JP7447988B2 - Release film roll, ceramic component sheet and manufacturing method thereof, and ceramic component and manufacturing method thereof - Google Patents

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Description

本開示は、剥離フィルムロール、セラミック部品シート及びその製造方法、並びに、セラミック部品及びその製造方法に関する。 The present disclosure relates to release film rolls, ceramic component sheets and methods of manufacturing the same, and ceramic components and methods of manufacturing the same.

近年、電子機器の小型化の要求に伴い、電子部品も小型化されつつある。電子部品の一種であるセラミック部品も年々小型化されている。例えば、セラミック部品の一種である積層セラミックコンデンサは、誘電体層及び内部電極の厚みを薄くして大容量化が図られている。一般的な積層セラミックコンデンサは、剥離フィルムをキャリアフィルムとし、誘電体層及び内部電極をキャリアフィルム上に形成してグリーンシートとし、グリーンシートを剥離して積層することよって製造される。 In recent years, with the demand for smaller electronic devices, electronic components are also becoming smaller. Ceramic components, which are a type of electronic component, are also becoming smaller year by year. For example, in a multilayer ceramic capacitor, which is a type of ceramic component, the capacitance is increased by reducing the thickness of the dielectric layer and internal electrodes. A typical multilayer ceramic capacitor is manufactured by using a release film as a carrier film, forming a dielectric layer and an internal electrode on the carrier film to form a green sheet, and then peeling the green sheet and laminating the layers.

積層セラミックコンデンサの誘電体層の厚みが薄くなると、ショート等の不具合を発生する電圧強度における耐性を示す耐圧性能が低下する傾向にある。特に、誘電体層の厚みが不均一である場合、薄い部分が耐圧性能の低下の要因となる。そのような薄い部分を有する誘電体層を備える積層セラミックコンデンサは耐圧不良となり、積層セラミックコンデンサの歩留まりが低下する。一方、誘電体層の厚みが均一であると耐圧性能が良好となり、積層セラミックコンデンサの歩留まりが向上する。 As the thickness of the dielectric layer of a multilayer ceramic capacitor becomes thinner, the withstand voltage performance, which indicates resistance to voltage intensities that can cause defects such as short circuits, tends to decrease. In particular, when the thickness of the dielectric layer is non-uniform, the thin portion becomes a factor in deteriorating the withstand voltage performance. A multilayer ceramic capacitor including a dielectric layer having such a thin portion has a poor withstand voltage, and the yield of the multilayer ceramic capacitor decreases. On the other hand, if the thickness of the dielectric layer is uniform, the withstand voltage performance will be good and the yield of the multilayer ceramic capacitor will be improved.

誘電体層のキャリアフィルムとして用いられる剥離フィルムに存在する傷等は、誘電体層の厚み変動の要因となる。また、剥離フィルムの表面の平滑性が誘電体層の厚みの均一性に影響を及ぼす。このような事情から、例えば、特許文献1では、剥離フィルムを平滑にして誘電体層の厚みのばらつきを低減することが可能な剥離フィルムロールが検討されている。 Scratches and the like present in the release film used as a carrier film for the dielectric layer cause thickness fluctuations in the dielectric layer. Furthermore, the smoothness of the surface of the release film affects the uniformity of the thickness of the dielectric layer. Under these circumstances, for example, Patent Document 1 examines a release film roll that can smooth the release film and reduce variations in the thickness of the dielectric layer.

特開2011-206995号公報Japanese Patent Application Publication No. 2011-206995

セラミック部品の製造工程では、剥離フィルムロールから引き出された剥離フィルム上にセラミックグリーンシートを形成する。ここで、セラミック部品の生産性を向上するための方策として、剥離フィルムロールに巻かれる剥離フィルムの巻き長さを長くして、剥離フィルムロールの取替頻度を減らすことが有効であると考えられる。 In the manufacturing process of ceramic parts, a ceramic green sheet is formed on a release film pulled out from a release film roll. Here, as a measure to improve the productivity of ceramic parts, it is considered effective to increase the length of the release film wound around the release film roll to reduce the frequency of replacing the release film roll. .

このような剥離フィルムロールは、保管及び輸送の際、巻き芯で固定又は支持される。巻き長さが長くなると、輸送時の振動等によって、ロール状に巻かれた剥離フィルムが竹の子状にスライドする現象が生じることが懸念される。また、振動によって巻きずれが発生し、これによって剥離層に傷が発生することも懸念される。剥離層に傷が発生すると、誘電体層にピンホールが生じる要因になり得る。このような巻きずれ及びスライド現象の発生を回避する方策としては、剥離フィルムの巻き強さを大きくすることが有効であると考えられる。 Such release film rolls are fixed or supported by a core during storage and transportation. If the winding length becomes long, there is a concern that the release film wound into a roll may slide like a bamboo shoot due to vibrations during transportation. There is also a concern that vibration may cause winding misalignment, which may cause damage to the release layer. Scratches in the release layer can cause pinholes to occur in the dielectric layer. Increasing the winding strength of the release film is considered to be effective as a measure to avoid the occurrence of such winding misalignment and sliding phenomenon.

ところが、剥離フィルムの巻き強さを大きくすると、基材フィルムの凹凸形状が剥離層に転写されやすくなる。巻き長さが長くなると、内側の剥離フィルムが受ける圧力が大きくなるため、特に凹凸形状が転写されやすくなる。このような事象を回避する方策としては、剥離フィルムの巻き強さを小さくすることが有効であると考えられる。 However, when the winding strength of the release film is increased, the uneven shape of the base film is more likely to be transferred to the release layer. As the winding length becomes longer, the pressure applied to the inner release film increases, so that uneven shapes are particularly likely to be transferred. As a measure to avoid such a phenomenon, it is considered to be effective to reduce the winding strength of the release film.

このように、巻き芯近傍における凹凸形状の転写を抑制するために巻き強さを小さくしたいという事情がある一方で、輸送時等の巻きずれ及びスライド現象を抑制するために巻き強さを大きくしたいという事情もある。剥離フィルムの巻き長さを長くするためには、このように相反する要請を両立することが必要となる。 In this way, there are circumstances in which it is desirable to reduce the winding strength in order to suppress the transfer of uneven shapes near the winding core, and on the other hand, there is a desire to increase the winding strength in order to suppress the winding shift and sliding phenomenon during transportation etc. There is also a situation. In order to increase the length of the release film, it is necessary to satisfy these contradictory demands.

そこで、本開示は、剥離フィルムの巻き長さを長くしても、剥離フィルムの剥離層に生じるダメージを十分に低減することが可能な剥離フィルムロールを提供する。また、本開示は、そのような剥離フィルムロールを用いることによって、優れた信頼性を有するセラミック部品シートの製造方法及びセラミック部品の製造方法を提供する。また、本開示は、優れた信頼性を有するセラミック部品シート及びセラミック部品を提供する。 Therefore, the present disclosure provides a release film roll that can sufficiently reduce damage to the release layer of the release film even if the length of the release film is increased. The present disclosure also provides a method of manufacturing a ceramic component sheet and a method of manufacturing a ceramic component with excellent reliability by using such a release film roll. The present disclosure also provides a ceramic component sheet and a ceramic component with excellent reliability.

本開示の一側面に係る剥離フィルムロールは、基材フィルム及び剥離層を有する剥離フィルムと、当該剥離フィルムが巻かれている巻き芯と、を有する剥離フィルムロールであって、側面における巻き芯の外周面から径方向に沿う距離r[mm]が10~130mmのときに、ロールの外周面に露出する剥離フィルムの表面において巻き芯の中心に向かって測定される、距離rにおける剥離フィルムロールの反発硬度K(r)[HL]が下記式(1)を満たす。
-2r+670≦K(r)≦-1.25r+862.5 …(1)
A release film roll according to one aspect of the present disclosure is a release film roll having a release film having a base film and a release layer, and a core around which the release film is wound. When the distance r [mm] along the radial direction from the outer peripheral surface is 10 to 130 mm, the distance r of the release film roll measured toward the center of the core on the surface of the release film exposed on the outer peripheral surface of the roll. Repulsion hardness K(r) [HL] satisfies the following formula (1).
-2r+670≦K(r)≦-1.25r+862.5...(1)

反発硬度K(r)は、巻き付けられた剥離フィルムの間の隙間に存在する空気の量に応じて変化する。剥離フィルムの間に存在する空気が多くなると反発硬度K(r)は低下し、空気が少なくなると反発硬度は上昇する。ここで、反発硬度K(r)が高くなり過ぎると、隣り合う剥離フィルム同士が密着し過ぎて、基材フィルムの凹凸形状が剥離層に転写されやすくなる。反発硬度は剥離フィルムロールの内側の方が高くなる傾向にあるため、内側の剥離フィルムに凹凸形状が転写されやすい。そこで、上記剥離フィルムロールは、内側部分である距離rが10~130mmの部分において、反発硬度K(r)を、所定の上限値(-1.25r+862.5)以下にしている。これによって、剥離フィルムに凹凸形状が転写されることを抑制している。 The rebound hardness K(r) changes depending on the amount of air present in the gap between the wound release films. As the amount of air present between the release films increases, the rebound hardness K(r) decreases, and as the amount of air decreases, the rebound hardness increases. Here, if the repulsion hardness K(r) becomes too high, adjacent release films will come into close contact with each other, and the uneven shape of the base film will be easily transferred to the release layer. Since the rebound hardness tends to be higher on the inner side of the release film roll, the uneven shape is likely to be transferred to the inner release film. Therefore, in the release film roll, the repulsion hardness K(r) is set to be equal to or less than a predetermined upper limit value (-1.25r+862.5) in the inner part where the distance r is 10 to 130 mm. This suppresses the uneven shape from being transferred to the release film.

一方、反発硬度K(r)が低くなり過ぎると、隣り合う剥離フィルムの間に存在する空気が多くなり、剥離フィルムロールの内側部分において、竹の子状にスライドし易くなる傾向、及び、振動によって巻きずれが発生し易くなる傾向にある。また、剥離フィルムロールは、外側の剥離フィルムが巻かれるときの力がその内側に巻かれていた剥離フィルムに作用して巻かれる方向にずれる巻き締りが発生し、皺を形成する場合がある。そこで、上記剥離フィルムロールでは、距離rが10~130mmの部分において、反発硬度K(r)を、所定の下限値(-2r+670)以上としている。これによって、剥離フィルムが竹の子状にスライドすること、振動によって巻きずれが発生すること、及び巻き締りが発生することを抑制している。 On the other hand, if the repulsion hardness K(r) becomes too low, the amount of air existing between adjacent release films increases, and the inner part of the release film roll tends to slide like a bamboo shoot, and winding due to vibrations. Misalignment tends to occur more easily. In addition, in the release film roll, the force when the outer release film is wound acts on the release film wound on the inside, causing the release film to shift in the winding direction, resulting in the formation of wrinkles. Therefore, in the above-mentioned release film roll, the repulsion hardness K(r) is set to a predetermined lower limit value (-2r+670) or more in the portion where the distance r is 10 to 130 mm. This suppresses the peeling film from sliding in a bamboo shoot shape, from causing winding misalignment due to vibration, and from occurring from winding tightening.

したがって、上記剥離フィルムロールは、剥離フィルムの巻き長さを長くしても、剥離フィルムの剥離層に生じる凹凸及び傷等のダメージを十分に低減することができる。 Therefore, the above-mentioned release film roll can sufficiently reduce damage such as unevenness and scratches occurring on the release layer of the release film even if the length of the release film is increased.

上記距離rが10mm未満の範囲における反発硬度K(r)は650HL以上であってよい。これによって、巻き芯近傍で剥離フィルムに巻きずれが生じたり、剥離フィルムロールから巻き芯が抜けたりすることを十分に抑制できる。なお、距離rが10mm未満の部分については、セラミックグリーンシートを形成せずに、剥離フィルムロールを交換作業の際に有効活用することができる。例えば、繰り出し速度を減速するための減速域として用いたり、及び、乾燥炉内に滞留させる部分として用いたりすることができる。 The repulsion hardness K(r) in the range where the distance r is less than 10 mm may be 650HL or more. As a result, it is possible to sufficiently suppress the occurrence of winding misalignment in the release film near the winding core and the occurrence of the winding core coming off from the release film roll. Note that for the portion where the distance r is less than 10 mm, the release film roll can be effectively used during replacement work without forming a ceramic green sheet. For example, it can be used as a deceleration area for reducing the feeding speed, or as a retention area in a drying oven.

上記剥離フィルムロールは、巻き芯の外周面からロール状の剥離フィルムの外周面までの径方向に沿う距離rが160mm以上であり、距離rが160mm以上における反発硬度K(r)が350~662.5HLであってよい。これによって、剥離フィルムロール全体において、隣接する剥離フィルム同士を十分に密着させつつ、剥離フィルムロールの外周部の剥離フィルムに皺が生じることを十分に抑制することができる。 The release film roll has a radial distance r 0 of 160 mm or more from the outer peripheral surface of the winding core to the outer peripheral surface of the roll-shaped release film, and has a rebound hardness K(r) of 350 to 350 when the distance r is 160 mm or more. It may be 662.5HL. Thereby, in the entire release film roll, it is possible to sufficiently bring adjacent release films into close contact with each other, and to sufficiently suppress wrinkles from forming in the release film on the outer periphery of the release film roll.

上記距離rが10~130mmの範囲内で、距離rが増加するにつれて反発硬度K(r)[HL]が減少するように剥離フィルムが巻かれていてよい。これによって、剥離フィルムロールの内周付近と外周付近の両方において巻きずれの発生を十分に抑制することができる。 The release film may be wound such that the repulsion hardness K(r) [HL] decreases as the distance r increases within the range of 10 to 130 mm. Thereby, the occurrence of winding misalignment can be sufficiently suppressed both near the inner periphery and near the outer periphery of the release film roll.

本開示の一側面に係るセラミック部品シートの製造方法は、上述のいずれかの剥離フィルムロールから引き出された剥離フィルムの剥離層の表面にセラミック粉末を含むペーストを用いてセラミックグリーンシートを形成する工程を有する。 A method for manufacturing a ceramic component sheet according to one aspect of the present disclosure includes a step of forming a ceramic green sheet using a paste containing ceramic powder on the surface of a release layer of a release film pulled out from any of the release film rolls described above. has.

上記製造方法は、上述のいずれかの剥離フィルムロールから引き出された剥離フィルムを用いている。上記剥離フィルムの剥離層は、巻きずれ及びスライド現象等による傷の発生、及び凹凸が十分に抑制されている。このため、剥離フィルムロールに巻かれた剥離フィルムの先端から後端の間の広い領域に亘って、厚み変動及びピンホールが十分に低減されたセラミックグリーンシートを形成することができる。したがって、信頼性に優れるセラミック部品シート製造することができる。本開示において剥離フィルムの「後端」とは、巻き芯に接する側の一端をいい、剥離フィルムの「先端」とは剥離フィルムロールの外周面に現れている側の一端をいう。 The above manufacturing method uses a release film drawn out from any of the release film rolls described above. The release layer of the above-mentioned release film is sufficiently suppressed from scratches caused by winding misalignment and sliding phenomena, and from unevenness. Therefore, it is possible to form a ceramic green sheet in which thickness variations and pinholes are sufficiently reduced over a wide area between the leading edge and the trailing edge of the release film wound around the release film roll. Therefore, a highly reliable ceramic component sheet can be manufactured. In the present disclosure, the "rear end" of the release film refers to one end of the side that contacts the core, and the "tip" of the release film refers to one end of the side that appears on the outer peripheral surface of the release film roll.

本開示の一側面に係るセラミック部品の製造方法は、上述の製造方法で得られたセラミック部品シートを用いてセラミックグリーンシートを含む積層体を得る工程と、積層体を焼成して焼結体を得る工程と、を有する。 A method for manufacturing a ceramic component according to one aspect of the present disclosure includes a step of obtaining a laminate including a ceramic green sheet using a ceramic component sheet obtained by the above-described manufacturing method, and a step of firing the laminate to produce a sintered body. and a step of obtaining.

上記製造方法では、巻きずれ及びスライド現象等による傷の発生、及び凹凸が十分に抑制された剥離フィルムを使用してセラミック部品を製造する。これによって、厚み変動及びピンホールが十分に低減されたセラミックグリーンシートを形成することができる。したがって、信頼性に優れるセラミック部品を製造することができる。 In the above manufacturing method, a ceramic component is manufactured using a release film in which scratches due to winding misalignment, sliding phenomena, etc., and unevenness are sufficiently suppressed. As a result, it is possible to form a ceramic green sheet in which thickness variations and pinholes are sufficiently reduced. Therefore, highly reliable ceramic components can be manufactured.

本開示の一側面に係るセラミック部品シートは、上述のいずれかの剥離フィルムロールから引き出された剥離フィルムの剥離層の表面にセラミックグリーンシートを含むグリーンシートを形成して得られる。 A ceramic component sheet according to one aspect of the present disclosure is obtained by forming a green sheet containing a ceramic green sheet on the surface of a release layer of a release film pulled out from any of the release film rolls described above.

上述のセラミック部品シートは、上述のいずれかの剥離フィルムロールから引き出された剥離フィルムを用いて得られる。上記剥離フィルムの剥離層は、巻きずれ及びスライド現象等による傷の発生、及び凹凸が十分に抑制されている。このため、セラミックグリーンシートの厚み変動及びピンホールを十分に低減することができる。このようなセラミックグリーンシートを含むグリーンシートを形成して得られるセラミック部品シートは、優れた信頼性を有する。 The ceramic component sheet described above is obtained using a release film drawn from any of the release film rolls described above. The release layer of the above-mentioned release film is sufficiently suppressed from scratches caused by winding misalignment and sliding phenomena, and from unevenness. Therefore, thickness variations and pinholes in the ceramic green sheet can be sufficiently reduced. A ceramic component sheet obtained by forming a green sheet containing such a ceramic green sheet has excellent reliability.

本開示の一側面に係るセラミック部品は、上記セラミック部品シートのセラミックグリーンシートを含む積層体を形成し、当該積層体を焼成して得られる焼結体を備える。上記セラミックグリーンシートは厚み変動及びピンホールが十分に低減されている。上記セラミック部品は、このようなセラミックグリーンシートを含む積層体を焼成して得られる焼結体を備えることから信頼性に優れる。 A ceramic component according to one aspect of the present disclosure includes a sintered body obtained by forming a laminate including the ceramic green sheets of the ceramic component sheet and firing the laminate. In the ceramic green sheet, thickness variation and pinholes are sufficiently reduced. The ceramic component has excellent reliability because it includes a sintered body obtained by firing a laminate including such ceramic green sheets.

本開示によれば、剥離フィルムの巻き長さを長くしても、剥離フィルムの剥離層に生じるダメージを十分に低減することが可能な剥離フィルムロールを提供することができる。また、そのような剥離フィルムロールを用いることによって、優れた信頼性を有するセラミック部品シートの製造方法及びセラミック部品の製造方法を提供することができる。また、優れた信頼性を有するセラミック部品シート及びセラミック部品を提供することができる。 According to the present disclosure, it is possible to provide a release film roll that can sufficiently reduce damage to the release layer of the release film even when the length of the release film is increased. Further, by using such a release film roll, it is possible to provide a method for manufacturing a ceramic component sheet and a method for manufacturing a ceramic component that have excellent reliability. Furthermore, it is possible to provide a ceramic component sheet and a ceramic component that have excellent reliability.

図1は、一実施形態に係る剥離フィルムロールの斜視図である。FIG. 1 is a perspective view of a release film roll according to one embodiment. 図2は、剥離フィルムの一例を示す断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of a release film. 図3は、一実施形態に係る剥離フィルムロールの側面図である。FIG. 3 is a side view of a release film roll according to one embodiment. 図4は、反発硬度K(r)の測定方法を説明するための図である。FIG. 4 is a diagram for explaining a method of measuring repulsion hardness K(r). 図5は、一実施形態に係る剥離フィルムロールの製造装置の一例を示す図である。FIG. 5 is a diagram illustrating an example of a release film roll manufacturing apparatus according to an embodiment. 図6は、一実施形態に係るセラミック部品シートの断面図である。FIG. 6 is a cross-sectional view of a ceramic component sheet according to one embodiment. 図7は、一実施形態に係るセラミック部品を示す断面図である。FIG. 7 is a cross-sectional view of a ceramic component according to one embodiment. 図8は、実施例1,2,3の剥離フィルムロールの距離rと反発硬度K(r)との関係を示すグラフである。FIG. 8 is a graph showing the relationship between the distance r and the repulsion hardness K(r) of the release film roll in Examples 1, 2, and 3. 図9は、比較例1,2の剥離フィルムロールの距離rと反発硬度K(r)との関係を示すグラフである。FIG. 9 is a graph showing the relationship between the distance r of the release film roll and the rebound hardness K(r) of Comparative Examples 1 and 2. 図10は、比較例3及び比較例4の剥離フィルムロールの距離rと反発硬度K(r)との関係を示すグラフである。FIG. 10 is a graph showing the relationship between the distance r of the release film roll and the rebound hardness K(r) of Comparative Examples 3 and 4.

以下、場合により図面を参照して、本開示の実施形態を説明する。各図面において、同一又は同等の要素には同一の符号を付与し、重複する説明を場合により省略する。ただし、以下の実施形態は、本開示を説明するための例示であり、本開示を以下の内容に限定する趣旨ではない。 Hereinafter, embodiments of the present disclosure will be described with reference to the drawings, as the case may be. In each drawing, the same or equivalent elements are given the same reference numerals, and redundant explanations will be omitted as the case may be. However, the following embodiments are examples for explaining the present disclosure, and are not intended to limit the present disclosure to the following contents.

図1は、一実施形態に係る剥離フィルムロールの斜視図である。図1の剥離フィルムロール100は、基材フィルム及び剥離層を有する剥離フィルム20と、剥離フィルム20が巻かれている巻き芯10と、を備える。剥離フィルム20は、例えば、積層セラミックコンデンサに代表されるセラミック部品の製造工程において、キャリアフィルムとして用いられる。この製造工程では、例えば、剥離フィルムの上に、塗布又は印刷によって、誘電体シートとなるセラミックグリーンシート、及び内部電極となる電極グリーンシートが形成される、その後、これらを剥離して積層し、積層体を焼成してセラミック部品が製造される。剥離フィルム20は、剥離フィルムロール100から引き出されて使用される。 FIG. 1 is a perspective view of a release film roll according to one embodiment. A release film roll 100 in FIG. 1 includes a release film 20 having a base film and a release layer, and a core 10 around which the release film 20 is wound. The release film 20 is used as a carrier film, for example, in the manufacturing process of ceramic components such as multilayer ceramic capacitors. In this manufacturing process, for example, a ceramic green sheet serving as a dielectric sheet and an electrode green sheet serving as an internal electrode are formed on a release film by coating or printing, and then these are peeled off and laminated. A ceramic component is manufactured by firing the laminate. The release film 20 is pulled out from the release film roll 100 and used.

巻き芯10の材質としては、紙、プラスチック、金属等が挙げられる。セラミック部品の製造ではパーティクルがピンホール発生原因となるため、紙粉の生じない軽量なプラスチックを含むものが好ましい。そのようなものとして、ABS樹脂、ベークライト及び繊維強化プラスチック等が挙げられる。繊維強化プラスチックは、高い機械的強度に加えて柔軟性を有するため好ましく用いることができる。繊維強化プラスチックとしては、繊維を熱硬化性樹脂で補強したものが挙げられる。樹脂としては、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等が挙げられる。繊維としては、ガラス繊維、アラミド繊維等が挙げられる。コスト面等を考慮して、樹脂は不飽和ポリエステル樹脂であってよい。同様の観点から、繊維はガラス繊維であってよい。 Examples of the material for the winding core 10 include paper, plastic, metal, and the like. In the manufacture of ceramic parts, particles can cause pinholes, so it is preferable to use lightweight plastic that does not generate paper dust. Such materials include ABS resin, Bakelite, fiber reinforced plastics, and the like. Fiber-reinforced plastics can be preferably used because they have flexibility in addition to high mechanical strength. Examples of fiber-reinforced plastics include those in which fibers are reinforced with a thermosetting resin. Examples of the resin include epoxy resin and unsaturated polyester resin. Examples of fibers include glass fibers and aramid fibers. Considering cost and the like, the resin may be an unsaturated polyester resin. From a similar point of view, the fibers may be glass fibers.

巻き芯10が繊維強化プラスチックで構成される場合、rが10mm未満の範囲における反発硬度K(r)は、950HL以下であってよい。これによって巻き芯10の割れの発生を抑制することができる。一方、巻き芯10が金属で構成される場合、rが10mm未満の範囲における反発硬度K(r)は950HLを超えてよい。巻き芯10の外径は150mm以下であってよく、100mm以下であってもよい。これによって、剥離フィルムロール100のサイズを小さくして、設置スペース及び輸送コストを低減することができる。 When the winding core 10 is made of fiber-reinforced plastic, the rebound hardness K(r) in a range where r is less than 10 mm may be 950HL or less. This can suppress the occurrence of cracks in the winding core 10. On the other hand, when the winding core 10 is made of metal, the repulsion hardness K(r) may exceed 950HL in a range where r is less than 10 mm. The outer diameter of the winding core 10 may be 150 mm or less, or may be 100 mm or less. This makes it possible to reduce the size of the release film roll 100 and reduce installation space and transportation costs.

巻き芯10に巻かれている剥離フィルム20の巻き長さは4000m以上であってよく、5000m以上であってよく、6000m以上であってもよい。これによって、セラミックグリーンシート及びセラミック部品等の製造工程において、剥離フィルムロール100の取替頻度を低減し、各種製品の生産効率をさらに向上することができる。剥離フィルム20の厚みは、10~110μmであってよく、20~60μmであってよい。剥離フィルム20の幅は、例えば100~1000mmであってよい。なお、本開示において、剥離フィルムの引き出し及び巻き取りの際に、剥離フィルムが搬送される方向を長手方向といい、剥離フィルムの長手方向と直交する方向を剥離フィルムの幅方向という。 The length of the release film 20 wound around the winding core 10 may be 4000 m or more, 5000 m or more, or 6000 m or more. Thereby, in the manufacturing process of ceramic green sheets, ceramic parts, etc., the frequency of replacing the release film roll 100 can be reduced, and the production efficiency of various products can be further improved. The thickness of the release film 20 may be 10 to 110 μm, or 20 to 60 μm. The width of the release film 20 may be, for example, 100 to 1000 mm. In the present disclosure, the direction in which the release film is conveyed when the release film is pulled out and wound up is referred to as the longitudinal direction, and the direction perpendicular to the longitudinal direction of the release film is referred to as the width direction of the release film.

図2は、剥離フィルムの一例を示す断面図である。剥離フィルム20は、基材フィルム22とその一方面上に剥離層24とを有する。基材フィルム22は合成樹脂のフィルムであってよい。合成樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリプロピレン樹脂及びポリエチレン樹脂等のポリオレフィン樹脂、ポリ乳酸樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂等のアクリル系樹脂、ポリスチレン樹脂、ナイロン等のポリアミド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリレタン樹脂、フッ素系樹脂、並びにポリフェニレンスルフィド樹脂等が挙げられる。これらのうち、ポリエステル樹脂が好ましい。ポリエステル樹脂のうち、力学的性質、透明性、コスト等の観点から、ポリエチレンテレフタレート(PET)がより好ましい。 FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of a release film. The release film 20 has a base film 22 and a release layer 24 on one side thereof. The base film 22 may be a synthetic resin film. Examples of synthetic resins include polyolefin resins such as polyester resins, polypropylene resins, and polyethylene resins, acrylic resins such as polylactic acid resins, polycarbonate resins, and polymethyl methacrylate resins, polyamide resins such as polystyrene resins, nylon, polyvinyl chloride resins, and polyurethane. Examples include resins, fluororesins, and polyphenylene sulfide resins. Among these, polyester resin is preferred. Among polyester resins, polyethylene terephthalate (PET) is more preferred from the viewpoints of mechanical properties, transparency, cost, and the like.

基材フィルム22の厚みは、好ましくは10~100μm、より好ましくは20~50μmである。厚みが10μm未満の場合、剥離フィルム20の寸法安定性等の物理特性が損なわれる傾向がある。厚みが100μmを超える場合、剥離フィルム20の単位面積当たりの製造コストが上昇してしまう傾向がある。 The thickness of the base film 22 is preferably 10 to 100 μm, more preferably 20 to 50 μm. When the thickness is less than 10 μm, physical properties such as dimensional stability of the release film 20 tend to be impaired. When the thickness exceeds 100 μm, the manufacturing cost per unit area of the release film 20 tends to increase.

基材フィルム22は、剥離フィルム20の機械的強度を十分に高くする観点から、透明性が損なわれない程度にフィラー(充填剤)を含有してもよい。本実施形態の剥離フィルムロール100は、基材フィルム22がフィラーを含有しても、隣接する剥離フィルム20の剥離層24にフィラーの形状が転写されるのを十分に抑制することができる。フィラーは、特に限定されるものではなく、例えば、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、シリカ、カオリン、タルク、酸化チタン、フュームドシリカ、アルミナ、及び有機粒子等が挙げられる。 From the viewpoint of sufficiently increasing the mechanical strength of the release film 20, the base film 22 may contain a filler (filler) to the extent that transparency is not impaired. The release film roll 100 of this embodiment can sufficiently suppress the shape of the filler from being transferred to the release layer 24 of the adjacent release film 20 even if the base film 22 contains filler. The filler is not particularly limited, and examples thereof include calcium carbonate, calcium phosphate, silica, kaolin, talc, titanium oxide, fumed silica, alumina, and organic particles.

基材フィルム22としてポリエステルフィルムを用いる場合、以下の手順で製造することができる。まず、溶融されたポリエステルを押出機にて回転冷却ドラムにキャストする。溶融されたポリエステルは、スリットが形成された口金から押出される。その後、冷却し、回転冷却ドラムから剥がすことで未延伸のポリエステルフィルムを得る。押し出し機のスリットのギャップを調整すれば、ポリエステルフィルムの厚み及びその変動幅を調整することができる。 When using a polyester film as the base film 22, it can be manufactured using the following procedure. First, molten polyester is cast onto a rotating cooling drum using an extruder. The molten polyester is extruded through a slit-formed die. Thereafter, it is cooled and peeled off from the rotating cooling drum to obtain an unstretched polyester film. By adjusting the gap between the slits of the extruder, the thickness of the polyester film and its variation range can be adjusted.

次いで、未延伸のポリエステルフィルムを延伸し、所望の厚みに調整するとともに、機械的強度を付与する。ポリエステルフィルムの延伸は、二軸延伸で行うことが好ましい。この場合、縦延伸後、横延伸を行う。延伸時の延伸温度は、ポリエステルフィルムのガラス転移温度以上、且つ溶融温度以下で行うことが好ましい。縦延伸及び横延伸では、それぞれ数倍程度延伸してよい。延伸後でも未延伸フィルムの厚み変動が受け継がれる。このため、未延伸フィルムの厚み変動を制御することで、基材フィルム22及び剥離フィルム20の厚み変動幅を調節することができる。 Next, the unstretched polyester film is stretched to adjust the desired thickness and to impart mechanical strength. The polyester film is preferably stretched by biaxial stretching. In this case, after longitudinal stretching, transverse stretching is performed. The stretching temperature during stretching is preferably higher than the glass transition temperature and lower than the melting temperature of the polyester film. In the longitudinal stretching and the transverse stretching, each may be stretched several times. Even after stretching, the thickness variations of the unstretched film are inherited. Therefore, by controlling the thickness variation of the unstretched film, the width of thickness variation of the base film 22 and the release film 20 can be adjusted.

剥離層24は、基材フィルム22の一方面上に剥離剤を含む溶液を塗布し、乾燥及び硬化させて形成される。塗布方法は特に限定されず、リバースコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、バーコート法、マイヤーバーコート法、ダイコート法、スプレーコート法等を用いればよい。乾燥は熱風乾燥、赤外線乾燥、自然乾燥等を用いることができる。乾燥時の水分結露を抑制するために加熱することが好ましく、60~120℃程度であってよい。 The release layer 24 is formed by applying a solution containing a release agent onto one side of the base film 22, and drying and curing the solution. The coating method is not particularly limited, and may be a reverse coating method, a gravure coating method, a rod coating method, a bar coating method, a Meyer bar coating method, a die coating method, a spray coating method, or the like. For drying, hot air drying, infrared drying, natural drying, etc. can be used. In order to suppress moisture condensation during drying, it is preferable to heat, and the temperature may be about 60 to 120°C.

剥離層24の形成に用いられる剥離剤としては、例えば、シリコーン系剥離剤、長鎖アルキル系剥離剤、フッ素系剥離剤、及びアミノアルキド樹脂系のものが挙げられる。シリコーン系剥離剤は、硬化反応の違いから、付加反応系シリコーン剥離剤、縮合系シリコーン剥離剤、紫外線硬化系剥離剤等がある。 Examples of the release agent used to form the release layer 24 include silicone release agents, long chain alkyl release agents, fluorine release agents, and aminoalkyd resin release agents. Silicone release agents include addition reaction type silicone release agents, condensation type silicone release agents, ultraviolet curing type release agents, etc., depending on their curing reactions.

硬化条件は、剥離剤の硬化系統に合わせて適宜選択すればよい。例えば、剥離剤が付加反応系のシリコーンであれば、80~130℃で数十秒間の加熱処理を行うことで硬化させることができる。紫外線硬化系であれば、水銀ランプ、メタルハライドランプ等を光源として紫外線を照射して硬化させることができる。紫外線を照射してラジカル重合させる場合、酸素阻害を防止するために、硬化を窒素雰囲気下で行うことが好ましい。剥離層24の厚み変動幅は小さいことが好ましい。 Curing conditions may be appropriately selected depending on the curing system of the release agent. For example, if the release agent is an addition reaction silicone, it can be cured by heat treatment at 80 to 130° C. for several tens of seconds. If it is an ultraviolet curing system, it can be cured by irradiating ultraviolet light using a mercury lamp, metal halide lamp, or the like as a light source. When performing radical polymerization by irradiating ultraviolet rays, it is preferable to perform curing under a nitrogen atmosphere in order to prevent oxygen inhibition. It is preferable that the thickness variation range of the release layer 24 is small.

付加反応系シリコーン剥離剤は、ポリジメチルシロキサンの末端及び/又は側鎖にビニル基が導入されたものと、ハイドロジェンシロキサンとを反応させて硬化させる。硬化には白金触媒を用いることができる。例えば、100℃前後の硬化温度で数十秒間から数分間で硬化させることができる。剥離層24の厚みは50~300nm程度であってよい。付加反応系の剥離剤としては信越化学工業株式会社製のK847、KS847T,KS-776L、KS-776A、KS-841、KS-774、KS-3703T、KS-3601等(いずれも商品名)を挙げることができる。 The addition reaction type silicone release agent is cured by reacting polydimethylsiloxane in which a vinyl group has been introduced into the terminal and/or side chain with hydrogensiloxane. A platinum catalyst can be used for curing. For example, it can be cured at a curing temperature of around 100° C. for several tens of seconds to several minutes. The thickness of the release layer 24 may be approximately 50 to 300 nm. As addition reaction type stripping agents, K847, KS847T, KS-776L, KS-776A, KS-841, KS-774, KS-3703T, KS-3601, etc. manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (all product names) are used. can be mentioned.

剥離層24は、例えば(メタ)アクリレート成分と(メタ)アクリレート変性シリコーンの硬化物で構成されてもよい。このような硬化物は紫外線で硬化できるので、剥離層24の厚みを大きくすることができる。このため、例えば、基材フィルム22がフィラーを含む場合に、フィラーに起因する突起を覆って剥離層24の表面(剥離面)を平滑にすることができる。この場合、剥離層24の厚みは、300~3000nmであってよい。 The release layer 24 may be composed of, for example, a cured product of a (meth)acrylate component and a (meth)acrylate-modified silicone. Since such a cured product can be cured with ultraviolet rays, the thickness of the release layer 24 can be increased. Therefore, for example, when the base film 22 contains a filler, the surface (release surface) of the release layer 24 can be made smooth by covering the protrusions caused by the filler. In this case, the thickness of the release layer 24 may be 300 to 3000 nm.

互いに相溶しない(メタ)アクリレートモノマーと(メタ)アクリレート変性シリコーンオイルを用いてもよい。これらを反応開始剤とともに溶剤中に混合し、基材フィルム22に塗布後、溶剤を乾燥させる。このようにして、シリコーン変性シリコーンオイルを表面近傍に局在化させた状態で、紫外線により硬化させて、剥離層24を形成してもよい。(メタ)アクリレート変性シリコーンオイルとしては公知のものが使用できる。例えば、信越化学工業株式会社製のX-22-164A、X-22-164B、X-22-174DX、X-22-2445(いずれも商品名)等を挙げることができる。 A (meth)acrylate monomer and a (meth)acrylate-modified silicone oil that are not compatible with each other may be used. These are mixed together with a reaction initiator in a solvent, and after coating on the base film 22, the solvent is dried. In this way, the peeling layer 24 may be formed by curing the silicone-modified silicone oil with ultraviolet light while localizing it near the surface. As the (meth)acrylate modified silicone oil, known ones can be used. Examples include X-22-164A, X-22-164B, X-22-174DX, and X-22-2445 (all trade names) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

剥離フィルム20における剥離層24の表面は平滑であることが好ましい。具体的には剥離層24の表面粗さ(Rp)は100nm以下であることが好ましく、50nm以下であることがより好ましい。本実施形態における剥離層24の表面粗さ(Rp)は、JIS B 0601-2001で規定される最大山高さであり、接触式の表面粗さ計又は走査型白色干渉顕微鏡を用いて測定することができる。 The surface of the release layer 24 in the release film 20 is preferably smooth. Specifically, the surface roughness (Rp) of the release layer 24 is preferably 100 nm or less, more preferably 50 nm or less. The surface roughness (Rp) of the release layer 24 in this embodiment is the maximum peak height specified in JIS B 0601-2001, and can be measured using a contact type surface roughness meter or a scanning white interference microscope. Can be done.

剥離フィルム20の幅方向における厚み変動幅は、好ましくは0.5μm以下であり、より好ましくは0.4μm以下であり、さらに好ましくは0.3μm以下である。特に好ましくは0.2μm以下である。この厚み変動幅が大きくなると、厚い部分では巻かれた剥離フィルム20同士が強く接触するため、他の部分よりも反発硬度が高くなる。この厚み変動幅を小さくすることによって、剥離フィルム20の変形を抑制できる。また、剥離フィルム20上にセラミックグリーンシートを形成したときに、セラミックグリーンシートの厚み変動幅を小さくすることができる。 The width of thickness variation in the width direction of the release film 20 is preferably 0.5 μm or less, more preferably 0.4 μm or less, and still more preferably 0.3 μm or less. Particularly preferably, it is 0.2 μm or less. When this thickness variation width becomes large, the wound release films 20 come into strong contact with each other in the thick portions, so that the repulsion hardness becomes higher than in other portions. By reducing this thickness variation range, deformation of the release film 20 can be suppressed. Furthermore, when the ceramic green sheet is formed on the release film 20, the range of thickness variation of the ceramic green sheet can be reduced.

本開示における剥離フィルムの幅方向における厚み変動幅は、剥離フィルム20の幅方向における両端間の剥離フィルムの厚みの最大値と最小値の差である。これは以下のようにして求められる。 The width of thickness variation in the width direction of the release film in the present disclosure is the difference between the maximum and minimum thicknesses of the release film between both ends of the release film 20 in the width direction. This can be found as follows.

剥離フィルム20に基準点を設けて、幅方向に沿って複数の剥離フィルムの厚みを測定する位置を設定する。測定する位置の間隔は適宜設定すればよい。例えば、剥離フィルムの厚みは実質的には急激に変化し難いことから1mmから10mm程度の間隔とすればよい。また、基準点は、例えば、剥離フィルムの側端とすることができる。それぞれの測定位置にて剥離フィルムの厚みを測定するとともに長手方向にフィルムを適宜移動させて、同じように剥離フィルムの厚みを適時測定する。幅方向において同じ位置で測定された複数の長手方向の厚み測定値を用いて平均値を算出し、幅方向の測定位置それぞれについて算出された剥離フィルムの厚みの平均値のうちの最大値と最小値の差が厚み変動幅となる。 A reference point is provided on the release film 20, and positions at which the thicknesses of the plurality of release films are measured are set along the width direction. The interval between the measuring positions may be set as appropriate. For example, since the thickness of the release film does not substantially change rapidly, it may be set at intervals of about 1 mm to 10 mm. Further, the reference point can be, for example, a side edge of the release film. The thickness of the release film is measured at each measurement position, and the film is appropriately moved in the longitudinal direction, and the thickness of the release film is also measured at appropriate times in the same manner. The average value is calculated using multiple thickness measurements in the longitudinal direction measured at the same position in the width direction, and the maximum and minimum values of the average values of the thickness of the release film calculated for each measurement position in the width direction are calculated. The difference in values is the thickness variation range.

厚みの測定方法としては、接触式の厚み測定器、光学式の厚み測定器、静電容量式の厚み測定器、及びベータ線又は蛍光X線等を用いた放射線式の厚み測定器等を用いる方法、並びに、剥離フィルム20の断面を顕微鏡観察による測定する方法等が挙げられる。接触式の厚み測定器を用いれば、剥離フィルム20の厚み変動を直接測定することができる。また、基材フィルム22と、剥離層24の厚み変動幅を同じ方法又は異なる方法でそれぞれ測定し、それぞれの厚みを合計して剥離フィルム20の厚みとしてよい。例えば、基材フィルム22の厚みを放射線式膜厚計で測定し、剥離層24の厚みを分光光度より求める光学式測定で測定し、それぞれの厚み変動幅を合計して剥離フィルム20の厚み変動幅としてもよい。なお、光学式の厚み測定器では測定スポット径は適宜設定すればよく、0.2m~2mm程度としてもよい。 To measure the thickness, use a contact thickness measuring device, an optical thickness measuring device, a capacitive thickness measuring device, a radiation type thickness measuring device using beta rays or fluorescent X-rays, etc. method, and a method of measuring the cross section of the release film 20 by microscopic observation. If a contact type thickness measuring device is used, variations in the thickness of the release film 20 can be directly measured. Further, the thickness variation ranges of the base film 22 and the release layer 24 may be measured by the same method or different methods, and the thickness of the release film 20 may be determined by adding up the respective thicknesses. For example, the thickness of the base film 22 is measured using a radiation-type film thickness meter, the thickness of the release layer 24 is measured using an optical measurement method obtained from spectrophotometry, and the respective thickness variation widths are totaled to determine the thickness variation of the release film 20. It may also be the width. Note that in the case of an optical thickness measuring device, the measurement spot diameter may be set as appropriate, and may be approximately 0.2 m to 2 mm.

また塗布装置や切断装置等のライン内に厚み測定器を設置し、逐次厚みを測定してもよい。ライン内に測定器を設置する厚み測定を、光学式又は放射線式で行うことで、測定器と剥離フィルム20との接触を防止することができる。これによって、傷等を抑制し、剥離フィルムロールの品位を十分に維持することができる。塗布ライン又は切断ライン内に厚み測定器を設置し、剥離フィルム20の搬送時に厚み測定器を幅方向にトラバースしながら測定を行うことで剥離フィルム20の全長に亘って厚みを計測することができる。 Alternatively, a thickness measuring device may be installed in a line such as a coating device or a cutting device to sequentially measure the thickness. Contact between the measuring device and the release film 20 can be prevented by performing the thickness measurement using an optical method or a radiation method by installing a measuring device in the line. Thereby, scratches and the like can be suppressed and the quality of the release film roll can be sufficiently maintained. The thickness can be measured over the entire length of the release film 20 by installing a thickness measurement device in the coating line or cutting line and performing measurements while traversing the thickness measurement device in the width direction while transporting the release film 20. .

図3は、剥離フィルムロール100の側面図である。剥離フィルムロール100の側面12には、巻き芯10に巻き付けられた剥離フィルム20の側端部が露出している。ただし、図3では、説明のため、最外周の剥離フィルム20のみを示している。図3のように側面視において、剥離フィルムロール100の巻き芯10の外周面10aから、剥離フィルムロール100の径方向Rに沿って測定される距離r[mm]が10~130mmのとき、下記式(1)を満たす。
(-2r+670)≦K(r)≦(-1.25r+862.5) …(1)
FIG. 3 is a side view of the release film roll 100. On the side surface 12 of the release film roll 100, a side end portion of the release film 20 wound around the winding core 10 is exposed. However, in FIG. 3, only the outermost release film 20 is shown for explanation. When the distance r [mm] measured along the radial direction R of the release film roll 100 from the outer peripheral surface 10a of the winding core 10 of the release film roll 100 is 10 to 130 mm when viewed from the side as shown in FIG. Formula (1) is satisfied.
(-2r+670)≦K(r)≦(-1.25r+862.5)…(1)

式(1)中、K(r)は、反発硬度[HL]を示す。この反発硬度K(r)は、球を剥離フィルムロール100の外周面26における剥離フィルム20の表面に衝突させた跳ね返りから求められる。反発硬度K(r)は、リーブ式硬度計又はリバウンド式硬さ計等の名称で市販されている測定器で測定することができる。測定器の製造会社としてはSMART SENSOR社等が挙げられる。なお、本開示における反発硬度は、リーブ硬度と称されることもある。なお、上記式(1)では距離rが10~130mmのときの反発硬度K(r)の上限値と下限値が特定されている。 In formula (1), K(r) represents repulsion hardness [HL]. This rebound hardness K(r) is determined from the rebound of a ball that collides with the surface of the release film 20 on the outer peripheral surface 26 of the release film roll 100. The rebound hardness K(r) can be measured with a measuring device commercially available under the name of a Lieb type hardness meter, a rebound type hardness meter, or the like. Examples of the measuring device manufacturing company include SMART SENSOR. Note that the repulsion hardness in the present disclosure is sometimes referred to as Lieb hardness. Note that in the above equation (1), the upper and lower limits of the repulsion hardness K(r) when the distance r is 10 to 130 mm are specified.

巻き芯10の外周面10aから、ロール状の剥離フィルム20の外周面26までの径方向Rに沿う距離rの下限は、160mmであってよく、200mmであってもよい。この場合、距離rが160mm以上のときに反発硬度K(r)は、350~662.5HLであってよい。これによって、剥離フィルムロール100全体において、隣接する剥離フィルム20同士を十分に密着させつつ、剥離フィルムロール100の外周部の剥離フィルムに皺が生じることを十分に抑制することができる。距離rの上限は、500mmであってよい。 The lower limit of the distance r 0 along the radial direction R from the outer circumferential surface 10a of the winding core 10 to the outer circumferential surface 26 of the roll-shaped release film 20 may be 160 mm or 200 mm. In this case, when the distance r is 160 mm or more, the repulsion hardness K(r) may be 350 to 662.5 HL. Thereby, in the entire release film roll 100, adjacent release films 20 can be brought into close contact with each other sufficiently, and wrinkles can be sufficiently suppressed from forming in the release film on the outer periphery of the release film roll 100. The upper limit of the distance r 0 may be 500 mm.

図4は、反発硬度K(r)の測定方法を説明するための図である。図3の剥離フィルムロール100において、距離rが130mmを超える場合に、距離rが10~130mmの範囲の反発硬度K(r)を測定するには、距離rが130mmになるまで剥離フィルムロール100に巻き付けられている剥離フィルム20を引き出す。そして、ロール23の側面12Aにおける、剥離フィルムロール100の径方向に沿う巻き芯10の外周面10aからロール23の外周面26Aまでの距離rが130mmに到達したら、図4に示すように、ロール23(剥離フィルムロール)の外周面26Aに露出している剥離フィルム20の表面27に測定器のセンサーを押し当てて、反発硬度K(r)を測定する。このとき、センサーは、剥離フィルム20の幅方向における中央部に押し当てる。また、矢印Pで示すように、巻き芯の中心Cに向かって押し当てる。これによって、距離rが130mmのときの反発硬度K(r)が測定される。その後、剥離フィルム20を引き出しながら、距離rが10~130mmの範囲の反発硬度K(r)を測定すればよい。一般的には剥離フィルムロールにおいて急激に反発硬度が変化することはないといえるので、距離rが5mm程度毎に反発硬度K(r)を測定するとよい。また、距離rが130mmを超える場合に、距離rが10~130mmの範囲の反発硬度K(r)を測定するために、距離rが130mmになるまで剥離フィルムロール100に巻き付けられている剥離フィルム20を引き出す過程で、上記と同様にして130mmから距離rまでの反発硬度K(r)を、適宜距離rの間隔を設定して測定することも差し支えない。 FIG. 4 is a diagram for explaining a method of measuring repulsion hardness K(r). In the release film roll 100 of FIG. 3, when the distance r 0 exceeds 130 mm, in order to measure the repulsion hardness K(r) in the range of distance r from 10 to 130 mm, the release film roll must be rolled until the distance r reaches 130 mm. Pull out the release film 20 wrapped around the film 100. When the distance r from the outer circumferential surface 10a of the winding core 10 along the radial direction of the release film roll 100 to the outer circumferential surface 26A of the roll 23 on the side surface 12A of the roll 23 reaches 130 mm, as shown in FIG. The sensor of the measuring device is pressed against the surface 27 of the release film 20 exposed on the outer peripheral surface 26A of the release film roll 23 (release film roll) to measure the rebound hardness K(r). At this time, the sensor is pressed against the central part of the release film 20 in the width direction. Also, as shown by arrow P, press it toward the center C of the winding core. In this way, the repulsion hardness K(r) when the distance r is 130 mm is measured. Thereafter, while pulling out the release film 20, the repulsion hardness K(r) may be measured at a distance r in the range of 10 to 130 mm. Generally, it can be said that the repulsion hardness of a release film roll does not change suddenly, so it is preferable to measure the repulsion hardness K(r) every 5 mm or so of distance r. In addition, when the distance r 0 exceeds 130 mm, in order to measure the repulsion hardness K(r) in the range of distance r from 10 to 130 mm, the peel film is wrapped around the release film roll 100 until the distance r reaches 130 mm. In the process of drawing out the film 20, it is also possible to measure the repulsion hardness K(r) from 130 mm to the distance r0 at appropriate intervals of distance r in the same manner as described above.

距離rが10~130mmにおいて、反発硬度K(r)が高くなると、隣り合う剥離フィルム20同士が密着し過ぎて、基材フィルム22の凹凸形状が剥離層24に転写されやすくなる。このような剥離フィルム20上にセラミックグリーンシートを形成すると、セラミックグリーンシートの厚み変動幅が大きくなる傾向にある。一方、反発硬度K(r)が低くなると、隣り合う剥離フィルム20の間に存在する空気が多くなり、剥離フィルムロール100の内側部分において、剥離フィルム20が竹の子状にスライドし易くなる傾向、及び、振動によって巻きずれが発生し易くなる傾向にある。このような現象が生じると剥離層24に傷が生じ、剥離フィルム上に形成されたセラミックグリーンシートにピンホールが発生し易くなる。本実施形態の剥離フィルムロール100は、上記式(1)を満足するため、剥離フィルム20の剥離層24に生じるダメージ(凹凸及び傷)を十分に低減することができる。 When the distance r is 10 to 130 mm, when the repulsion hardness K(r) becomes high, adjacent release films 20 come into close contact with each other, and the uneven shape of the base film 22 is easily transferred to the release layer 24. When a ceramic green sheet is formed on such a release film 20, the thickness variation range of the ceramic green sheet tends to increase. On the other hand, when the repulsion hardness K(r) decreases, more air exists between adjacent release films 20, and the release film 20 tends to slide like a bamboo shoot in the inner part of the release film roll 100. , there is a tendency for winding misalignment to occur easily due to vibration. When such a phenomenon occurs, the release layer 24 is scratched, and pinholes are likely to occur in the ceramic green sheet formed on the release film. Since the release film roll 100 of the present embodiment satisfies the above formula (1), damage (irregularities and scratches) caused to the release layer 24 of the release film 20 can be sufficiently reduced.

距離rが10~130mmの範囲内で、距離rが増加するにつれて反発硬度K(r)は減少するように剥離フィルム20が巻かれていてよい。これによって、剥離フィルムロール100の内周部と外周部の両方において巻きずれの発生を十分に抑制することができる。距離rが130mm以上においても、距離rが増加するにつれて反発硬度K(r)は減少するように剥離フィルム20が巻かれていてよい。距離rが10mm未満の範囲では、反発硬度K(r)は650HL以上であってよい。これによって、巻き芯10近傍で剥離フィルムに巻きずれが生じたり、剥離フィルムロール100から巻き芯10が抜けたりすることを十分に抑制できる。なお、距離rが10mm未満の部分については、セラミックグリーンシートを形成せずに、剥離フィルムロールの交換作業の際に有効活用することができる。 The release film 20 may be wound such that the repulsion hardness K(r) decreases as the distance r increases within a range of 10 to 130 mm. Thereby, the occurrence of winding misalignment can be sufficiently suppressed in both the inner and outer peripheral portions of the release film roll 100. Even when the distance r is 130 mm or more, the release film 20 may be wound so that the rebound hardness K(r) decreases as the distance r increases. In a range where the distance r is less than 10 mm, the repulsion hardness K(r) may be 650HL or more. As a result, it is possible to sufficiently suppress the occurrence of winding misalignment in the release film near the winding core 10 and the occurrence of the winding core 10 coming off from the release film roll 100. Note that the portion where the distance r is less than 10 mm can be effectively used when replacing the release film roll without forming a ceramic green sheet.

図5は、剥離フィルムロール100の製造装置の一例を示す図である。図5の製造装置300では、剥離フィルムロール200を用いる。剥離フィルムロール200は、剥離フィルム20よりも広い幅(例えば、1~2m)を有する剥離フィルム20Aが巻き芯11に巻き付けられている。剥離フィルムロール200は、公知の方法で、剥離フィルム20Aを巻き芯11に巻き付けることによって製造される。このとき、剥離フィルム20Aの基材フィルム側を内側にして巻き芯11に巻き付けてもよいし、剥離層側を内側にして巻き付けてもよい。 FIG. 5 is a diagram showing an example of a manufacturing apparatus for the release film roll 100. In the manufacturing apparatus 300 of FIG. 5, a release film roll 200 is used. In the release film roll 200, a release film 20A having a wider width than the release film 20 (for example, 1 to 2 m) is wound around the winding core 11. The release film roll 200 is manufactured by winding the release film 20A around the core 11 using a known method. At this time, the release film 20A may be wound around the winding core 11 with the base film side facing inside, or may be wound around the core 11 with the release layer side facing inside.

製造装置300は、上流側において、剥離フィルムロール200の巻き芯11が回転軸202に挿入され、回転軸202は剥離フィルムロール200を回転可能に支持する。また、製造装置300は、剥離フィルムロール200から引き出された剥離フィルム20Aを上下方向に挟む一対のロールを備えるニップロール50と、切断部60と、剥離フィルムロール100の巻き芯10に挿入され、巻き芯10を回転可能に支持する巻き取り軸102とを備える。 In the manufacturing apparatus 300, the winding core 11 of the release film roll 200 is inserted into the rotating shaft 202 on the upstream side, and the rotating shaft 202 rotatably supports the release film roll 200. The manufacturing apparatus 300 also includes a nip roll 50 including a pair of rolls that vertically sandwich the release film 20A pulled out from the release film roll 200, a cutting section 60, and a cutting part 60 that is inserted into the winding core 10 of the release film roll 100 and wound. A winding shaft 102 rotatably supports the core 10.

ニップロール50のうち、上ロール50aは表面がゴム製のロールであってよい。下ロール50bは表面が金属製のロールであってよい。ニップロール50は、その上流側と下流側とで剥離フィルム20Aの張力を異ならせる機能を有する。これによって、巻き芯10に剥離フィルム20を巻き取る際の張力の制御を高い自由度で行うことができる。 Among the nip rolls 50, the upper roll 50a may be a roll whose surface is made of rubber. The lower roll 50b may be a roll whose surface is made of metal. The nip roll 50 has a function of varying the tension of the release film 20A on its upstream and downstream sides. Thereby, the tension when winding the release film 20 around the winding core 10 can be controlled with a high degree of freedom.

切断部60は、上刃ローラ60aと下刃ローラ60bとを有する。上刃ローラ60aは、その回転軸方向に沿って複数枚の上刃が所定間隔で装着されていてよい。上刃ローラ60aの上刃は、下刃ローラ60bと噛み合うようになっていてよい。ニップロール50を通過した剥離フィルム20Aは、上刃ローラ60aと下刃ローラ60bの間で、長手方向に沿って切断される。これによって、例えば100~500mmの幅を有する剥離フィルム20に分割される。巻き取り軸102に複数の巻き芯10を取り付けて、切断された剥離フィルム20をコンタクトロール70で押圧しながら巻き芯10に巻き取れば、複数の剥離フィルムロール100を一度に製造することができる。切断部60には、ギャング刃等の公知のスリッターを用いることができる。なお、切断部60は有していなくてもよい。この場合、一つの剥離フィルムロール200から一つの剥離フィルムロール100が得られる。 The cutting section 60 has an upper blade roller 60a and a lower blade roller 60b. The upper blade roller 60a may have a plurality of upper blades attached at predetermined intervals along the direction of its rotation axis. The upper blade of the upper blade roller 60a may be adapted to mesh with the lower blade roller 60b. The release film 20A that has passed through the nip roll 50 is cut along the longitudinal direction between the upper blade roller 60a and the lower blade roller 60b. As a result, the release film 20 is divided into release films 20 each having a width of, for example, 100 to 500 mm. By attaching a plurality of cores 10 to the winding shaft 102 and winding the cut release film 20 around the core 10 while pressing it with a contact roll 70, a plurality of release film rolls 100 can be manufactured at once. . For the cutting section 60, a known slitter such as a gang blade can be used. Note that the cutting portion 60 may not be provided. In this case, one release film roll 100 is obtained from one release film roll 200.

切断部60で切断されて得られた剥離フィルム20は、巻き取り軸102に取り付けられた巻き芯10に巻き取られる。このとき、巻き取り軸102は所定のトルクで回転するとともに、剥離フィルム20の剥離層24に接しながら回転するコンタクトロール70が、巻き取られる剥離フィルム20を巻き芯10側に押圧する。すなわち、剥離フィルム20は、コンタクトロール70で押圧されながら巻き取られる。コンタクトロール70は、回転駆動してもよい。このようにコンタクトロール70を用いることによって、張力を大きくしなくても剥離フィルム20間の空気を十分に低減することができる。これによって、巻きずれ、スライド現象及び巻き締りの発生が抑制され、剥離層24に皺及び傷が発生することを抑制できる。 The release film 20 obtained by cutting at the cutting section 60 is wound around the winding core 10 attached to the winding shaft 102 . At this time, the winding shaft 102 rotates with a predetermined torque, and the contact roll 70 rotating while in contact with the release layer 24 of the release film 20 presses the release film 20 being wound toward the winding core 10 side. That is, the release film 20 is rolled up while being pressed by the contact roll 70. Contact roll 70 may be rotationally driven. By using the contact roll 70 in this way, the air between the release films 20 can be sufficiently reduced without increasing the tension. As a result, the occurrence of winding misalignment, sliding phenomenon, and winding tightening can be suppressed, and the generation of wrinkles and scratches on the release layer 24 can be suppressed.

コンタクトロール70による押圧力及び駆動力の制御、及び巻き取り軸102のトルク制御によって、剥離フィルムロール100に巻き取られた剥離フィルム20の剥離層24の表面における反発硬度K(r)を調整することができる。例えば、剥離フィルム20を切断して巻き取ると剥離フィルムロール100の直径(ロール径)は徐々に大きくなる。巻き取り時のロール径に応じて巻き取り軸102のトルクを制御することで巻き取り張力を所望の張力に調整する。ロール径が大きくなることに伴って張力が必要以上に低下し、反発硬度K(r)が下限を切る場合には、巻き取り軸102のトルクを上げれば反発硬度を高くすることができる。また、ロール径が大きくなっても張力が十分に低下せずに反発硬度K(r)が上限を超える場合には、巻き取り軸102のトルクを下げて反発硬度を低くすることができる。 By controlling the pressing force and driving force by the contact roll 70 and by controlling the torque of the take-up shaft 102, the repulsion hardness K(r) on the surface of the release layer 24 of the release film 20 wound on the release film roll 100 is adjusted. be able to. For example, when the release film 20 is cut and wound up, the diameter (roll diameter) of the release film roll 100 gradually increases. The winding tension is adjusted to a desired tension by controlling the torque of the winding shaft 102 according to the roll diameter during winding. If the tension decreases more than necessary as the roll diameter increases and the repulsion hardness K(r) falls below the lower limit, the repulsion hardness can be increased by increasing the torque of the winding shaft 102. Furthermore, if the tension does not decrease sufficiently even when the roll diameter increases and the repulsion hardness K(r) exceeds the upper limit, the torque of the winding shaft 102 can be lowered to lower the repulsion hardness.

剥離フィルムロール100の製造方法は、上述の方法に限定されない。例えば、コンタクトロールを駆動させて、コンタクトロールのトルクを調整することのみによっても製造することもできる。 The method for manufacturing release film roll 100 is not limited to the above method. For example, it can also be manufactured simply by driving the contact roll and adjusting the torque of the contact roll.

図6は、本開示の一実施形態に係るセラミック部品シートの断面図である。図6のセラミック部品シート40の製造方法は、剥離フィルムロール100から引き出された剥離フィルム20の剥離層24の表面24aにセラミック粉末を含むペーストと電極ペーストを用いてセラミックグリーンシート32及び電極グリーンシート34を含むグリーンシート30を形成する工程を有する。 FIG. 6 is a cross-sectional view of a ceramic component sheet according to an embodiment of the present disclosure. The method for manufacturing the ceramic component sheet 40 shown in FIG. 6 is to apply a paste containing ceramic powder and an electrode paste to the surface 24a of the release layer 24 of the release film 20 pulled out from the release film roll 100, to form a ceramic green sheet 32 and an electrode green sheet. The method includes a step of forming a green sheet 30 including 34.

セラミックグリーンシート32は、セラミック粉末を含有するセラミックペーストを塗布して乾燥させて形成することができる。電極グリーンシート34はセラミックグリーンシート32の上に電極ペーストを塗布して乾燥させて形成することができる。 The ceramic green sheet 32 can be formed by applying and drying a ceramic paste containing ceramic powder. The electrode green sheet 34 can be formed by applying an electrode paste on the ceramic green sheet 32 and drying it.

セラミックペーストは、例えば、積層セラミックコンデンサであれば誘電体原料(セラミック粉末)と有機ビヒクルとを混練して調製できる。誘電体原料としては、焼成によって複合酸化物や酸化物となる各種化合物が挙げられる。例えば、炭酸塩、硝酸塩、水酸化物、有機金属化合物等から適宜選択して用いることができる。誘電体原料は、平均粒子径が4μm以下、好ましくは0.1~3.0μmの粉末であってよい。 For example, in the case of a multilayer ceramic capacitor, the ceramic paste can be prepared by kneading a dielectric raw material (ceramic powder) and an organic vehicle. Examples of dielectric raw materials include various compounds that become composite oxides and oxides by firing. For example, carbonates, nitrates, hydroxides, organometallic compounds, etc. can be appropriately selected and used. The dielectric raw material may be a powder with an average particle size of 4 μm or less, preferably 0.1 to 3.0 μm.

電極ペーストは、例えば、各種導電性金属及び合金等の導電体材料、並びに、各種酸化物、有機金属化合物、及びレジネート等との焼成後に導電体材料となる材料等からなる群より選択される少なくとも一つと、有機ビヒクルとを混練して調製することができる。電極ペーストを製造する際に用いる導電体材料としては、Ni金属、Ni合金、またはこれらの混合物を用いることが好ましい。接着性向上のために、電極ペーストは、可塑剤を含んでいてもよい。可塑剤としては、フタル酸ベンジルブチル(BBP)等のフタル酸エステル、アジピン酸、燐酸エステル、グリコール類などが挙げられる。 The electrode paste includes at least one material selected from the group consisting of conductive materials such as various conductive metals and alloys, and materials that become conductive materials after firing with various oxides, organometallic compounds, resinates, etc. It can be prepared by kneading one and an organic vehicle. As the conductor material used in manufacturing the electrode paste, it is preferable to use Ni metal, Ni alloy, or a mixture thereof. The electrode paste may contain a plasticizer to improve adhesion. Examples of the plasticizer include phthalate esters such as benzylbutyl phthalate (BBP), adipic acid, phosphoric esters, and glycols.

セラミックペースト及び電極ペーストに含まれる有機ビヒクルは、バインダ樹脂を有機溶剤中に溶解して調製される。有機ビヒクルに用いられるバインダ樹脂としては、例えばエチルセルロース、アクリル系樹脂、ブチラール系樹脂、ポリビニルアセタール、ポリビニルアルコール、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリスチレン、及びこれらの共重合体などが挙げられる。これらのうち、ブチラール系樹脂、具体的にはポリビニルブチラール系樹脂を用いることが好ましい。ブチラール系樹脂を用いることによって、セラミックグリーンシートの機械的強度を高くすることができる。セラミックペースト及び電極ペーストの一方又は双方は、必要に応じて各種分散剤、可塑剤、帯電除剤、誘電体、ガラスフリット、絶縁体等からなる群より選ばれる少なくとも一種の添加物を含有してもよい。 The organic vehicle contained in the ceramic paste and electrode paste is prepared by dissolving a binder resin in an organic solvent. Examples of the binder resin used in the organic vehicle include ethyl cellulose, acrylic resin, butyral resin, polyvinyl acetal, polyvinyl alcohol, polyolefin, polyurethane, polystyrene, and copolymers thereof. Among these, it is preferable to use a butyral resin, specifically a polyvinyl butyral resin. By using a butyral resin, the mechanical strength of the ceramic green sheet can be increased. One or both of the ceramic paste and the electrode paste may contain at least one additive selected from the group consisting of various dispersants, plasticizers, antistatic agents, dielectrics, glass frits, insulators, etc., as necessary. Good too.

上述のセラミックペーストを、例えばドクターブレード装置等を用いて、剥離フィルム20の剥離層24の表面24aに塗布する。そして、塗布したセラミックペーストを、乾燥装置内で、例えば50~100℃の温度で1~20分間乾燥させて、セラミックグリーンシート32を形成する。セラミックグリーンシート32は、乾燥前に比較して5~25%に収縮する。 The above ceramic paste is applied to the surface 24a of the release layer 24 of the release film 20 using, for example, a doctor blade device. Then, the applied ceramic paste is dried in a drying device at a temperature of, for example, 50 to 100° C. for 1 to 20 minutes to form a ceramic green sheet 32. The ceramic green sheet 32 shrinks by 5 to 25% compared to before drying.

その後、セラミックグリーンシート32の表面32a上に、例えばスクリーン印刷装置を用いて、所定のパターンとなるように上述の電極ペーストを印刷する。印刷した電極ペーストを、乾燥装置内で、例えば50~100℃の温度で1~20分間乾燥させて、電極グリーンシート34を形成する。このようにして、剥離フィルム20の剥離層24の上にセラミックグリーンシート32と電極グリーンシート34が順次積層されたセラミック部品シート40を得ることができる。 Thereafter, the above-mentioned electrode paste is printed on the surface 32a of the ceramic green sheet 32 in a predetermined pattern using, for example, a screen printing device. The printed electrode paste is dried in a drying device at a temperature of, for example, 50 to 100° C. for 1 to 20 minutes to form an electrode green sheet 34. In this way, a ceramic component sheet 40 can be obtained in which the ceramic green sheet 32 and the electrode green sheet 34 are sequentially laminated on the release layer 24 of the release film 20.

剥離フィルムロール100における剥離フィルム20の凹凸が大きくなるとセラミックグリーンシート32の厚み変動幅が大きくなる。剥離フィルムロール100より引き出される剥離フィルム20は、剥離層24において、巻きずれ及びスライド現象等による傷の発生、及び、凹凸が十分に低減されている。このため、剥離フィルムロール100に巻かれた剥離フィルム20の先端から後端の間の広い領域に亘って、厚み変動が十分に抑制されたセラミックグリーンシート32を形成することができる。このようなセラミックグリーンシートを備えるセラミック部品シート40を用いて作製されるセラミック部品は信頼性に優れる。 When the unevenness of the release film 20 on the release film roll 100 becomes larger, the thickness variation width of the ceramic green sheet 32 becomes larger. In the release film 20 pulled out from the release film roll 100, the release layer 24 has sufficiently reduced occurrence of scratches due to winding misalignment, sliding phenomenon, etc., and unevenness. Therefore, it is possible to form a ceramic green sheet 32 whose thickness variation is sufficiently suppressed over a wide area from the leading end to the trailing end of the release film 20 wound around the release film roll 100. A ceramic component manufactured using the ceramic component sheet 40 including such a ceramic green sheet has excellent reliability.

セラミックグリーンシート32及び電極グリーンシート34の厚みは、それぞれ1.0μm以下であってよい。このように厚みが小さくても厚み変動が抑制されることから、高い信頼性を有するセラミック部品を得ることができる。本開示のセラミック部品シートは、図6のものに限定されず、例えば、電極グリーンシートを有さず、セラミックグリーンシート32のみで構成されていてもよい。 The thickness of the ceramic green sheet 32 and the electrode green sheet 34 may each be 1.0 μm or less. In this way, even if the thickness is small, the thickness variation is suppressed, so a highly reliable ceramic component can be obtained. The ceramic component sheet of the present disclosure is not limited to the one shown in FIG. 6, and may be composed only of the ceramic green sheet 32 without having an electrode green sheet, for example.

本開示の一実施形態に係るセラミック部品の製造方法は、複数のセラミック部品シートを準備し、セラミック部品シートのグリーンシートを複数積層して積層体を得る積層工程と、積層体を焼成して焼結体を得る焼成工程と、該焼結体に端子電極を形成して積層セラミックコンデンサを得る電極形成工程とを有する。 A method for manufacturing a ceramic component according to an embodiment of the present disclosure includes a lamination step of preparing a plurality of ceramic component sheets, laminating a plurality of green sheets of the ceramic component sheets to obtain a laminate, and firing the laminate. The method includes a firing step for obtaining a compact, and an electrode forming step for forming terminal electrodes on the sintered compact to obtain a multilayer ceramic capacitor.

図7は、上述の製造方法で製造される積層セラミックコンデンサの一例を示す断面図である。積層セラミックコンデンサ90は、内層部92と、この内層部92を積層方向に挟む一対の外層部93とを備えている。積層セラミックコンデンサ90は、側面に端子電極95を有している。 FIG. 7 is a cross-sectional view showing an example of a multilayer ceramic capacitor manufactured by the above-described manufacturing method. The multilayer ceramic capacitor 90 includes an inner layer portion 92 and a pair of outer layer portions 93 sandwiching the inner layer portion 92 in the stacking direction. The multilayer ceramic capacitor 90 has terminal electrodes 95 on the side surfaces.

内層部92は、複数(本例では13層)のセラミック層96(誘電体層)と、複数(本例では12層)の内部電極層94とを有している。セラミック層96と内部電極層94とは、交互に積層されている。内部電極層94は、端子電極95と電気的に接続されている。外層部93は、セラミック層により形成されている。このセラミック層は、例えば、セラミックグリーンシート32と同様にして形成してよい。 The inner layer portion 92 includes a plurality of (13 layers in this example) ceramic layers 96 (dielectric layers) and a plurality (12 layers in this example) of internal electrode layers 94. Ceramic layers 96 and internal electrode layers 94 are alternately stacked. Internal electrode layer 94 is electrically connected to terminal electrode 95 . The outer layer portion 93 is formed of a ceramic layer. This ceramic layer may be formed in the same manner as the ceramic green sheet 32, for example.

積層工程では、図6に示すセラミック部品シート40の剥離フィルム20を剥離してグリーンシート30を得る。このグリーンシート30の一方面30bを外層用グリーンシートに積層する。別のセラミック部品シート40から別の剥離フィルム20を剥離し別のグリーンシート30を得て、最初に剥離したグリーンシートの電極グリーンシート34と別のグリーンシート30の30bが向き合うようにして積層する。その後、このような手順を繰り返し行って、グリーンシート30を積層することによって、積層体を得ることができる。すなわち、この積層工程では、剥離フィルム20を剥離してグリーンシート30を得て順次グリーンシート30を積層する。この手順を複数回繰り返すことによって、積層体を形成している。最後に外層用グリーンシートを積層することも行われる。 In the lamination step, the green sheet 30 is obtained by peeling off the release film 20 of the ceramic component sheet 40 shown in FIG. One side 30b of this green sheet 30 is laminated on the outer layer green sheet. Another release film 20 is peeled off from another ceramic component sheet 40 to obtain another green sheet 30, and the electrode green sheet 34 of the first peeled green sheet and the electrode green sheet 30b of another green sheet 30 are stacked so as to face each other. . Thereafter, such a procedure is repeated to laminate the green sheets 30 to obtain a laminate. That is, in this lamination step, the release film 20 is peeled off to obtain the green sheets 30, and the green sheets 30 are sequentially laminated. A laminate is formed by repeating this procedure multiple times. Finally, green sheets for the outer layer are also laminated.

積層体におけるグリーンシートの積層枚数に特に制限はなく、例えば、数十層から数百層であってもよい。積層体の積層方向に直交する両端面に、電極層が形成されない厚めの外層用グリーンシートを設けてもよい。積層体を形成した後、積層体を切断してグリーンチップとしてもよい。 The number of green sheets stacked in the laminate is not particularly limited, and may be, for example, from several tens to several hundreds of layers. A thicker outer layer green sheet on which no electrode layer is formed may be provided on both end faces of the laminate perpendicular to the lamination direction. After forming the laminate, the laminate may be cut to form a green chip.

焼成工程では、積層工程で得られた積層体(グリーンチップ)を焼成して焼結体を得る。焼成条件は、1100~1300℃で、加湿した窒素と水素との混合ガス等の雰囲気下で行うとよい。ただし、焼成時の雰囲気中の酸素分圧は、好ましくは10-2Pa以下、より好ましくは10-2~10-8Paとする。なお、焼成前には、積層体の脱バインダ処理を施すことが好ましい。脱バインダ処理は、通常の条件で行うことができる。例えば、内部電極層の導電体材料として、Ni又はNi合金等の卑金属を用いる場合、200~600℃で行うことが好ましい。 In the firing step, the laminate (green chip) obtained in the lamination step is fired to obtain a sintered body. The firing conditions are preferably 1100 to 1300° C. in an atmosphere such as a humidified mixed gas of nitrogen and hydrogen. However, the oxygen partial pressure in the atmosphere during firing is preferably 10 -2 Pa or less, more preferably 10 -2 to 10 -8 Pa. Note that before firing, it is preferable to perform a binder removal treatment on the laminate. The binder removal process can be performed under normal conditions. For example, when a base metal such as Ni or Ni alloy is used as the conductor material of the internal electrode layer, it is preferable to carry out the heating at 200 to 600°C.

焼成後、焼結体を構成するセラミック層を再酸化させるために、熱処理を行ってもよい。熱処理における保持温度又は最高温度は、1000~1100℃であることが好ましい。熱処理の際の酸素分圧は、焼成時の還元雰囲気よりも高い酸素分圧であることが好ましく、10-2Pa~1Paであることがより好ましい。このようにして得られた焼結体に、例えばバレル研磨、サンドブラスト等にて端面研磨を施すことが好ましい。 After firing, heat treatment may be performed to re-oxidize the ceramic layer constituting the sintered body. The holding temperature or maximum temperature in the heat treatment is preferably 1000 to 1100°C. The oxygen partial pressure during the heat treatment is preferably higher than the reducing atmosphere during firing, and more preferably from 10 −2 Pa to 1 Pa. It is preferable to subject the thus obtained sintered body to end face polishing, for example, by barrel polishing, sandblasting, or the like.

電極形成工程では、焼結体の側面上に、端子電極用ペーストを焼きつけて端子電極95を形成することにより、図7に示す積層セラミックコンデンサ90を得ることができる。この積層セラミックコンデンサ90の製造方法では、剥離フィルム20の凹凸及び巻きずれ等による傷が十分に低減された剥離層を有する剥離フィルムロール100を用いている。このため、セラミック層96及び内部電極層94における厚みのばらつき、及びピンホールを十分に低減することができる。したがって、耐圧の低下が抑制されており信頼性に優れる。 In the electrode forming step, a terminal electrode paste is baked on the side surface of the sintered body to form a terminal electrode 95, thereby obtaining a multilayer ceramic capacitor 90 shown in FIG. In this method of manufacturing the multilayer ceramic capacitor 90, a release film roll 100 is used which has a release layer in which scratches caused by irregularities and unwinding of the release film 20 are sufficiently reduced. Therefore, variations in thickness and pinholes in the ceramic layer 96 and the internal electrode layer 94 can be sufficiently reduced. Therefore, a decrease in breakdown voltage is suppressed and reliability is excellent.

以上、幾つかの実施形態を説明したが、本開示は上記実施形態に何ら限定されるものではない。例えば、セラミック部品として積層セラミックコンデンサを形成する例を説明したが、本開示のセラミック部品は積層セラミックコンデンサに限定されず、例えば、他のセラミック部品であってよい。セラミック部品は、例えば、バリスタ、又は積層インダクタであってもよい。 Although several embodiments have been described above, the present disclosure is not limited to the above embodiments. For example, although an example in which a multilayer ceramic capacitor is formed as a ceramic component has been described, the ceramic component of the present disclosure is not limited to a multilayer ceramic capacitor, and may be, for example, another ceramic component. The ceramic component may be, for example, a varistor or a laminated inductor.

実施例及び比較例を参照して本開示の内容をより詳細に説明するが、本開示は下記の実施例に限定されるものではない。 The contents of the present disclosure will be explained in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present disclosure is not limited to the following Examples.

(実施例1)
<剥離フィルムロールの作製>
剥離フィルムを作製するため、以下の手順で剥離剤溶液を調製した。ノナンジオールジアクリレート100質量部に対して、アクリレート変性シリコーンオイル(商品名:X-22-2445,信越化学工業株式会社製)を0.25質量部、メチルエチルケトンを100質量部、及びトルエン100質量部を準備した。これらを金属製容器に入れて攪拌混合し、無色透明の溶液を得た。
(Example 1)
<Preparation of release film roll>
In order to produce a release film, a release agent solution was prepared according to the following procedure. For 100 parts by mass of nonanediol diacrylate, 0.25 parts by mass of acrylate-modified silicone oil (trade name: X-22-2445, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), 100 parts by mass of methyl ethyl ketone, and 100 parts by mass of toluene. prepared. These were placed in a metal container and mixed by stirring to obtain a colorless and transparent solution.

上記溶液に、反応開始剤(商品名:Omnirad127、IGM Rasins B.V.製)を2.5質量部加えて塗布液を調製した。幅1100mmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(PETフィルム、厚み:30μm)の一方面に、塗布装置のスリットから塗布液を押し出して塗布し、温度80℃の熱風を30秒間当てて、メチルエチルケトン及びトルエンを蒸発させた。このようにしてPETフィルム上に塗布層を形成した。 A coating liquid was prepared by adding 2.5 parts by mass of a reaction initiator (trade name: Omnirad 127, manufactured by IGM Rasins B.V.) to the above solution. The coating liquid was applied on one side of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (PET film, thickness: 30 μm) with a width of 1100 mm by extruding it through the slit of the coating device, and methyl ethyl ketone and toluene were applied by blowing hot air at a temperature of 80°C for 30 seconds. Evaporated. In this way, a coating layer was formed on the PET film.

次いで、酸素濃度100ppmの窒素雰囲気下にて紫外線を照射して塗布層を硬化し、剥離機能のある剥離層を形成した。このようにしてPETフィルムの一方面に剥離層を有する剥離フィルム(切断前)を得た。走査型白色干渉顕微鏡(装置名:VS1540、株式会社日立ハイテクサイエンス製)を用いて、剥離フィルムの剥離層の表面粗さ(Rp)を測定した。その結果、剥離層の表面粗さ(Rp)は30nmであった。このような剥離フィルムを、巻き芯に巻き取って剥離フィルムロール(切断前)を得た。なお、剥離層の厚みは1μmであり、剥離フィルムの幅方向における厚みの最大値と最小値の差である厚み変動幅は0.5μmであった。また、作製した剥離フィルムの全長は7000mであった。 Next, the coating layer was cured by irradiation with ultraviolet rays in a nitrogen atmosphere with an oxygen concentration of 100 ppm to form a release layer having a release function. In this way, a release film (before cutting) having a release layer on one side of the PET film was obtained. The surface roughness (Rp) of the release layer of the release film was measured using a scanning white interference microscope (device name: VS1540, manufactured by Hitachi High-Tech Science Co., Ltd.). As a result, the surface roughness (Rp) of the release layer was 30 nm. Such a release film was wound around a core to obtain a release film roll (before cutting). The thickness of the release layer was 1 μm, and the thickness variation width, which is the difference between the maximum and minimum thickness in the width direction of the release film, was 0.5 μm. Moreover, the total length of the produced release film was 7000 m.

図5に示すような製造装置を用い、上記剥離フィルムロール(切断前)を、回転軸202に取り付けた。切断部60で、剥離フィルムロール(切断前)から引き出された剥離フィルムを長手方法に沿って5つに切断し、幅200mmのサイズにした。5本の剥離フィルム(切断後)のそれぞれを、図5に示すように、剥離層24が外側になるようにして巻き芯10に巻き取った。巻き取りに際しては、コンタクトロール70を剥離フィルムロール100に対して押圧するとともに、巻き取り軸102とコンタクトロール70とを回転駆動させながら、巻き芯10に巻き取った。このようにして5本の剥離フィルムロールを得た。5本の剥離フィルムロールは、同一の条件で巻き取った。5本の剥離フィルムロールの巻き取り長さは、いずれも6000mであった。また、5本の剥離フィルムロールにおける、巻き芯の外周面からロール状に巻かれた剥離フィルムの外周面までの距離rは、いずれも約205mmであった。 Using a manufacturing apparatus as shown in FIG. 5, the release film roll (before cutting) was attached to a rotating shaft 202. At the cutting section 60, the release film pulled out from the release film roll (before cutting) was cut into five pieces along the longitudinal direction, each having a width of 200 mm. Each of the five release films (after cutting) was wound around the winding core 10 with the release layer 24 facing outward, as shown in FIG. During winding, the contact roll 70 was pressed against the release film roll 100, and the winding shaft 102 and the contact roll 70 were rotated while being wound around the winding core 10. In this way, five release film rolls were obtained. Five release film rolls were wound under the same conditions. The winding length of each of the five release film rolls was 6000 m. Further, in each of the five release film rolls, the distance r 0 from the outer peripheral surface of the winding core to the outer peripheral surface of the release film wound into a roll was about 205 mm.

<反発硬度K(r)の測定>
このようにして得られた5本の剥離フィルムロールのうち、1本目の剥離フィルムロールの剥離層における反発硬度K(r)を測定した。反発硬度K(r)の測定には、SMART SENSOR社のデジタル硬度計(商品名:AR936、測定範囲:170~960HLD)を用いた。
<Measurement of rebound hardness K(r)>
Among the five release film rolls obtained in this way, the rebound hardness K(r) of the release layer of the first release film roll was measured. A digital hardness meter (trade name: AR936, measurement range: 170 to 960HLD) manufactured by SMART SENSOR was used to measure the rebound hardness K(r).

反発硬度K(r)の測定は、剥離フィルムロールにおいて最も外側に巻かれている剥離フィルムの剥離層の表面(幅方向における中央部)において、デジタル硬度計のセンサーを巻き芯の中心Cに向けて押し当てて行った。測定は、剥離フィルムロールを巻きほどきながら、径方向に沿う距離rが所定値に到達したときの剥離フィルムロールの反発硬度K(r)を測定した。具体的には、rが195mmから135mmの範囲においては、10mm間隔で測定した。すなわち、距離rが195mm、185mm、・・・135mmのときの反発硬度K(r)をそれぞれ測定した。また、距離rが135mmから5mmの範囲においては、5mm間隔で測定した。すなわち、距離rが135mm、130mm、・・・5mのときの反発硬度K(r)をそれぞれ測定した。図8に、実施例1の距離rと反発硬度K(r)の関係をプロットした。図8に示すとおり、距離rが10~130mのときに、反発硬度K(r)は、上述の式(1)を満たしていた。 To measure the rebound hardness K(r), point the sensor of the digital hardness meter toward the center C of the winding core on the surface of the release layer of the release film wound on the outermost side of the release film roll (center in the width direction). I pressed it against it. The measurement was performed by unwinding the release film roll and measuring the rebound hardness K(r) of the release film roll when the distance r along the radial direction reached a predetermined value. Specifically, in the range of r from 195 mm to 135 mm, measurements were made at 10 mm intervals. That is, the repulsion hardness K(r) was measured when the distance r was 195 mm, 185 mm, . . . 135 mm. Moreover, in the range of distance r from 135 mm to 5 mm, measurements were made at 5 mm intervals. That is, the repulsion hardness K(r) was measured when the distance r was 135 mm, 130 mm, . . . 5 m. In FIG. 8, the relationship between distance r and repulsion hardness K(r) in Example 1 is plotted. As shown in FIG. 8, when the distance r was 10 to 130 m, the repulsion hardness K(r) satisfied the above formula (1).

<誘電体グリーンシートの形成と評価>
5本の剥離フィルムロールのうち、2本目の剥離フィルムロールから剥離フィルムを引き出して、剥離フィルムの剥離層の表面状態を目視でチェックした。その結果、特に異常はなかった。5本の剥離フィルムロールのうち、3本目の剥離フィルムロールを用い、以下の手順でセラミック部品シートとして誘電体グリーンシートを形成した。セラミック粉末としてBaTiO系の粉末、有機バインダとしてポリビニルブチラール(PVB)、及び溶媒としてメタノールをそれぞれ準備した。次に、セラミック粉末100質量部に対して、10質量部の有機バインダ、及び165質量部の溶媒を配合し、ボールミルで混練して誘電体スラリーを得た。
<Formation and evaluation of dielectric green sheet>
The release film was pulled out from the second release film roll out of the five release film rolls, and the surface condition of the release layer of the release film was visually checked. As a result, there were no particular abnormalities. Using the third release film roll among the five release film rolls, a dielectric green sheet was formed as a ceramic component sheet using the following procedure. BaTiO 3 -based powder was prepared as a ceramic powder, polyvinyl butyral (PVB) as an organic binder, and methanol as a solvent. Next, 10 parts by mass of an organic binder and 165 parts by mass of a solvent were blended with 100 parts by mass of the ceramic powder, and kneaded in a ball mill to obtain a dielectric slurry.

剥離フィルムロールを塗布機にセットして、剥離フィルムロールから引き出された剥離フィルムの剥離層側に誘電体スラリーを塗布し、剥離フィルム上に誘電体グリーンシートを形成した。誘電体グリーンシートの設定厚みは0.9μmとした。剥離フィルム上に形成した誘電体グリーンシートのピンホールの有無と、誘電体グリーンシートの厚み変動幅を調査した。ピンホールの有無は、画像処理検査装置によって調査した。厚み変動幅は、インラインに設置した透過型X線膜厚計(商品名:AccureX、(株)ヒューテック製)を用いて、連続的に測定した。厚み変動幅は、厚みの平均値、最大値及び最小値から求めた。すなわち、最大値-平均値の絶対値と、最小値-平均値の絶対値のうち、大きい方の値を厚み変動幅とした。 A release film roll was set in a coating machine, and a dielectric slurry was applied to the release layer side of the release film pulled out from the release film roll to form a dielectric green sheet on the release film. The set thickness of the dielectric green sheet was 0.9 μm. The presence or absence of pinholes in the dielectric green sheet formed on the release film and the range of thickness variation of the dielectric green sheet were investigated. The presence or absence of pinholes was investigated using an image processing inspection device. The thickness variation range was continuously measured using a transmission type X-ray film thickness meter (trade name: AccureX, manufactured by Hutech Co., Ltd.) installed in-line. The thickness variation width was determined from the average value, maximum value, and minimum value of the thickness. That is, the larger value of the absolute value between the maximum value and the average value and the absolute value between the minimum value and the average value was taken as the thickness variation range.

その結果、誘電体グリーンシートの厚みの平均値は0.9μmであり、厚み変動幅は0.04μmであった。この変動幅は、設定厚み(0.9μm)の±5%以内(0.045μm以下)であり、良品であった。また、ピンホールは検出されなかった。 As a result, the average value of the thickness of the dielectric green sheet was 0.9 μm, and the width of thickness variation was 0.04 μm. This variation range was within ±5% (0.045 μm or less) of the set thickness (0.9 μm), and was a good product. Moreover, no pinholes were detected.

(実施例2)
巻き取り装置を用いて剥離フィルム(切断後)を巻き取る際の巻き取り軸102のトルクを調整して、巻き取られる剥離フィルムにかかる張力を実施例1の約0.8倍としたこと以外は、実施例1と同様にして剥離フィルムロールを作製した。そして、実施例1と同様にして、反発硬度K(r)の測定、誘電体グリーンシートの形成及び評価を行った。図8に、実施例2の距離rと反発硬度K(r)の関係をプロットした。図8に示すとおり、距離rが10~130mのときに、反発硬度K(r)は、上述の式(1)を満たしていた。剥離フィルムロールから剥離フィルムを引き出して、剥離フィルムの剥離層の表面状態を目視でチェックした。その結果、特に異常はなかった。誘電体グリーンシートの厚みの平均値は0.9μmであった。また、誘電体グリーンシートの厚みの変動幅は0.03μmであり、良品であった。また、ピンホールは検出されなかった。
(Example 2)
Except that the torque of the winding shaft 102 when winding up the release film (after cutting) using the winding device was adjusted so that the tension applied to the release film being wound was approximately 0.8 times that of Example 1. A release film roll was produced in the same manner as in Example 1. Then, in the same manner as in Example 1, the repulsion hardness K(r) was measured, and a dielectric green sheet was formed and evaluated. In FIG. 8, the relationship between distance r and repulsion hardness K(r) in Example 2 is plotted. As shown in FIG. 8, when the distance r was 10 to 130 m, the repulsion hardness K(r) satisfied the above formula (1). The release film was pulled out from the release film roll, and the surface condition of the release layer of the release film was visually checked. As a result, there were no particular abnormalities. The average thickness of the dielectric green sheets was 0.9 μm. Further, the variation width of the thickness of the dielectric green sheet was 0.03 μm, and it was a good product. Moreover, no pinholes were detected.

(実施例3)
巻き取り装置を用いて剥離フィルム(切断後)を巻き取る際の巻き取り軸102のトルクを調整して、巻き取られる剥離フィルムにかかる張力を実施例1の約0.6倍としたこと以外は、実施例1と同様にして剥離フィルムロールを作製した。そして、実施例1と同様にして、反発硬度K(r)の測定、誘電体グリーンシートの形成及び評価を行った。図8に、実施例3の距離rと反発硬度K(r)の関係をプロットした。図8に示すとおり、距離rが10~130mのときに、反発硬度K(r)は、上述の式(1)を満たしていた。また、剥離フィルムロールから剥離フィルムを引き出して、剥離フィルムの剥離層の表面状態を目視でチェックした。その結果、特に異常はなかった。誘電体グリーンシートの厚みの平均値は0.9μmであった。また、誘電体グリーンシートの厚みの変動幅は0.03μmであり、良品であった。また、ピンホールは検出されなかった。
(Example 3)
Except that the torque of the winding shaft 102 when winding up the release film (after cutting) using the winding device was adjusted so that the tension applied to the release film being wound was approximately 0.6 times that of Example 1. A release film roll was produced in the same manner as in Example 1. Then, in the same manner as in Example 1, the repulsion hardness K(r) was measured, and a dielectric green sheet was formed and evaluated. In FIG. 8, the relationship between distance r and repulsion hardness K(r) in Example 3 is plotted. As shown in FIG. 8, when the distance r was 10 to 130 m, the repulsion hardness K(r) satisfied the above formula (1). Further, the release film was pulled out from the release film roll, and the surface condition of the release layer of the release film was visually checked. As a result, there were no particular abnormalities. The average thickness of the dielectric green sheets was 0.9 μm. Further, the variation width of the thickness of the dielectric green sheet was 0.03 μm, and it was a good product. Moreover, no pinholes were detected.

(比較例1)
巻き取り装置を用いて剥離フィルム(切断後)を巻き取る際の巻き取り軸102のトルクを調整して、巻き取られる剥離フィルムにかかる張力を実施例1の約1.3倍としたこと以外は、実施例1と同様にして剥離フィルムロールを作製した。そして、実施例1と同様にして、反発硬度K(r)の測定、誘電体グリーンシートの形成及び評価を行った。図9に、比較例1の距離rと反発硬度K(r)の関係をプロットした。図9に示すとおり、距離rが10~約45mmのときに、反発硬度K(r)は、上述の式(1)の上限を超えていた。剥離フィルムロールから剥離フィルムを引き出して、剥離フィルムの剥離層の表面状態を目視でチェックした。その結果、特に異常はなかった。一方、誘電体グリーンシートの厚み変動幅は、巻き芯に近づくにつれて大きくなっていた。剥離フィルムの後端から40mmの間の剥離フィルム上の誘電体グリーンシートの厚み変動は0.06μmを超えており、設定厚み(0.9μm)の±5%以内を満足することができなかった。
(Comparative example 1)
Except that the torque of the winding shaft 102 when winding up the release film (after cutting) using a winding device was adjusted so that the tension applied to the release film being wound was approximately 1.3 times that of Example 1. A release film roll was produced in the same manner as in Example 1. Then, in the same manner as in Example 1, the repulsion hardness K(r) was measured, and a dielectric green sheet was formed and evaluated. In FIG. 9, the relationship between distance r and repulsion hardness K(r) in Comparative Example 1 is plotted. As shown in FIG. 9, when the distance r was 10 to about 45 mm, the repulsion hardness K(r) exceeded the upper limit of the above equation (1). The release film was pulled out from the release film roll, and the surface condition of the release layer of the release film was visually checked. As a result, there were no particular abnormalities. On the other hand, the thickness variation range of the dielectric green sheet increased as it approached the winding core. The thickness variation of the dielectric green sheet on the release film between 40 mm from the rear edge of the release film exceeded 0.06 μm, and could not satisfy the set thickness (0.9 μm) within ±5%. .

(比較例2)
巻き取り装置を用いて剥離フィルム(切断後)を巻き取る際の巻き取り軸102のトルクを調整して、張力を実施例1の約0.3倍としたこと以外は、実施例1と同様にして剥離フィルムロールを作製した。そして、実施例1と同様にして、反発硬度K(r)の測定を行った。図9に、比較例2の距離rと反発硬度K(r)の関係をプロットした。図9に示すとおり、距離rが約30~約115mmのときに、反発硬度K(r)は、上述の式(1)の下限を下回っていた。誘電体グリーンシートを形成する際に運搬しようとしたところ、剥離フィルムロールの巻き芯近傍の剥離フィルムが竹の子状に飛び出し、ロール形状が不均一となってしまった。この時点で、比較例2の剥離フィルムロールは不適であると判断し、評価を終了した。
(Comparative example 2)
Same as Example 1 except that the torque of the winding shaft 102 when winding up the release film (after cutting) using the winding device was adjusted to make the tension approximately 0.3 times that of Example 1. A release film roll was prepared. Then, in the same manner as in Example 1, the rebound hardness K(r) was measured. In FIG. 9, the relationship between distance r and repulsion hardness K(r) in Comparative Example 2 is plotted. As shown in FIG. 9, when the distance r was about 30 to about 115 mm, the repulsion hardness K(r) was below the lower limit of the above equation (1). When I tried to transport the dielectric green sheet while forming it, the release film near the core of the release film roll popped out in a bamboo shoot shape, resulting in an uneven roll shape. At this point, it was determined that the release film roll of Comparative Example 2 was inappropriate, and the evaluation was terminated.

(比較例3)
巻き取りの際に、巻き取られる剥離フィルムにかかる張力がほぼ一定となるように巻き取り軸102のトルクを調製するとともに、剥離フィルムロールに対するコンタクトロールの圧力を実施例1の約1.5倍とした。これらのこと以外は、実施例1と同様にして剥離フィルムロールを作製した。そして、実施例1と同様にして、反発硬度K(r)の測定を行った。図10に、比較例3の距離rと反発硬度K(r)の関係をプロットした。図10に示すとおり、距離rが約110~130mmのときに、反発硬度K(r)は、上述の式(1)の上限を超えていた。
(Comparative example 3)
During winding, the torque of the winding shaft 102 is adjusted so that the tension applied to the release film being wound is approximately constant, and the pressure of the contact roll against the release film roll is approximately 1.5 times that of Example 1. And so. A release film roll was produced in the same manner as in Example 1 except for these matters. Then, in the same manner as in Example 1, the rebound hardness K(r) was measured. In FIG. 10, the relationship between distance r and repulsion hardness K(r) in Comparative Example 3 is plotted. As shown in FIG. 10, when the distance r was about 110 to 130 mm, the rebound hardness K(r) exceeded the upper limit of the above equation (1).

剥離フィルムロールから剥離フィルムを引き出して、剥離フィルムの剥離層の表面状態を目視でチェックした。その結果、距離rが70mm以下の巻き芯側の部分では、剥離フィルムの長手方向に伸びる皺が、幅方向に並ぶようにして複数発生しており、剥離フィルムが変形していることが確認された。このような皺による変形は、巻き締りによる影響と考えられる。この時点で、比較例3の剥離フィルムロールは不適であると判断し、評価を終了した。 The release film was pulled out from the release film roll, and the surface condition of the release layer of the release film was visually checked. As a result, in the part of the roll core side where the distance r is 70 mm or less, multiple wrinkles extending in the longitudinal direction of the release film were formed and lined up in the width direction, and it was confirmed that the release film was deformed. Ta. Such deformation due to wrinkles is considered to be due to the effect of tight winding. At this point, it was determined that the release film roll of Comparative Example 3 was inappropriate, and the evaluation was terminated.

(比較例4)
巻き始めから巻き終わりにかけて巻き取りトルクをあまり変化させなかった。また、剥離フィルムロールに対するコンタクトロールの圧力を実施例1の約0.7倍とした。このこと以外は、実施例1と同様にして剥離フィルムロールを作製した。そして、実施例1と同様にして、反発硬度K(r)の測定を行った。図10に、比較例4の距離rと反発硬度K(r)の関係をプロットした。図10に示すとおり、距離rが約35~130mmのときに、反発硬度K(r)は、上述の式(1)の下限を下回っていた。
(Comparative example 4)
The winding torque did not change much from the beginning of winding to the end of winding. Further, the pressure of the contact roll against the release film roll was approximately 0.7 times that of Example 1. Except for this, a release film roll was produced in the same manner as in Example 1. Then, in the same manner as in Example 1, the rebound hardness K(r) was measured. In FIG. 10, the relationship between distance r and repulsion hardness K(r) in Comparative Example 4 is plotted. As shown in FIG. 10, when the distance r was approximately 35 to 130 mm, the repulsion hardness K(r) was below the lower limit of the above equation (1).

得られた剥離フィルムロールの外周部の剥離フィルムの側端部(切断部)が不揃いになっていた。剥離フィルムロールから剥離フィルムを引き出して、剥離フィルムの剥離層の表面状態を目視でチェックした。その結果、側端部から内側約3cm以内の領域で剥離フィルムが折れたような変形がみられた。側端部が不揃いになった結果、側端部近傍にいびつに圧力が作用し、その結果、剥離フィルムに変形が生じたものと考えられる。この時点で、比較例4の剥離フィルムロールは不適であると判断し、評価を終了した。 The side edges (cut portions) of the release film on the outer periphery of the release film roll obtained were irregular. The release film was pulled out from the release film roll, and the surface condition of the release layer of the release film was visually checked. As a result, deformation as if the release film was broken was observed in an area within about 3 cm inside from the side edge. It is thought that as a result of the side edges becoming irregular, pressure was applied in the vicinity of the side edges, resulting in deformation of the release film. At this point, it was determined that the release film roll of Comparative Example 4 was unsuitable, and the evaluation was terminated.

本開示によれば、本開示によれば、剥離フィルムの巻き長さを長くしても、剥離フィルムの剥離層に生じるダメージを十分に低減することが可能な剥離フィルムロールを提供することができる。また、そのような剥離フィルムロールを用いることによって、優れた信頼性を有するセラミック部品シートの製造方法及びセラミック部品の製造方法を提供することができる。また、優れた信頼性を有するセラミック部品シート及びセラミック部品を提供することができる。 According to the present disclosure, it is possible to provide a release film roll that can sufficiently reduce damage to the release layer of the release film even when the length of the release film is increased. . Further, by using such a release film roll, it is possible to provide a method for manufacturing a ceramic component sheet and a method for manufacturing a ceramic component that have excellent reliability. Furthermore, it is possible to provide a ceramic component sheet and a ceramic component that have excellent reliability.

10,11…巻き芯、10a…外周面、12…側面、20…剥離フィルム、20A…剥離フィルム、22…基材フィルム、23…ロール、24…剥離層、24a…表面、26,26A…外周面、27…表面、30…グリーンシート、30b…一方面、32…セラミックグリーンシート、32a…表面、34…電極グリーンシート、40…セラミック部品シート、50…ニップロール、50a…上ロール、50b…下ロール、60…切断部、60a…上刃ローラ、60b…下刃ローラ、70…コンタクトロール、90…積層セラミックコンデンサ、92…内層部、93…外層部、94…内部電極層、95…端子電極、96…セラミック層、100,200…剥離フィルムロール、102…巻き取り軸,202…回転軸、300…製造装置。 DESCRIPTION OF SYMBOLS 10, 11... Winding core, 10a... Outer peripheral surface, 12... Side surface, 20... Peeling film, 20A... Peeling film, 22... Base film, 23... Roll, 24... Peeling layer, 24a... Surface, 26, 26A... Outer periphery Surface, 27... Surface, 30... Green sheet, 30b... One side, 32... Ceramic green sheet, 32a... Surface, 34... Electrode green sheet, 40... Ceramic component sheet, 50... Nip roll, 50a... Upper roll, 50b... Bottom Roll, 60... Cutting section, 60a... Upper blade roller, 60b... Lower blade roller, 70... Contact roll, 90... Multilayer ceramic capacitor, 92... Inner layer part, 93... Outer layer part, 94... Internal electrode layer, 95... Terminal electrode , 96... Ceramic layer, 100, 200... Peeling film roll, 102... Winding shaft, 202... Rotating shaft, 300... Manufacturing device.

Claims (8)

基材フィルム及び剥離層を有する剥離フィルムと、当該剥離フィルムが巻かれている巻き芯と、を有する剥離フィルムロールであって、
側面における前記巻き芯の外周面から径方向に沿う距離r[mm]が10~130mmのときに、ロールの外周面に露出する前記剥離フィルムの表面において前記巻き芯の中心に向かって測定される、距離rにおける剥離フィルムロールの反発硬度K(r)[HL]が下記式(1)を満たす、剥離フィルムロール。
-2r+670≦K(r)≦-1.25r+862.5 …(1)
A release film roll comprising a release film having a base film and a release layer, and a winding core around which the release film is wound,
When the distance r [mm] along the radial direction from the outer circumferential surface of the core on the side surface is 10 to 130 mm, it is measured toward the center of the core on the surface of the release film exposed on the outer circumferential surface of the roll. , a release film roll in which the rebound hardness K(r) [HL] of the release film roll at a distance r satisfies the following formula (1).
-2r+670≦K(r)≦-1.25r+862.5...(1)
前記距離rが10mm未満のときに前記反発硬度K(r)が650HL以上である、請求項1に記載の剥離フィルムロール。 The release film roll according to claim 1, wherein the repulsion hardness K(r) is 650HL or more when the distance r is less than 10 mm. 前記巻き芯の外周面からロール状の剥離フィルムの外周面までの前記径方向に沿う距離rが160mm以上であり、前記距離rが160mm以上のときに前記反発硬度K(r)が350~662.5HLである、請求項1又は2に記載の剥離フィルムロール。 The distance r 0 along the radial direction from the outer peripheral surface of the winding core to the outer peripheral surface of the roll-shaped release film is 160 mm or more, and when the distance r is 160 mm or more, the repulsion hardness K (r) is 350 to 350. The release film roll according to claim 1 or 2, which has a diameter of 662.5HL. 前記距離rが10~130mmの範囲内で、前記距離rが増加するにつれて前記反発硬度K(r)[HL]が減少する、請求項1~3のいずれか一項に記載の剥離フィルムロール。 The release film roll according to any one of claims 1 to 3, wherein the repulsion hardness K(r) [HL] decreases as the distance r increases within a range of 10 to 130 mm. 請求項1~4のいずれか一項に記載の剥離フィルムロールから引き出された前記剥離フィルムの前記剥離層の表面にセラミック粉末を含むペーストを用いてセラミックグリーンシートを形成する工程を有し、前記セラミックグリーンシートの厚みが1.0μm以下である、セラミック部品シートの製造方法。 The step of forming a ceramic green sheet on the surface of the release layer of the release film pulled out from the release film roll according to any one of claims 1 to 4 using a paste containing ceramic powder, A method for manufacturing a ceramic component sheet, wherein the ceramic green sheet has a thickness of 1.0 μm or less. 請求項5に記載の製造方法で得られた前記セラミック部品シートを用いて前記セラミックグリーンシートを含む積層体を得る工程と、
前記積層体を焼成して焼結体を得る工程と、を有する、前記焼結体を備えるセラミック部品の製造方法。
obtaining a laminate including the ceramic green sheet using the ceramic component sheet obtained by the manufacturing method according to claim 5;
A method for manufacturing a ceramic component including the sintered body, comprising the step of firing the laminate to obtain a sintered body.
請求項1~4のいずれか一項に記載の剥離フィルムロールから引き出された前記剥離フィルムの前記剥離層の表面にセラミックグリーンシートを含むグリーンシートを形成して得られる、セラミック部品シート。 A ceramic component sheet obtained by forming a green sheet containing a ceramic green sheet on the surface of the release layer of the release film pulled out from the release film roll according to any one of claims 1 to 4. 請求項7に記載のセラミック部品シートのセラミックグリーンシートを含む積層体を形成し、当該積層体を焼成して得られる焼結体を備えるセラミック部品。 A ceramic component comprising a sintered body obtained by forming a laminate containing the ceramic green sheet of the ceramic component sheet according to claim 7 and firing the laminate.
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