JP7451953B2 - 部分水添ジシクロペンタジエン-芳香族系単量体共重合樹脂 - Google Patents
部分水添ジシクロペンタジエン-芳香族系単量体共重合樹脂 Download PDFInfo
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Description
(1)ジシクロペンタジエン-芳香族系単量体共重合樹脂原料
ジシクロペンタジエン:富士フィルム和光純薬製試薬。
メチルシクロペンタジエンダイマー:アルドリッチ製試薬。
スチレン:富士フィルム和光純薬製試薬。
ビニルトルエン:富士フィルム和光純薬製試薬。
インデン:富士フィルム和光純薬製試薬。
トルエン:富士フィルム和光純薬製試薬、超脱水グレード。
所定の組成となるように重合に用いる原料を調製した。原料の組成を表1に示す。なお、表1中のDCPDはジシクロペンタジエンの略記である。
重合触媒:三フッ化ホウ素メタノール(アルドリッチ製)。
水素化触媒:パラジウム-カーボン(アルドリッチ製、パラジウム30%)。
溶媒:メチルシクロヘキサン(富士フィルム和光純薬製試薬)。
エチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA):東ソー株式会社製(商品名)ウルトラセン722、酢酸ビニル含量=28重量%、MI=400g/10分。
(1)DCPD-芳香族系樹脂の共重合組成、スチレン類含量
JIS K-0114(2000年)に準拠してガスクロマトグラフ法により重合前後の油中の単量体量の測定を行い、単量体転化率より共重合組成(DCPD類単量体残基含量、芳香族系単量体残基含量)、芳香族系単量体残基含量中に占めるスチレン類残基含量を算出した。
JIS K-2207に従って測定。
標準ポリスチレンを標準物質としてゲル浸透クロマトグラフィーにより、数平均分子量(Mn)及び重量平均分子量(Mw)を測定した。
重クロロホルム中で核磁気共鳴測定装置(日本電子製、(商品名)JNM-ECZ400S/LI、周波数400MHz)により1H-NMRスペクトルを測定した。
1H-NMRスペクトルの測定における4.8~6.5ppm、6.5~7.5ppmの炭素-炭素二重結合由来のピーク面積を基に、以下の式により水素化率を算出した。
DCPD類残基単位の水素化率=(1-(部分水添DCPD-芳香族系樹脂の4.8~6.5ppmのピーク面積/DCPD-芳香族系樹脂の4.8~6.5ppmのピーク面積))×100(%)
芳香族系残基単位の水素化率=(1-(部分水添DCPD-芳香族系樹脂の6.5~7.5ppmのピーク面積/DCPD-芳香族系樹脂の6.5~7.5ppmピーク面積))×100(%)
(6)色相(ガードナー)
50重量%トルエン溶液として、ASTM D-1544-63Tに従って測定した。
部分水添DCPD-芳香族系樹脂20g、エチレン-酢酸ビニル共重合体(東ソー株式会社製、商品名ウルトラセン722)20gを混合溶融させ、JIS K-2269 石油製品曇り点試験方法に準拠して測定した。曇点が低いほど、部分水添DCPD-芳香族系樹脂とエチレン-酢酸ビニル共重合体との相溶性が高いことを示す。
部分水添DCPD-芳香族系樹脂を大豆白絞油に溶解させて50重量%溶液を調製した。この溶液をn-ヘキサンにより滴定して白濁を開始する滴定量を求め、ヘキサントレランスとし、部分水添DCPD-芳香族系樹脂の大豆白絞油に対する溶解性の指標とした。ヘキサントレランスが大きいほど、インキ用アロマフリー溶剤への溶解性が高いことを示す。
市販の原料を用いて所定の濃度に調製し、原料油A~Cとした。原料油の組成を表1に示す。
下記に示す方法により、原料油A~Cのそれぞれを用い、ジシクロペンタジエン-芳香族系単量体共重合樹脂A(樹脂A)、ジシクロペンタジエン-芳香族系単量体共重合樹脂B(樹脂B)、ジシクロペンタジエン-芳香族系単量体共重合樹脂C(樹脂C)のそれぞれを製造した。
1Lオートクレーブに樹脂A100g、表3に示す所定量のパラジウム-カーボン触媒、及びメチルシクロヘキサン100gを添加した。170℃に昇温し、水素圧4MPaで5時間水素化を行った。
水素化触媒の量、水素化温度、水素化時間を表3に示す通りとした以外は、実施例1と同様の方法により、部分水添ジシクロペンタジエン-芳香族系単量体共重合樹脂A2(樹脂A2)を得た。
水素化温度、水素化時間を表3に示す通りとした以外は、実施例1と同様の方法により、部分水添ジシクロペンタジエン-芳香族系単量体共重合樹脂A3(樹脂A3)を得た。
水素化触媒の量、水素化温度、水素化時間を表3に示す通りとした以外は、実施例1と同様の方法により、部分水添DCPD-芳香族系樹脂A4(樹脂A4)を得た。
水素化温度、水素化時間を表3に示す通りとした以外は、実施例1と同様の方法により、部分水添DCPD-芳香族系樹脂A5(樹脂A5)を得た。
樹脂Aの代わりに樹脂Bとし、水素化触媒の量、水素化温度、水素化時間を表3に示す通りとした以外は、実施例1と同様の方法により、部分水添ジシクロペンタジエン-芳香族系単量体共重合樹脂B1(樹脂B1)を得た。
樹脂Aの代わりに樹脂Bとし、水素化触媒の量、水素化温度、水素化時間を表3に示す通りとした以外は、実施例1と同様の方法により、部分水添ジシクロペンタジエン-芳香族系単量体共重合樹脂B2(樹脂B2)を得た。
樹脂Aの代わりに樹脂Bとし、水素化触媒の量、水素化温度、水素化時間を表3に示す通りとした以外は、実施例1と同様の方法により、部分水添ジシクロペンタジエン-芳香族系単量体共重合樹脂B3(樹脂B3)を得た。
水素化触媒の量、水素化温度、水素化時間を表3に示す通りとした以外は、実施例4と同様の方法により、部分水添DCPD-芳香族系樹脂B4(樹脂B4)を得た。
水素化触媒の量、水素化温度、水素化時間を表3に示す通りとした以外は、実施例4と同様の方法により、部分水添DCPD-芳香族系樹脂B5(樹脂B5)を得た。
樹脂Aの代わりに樹脂Cとし、水素化触媒の量、水素化温度、水素化時間を表3に示す通りとした以外は、実施例1と同様の方法により、部分水添ジシクロペンタジエン-芳香族系樹脂C1(樹脂C1)を得た。
Claims (7)
- 部分水添ジシクロペンタジエン-芳香族系単量体共重合樹脂であって、重クロロホルム中、室温下で1H-NMRにて測定したスペクトルにおいて、6.5~7.5ppmのピーク面積が全ピーク面積に対して0.5%以上20.0%以下の範囲内にあり、5.8~6.5ppmのピーク面積(A)と4.8~5.8ppmのピーク面積(B)の合計が全ピーク面積に対して0%を超え、8.0%以下の範囲内、ピーク面積(A)とピーク面積(B)の比として表される(A/B)が0.01以上0.2以下の範囲内にあり、ジシクロペンタジエン残基単位50~95モル%、芳香族系単量体残基単位5~50モル%、芳香族系単量体残基単位中に占めるスチレン類の残基単位が50モル%以上であるジシクロペンタジエン-芳香族系単量体共重合樹脂の部分水添物であることを特徴とする部分水添ジシクロペンタジエン-芳香族系単量体共重合樹脂。
- ゲル浸透クロマログラフィーにより、標準ポリスチレン換算値として測定した重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)の比(Mw/Mn)が3.0以下であることを特徴とする請求項1に記載の部分水添ジシクロペンタジエン-芳香族系単量体共重合樹脂。
- 50重量%トルエン溶液のガードナー色相が7以下であることを特徴とする請求項1又は2に記載の部分水添ジシクロペンタジエン-芳香族系単量体共重合樹脂。
- ジシクロペンタジエン残基単位の水素化率が50~99.9%、芳香族系単量体残基単位の水素化率が0~95%であることを特徴とする請求項1~3のいずれかに記載の部分水添ジシクロペンタジエン-芳香族系単量体共重合樹脂。
- カチオン重合系ジシクロペンタジエン-芳香族系単量体共重合樹脂の部分水添物であることを特徴とする請求項1~4のいずれかに記載の部分水添ジシクロペンタジエン-芳香族系単量体共重合樹脂。
- 請求項1~5のいずれかに記載の部分水添ジシクロペンタジエン-芳香族系単量体共重合樹脂を含んでなることを特徴とする改質剤。
- ゴム改質剤であることを特徴とする請求項6に記載の改質剤。
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