JP2022545727A - ルイス酸ガスの電気化学的捕捉 - Google Patents
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Abstract
Description
本願は、35U.S.C.§119(e)の下で、2019年8月28日出願の標題「電気化学的に媒介された酸性ガス除去および濃度(Electrochemically Mediated Acid Gas Removal and Concentration)」の米国仮出願第62/892,975号、および2020年3月12日出願の標題「ルイス酸ガスの電気化学的捕捉(Electrochemical Capture of Lewis Acid Gases)」の米国仮出願第62/988,851号の優先権を主張し、そのそれぞれは、あらゆる目的でその全体が参照により本明細書に組み込まれる。
流体混合物からのルイス酸ガスの電気化学的捕捉に関する方法、装置、およびシステムが、一般に記載される。
流体混合物からガスを除去または分離するための努力が行われてきた。例えば、過去20年間にわたって、人為的二酸化炭素(CO2)排出を抑制することによって、世界的温度上昇を軽減するための努力が行われてきた。二酸化炭素の生成の様々な段階における二酸化炭素の捕捉に取り組むために、発電所において燃焼後に捕捉するか、または大気から濃縮した後に地質学的形成に加圧し保存するもしくは商業的に有用な化合物に変換する、従来の熱的方法などのいくつかの手法が探求されてきた。1つの代替手法は、電気活性種を使用するガスの電気化学的捕捉である。しかし、複数の異なるタイプのガス(例えば、複数のタイプのルイス酸ガス)を含有する流体混合物中の、ある特定のガス(例えば、二酸化炭素)を除去または分離するには、困難が生じる場合がある。
流体混合物からのルイス酸ガスの電気化学的捕捉に関する方法、装置、およびシステムが、一般に記載される。ある特定の実施形態は、複数のタイプのルイス酸ガス(例えば、第1のルイス酸ガスおよび第2のルイス酸ガス)を含有する流体混合物から、第1のルイス酸ガスを選択的に除去することを含む、電気化学的方法に関する。一部の実施形態は、第1のルイス酸ガスおよび第2のルイス酸ガスを、1つまたは1つよりも多くの還元された電気活性種に結合させ、続いて、生じた複合物から第2のルイス酸ガスを選択的に放出する一方、複合物から第1のルイス酸ガスを相対的にほとんどまたは全く放出しないことによって、ルイス酸ガスを選択的に除去することを含む方法に関する。ある特定の実施形態は、ある特定のタイプの電気活性種が第1のルイス酸ガスに結合することができるが、第2のルイス酸ガスとの結合が熱力学的および/または動力学的に不利である、ある特定のレドックス状態を有する該種を含む、電気化学的システムに関する。本明細書に記載される方法、装置、およびシステムは、炭素捕捉および汚染軽減用途において有用となり得る。本発明の主題は、いくつかの場合、相互に関係する生成物、特定の問題に対する代替案、および/または1つもしくは1つよりも多くのシステムおよび/もしくは物品の複数の様々な使用を含む。
流体混合物からのルイス酸ガスの電気化学的捕捉に関する方法、装置、およびシステムが、一般に記載される。ある特定の実施形態は、複数のタイプのルイス酸ガス(例えば、第1のルイス酸ガスおよび第2のルイス酸ガス(例えば、二酸化炭素))を含有する流体混合物から、第1のルイス酸ガス(例えば、二酸化硫黄)を選択的に除去することを含む、電気化学的方法に関する。一部の実施形態は、第1のルイス酸ガス(例えば、二酸化硫黄)および第2のルイス酸ガス(例えば、二酸化炭素)を、1つまたは1つよりも多くの還元された電気活性種に結合させ、続いて、生じた複合物から第2のルイス酸ガスを選択的に放出する(例えば、第2のルイス酸ガス-電気活性種複合物の酸化により)一方、複合物から第1のルイス酸ガスを相対的にほとんどまたは全く放出しないことによって、ルイス酸ガスを選択的に除去することを含む方法に関する。ある特定の実施形態は、ある特定のタイプの電気活性種が第1のルイス酸ガスに結合することができるが、第2のルイス酸ガスとの結合が熱力学的および/または動力学的に不利である、ある特定のレドックス状態を有する該種を含む、電気化学的システムに関する。本明細書に記載される方法、装置、およびシステムは、炭素捕捉および汚染軽減用途において有用となり得る。
この実施例は、サイクリックボルタンメトリーによって研究される通り、様々な電気活性種とルイス酸ガスの反応性を記載する。
この実施例は、イオン液体(IL)中の、様々な電気活性種とルイス酸の反応を記載する。
DCNQの電子構造および熱力学的特性は、ルイス酸ガスとのそれらの反応性に関係するので、この実施例は、それらへの洞察を得るためのDCNQの計算による分析を記載する。
式中、SHEは、標準水素電極参照であり、SCEは、標準カロメル参照である。DCNQについて算出された標準還元電位は、Ag+に対してそれぞれ-0.02および-1.52であると算出された。同じ方法を用いると、1,4-ナフトキノンについての還元電位は、一次還元および二次還元について、Ag+に対してそれぞれ-1.27Vおよび-2.48Vであった。
この実施例は、還元された状態の電気活性種による、第1のルイス酸ガスおよび第2の異なるルイス酸ガスを含む流体混合物からの、ある量の第1のルイス酸ガスの選択的除去を記載する。特に、SO2およびCO2を含むガス混合物を、DCNQの還元形態に曝露して、流体混合物からCO2よりも大幅にSO2を除去した。
Claims (58)
- 電気活性種と電子的に連通する負極を含み、流体混合物を受け入れるように構築されているチャンバ
を含む、電気化学的装置であって、
少なくとも1つの導電性媒質において、前記電気活性種が、
酸化された状態、ならびに
前記電気活性種が第1のルイス酸ガスと結合することができるが、二酸化炭素、酸化窒素、R3B、またはR2S(各Rは、独立に、H、分枝もしくは非分枝C1~C8アルキル、アリール、シクリル、ヘテロアリール、またはヘテロシクリルである)から選択される1つまたは1つよりも多くの種を含む第2のルイス酸ガスとの反応が、少なくとも1つの温度において熱力学的および/または動力学的に不利である、少なくとも1つの還元された状態
を有する、電気化学的装置。 - 前記電気活性種が、前記電気化学的装置内の液体中に存在する、請求項1に記載の電気化学的装置。
- 前記電気活性種が、前記負極上に固定化される、請求項1に記載の電気化学的装置。
- 前記電気活性種が、必要に応じて置換されているキノン、必要に応じて置換されているチオレート、必要に応じて置換されているビピリジン、必要に応じて置換されているフェナジン、および必要に応じて置換されているフェノチアジンから選択される1つまたは1つよりも多くの有機種を含む、請求項1~3のいずれか一項に記載の電気化学的装置。
- 前記少なくとも1つの還元された状態において、前記電気活性種が、前記第1のルイス酸ガスのpKaまたはそれよりも大きく、二酸化炭素のpKa未満であるpKaを有する部分を含む、請求項1~4のいずれか一項に記載の電気化学的装置。
- 前記第1のルイス酸ガスが、二酸化硫黄(SO2)、酸化硫黄(SOx)、酸化窒素(NOx)、R2S、カルボニルスルフィド(COS)、R3B、ボロントリフルオリド(BF3)、またはそれらの組合せから選択されるガスであり、各Rが、独立に、H、分枝もしくは非分枝C1~C8アルキル、アリール、シクリル、ヘテロアリール、またはヘテロシクリルである、請求項1~5のいずれか一項に記載の電気化学的装置。
- R2Sが、硫化水素(H2S)である、請求項1~6のいずれか一項に記載の電気化学的装置。
- R3Bが、ボランである、請求項1~7のいずれか一項に記載の電気化学的装置。
- 前記ボランが、BH3である、請求項8に記載の電気化学的装置。
- 前記電気活性種が第1のルイス酸ガスと結合することができるが、二酸化炭素との反応が少なくとも1つの温度において熱力学的に不利である少なくとも1つの還元された状態を、前記電気活性種が有する、請求項1~6のいずれか一項に記載の電気化学的装置。
- 前記電気活性種が第1のルイス酸ガスと結合することができるが、二酸化炭素との反応が少なくとも1つの温度において動力学的に不利である少なくとも1つの還元された状態を、前記電気活性種が有する、請求項1~10のいずれか一項に記載の電気化学的装置。
- 前記電気活性種が第1のルイス酸ガスと結合することができるが、二酸化炭素との反応が223Kまたはそれよりも大きい少なくとも1つの温度において熱力学的に不利である少なくとも1つの還元された状態を、前記電気活性種が有する、請求項1~11のいずれか一項に記載の電気化学的装置。
- 前記電気活性種が第1のルイス酸ガスと結合することができるが、二酸化炭素との反応が223Kまたはそれよりも大きい少なくとも1つの温度において動力学的に不利である少なくとも1つの還元された状態を、前記電気活性種が有する、請求項1~12のいずれか一項に記載の電気化学的装置。
- 前記電気活性種が第1のルイス酸ガスと結合することができるが、二酸化炭素との反応が223Kまたはそれよりも大きく、573Kまたはそれ未満の少なくとも1つの温度において熱力学的に不利である、少なくとも1つの還元された状態を、前記電気活性種が有する、請求項1~13のいずれか一項に記載の電気化学的装置。
- 前記電気活性種が第1のルイス酸ガスと結合することができるが、二酸化炭素との反応が223Kまたはそれよりも大きく、573Kまたはそれ未満の少なくとも1つの温度において動力学的に不利である、少なくとも1つの還元された状態を、前記電気活性種が有する、請求項1~14のいずれか一項に記載の電気化学的装置。
- 前記電気活性種が第1のルイス酸ガスと結合することができるが、二酸化炭素との反応が223Kまたはそれよりも大きく、373Kまたはそれ未満の少なくとも1つの温度において熱力学的に不利である、少なくとも1つの還元された状態を、前記電気活性種が有する、請求項1~15のいずれか一項に記載の電気化学的装置。
- 前記電気活性種が第1のルイス酸ガスと結合することができるが、二酸化炭素との反応が223Kまたはそれよりも大きく、373Kまたはそれ未満の少なくとも1つの温度において動力学的に不利である、少なくとも1つの還元された状態を、前記電気活性種が有する、請求項1~16のいずれか一項に記載の電気化学的装置。
- 前記電気活性種が第1のルイス酸ガスと結合することができるが、二酸化炭素との反応が298Kにおいて熱力学的に不利である少なくとも1つの還元された状態を、前記電気活性種が有する、請求項1~17のいずれか一項に記載の電気化学的装置。
- 前記電気活性種が第1のルイス酸ガスと結合することができるが、二酸化炭素との反応が298Kにおいて動力学的に不利である少なくとも1つの還元された状態を、前記電気活性種が有する、請求項1~18のいずれか一項に記載の電気化学的装置。
- 前記負極が、前記負極および正極を含む電気化学セルの一部である、請求項1~19のいずれか一項に記載の電気化学的装置。
- 前記負極が、前記電気活性種を含む電気活性複合層を含む、請求項20に記載の電気化学的装置。
- 電気活性種が、第1の電気活性種であり、前記正極が、第2の電気活性種を含む、請求項20~21のいずれか一項に記載の電気化学的装置。
- 前記導電性媒質をさらに含む、請求項1~22のいずれか一項に記載の電気化学的装置。
- 前記導電性媒質が、不揮発性電解質を含む、請求項1~23のいずれか一項に記載の電気化学的装置。
- 前記導電性媒質が、液体を含む、請求項1~24のいずれか一項に記載の電気化学的装置。
- 前記導電性媒質が、室温のイオン液体を含む、請求項1~25のいずれか一項に記載の電気化学的装置。
- 前記電気化学的装置が、流体的に直列に接続されている複数の前記チャンバを含む、請求項1~26のいずれか一項に記載の電気化学的装置。
- 電気化学セルにわたって電位差を印加するステップと、
第1のルイス酸ガスおよび第2のルイス酸ガスを含む流体混合物を、前記電気化学セルに曝露するステップと、
前記電位差を印加している間および/または印加した後、ある量の前記第1のルイス酸ガスを前記流体混合物から除去するステップと
を含み、前記流体混合物から、前記流体混合物中に存在する前記第2のルイス酸ガスを本質的に全く除去しないか、またはモルパーセントにより10%もしくはそれ未満、除去することを含む、方法。 - 第1のルイス酸ガスおよび第2のルイス酸ガスを含む流体混合物を、還元された状態の1つまたは1つよりも多くの電気活性種に曝露するステップと、
ある量の前記第1のルイス酸ガスを、還元された状態の前記1つまたは1つよりも多くの電気活性種の第1の部分に結合させて、第1のルイス酸ガス-電気活性種複合物を形成するステップと、
ある量の前記第2のルイス酸ガスを、還元された状態の前記1つまたは1つよりも多くの電気活性種の第2の部分に結合させて、第2のルイス酸ガス-電気活性種複合物を形成するステップと、
前記第2のルイス酸ガス-電気活性種複合物の少なくとも一部を酸化させ、その結果、ある量の前記第2のルイス酸ガスが、前記第2のルイス酸ガス-電気活性種複合物から放出される一方、前記第1のルイス酸ガス-電気活性種複合物から前記第1のルイス酸ガスは本質的に全く放出されないか、またはモルパーセントにより前記第1のルイス酸ガス-電気活性種複合物の10%もしくはそれ未満の量の前記第1のルイス酸ガスが、前記第1のルイス酸ガス-電気活性種複合物から放出されるステップと
を含む、方法。 - 前記第1のルイス酸ガスが、二酸化硫黄(SO2)、酸化硫黄(SOx)、酸化窒素(NOx)、R2S、カルボニルスルフィド(COS)、R3B、ボロントリフルオリド(BF3)、またはそれらの組合せから選択されるガスであり、各Rが、独立に、H、分枝もしくは非分枝C1~C8アルキル、アリール、シクリル、ヘテロアリール、またはヘテロシクリルである、請求項28~29のいずれか一項に記載の方法。
- 前記第2のルイス酸ガスが、二酸化炭素、酸化窒素、R3B、またはR2Sから選択される1つまたは1つよりも多くの種を含み、各Rが、独立に、H、分枝もしくは非分枝C1~C8アルキル、アリール、シクリル、ヘテロアリール、またはヘテロシクリルである、請求項28~30のいずれか一項に記載の方法。
- 前記第2のルイス酸ガスが、二酸化炭素(CO2)である、請求項28~31のいずれか一項に記載の方法。
- R2Sが、硫化水素(H2S)である、請求項30~32のいずれか一項に記載の方法。
- R3Bが、ボランである、請求項30~33のいずれか一項に記載の方法。
- 前記ボランが、BH3である、請求項34に記載の方法。
- 前記流体混合物が、ガス混合物または液体混合物である、請求項28~35のいずれか一項に記載の方法。
- 前記酸化ステップが、前記第2のルイス酸ガス-電気活性種複合物を電気化学セルに曝露すると同時に、前記電気化学セルにわたって電位差を印加することを含む、請求項29~36のいずれか一項に記載の方法。
- 前記酸化ステップが、第1の期間中に実施される第1の酸化ステップであり、前記方法が、第2の期間中に前記第1のルイス酸ガス-電気活性種複合物の少なくとも一部を酸化することを含む第2の酸化ステップをさらに含み、その結果、ある量の前記第1のルイス酸ガスが、前記第1のルイス酸-電気活性種複合物から放出される、請求項29~37のいずれか一項に記載の方法。
- 前記第2の酸化ステップが、前記第2のルイス酸ガス-電気活性種複合物を前記電気化学セルに曝露すると同時に、前記電気化学セルにわたって電位差を印加することを含む、請求項38に記載の方法。
- 前記第1の酸化ステップが、前記第2のルイス酸ガス-電気活性種複合物を第1の電気化学セルに曝露すると同時に、前記第1の電気化学セルにわたって電位差を印加することを含み、
前記第2の酸化ステップが、前記第1のルイス酸ガス-電気活性種複合物を第2の電気化学セルに曝露すると同時に、前記第2の電気化学セルにわたって電位差を印加することを含む、
請求項38に記載の方法。 - 前記第1のルイス酸ガスおよび第2のルイス酸ガスを含む流体混合物を電気活性種に曝露する前記ステップの前に、酸化された状態の前記電気活性種を還元して、還元された状態の前記電気活性種を形成するステップをさらに含む、請求項29~40のいずれか一項に記載の方法。
- 前記還元ステップが、前記電気活性種と電子的に連通する負極を含む電気化学セルにわたって電位差を印加することを含む、請求項41に記載の方法。
- 前記電気化学セルが、電気活性種と電子的に連通する負極を含む、請求項28~42のいずれか一項に記載の方法。
- 少なくとも1つの導電性媒質において、前記電気活性種が、
酸化された状態、および
前記電気活性種が第1のルイス酸ガスと結合することができるが、前記第2のルイス酸との反応が少なくとも1つの温度において熱力学的に不利である少なくとも1つの還元された状態
を有する、請求項29~43のいずれか一項に記載の方法。 - 少なくとも1つの導電性媒質において、前記電気活性種が、
酸化された状態、および
前記電気活性種が第1のルイス酸ガスと結合することができるが、前記第2のルイス酸との反応が少なくとも1つの温度において動力学的に不利である少なくとも1つの還元された状態
を有する、請求項29~44のいずれか一項に記載の方法。 - 少なくとも1つの導電性媒質において、前記電気活性種が、
酸化された状態、および
前記電気活性種が第1のルイス酸ガスと結合することができるが、前記第2のルイス酸との反応が223Kまたはそれよりも大きい少なくとも1つの温度において熱力学的に不利である、少なくとも1つの還元された状態
を有する、請求項29~45のいずれか一項に記載の方法。 - 少なくとも1つの導電性媒質において、前記電気活性種が、
酸化された状態、および
前記電気活性種が第1のルイス酸ガスと結合することができるが、前記第2のルイス酸との反応が223Kまたはそれよりも大きい少なくとも1つの温度において動力学的に不利である、少なくとも1つの還元された状態
を有する、請求項29~45のいずれか一項に記載の方法。 - 少なくとも1つの導電性媒質において、前記電気活性種が、
酸化された状態、および
前記電気活性種が第1のルイス酸ガスと結合することができるが、前記第2のルイス酸との反応が223Kまたはそれよりも大きく、573Kまたはそれ未満の少なくとも1つの温度において熱力学的に不利である、少なくとも1つの還元された状態
を有する、請求項29~45のいずれか一項に記載の方法。 - 少なくとも1つの導電性媒質において、前記電気活性種が、
酸化された状態、および
前記電気活性種が第1のルイス酸ガスと結合することができるが、前記第2のルイス酸との反応が223Kまたはそれよりも大きく、573Kまたはそれ未満の少なくとも1つの温度において動力学的に不利である、少なくとも1つの還元された状態
を有する、請求項29~45のいずれか一項に記載の方法。 - 少なくとも1つの導電性媒質において、前記電気活性種が、
酸化された状態、および
前記電気活性種が第1のルイス酸ガスと結合することができるが、前記第2のルイス酸との反応が223Kまたはそれよりも大きく、373Kまたはそれ未満の少なくとも1つの温度において熱力学的に不利である、少なくとも1つの還元された状態
を有する、請求項29~45のいずれか一項に記載の方法。 - 少なくとも1つの導電性媒質において、前記電気活性種が、
酸化された状態、および
前記電気活性種が第1のルイス酸ガスと結合することができるが、前記第2のルイス酸との反応が223Kまたはそれよりも大きく、373Kまたはそれ未満の少なくとも1つの温度において動力学的に不利である、少なくとも1つの還元された状態
を有する、請求項29~45のいずれか一項に記載の方法。 - 少なくとも1つの導電性媒質において、前記電気活性種が、
酸化された状態、および
前記電気活性種が第1のルイス酸ガスと結合することができるが、前記第2のルイス酸との反応が298Kにおいて熱力学的に不利である少なくとも1つの還元された状態
を有する、請求項29~45のいずれか一項に記載の方法。 - 少なくとも1つの導電性媒質において、前記電気活性種が、
酸化された状態、および
前記電気活性種が第1のルイス酸ガスと結合することができるが、前記第2のルイス酸との反応が298Kにおいて動力学的に不利である少なくとも1つの還元された状態
を有する、請求項29~45のいずれか一項に記載の方法。 - 前記電気活性種が、必要に応じて置換されているキノン、必要に応じて置換されているチオレート、必要に応じて置換されているビピリジン、必要に応じて置換されているフェナジン、および必要に応じて置換されているフェノチアジンから選択される1つまたは1つよりも多くの有機種を含む、請求項29~53のいずれか一項に記載の方法。
- 前記電気活性種が、酸化された状態および少なくとも1つの還元された状態を有し、前記少なくとも1つの還元された状態において、前記電気活性種が、前記第1のルイス酸ガスのpKaまたはそれよりも大きく、前記第2のルイス酸ガスのpKa未満であるpKaを有する部分を含む、請求項29~54のいずれか一項に記載の方法。
- 前記電気化学セルが、負極および正極を含む、請求項55に記載の方法。
- 前記負極が、前記電気活性種を含む電気活性複合層を含む、請求項56に記載の方法。
- 電気活性種が、第1の電気活性種であり、前記正極が、第2の電気活性種を含む、請求項56~57のいずれか一項に記載の方法。
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