JP7471005B2 - トリアリールアミン誘導体及びその有機電界発光素子 - Google Patents

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Description

本発明は有機電界発光の技術分野に関し、具体的には、トリアリールアミン誘導体及びその有機電界発光素子に関する。
有機電界発光素子（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｉｇｈｔ－Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｄｉｏｄｅ，ＯＬＥＤ）とは、有機半導体材料と発光材料が電界の駆動でのキャリア注入と再結合によって発光を引き起こす現象を指し、電気エネルギーを直接光エネルギーに変換できる。ＯＬＥＤは、自発光し、視野角が広く、応答速度が速く、温度適応範囲が広く、駆動電圧が低く、消費電力が低く、輝度が高く、製造プロセスが簡単であり、軽量でフレキシブルに表示できるなどの利点により、商業、電子製品、交通、産業、医療、及び軍事分野でますます使用されており、液晶ディスプレイに代わる新型の平面型表示デバイスと考えられており、ファンタジー表示特徴を有する平面表示技術と呼ばれ、近年の新材料及び表示技術の分野における研究開発のホットスポットとなっている。
有機電界発光素子の安定性は、素子の構造、有機発光材料、電極材料、プロセス条件など、多くの要因に関係する。科学技術の継続的な進歩につれて、有機電界発光素子の構造は継続的に最適化され、既に簡単な単層素子構造から３層及び多層素子構造に発展し、現在、有機電界発光素子に関わる有機機能層は、正孔注入層、正孔輸送層、正孔ブロッキング層、発光層、電子ブロッキング層、電子輸送層、電子注入層、被覆層などを含む。有機電界発光素子を製造するプロセス条件は、継続的に革新され、改善されている。しかしながら、有機発光材料の発展は現段階でまだ完全ではないため、有機電界発光素子には多くの問題が存在する。
正孔輸送材料について、従来使用されている正孔輸送材料は、低いＨＯＭＯ値と三重項状態準位を有し、発光層内の電荷の不均衡につながり、通常、望ましい発光効率を提供できず、それと同時に、正孔輸送層材料のガラス転移温度が低く、素子の使用寿命が短くなる。したがって、良好な成膜性と熱安定性、高いＨＯＭＯ値と三重項状態準位、高い正孔輸送速度を有するとともに、電子ブロッキング能力を備える正孔輸送材料を設計することが非常に必要である。
現在、有機電界発光材料の研究は既に学界及び産業界から大きな注目を集めており、有機発光素子は既に実用化、製品化に向けて発展しており、全体として、ＯＬＥＤの将来の方向性は、高効率、高輝度、長寿命、低コストの表示デバイスを発展させることであり、素子の発光効率と使用寿命を向上せるために、正孔輸送材料が高い三重項状態準位、高いガラス転移温度、高い正孔移動度をどのように確保するかが、解決すべき緊急の問題になっている。
出願番号が２０１７１１０８９０８０．２である中国特許には、正孔輸送層材料とする化合物が記載されているが、この構造は、結晶化しやすく、成膜性が悪く、正孔移動度が低いなどの問題があり、有機電界発光素子の発光効率と使用寿命の低下につながるため、良好な成膜性と安定性を有する正孔輸送材料の開発が急務となっている。
上記の問題を解決するために、本発明はトリアリールアミン誘導体及びその有機電界発光素子を提供し、前記有機電界発光素子は低駆動電圧、高発光効率、長寿命を有する。
具体的には、本発明は式Ｉで示される構造を有するトリアリールアミン誘導体を提供し、
式Ｉ中、前記Ｘは単結合又はＣ（Ｒ３Ｒ４）から選ばれ、前記Ｒ３、Ｒ４は独立して水素、重水素、置換又は未置換のＣ１～Ｃ１２のアルキル基、置換又は未置換のＣ３～Ｃ１２のシクロアルキル基、置換又は未置換のＣ６～Ｃ３０のアリール基、置換又は未置換のＣ２～Ｃ３０のヘテロアリール基から選ばれるいずれか１種であるか、或いはＲ３、Ｒ４の間を接続して置換又は未置換の環を形成し、
前記Ａｒ１、Ａｒ２は互いに同一又は異なり、独立して置換又は未置換のＣ６～Ｃ３０のアリール基、置換又は未置換のＣ２～Ｃ３０のヘテロアリール基から選ばれるいずれか１種であり、
前記Ａｒ３、Ａｒ４は互いに同一又は異なり、独立して置換又は未置換のＣ６～Ｃ３０のアリール基又は下記の基から選ばれるいずれか１種であり、
ただし、前記ＹａはＯ又はＳから選ばれ、前記Ｙｂは単結合又はＣ（ＲｘＲｙ）から選ばれ、
前記ＹｃはＯ、Ｓ又はＮ（Ｒｚ）から選ばれるいずれか１種であり、前記ＹｄはＯ、Ｓ又はＮ（Ｒｚ）から選ばれ、
前記Ｒｘ、Ｒｙは独立して水素、重水素、置換又は未置換のＣ１～Ｃ１２のアルキル基、置換又は未置換のＣ３～Ｃ１２のシクロアルキル基、置換又は未置換のＣ６～Ｃ３０のアリール基、置換又は未置換のＣ２～Ｃ３０のヘテロアリール基から選ばれるいずれか１種であるか、或いはＲ３、Ｒ４の間を接続して置換又は未置換の環を形成し、
前記Ｒｚは水素、重水素、置換又は未置換のＣ１～Ｃ１２のアルキル基、置換又は未置換のＣ３～Ｃ１２のシクロアルキル基、置換又は未置換のＣ６～Ｃ３０のアリール基、置換又は未置換のＣ２～Ｃ３０のヘテロアリール基から選ばれるいずれか１種であり、
前記Ｌ０～Ｌ５は独立して単結合、置換又は未置換のＣ６～Ｃ３０のアリーレン基、置換又は未置換のＣ２～Ｃ３０のヘテロアリーレン基から選ばれるいずれか１種であり、
前記ｍ１は０又は１から選ばれ、前記ｍ２は０又は１から選ばれ、且つ前記ｍ１、ｍ２は同時に０から選ばれず、
ｍ１が０であるとき、前記Ａｒ０は置換又は未置換のＣ６～Ｃ３０のアリール基から選ばれるいずれか１種であり、ｍ１が１であるとき、前記Ａｒ０は単結合から選ばれ、
前記Ｒ１は置換又は未置換のＣ１～Ｃ１２のアルキル基、置換又は未置換のＣ３～Ｃ１２のシクロアルキル基、置換又は未置換のＣ６～Ｃ３０のアリール基から選ばれるいずれか１種であり、
前記Ｒ０、Ｒ２は独立して水素、重水素、シアノ基、置換又は未置換のＣ１～Ｃ１２のアルキル基、置換又は未置換のＣ３～Ｃ１２のシクロアルキル基、置換又は未置換のＣ６～Ｃ３０のアリール基、置換又は未置換のＣ２～Ｃ３０のヘテロアリール基から選ばれるいずれか１種であり、
前記ｎ０は独立して０～４の整数から選ばれ、前記ｎ１は独立して０～４の整数から選ばれ、ｎ０が１を超えるとき、２つ又は複数のＲ０は互いに同一又は異なり、
ｎ１が１を超えるとき、２つ又は複数のＲ２互いに同一又は異なるか、或いは隣接する２つのＲ２の間を接続してベンゼン環又はナフタレン環を形成し、
上記の「置換又は未置換の」のうちの置換基は、重水素、シアノ基、ハロゲン原子、アミノ基、ニトロ基、置換又は未置換のＣ１～Ｃ１２のアルキル基、置換又は未置換のＣ３～Ｃ１２のシクロアルキル基、置換又は未置換のＣ１～Ｃ１２のアルコキシ基、置換又は未置換のＣ６～Ｃ３０のアリール基、置換又は未置換のＣ２～Ｃ３０のヘテロアリール基から選ばれる１種以上であり、複数の置換基で置換された場合、複数の置換基は互いに同一又は異なる。
本発明は、陽極と、陰極と、有機層とを含み、前記有機層は前記陽極と陰極の間に位置するか、又は前記陽極及び陰極の１つ以上の電極の外側に位置する有機電界発光素子をさらに提供し、前記有機層は本発明に係るトリアリールアミン誘導体の少なくとも１種を含む。
有益な効果
本発明に係るトリアリールアミン誘導体は、非共役基を含むことにより、高い三重項状態準位を有するとともに、本発明は適切なＨＯＭＯ、ＬＵＭＯ準位を備え、一方では、正孔の注入バリアを減らすことにより、有機電界発光素子の駆動電圧を低下させることができ、他方では、励起子が陽極側に逃げるのを効果的に抑制し、励起子を発光層内に制御することで、発光層における励起子の再結合確率を効果的に向上させ、さらに有機電界発光素子の発光効率を向上させることができ、構造にＲ１基を導入した後、材料の三重項状態準位がさらに向上するとともに、ＨＯＭＯ準位も向上し、正孔移動度が向上し、有機電界発光素子の駆動電圧をさらにある程度低下させ、素子の発光効率を向上させることができる。
本発明に係るトリアリールアミン誘導体は、空間立体構造を有し、Ｒ１の導入は、正孔移動度を向上させるとともに、空間における化合物の立体性を高め、全体構造はより良好な安定性を有し、同時に、このトリアリールアミン誘導体は高いガラス転移温度を有し、フィルム状態での結晶化が容易ではなく、良好な成膜性と熱安定性を有し、有機電界発光素子に使用したときに長寿命を示す。
それと同時に、本発明に係るトリアリールアミン誘導体は、高い屈折率を有し、有機電界発光素子の被覆層に使用すると、素子の全反射現象を回避し、素子の光抽出効率を向上させ、さらに素子の発光効率を向上させることができる。
以上により、本発明に係るトリアリールアミン誘導体は高い三重項状態準位、高い正孔移動度、高い屈折率を有し、良好な成膜性及び熱安定性を備え、有機電界発光素子に使用すると、効果的に、有機電界発光素子の駆動電圧を低下させ、発光効率を向上させ、素子の使用寿命を延長することができ、本発明に係るトリアリールアミン誘導体は、有機電界発光素子において良好な使用効果及び工業化の見通しを有する。
本発明の化合物１７、１１５、１４６、１５３、３５４及び比較化合物１で調製されたサンプルフィルムの様子図である。
以下、本発明の実施例の技術案を参照しながら明確且つ完全に説明するが、説明される実施例は本発明の一部の実施例にすぎず、すべての実施例ではないことは明らかである。本発明を読んだ後、当業者が本発明に加えた同等の形態の修正はいずれも本発明で限定された範囲内に入る。
本明細書では、
は他の置換基と接続する部分を指す。
本発明に係るハロゲン原子の実例はフッ素、塩素、臭素及びヨウ素を含んでもよい。
本発明に係るアルキル基とは、アルカン分子から１つの水素原子を除去して形成する炭化水素基を指し、直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基であってもよく、好ましくは１～１２個の炭素原子を有し、より好ましくは１～８個の炭素原子を有し、特に好ましくは１～６個の炭素原子を有し、実例として、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｔ－ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基などを含んでもよいがこれらに限定されない。
本発明に係るシクロアルキル基とは、アルカン分子から２つの水素原子を除去して環を形成する炭化水素基を指し、好ましくは３～１２個の炭素原子を有し、より好ましくは３～１０個の炭素原子を有し、特に好ましくは３～６個の炭素原子を有し、実例として、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基、ノルボルニル基などを含んでもよいがこれらに限定されない。
本発明に係るアリール基とは、芳香族炭化水素分子の芳香族核炭素から１つの水素原子を除去した後に残った一価基の総称であり、単環式アリール基、多環式アリール基又は縮合環式アリール基であってもよく、好ましくは６～３０個の炭素原子を有し、より好ましくは６～２２個の炭素原子を有し、さらに好ましくは６～１８個の炭素原子を有し、最も好ましくは６～１２個の炭素原子を有し、上記アリール基に関して、単環式アリール基として、フェニル基などであってもよいがこれらに限定されない。上記多環式アリール基として、ビフェニル基、ターフェニル基、クォーターフェニル基などであってもよいがこれらに限定されない。上記縮合環式アリール基として、ナフチル基、アントラセン基、フェナントレン基、ピレン基、フルオレン基、スピロフルオレン基、トリフェニレン基、ペリレン基、フルオランテン基、１，２‐ベンゾフェナントレン基などであってもよいがこれらに限定されない。
本発明に係るヘテロアリール基とは、炭素とヘテロ原子からなる芳香族複素環の核炭素から１つの水素原子を除去した後に残った一価基の総称であり、前記ヘテロ原子は、Ｎ、Ｏ、Ｓの１つ又は複数であってもよく、単環式ヘテロアリール基、多環式ヘテロアリール基又は縮合環式ヘテロアリール基であってもよく、好ましくは２～３０個の炭素原子を有し、より好ましくは２～２２個の炭素原子を有し、さらに好ましくは２～２０個の炭素原子を有し、最も好ましくは３～１２個の炭素原子を有し、実例として、ピリジン基、ピリミジン基、ピラジン基、ピリダジン基、トリアジン基、チオフェン基、ピロール基、フラン基、ピラン基、オキサゾール基、チアゾール基、イミダゾール基、ベンゾオキサゾール基、ベンゾチアゾール基、ベンゾイミダゾール基、ベンゾトリアゾール基、カルバゾール基、ベンゾカルバゾール基、アクリジン基、キサンテン基、チオキサンテン基、フェナジン基、フェノチアジン基、フェノキサジン基、インドール基、キノリン基、イソキノリン基、ベンゾチオフェン基、ベンゾフラン基、ジベンゾフラン基、ジベンゾチオフェン基、キノキサリン基、キナゾリン基、ナフチリジン基、プリン基、ｏ－フェナントロリン基などを含んでもよいがこれらに限定されない。
本発明に係るアリーレン基とは、芳香族炭化水素分子の芳香族核炭素から２つの水素原子を除去した後に残った二価基の総称であり、単環式アリーレン基、多環式アリーレン基又は縮合環式アリーレン基であってもよく、好ましくは６～３０個の炭素原子を有し、より好ましくは６～２２個の炭素原子を有し、さらに好ましくは６～１８個の炭素原子を有し、最も好ましくは６～１２個の炭素原子を有し、上記アリーレン基に関して、単環式アリーレン基として、フェニレン基などであってもよいがこれらに限定されない。上記多環式アリーレン基として、ビフェニレン基、ターフェニレン基、クォーターフェニレン基などであってもよいがこれらに限定されない。上記縮合環式アリーレン基として、ナフチレン基、アントラセニレン基、フェナントリレン基、ピレニレン基、フルオレニリレン基、スピロフルオレニリレン基、二価トリフェニレン基、ペリレニレン基、フルオランテニレン基、二価１，２‐ベンゾフェナントレン基などであってもよいがこれらに限定されない。
本発明に係るヘテロアリーレン基とは、炭素とヘテロ原子からなる芳香族複素環の核炭素から２つの水素原子を除去した後に残った二価基の総称であり、前記ヘテロ原子はＮ、Ｏ、Ｓの１つ又は複数であってもよく、単環式ヘテロアリーレン基、多環式ヘテロアリーレン基又は縮合環式ヘテロアリーレン基であってもよく、好ましくは２～３０個の炭素原子を有し、より好ましくは２～２２個の炭素原子を有し、さらに好ましくは２～２０個の炭素原子を有し、最も好ましくは３～１２個の炭素原子を有し、実例として、ピリジレン基、ピリミジニレン基、ピラジニレン基、ピリダジニレン基、トリアジニレン基、チエニレン基、ピロリレン基、フラニレン基、ピラニレン基、オキサゾリニレン基、チアゾリレン基、イミダゾリレン基、ベンゾオキサゾリニレン基、ベンゾチアゾリレン基、ベンゾイミダゾリレン基、カルバゾリレン基、ベンゾカルバゾリレン基、二価アクリジン基、二価キサンテン基、二価チオキサンテン基、フェナジニレン基、フェノチアジニレン基、フェノキサジニル基、インドリレン基、キノリニレン基、イソキノリニレン基、ベンゾチエニレン基、ベンゾフラニレン基、ジベンゾフラニレン基、ジベンゾチエニレン基、キノキサリニレン基、キナゾリニレン基、ナフチリジニレン基、プリニレン基、二価ｏ－フェナントロリン基などを含んでもよいがこれらに限定されない。本発明に係る「置換」とは、化合物の基における水素原子が他の原子又は基で置換され、且つ置換の位置は限定されないことを指す。
本発明に係る「置換又は未置換の」のうちの置換基は、独立して重水素、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、ハロゲン原子、置換又は未置換のＣ１～Ｃ１２のアルキル基、置換又は未置換のＣ１～Ｃ１２のアルコキシ基、置換又は未置換のＣ１～Ｃ１２のアルキルアミノ基、置換又は未置換のＣ３～Ｃ１２のシクロアルキル基、置換又は未置換のＣ６～Ｃ３０のアリール基、置換又は未置換のＣ２～Ｃ３０のヘテロアリール基、置換又は未置換のＣ１～Ｃ３０のシラン基から選ばれるいずれか１種であり、好ましくは重水素、シアノ基、ハロゲン原子、アミノ基、Ｃ１～Ｃ１２のアルキル基、Ｃ３～Ｃ１２のシクロアルキル基、Ｃ１～Ｃ１２のアルコキシ基、Ｃ６～Ｃ３０のアリール基、Ｃ２～Ｃ３０のヘテロアリール基であり、具体的な実例として、重水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ基、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｔ－ブチル基、シクロプロピル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基、ノルボルニル基、フェニル基、トルエン基、メシチレン基、五重水素化ベンゼン基、ビフェニル基、ナフチル基、アントラセン基、フェナントレン基、ピレン基、トリフェニレン基、１，２‐ベンゾフェナントレン基、ペリレン基、フルオランテン基、フルオレン基、９，９－ジメチルフルオレン基、９，９－ジフェニルフルオレン基、９－メチル－９－フェニルフルオレン基、スピロフルオレン基、カルバゾール基、９－フェニルカルバゾール基、９，９’－スピロビフルオレン基、インドロカルバゾール基、ピロール基、フラン基、チオフェン基、ベンゾフラン基、ベンゾチオフェン基、ジベンゾフラン基、ジベンゾチオフェン基、ピリジン基、ピリミジン基、ピリダジン基、ピラジン基、トリアジン基、オキサゾール基、チアゾール基、イミダゾール基、ベンゾオキサゾール基、ベンゾチアゾール基、ベンゾトリアゾール基、ベンゾイミダゾール基、キノリン基、イソキノリン基、キノキサリン基、キナゾリン基、フェノチアジン基、フェノキサジン基、アクリジン基などを含んでもよいがこれらに限定されない。或いは、前記置換基が複数であるとき、複数の置換基は互いに同一又は異なるか、或いは隣接する置換基を接続して環を形成してもよい。
本発明に係る「０～Ｍの整数から選ばれる」とは、前記値は０～Ｍの整数から選ばれるいずれか１つであり、０、１、２…Ｍ－２、Ｍ－１、Ｍを含むことを指す。例えば、本発明に係る「ｎ０は０～４の整数から選ばれる」とは、ｎ０は０、１、２、３又は４から選ばれることを指す。前記「ｎ１は０～４の整数から選ばれる」とは、ｎ１は０、１、２、３又は４から選ばれることを指す。前記「ａ１は０～５の整数から選ばれる」とは、ａ１は０、１、２、３、４又は５から選ばれることを指す。前記「ａ２は０～７の整数から選ばれる」とは、ａ２は０、１、２、３、４、５、６又は７から選ばれることを指す。前記「ａ３は０～９の整数から選ばれる」とは、ａ３は０、１、２、３、４、５、６、７、８又は９から選ばれることを指す。前記「ａ４は０～１１の整数から選ばれる」とは、ａ４は０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０又は１１から選ばれることを指す。前記「ａ５は０～３の整数から選ばれる」とは、ａ５は０、１、２又は３から選ばれることを指す。前記「ａ６は０～４の整数から選ばれる」とは、ａ６は０、１、２、３又は４から選ばれることを指す。以下同様である。
本発明に係る「接続して環を形成する」とは、２つの基を化学結合によって互いに接続して任意に芳香族化することを指す。以下のように例示される。
本発明において、接続して形成された環は、５員環又は６員環又は縮合環、例えば、フェニル基、ナフチル基、フルオレン基、シクロペンタン基、シクロヘキサンフェニル基、フェナントレン基又はピレン基であってもよいがこれらに限定されない。
本発明は、式Ｉで示される構造を有するトリアリールアミン誘導体を提供し、
式Ｉ中、前記Ｘは単結合又はＣ（Ｒ３Ｒ４）から選ばれ、前記Ｒ３、Ｒ４は独立して水素、重水素、置換又は未置換のＣ１～Ｃ１２のアルキル基、置換又は未置換のＣ３～Ｃ１２のシクロアルキル基、置換又は未置換のＣ６～Ｃ３０のアリール基、置換又は未置換のＣ２～Ｃ３０のヘテロアリール基から選ばれるいずれか１種であるか、或いはＲ３、Ｒ４の間を接続して置換又は未置換の環を形成し、
前記Ａｒ１、Ａｒ２は互いに同一又は異なり、独立して置換又は未置換のＣ６～Ｃ３０のアリール基、置換又は未置換のＣ２～Ｃ３０のヘテロアリール基から選ばれるいずれか１種であり、
前記Ａｒ３、Ａｒ４は互いに同一又は異なり、独立して置換又は未置換のＣ６～Ｃ３０のアリール基又は下記の基から選ばれるいずれか１種であり、
ただし、前記ＹａはＯ又はＳから選ばれ、前記Ｙｂは単結合又はＣ（ＲｘＲｙ）から選ばれ、
前記ＹｃはＯ、Ｓ又はＮ（Ｒｚ）から選ばれるいずれか１種であり、前記ＹｄはＯ、Ｓ又はＮ（Ｒｚ）から選ばれ、
前記Ｒｘ、Ｒｙは独立して水素、重水素、置換又は未置換のＣ１～Ｃ１２のアルキル基、置換又は未置換のＣ３～Ｃ１２のシクロアルキル基、置換又は未置換のＣ６～Ｃ３０のアリール基、置換又は未置換のＣ２～Ｃ３０のヘテロアリール基から選ばれるいずれか１種であるか、或いはＲ３、Ｒ４の間を接続して置換又は未置換の環を形成し、
前記Ｒｚは水素、重水素、置換又は未置換のＣ１～Ｃ１２のアルキル基、置換又は未置換のＣ３～Ｃ１２のシクロアルキル基、置換又は未置換のＣ６～Ｃ３０のアリール基、置換又は未置換のＣ２～Ｃ３０のヘテロアリール基から選ばれるいずれか１種であり、
前記Ｌ０～Ｌ５は独立して単結合、置換又は未置換のＣ６～Ｃ３０のアリーレン基、置換又は未置換のＣ２～Ｃ３０のヘテロアリーレン基から選ばれるいずれか１種であり、
前記ｍ１は０又は１から選ばれ、前記ｍ２は０又は１から選ばれ、且つ前記ｍ１、ｍ２は同時に０から選ばれず、
ｍ１が０であるとき、前記Ａｒ０は置換又は未置換のＣ６～Ｃ３０のアリール基から選ばれるいずれか１種であり、ｍ１が１であるとき、前記Ａｒ０は単結合から選ばれ、
前記Ｒ１は置換又は未置換のＣ１～Ｃ１２のアルキル基、置換又は未置換のＣ３～Ｃ１２のシクロアルキル基、置換又は未置換のＣ６～Ｃ３０のアリール基から選ばれるいずれか１種であり、
前記Ｒ０、Ｒ２は独立して水素、重水素、シアノ基、置換又は未置換のＣ１～Ｃ１２のアルキル基、置換又は未置換のＣ３～Ｃ１２のシクロアルキル基、置換又は未置換のＣ６～Ｃ３０のアリール基、置換又は未置換のＣ２～Ｃ３０のヘテロアリール基から選ばれるいずれか１種であり、
前記ｎ０は独立して０～４の整数から選ばれ、前記ｎ１は独立して０～４の整数から選ばれ、ｎ０が１を超えるとき、２つ又は複数のＲ０は互いに同一又は異なり、
ｎ１が１を超えるとき、２つ又は複数のＲ２互いに同一又は異なるか、或いは隣接する２つのＲ２の間を接続してベンゼン環又はナフタレン環を形成し、
好ましくは、上記の「置換又は未置換の」のうちの置換基は、重水素、シアノ基、ハロゲン原子、アミノ基、ニトロ基、置換又は未置換のＣ１～Ｃ１２のアルキル基、置換又は未置換のＣ３～Ｃ１２のシクロアルキル基、置換又は未置換のＣ１～Ｃ１２のアルコキシ基、置換又は未置換のＣ６～Ｃ３０のアリール基、置換又は未置換のＣ２～Ｃ３０のヘテロアリール基から選ばれる１種以上であり、複数の置換基で置換された場合、複数の置換基は互いに同一又は異なる。
好ましくは、前記式Ｉの化合物は式Ｉ－Ａ～Ｉ－Ｃで示される構造から選ばれるいずれか１種である。
好ましくは、前記式Ｉの化合物は式Ｉ－１～Ｉ－６で示される構造から選ばれるいずれか１種である。
好ましくは、前記式Ｉ－Ａは式Ｉ－１又はＩ－４で示される構造から選ばれるいずれか１種である。
好ましくは、前記式Ｉ－Ｂは式Ｉ－２又はＩ－５で示される構造から選ばれるいずれか１種である。
好ましくは、前記式Ｉ－Ｃは式Ｉ－３又はＩ－６で示される構造から選ばれるいずれか１種である。
好ましくは、前記Ａｒ１～Ａｒ２は互いに同一又は異なり、独立して置換又は未置換のフェニル基、置換又は未置換のナフチル基、置換又は未置換のアントラセン基、置換又は未置換のフェナントレン基、置換又は未置換のトリフェニレン基、置換又は未置換のピレン基、置換又は未置換の１，２‐ベンゾフェナントレン基、置換又は未置換のフルオランテン基、置換又は未置換のフルオレン基、置換又は未置換のフラン基、置換又は未置換のチオフェン基、置換又は未置換のベンゾフラン基、置換又は未置換のベンゾチオフェン基、置換又は未置換のジベンゾフラン基、置換又は未置換のジベンゾチオフェン基、置換又は未置換のアクリジン基、置換又は未置換のフェナジン基、置換又は未置換のキサンテン基、置換又は未置換のチオキサンテン基、置換又は未置換のフェノチアジン基、置換又は未置換のフェノキサジン基、置換又は未置換のオキサゾール基、置換又は未置換のチアゾール基、置換又は未置換のイミダゾール基、置換又は未置換のベンゾオキサゾール基、置換又は未置換のベンゾチアゾール基、置換又は未置換のベンゾイミダゾール基から選ばれるいずれか１種である。
さらに好ましくは、前記Ａｒ１～Ａｒ４は互いに同一又は異なり、独立して下記の基から選ばれるいずれか１種であり、
前記Ｒａは水素、重水素、置換又は未置換のＣ１～Ｃ１２のアルキル基、置換又は未置換のＣ３～Ｃ１２のシクロアルキル基、置換又は未置換のＣ６～Ｃ３０のアリール基、置換又は未置換のＣ２～Ｃ３０のヘテロアリール基から選ばれるいずれか１種であり、
前記ａ１は独立して０～５の整数から選ばれ、前記ａ２は０～７の整数から選ばれ、前記ａ３は独立して０～９の整数から選ばれ、前記ａ４は０～１１の整数から選ばれ、前記ａ５は独立して０～３の整数から選ばれ、前記ａ６は独立して０～４の整数から選ばれ、
ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５又はａ６が１を超えるとき、２つ又は複数のＲａ互いに同一又は異なるか、或いは隣接する２つのＲａの間を接続して置換又は未置換の環を形成し、
前記Ｙ１はＯ、Ｓ、Ｃ（ＲｂＲｃ）から選ばれるいずれか１種であり、
前記Ｙ２はＯ、Ｓから選ばれるいずれか１種であり、
前記Ｙ３はＯ、Ｓ、Ｎ（Ｒｅ）から選ばれるいずれか１種であり、
前記Ｒｂ、Ｒｃは独立して水素、Ｃ１～Ｃ１２のアルキル基、Ｃ３～Ｃ１２のシクロアルキル基、Ｃ６～Ｃ３０のアリール基、Ｃ２～Ｃ３０のヘテロアリール基から選ばれるいずれか１種であるか、或いはＲｂ、Ｒｃの間を接続して置換又は未置換の環を形成し、前記Ｒｅは水素、Ｃ１～Ｃ１２のアルキル基、Ｃ３～Ｃ１２のシクロアルキル基、Ｃ６～Ｃ３０のアリール基、Ｃ２～Ｃ３０のヘテロアリール基から選ばれるいずれか１種であり、
前記Ｌａは単結合、置換又は未置換のＣ６～Ｃ１８のアリーレン基から選ばれるいずれか１種である。
より好ましくは、前記Ａｒ１～Ａｒ４は独立して下記の基から選ばれるいずれか１種である。
好ましくは、前記Ｌ０～Ｌ５は独立して単結合又は下記の基から選ばれるいずれか１種である。
さらに好ましくは、前記Ｌ５は単結合から選ばれる。
好ましくは、前記Ｒ１はメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ－ブチル基、フェニル基、ビフェニル基から選ばれるいずれか１種である。
最も好ましくは、前記式Ｉ化合物は下記の構造から選ばれるいずれか１種である。
以上、本発明に係る有機化合物のいくつかの具体的な構造形態を列挙したが、本発明は列挙したこれらの化学構造に限定されるものではなく、化学式Ｉに示す構造に基づいて、置換基が以上に限定された基であるものはすべて含まれるべきである。
本発明は式Ｉの化合物の合成方法をさらに提供し、具体的な合成経路は次のとおりである。
１、ｘが単結合であるとき、調製方法は経路１に示すとおりである。
［経路１］
中間体Ａ及び中間体Ａ’の合成
中間体Ｃ及び中間体Ｃ’の合成
中間体Ａと中間体Ｃ、中間体Ａ’と中間体Ｃ’、中間体Ａ’と中間体Ｃと中間体Ｃ’は、Ｂｕｃｈｗａｌｄ－Ｈａｒｔｗｉｇアリールアミノ化反応によって本発明の式Ｉの化合物を合成する。
２、ＸがＣ（Ｒ３Ｒ４）であるとき、調製方法は経路２に示すとおりである。
［経路２］
ｉ）中間体Ａ、中間体Ａ’、中間体Ａ’’の合成
ｉｉ）中間体Ｃ及び中間体Ｃ’の合成
中間体Ａと中間体Ｃ、中間体Ａ’と中間体Ｃ’、中間体Ａ’’と中間体Ｃと中間体Ｃ’は、Ｂｕｃｈｗａｌｄ－Ｈａｒｔｗｉｇアリールアミノ化反応によって本発明の式Ｉの化合物を合成する。
Ｘ、Ａｒ０、Ａｒ１～Ａｒ４、Ｌ０～Ｌ５、ｍ１、ｍ２、Ｒ０、Ｒ１～Ｒ４、ｎ０、ｎ１の限定は上記限定と同一であり、Ｘａ～Ｘｄは独立してＨ、Ｉ、Ｂｒ、Ｃｌから選ばれるいずれか１種である。
本発明は、陽極と、陰極と、有機層とを含み、前記有機層は前記陽極と陰極の間に位置するか、又は前記陽極及び陰極の１つ以上の電極の外側に位置する有機電界発光素子をさらに提供し、前記有機層は本発明に係るトリアリールアミン誘導体の少なくとも１種を含む。
好ましくは、本発明に係る有機電界発光素子は１つ以上の有機層を含んでもよく、前記有機層は、発光層、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、正孔ブロッキング層、電子ブロッキング層及び被覆層などを含んでもよく、具体的には、前記した前記陽極と陰極の間に位置する有機層は、発光層、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、正孔ブロッキング層、電子ブロッキング層などを含んでもよく、前記陽極及び陰極の１つ以上の電極の外側に位置する有機層は被覆層などを含んでもよい。前記有機層は単層構造により形成されてもよく、上記の有機層を積層した多層構造により形成されてもよく、また、前記各有機層は一層又は多層構造を含んでもよく、例えば、前記正孔輸送層は第１の正孔輸送層と第２の正孔輸送層とを含む。ただし、有機電界発光素子の構造はこれらに限定されず、より少ない又はより多い有機層を含んでもよい。
好ましくは、本発明に係る正孔輸送層は単一の化合物からなる単層構造、２種以上の化合物からなる単層構造、２種以上の化合物からなる多層構造から選ばれるいずれか１種であり、そのうち、前記正孔輸送層に本発明に係るトリアリールアミン誘導体を少なくとも１種含む。
より好ましくは、前記正孔輸送層は第１の正孔輸送層と第２の正孔輸送層とを含み、前記第２の正孔輸送層は本発明に係るトリアリールアミン誘導体を少なくとも１種含む。
さらに好ましくは、第１の正孔輸送層は陽極の上側に位置し、第２の正孔輸送層は第１の正孔輸送層の上側に位置し、陰極は第２の正孔輸送層の上側に位置する。
好ましくは、本発明に係る被覆層は単一の化合物からなる単層構造、２種又は２種以上の化合物からなる単層構造、２種又は２種以上の化合物からなる多層構造から選ばれるいずれか１方であり、そのうち、前記被覆層に本発明に係るトリアリールアミン誘導体を少なくとも１種含むか、或いは当業者に知られている従来の被覆層材料を含む。
好ましくは、本発明に係る有機電界発光素子は下記の構造を有するがこれらに限定されない。
（１）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（２）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
（３）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極／被覆層
（４）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／正孔ブロッキング層／電子輸送層／電子注入層／陰極
（５）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／電子ブロッキング層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
（６）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／電子ブロッキング層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極／被覆層
（７）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／電子ブロッキング層／発光層／正孔ブロッキング層／電子輸送層／電子注入層／陰極
（８）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／正孔ブロッキング層／電子輸送層／電子注入層／陰極／被覆層
（９）陽極／正孔注入層／第１の正孔輸送層／第２の正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
（１０）陽極／正孔注入層／第１の正孔輸送層／第２の正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極／被覆層
本発明の陽極として、好ましくは有機層への正孔注入を促進可能な高仕事関数材料を使用する。陽極材料の具体的な実例は、バナジウム、クロム、銅、亜鉛及び金、又はそれらの合金などの金属、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、及び酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）などの金属酸化物、ＺｎＯ：Ａｌなどの金属と酸化物の組み合わせ、ポリ（３－メチルチオフェン）、ポリ［３，４－（エチレン－１，２－ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＯＴ）、ポリピロール及びポリアニリンなどの導電性ポリマーを含んでもよいがこれらに限定されない。
本発明の陰極として、好ましくは有機層への電子注入を促進可能な低仕事関数材料を使用する。陰極材料の具体的な実例として、Ａｇ、Ｍｇ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ａｕ、Ｎｉ、Ｎｄ、Ｉｒ、Ｃｒ、Ｌｉ、Ｃａ、ＬｉＦ／Ｃａ、ＬｉＦ／Ａｌ、Ｍｏ、Ｔｉ、又はそれらの合金などの金属、ＬｉＦ／Ａｌ又はＬｉＯ２／Ａｌなどの多層構造材料を含んでもよいがこれらに限定されない。
本発明の正孔注入層として、正孔を受け入れる優れた能力を有する材料が好ましい。具体的な実例として、金属ポルフィリン、オリゴチオフェン、アリールアミンベースの有機材料、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレンベースの有機材料、キナクリドンベースの有機材料、ペリレンベースの有機材料、アントラキノン、及びポリアニリンベースとポリチオフェンベースの導電性ポリマーなどを含んでもよいがこれらに限定されない。
本発明に係る正孔輸送層として、通常、高正孔移動度を有する材料が好ましく、本発明に係るトリアリールアミン誘導体に加えて、カルバゾール誘導体、トリアリールアミン誘導体、ビフェニレンジアミン誘導体、フルオレン誘導体、フタロシアニン系化合物、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン系化合物、キナクリドン系化合物、アントラキノン系化合物、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリビニルカルバゾールなどの構造から選ばれてもよいがこれらに限定されない。
本発明の発光層材料として、ホスト材料（マトリックス材料とも呼ばれる）とドーパント材料（ゲスト材料とも呼ばれる）を含んでもよく、発光層材料は複数のホスト材料と複数のドーパント材料とを含んでもよい。発光層は単一の発光層であってもよく、横方向又は縦方向に積層された複合発光層であってもよい。ドーパント材料の種類の選択について、蛍光材料であってもよく、リン光材料であってもよい。ドーパント材料の使用量の選択について、好ましくは０．１～７０質量％、より好ましくは０．１～３０質量％、さらに好ましくは１～３０質量％、よりさらに好ましくは１～２０質量％、特に好ましくは１～１０質量％である。
本発明で使用可能な蛍光ドーパント材料は、縮合多環式芳族誘導体、スチリルアミン誘導体、縮合環式アミン誘導体、ホウ素含有化合物、ピロール誘導体、インドール誘導体、カルバゾール誘導体などを含んでもよいがこれらに限定されない。本発明で使用可能なリン光ドーパント材料は、重金属錯体、リン光発光性の希土類金属錯体などを含んでもよいがこれらに限定されない。重金属錯体は、例えば、イリジウム錯体、白金錯体、オスミウム錯体などが挙げられ、希土類金属錯体は、例えば、テルビウム錯体、ユーロピウム錯体などが挙げられるがこれらに限定されない。
本発明で使用可能なホスト材料は、縮合芳族環誘導体、複素環含有化合物などを含んでもよい。具体的には、縮合芳族環誘導体はアントラセン誘導体、ピレン誘導体、ナフタレン誘導体、ペンタセン誘導体、フェナントレン誘導体、フルオランテン誘導体などを含み、複素環含有化合物はカルバゾール誘導体、ジベンゾフラン誘導体、ジベンゾチオフェン誘導体、ピリミジン誘導体などを含むがこれらに限定されない。
本発明の電子輸送層材料として、強力な電子吸引能力と低いＨＯＭＯ及びＬＵＭＯ準位を有する材料が好ましい。具体的な実例は、キノリン系、イミダゾール系、１，１０－フェナントロリン誘導体，トリアゾール系などの材料、例えば、２，９－（ジメチル）－４，７－ビフェニル－１，１０－フェナントロリン（ＢＣＰ）、８－ヒドロキシキノリン－リチウム（ＬｉＱ）、１，３，５－トリス（１－フェニル－１Ｈ－ベンゾイミダゾール－２－イル）ベンゼン（ＴＰＢｉ）、３－（ビフェニル－４－イル）－５－（４－ｔ－ブチルフェニル）－４－フェニル－４Ｈ－１，２，４－トリアゾール（ＴＡＺ）、４，４’－ジ（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン）ビフェニル（ＢＴＢ）、１，３，５－トリス［（３－ピリジン）－フェニル］ベンゼン（ＴｍＰｙＰＢ）、２－（ナフタレン－２－イル）－４，７－（ジフェニル）－１，１０－フェナントロリン（ＨＮＢｐｈｅｎ）などを含んでもよいがこれらに限定されない。
本発明の電子注入層材料として、隣接する有機輸送材料又はホスト材料などとのバリアの差が小さい材料が好ましい。具体的な実例は、Ａｌ２Ｏ３、ＭｏＯ３などの金属酸化物、ＬｉＦ、ＣｓＦなどのアルカリ金属塩、ＭｇＦ２などのアルカリ土類金属塩を含んでもよいがこれらに限定されない。
本発明に係る有機電界発光素子は、上記の構造を順次積層することにより製造可能である。製造方法は、湿式成膜法、乾式成膜法などの公知の方法を使用可能である。湿式成膜法の具体例として、スピンナー法、浸漬法、流延法、インクジェット法などの様々な塗布法が挙げられ、乾式成膜法の具体例として、真空蒸着法、スパッタ法、プラズマ法、イオンプレーティング法などが挙げられるがこれらに限定されない。
本発明に係る有機発光素子はパネルディスプレイ、照明光源、フレキシブルＯＬＥＤ、電子ペーパー、有機太陽電池、有機感光体、有機フィルムトランジスタ、掲示板、信号灯などの分野で広く使用可能である。
以下の実施例では、上記の有機電界発光素子の製造について具体的に説明する。ただし、以下の実施例は本明細書を例示するためのものにすぎず、本明細書の範囲は該実施例により限定されない。
化合物の調製及び分析について
原料、試薬及び分析する機器の説明について
本発明は、以下の実施例で使用される原料の供給源に特に限定されず、市販の製品又は当業者に周知の調製方法を用いて調製されたものであってもよい。
マススペクトルは、英国Ｗａｔｅｒｓ社のＧ２－Ｓｉ 高分解能タンデム四重極飛行時間型質量分析計が用いられ、クロロホルムを溶剤として使用する。
元素分析は、ドイツＥｌｅｍｅｎｔａｒ社のＶａｒｉｏ ＥＬ ｃｕｂｅ型有機元素分析計が用いられ、サンプル質量を５～１０ｍｇにする。
［合成実施例１］中間体Ａ－１の合成
ａ－１（３０．７９ｇ，８５ｍｍｏｌ）、ｂ－１（２３．８３ｇ，８０ｍｍｏｌ）及び乾燥させたＣｕ（ＯＡｃ）２・Ｈ２Ｏ（１．６０ｇ，８．０ｍｍｏｌ）、デカン酸（２．７５ｇ，１６ｍｍｏｌ）をＣａＣｌ２で保護した反応フラスコに加え、その後にＤＢＵ（１４．８１ｇ，９６ｍｍｏｌ）及び無水トルエン（２５０ｍＬ）を反応混合物に順に加えて室温で２４時間撹拌した。反応完了後に、反応混合物を水（１５０ｍＬ）で希釈し、酢酸エチル（２×１５０ｍｌ）で抽出した。合わせた酢酸エチルの部分を塩水溶液（１５０ｍＬ）で洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥し、濾過し、濾液を減圧下で濃縮し、へキサン／酢酸エチル（９９：１）を溶離剤として、粗生成物をカラムクロマトグラフィーで分離して純化して精製し、中間体Ａ２－１（３６．８６ｇ，収率７５％）を得て、ＨＰＬＣ検出固体純度≧９９．５％であった。
中間体Ａ２－１（３６．７４ｇ，６０ｍｍｏｌ）、無水トルエン（３００ｍＬ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（０．６７ｇ，３．０ｍｍｏｌ）及びＤＢＵ（５５．５３ｇ，３６０ｍｍｏｌ）を連続して反応フラスコに加え、反応混合物を窒素で脱気し、１００℃で１２時間加熱した。反応完了後に、室温で、水（３００ｍＬ）で反応混合物を希釈し、反応混合物を水（１５０ｍＬ）で希釈し、酢酸エチル（２×１５０ｍｌ）で抽出した。合わせた酢酸エチルの部分を塩水溶液（１５０ｍＬ）で洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥し、濾過し、濾液を減圧下で濃縮し、へキサン／酢酸エチル（９０：１０）を溶離剤として、粗生成物をカラムクロマトグラフィーで分離して純化して精製し、中間体Ａ１－１（２４．２２ｇ，収率８３％）を得て、ＨＰＬＣ検出固体純度≧９９．４％であった。
中間体Ａ１－１（１９．４６ｇ，４０ｍｍｏｌ）、トルエン（２００ｍＬ），ｃ－１（８．１６ｇ，４０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．３６ｇ，０．４０ｍｍｏｌ）、ＢＩＮＡＰ（０．７４ｇ，１．２０ｍｍｏｌ）及びナトリウムt－ブトキシド（７．６８ｇ，８０ｍｍｏｌ）を反応フラスコに加え、撹拌して溶解し、窒素保護下で７時間還流反応し、反応完了後に、混合物を室温まで冷却し、濾過し、濾液を減圧蒸留で有機溶剤を除去し、得られた固形物をメタノールで再結晶し、中間体Ａ－１（１８．０ｇ，収率８０％）を得て、ＨＰＬＣ検出固体純度≧９９．６％であった。マススペクトルｍ／ｚ：５６１．１１２９（理論値：５６１．１０９２）。
［合成実施例２］中間体Ａ－２の合成
合成実施例１と同じ方法を用いて、ｂ－１を等モルのｂ－２に変更し、中間体Ａ－２（１８．２３ｇ）を合成し、ＨＰＬＣ検出固体純度≧９９．７％であった。マススペクトルｍ／ｚ：５６１．１１３５（理論値：５６１．１０９２）。
［合成実施例３］中間体Ａ－３の合成
中間体Ａ－２（１６．８８ｇ，３０ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（２００ｍＬ）、ｄ－１（４．６９ｇ，３０ｍｍｏｌ）を反応フラスコに加え、その後にそれに１００ｍＬの２Ｍ炭酸カリウム水溶液を加えてから、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．４６ｇ，０．４ｍｍｏｌ）を加え、撹拌して溶解し、窒素保護下で５時間還流反応し、反応完了後に、反応物を室温まで冷却し、減圧回転蒸発でテトラヒドロフランを除去してから、酢酸エチルと水を加えて抽出し、有機層を減圧蒸留で有機溶剤を除去し、得られた固形物を酢酸エチルで再結晶し、最後に中間体Ａ－３（１５．８６ｇ，収率８９％）を得て、ＨＰＬＣ検出固体純度≧９９．６％であった。マススペクトルｍ／ｚ：５９３．１９５３（理論値：５９３．１９１０）。
［合成実施例４］中間体Ａ－４の合成
合成実施例１と同じ方法を用いて、ｂ－１を等モルのｂ－３に変更し、ｃ－１を等モルのｃ－２に変更し、中間体Ａ－４（１６．９９ｇ）を合成し、ＨＰＬＣ検出固体純度≧９９．５％であった。マススペクトルｍ／ｚ：５１７．１６２０（理論値：５１７．１５９７）。
［合成実施例５］中間体Ａ－５の合成
合成実施例１と同じ方法を用いて、ｂ－１を等モルのｂ－２に変更し、ｃ－１を等モルのｃ－３に変更し、中間体Ａ－５（２０．０１ｇ）を合成し、ＨＰＬＣ検出固体純度≧９９．２％であった。マススペクトルｍ／ｚ：５９５．０７４１（理論値：５９５．０７０２）。
［合成実施例６］中間体Ａ－６の合成
合成実施例１と同じ方法を用いて、ａ－１を等モルのａ－２に変更し、ｂ－１を等モルのｂ－２に変更し、中間体Ａ－６（１６．２１ｇ）を合成し、ＨＰＬＣ検出固体純度≧９９．５％であった。マススペクトルｍ／ｚ：４９９．０８９６（理論値：４９９．０９３６）。
［合成実施例７］中間体Ａ－７の合成
合成実施例３と同じ方法を用いて、ａ－１を等モルのａ－２に変更し、中間体Ａ－７（１４．３７ｇ）を合成し、ＨＰＬＣ検出固体純度≧９９．７％であった。マススペクトルｍ／ｚ：５３１．１７０９（理論値：５３１．１７５４）。
［合成実施例８］化合物１の合成
中間体Ｃ－１の合成
窒素保護下で、反応フラスコにトルエン溶剤（２００ｍＬ）、Ｄ－１（３．７２ｇ，４０ｍｍｏｌ）、Ｅ－１（８．２８ｇ，４０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．３６ｇ，０．４０ｍｍｏｌ）、ＢＩＮＡＰ（０．７４ｇ，１．２０ｍｍｏｌ）及びナトリウムt－ブトキシド（７．６８ｇ，８０ｍｍｏｌ）を順に加え、撹拌して溶解し、窒素保護下で７時間還流反応し、反応完了後に、混合物を室温まで冷却し、セライトで濾過して濾液を得て、濾液を減圧蒸留で有機溶剤を除去し、得られた固形物をメタノールで再結晶し、最後に中間体Ｃ－１（７．１９ｇ，収率８２％）を得て、ＨＰＬＣ検出固体純度≧９９．６％であった。
化合物１の合成
窒素保護下で、反応フラスコにトルエン溶剤（２５０ｍＬ）、中間体Ｃ－１（６．５７ｇ，３０ｍｍｏｌ）、中間体Ａ－１（１６．８７ｇ，３０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．２７ｇ，０．３０ｍｍｏｌ）、ＢＩＮＡＰ（０．５６ｇ，０．９０ｍｍｏｌ）及びナトリウムt－ブトキシド（５．７６ｇ，６０ｍｍｏｌ）を順に加え、撹拌して溶解し、窒素保護下で８時間還流反応し、反応停止後に、混合物を室温まで冷却し、セライトで濾過して濾液を得て、濾液を濃縮し、得られた固形物を酢酸エチルで再結晶し、最後に化合物１（１６．４０ｇ，収率７８％）を得て、ＨＰＬＣ検出固体純度≧９９．６％であった。
マススペクトルｍ／ｚ：７００．２８５５（理論値：７００．２８７８）。理論元素含有量（％）Ｃ５３Ｈ３６Ｎ２：Ｃ，９０．８３；Ｈ，５．１８；Ｎ，４．００。実測元素含有量（％）：Ｃ，９０．７８；Ｈ，５．１２；Ｎ，４．０４。
［合成実施例９］化合物３の合成
合成実施例８と同じ方法を用いて、Ｄ－１を等モルのＤ－２に変更し、Ｅ－１を等モルのＥ－２に変更し、化合物３（１８．７９ｇ）を合成し、ＨＰＬＣ検出固体純度≧９９．４％であった。マススペクトルｍ／ｚ：８０２．３３７９（理論値：８０２．３３４８）。理論元素含有量（％）Ｃ６１Ｈ４２Ｎ２：Ｃ，９１．２４；Ｈ，５．２７；Ｎ，３．４９。実測元素含有量（％）：Ｃ，９１．１７；Ｈ，５．２２；Ｎ，３．５４。
［合成実施例１０］化合物１７の合成
合成実施例８と同じ方法を用いて、Ｄ－１を等モルのＤ－２に変更し、Ｅ－１を等モルのＥ－２に変更し、Ａ－１を等モルの中間体Ａ－２に変更し、化合物１７（１８．５４ｇ）を合成し、ＨＰＬＣ検出固体純度≧９９．７％であった。マススペクトルｍ／ｚ：８０２．３３８６（理論値：８０２．３３４８）。理論元素含有量（％）Ｃ６１Ｈ４２Ｎ２：Ｃ，９１．２４；Ｈ，５．２７；Ｎ，３．４９。実測元素含有量（％）：Ｃ，９１．１８；Ｈ，５．２４；Ｎ，３．５３。
［合成実施例１１］化合物２８の合成
合成実施例８と同じ方法を用いて、Ｄ－１を等モルのＤ－２に変更し、Ｅ－１を等モルのＥ－３に変更し、Ａ－１を等モルの中間体Ａ－２に変更し、化合物２８（１９．９６ｇ）を合成し、ＨＰＬＣ検出固体純度≧９９．６％であった。マススペクトルｍ／ｚ：８５２．３０１５（理論値：８５２．３５０４）。理論元素含有量（％）Ｃ６５Ｈ４４Ｎ２：Ｃ，９１．５２；Ｈ，５．２０；Ｎ，３．２８。実測元素含有量（％）：Ｃ，９１．４６；Ｈ，５．２４；Ｎ，３．３５。
［合成実施例１２］化合物３９の合成
合成実施例８と同じ方法を用いて、Ｄ－１を等モルのＤ－２に変更し、Ｅ－１を等モルのＥ－４に変更し、Ａ－１を等モルの中間体Ａ－２に変更し、化合物３９（１８．３６ｇ）を合成し、ＨＰＬＣ検出固体純度≧９９．６％。マススペクトルｍ／ｚ：８１６．３１１５（理論値：８１６．３１４１）。理論元素含有量（％）Ｃ６１Ｈ４０Ｎ２Ｏ：Ｃ，８９．６８；Ｈ，４．９４；Ｎ，３．４３。実測元素含有量（％）：Ｃ，８９．７４；Ｈ，５．０１；Ｎ，３．３７。
［合成実施例１３］化合物４８の合成
合成実施例８と同じ方法を用いて、Ｄ－１を等モルのＤ－２に変更し、Ｅ－１を等モルのＥ－５に変更し、Ａ－１を等モルの中間体Ａ－２に変更し、化合物４８（１８．９５ｇ）を合成し、ＨＰＬＣ検出固体純度≧９９．６％であった。マススペクトルｍ／ｚ：８４２．３６２９（理論値：８４２．３６６１）。理論元素含有量（％）Ｃ６４Ｈ４６Ｎ２：Ｃ，９１．１８；Ｈ，５．５０；Ｎ，３．３２。実測元素含有量（％）：Ｃ，９１．２５；Ｈ，５．５４；Ｎ，３．２８。
［合成実施例１４］化合物５９の合成
合成実施例８と同じ方法を用いて、Ｄ－１を等モルのＤ－２に変更し、Ｅ－１を等モルのＥ－６に変更し、Ａ－１を等モルの中間体Ａ－２に変更し、化合物５９（２１．７４ｇ）を合成し、ＨＰＬＣ検出固体純度≧９９．３％。マススペクトルｍ／ｚ：９６６．３９３８（理論値：９６６．３９７４）。理論元素含有量（％）Ｃ７４Ｈ５０Ｎ２：Ｃ，９１．８９；Ｈ，５．２１；Ｎ，２．９０。実測元素含有量（％）：Ｃ，９１．９５；Ｈ，５．１７；Ｎ，２．９４。
［合成実施例１５］化合物７２の合成
合成実施例８と同じ方法を用いて、Ｄ－１を等モルのＤ－２に変更し、Ｅ－１を等モルのＥ－７に変更し、Ａ－１を等モルの中間体Ａ－２に変更し、化合物７２（２０．０７ｇ）を合成し、ＨＰＬＣ検出固体純度≧９９．３％であった。マススペクトルｍ／ｚ：８９２．３８４３（理論値：８９２．３８１７）。理論元素含有量（％）Ｃ６８Ｈ４８Ｎ２：Ｃ，９１．４５；Ｈ，５．４２；Ｎ，３．１４。実測元素含有量（％）：Ｃ，９１．５２；Ｈ，５．４７；Ｎ，３．０８。
［合成実施例１６］化合物７８の合成
合成実施例８と同じ方法を用いて、Ｄ－１を等モルのＤ－２に変更し、Ｅ－１を等モルのＥ－８に変更し、Ａ－１を等モルの中間体Ａ－２に変更し、化合物７８（１８．９７ｇ）を合成し、ＨＰＬＣ検出固体純度≧９９．５％であった。マススペクトルｍ／ｚ：８４３．３２１６（理論値：８４３．３２５０）。理論元素含有量（％）Ｃ６２Ｈ４１Ｎ３Ｏ：Ｃ，８８．２３；Ｈ，４．９０；Ｎ，４．９８。実測元素含有量（％）：Ｃ，８８．１８；Ｈ，４．８４；Ｎ，５．０３。
［合成実施例１７］化合物９０の合成
合成実施例８と同じ方法を用いて、Ｅ－１を等モルのＥ－９に変更し、Ａ－１を等モルの中間体Ａ－２に変更し、化合物９０（１９．９８ｇ）を合成し、ＨＰＬＣ検出固体純度≧９９．７％であった。マススペクトルｍ／ｚ：８８８．３５２７（理論値：８８８．３５０４）。理論元素含有量（％）Ｃ６８Ｈ４４Ｎ２：Ｃ，９１．８６；Ｈ，４．９９；Ｎ，３．１５。実測元素含有量（％）：Ｃ，９１．９３；Ｈ，５．０５；Ｎ，３．１２。
［合成実施例１８］化合物１１５の合成
合成実施例８と同じ方法を用いて、Ｄ－１を等モルのＤ－３に変更し、Ｅ－１を等モルのＥ－１０に変更し、Ａ－１を等モルの中間体Ａ－２に変更し、化合物１１５（１９．８５ｇ）を合成し、ＨＰＬＣ検出固体純度≧９９．８％であった。マススペクトルｍ／ｚ：８８２．３９３８（理論値：８８２．３９７４）。理論元素含有量（％）Ｃ６７Ｈ５０Ｎ２：Ｃ，９１．１２；Ｈ，５．７１；Ｎ，３．１７。実測元素含有量（％）：Ｃ，９１．０５；Ｈ，５．６５；Ｎ，３．２３。
［合成実施例１９］化合物１４１の合成
合成実施例８と同じ方法を用いて、Ｄ－１を等モルのＤ－２に変更し、Ｅ－１を等モルのＥ－１１に変更し、中間体Ａ－１を等モルの中間体Ａ－３に変更し、化合物１４１（１９．３１ｇ）を合成し、ＨＰＬＣ検出固体純度≧９９．５％であった。マススペクトルｍ／ｚ：８５８．４０１９（理論値：８５８．３９９１）。理論元素含有量（％）Ｃ６６Ｈ３８Ｄ７Ｎ：Ｃ，９２．２７；Ｈ，６．１０；Ｎ，１．６３。実測元素含有量（％）：Ｃ，９２．３４；Ｈ，６．１４；Ｎ，１．５８。
［合成実施例２０］化合物１５３の合成
合成実施例８と同じ方法を用いて、Ｄ－１を等モルのＤ－２に変更し、Ｅ－１を等モルのＥ－１０に変更し、中間体Ａ－１を等モルの中間体Ａ－３に変更し、化合物１５３（２０．６６ｇ）を合成し、ＨＰＬＣ検出固体純度≧９９．６％であった。マススペクトルｍ／ｚ：９１８．３９４６（理論値：９１８．３９７４）。理論元素含有量（％）Ｃ７０Ｈ５０Ｎ２：Ｃ，９１．４７；Ｈ，５．４８；Ｎ，３．０５。実測元素含有量（％）：Ｃ，９１．５４；Ｈ，５．５３；Ｎ，２．９９。
［合成実施例２１］化合物１６１の合成
合成実施例８と同じ方法を用いて、Ｅ－１をモルのＥ－１２に変更し、中間体Ａ－１を等モルの中間体Ａ－３に変更し、化合物１６１（２２．６１ｇ）を合成し、ＨＰＬＣ検出固体純度≧９９．４％であった。マススペクトルｍ／ｚ：９６６．４０１１（理論値：９６６．３９７４）。理論元素含有量（％）Ｃ７４Ｈ５０Ｎ２：Ｃ，９１．８９；Ｈ，５．２１；Ｎ，２．９０。実測元素含有量（％）：Ｃ，９１．９５；Ｈ，５．２５；Ｎ，２．８５。
［合成実施例２２］化合物１７０の合成
合成実施例８と同じ方法を用いて、Ｄ－１を等モルのＤ－４に変更し、Ｅ－１を等モルのＥ－１０に変更し、中間体Ａ－１を等モルの中間体Ａ－３に変更し、化合物１７０（２１．７６ｇ）を合成し、ＨＰＬＣ検出固体純度≧９９．６％であった。マススペクトルｍ／ｚ：９４２．４００１（理論値：９４２．３９７４）。理論元素含有量（％）Ｃ７２Ｈ５０Ｎ２：Ｃ，９１．６９；Ｈ，５．３４；Ｎ，２．９７。実測元素含有量（％）：Ｃ，９１．７５；Ｈ，５．４０；Ｎ，２．９４。
［合成実施例２３］化合物２１９の合成
合成実施例８と同じ方法を用いて、Ｄ－１を等モルのＤ－２に変更し、Ｅ－１を等モルのＥ－２に変更し、中間体Ａ－１を等モルの中間体Ａ－４に変更し、化合物２１９（１２．２０ｇ，収率７６％）を合成し、ＨＰＬＣ検出固体純度≧９９．７％であった。マススペクトルｍ／ｚ：８０２．３３０９（理論値：８０２．３３４８）。理論元素含有量（％）Ｃ６１Ｈ４２Ｎ２：Ｃ，９１．２４；Ｈ，５．２７；Ｎ，３．４９。実測元素含有量（％）：Ｃ，９１．３１；Ｈ，５．３４；Ｎ，３．４５。
［合成実施例２４］化合物２４０の合成
窒素保護下で、反応フラスコにトルエン溶剤（２５０ｍＬ）、中間体Ｃ－１５（８．４６ｇ，５０ｍｍｏｌ）、中間体Ａ－５（１６．０４ｇ，２５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．４５ｇ，０．５０ｍｍｏｌ）、ＢＩＮＡＰ（０．９３ｇ，１．５ｍｍｏｌ）及びナトリウムt－ブトキシド（９．６１ｇ，１００ｍｍｏｌ）を順に加え、撹拌して溶解し、窒素保護下で８時間還流反応し、反応完了後に、反応停止後に、混合物を室温まで冷却し、セライトで濾過して濾液を得て、濾液を濃縮し、得られた固形物を酢酸エチルで再結晶し、化合物２４０（１４．７２ｇ，収率７２％）を得て、ＨＰＬＣ検出固体純度≧９９．７％であった。マススペクトルｍ／ｚ：８１７．３４２９（理論値：８１７．３４５７）。理論元素含有量（％）Ｃ６１Ｈ４３Ｎ３：Ｃ，８９．５６；Ｈ，５．３０；Ｎ，５．１４。実測元素含有量（％）：Ｃ，８９．６３；Ｈ，５．３５；Ｎ，５．０９。
［合成実施例２５］化合物３０１の調製
合成実施例８と同じ方法を用いて、Ｅ－１を等モルのＥ－２に変更し、Ｄ－１を等モルのＤ－２に変更し、中間体Ａ－１を等モルの中間体Ａ－６に変更し、化合物３０１（１７．７８ｇ）を合成し、ＨＰＬＣ検出固体純度≧９９．８％であった。マススペクトルｍ／ｚ：７４０．３２１５（理論値：７４０．３１９１）。理論元素含有量（％）Ｃ５６Ｈ４０Ｎ２：Ｃ，９０．７８；Ｈ，５．４４；Ｎ，３．７８。実測元素含有量（％）：Ｃ，９０．８０；Ｈ，５．４５；Ｎ，３．７５。
［合成実施例２６］化合物３１２の合成
合成実施例８と同じ方法を用いて、Ｅ－１を等モルのＥ－１４に変更し、中間体Ａ－１を等モルの中間体Ａ－６に変更し、化合物３１２（１６．８５ｇ）を合成し、ＨＰＬＣ検出固体純度≧９９．６％であった。マススペクトルｍ／ｚ：７２０．３１７８（理論値：７２０．３１４１）。理論元素含有量（％）Ｃ５３Ｈ４０Ｎ２Ｏ：Ｃ，８８．３０；Ｈ，５．５９；Ｎ，３．８９。実測元素含有量（％）：Ｃ，８８．３８；Ｈ，５．６５；Ｎ，３．８３。
［合成実施例２７］化合物３３０の合成
合成実施例８と同じ方法を用いて、Ｅ－１を等モルのＥ－１３に変更し、中間体Ａ－１を等モルの中間体Ａ－７に変更し、化合物３３０（１５．３４ｇ）を合成し、ＨＰＬＣ検出固体純度≧９９．８％であった。マススペクトルｍ／ｚ：６６４．２９１１（理論値：６６４．２８７８）。理論元素含有量（％）Ｃ５０Ｈ３６Ｎ２：Ｃ，９０．３３；Ｈ，５．４６；Ｎ，４．２１。実測元素含有量（％）：Ｃ，９０．４０；Ｈ，５．５２；Ｎ，４．１７。
［合成実施例２８～４３］
合成実施例８と同じ方法に従って、下記の化合物１４、化合物１６、化合物６４、化合物１０３、化合物１３７、化合物１３９、化合物１４６、化合物１５５、化合物１９８、化合物２３５、化合物３０８、化合物３４０、化合物３５４、化合物３６１、化合物３７４、化合物３８６、化合物３９３、化合物３９９、化合物４０８、化合物４１５を合成し、得られた最終の生成物の構造分析は表１に示すとおりである。
［実施例４８］ガラス転移温度のテスト
テストサンプル：化合物１、化合物３、化合物１４、化合物１６、化合物１７、化合物２８、化合物３９、化合物４８、化合物５９、化合物６４、化合物７２、化合物７８、化合物９０、化合物１０３、化合物１１５、化合物１３７、化合物１３９、化合物１４１、化合物１４６、化合物１５３、化合物１５５、化合物１６１、化合物１９８、化合物１７０、化合物２１９、化合物２３５、化合物２４０、化合物３０１、化合物３０８、化合物３１２、化合物３３０、化合物３４０、化合物３５４、化合物３６１、化合物３７４、化合物３８６、化合物３９３、化合物３９９、化合物４０８、化合物４１５及び比較化合物１～２、個別にテストし、各サンプルの質量は５ｍｇであった。
テスト機器：ＤＳＣ ２５型示差走査熱量計（米国ＴＡ社）、
テスト条件：テスト雰囲気は窒素、窒素の流速は５０ｍＬ／ｍｉｎであり、昇温速度は１０℃／ｍｉｎ、温度範囲は５０～３５０℃であった。ガラス転移温度（Ｔｇ）のテスト結果を表２に示した。
表１の結果から、本発明に係るトリアリールアミン誘導体は高いガラス転移温度を有し、熱安定性が良好であり、フィルム状態での結晶化が容易ではなく、有機電界発光素子に使用すると、素子の安定性を向上させ、素子の使用寿命を延長することができることが分かった。
［実施例４９］材料の成膜性のテスト
ＩＴＯガラス基板に本発明の化合物１７、化合物１１５、化合物１４６、化合物１５３、化合物３５４及び比較化合物１をそれぞれ蒸着してサンプルを作成し、蒸着厚さは１０ｎｍであり、原子間力顕微鏡で本発明の化合物１７、化合物１１５、化合物１４６、化合物１５３、化合物３５４及び比較化合物１のフィルム様子を分析した。各サンプルのフィルム様子は図１に示すとおりであり、得られた表面粗さの値は表３に示すとおりである。
表３の結果から、本発明の化合物は空間立体性を有し、化合物の結晶化が容易ではなく、本発明の化合物はいずれも連続的で均一なフィルムを形成可能であり、比較化合物１と比較して、本発明の化合物の粗さ（ＲＭＳ）が比較化合物１よりも著しく低く、本発明の化合物は蒸着の方式によって、より均一で安定した平坦なフィルムを得ることができ、よりよい成膜性を有することが分かった。
［素子実施例１］
まず、ＩＴＯガラス基板を蒸留水に入れて２回洗浄し、超音波で３０分間洗浄してから、蒸留水で２回繰り返し洗浄し、超音波で１０分間洗浄し、蒸留水で洗浄を終了した後に、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノール溶剤を用いて順に超音波で洗浄した後に、１２０℃までに加熱したホットプレートで乾燥し、乾燥した基板をプラズマ洗浄機に移し、５分間洗浄した後に基板を蒸着機に移した。
その後に、洗浄されたＩＴＯ基板にＨＴ－１（６０ｎｍ）及びＨＡＴＣＮ（５ｎｍ）を正孔注入層として蒸着し、該正孔注入層に本発明の化合物１を正孔輸送層として蒸着し、蒸着厚さは８０ｎｍであり、該正孔輸送層にＨ－１をホスト材料として真空蒸着し、Ｄ－１をドーパント材料として蒸着し、両者を９６：４のドーピング比で発光層を形成し、蒸着厚さは２５ｎｍであり、該発光層にＢＡｌｑ３を正孔ブロッキング層として蒸着し、蒸着厚さは１０ｎｍであり、該正孔ブロッキング層にＥＴ－１及びＬｉｑ（ドーピング比は１：１）を電子輸送層として蒸着し、蒸着厚さは３０ｎｍであり、該電子輸送層にフッ化リチウムを電子注入層として蒸着し、蒸着厚さは１ｎｍであり、その後、該電子注入層にＡｌを陰極として蒸着し、蒸着厚さは１５０ｎｍであり、これにより有機電界発光素子を製造した。
［素子実施例２～４０］
素子実施例１における化合物１の代わりに、本発明の化合物３、化合物１４、化合物１６、化合物１７、化合物２８、化合物３９、化合物４８、化合物５９、化合物６４、化合物７２、化合物７８、化合物９０、化合物１０３、化合物１１５、化合物１３７、化合物１３９、化合物１４１、化合物１４６、化合物１５３、化合物１５５、化合物１６１、化合物１９８、化合物１７０、化合物２１９、化合物２３５、化合物２４０、化合物３０１、化合物３０８、化合物３１２、化合物３３０、化合物３４０、化合物３５４、化合物３６１、化合物３７４、化合物３８６、化合物３９３、化合物３９９、化合物４０８、化合物４１５をそれぞれ正孔輸送層としたことに加えて、素子実施例１と同じ製造方法によって有機電界発光素子を製造した。
［比較素子実施例１］
素子実施例１における化合物１の代わりに比較化合物１を正孔輸送層としたこと以外は、素子実施例１と同じ製造方法によって有機電界発光素子を製造した。
テストソフトウェア、コンピュータ、米国のＫｅｉｔｈｌｅｙ社製のＫ２４００デジタルソースメーター及び米国のＰｈｏｔｏ Ｒｅｓｅａｒｃｈ社製のＰＲ７８８スペクトル走査輝度計を連合ＩＶＬテストシステムに構成し、有機電界発光素子の駆動電圧及び発光効率をテストした。寿命のテストはＭｃＳｃｉｅｎｃｅ社製のＭ６０００ ＯＬＥＤ寿命テストシステムを用いた。テストの環境は大気環境であり、温度は室温であった。本発明の素子実施例における素子１～４０、比較実施例１～２で得られた有機電界発光素子の発光特性のテスト結果は下記表４に示すとおりである。
表４のテスト結果から、比較実施例１と比較して、本発明に係るトリアリールアミン誘導体を有機電界発光素子の正孔輸送層として使用すると、有機電界発光素子の駆動電圧を低下させ、発光効率を著しく向上させ、素子の使用寿命を延長することができることが分かった。特に、本発明に係るＲ１がアリール基であると、有機電界発光素子の性能に対する前記本発明のトリアリールアミン誘導体の改善効果が特に目立った。
［素子実施例４１］
まず、ＩＴＯガラス基板を蒸留水に入れて２回洗浄し、超音波で３０分間洗浄してから、蒸留水で２回繰り返し洗浄し、超音波で１０分間洗浄し、蒸留水で洗浄を終了した後に、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノール溶剤を用いて順に超音波で洗浄した後に、１２０℃までに加熱したホットプレートで乾燥し、乾燥した基板をプラズマ洗浄機に移し、５分間洗浄した後に基板を蒸着機に移した。
その後に、洗浄されたＩＴＯ基板にＨＴ－１（６０ｎｍ）及びＨＡＴＣＮ（５ｎｍ）を正孔注入層として蒸着し、該正孔注入層にＮＰＢを第１の正孔輸送層として蒸着し、蒸着厚さは６０ｎｍであり、該正孔輸送層に本発明の化合物１を第２の正孔輸送層として真空蒸着し、蒸着厚さは２０ｎｍであり、該第２の正孔輸送層にＨ－１をホスト材料として真空蒸着し、Ｄ－１をドーパント材料として蒸着し、両者を９６：４のドーピング比で発光層を形成し、蒸着厚さは２５ｎｍであり、該発光層にＢＡｌｑ３を正孔ブロッキング層として蒸着し、蒸着厚さは１０ｎｍであり、該正孔ブロッキング層にＥＴ－１及びＬｉｑ（ドーピング比は１：１）を電子輸送層として蒸着し、蒸着厚さは３０ｎｍであり、該電子輸送層にフッ化リチウムを電子注入層として蒸着し、蒸着厚さは１ｎｍであり、その後、該電子注入層にＡｌを陰極として蒸着し、蒸着厚さは１５０ｎｍであり、これにより有機電界発光素子を製造した。
［素子実施例４２～５０］
実施例４１における化合物１の代わりに、本発明の化合物３、化合物１７、化合物２８、化合物３９、化合物４８、化合物９０、化合物１１５、化合物１５３、化合物１６１をそれぞれ第２の正孔輸送層としたことに加えて、素子実施例４１と同じ製造方法によって、有機電界発光素子を製造した。
［素子実施例５１～５５］
素子実施例４１～５０におけるＮＰＢの代わりに、本発明の化合物１４、化合物５９、化合物１４６、化合物３６１、化合物３９９を第１の正孔輸送層としたことに加えて、素子実施例４１と同じ製造方法によって、有機電界発光素子を製造した。テスト結果は下記の表５に示した。
表５のテスト結果から、本発明に係るトリアリールアミン誘導体を有機電界発光素子の第２の正孔輸送層として使用する場合、他の正孔輸送層と組み合わせると、有機電界発光素子の性能を向上させることができ、本発明に係るトリアリールアミン誘導体を組み合わせて第１の正孔輸送層及び第２の正孔輸送層に使用すると、有機電界発光素子の駆動電圧をさらに低下させ、発光効率を著しく向上させ、素子の使用寿命を延長することができることが分かった。
［素子実施例５６］有機電界発光素子５６の製造
Ａｇを含む反射層が形成されたＩＴＯ基板にＨＴ－１（６０ｎｍ）及びＨＡＴＣＮ（５ｎｍ）を正孔注入層として蒸着し、該正孔注入層にＮＰＢを正孔輸送層として蒸着し、蒸着厚さは１２０ｎｍであり、該正孔輸送層にＨ－２をホスト材料として真空蒸着し、Ｄ－２をドーパント材料として蒸着し、両者を９５：５のドーピング比で発光層を形成し、蒸着厚さは３０ｎｍであり、該発光層にＢＡｌｑ３を正孔ブロッキング層として蒸着し、蒸着厚さは１０ｎｍであり、該正孔ブロッキング層にＥＴ－１及びＬｉｑ（ドーピング比は１：１）を電子輸送層として蒸着し、蒸着厚さは３０ｎｍであり、該電子輸送層にフッ化リチウムを電子注入層として蒸着し、蒸着厚さは１ｎｍであり、その後、該電子注入層にＭｇ／Ａｇを陰極として蒸着し、蒸着厚さは１５ｎｍであり、該陰極に本発明の化合物１を被覆層として蒸着し、蒸着厚さは６０ｎｍであり、これにより有機電界発光素子を製造した。
［素子実施例５７～６０］
素子実施例５６における化合物１の代わりに、本発明の化合物３９、本発明の化合物７８、本発明の化合物１１５、本発明の化合物１５３を被覆層としたことに加えて、素子実施例５６と同じ調製方法によって有機電界発光素子を製造した。
［比較実施例２］
素子実施例５６における化合物１の代わりに比較化合物２を被覆層としたことに加えて、素子実施例５６と同じ製造方法によって有機電界発光素子を製造した。テスト結果は表６に示すとおりである。
表６のテスト結果から、本発明に係るトリアリールアミン誘導体を有機電界発光素子の被覆層として使用すると、光抽出効率を効果的に向上させ、さらに有機電界発光素子の発光効率を向上させるとともに、空気中の水分及び酸素が素子の内部構造を侵食することを防止し、素子使用寿命を延長することができることが分かった。
本発明は個々の実施形態で具体的に説明されているが、本発明の原理から逸脱しない前提で、当業者は本発明に様々な形態又は細部に対する改善を加えることができ、これらの改善も本発明の保護範囲内に入ることを指摘すべきである。

Claims (10)

  1. 式Ｉで示される構造を有し、
    Figure 0007471005000065
     式Ｉ中、前記Ｘは単結合又はＣ（Ｒ３Ｒ４）から選ばれ、前記Ｒ３、Ｒ４は独立して水素、重水素、置換又は未置換のＣ１～Ｃ１２のアルキル基、置換又は未置換のＣ３～Ｃ１２のシクロアルキル基、置換又は未置換のＣ６～Ｃ３０のアリール基、置換又は未置換のＣ２～Ｃ３０のヘテロアリール基から選ばれるいずれか１種であるか、或いはＲ３、Ｒ４の間を接続して置換又は未置換の環を形成し、
    前記Ａｒ１、Ａｒ２は互いに同一又は異なり、独立して置換又は未置換のＣ６～Ｃ３０のアリール基、置換又は未置換のＣ２～Ｃ３０のヘテロアリール基から選ばれるいずれか１種であり、
    前記Ａｒ３、Ａｒ４は互いに同一又は異なり、独立して置換又は未置換のＣ６～Ｃ３０のアリール基又は下記の基から選ばれるいずれか１種であり、
    Figure 0007471005000066
     ただし、前記ＹａはＯ又はＳから選ばれ、前記Ｙｂは単結合又はＣ（ＲｘＲｙ）から選ばれ、
    前記ＹｃはＯ、Ｓ又はＮ（Ｒｚ）から選ばれるいずれか１種であり、前記ＹｄはＯ、Ｓ又はＮ（Ｒｚ）から選ばれ、
    前記Ｒｘ、Ｒｙは独立して水素、重水素、置換又は未置換のＣ１～Ｃ１２のアルキル基、置換又は未置換のＣ３～Ｃ１２のシクロアルキル基、置換又は未置換のＣ６～Ｃ３０のアリール基、置換又は未置換のＣ２～Ｃ３０のヘテロアリール基から選ばれるいずれか１種であるか、或いはＲｘ、Ｒｙの間を接続して置換又は未置換の環を形成し、
    前記Ｒｚは水素、重水素、置換又は未置換のＣ１～Ｃ１２のアルキル基、置換又は未置換のＣ３～Ｃ１２のシクロアルキル基、置換又は未置換のＣ６～Ｃ３０のアリール基、置換又は未置換のＣ２～Ｃ３０のヘテロアリール基から選ばれるいずれか１種であり、
    前記Ｌ０～Ｌ５は独立して単結合、置換又は未置換のＣ６～Ｃ３０のアリーレン基、置換又は未置換のＣ２～Ｃ３０のヘテロアリーレン基から選ばれるいずれか１種であり、
    前記ｍ１は０又は１から選ばれ、前記ｍ２は０又は１から選ばれ、且つ前記ｍ１、ｍ２は同時に０から選ばれず、
    前記ｍ１が０であるとき、前記Ａｒ０は置換又は未置換のＣ６～Ｃ３０のアリール基から選ばれるいずれか１種であり、上記の「置換又は未置換の」のうちの置換基は、重水素から選ばれ、前記ｍ１が１であり、且つｍ２が０であるとき、前記Ａｒ０は単結合から選ばれ、前記Ｌ０は単結合、置換又は未置換のＣ６～Ｃ３０のアリーレン基から選ばれるいずれか１種であり、前記ｍ １ が１であり、且つｍ ２ が１であるとき、前記Ａｒ ０ は単結合から選ばれ、
    前記Ｒ１は置換又は未置換のＣ１～Ｃ１２のアルキル基、置換又は未置換のＣ３～Ｃ１２のシクロアルキル基、置換又は未置換のＣ６～Ｃ３０のアリール基から選ばれるいずれか１種であり、上記の「置換又は未置換の」のうちの置換基は、重水素から選ばれ、
    前記Ｒ０、Ｒ２は独立して水素、重水素、シアノ基、置換又は未置換のＣ１～Ｃ１２のアルキル基、置換又は未置換のＣ３～Ｃ１２のシクロアルキル基、置換又は未置換のＣ６～Ｃ３０のアリール基、置換又は未置換のＣ２～Ｃ３０のヘテロアリール基から選ばれるいずれか１種であり、
    前記ｎ０は独立して０～４の整数から選ばれ、前記ｎ１は独立して０～４の整数から選ばれ、ｎ０が１を超えるとき、２つ又は複数のＲ０は互いに同一又は異なり、
    ｎ１が１を超えるとき、２つ又は複数のＲ２互いに同一又は異なるか、或いは隣接する２つのＲ２の間を接続してベンゼン環又はナフタレン環を形成し、
    前記Ａｒ０及び前記Ｒ１以外、上記の「置換又は未置換の」のうちの置換基は、重水素、シアノ基、ハロゲン原子、アミノ基、ニトロ基、置換又は未置換のＣ１～Ｃ１２のアルキル基、置換又は未置換のＣ３～Ｃ１２のシクロアルキル基、置換又は未置換のＣ１～Ｃ１２のアルコキシ基、置換又は未置換のＣ６～Ｃ３０のアリール基、置換又は未置換のＣ２～Ｃ３０のヘテロアリール基から選ばれる１種以上であり、複数の置換基で置換された場合、複数の置換基は互いに同一又は異なる、ことを特徴とするトリアリールアミン誘導体。
  2. 前記式Ｉの化合物は式Ｉ－Ａ～Ｉ－Ｃで示される構造から選ばれるいずれか１種である、ことを特徴とする請求項１に記載のトリアリールアミン誘導体。
    Figure 0007471005000067
  3. 前記式Ｉの化合物は式Ｉ－１～Ｉ－６で示される構造から選ばれるいずれか１種である、ことを特徴とする請求項１に記載のトリアリールアミン誘導体。
    Figure 0007471005000068
  4. 前記Ａｒ１～Ａｒ４は互いに同一又は異なり、独立して下記の基から選ばれるいずれか１種であり、
    Figure 0007471005000069
     前記Ｒａは水素、重水素、置換又は未置換のＣ１～Ｃ１２のアルキル基、置換又は未置換のＣ３～Ｃ１２のシクロアルキル基、置換又は未置換のＣ６～Ｃ３０のアリール基、置換又は未置換のＣ２～Ｃ３０のヘテロアリール基から選ばれるいずれか１種であり、
    前記ａ１は独立して０～５の整数から選ばれ、前記ａ２は０～７の整数から選ばれ、前記ａ３は独立して０～９の整数から選ばれ、前記ａ４は０～１１の整数から選ばれ、前記ａ５は独立して０～３の整数から選ばれ、前記ａ６は独立して０～４の整数から選ばれ、
    ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５又はａ６が１を超えるとき、２つ又は複数のＲａ互いに同一又は異なるか、或いは隣接する２つのＲａの間を接続して置換又は未置換の環を形成し、
    前記Ｙ１はＯ、Ｓ、Ｃ（ＲｂＲｃ）から選ばれるいずれか１種であり、前記Ｙ２はＯ、Ｓから選ばれるいずれか１種であり、前記Ｙ３はＯ、Ｓ、Ｎ（Ｒｅ）から選ばれるいずれか１種であり、
    前記Ｒｂ、Ｒｃは独立して水素、Ｃ１～Ｃ１２のアルキル基、Ｃ３～Ｃ１２のシクロアルキル基、Ｃ６～Ｃ３０のアリール基、Ｃ２～Ｃ３０のヘテロアリール基から選ばれるいずれか１種であるか、或いはＲｂ、Ｒｃの間を接続して置換又は未置換の環を形成し、前記Ｒｅは水素、Ｃ１～Ｃ１２のアルキル基、Ｃ３～Ｃ１２のシクロアルキル基、Ｃ６～Ｃ３０のアリール基、Ｃ２～Ｃ３０のヘテロアリール基から選ばれるいずれか１種であり、
    前記Ｌａは単結合、置換又は未置換のＣ６～Ｃ１８のアリーレン基から選ばれるいずれか１種である、ことを特徴とする請求項１に記載のトリアリールアミン誘導体。
  5. 前記Ａｒ１～Ａｒ４は互いに同一又は異なり、独立して下記の基から選ばれるいずれか１種である、ことを特徴とする請求項１に記載のトリアリールアミン誘導体。
    Figure 0007471005000070
  6. 前記Ｌ０～Ｌ５は独立して単結合又は下記の基から選ばれるいずれか１種である、ことを特徴とする請求項１に記載のトリアリールアミン誘導体。
    Figure 0007471005000071
  7. 前記式Ｉの化合物は下記の構造から選ばれるいずれか１種である、ことを特徴とする請求項１に記載のトリアリールアミン誘導体。
    Figure 0007471005000072
    Figure 0007471005000073
    Figure 0007471005000074
    Figure 0007471005000075
    Figure 0007471005000076
    Figure 0007471005000077
    Figure 0007471005000078
    Figure 0007471005000079
    Figure 0007471005000080
    Figure 0007471005000081
    Figure 0007471005000082
    Figure 0007471005000083
  8. 陽極と、陰極と、有機層とを含み、前記有機層は前記陽極と陰極の間に位置するか、又は前記陽極及び陰極の１つ以上の電極の外側に位置する有機電界発光素子であって、
    前記有機層は請求項１～７のいずれか一項に記載のトリアリールアミン誘導体の少なくとも１種を含む、ことを特徴とする有機電界発光素子。
  9. 前記有機層は正孔輸送層を含み、前記正孔輸送層は請求項１～７のいずれか一項に記載のトリアリールアミン誘導体の少なくとも１種を含む、ことを特徴とする請求項８に記載の有機電界発光素子。
  10. 前記有機層は被覆層を含み、前記被覆層は請求項１～７のいずれか一項に記載のトリアリールアミン誘導体の少なくとも１種を含む、ことを特徴とする請求項８に記載の有機電界発光素子。
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