場合には、熱伝導性物質１２ｂは、基材粒子１１の表面のごく小面積の領域を被覆した状態か、基材粒子１１とは独立した状態で、マトリクス樹脂中に分散されることになる。本実施形態にかかるフィラー１０のように、ゲル状物質１２ａを用いて、熱伝導性物質１２ｂを基材粒子１１の表面に安定に保持することで、熱伝導性物質１２ｂを熱伝導パスの形成に効率的に寄与させることができる。

（ゲル状物質）
被覆層１２を構成するゲル状物質１２ａは、ゲル状態を形成することができ、かつ基材粒子１１の表面の官能基と化学結合を形成可能な官能基を有するものであれば、特に限定されない。フィラー１０において、被覆層１２を構成するゲル状物質１２ａは、水や他の溶媒を取り込んで膨潤した状態にあっても、それらの溶媒が、乾燥や抽出によって除去された状態にあってもよい。フィラー１０の安定性や扱いやすさ等の観点から、ゲル状物質１２ａは、溶媒が除去された状態にあることが好ましい。

ゲル状物質１２ａとしては、カルボニル基を有するポリマーより構成されるものが、多数知られており、本実施形態においても、それらの物質を好適に採用することができる。カルボニル基が高い極性を有すること等に起因して、カルボニル基を有する分子は、安定なゲルを形成しやすい。ここで、カルボニル基には、Ｃ＝Ｏ結合を有する種々の官能基が含まれ、ケトン基の他、カルボキシル基、アミド基、エステル基等でありうる。例えば、ポリアクリル酸等、カルボキシル基を有するポリマーや、ポリビニルピロリドン等、アミド基を有するポリマー、あるいはそれらの化合物の誘導体は、水や高極性溶媒によって膨潤し、安定なゲル状態を形成する。ケトン基を有するポリマーも、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）による膨潤で、ゲル化する。ゲル状物質１２ａを構成するポリマーの具体例としては、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸塩、ポリエチレンアクリル酸共重合体、ポリエチレンアクリル酸共重合体塩、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース塩、アルギン酸、アルギン酸塩等を挙げることができる。

ゲル状物質１２ａを構成する分子がカルボニル基を有する場合に、基材粒子１１の表面に、アミノ基等の塩基性基が存在していれば、カルボニル基と塩基性基の間での結合形成により、ゲル状物質１２ａを、基材粒子１１の表面に、安定に結合させることができる。例えば、ゲル状物質１２ａが、カルボキシル基等、酸性のカルボニル基を有する場合には、基材粒子１１の塩基性基との間で、イオン結合を形成し、塩を形成することができる。一方、ゲル状物質１２ａが、ケトン基等、中性のカルボニル基を有する場合には、基材粒子１１の表面の塩基性基との間に、共有結合を形成することができる。例えば、基材粒子１１の表面に、一級アミノ基が存在する場合には、縮合反応により、アミド結合やイミド結合が形成される。

ゲル状物質１２ａが有すべき比重および熱伝導率は、特に指定されるものではないが、ゲル状物質１２ａは、多くの場合、有機物より構成されており、無機物より構成される熱伝導性物質１２ｂよりも小さい比重を有している。ゲル状物質１２ａの比重は、ゲル化する前の原料物質（ゲル化高分子）の状態で、１．５以下、好ましくは１．２以下であるとよい。その比重に特に下限は設けられないが、ゲルを形成可能な有機ポリマーの比重は、おおむね、０．５以上である。ゲル状物質１２ａが小さい比重を有していることで、基材粒子１１の比重が小さいことの効果と合わせて、フィラー１０全体としての比重が小さく抑えられる。また、ゲル状物質１２ａは、多くの場合、有機物より構成されており、その熱伝導率は、熱伝導性物質１２ｂよりも低い。しかし、上記のように、熱伝導性物質１２ｂがゲル状物質１２ａの層内に分散して保持され、熱伝導パスを形成することで、被覆層１２全体として、高い熱伝導性が得られる。

（熱伝導性物質）
被覆層１２に含有される熱伝導性物質１２ｂは、基材粒子１１およびゲル状物質１２ａよりも高い熱伝導率と、大きな比重を有し、かつゲル状物質１２ａに分散可能なものであれば、種類や形状を特に限定されるものではない。しかし、熱伝導率の高さとゲル状物質１２ａに対する分散性の観点から、熱伝導性物質１２ｂは、金属、金属化合物、炭素材料等の無機物質の粒子として構成されていることが好ましい。

熱伝導性物質１２ｂを構成する材料の具体例としては、金属として、銅やアルミニウム等の非磁性金属、およびそれらの元素を主成分とする合金を挙げることができる。また、金属化合物として、金属元素（Ｂ，Ｓｉ等、半金属である場合も含む）を含んだ酸化物、窒化物、炭化物、酸窒化物、炭窒化物、炭酸化物、水酸化物、ホウ化物等、また、金属のシリケート、アルミネート、チタネート等を例示することができる。金属酸化物としては、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化マグネシウム、酸化鉄、酸化ベリリウム、酸化チタン、酸化ジルコニウム等、金属窒化物としては、窒化アルミニウム、窒化ケイ素、窒化ホウ素等、金属水酸化物としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等、金属炭化物としては、炭化ケイ素等を、好適な例として挙げることができる。さらに、熱伝導性物質１２ｂを構成しうる炭素材料として、黒鉛、カーボンフラック、炭素繊維、カーボンナノチューブ、グラファイト、グラフェン、人工ダイヤモンド等が挙げられる。被覆層１２に含有される熱伝導性物質１２ｂは、１種であっても、複数種であってもよい。また、複数種の熱伝導性物質１２ｂを用いる場合に、それらの熱伝導性物質１２ｂは混在していても、あるいは複合体を形成していてもよい。熱伝導性物質１２ｂは、有機物質等によって表面処理されていてもよいが、ゲル状物質１２ａによる熱伝導性物質１２ｂの保持には、化学的相互作用は必要ないので、ゲル状物質１２ａによる保持性を高める観点から、熱伝導性物質１２ｂに表面処理を施す必要はない。

上記で列挙したうち、熱伝導性の高さ等の点で、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム等の金属酸化物、カーボンブラック、炭素繊維等の炭素材料が、熱伝導性物質１２ｂとして特に好ましい。また、熱伝導性物質１２ｂは、板状、針状、棒状、繊維状等、形状に異方性を有する粒子として構成されていることが好ましい。形状に異方性を有する金属化合物や炭素材料の粒子は、その異方性に起因して、特定の方向に高い熱伝導性を有していることが多い。それらの粒子が高い熱伝導性を有していることは、熱伝導性材料として用いるのに好都合であるが、粒子形状の異方性に起因して、粒子が特定の方向に配向して分布するとすれば、特定の方向には熱伝導性に優れるが、他の方向の熱伝導性は低くなってしまい、熱伝導性材料として利用しにくい。しかし本実施形態にかかるフィラー１０においては、熱伝導性物質１２ｂの粒子が、ゲル状物質１２ａに分散して保持されるので、被覆層１２の層内において、またフィラー１０全体として、異方形状を有する熱伝導性物質１２ｂの粒子が、特定の配向をとらずにランダムな配向をとって配置されることになる。よって、異方形状を有する熱伝導性物質１２ｂの粒子の高い熱伝導性を利用して、特定の方向ではなく、任意の方向への熱伝導性に優れた熱伝導性フィラー１０とすることができる。異方形状をとり、高い熱伝導性を有する熱伝導性物質１２ｂとして、炭素繊維を挙げることができる。炭素繊維は、細長い、異方性の高い形状を有しており、熱伝導性に大きな異方性を有するが、ゲル状物質１２ａに分散させることで、その大きな異方性を解消することができ、隣接する炭素繊維の間で熱伝導パスを形成することで、任意の方向に高い熱伝導性を発揮するものとなる。

熱伝導性物質１２ｂの粒径は、特に限定されるものではないが、十分に高い熱伝導性を発揮させる観点から、平均で、０．１μｍ以上、さらには０．３μｍ以上であるとよい。一方、被覆層１２において、ゲル状物質１２ａの組織内に分散させて保持しやすくする観点から、熱伝導性物質１２ｂの粒径は、平均で、３０μｍ以下、さらには２０μｍ以下であるとよい。また、熱伝導性物質１２ｂの粒径は、基材粒子１１の粒径よりも小さいことが好ましく、基材粒子１１の粒径の半分以下であると、より好ましい。ここで、熱伝導性物質１２ｂの粒径とは、粒子を球形に近似できる場合には、近似直径を指し、針状、繊維状等、異方性の高い形状である場合には、長径（長軸の長さ）を指すものとする。

被覆層１２における熱伝導性物質１２ｂの含有量は、特に限定されるものではないが、被覆層１２の層内での熱伝導性を十分に高くし、その結果として、フィラー１０全体として十分に高い熱伝導性を発揮させる観点から、［ゲル状物質１２ａの乾燥容量］：［熱伝導性物質１２ｂの乾燥容量］の比率で、９０：１０以上、さらには５０：５０以上、３０：７０以上の量で、熱伝導性物質１２ｂが含有されているとよい。一方、ゲル状物質１２ａの組織の内部に、熱伝導性物質１２ｂを安定に保持させる観点から、上記比率で、１：９９以下、さらには１０：９０以下に、熱伝導性物質１２ｂの含有量を抑えておくとよい。

＜熱伝導性フィラーの製造方法＞
次に、上記の熱伝導性フィラー１０を製造することができる、本開示の一実施形態にかかる熱伝導性フィラーの製造方法について説明する。熱伝導性フィラー１０は、ゲル準備工程と、被覆工程とを実施することで、製造することができる。

熱伝導性フィラー１０を製造するのに先立ち、基材粒子１１を準備しておく。有機ポリマーの中実粒子や、ガラス等の無機化合物の中空粒子や多孔体粒子が、多く市販されており、それらの粒子を適宜利用すればよい。

基材粒子１１が、表面に、ゲル状物質１２ａの官能基と化学結合を形成可能な官能基を有するものでない場合には、基材粒子１１に対して表面処理を施し、表面に官能基を導入する必要がある。表面処理としては、所望の官能基を有する化合物を、化学反応によって、基材粒子１１の表面に結合させればよい。この際、その官能基を有する化合物と、基材粒子１１の表面との間に、別の化合物を介在させてもよい。基材粒子１１が、ガラス等、シリコン原子を含む物質や、水酸基を表面に有する物質より構成される場合に、シランカップリング剤を用いて、官能基を基材粒子１１の表面に導入することが好ましい。

ゲル準備工程においては、被覆層１２となる混合ゲルを準備する。つまり、ゲル状物質１２ａを、内部に熱伝導性物質１２ｂを分散させた状態で準備する。具体的な方法は特に限定されるものではないが、ゲル化高分子等、ゲルを構成する原料物質に対して、架橋形成および膨潤を行って、ゲル状物質１２ａを形成するのと同時に、あるいはゲル状物質１２ａを形成したうえで、そのゲル状物質１２ａの中に、熱伝導性物質１２ｂの粒子を分散させればよい。例えば、水等の極性溶媒によって膨潤し、ゲル状物質１２ａとなるゲル化高分子を原料物質として用いる場合に、そのゲル化高分子と熱伝導性物質１２ｂの粒子を、水等の極性溶媒を含んだ溶媒中で、攪拌すればよい。この際、少量の金属塩水溶液を添加して、ゲル状物質１２ａが塩の状態で得られるようにしてもよい。ゲル準備工程において、ゲル状物質１２ａとなる原料物質、および熱伝導性物質１２ｂの添加量は、［ゲル状物質１２ａ（ゲル化高分子）の乾燥容量］：［熱伝導性物質１２ｂの乾燥容量］の比率として、所望の値が得られるように、選択すればよい。

被覆工程においては、ゲル準備工程において準備した混合ゲルで、基材粒子１１の表面を被覆し、さらにゲル状物質１２ａを、化学結合を介して基材粒子１１の表面に結合させる。この際、表面に所定の官能基を有する状態で準備した基材粒子１１と、上記で調製した混合ゲルを混合・混練すればよい。あるいは、ゲル状物質１２ａのゲル性の低下や、基材粒子１１の表面の官能基の変性等の影響を及ぼさない溶媒を用い、溶媒中で基材粒子１１と混合ゲルを混合してもよい。これら混合・混練または溶媒中での混合の操作を経て、混合ゲルが基材粒子１１の表面を取り囲み、さらに、混合ゲルを構成するゲル状物質１２ａが有する官能基と、基材粒子１１の表面に存在する官能基との間に、化学結合が形成される。化学結合の形成を促進する目的で、適宜、加熱や反応剤の添加等の操作を行ってもよい。加熱温度は、使用する溶媒の沸点以下の温度とすることが好ましい。

被覆工程を経て得られた粒子は、そのまま、熱伝導性フィラー１０として用いてもよいが、適宜、液体成分を除去したうえで、熱伝導性フィラー１０として用いてもよい。液体成分の除去は、常圧または真空下での加熱、風乾等によって行うことができる。フィラー粒子１０の表面に、ゲル状物質１２ａに取り込まれた状態等で、液体成分が存在する場合に、フィラー１０の使用中に、その液体成分の揮発や流動が発生し、フィラー１０の取り扱い性を下げる可能性があるならば、液体成分の除去を行っておく方が好ましい。

＜熱伝導性複合材料＞
次に、本開示の一実施形態にかかる熱伝導性複合材料（以下、単に複合材料と称する場合がある）について説明する。本実施形態にかかる熱伝導性複合材料１は、図１に示すように、上記で説明した本開示の実施形態にかかる熱伝導性フィラー１０と、マトリクス材料２とを含んでいる。マトリクス材料２の中に、フィラー１０が分散されている。

本実施形態にかかる複合材料１は、上記で説明した基材粒子１１の表面に、熱伝導性物質１２ｂを含んだ被覆層１２を有する熱伝導性フィラー１０を含有しているため、熱伝導性物質１２ｂの高熱伝導性により、複合材料１全体として、高い熱伝導性を示し、放熱性に優れたものとなる。同時に、基材粒子１１による熱伝導性フィラー１０の低比重化の効果により、複合材料１全体として、比重の小さいものとなる。

マトリクス材料２の種類は、特に限定されるものではないが、マトリクス材料２は、有機ポリマーを含むことが好ましく、有機ポリマーを主成分とするものであれば、より好ましい。マトリクス材料２を構成する有機ポリマーの具体例としては、各種樹脂、熱可塑性エラストマー、ゴム等を挙げることができる。マトリクス材料２として樹脂材料を用いる場合には、所望の用途に応じて、硬化性樹脂でも、熱可塑性樹脂でも、また溶剤に溶解可能なプラスチックでもよい。マトリクス材料２を構成する樹脂の種類としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル等のハロゲン系樹脂、ポリ乳酸、ポリスチレン系樹脂、ポリ酢酸ビニル、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ポリビニルアルコール、ポリイミド、ポリアセタール、ポリカーボネート、変性ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンスルフィド、およびエポキシ樹脂、またはこれらの樹脂同士の共重合体やポリマーアロイが挙げられる。マトリクス材料２は、有機ポリマーを１種のみ含むものであっても、複数含むものであってもよい。なお、マトリクス材料２は、ゲル状ではなく、適宜、硬化等を経て、室温で固体状態をとるものである。マトリクス材料２は、有機ポリマーの他に、難燃剤、充填剤、着色剤等の添加剤を適宜含んでいてもよい。

マトリクス材料２自体の比重も、特に限定されるものではないが、フィラー１０を添加した複合材料１全体としての比重を小さく抑える観点から、１．５以下に抑えておくことが好ましい。マトリクス材料２の比重に特に下限は設けられないが、マトリクス材料２として有機ポリマーを用いる場合に、その比重は、おおむね０．８以上となる。また、マトリクス材料２自体の熱伝導率も特に限定されるものではないが、フィラー１０を添加した複合材料１全体として、高い熱伝導率を確保する観点から、０．１Ｗ／（ｍ・Ｋ）以上としておくことが好ましい。マトリクス材料２の熱伝導率に特に上限は設けられないが、マトリクス材料２として有機ポリマーを用いる場合に、その熱伝導率は、おおむね０．６Ｗ／（ｍ・Ｋ）以下となる。なお、マトリクス材料２や複合材料１の比重は、水置換法等によって測定することができる。また、それらの材料の熱伝導率は、レーザーフラッシュ法、熱線法等により、測定することができる。

本実施形態にかかる複合材料１において、フィラー１０の含有量は、複合材料１全体として、所望の比重と熱伝導性が得られるように、適宜定めればよい。フィラー１０の含有量を多くするほど、複合材料１の熱伝導性が高くなるので、所望の熱伝導性が得られる含有量を下限として、フィラー１０の含有量を定めればよい。例えば、複合材料１の熱伝導率が、フィラー１０を添加しないマトリクス材料２の熱伝導率の５倍以上、さらには７倍以上、１０倍以上、１５倍以上となるように、フィラー１０の含有量を定めればよい。あるいは、複合材料１の熱伝導率が、０．９Ｗ／（ｍ・Ｋ）以上、さらには１．５Ｗ／（ｍ・Ｋ）以上、２．０Ｗ／（ｍ・Ｋ）以上、３．０Ｗ／（ｍ・Ｋ）以上となるように、フィラー１０の含有量を定めればよい。なお、複合材料１の熱伝導率は高いほど好ましいものではあるが、フィラー１０の過剰な添加による比重の増大を避ける観点から、マトリクス材料２の熱伝導率の５０倍以下、さらには３０倍以下、また８．０Ｗ／（ｍ・Ｋ）以下、さらには５．０Ｗ／（ｍ・Ｋ）以下に留めておくとよい。

複合材料１におけるフィラー１０の含有量の上限は、特に定められるものではないが、複合材料１の比重が、フィラー１０を添加しないマトリクス材料２の比重の１．３倍以下、さらには１．２倍以下に抑えられるように、フィラー１０の含有量を定めればよい。さらに好ましくは、複合材料１の比重が、フィラー１０を添加しないマトリクス材料２の比重以下であるとよい。あるいは、複合材料１の比重の値が、１．８以下、さらには１．５以下、１．３以下に抑えられるように、フィラー１０の含有量を定めればよい。なお、複合材料１の比重は、小さいほど好ましいものであり、下限は特に定められない。

フィラー１０の含有量を、複合材料１全体にフィラー１０が占める割合で規定する場合には、フィラー１０の含有量は、複合材料１の熱伝導性の十分な向上を図る観点から、おおむね、１０体積％以上、さらには２０体積％以上、３０体積％以上とすればよい。あるいは、熱伝導性物質１２ｂそのものの含量として、２体積％以上、さらには４体積％以上、６体積％以上とすればよい。一方、複合材料１の比重の増大を抑える観点、多量のフィラー１０の添加による熱伝導性向上効果の飽和を避ける観点から、６０体積％以下、また５０体積％以下とすればよい。あるいは、熱伝導性物質１２ｂそのものの含量として、１５体積％以下、さらには１２体積％以下とすればよい。

以上のように、本実施形態にかかる複合材料１は、高熱伝導性と低比重を両立するものである。よって、本複合材料１は、軽量性と放熱性の両方が求められる部材を構成する材料として、好適に用いることができる。複合材料１の具体的な用途は特に限定されるものではないが、次に、ワイヤーハーネスの構成材料として用いる場合について、詳しく例示する。本実施形態にかかる複合材料１は、上記で説明した製造方法で製造した粉末状のフィラー１０を、所定の配合比でマトリクス材料２に混合することにより、製造することができる。

＜ワイヤーハーネス＞
最後に、本開示の実施形態にかかるワイヤーハーネスについて説明する。本実施形態にかかるワイヤーハーネスは、上記で説明した本開示の実施形態にかかる熱伝導性複合材料１を含むものである。図２に示すように、ワイヤーハーネス５は、電線導体の外周に絶縁被覆を設けた絶縁電線５１の端末部に、接続端子（不図示）を含んだコネクタ５２が設けられたものである。ワイヤーハーネス５において、絶縁電線５１が複数束ねられていてもよく、この場合に、絶縁電線５１を束ねる外装材として、テープ５３を用いることができる。

本実施形態にかかるワイヤーハーネス５において、上記で説明した本開示の実施形態にかかる複合材料１は、放熱性が求められる種々の部材を構成することができる。主に、マトリクス材料２としての有機ポリマーにフィラー１０が添加された複合材料１を、絶縁性の部材として用いることが好ましい。そのような絶縁性の部材として、絶縁電線５１を構成する絶縁被覆、絶縁電線５１の外側に配置されるテープ５３や保護管等の外装材、構成部材間の接着や止水に用いられる接着剤、コネクタ５２を構成するコネクタハウジング等を例示することができる。また、コルゲートチューブ等の保護管と、絶縁電線５１の間に、複合材料１を配置してもよい。

近年、自動車分野において、中でも電気自動車やハイブリッド車において、電線に流される電流が大きくなり、それに伴って、電線から発生する熱量が大きくなる傾向がある。また、多数の電線や電気接続部材が近接して配置されるようになってきている。これらの場合に、ワイヤーハーネス５を構成する各種部材が、高い放熱性を有することが、電線や電気接続部材からの放熱の影響を小さく抑える観点から、重要である。ワイヤーハーネス５において、そのように放熱の影響を受ける可能性のある部材を、高い熱伝導性を有する上記複合材料１を用いて構成することにより、効率的に放熱を行うことが可能となる。また、自動車分野において、構成部材の軽量化は重要な課題であり、比重が小さく抑えられた上記複合材料１を用いることで、ワイヤーハーネス５の軽量化にも貢献することができる。

以下、実施例を示す。本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。ここでは、基材粒子の表面に被覆層を有する熱伝導性フィラーを作製し、フィラー粒子の状態、また、フィラーを含有する複合材料の比重および熱伝導性を評価した。以下、特記しない限り、試料の作製および評価は、大気中、室温にて行っている。

［試験方法］
（１）フィラーの作製
まず、基材粒子の表面に被覆層を有するフィラーとして複数のものを準備した。フィラーの作製に際し、原料粒子に表面処理を施すとともに、ゲル準備工程において、混合ゲルを調製したうえで、被覆工程において、原料粒子の表面に、被覆層を形成した。

（１－１）基材粒子の準備
基材粒子として、アミノ基を表面に導入したガラス中空粒子を準備した。具体的には、ソーダ石灰ホウケイ酸ガラス製中空粒子（スリーエム社製「グラスバブルズ ｉＭ１６Ｋ」；メジアン径２０μｍ；比重０．４６）を未処理ガラス中空粒子（ＧＢ）として準備した。そして、５ｇのＧＢと、１００ｍＬのアセトンを、ナスフラスコに入れ、室温にて穏やかに攪拌し、懸濁させた。さらに、攪拌を続けながら、０．５ｇの３－アミノプロピルトリエトキシシラン（ＡＰ）（(C₂H₅O)₃Si-C₃H₆-NH₂）を懸濁液に添加した。そのまま室温にて２時間攪拌後、冷却管を取り付け、２００ｍＬの純水を加えて、５０℃で２４時間攪拌した。その後、濾過・風乾し、さらに１４０℃のオーブンにて２４時間加熱した。以上の工程により、アミノプロピルトリエトキシシランで表面処理された基材粒子（ＡＰ－ＧＢ）を得た。アミノプロピルトリエトキシシランは、シロキサン結合を介して、ガラス中空粒子の表面に結合され、粒子の表面にアミノ基が結合した状態となっている。

（１－２）ゲル準備工程
ゲル状物質を形成する原料となるゲル化高分子材料として、以下のものを準備した。
・ＰＡＡ：ポリアクリル酸（平均分子量 約１，０００，０００；富士フィルム和光純薬社製）
・ＥＡＡ：（エチレン－アクリル酸共重合体；アクリル酸含有量 １５質量％；シグマ・アルドリッチ社製）

また、熱伝導性物質として、以下のものを準備した。
・ＣＦ：炭素繊維（１０μｍ長，１５０ｎｍ径；昭和電工社製 気相法炭素繊維 ＶＧＣＦ）
・ＡｌＯ：α－アルミナ（０．５μｍ径；富士フィルム和光純薬社製）
・ＭｇＯ：酸化マグネシウム（７～１５μｍ径；宇部マテリアルズ社製）

表１に記載した投入量の各ゲル化高分子材料と、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１７ｍｌと、純水３３ｍｌとを、ナスフラスコに投入し、還流管を取り付けたうえで、６０℃で１２時間攪拌し、ゲル化高分子を、溶解・分散させた。攪拌を続けながら、各熱伝導性物質を、表１に記載した投入量で投入し、再び還流管を取り付けて、６０℃にて２時間攪拌し、熱伝導性物質を分散させた。このようにして、混合ゲルを調製した。

（１－３）被覆工程
上記ゲル準備工程で調製した混合ゲルの攪拌を続けながら、表１に記載した投入量の基材粒子（表面処理していないＧＢまたはＡＰ－ＧＢ）を混合ゲル中に投入し、再び還流管を取り付けて、６０℃にて２時間攪拌し、基材粒子を分散させた。その後、分散液を常温に冷却した。そして、別のビーカーに１Ｌのイソプロパノールを攪拌しながら、上記分散液を少しずつ加え、懸濁液とした。得られた懸濁液を吸引濾過し、得られた濾過物を８０℃にて２４時間乾燥した。このようにして、熱伝導性フィラーを得た。

下の表１に、各熱伝導性フィラーの調製に用いたゲル化高分子材料、熱伝導性物質、基材粒子の種類および比重、投入量をまとめる。表中には合わせて、それら投入量と比重から算出した値として、［ゲル化高分子］：［熱伝導性物質］の乾燥容量比、および［混合ゲル］：［基材粒子］の乾燥容量比、フィラー粒子の比重を示している。［ゲル化高分子］：［熱伝導性物質］の乾燥容量比は、ゲル化高分子材料と熱伝導性物質の投入量を体積に換算した比率として算出し、また［混合ゲル］：［基材粒子］の乾燥容量比は、算出したゲル化高分子材料および熱伝導性物質の体積の合計値と、基材粒子の体積の比率として算出し、それぞれ有効数字１桁で表示している。フィラー粒子の比重は、ゲル化高分子、熱伝導性物質、基材粒子のそれぞれの投入量の合計と、体積の計算値の合計から算出している。なお、図３Ａ，３Ｂの顕微鏡写真に基づいて後に説明するように、原料として用いたゲル化高分子材料および熱伝導性物質のほぼ全量が、混合ゲルを形成し、基材粒子の表面を被覆した状態となることが、確認されており、上記のように、それぞれの原料の投入量に基づいて、各成分の乾燥容量比および比重を算出することの妥当性が示されている。

（２）複合材料の調製
上記で作製した各フィラーをマトリクス材料に分散させ、試料Ａ１～Ａ１４および試料Ｂ１～Ｂ７にかかる複合材料を調製した。ここで、複合材料を構成するマトリクス材料は、以下の２液系エポキシ樹脂の硬化物とした。
・エポキシ主剤：ビスフェノールＡのグリシジルエーテル（三菱化学社製「ｊＥＲ８２８」；エポキシ当量：１９０ｇ／ｅｑ．）
・エポキシ硬化剤：アミンタイプ（三菱化学社製「ＳＴ１２」；アミン価：３４５～３８５ＫＯＨｍｇ／ｇ）

後の表２に示す質量比で、各種フィラーとエポキシ主剤、エポキシ硬化剤を、常温にてメノウ乳鉢で混合し、常温真空下で１分間脱泡した。そして、混合物を、熱プレス成形機により、１００℃にて１０分間加熱し、硬化させた。硬化体のうち、目視にて気泡が確認されない部分を切り出して、樹脂硬化物試験片（１０ｍｍ×１０ｍｍ×１ｍｍ）を作製した。なお、試料Ｂ１については、フィラーを添加せず、エポキシ樹脂のみから樹脂硬化物試験片を作製した。

（３）フィラーの状態および複合材料の特性の評価
上記で作製した各フィラーを、流動パラフィンに分散させて、光学顕微鏡にて観察し、フィラー粒子の状態を評価した。

また、上記で複合材料として作製した各樹脂硬化物試験片に対して、比重および熱伝導率を測定した。比重は水中置換法によって測定した。熱伝導率は、熱伝導装置（ＮＥＴＺＳＣＨ社製「ＬＦＡ４４７」）を用い、レーザーフラッシュ法にて測定した。熱伝導率の測定方向は、樹脂硬化物試験片の面に対し垂直方向とした。

［試験結果］
作製したフィラーの代表として、図３Ａ，３Ｂにそれぞれ、フィラー「３０－ＰＣ８０」および「３０－ＰＡ８０」の光学顕微鏡像を示す。それぞれ、左側の像が、粒子の中心部に焦点を合わせたもの、右側の像が、粒子の表面部に焦点を合わせたものである。２種のフィラーのいずれにおいても、主に粒子の中心部に焦点を合わせた像で見られるように、基材粒子が、中空の状態を維持している。そして、主に粒子表面部に焦点を合わせた像で見られるように、中空の基材粒子の表面に、ややぼんやりとした層状に観測されている領域が、混合ゲルより形成された被覆層に対応している。「３０－ＰＣ８０」の像で、被覆層において、多数の棘のように観察される細長い構造が、熱伝導性物質として添加した炭素繊維に対応している。また、「３０－ＰＡ８０」の像で、被覆層において、暗い影のように観察される多数の点状の構造が、熱伝導性物質として添加したアルミナ粒子に対応している。

このように、顕微鏡像から、作製したフィラーにおいて、基材粒子としての中空粒子の表面に、熱伝導性物質が分散された混合ゲルよりなる被覆層が形成された構造が得られていることが、確認される。混合ゲルは、中空粒子の表面を、層状に被覆して、被覆層を形成しており、粒子の表面以外の箇所には、ゲル状物質の存在は確認されていない。つまり、原料として用いた混合ゲルのほぼ全量が、中空の基材粒子の表面を被覆した状態となっている。このことから、上記のように、表面処理した基材粒子を、混合ゲルとともに混合する製法によって、基材粒子の表面に熱伝導性物質を含有した被覆層を安定に形成しうることが、確認される。

図３Ａの「３０－ＰＣ８０」の像では、上でも説明したように、被覆層において、細長い物質が、多数、表面に突出しており、この物質が、熱伝導性物質として添加した炭素繊維に対応付けられる。基材粒子の表面において、炭素繊維の突出方向は、ランダムになっており、炭素繊維が、ゲル状物質に分散されることで、特定の配向性を有さない状態となっている。

表２に、試料Ａ１～Ａ１４および試料Ｂ１～Ｂ７にかかる複合材料ついて、組成と特性の計測結果をまとめる。上段には、フィラーおよびマトリクス材料の配合比（単位：質量％）を示し、中段には、フィラーの配合量（単位：体積％）と、熱伝導性物質の含量（単位：体積％）を示す。ここで、熱伝導性物質の含量は、フィラーにおける熱伝導性物質の体積割合と、複合材料におけるフィラーの配合量から算出したものである。下段には、比重および熱伝導率の計測結果をまとめている。

試料Ａ１～Ａ１４は、表面処理によってアミノ基を導入した基材粒子の表面に、熱伝導性物質をゲル状物質に分散させた被覆層を設けてフィラーを構成し、マトリクス材料に添加したものである。それら試料Ａ１～Ａ１４においては、フィラーを最大で５０体積％も添加しているにもかかわらず、複合材料の比重が、フィラーを添加していない試料Ｂ１の比重以下、あるいは試料Ｂ１の比重に対して１０％以下の増加に抑えられている。

そして、試料Ａ１～Ａ１４では、いずれも、熱伝導率が、１．５Ｗ／（ｍ・Ｋ）以上となっている。それらの値は、フィラーを添加していない試料Ｂ１の熱伝導率と比較して、７倍以上に相当する。この結果から、ゲル状物質に熱伝導性物質を分散させた被覆層を基材粒子の表面に設けたフィラーが添加された試料Ａ１～Ａ１４においては、フィラーが低比重の中空の基材粒子を含むことにより、フィラーを添加した複合材料全体として、比重を小さく抑えながら、高い熱伝導率が得られることが分かる。被覆層が、ゲル状物質の組織の中に熱伝導性物質を安定に保持し、かつそのゲル状物質が、基材粒子との間に化学結合を形成することで、熱伝導性物質が分散され、高い熱伝導性を示す被覆層によって、基材粒子を被覆した状態が、安定に形成されているものと解釈できる。ゲル状物質に分散した状態で保持された熱伝導性物質の粒子が、被覆層の層内で相互に接触することで、各フィラー粒子の表面に、連続的な熱伝導パスが形成されていると考えられる。加えて、基材粒子が占める体積の効果により、隣接するフィラーの表面の被覆層が相互に接触して、フィラー粒子間にも熱伝導パスが形成され、熱伝導率の向上に高い効果を示すものと解釈される。

ここで、試料Ｂ２～Ｂ５について検討する。試料Ｂ２では、マトリクス材料に、表面処理したガラス中空粒子そのもの（ＡＰ－ＧＢ）を添加しており、フィラーを添加していない試料Ｂ１と比べて、比重が低下している。しかしフィラーが熱伝導性物質を含んでいないため、熱伝導率は、試料Ｂ１に比べて向上していない。ガラス自体の熱伝導率は、１．０Ｗ／（ｍ・Ｋ）程度あり、マトリクス材料の熱伝導率よりも高いが、中空粒子となっており、空気が内包されているため、粒子の内部でフォノンの散乱が起こり、粒子を介した熱伝導が起こりにくくなっているものと解釈される。このように、ガラス中空粒子そのものは、熱伝導性フィラーとして利用することはできない。

熱伝導性物質として、試料Ｂ３では炭素繊維そのもの、試料Ｂ４ではアルミナ粒子そのものを、単体で、それぞれ７．２体積％添加している。この添加量は、試料Ａ１～Ａ５と熱伝導性物質の含量として同じである。しかし、これら試料Ｂ３，Ｂ４では、熱伝導率は０．６Ｗ／（ｍ・Ｋ）以下となっている。試料Ｂ３は試料Ａ１，Ａ４と、試料Ｂ４は試料Ａ２，Ａ５と、用いている熱伝導性物質が同じであるが、試料Ｂ３，Ｂ４で得られている熱伝導率は、それら試料Ａ１，Ａ４および試料Ａ２，Ａ５と比較して、１／４以下と低くなっている。このことは、試料Ｂ３，Ｂ４では、フィラーが複合材料中で占める体積が小さいことにより、フィラー粒子間の接触面積が小さく、フィラー粒子間における熱伝導パスの形成が、有効に達成されないためであると考えられる。特に、試料Ｂ３で用いている炭素繊維は、形状に高い異方性を有しており、プレス成形した樹脂硬化物試験片においては、熱伝導率の測定方向と垂直な方向である、試験片の面内方向に繊維軸方向が配向するため、計測される熱伝導率の向上に効果を示す、繊維軸方向に沿った熱伝導パスが、試験片の厚さ方向に、有効に形成されていないと考えられる。

試料Ｂ５，Ｂ６においては、熱伝導性物質として、試料Ｂ３，Ｂ４と同様に、それぞれ炭素繊維そのもの、アルミナそのものを、単体で添加しているが、配合量を３０体積％に増加させている。この配合量は、試料Ａ１～Ａ５と、フィラー配合量（フィラーが占める体積割合）として、同じになっている。これら試料Ｂ５，Ｂ６においては、フィラーを添加していない試料Ｂ１と比較して、熱伝導率が大幅に向上している。この結果は、試料Ｂ３，Ｂ４と比較して、熱伝導性物質の添加量が多くなったことで、フィラー粒子同士の接触面積が増大し、有効な熱伝導パスが形成されたことを示している。しかし、熱伝導性物質自体が占める体積が大きくなっていることにより、複合材料の比重が、試料Ｂ１の１．４倍近く、あるいはさらに大きくなっている。試料Ｂ５は試料Ａ１，Ａ４と、試料Ｂ６は試料Ａ２，Ａ５と、用いている熱伝導性物質が同じであり、それらの組を相互に比較する。すると、試料Ｂ５，Ｂ６においては、熱伝導性物質の含量が４倍以上に多くなっているにもかかわらず、得られている熱伝導率は、それら試料Ａ１，Ａ４および試料Ａ２，Ａ５と比較して、向上しておらず、炭素繊維を用いている試料Ｂ５においては、むしろ熱伝導率が低くなっている。このように、試料Ｂ３～Ｂ６の結果より、炭素繊維やアルミナ等、熱伝導性物質単独で構成されたフィラーを用いる場合には、低比重と高熱伝導を両立することは難しいと言える。特に、炭素繊維のように、形状の異方性の高い熱伝導性物質を単独で用いる場合には、その熱伝導性物質の異方的な配向を制御し、所望の方向に高い熱伝導性を達成することは、難しいと言える。

試料Ｂ７では、熱伝導性物質に加え、基材粒子およびゲル状物質を用いてフィラーを構成しているが、用いている基材粒子が、表面処理を施されていないガラス中空粒子となっている。この試料Ｂ７では、熱伝導性物質として、試料Ａ１，Ａ４および試料Ｂ３と同量の炭素繊維を含有しているが、試料Ｂ７の熱伝導率は、ゲル状物質を用いている試料Ａ１，Ａ４の値に比べてかなり小さくなっており、炭素繊維を単独で熱伝導性物質として添加している試料Ｂ３の値に近くなっている。この試料Ｂ７では、基材粒子が表面に、ゲル状物質と化学結合を形成可能な官能基を有していないため、被覆層が、化学結合を介して基材粒子の表面に強固に結合された状態とはなっていないと考えられる。そのことと対応して、試料Ｂ７では、熱伝導性物質が、ゲル状物質に分散された状態で、基材粒子の表面を被覆した状態に安定に維持されているのではなく、基材粒子の表面のごく小面積の領域を被覆しているか、基材粒子とは独立して、マトリクス樹脂中に分散しているものと考えられる。

最後に、試料Ａ１～Ａ１４を相互に比較する。まず、試料Ａ１～Ａ３の組、また試料Ａ４，Ａ５の組では、相互に、用いている熱伝導性物質の種類が異なっている。これら試料を相互に比較すると、熱伝導性物質として炭素繊維を用いている試料Ａ１，Ａ４においては、アルミナ粒子や酸化マグネシウム粒子を用いている他の試料と比較して、熱伝導率が顕著に高くなっている。このことは、炭素繊維が、アルミナや酸化マグネシウムに比べて、高い熱伝導性を有していることに対応している。炭素繊維は、形状に高い異方性を有しており、上記で試料Ｂ３について説明したように、配向した繊維軸方向に沿った方向には高い熱伝導性を示すものの、それ以外の方向には、熱伝導性向上の効果は限定的となる。しかし、図３Ａの顕微鏡像に示されるように、炭素繊維をゲル状物質に分散させることで、炭素繊維をランダムに被覆層内に分散させ、マトリクス樹脂に配合することにより、形状の異方性による影響を低減し、任意の方向に、優れた熱伝導性を発揮させることができる。

試料Ａ１，Ａ４の組、また試料Ａ２，Ａ５の組では、用いているゲル化高分子材料の種類が異なっている。しかし、それらの組で、それぞれ熱伝導率を比較すると、いずれのゲル化高分子材料を用いた場合でも、熱伝導率は大きくは変わっていない。このことから、熱伝導性物質を分散させて保持ことができれば、ゲル状物質の種類は、得られるフィラーの熱伝導性に、大きな影響を与えないと言える。

試料Ａ１，Ａ６～Ａ９では、被覆層の原料として用いた混合ゲルにおいて、ゲル状物質に対する熱伝導性物質としての炭素繊維の添加量（［ゲル化高分子］：［熱伝導性物質］の乾燥容量比）が相互に異なっており、それに対応して、熱伝導性物質の含量が相互に異なっている。熱伝導性物質の含量は、試料Ａ６，Ａ７，Ａ１，Ａ８，Ａ９の順に多く、その順に、複合材料の熱伝導率が高くなっている。つまり、フィラーにおける熱伝導性物質の含量が多いほど、熱伝導性向上の効果が高くなる。試料Ａ８では、［ゲル化高分子］：［熱伝導性物質］の乾燥容量比が３０：７０となっているが、それ以上に熱伝導性物質の含有量が多い領域で、２．０Ｗ／（ｍ・Ｋ）以上の高い熱伝導率が得られている。

試料Ａ１，Ａ１０～Ａ１２では、基材粒子に対する混合ゲルの使用量（［混合ゲル］：［基材粒子］の乾燥容量比）が相互に異なっていることにより、熱伝導性物質の含量が相互に異なっている。その含量は、試料Ａ１２，Ａ１１，Ａ１，Ａ１０順に多く、その順に、複合材料の比重が大きくなるとともに、熱伝導率が高くなっている。つまり、フィラーにおいて、被覆層が占める割合が大きく、被覆層が厚く形成されるほど、熱伝導性向上の効果が高くなる。試料Ａ１では、［混合ゲル］：［基材粒子］の乾燥容量比が３０：７０となっているが、それ以上に被覆層が占める割合が大きい領域で、２．０Ｗ／（ｍ・Ｋ）以上の高い熱伝導率が得られている。

試料Ａ１，Ａ１３，Ａ１４では、複合材料におけるフィラーの添加量が相互に異なっている。試料Ａ１４，Ａ１，Ａ１３の順に、フィラーの添加量が多く、その順に、複合材料の比重が大きくなるとともに、熱伝導率が高くなっている。つまり、フィラーを多量に添加するほど、熱伝導率向上の効果が高くなっている。フィラーの添加量が２０体積％を超えている試料Ａ１，Ａ１４で、２．０Ｗ／（ｍ・Ｋ）以上の高い熱伝導率が得られている。ただし、試料Ａ１４のように、フィラー配合量を５０体積％以上に大きくしても、熱伝導率向上の効果は限定的になってしまう。

以上、本開示の実施の形態について詳細に説明したが、本発明は上記実施の形態に何ら限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の改変が可能である。

１ （熱伝導性）複合材料
１０ （熱伝導性）フィラー
１１ 基材粒子（中空粒子）
１１ａ 中空部
１１ｂ 殻
１２ 被覆層
１２ａ ゲル状物質
１２ｂ 熱伝導性物質
２ マトリクス材料
５ ワイヤーハーネス
５１ 絶縁電線
５２ コネクタ
５３ テープ

Claims (19)

1. 基材粒子と、
   前記基材粒子を被覆する被覆層と、を有し、
   前記被覆層は、
   分子間で結合を形成したネットワーク状の架橋構造を有し、前記基材粒子の表面に、共有結合よりなる化学結合を介して結合されて、前記基材粒子の表面を被覆するゲル状物質と、
   前記ゲル状物質の層内に分散された、前記基材粒子および前記ゲル状物質よりも高い熱伝導率と大きな比重を有する熱伝導性物質と、を含む、熱伝導性フィラー。
2. 前記熱伝導性物質は、形状に異方性を有する粒子として構成されている、請求項１に記載の熱伝導性フィラー。
3. 基材粒子と、
   前記基材粒子を被覆する被覆層と、を有し、
   前記被覆層は、
   前記基材粒子の表面に、化学結合を介して結合されて、前記基材粒子の表面を被覆するゲル状物質と、
   前記ゲル状物質の層内に分散された、前記基材粒子および前記ゲル状物質よりも高い熱伝導率と大きな比重を有し、形状に異方性を有する粒子として構成されている熱伝導性物質と、を含む、熱伝導性フィラー。
4. 前記熱伝導性物質は、炭素繊維である、請求項２または請求項３に記載の熱伝導性フィラー。
5. 前記基材粒子は、中空状である、請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の熱伝導性フィラー。
6. 前記基材粒子は、ガラスの中空体として構成されており、前記ゲル状物質が有する官能基と化学結合を形成することができる官能基を、表面に有する、請求項５に記載の熱伝導性フィラー。
7. 前記ゲル状物質は、カルボニル基を有し、
   前記基材粒子は、表面に、塩基性基を有し、
   前記ゲル状物質は、前記カルボニル基と前記塩基性基の間の化学結合を介して、前記基材粒子の表面に結合されている、請求項１から請求項６のいずれか１項に記載の熱伝導性フィラー。
8. 基材粒子と、
   前記基材粒子を被覆する被覆層と、を有し、
   前記被覆層は、
   前記基材粒子の表面に、化学結合を介して結合されて、前記基材粒子の表面を被覆するゲル状物質と、
   前記ゲル状物質の層内に分散された、前記基材粒子および前記ゲル状物質よりも高い熱伝導率と大きな比重を有する熱伝導性物質と、を含み、
   前記ゲル状物質は、カルボニル基を有し、
   前記基材粒子は、表面に、塩基性基を有し、
   前記ゲル状物質は、前記カルボニル基と前記塩基性基の間の化学結合を介して、前記基材粒子の表面に結合されている、熱伝導性フィラー。
9. 前記基材粒子は、中空状である、請求項８に記載の熱伝導性フィラー。
10. 前記基材粒子は、ガラスの中空体として構成されており、前記塩基性基を、表面に有する、請求項９に記載の熱伝導性フィラー。
11. 前記ゲル状物質は、前記カルボニル基としてカルボキシル基を有する有機ポリマーを含む、請求項７から請求項１０のいずれか1項に記載の熱伝導性フィラー。
12. 前記基材粒子は、表面に、前記塩基性基として、一級アミノ基を有する、請求項７から請求項１１のいずれか１項に記載の熱伝導性フィラー。
13. 比重が１．８以下である、請求項１から請求項１２のいずれか１項に記載の熱伝導性フィラー。
14. 請求項１から請求項１３のいずれか１項に記載の熱伝導性フィラーと、マトリクス材料と、を含み、
    前記熱伝導性フィラーが前記マトリクス材料中に分散されている、熱伝導性複合材料。
15. 前記マトリクス材料は、有機ポリマーを含む、請求項１４に記載の熱伝導性複合材料。
16. 比重が１．４以下である、請求項１４または請求項１５に記載の熱伝導性複合材料。
17. 室温における熱伝導率が、０．９Ｗ／（ｍ・Ｋ）以上である、請求項１４から請求項１６のいずれか１項に記載の熱伝導性複合材料。
18. 請求項１４から請求項１７のいずれか１項に記載の熱伝導性複合材料を含む、ワイヤーハーネス。
19. 前記ゲル状物質を、前記熱伝導性物質を内部に分散させた状態で準備するゲル準備工程と、
    前記ゲル準備工程において準備した、前記熱伝導性物質が分散された前記ゲル状物質を、化学結合を介して前記基材粒子の表面に結合させる被覆工程と、を含んで、
    請求項１から請求項１３のいずれか１項に記載の熱伝導性フィラーを製造する、熱伝導性フィラーの製造方法。

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