JP7457214B2 - 電気化学素子の運転方法 - Google Patents

電気化学素子の運転方法 Download PDF

Info

Publication number
JP7457214B2
JP7457214B2 JP2023563005A JP2023563005A JP7457214B2 JP 7457214 B2 JP7457214 B2 JP 7457214B2 JP 2023563005 A JP2023563005 A JP 2023563005A JP 2023563005 A JP2023563005 A JP 2023563005A JP 7457214 B2 JP7457214 B2 JP 7457214B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
voltage
functional electrode
adsorption
gas
electrode
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2023563005A
Other languages
English (en)
Other versions
JPWO2023167138A1 (ja
Inventor
博史 菅
淳史 鳥井
剛佑 中川
和希 飯田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
NGK Insulators Ltd
Original Assignee
NGK Insulators Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by NGK Insulators Ltd filed Critical NGK Insulators Ltd
Publication of JPWO2023167138A1 publication Critical patent/JPWO2023167138A1/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP7457214B2 publication Critical patent/JP7457214B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/32—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by electrical effects other than those provided for in group B01D61/00
    • B01D53/326—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by electrical effects other than those provided for in group B01D61/00 in electrochemical cells
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
    • C25B1/01—Products
    • C25B1/135—Carbon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/62—Carbon oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
    • C25B11/042—Electrodes formed of a single material
    • C25B11/048—Organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B15/00—Operating or servicing cells
    • C25B15/02—Process control or regulation
    • C25B15/023—Measuring, analysing or testing during electrolytic production
    • C25B15/025—Measuring, analysing or testing during electrolytic production of electrolyte parameters
    • C25B15/033—Conductivity
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/20—Organic adsorbents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/20—Organic adsorbents
    • B01D2253/202—Polymeric adsorbents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/50—Carbon oxides
    • B01D2257/504—Carbon dioxide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2258/00—Sources of waste gases
    • B01D2258/06—Polluted air
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Automation & Control Theory (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)

Description

本発明は、電気化学素子の運転方法に関する。
ガス混合物から所定のガスを分離・回収する技術の開発が継続的に進められている。特に近年、地球温暖化を軽減するために二酸化炭素（ＣＯ２）排出量を抑制する必要があり、ガス混合物から二酸化炭素を分離・回収する取り組みがなされている。そのような取り組みの代表例として、二酸化炭素回収・利用・貯留（Ｃａｒｂｏｎ ｄｉｏｘｉｄｅ Ｃａｐｔｕｒｅ， Ｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｓｔｏｒａｇｅ：ＣＣＵＳ）サイクルが知られている。ここで、二酸化炭素の回収に関しては、例えば、化学吸着法、物理吸着法、深冷分離法、膜分離法、電気化学的回収方法が知られている。しかし、現在、これらの技術はいずれも、二酸化炭素の回収能力が不十分であり、かつ、回収に非常に大きなエネルギーが必要であり、実用化に向けて種々の検討課題が残されている。
特表２０１８－５３３４７０号公報
本発明の主たる目的は、省エネルギーで効率的に所定のガスを分離・回収することができる電気化学素子の運転方法を提供することにある。
［１］本発明の実施形態による電気化学素子の運転方法は、第１の活物質を含む機能電極と、第２の活物質を含むカウンター電極とを備え、所定のガスを吸着および放出するように構成される電気化学素子の運転方法であって、前記機能電極に前記所定のガスを供給するとともに、第１の吸着電圧を前記機能電極に印加する工程と、前記機能電極に対する前記所定のガスの供給を維持しながら、前記第１の吸着電圧を前記第１の吸着電圧よりも大きな第２の吸着電圧に切り替える工程とを含む。
［２］上記［１］に記載の電気化学素子の運転方法において、前記電気化学素子に流れる電流値を基準として、前記第１の吸着電圧を前記第２の吸着電圧に切り替えてもよい。
［３］上記［１］または［２］に記載の電気化学素子の運転方法は、前記機能電極に対して前記第２の吸着電圧を印加した後、吸着電圧と逆極性の放出電圧を前記機能電極に印加する工程をさらに含んでいてもよい。
［４］上記［１］から［３］のいずれかに記載の電気化学素子の運転方法において、前記第２の吸着電圧を前記機能電極に印加する工程後に、前記機能電極がさらに前記ガスを吸着し得る第２の吸着残量は、前記第１の吸着電圧を前記機能電極に印加する工程後に、前記機能電極がさらに前記ガスを吸着し得る第１の吸着残量よりも小さくてもよい。
［５］上記［１］から［４］のいずれかに記載の電気化学素子の運転方法において、前記所定のガスは、二酸化炭素であってもよく、前記第１の活物質は、アントラキノンを含んでいてもよく、前記第２の活物質は、ポリビニルフェロセンを含んでいてもよく、前記第１の吸着電圧は、１．２Ｖ以上１．６Ｖ未満であってもよく、前記第２の吸着電圧は、１．６Ｖ以上であってもよい。
［６］上記［１］から［５］のいずれかに記載の電気化学素子の運転方法において、単位時間あたりの平均吸着電圧が、１．４Ｖ以下であってもよい。
本発明の実施形態によれば、省エネルギーで効率的に所定のガスを分離・回収することができる電気化学素子の運転方法を実現することができる。
本発明の１つの実施形態の電気化学素子の運転方法に係る電気化学素子の概略斜視図である。 図１の電気化学素子のセルが延びる方向に平行な方向の概略断面図である。 図１および図２の電気化学素子のセルが延びる方向に直交する方向の要部拡大概略断面図である。 本発明の別の実施形態に係る電気化学素子のセルが延びる方向に直交する方向の要部拡大概略断面図である。 本発明のさらに別の実施形態に係る電気化学素子のセルが延びる方向に直交する方向の要部拡大概略断面図である。 本発明のさらに別の実施形態に係る電気化学素子のセルが延びる方向に直交する方向の要部拡大概略断面図である。 本発明のさらに別の実施形態に係る電気化学素子のセルが延びる方向に直交する方向の要部拡大概略断面図である。 本発明の１つの実施形態の電気化学素子の運転方法を説明する工程フロー図である。
以下、図面を参照して本発明の実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。
本発明の実施形態による電気化学素子の運転方法は、電気化学的プロセスにより所定のガス（例えば、二酸化炭素）を吸着および放出するように構成される電気化学素子を用いて、ガス混合物から所定のガス（例えば、二酸化炭素）を分離・回収するものである。
Ａ．電気化学素子
図１は、本発明の１つの実施形態の電気化学素子の運転方法に係る電気化学素子の概略斜視図であり；図２は、図１の電気化学素子のセルが延びる方向に平行な方向の概略断面図であり；図３は、図１および図２の電気化学素子のセルが延びる方向に直交する方向の要部拡大概略断面図である。図示例の電気化学素子１００は、機能電極５０と、カウンター電極６０とを備える。
Ａ－１．機能電極
機能電極は、第１の活物質を含み、所定のガス（例えば、二酸化炭素）を回収および放出するよう構成されている。第１の活物質としては、代表的には、アントラキノンが挙げられる。アントラキノンは、後述する電気化学反応により、二酸化炭素を回収（捕捉、吸着）および放出することができる。アントラキノンは、ポリアントラキノン（すなわち、重合体）であってもよい。ポリアントラキノンとしては、例えば、下記式（Ｉ）で表されるポリ（１，４－アントラキノン）、ポリ（１，５－アントラキノン）、ポリ（１，８－アントラキノン）、ポリ（２，６－アントラキノン）が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく組み合わせて用いてもよい。
第１の活物質は、所定のガス（例えば、二酸化炭素）を回収および放出（特に、回収）することができる限りにおいて、アントラキノン以外の任意の適切な物質を用いることができる。このような物質としては、例えば、テトラクロロヒドロキノン（ＴＣＨＱ）、ヒドロキノン（ＨＱ）、ジメトキシベンゾキノン（ＤＭＢＱ）、ナフトキノン（ＮＱ）、テトラシアノキノジメタン（ＴＣＮＱ）、ジヒドロキシベンゾキノン（ＤＨＢＱ）、およびこれらのポリマーが挙げられる。
機能電極は、基質をさらに含んでいてもよい。ここで「基質」とは、電極（層）を賦形し、その形状を維持する成分をいう。さらに、基質は、第１の活物質を担持し得る。基質は、代表的には導電性である。基質としては、例えば、炭素質材料が挙げられる。炭素質材料としては、例えば、カーボンナノチューブ（例えば、単壁カーボンナノチューブ、多壁カーボンナノチューブ）、カーボンブラック、ＫｅｔｊｅｎＢｌａｃｋ、カーボンブラックＳｕｐｅｒ Ｐ、またはグラフェンが挙げられる。基質としてこのような炭素質材料を用いることにより、電子移動を容易に行うことができるので、第１の活物質の酸化還元反応を良好に行うことができる。例えば第１の活物質としてアントラキノンまたはポリアントラキノンを用いる場合、基質の平均細孔径は、好ましくは２ｎｍ～５０ｎｍであり、より好ましくは２ｎｍ～２０ｎｍであり、さらに好ましくは３ｎｍ～１０ｎｍである。平均細孔径が小さすぎると、第１の活物質を内部に担持することができない場合がある。平均細孔径が大きすぎると、機能電極作動中に第１の活物質が脱落する場合がある。基質の平均細孔径は、第１の活物質に応じて変化し得る。例えば第１の活物質としてナフトキノンを用いる場合には、平均細孔径は、上記の２／３程度のサイズが好ましい。なお、平均細孔径は、例えば窒素ガス吸着法におけるＢＪＨ解析を用いて算出することができる。
機能電極における第１の活物質の含有量は、機能電極の全体質量に対して、例えば１０質量％～７０質量％であり得、また例えば２０質量％～５０質量％であり得る。第１の活物質の含有量がこのような範囲であれば、良好なガス回収・放出性能を実現することができる。
Ａ－２．カウンター電極
カウンター電極は、第１の活物質の還元の電子源として機能することができ、かつ、第１の活物質の酸化の際の電子の受け手として機能することができる。すなわち、カウンター電極は、機能電極が良好に機能するための補助的な役割を果たす。カウンター電極は、第２の活物質を含む。第２の活物質としては、機能電極との間で電子の授受が良好に機能し得る限りにおいて任意の適切な物質が用いられ得る。第２の活物質としては、例えば、ポリビニルフェロセン、ポリ（３－（４－フルオロフェニル））チオフェン等が挙げられる。カウンター電極は、最も高電位となるためガス混合物中の酸素による酸化耐性が求められる。酸化耐性が得られるならば炭素材を用いて第２の活物質としてもよい。
カウンター電極は、基質をさらに含んでいてもよい。基質については、機能電極に関して上記Ａ－１項で説明したとおりである。１つの実施形態においては、第２の活物質は、基質に分散されている。第２の活物質が基質に分散されていることにより、電極内での優れた電子伝導性を実現できる。
カウンター電極は、イオン性液体をさらに含んでいてもよい。カウンター電極がイオン性液体を含むことにより、カウンター電極を立体的に機能させることができ、電子の授受の容量を増大させることができる。イオン性液体としては、目的、電気化学素子の構成等に応じて任意の適切なイオン性液体を用いることができる。イオン性液体は、代表的には、アニオン成分とカチオン成分とを含み得る。イオン性液体のアニオン成分としては、例えば、ハロゲン化物、硫酸、スルホン酸、炭酸、重炭酸、リン酸、硝酸、硝酸、酢酸、ＰＦ６ －、ＢＦ４ －、トリフレート、ノナフレート、ビス（トリフリル）アミド、トリフルオロ酢酸、ヘプタフルオロブタン酸、ハロアルミネート、トリアゾリド、アミノ酸誘導体（例えば窒素上のプロトンが除去されているプロリン）が挙げられる。イオン性液体のカチオン成分としては、例えば、イミダゾリウム、ピリジニウム、ピロリジニウム、ホスホニウム、アンモニウム、スルホニウム、チアゾリウム、ピラゾリウム、ピペリジニウム、トリアゾリウム、ピラゾリウム、オキサゾリウム、グアナジニウム、ジアルキルモルホリニウムが挙げられる。イオン性液体は、例えば、１－ブチル－３－メチルイミダゾリウムテトラフルオロホウ酸塩（［Ｂｍｉｍ］＋［ＢＦ４］－）であり得る。分離・回収するガス種が二酸化炭素である場合は、電位窓の関係から水が電気分解する場合があるので、非水系イオン性液体を用いることが好ましい。
カウンター電極における第２の活物質の含有量は、カウンター電極の全体質量に対して、例えば１０質量％～９０質量％であり得、また例えば３０質量％～７０質量％であり得る。第２の活物質の含有量がこのような範囲であれば、電解液（イオン性液体）の使用量を低減できるとともに、カウンター電極内の第２の活物質を有効的に活用することができる。
カウンター電極にイオン性液体が含有される場合、その含有量は、カウンター電極の全体質量に対して、例えば１０質量％～９０質量％であり得、また例えば３０質量％～７０質量％であり得る。イオン性液体の含有量がこのような範囲であれば、長期間にわたって電解液（イオン性液体）を機能電極に供給し続けることができる。
Ａ－３．支持体
本発明の１つの実施形態においては、機能電極５０およびカウンター電極６０は、支持体８０に支持される。支持体８０は、外周壁１０と；外周壁１０の内側に配設され、第１端面２０ａから第２端面２０ｂまで延びる複数のセル３０、３０、・・・を規定する隔壁４０と；を有する。
複数のセル３０、３０、・・・は、第１のセル３０ａと第２のセル３０ｂとを有する。第１のセル３０ａを規定する隔壁４０の表面には、第１の活物質を含む機能電極５０が形成されている。このような構成であれば、十分な強度を確保しながら所定流量のガス混合物（実質的には、分離・回収すべきガス）と機能電極との接触面積を非常に大きくすることができる。その結果、きわめて高効率で所定のガス（例えば、二酸化炭素）を分離・回収することができる。さらに、小規模設備で効率的に所定のガス（例えば、二酸化炭素）を分離・回収することが可能となり、かつ、当該ガスの分離・回収に必要とされるエネルギーを大幅に削減することができる。このように、本発明の１つの実施形態によれば、電気化学素子の基本構造として上記のようないわゆるハニカム構造を採用することにより、省エネルギーおよび小規模設備で効率的にガスを分離・回収することができる。
第１のセル３０ａのセルが延びる方向に直交する方向の断面における中央部（すなわち、機能電極５０が形成されていない部分）には、ガス流路７０が形成されている。機能電極５０は、図示例のように隔壁４０の全面に（すなわち、ガス流路７０を包囲するようにして）形成されてもよく、隔壁の表面の一部に形成されてもよい。ガスの分離・回収効率を考慮すると、機能電極５０は隔壁４０の全面に形成されていることが好ましい。
機能電極５０の厚みは、例えば２０μｍ～３００μｍであり得、また例えば１００μｍ～２００μｍであり得る。機能電極の厚みがこのような範囲であれば、良好なガス回収・放出性能を維持しつつ、所望のガス流路を確保することができる。
機能電極５０は、例えば、第１の活物質と基質と結着用バインダーとを含む機能電極形成材料を隔壁表面に乾式減圧塗布および熱処理することにより形成され得る。
第２のセル３０ｂの内部には、第２の活物質を含むカウンター電極６０が配置されている。第２のセル３０ｂは、代表的には、カウンター電極６０で充填されている。セル３０ｂがカウンター電極で充填されることにより、長期間にわたって電解液（イオン性液体）を機能電極に供給し続けることができる。
カウンター電極６０は、例えば、第２の活物質と基質と好ましくはイオン性液体と必要に応じて溶媒または分散媒とを含むカウンター電極形成材料をセル内に配置することにより（代表的には、セルを充填することにより）形成され得る。
第１のセル３０ａおよび第２のセル３０ｂの配列パターンは、本発明の実施形態による効果が得られる限りにおいて、目的に応じて適切に設定され得る。図１～図３に示す例においては、第１のセル３０ａおよび第２のセル３０ｂは交互に（すなわち、市松パターンで）配列されている。このような構成であれば、カウンター電極を良好に機能させることができるので、機能電極における電気化学反応を良好に行うことができる。また、カウンター電極が機能し得る数（割合）を確保し得る限りにおいて、複数のセル３０、３０、・・・における第２のセル３０ｂの割合を減らしてもよい。すなわち、第１のセル３０ａ（実質的には、機能電極５０およびガス流路７０）の割合を増やしてもよい。例えば、図４～図７に示す例においては、第２のセル３０ｂは、互いに隣接しないように配列されている。この場合、第１のセル３０ａは、互いに隣接するように配列されていてもよい。ここで、「互いに隣接しない」とは、２つのセルが、それぞれのセルを規定する隔壁の各辺も頂点も共有しないことをいう。このような構成であれば、所定流量のガス混合物（実質的には、分離・回収すべきガス）と機能電極との接触面積をさらに大きくすることができ、その結果、ガスの分離・回収性能をさらに増大させることができる。この場合、第１のセル３０ａは、代表的には、少なくとも１つの第２のセル３０ｂと隔壁４０を共有し得る。例えば、第２のセル３０ｂは、図４～図７のそれぞれに示すように配列されてもよい。
セル３０、３０、・・・は、セルの延びる方向に直交する方向において、任意の適切な断面形状を有する。図１～図５に示す例においては、セルを規定する隔壁４０が互いに直交し、外周壁１０と接する部分を除いて四角形（図示例では正方形）の断面形状を有するセルが規定される。１つの実施形態においては、セルの断面形状は、同一形状の四角形（例えば、正方形、長方形、平行四辺形、ひし形）である。セルの断面形状は、正方形以外に、円形、楕円形、三角形、五角形、六角形以上の多角形などの形状としてもよい。例えば、図６および図７に示す例において、セルの断面形状は、六角形である。このような構成であれば、機能電極およびカウンター電極の形成が容易であり、かつ、ガスを流したときの圧力損失が小さく、分離・回収性能が優れるという利点がある。
セルの延びる方向に直交する方向におけるセル密度（すなわち、単位面積当たりのセル３０、３０、・・・の数）は、目的に応じて適切に設定され得る。セル密度は、例えば４セル／ｃｍ２～３２０セル／ｃｍ２であり得る。セル密度がこのような範囲であれば、所定流量のガス混合物（実質的には、分離・回収すべきガス）と機能電極との接触面積を非常に大きくすることができる。その結果、きわめて高効率で所定のガス（例えば、二酸化炭素）を分離・回収することができる。例えば、機能電極とカウンター電極とをセパレーターを介して対向させた平板状のガス分離素子の実装密度が０．２ｍ２／Ｌ程度であるのに対し、上記のような構成であれば２ｍ２／Ｌ程度（約１０倍）の実装密度を確保することができる。その結果、小規模設備で効率的に所定のガス（例えば、二酸化炭素）を分離・回収することが可能となり、かつ、当該ガスの分離・回収に必要とされるエネルギーを大幅に削減することができる。さらに、このような実装密度を確保することにより、大気中からの二酸化炭素の分離・回収（Ｄｉｒｅｃｔ Ａｉｒ Ｃａｐｔｕｒｅ：ＤＡＣ）が可能となり得る。
支持体８０（外周壁１０および隔壁４０）は、代表的には、絶縁性セラミックスを含む多孔体で構成されている。絶縁性セラミックスは、代表的には、コージェライト、アルミナあるいは炭化珪素および珪素（以下、炭化珪素－珪素複合材と称する場合がある）を含有する。セラミックスは、コージェライト、アルミナ、炭化珪素および珪素を合計で例えば９０質量％以上、また例えば９５質量％以上含有する。このような構成であれば、外周壁および隔壁の４００℃における体積抵抗率を十分に高くすることができ、電子伝導性に起因するリーク電流を抑えることができる。したがって、機能電極５０およびカウンター電極６０の全体にわたって所望の電気化学反応のみを良好に行うことができる。セラミックスには、炭化珪素－珪素複合材以外の物質が含まれていてもよい。このような物質としては、例えばストロンチウムが挙げられる。
炭化珪素－珪素複合材は、代表的には、骨材としての炭化珪素粒子と、炭化珪素粒子を結合させる結合材としての珪素と、を含む。炭化珪素－珪素複合材は、例えば、複数の炭化珪素粒子が炭化珪素粒子間に細孔（空隙部）を形成するようにして珪素により結合されている。すなわち、炭化珪素－珪素複合材を含む隔壁４０および外周壁１０は、例えば多孔体であり得る。
炭化珪素－珪素複合材における珪素の含有比率は、好ましくは１０質量％～４０質量％であり、より好ましくは１５質量％～３５質量％である。珪素の含有比率が小さすぎると、外周壁および隔壁の強度が不十分となる場合がある。珪素の含有比率が大きすぎると、外周壁および隔壁の焼成時に形状を保持できない場合がある。
炭化珪素粒子の平均粒子径は、好ましくは３μｍ～５０μｍであり、より好ましくは３μｍ～４０μｍであり、さらに好ましくは１０μｍ～３５μｍである。炭化珪素粒子の平均粒子径がこのような範囲であれば、外周壁および隔壁の体積抵抗率を上記のような適切な範囲とすることができる。炭化珪素粒子の平均粒子径が大きすぎると、外周壁および隔壁を成形する際に、成形用の口金に原料が詰まってしまう場合がある。炭化珪素粒子の平均粒子径は、例えばレーザー回折法により測定され得る。
支持体８０（外周壁１０および隔壁４０）の平均細孔径は、好ましくは２μｍ～２０μｍであり、より好ましくは１０μｍ～２０μｍである。外周壁および隔壁の平均細孔径がこのような範囲であれば、イオン性液体を良好に含浸させることができる。平均細孔径が大きすぎると、カウンター電極または機能電極中の炭素質材料が隔壁内部に流出する場合があり、その結果、内部短絡が発生する場合がある。平均細孔径は、例えば水銀ポロシメータにより測定され得る。
支持体８０（外周壁１０および隔壁４０）の気孔率は、好ましくは１５％～６０％であり、より好ましくは３０％～４５％である。気孔率が小さすぎると、外周壁および隔壁の焼成時の変形が大きくなってしまう場合がある。気孔率が大きすぎると、外周壁および隔壁の強度が不十分となる場合がある。気孔率は、例えば水銀ポロシメータにより測定され得る。
隔壁４０の厚みは、目的に応じて適切に設定され得る。隔壁４０の厚みは、例えば５０μｍ～１．０ｍｍであり、また例えば７０μｍ～６００μｍであり得る。隔壁の厚みがこのような範囲であれば、電気化学素子の機械的強度を十分なものとすることができ、かつ、開口面積（断面におけるセルの総面積）を十分なものとすることができ、ガスの分離・回収効率を顕著に向上させることができる。
隔壁４０の密度は、目的に応じて適切に設定され得る。隔壁４０の密度は、例えば０．５ｇ／ｃｍ３～５．０ｇ／ｃｍ３であり得る。隔壁の密度がこのような範囲であれば、電気化学素子を軽量化することができ、かつ、機械的強度を十分なものとすることができる。密度は、例えばアルキメデス法により測定され得る。
外周壁１０の厚みは、本発明の１つの実施形態においては、隔壁４０の厚みより大きい。このような構成であれば、外力による外周壁の破壊、割れ、クラック等を抑制することができる。外周壁１０の厚みは、例えば０．１ｍｍ～５ｍｍであり、また例えば０．３ｍｍ～２ｍｍであり得る。
本発明の１つの実施形態において、隔壁４０および外周壁１０の空隙部には、イオン性液体が含浸されている。このような構成であれば、隔壁および外周壁（特に、隔壁）が、機能電極とカウンター電極との間のセパレーターとして良好に機能し得る。さらに、イオン性液体が含浸されることにより、電子伝導性を抑え、所望の電気化学反応のみを効率的に行うことができる。１つの実施形態においては、機能電極に含まれるイオン性液体は、外周壁および隔壁（特に、隔壁）に含まれるイオン性液体と同一である。このような構成であれば、電気化学素子の製造が簡便・容易であり、機能電極の電気化学反応に対する悪影響が防止され得る。
電気化学素子の形状は目的に応じて適切に設計され得る。図示例の電気化学素子１００は円柱状（セルの延びる方向に直交する方向の断面形状が円形）であるが、電気化学素子は、断面形状が例えば楕円形または多角形（例えば、四角形、五角形、六角形、八角形）の柱状であってもよい。電気化学素子の長さは、目的に応じて適切に設定され得る。電気化学素子の長さは、例えば５ｍｍ～５００ｍｍであり得る。電気化学素子の直径は、目的に応じて適切に設定され得る。電気化学素子の直径は、例えば２０ｍｍ～５００ｍｍであり得る。なお、電気化学素子の断面形状が円形でない場合には、電気化学素子の断面形状（例えば、多角形）に内接する最大内接円の直径を電気化学素子の直径とすることができる。電気化学素子のアスペクト比（直径：長さ）は、例えば１：１２以下であり、また例えば１：５以下であり、また例えば１：１以下である。アスペクト比がこのような範囲であれば、集電抵抗を適切な範囲とすることができる。
上記では、便宜上、１つの電気化学素子１００を図示して、電気化学素子１００の構成を説明したが、本発明の１つの実施形態に用いられる電気化学素子は、複数であってもよい。複数の電気化学素子が用いられる場合、複数の電気化学素子は、ガス流路が互いに通じるように、セルの延びる方向に並んでいてもよい。また、本発明の１つの実施形態では、セルの延びる方向に並ぶ複数の電気化学素子の列は、セルの延びる方向と直交する方向に複数配置されていてもよい。
なお、上記した本発明の１つの実施形態では、電気化学素子１００は、複数のセル３０を有する支持体８０を備え、支持体８０が機能電極５０およびカウンター電極６０を支持するが、電気化学素子は、これに限定されない。例えば、電気化学素子は、機能電極とカウンター電極とをセパレーターを介して対向させた平板状のガス分離素子を、ガス分離素子の厚み方向と平行な方向に互いに間隔を空けて複数備えてもよい。そのような電気化学素子として、例えば、特表２０１８－５３３４７０号公報に記載される電気化学セルが挙げられる。
Ａ－４．電気化学反応
電気化学素子１００の動作の概要について説明する。例えば、分離・回収すべきガスが二酸化炭素であり、機能電極５０の第１の活物質がアントラキノンを含み、カウンター電極６０の第２の活物質がポリビニルフェロセンを含む場合について説明する。機能電極５０のアントラキノンは、充電モード（機能電極が負極）において、吸着電圧として正電圧が印加されると還元され得る。
ここで、電気化学素子のガス流路７０に二酸化炭素を含むガス混合物を流すと、機能電極５０の還元状態のアントラキノンと二酸化炭素との間で以下の反応（１）が起こり、二酸化炭素がアントラキノンに捕捉される。このようにして、二酸化炭素を回収することができる。
このとき、カウンター電極６０のポリビニルフェロセンは酸化され得る。すなわち、ポリビニルフェロセンは、充電モードにおいて、アントラキノンの還元の電子源として機能することができる。
また、機能電極５０のアントラキノンは、放電モード（機能電極が正極）において、吸着電圧と逆極性の放出電圧として負電圧が印加されると酸化され得る。
ここで、機能電極５０において二酸化炭素を捕捉したアントラキノンが酸化されると、以下の反応（２）が起こり、アントラキノンに捕捉されていた二酸化炭素は、アントラキノンとの結合が解かれる。このようにして、二酸化炭素を機能電極５０からガス流路７０に放出することができる。
このとき、カウンター電極６０のポリビニルフェロセンは還元され得る。すなわち、ポリビニルフェロセンは、放電モードにおいて、アントラキノンの酸化の際の電子の受け手として機能することができる。
以上のように、機能電極（および必然的にカウンター電極）の極性を入れ替えることにより、電気化学素子（実質的には、機能電極）は、二酸化炭素を回収（捕捉、吸着）および放出することができる。特に、充電モードにおける還元状態のアントラキノンを利用することにより、ガス混合物から二酸化炭素を分離・回収（捕捉）することができる。このようにして、電気化学素子１００は、二酸化炭素を回収することができる。
以下、電気化学素子の運転方法について説明する。
Ｂ．電気化学素子の運転方法
本発明の１つの実施形態による電気化学素子の運転方法は、機能電極に所定のガス（例えば、二酸化炭素）を供給するとともに、第１の吸着電圧を機能電極に印加する工程と；機能電極に対する所定のガス（例えば、二酸化炭素）の供給を維持しながら、第１の吸着電圧を第１の吸着電圧よりも大きな第２の吸着電圧に切り替える工程とを含む。第１の吸着電圧を機能電極に印加する工程、および、第１の吸着電圧を第２の吸着電圧に切り替える工程は、機能電極に所定のガス（例えば、二酸化炭素）を吸着させるガス吸着工程である。このような方法によれば、単位時間あたりの平均吸着電圧の低減を図りながら、きわめて高効率で所定のガス（例えば、二酸化炭素）を分離・回収することができる。例えば、工場や火力発電所の排ガスは１０％程度の二酸化炭素を含むところ、そのような排ガスと同様の構成のガス混合物を、本発明の１つの実施形態による電気化学素子の運転方法により、二酸化炭素濃度を０．１％以下まで低減することができる。その結果、電気化学素子の劣化を抑制でき、電気化学素子の長寿命化を図りながら、所定のガス（例えば、二酸化炭素）の分離・回収に必要とされるエネルギーを大幅に削減することができる。
このように、本発明の１つの実施形態によれば、ガス吸着工程の前段（初期段階）において比較的小さい吸着電圧を機能電極に印加し、ガス吸着工程の後段（末期段階）において比較的大きい吸着電圧を機能電極に印加することにより、省エネルギーで効率的にガスを分離・回収することができる。図８は、本発明の実施形態による電気化学素子の運転方法を説明する工程フロー図である。以下、各工程について図８を参照して説明する。
まず、機能電極５０に所定のガス（例えば、二酸化炭素）を供給するとともに、第１の吸着電圧を機能電極５０に印加する。本発明の１つの実施形態において、機能電極５０に二酸化炭素を含むガス混合物を供給するとともに、第１の吸着電圧Ｅ１を機能電極５０に印加する。より詳しくは、機能電極５０に対する第１の吸着電圧Ｅ１の印加を開始した後（Ｓ１）、ガス流路７０に二酸化炭素を含むガス混合物を通過させて、機能電極５０に対するガス混合物の供給を開始する（Ｓ２）。第１の吸着電圧Ｅ１は、例えば、定電圧電源から機能電極５０に印加される。
本発明の１つの実施形態において、第１の吸着電圧Ｅ１は、例えば、１．０Ｖ～１．６Ｖである。第１の活物質がアントラキノンを含む場合、第１の吸着電圧Ｅ１は、好ましくは１．２Ｖ～１．６Ｖ、より好ましくは１．２Ｖ～１．４Ｖ、特に好ましくは１．２Ｖ～１．３Ｖである。
第１の吸着電圧Ｅ１がこのような範囲であれば、単位時間あたりの平均吸着電圧の低減を図り、電気化学素子の劣化を抑制できるとともに、所定のガスの吸着工程の前段において、第１の活物質に所定のガスを安定して吸着させることができる。例えば、所定のガスが二酸化炭素であり、機能電極の第１の活物質がアントラキノンを含む場合、第１の吸着電圧Ｅ１が機能電極に印加されると、以下の式（１－１）のように、アントラキノンが有する２つのカルボニル基のうち、一方のカルボニル基がアニオン化するとともに他方のカルボニル基がラジカル化し、アニオン化したカルボニル基が二酸化炭素と反応して二酸化炭素を捕捉し得る。
Figure 0007457214000004
 このようにして、第１の吸着電圧が機能電極に印加されたときに、アントラキノン１分子は、二酸化炭素１分子を捕捉できる。
次いで、本発明の１つの実施形態では、電気化学素子１００に流れる電流値Ｉを基準として、第１の吸着電圧を第２の吸着電圧に切り替える。このような方法によれば、電気化学素子１００に流れる電流値Iにより、機能電極５０に対する所定のガス（例えば、二酸化炭素）の吸着量を確認しながら、適切なタイミングで第１の吸着電圧を第２の吸着電圧に切り替えることができる。そのため、所定のガス（例えば、二酸化炭素）の分離・回収に要するエネルギーの低減をより一層図ることができる。
具体的には、機能電極５０に対する第１の吸着電圧Ｅ１の印加を開始した後、電気化学素子１００に流れる電流値Ｉをモニタリングする。機能電極５０に所定のガスの吸着が進むにつれて、機能電極５０の抵抗は大きくなり得る。これによって、一定の第１の吸着電圧Ｅ１の印加を継続すると、電気化学素子１００に流れる電流値Ｉは、徐々に低下し得る。
その後、電気化学素子１００に流れる電流値Ｉが、予め設定された第１の閾値Ｔ１未満となるまで、機能電極５０に対する第１の吸着電圧Ｅ１の印加を継続する（Ｓ３のｎｏ）。
電気化学素子１００に流れる電流値Iが、予め設定された第１の閾値Ｔ１未満となると（Ｓ３のＹｅｓ）、機能電極５０に対するガス混合物の供給を維持しながら、第１の吸着電圧を第２の吸着電圧に切り替える（Ｓ４）。
第１の閾値Ｔ１は、第１の吸着残量に基づいて予め設定できる。例えば、吸着電圧Ｅ１における機能電極５０の吸着残量が３０％に到達したときの電流値Ｉを実測（あるいはシュミレーションにより算出）して、当該電流値Ｉを第１の閾値Ｔ１とすることができる。
第１の吸着残量は、第１の吸着電圧を機能電極に印加する工程（第１印加工程）における目標値であって、第１印加工程後に機能電極がさらにガスを吸着し得る吸着能を意味する。第１の吸着残量は、機能電極の初期吸着容量（最大吸着容量）から、第１印加工程で使用される機能電極の吸着容量（第１吸着容量）を減算することにより求められる。
所定のガスが二酸化炭素である場合、機能電極の初期吸着容量（最大吸着容量）は、機能電極に５～２０体積％の二酸化炭素を含むガス混合物（残ガスをＮ２バランスさせたもの）を供給するとともに、機能電極に２．０Ｖ（上限電圧）を印加し、電圧印加１分後の電流を（ｉ ０）としたときに、（ｉ ０）の１／１００まで電流が低下するまでのクーロン量（単位はクーロンＣ、あるいはアンペアアワーＡｈでもよい）と定義される。
所定のガスが二酸化炭素である場合、第１の吸着残量は、二酸化炭素の脱離処理が終了した後、第１印加工程で二酸化炭素を吸着させたクーロン量を（ｉ １）としたときに、（ｉ ０ － ｉ １）と定義される。測定の誤差により第１の吸着残量がマイナスとなる場合は、残量ゼロと定義される。
また、第１の吸着電圧Ｅ１と第２の吸着電圧Ｅ２との切り替えの基準は、電気化学素子に流れる電流値に限定されない。第１の吸着電圧Ｅ１と第２の吸着電圧Ｅ２との切り替えの基準は、例えば、第１の吸着電圧Ｅ１の印加時間であってもよい。
本発明の１つの実施形態において、第２の吸着電圧Ｅ２は、例えば、１．４Ｖ～２．０Ｖである。第１の活物質がアントラキノンを含む場合、第２の吸着電圧Ｅ２は、好ましくは１．６Ｖ～２．０Ｖ、より好ましくは、１．８Ｖ～２．０Ｖである。第２の吸着電圧Ｅ２の上限値は特に限定されず、使用される電解液やイオン液体の分解に対する電位窓によって２．０Ｖより高く設定してもよい。
第２の吸着電圧Ｅ２がこのような範囲であれば、所定のガスの吸着工程の後段において、第１の活物質に所定のガスを十分に吸着させることができる。例えば、所定のガスが二酸化炭素であり、機能電極の第１の活物質がアントラキノンを含む場合、第２の吸着電圧Ｅ２が機能電極に印加されると、上記した式（１－１）でラジカル化したカルボニル基は、以下の式（１－２）のように、電子を受容してアニオン化した後、二酸化炭素と反応して二酸化炭素を捕捉し得る。
Figure 0007457214000005
 このようにして、第２の吸着電圧が機能電極に印加されたときに、アントラキノン１分子は、二酸化炭素１分子をさらに捕捉できる。
その後、電流値Ｉが、第２の吸着電圧Ｅ２へと切り替え１分後の電流値（初期電圧Ｉ０）の１／１０以下となるまで、あるいは、第２の吸着残量が１０％未満となるまで、機能電極５０に対するガス混合物の供給を維持しながら、機能電極５０に対する第２の吸着電圧Ｅ２の印加を継続する（Ｓ５のｎｏ）。なお、図８では、便宜上、電流値Ｉが初期電圧Ｉ０の１／１０以下となるまで、第２の吸着電圧Ｅ２の印加を継続する実施形態を示す。
本発明の１つの実施形態において、第２の吸着残量は、上記した第１の吸着残量よりも小さい。
第２の吸着残量は、第１の吸着電圧を第２の吸着電圧に切り替え、第２の吸着電圧を機能電極に印加する工程（第２印加工程）後に機能電極がさらにガスを吸着し得る吸着能を意味する。第２の吸着残量は、上記した初期吸着容量（最大吸着容量）から、第１印加工程および第２印加工程で使用された機能電極の吸着容量（第２吸着容量）を減算することにより求められる。
所定のガスが二酸化炭素である場合、第２の吸着残量は、二酸化炭素の脱離処理が終了した後、第１印加工程および第２印加工程で二酸化炭素を吸着させたクーロン量の総和を（ｉ １）としたときに、（ｉ ０ － ｉ １）と定義される。測定の誤差により第２の吸着残量がマイナスとなる場合は、残量ゼロと定義される。
電流値Ｉが初期電圧Ｉ０の１／１０以下、あるいは、第２の吸着残量が１０％未満となると（Ｓ５のＹｅｓ）、機能電極５０に対するガス混合物の供給を停止した後（Ｓ６）、機能電極５０に対する第２の吸着電圧Ｅ２の印加を停止する（Ｓ７）。
以上によって、ガス吸着工程が完了する。
第２の吸着電圧Ｅ２の印加時間は、好ましくは、第１の吸着電圧Ｅ１の印加時間以下である。本発明の１つの実施形態において、第２の吸着電圧Ｅ２の印加時間の割合は、第１の吸着電圧Ｅ１の印加時間と第２の吸着電圧Ｅ２の印加時間との総和に対して、例えば、１０％～５０％、好ましくは、２０％～３０％である。
本発明の１つの実施形態において、ガス吸着工程における単位時間当たりの平均吸着電圧は、好ましくは１．５Ｖ以下、よりこの好ましくは１．４Ｖである。なお、ガス吸着工程における単位時間当たりの平均吸着電圧は、下記式により算出できる。
ガス吸着工程における単位時間当たりの平均吸着電圧＝（（第１の吸着電圧Ｅ１×第１の吸着電圧Ｅ１の印加時間）＋（第２の吸着電圧Ｅ２×第２の吸着電圧Ｅ２の印加時間））／（第１の吸着電圧Ｅ１の印加時間と第２の吸着電圧Ｅ２の印加時間との総和）
また、本発明の１つの実施形態による電気化学素子の運転方法は、機能電極５０に対して第２の吸着電圧Ｅ２を印加した後、吸着電圧と逆極性の放出電圧を機能電極５０に印加するガス放出工程をさらに含む。言い換えれば、本発明の１つの実施形態による電気化学素子の運転方法は、ガス吸着工程の完了後に、ガス放出工程を含んでもよい。
ガス放出工程では、機能電極５０（および必然的にカウンター電極６０）の極性を入れ替えて、機能電極５０に放出電圧としての負電圧が印加される。すると、機能電極５０に捕捉されていた所定のガス（例えば、二酸化炭素）がガス流路７０に放出され得る。放出された所定のガス（例えば、二酸化炭素）は、回収されて各種用途（例えば、メタン化反応の原料）に使用される。
本発明の実施形態による電気化学素子の運転方法は、ガス混合物からの所定ガスの分離・回収に好適に用いられ得、特に、二酸化炭素回収・利用・貯留（ＣＣＵＳ）サイクルに好適に用いられ得る。
１０ 外周壁
３０ セル
３０ａ 第１のセル
３０ｂ 第２のセル
４０ 隔壁
５０ 機能電極
６０ カウンター電極
７０ ガス流路
１００ 電気化学素子

Claims (6)

  1. 第１の活物質を含む機能電極と、第２の活物質を含むカウンター電極とを備え、所定のガスを吸着および放出するように構成される電気化学素子の運転方法であって、
    前記機能電極に前記所定のガスを供給するとともに、第１の吸着電圧を前記機能電極に印加する工程と、
    前記機能電極に対する前記所定のガスの供給を維持しながら、前記第１の吸着電圧を前記第１の吸着電圧よりも大きな第２の吸着電圧に切り替える工程と、を含み、
    前記機能電極が、前記所定のガスを吸着および放出するように構成されている、
    電気化学素子の運転方法。
  2. 前記電気化学素子に流れる電流値を基準として、前記第１の吸着電圧を前記第２の吸着電圧に切り替える、
    請求項１に記載の電気化学素子の運転方法。
  3. 前記機能電極に対して前記第２の吸着電圧を印加した後、吸着電圧と逆極性の放出電圧を前記機能電極に印加する工程を、さらに含む、
    請求項１または２に記載の電気化学素子の運転方法。
  4. 前記第２の吸着電圧を前記機能電極に印加する工程後に、前記機能電極がさらに前記ガスを吸着し得る第２の吸着残量は、前記第１の吸着電圧を前記機能電極に印加する工程後に、前記機能電極がさらに前記ガスを吸着し得る第１の吸着残量よりも小さい、
    請求項１または２に記載の電気化学素子の運転方法。
  5. 前記所定のガスは、二酸化炭素であり、
    前記第１の活物質は、アントラキノンを含み、
    前記第２の活物質は、ポリビニルフェロセンを含み、
    前記第１の吸着電圧は、１．２Ｖ以上１．６Ｖ未満であり、
    前記第２の吸着電圧は、１．６Ｖ以上である、
    請求項１または２に記載の電気化学素子の運転方法。
  6. 単位時間あたりの平均吸着電圧が、１．４Ｖ以下である、
    請求項５に記載の電気化学素子の運転方法。
JP2023563005A 2022-03-04 2023-02-27 電気化学素子の運転方法 Active JP7457214B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2022033856 2022-03-04
JP2022033856 2022-03-04
PCT/JP2023/007056 WO2023167138A1 (ja) 2022-03-04 2023-02-27 電気化学素子の運転方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPWO2023167138A1 JPWO2023167138A1 (ja) 2023-09-07
JP7457214B2 true JP7457214B2 (ja) 2024-03-27

Family

ID=87883656

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2023563005A Active JP7457214B2 (ja) 2022-03-04 2023-02-27 電気化学素子の運転方法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20240133053A1 (ja)
EP (1) EP4342572A1 (ja)
JP (1) JP7457214B2 (ja)
CN (1) CN117062663A (ja)
AU (1) AU2023227633A1 (ja)
WO (1) WO2023167138A1 (ja)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017202941A (ja) 2016-05-09 2017-11-16 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 二酸化炭素の吸着及び放出デバイス
JP2018533470A (ja) 2015-10-27 2018-11-15 マサチューセッツ インスティテュート オブ テクノロジー ガス分離のための電気化学的プロセス
WO2021041734A1 (en) 2019-08-28 2021-03-04 Massachusetts Institute Of Technology Electrochemical capture of lewis acid gases
WO2022185903A1 (ja) 2021-03-04 2022-09-09 株式会社クラレ 二酸化炭素吸着電池、及び充放電装置

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018533470A (ja) 2015-10-27 2018-11-15 マサチューセッツ インスティテュート オブ テクノロジー ガス分離のための電気化学的プロセス
JP2017202941A (ja) 2016-05-09 2017-11-16 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 二酸化炭素の吸着及び放出デバイス
WO2021041734A1 (en) 2019-08-28 2021-03-04 Massachusetts Institute Of Technology Electrochemical capture of lewis acid gases
WO2022185903A1 (ja) 2021-03-04 2022-09-09 株式会社クラレ 二酸化炭素吸着電池、及び充放電装置

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
VOSKIAN, Sahag, et al.，Faradaic electro-swing reactive adsorption for CO2 capture，Energy & Environmental Science，ROYAL SOCIETY OF CHEMISTRY，2019年，Vol.12，P.3530-3547

Also Published As

Publication number Publication date
CN117062663A (zh) 2023-11-14
WO2023167138A1 (ja) 2023-09-07
JPWO2023167138A1 (ja) 2023-09-07
US20240133053A1 (en) 2024-04-25
AU2023227633A1 (en) 2024-01-18
EP4342572A1 (en) 2024-03-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11298653B2 (en) Electrochemical process for gas separation
Chang et al. High efficiency of CO2-activated graphite felt as electrode for vanadium redox flow battery application
JP2022545727A (ja) ルイス酸ガスの電気化学的捕捉
Liu et al. Design, construction, and testing of a supercapacitive swing adsorption module for CO 2 separation
Dharmasena et al. Mesoporous TiO 2 coating on carbon–sulfur cathode for high capacity Li–sulfur battery
WO2012145407A2 (en) Supercapacitive swing adsorption
Bilal et al. Enhancing Supercapacitive Swing Adsorption of CO2 with Advanced Activated Carbon Electrodes
Xi et al. A 3D-printed Al metal–organic framework/S cathode with efficient adsorption and redox conversion of polysulfides in lithium–sulfur batteries
JP7457214B2 (ja) 電気化学素子の運転方法
JP2007266248A (ja) 電気二重層キャパシタ用炭素材料、電気二重層キャパシタ用電極、及び電気二重層キャパシタ
WO2023167139A1 (ja) ガス吸着システムおよびガス吸着システムの運転方法
JP2022126129A (ja) 電気化学素子
JP2022126130A (ja) 電気化学素子
Bilal et al. Activated Carbon Electrodes with Improved Sorption Capacity for Supercapacitive Swing Adsorption of Carbon Dioxide
JPH07249551A (ja) 電気二重層コンデンサ用電極の製法
JP2000138141A (ja) 電気二重層キャパシタ分極性電極用炭素多孔体の製造方法
KR101451351B1 (ko) 고용량 커패시터를 위한 미세기공 탄소 전극소재의 제조방법 및 이를 통해 제조된 고용량 커패시터 전극
JP2010114356A (ja) 電気化学キャパシタ
Bilal et al. Enhancing Supercapacitive Swing Adsorption of CO
Yeon et al. Cyclic ultracapacitor for fast-charging and scalable energy storage system
JP2023173789A (ja) 二酸化炭素回収システム
Li et al. Scaling Supercapacitive Swing Adsorption of CO2 Using Bipolar Electrode Stacks
TR201612957A2 (tr) BİR ANOT ELEKTROT ve BU ELEKTROTTAN ÜRETİLMİŞ BİR GÜÇ KAYNAĞI
Zhang et al. Regulated adsorption capability by Interface–Electric–Field enabling promoted electrochemical kinetics of Zinc–Bromine flow batteries
RU2156512C2 (ru) Усовершенствованный конденсатор высокой удельной энергоемкости

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20231013

A871 Explanation of circumstances concerning accelerated examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871

Effective date: 20231013

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20231226

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20240222

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20240305

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20240314

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7457214

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150