JP5915542B2 - Laminated polyester film and method for producing the same - Google Patents

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Description

本発明は剥離性能を有する積層フィルムに関するものであり、詳しくは加工工程において剥離性が必要となる工程用フィルムとして好適な積層ポリエステルフィルムに関するものである。   The present invention relates to a laminated film having peelability, and more particularly to a laminated polyester film suitable as a process film that requires peelability in a processing step.

ポリエステルフィルム、特にポリエチレンテレフタレートの二軸延伸フィルムは、優れた機械的性質、耐熱性あるいは耐薬品性等を有するため、磁気テープ、写真フィルム、包装用フィルム、ジアゾ易接着フィルム、コンデンサ用メタライジングフィルム、電気絶縁フィルムあるいは書写フィルム等の素材として幅広く使用されている。その分野の一つとして、セラミックコンデンサ、セラミック基板、ドライフィルムレジスト、偏光板などの電子部品製造用工程フィルムの分野がある。   Polyester film, especially polyethylene terephthalate biaxially stretched film has excellent mechanical properties, heat resistance or chemical resistance, etc., so magnetic tape, photographic film, packaging film, diazo easy adhesion film, capacitor metalizing film It is widely used as a material for electrical insulation film or literary film. One of the fields is the field of process films for manufacturing electronic components such as ceramic capacitors, ceramic substrates, dry film resists, and polarizing plates.

ポリエステルフィルム単体では、各種の離型材料に用いた場合、剥離効果が乏しく、樹脂と離型材とが付着する箇所が現れたり、離型材フィルムと樹脂との間に接着が生じる事もあり満足できるものではなく、全く使用できなかった。   Polyester film alone, when used for various mold release materials, has a poor peeling effect, and there are places where the resin and the mold release material adhere to each other, and there are cases where adhesion occurs between the mold release film and the resin, which is satisfactory. It was not a thing and could not be used at all.

そのため、ポリエステルフィルムの表面に硬化性シリコーン樹脂膜等の離型層を塗布することで剥離性を高めたフィルムは、電子部品製造用工程フィルム、とりわけセラミック積層コンデンサやセラミックシート成形用工程フィルム、偏光板離型フィルムとして大量に用いられている。   For this reason, films with improved release properties by applying a release layer such as a curable silicone resin film on the surface of polyester film are process films for manufacturing electronic parts, especially ceramic multilayer capacitors, process sheets for forming ceramic sheets, and polarizing films. It is used in large quantities as a release film.

この離型層塗布工程では、塗布厚みムラ、加熱時のシワをはじめとする工程ロスが少なからず発生する。該工程での工程ロス低減化が進められているが、その効果には限界がある。   In this release layer coating process, there are not a few process losses including uneven coating thickness and wrinkles during heating. Although the process loss reduction in this process is progressing, the effect has a limit.

また、ポリエステルフィルムの表面に硬化性シリコーン樹脂膜等の離型層を塗布したフィルムは、セラミックシート成形用工程フィルムや偏光板離型フィルムとして用いると、ポリエステルフィルムの回収性に課題を有する。ポリエステルフィルムの表面に硬化性シリコーン樹脂膜等の離型層を塗布したフィルムをセラミックシート成形用工程フィルムとして用いると、セラミックシートからチップカットされた後の工程用フィルムには、残存するセラミックや硬化性シリコーン樹脂が付着しており、ポリエステルフィルムを容易に分離回収できない。また、ポリエステルフィルムの表面に硬化性シリコーン樹脂膜等の離型層を塗布したフィルムを偏光板離型フィルムとして用いるときも同様に、偏光板から剥離されたフィルムには、硬化性シリコーン樹脂が付着しており、回収性を妨げる要因となっている。   Moreover, the film which apply | coated the release layer, such as a curable silicone resin film | membrane, to the surface of a polyester film has a subject in the collectability of a polyester film, when it uses it as a process sheet for ceramic sheet forming, or a polarizing plate release film. When a film in which a release layer such as a curable silicone resin film is applied to the surface of the polyester film is used as a process sheet for forming a ceramic sheet, the remaining film or ceramic is cured in the process film after chip cutting from the ceramic sheet. As a result, the polyester film cannot be easily separated and recovered. Similarly, when a film having a release layer such as a curable silicone resin film applied to the surface of a polyester film is used as a polarizing plate release film, the curable silicone resin is adhered to the film peeled off from the polarizing plate. This is a factor that hinders recoverability.

この課題を解決する手段として、表面にポリビニルアルコールから構成される層を設けた剥離性積層フィルム(特許文献1)が提案されている。また、硬化性シリコーン樹脂膜などの離型層にかわる剥離性を付与するものとしてワックス成分を添加したポリエステルフィルム(特許文献2,3,4,5)も提案されている。   As means for solving this problem, a peelable laminated film (Patent Document 1) having a layer composed of polyvinyl alcohol on its surface has been proposed. In addition, a polyester film (Patent Documents 2, 3, 4, and 5) to which a wax component is added has been proposed as a material that provides releasability in place of a release layer such as a curable silicone resin film.

特開2003−118058号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2003-118058 特開2002−187963号公報JP 2002-187963 A 特開2005−342911号公報JP 2005-342911 A 特開2006−326902号公報JP 2006-326902 A 特開2002−264258号公報JP 2002-264258 A

しかしながら、特許文献1に記載の技術を採用すると、剥離後の対象物にポリビニルアルコールから構成される層が付着している場合には除去する工程が増える。また、フィルムにポリビニルアルコールから構成される層が付着している場合には再利用に際して除去する工程が発生することから生産性が低下し、コスト高となる。   However, when the technique described in Patent Document 1 is employed, the number of steps to be removed increases when a layer composed of polyvinyl alcohol adheres to the object after peeling. Moreover, when the layer comprised from polyvinyl alcohol has adhered to the film, the process which removes in the case of reuse will generate | occur | produce, productivity will fall and it will become costly.

また、特許文献2のフィルムは食品などのフィルムへの付着量を低減する効果があるものの、セラミックグリーンシート成形用の工程フィルムや、偏光板離型用途フィルムとして適用するには剥離効果が不十分であり、不適であるという問題がある。   Moreover, although the film of patent document 2 has an effect which reduces the adhesion amount to films, such as foodstuff, the peeling effect is inadequate to apply as a process film for ceramic green sheet shaping | molding, or a polarizing plate release use film There is a problem that it is inappropriate.

特許文献3は、ポリエステル樹脂層にワックス成分を所定の濃度範囲で含有させ、ワックス成分の含有したポリエステル樹脂層における樹脂層の面配向係数を一定範囲内に制御することによって剥離効果を発現させるというものであるが、その剥離効果は不十分である。また、特許文献4は、ポリエステル樹脂層にワックス成分を所定の濃度範囲で含有させるものであるが、フィルムを125〜135℃程度に加熱しなければ、十分な剥離性を発現させることができない。特許文献5では、ワックス成分を含有させたフィルムにおいてX線回折測定により得られる(100)面の結晶サイズを6.0nm以下に制御させることで良好な成形性と耐衝撃性が得られることが示されているが、その剥離効果は十分ではない。   According to Patent Document 3, the polyester resin layer contains a wax component in a predetermined concentration range, and the surface orientation coefficient of the resin layer in the polyester resin layer containing the wax component is controlled within a certain range to exhibit a peeling effect. Although it is a thing, the peeling effect is inadequate. Moreover, although patent document 4 makes a polyester resin layer contain a wax component in the predetermined | prescribed density | concentration range, unless a film is heated to about 125-135 degreeC, sufficient peelability cannot be expressed. In Patent Document 5, it is possible to obtain good moldability and impact resistance by controlling the crystal size of the (100) plane obtained by X-ray diffraction measurement in a film containing a wax component to 6.0 nm or less. Although shown, its release effect is not sufficient.

以上のように、特許文献1〜5の技術を適用するだけでは、セラミックグリーンシート成形用の工程フィルムや、偏光板離型用途フィルムとして使用するには剥離効果としては不十分であるという問題がある。   As described above, simply applying the techniques of Patent Documents 1 to 5 has a problem that the peeling effect is insufficient for use as a process film for forming a ceramic green sheet or as a polarizing plate release application film. is there.

従って、本発明の目的は、セラミックスグリーンシート成形用途、偏光板離型用途等に用いることのできるポリエステルフィルムであって、離型層を塗布せずとも、十分な剥離性を有するポリエステルフィルムを提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a polyester film that can be used for ceramic green sheet molding applications, polarizing plate release applications, and the like, and has sufficient releasability without applying a release layer. There is to do.

本発明は、硬化性シリコーン樹脂を使用せずに容易にセラミックグリーンシートや、偏光板と剥離できる工程フィルムについて鋭意検討した結果、以下の特徴を有するフィルムまたはフィルムの製造方法とすることにより、かかる課題を一挙に解決できることを究明したものである。   As a result of intensive studies on a process film that can be easily peeled off from a ceramic green sheet or a polarizing plate without using a curable silicone resin, the present invention has the following characteristics. It has been clarified that the problem can be solved at once.

(1)少なくとも、ポリエステルA層とポリエステルB層を有する二軸配向積層ポリエステルフィルムであって、二軸配向積層ポリエステルフィルムの少なくとも片側の最外層がワックス成分を含有するポリエステルA層であり、ポリエステルA層に含有するワックス成分の濃度をWA(重量%)、ポリエステルA層の厚みをTA(μm)としたとき、ポリエステルA層が、下記式(1)(2)を満足する、二軸配向積層ポリエステルフィルム
0.8 ≦ WA ・・・式(1)
0.4 ≦ WA/TA ≦ 20 ・・・式(2)。
(1) A biaxially oriented laminated polyester film having at least a polyester A layer and a polyester B layer, wherein the outermost layer on at least one side of the biaxially oriented laminated polyester film is a polyester A layer containing a wax component, and polyester A Biaxially oriented laminate in which the polyester A layer satisfies the following formulas (1) and (2) when the concentration of the wax component contained in the layer is WA (% by weight) and the thickness of the polyester A layer is TA (μm) Polyester film 0.8 ≦ WA ... Formula (1)
0.4 <= WA / TA <= 20 ... Formula (2).

(2)(1)に記載の二軸配向積層ポリエステルフィルムであって、ポリエステルA層に含有するワックス成分の濃度をWA(重量%)、A層の厚みをTA(μm)、ポリエステルフィルムのX線回折測定により得られる(100)面の結晶サイズをχc(nm)としたときにとしたときにポリエステルA層が下記式(3)(4)(5)式を満たすことを特徴とする二軸配向積層ポリエステルフィルム
0.8 ≦ WA ≦ 5.0 ・・・式(3)
0.3 ≦ TA ≦ 5.0 ・・・式(4)
χc > 6.0 ・・・式(5)。
(2) The biaxially oriented laminated polyester film according to (1), wherein the concentration of the wax component contained in the polyester A layer is WA (% by weight), the thickness of the A layer is TA (μm), and the polyester film X The polyester A layer satisfies the following formulas (3), (4), and (5) when the crystal size of the (100) plane obtained by line diffraction measurement is χc (nm). Axial oriented laminated polyester film 0.8 ≤ WA ≤ 5.0 ... (3)
0.3 ≦ TA ≦ 5.0 Formula (4)
χc> 6.0 Formula (5).

(3)(1)に記載の二軸配向積層ポリエステルフィルムであって、ポリエステルA層に含有するワックス成分の濃度をWA(重量%)、A層の厚みをTA(μm)、ポリエステルフィルムのX線回折測定により得られる(100)面の結晶サイズをχc(nm)としたときにポリエステルA層は下記式(3)(4)(6)を満たすものであり、フィルムを製膜した後に30℃〜70℃の温度条件で24時間以上のエージング処理を経て得られたことを特徴とする二軸配向積層ポリエステルフィルム
0.8 ≦ WA ≦ 5.0 ・・・式(3)
0.3 ≦ TA ≦ 5.0 ・・・式(4)
4.0 ≦ χc ≦ 6.0 ・・・式(6)。
(3) The biaxially oriented laminated polyester film according to (1), wherein the concentration of the wax component contained in the polyester A layer is WA (% by weight), the thickness of the A layer is TA (μm), and the polyester film X When the crystal size of the (100) plane obtained by the line diffraction measurement is χc (nm), the polyester A layer satisfies the following formulas (3), (4), and (6). Biaxially oriented laminated polyester film obtained by aging treatment for 24 hours or more under a temperature condition of from 0 to 70 ° C. 0.8 ≦ WA ≦ 5.0 Formula (3)
0.3 ≦ TA ≦ 5.0 Formula (4)
4.0 ≦ χc ≦ 6.0 Equation (6).

(4)前記ワックス成分が、カルナウバワックスおよび/またはステアリルステアレートである、(1)〜(3)に記載のポリエステルフィルム。   (4) The polyester film according to (1) to (3), wherein the wax component is carnauba wax and / or stearyl stearate.

(5)前記ポリエステルB層におけるワックス成分の濃度WBが、ポリエステルB層に対して、下記式(7)を満たすことを特徴とする(1)〜(4)のいずれかに記載の二軸配向積層ポリエステルフィルム
0 ≦ WB < 0.6 ・・・式(7)。
(5) The biaxial orientation according to any one of (1) to (4), wherein the concentration WB of the wax component in the polyester B layer satisfies the following formula (7) with respect to the polyester B layer: Laminated polyester film 0 ≦ WB <0.6 (7).

(6)偏光板離型フィルムまたはセラミックシート成形用工程フィルムとして使用される、(1)〜(5)のいずれかに記載の二軸配向積層ポリエステルフィルム。   (6) The biaxially oriented laminated polyester film according to any one of (1) to (5), which is used as a polarizing plate release film or a process sheet for forming a ceramic sheet.

(7)ポリエステルフィルムを構成するポリマーが実質的に1種類のジカルボン酸と1種類のジオールからなることを特徴とする(1)〜(6)に記載の二軸配向積層ポリエステルフィルム。   (7) The biaxially oriented laminated polyester film according to any one of (1) to (6), wherein the polymer constituting the polyester film is substantially composed of one kind of dicarboxylic acid and one kind of diol.

(8)少なくとも、ポリエステルA層とポリエステルB層を有し、少なくとも片側の最外層がワックス成分を含有するポリエステルA層である二軸配向積層ポリエステルフィルムの製造方法であって、ポリエステルA層が以下の(A)(B)(C)の工程をその順に有する方法によって形成される、二軸配向積層ポリエステルフィルムの製造方法
(A)ポリエステルにワックス成分を添加せしめて、ポリエステルフィルムを構成するポリエステル組成物を得る工程
(B)該ポリエステル組成物を用いて溶融したポリマーを共押出してA層、B層を形成し、下記式(2)(3)(4)を満足するようにポリエステルA層に含有するワックス成分の濃度WA(重量%)、A層の厚みTA(μm)を調整する工程
0.8 ≦ WA ≦ 5.0 ・・・式(2)
0.3 ≦ TA ≦ 5.0 ・・・式(3)
0.4 ≦ WA/TA ≦ 20 ・・・式(4)
(C)ポリエステルフィルムのX線回折測定により得られる(100)面の結晶サイズをχc(nm)としたときに下記式(5)を満足するように結晶サイズχcを調整する工程
χc > 6.0 ・・・式(5)。
(8) A method for producing a biaxially oriented laminated polyester film having at least a polyester A layer and a polyester B layer, wherein at least one outermost layer is a polyester A layer containing a wax component, wherein the polyester A layer is (A) A method for producing a biaxially oriented laminated polyester film formed by a method having the steps (A), (B) and (C) in that order. (A) A polyester composition constituting a polyester film by adding a wax component to polyester. (B) A polymer melted using the polyester composition is coextruded to form A layer and B layer, and the polyester A layer is formed so as to satisfy the following formulas (2), (3), and (4): Step of adjusting the concentration WA (% by weight) of the wax component to be contained and the thickness TA (μm) of the layer A 0.8 ≦ WA ≦ 5.0 (2)
0.3 ≤ TA ≤ 5.0 ... Formula (3)
0.4 ≦ WA / TA ≦ 20 (4)
(C) Adjusting the crystal size χc to satisfy the following formula (5) when the crystal size of the (100) plane obtained by X-ray diffraction measurement of the polyester film is χc (nm): χc> 6. 0 Formula (5).

(9)少なくとも、ポリエステルA層とポリエステルB層を有し、少なくとも片側の最外層がワックス成分を含有するポリエステルA層である二軸配向積層ポリエステルフィルムの製造方法であって、ポリエステルA層が以下の(A)(B)(D)(E)の工程をその順に有する方法によって形成される、二軸配向積層ポリエステルフィルムの製造方法
(A)ポリエステルにワックス成分を添加せしめて、ポリエステルフィルムを構成するポリエステル組成物を得る工程。
(9) A method for producing a biaxially oriented laminated polyester film having at least a polyester A layer and a polyester B layer, wherein at least one outermost layer is a polyester A layer containing a wax component, wherein the polyester A layer is (A) A method for producing a biaxially oriented laminated polyester film formed by a method having the steps (A), (B), (D), and (E) in that order. (A) A polyester film is formed by adding a wax component to polyester. Obtaining a polyester composition.

(B)該ポリエステル組成物を用いて溶融したポリマーを共押出してA層、B層を形成し、下記式(2)(3)(4)を満足するようにポリエステルA層に含有するワックス成分の濃度WA(重量%)、A層の厚みTA(μm)を調整する工程
0.8 ≦ WA ≦ 5.0 ・・・式(2)
0.3 ≦ TA ≦ 5.0 ・・・式(3)
0.4 ≦ WA/TA ≦ 20 ・・・式(4)
(D)ポリエステルフィルムのX線回折測定により得られる(100)面の結晶サイズをχc(nm)としたときに下記式(6)を満足するように結晶サイズχcを調整する工程
4.0 ≦ χc ≦ 6.0 ・・・式(6)
(E)フィルムを製膜した後に30℃〜70℃の温度条件で24時間以上のエージング処理を行う工程。
(B) A wax component contained in the polyester A layer so as to satisfy the following formulas (2), (3), and (4) by coextrusion of the polymer melted using the polyester composition to form the A layer and the B layer. Step of adjusting the concentration WA (% by weight) and the thickness TA (μm) of the layer A 0.8 ≦ WA ≦ 5.0 (2)
0.3 ≤ TA ≤ 5.0 ... Formula (3)
0.4 ≦ WA / TA ≦ 20 (4)
(D) Adjusting the crystal size χc so that the following formula (6) is satisfied when the crystal size of the (100) plane obtained by X-ray diffraction measurement of the polyester film is χc (nm): 4.0 ≦ χc ≦ 6.0 (6)
(E) The process of performing the aging process for 24 hours or more on 30 degreeC-70 degreeC temperature conditions after forming a film.

本発明によれば、ポリエステルフィルムの表面からセラミックグリーンシートや偏光板を容易に剥離できるので、従来必須とされる硬化性シリコーン樹脂層などの離型層形成工程を省略し、大幅なコストダウン、および中間工程での工程ロス削減を実現することができる。   According to the present invention, since the ceramic green sheet and the polarizing plate can be easily peeled off from the surface of the polyester film, the step of forming a release layer such as a curable silicone resin layer which is conventionally required is omitted, and the cost is greatly reduced. And process loss reduction in an intermediate process can be realized.

以下、本発明についてさらに詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

本発明の積層ポリエステルフィルムは、少なくともポリエステルA層とポリエステルB層を有する。   The laminated polyester film of the present invention has at least a polyester A layer and a polyester B layer.

ポリエステルA層とポリエステルB層を構成するポリエステルとして好ましくは、ポリエチレンテレフタレート、エチレンテレフタレートとの共重合体、ポリエチレン-2,6-ナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ブチレンテレフタレートとエチレンテレフタレートとの共重合体、ブチレンテレフタレートとヘキサメチレンテレフタレートとの共重合体、ヘキサメチレンテレフタレートと1,4-シクロヘキサンジメチレンテレフタレートとの共重合体、エチレンテレフタレートとエチレン-2,6-ナフタレートとの共重合体およびこれらのブレンド物等を用いることができる。   The polyester constituting the polyester A layer and the polyester B layer is preferably polyethylene terephthalate, a copolymer of ethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, polybutylene terephthalate, a copolymer of butylene terephthalate and ethylene terephthalate, or butylene. Copolymers of terephthalate and hexamethylene terephthalate, copolymers of hexamethylene terephthalate and 1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate, copolymers of ethylene terephthalate and ethylene-2,6-naphthalate, and blends thereof Can be used.

また、本発明の効果を阻害しない範囲で、フィルムの成形性、取り扱い性の向上を目的として、上記ポリエステルにトリメリット酸、トリメシン酸、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、グリセリン等の多官能化合物やp-オキシ安息香酸等のオキシジカルボン酸等を共重合してもよい。   In addition, for the purpose of improving the moldability and handling of the film within the range that does not impair the effects of the present invention, the polyester may be a polyfunctional compound such as trimellitic acid, trimesic acid, pentaerythritol, trimethylolpropane, glycerin or the like. -An oxydicarboxylic acid such as oxybenzoic acid may be copolymerized.

また、ポリエステルA層とポリエステルB層を構成するポリエステルは、ジエチレングリコール成分量が0.01〜4重量%、さらに好ましくは0.01〜3重量%、特に好ましくは0.01〜2重量%であることが、良好な構造制御を保持し、経時後や加工で熱履歴を受けた後にも良好な構造制御を維持する上で望ましい。さらに、酸化防止剤を0.0001〜1重量%添加してもよい。また、特性を損ねない範囲でジエチレングリコールをポリマー製造時に添加してもよい。   The polyester constituting the polyester A layer and the polyester B layer has a diethylene glycol component amount of 0.01 to 4% by weight, more preferably 0.01 to 3% by weight, and particularly preferably 0.01 to 2% by weight. It is desirable to maintain good structural control and maintain good structural control even after elapse of time or after receiving a thermal history during processing. Further, an antioxidant may be added in an amount of 0.0001 to 1% by weight. Further, diethylene glycol may be added during the production of the polymer as long as the characteristics are not impaired.

一方で、好ましい形態として本発明の積層ポリエステルフィルムを構成するポリマーは、実質的に1種類のジカルボン酸と1種類のジオールからなることが好ましい。その理由としては、複数種類のジオール、ジカルボン酸から構成されると、ポリマー中の繰り返し単位がまちまちとなるため、その長さの違いによって結晶化が妨げられ、結晶サイズを所望の範囲に制御しにくくなることが挙げられる。また、本発明の積層ポリエステルフィルムをセラミックスグリーンシート成形用途に用いる場合は、グリーンシートや粘着材を塗布した後に塗布層の乾燥工程で熱履歴を受けることになるが、ポリエステルの非晶部が多すぎるとこの熱履歴による影響を受け、寸法変化や変形を起こすおそれがあるためである。
なお、本発明において、実質的に1種類のジカルボン酸と1種類のジオールからなるポリエステルとは、ポリエステルを合成する原料として1種類のジカルボン酸と1種類のジオールを用いて得られるポリエステルのことを表す。
On the other hand, it is preferable that the polymer which comprises the laminated polyester film of this invention as a preferable form substantially consists of 1 type of dicarboxylic acid and 1 type of diol. The reason for this is that if it is composed of multiple types of diols and dicarboxylic acids, the repeating units in the polymer will vary, and the difference in length will prevent crystallization and control the crystal size within the desired range. It becomes difficult. In addition, when the laminated polyester film of the present invention is used for ceramic green sheet molding, a thermal history is applied in the drying process of the coating layer after applying the green sheet or adhesive material, but there are many amorphous parts of the polyester. This is because if it is too large, it may be affected by this thermal history and cause dimensional change or deformation.
In the present invention, the polyester consisting essentially of one type of dicarboxylic acid and one type of diol refers to a polyester obtained using one type of dicarboxylic acid and one type of diol as a raw material for synthesizing the polyester. Represent.

また、ポリエステルA層とポリエステルB層を構成するポリエステルには、フィルム層表面の突起高さや表面粗さを適正化させるために、不活性粒子を含有させることができる。   Moreover, in order to optimize the protrusion height and surface roughness of the film layer surface, the polyester constituting the polyester A layer and the polyester B layer can contain inert particles.

前述の不活性粒子については平均粒子径0.5〜2.5μm、好ましく0.8〜1.3μmの不活性粒子を0.2〜1.0重量%、さらに好ましくは、0.3〜0.8重量%含有させることが好適である。   For the above-mentioned inert particles, 0.2 to 1.0% by weight of inert particles having an average particle size of 0.5 to 2.5 μm, preferably 0.8 to 1.3 μm, more preferably 0.3 to 0%. It is preferable to contain 8% by weight.

不活性粒子の種類としては、球状シリカ、ケイ酸アルミニウム、二酸化チタン、炭酸カルシウムなどの無機粒子、またその他有機系高分子粒子としては、架橋ポリスチレン樹脂粒子、架橋シリコーン樹脂粒子、架橋アクリル樹脂粒子、架橋スチレン−アクリル樹脂粒子、架橋ポリエステル粒子、ポリイミド粒子、メラミン樹脂粒子等が好ましい。これらの1種もしくは2種以上を選択して用いることもできる。   As the kind of inert particles, inorganic particles such as spherical silica, aluminum silicate, titanium dioxide, calcium carbonate, and other organic polymer particles include crosslinked polystyrene resin particles, crosslinked silicone resin particles, crosslinked acrylic resin particles, Crosslinked styrene-acrylic resin particles, crosslinked polyester particles, polyimide particles, melamine resin particles and the like are preferable. These 1 type (s) or 2 or more types can also be selected and used.

これらの不活性粒子は、ポリエステル重合工程の段階で添加することにより、不活性粒子含有ポリマーを準備することができる。例えば、ポリエステルのグリコール成分であるエチレングリコールのスラリーとし、重縮合前のエステル交換後、あるいはエステル化後のオリゴマーの段階で不活性粒子含有スラリーを添加し、引き続き、重縮合反応を行うことで、不活性粒子含有ポリマーを得ることができる。また、重合後のポリエステルチップと不活性粒子を2軸混練押出機に投入し、混練することで不活性粒子を含有するポリマーを得ることも可能である。   These inert particles can be added at the stage of the polyester polymerization process to prepare an inert particle-containing polymer. For example, by making a slurry of ethylene glycol, which is a glycol component of polyester, adding an inert particle-containing slurry after transesterification before polycondensation or at the oligomer stage after esterification, and subsequently performing a polycondensation reaction, An inert particle-containing polymer can be obtained. Moreover, it is also possible to obtain a polymer containing inert particles by putting the polyester chips and inert particles after polymerization into a biaxial kneading extruder and kneading them.

また、ポリエステルA層とポリエステルB層を構成するポリエステルにおいては、後述するワックス成分(特に、カルナウバワックス)との相溶性を向上させる点から、ポリエステルの末端カルボキシル基量が25〜55当量/トンであることが好ましい。より好ましくは30〜50当量/トン、特に好ましくは35〜45当量/トンである。末端カルボキシル基量が55当量/トンより大きいポリエステルではフィルムの耐加水分解性が低下し、熱劣化を起こしやすくなる。また、末端カルボキシル基量が25当量/トン未満のポリエステルを得るためには、重合後に固相重合をはじめとする別のプロセスを経る必要があり、コスト的に実用的ではないという問題がある。   Moreover, in the polyester which comprises the polyester A layer and the polyester B layer, the terminal carboxyl group amount of polyester is 25-55 equivalent / ton from the point which improves the compatibility with the wax component (especially carnauba wax) mentioned later. It is preferable that More preferably, it is 30-50 equivalent / ton, Most preferably, it is 35-45 equivalent / ton. A polyester having a terminal carboxyl group amount of more than 55 equivalents / ton reduces the hydrolysis resistance of the film and tends to cause thermal degradation. Further, in order to obtain a polyester having a terminal carboxyl group amount of less than 25 equivalents / ton, it is necessary to go through another process such as solid phase polymerization after polymerization, which is not practical in terms of cost.

本発明においては、ポリエステルA層がワックス成分を含有することが必要であり、当該ポリエステルA層が二軸配向積層ポリエステルフィルムの少なくとも片側の最外層であることが必要である。   In the present invention, the polyester A layer needs to contain a wax component, and the polyester A layer needs to be the outermost layer on at least one side of the biaxially oriented laminated polyester film.

ワックス成分を含有するポリエステルA層を最外層とすることで、A層表面の剥離性能を向上させ、セラミックスグリーンシート成形用途や偏光板離型フィルム等に用いることが可能となる。   By using the polyester A layer containing the wax component as the outermost layer, the peeling performance of the surface of the A layer can be improved, and it can be used for ceramic green sheet forming applications, polarizing plate release films, and the like.

ワックス成分としては、ステアリルステアレートやカルナウバワックスがポリエステルとの相溶性の点から好ましく用いられる。つまり、本発明では、ポリエステルA層が、ワックス成分として、ステアリルステアレートおよび/またはカルナウバワックスを含有することが好ましい。特に、セラミックグリーンシートの剥離性の点から、カルナウバワックスを含有することが好ましく、中でも精製カルナウバワックスを用いることが好ましい。   As the wax component, stearyl stearate or carnauba wax is preferably used from the viewpoint of compatibility with polyester. That is, in the present invention, the polyester A layer preferably contains stearyl stearate and / or carnauba wax as a wax component. In particular, from the viewpoint of peelability of the ceramic green sheet, it is preferable to contain carnauba wax, and it is particularly preferable to use purified carnauba wax.

本発明では、ポリエステルA層におけるワックス成分の濃度WA(重量%)は下記式(1)を満たすことが必要である
0.8 ≦ WA ・・・式(1)。
In the present invention, the concentration WA (% by weight) of the wax component in the polyester A layer must satisfy the following formula (1): 0.8 ≦ WA (1)

ワックス成分の濃度WAが0.8重量%未満であると、ワックス成分による剥離性が十分に発現せず、ポリエステルA層の上に塗工されるセラミックグリーンシートや、粘着剤を介し貼合される偏光板を容易に剥離することができなくなる。一方で、WAが5.0重量%より大きくなると、剥離性を向上させる効果は飽和するためコスト高の原因となるだけでなく、樹脂の製造工程においてワックス成分の混練が不均一となるため、生産性悪化の原因ともなる。前述の理由から好ましいWAの範囲としては、下記式(3)で示される範囲となる
0.8 ≦ WA ≦ 5.0 ・・・式(3)。
When the concentration WA of the wax component is less than 0.8% by weight, the releasability due to the wax component is not sufficiently exhibited, and it is bonded via a ceramic green sheet or an adhesive applied on the polyester A layer. It becomes impossible to peel off the polarizing plate easily. On the other hand, when WA is greater than 5.0% by weight, the effect of improving the releasability is saturated, which not only causes a high cost, but also the kneading of the wax component becomes uneven in the resin production process, It also causes productivity deterioration. As a preferable range of WA for the reasons described above, 0.8 ≦ WA ≦ 5.0 (Expression (3)), which is a range represented by the following expression (3).

また、WAが2.0重量%を越えると、フィルム表面に表面欠陥が発生する傾向があり、表面欠陥が起点となって剥離性が不均一になるおそれがある。従って、さらに好ましいWAの範囲としては、下記式(3’)で示される範囲となる
0.8 ≦ WA ≦ 2.0 ・・・式(3’)。
On the other hand, if WA exceeds 2.0% by weight, surface defects tend to occur on the film surface, and the surface defects may be the starting point, and the peelability may be non-uniform. Accordingly, a more preferable range of WA is a range represented by the following formula (3 ′): 0.8 ≦ WA ≦ 2.0 (formula (3 ′)).

また、本発明の積層ポリエステルフィルムは、下記式(2)を満足することが必要である
0.4 ≦ WA/TA ≦ 20 ・・・式(2)。
ここで、TAはポリエステルA層の厚み(μm)であり、WAはポリエステルA層のワックス成分の濃度(重量%)である。
Moreover, it is necessary for the laminated polyester film of this invention to satisfy following formula (2). 0.4 <= WA / TA <= 20 ... Formula (2).
Here, TA is the thickness (μm) of the polyester A layer, and WA is the concentration (% by weight) of the wax component of the polyester A layer.

WA/TA<0.4 においてはワックス成分による剥離性は十分に発現しない。WA/TA>20においてはワックス成分による剥離性は均一に発現しない。そのため、ポリエステルA層の上に塗工するセラミックグリーンシートあるいは粘着剤を介し貼合される偏光板を容易に剥離することができなくなるためである。   When WA / TA <0.4, the releasability due to the wax component is not sufficiently exhibited. When WA / TA> 20, the releasability due to the wax component does not appear uniformly. For this reason, the ceramic green sheet applied on the polyester A layer or the polarizing plate bonded via the adhesive cannot be easily peeled off.

ポリエステルA層表面の剥離性能が、前述の式(2)を満足することによって向上する理由は、ポリエステルA層に含有するワックス成分が延伸・熱処理を伴うフィルム製造工程を経た際にフィルム表面まで拡散することによるものと推測される。つまり、ワックス成分の拡散には、ワックス成分の表面までの移動距離とワックス成分の濃度が寄与するために、前述の式(2)のような関係が必要であると推測される。   The reason why the peeling performance on the surface of the polyester A layer is improved by satisfying the above-mentioned formula (2) is that the wax component contained in the polyester A layer diffuses to the film surface when undergoing a film manufacturing process involving stretching and heat treatment. It is estimated that That is, for the diffusion of the wax component, the movement distance to the surface of the wax component and the concentration of the wax component contribute, so it is presumed that the relationship represented by the above formula (2) is necessary.

また、本発明の積層ポリエステルフィルムはTAはポリエステルA層の厚み(μm)としたときに、下記式(4)を満足することが好ましい
0.3 ≦ TA ≦ 5.0 ・・・式(4)。
The laminated polyester film of the present invention preferably satisfies the following formula (4) when TA is the thickness (μm) of the polyester A layer: 0.3 ≦ TA ≦ 5.0 (4) ).

TAが0.3μm未満では、フィルム製膜中にポリエステルA層の積層状態に厚み方向のムラが発生したときに剥離性にムラが発生しやすくなり、TAが5μmより大きいとフィルム単位面積あたりに使用するワックス成分を含有するポリマーの使用量が多くコスト的に望ましくない。   When TA is less than 0.3 μm, unevenness in the peel direction is likely to occur when unevenness in the thickness direction occurs in the laminated state of the polyester A layer during film formation, and when TA is greater than 5 μm, per unit area of the film. The amount of the polymer containing the wax component to be used is large and is not desirable in terms of cost.

また、本発明の積層フィルムでは、X線回折測定により得られる(100)面の結晶サイズχc(nm)について、下記式(5)を満足することが好ましい。   In the laminated film of the present invention, it is preferable that the following formula (5) is satisfied with respect to the crystal size χc (nm) of the (100) plane obtained by X-ray diffraction measurement.

χc > 6.0 ・・・式(5)。     χ c> 6.0 Formula (5).

式(5)を満足することでポリエステル内のワックス成分がより効果的に剥離性に寄与する。結晶サイズχcが大きくなると剥離性が良好になる理由は、ワックス成分はポリエステル内の結晶部分には存在できないため、結晶サイズχcが大きくなるとワックス成分が非晶部分に移動するためと推測される。   By satisfying the formula (5), the wax component in the polyester more effectively contributes to the peelability. The reason why the releasability is improved when the crystal size χc is increased is presumed that the wax component cannot be present in the crystal portion in the polyester, and therefore the wax component moves to the amorphous portion when the crystal size χc is increased.

但し、χcが9.0nm以上であるとフィルム内における結晶サイズが大きいことにより、フィルムの強度が低下する傾向があり、加工時にフィルムがへき開するなどの不具合が出るおそれがある。従って、より好ましいχcの範囲としては6.0nmより大きく、9.0nm未満である。   However, when χc is 9.0 nm or more, the crystal size in the film is large, so that the strength of the film tends to be lowered, and there is a risk that the film is cleaved during processing. Therefore, a more preferable range of χc is larger than 6.0 nm and smaller than 9.0 nm.

次に、本発明の積層ポリエステルフィルムのX線回折測定により得られる(100)面の結晶サイズχc(nm)について、下記式(6)となる場合について述べる
4.0 ≦ χc ≦ 6.0 ・・・式(6)。
Next, the crystal size χc (nm) of the (100) plane obtained by X-ray diffraction measurement of the laminated polyester film of the present invention will be described in the case of the following formula (6) 4.0 ≦ χc ≦ 6.0 -Formula (6).

χcが6.0nm以下ではフィルムの中における結晶サイズが小さく、前述したような効果が不十分である。しかしながら、結晶サイズχcが式(6)の範囲内のフィルムでは、フィルムを製膜した後に30℃〜70℃の温度条件で24時間以上のエージング処理を行うことでワックス成分が表面に拡散することを促すことができ、その結果剥離性が良好となる。一方でχcが4.0nm未満では、エージング処理を行っても剥離性を向上させる効果は十分に得られない。本発明でいうエージング処理とは、製膜した後のフィルムを設定した温度条件の環境下に静置することをいう。   When χc is 6.0 nm or less, the crystal size in the film is small, and the above-described effects are insufficient. However, in the case of a film having a crystal size χc within the range of formula (6), the wax component diffuses on the surface by performing an aging treatment for 24 hours or more at a temperature of 30 ° C. to 70 ° C. after the film is formed. As a result, the peelability is improved. On the other hand, if χc is less than 4.0 nm, the effect of improving the peelability cannot be sufficiently obtained even if the aging treatment is performed. The aging treatment referred to in the present invention means that the film after film formation is left in an environment of a set temperature condition.

エージング処理を行う温度が30℃未満ではワックス成分を拡散させる効果は少なく、70℃以上となるとフィルムが変形するため好ましくない。より好ましいエージング温度としては40℃以上であり、さらに好ましくは50℃以上である。   If the temperature at which the aging treatment is performed is less than 30 ° C., the effect of diffusing the wax component is small. A more preferable aging temperature is 40 ° C. or higher, and further preferably 50 ° C. or higher.

エージング処理を行う時間は24時間以上であるとワックス成分が表面に拡散することを促す効果が得られる。150時間以上エージングしてもワックス成分が表面に拡散する効果は飽和してしまい、生産性を悪化させるだけとなる。
なお、χcが6.0nmより大きいフィルムにおいてエージング処理を行ってももちろん良いが、剥離性を向上させる効果は飽和するため、コスト高の原因となる。
If the time for performing the aging treatment is 24 hours or more, an effect of promoting the diffusion of the wax component to the surface can be obtained. Even after aging for 150 hours or more, the effect of the wax component diffusing to the surface is saturated, and only the productivity is deteriorated.
Of course, aging treatment may be performed on a film having χc larger than 6.0 nm. However, the effect of improving the peelability is saturated, which causes high cost.

ポリエステルB層は、本発明の効果に悪影響を及ぼさない範囲で、ワックス成分を含有しても良い。ただし、ポリエステルB層におけるワックス成分の濃度WBは、下記式(7)を満たすことが好ましい。   The polyester B layer may contain a wax component as long as the effects of the present invention are not adversely affected. However, the concentration WB of the wax component in the polyester B layer preferably satisfies the following formula (7).

0 ≦ WB < 0.6 ・・・式(7)。     0 ≦ WB <0.6 (7).

すなわち、ポリエステルB層におけるワックス成分の濃度は0重量%以上0.6重量%未満であることが好ましく、特に0.4重量%以下であることが好ましい。特に本発明の積層ポリエステルフィルムが、A層/B層の2層構成の場合、ポリエステルB層におけるワックス成分の濃度WBが0.6重量%以上となると、積層ポリエステルフィルムの両面を構成する層にワックス成分が含まれるため、フィルムのどちらの面の摩擦も少なくなることから、フィルム製膜や後加工における搬送ロールにおいてシワ、蛇行など原因となる問題がある。また、前述の通り、ポリエステルA層表面の剥離性能はポリエステルA層に含有するワックス成分がフィルム表面まで拡散することによって発現すると推測されるところ、B層のワックス成分の濃度が低い状態ではA層からB層へのワックスの拡散速度は速いため、A−B層境界付近に局所的にワックス成分の濃度が高い場所ができるが、A層からB層へのワックス成分の拡散量が低くなる。しかしながら、B層のワックス成分の濃度が高くなり、ポリエステルB層におけるワックス成分の濃度が0.6重量%以上なるとA層からB層へのワックス成分の拡散速度が遅くなるもののゆっくりと拡散が進行し、ワックス成分の拡散量が多くなるために、ポリエステルA層表面の剥離性能を発現させるだけの表面までのワックス成分の拡散が起こらなくなると推測される。   That is, the concentration of the wax component in the polyester B layer is preferably 0% by weight or more and less than 0.6% by weight, and particularly preferably 0.4% by weight or less. In particular, when the laminated polyester film of the present invention has a two-layer configuration of A layer / B layer, when the concentration WB of the wax component in the polyester B layer is 0.6% by weight or more, the layers constituting both sides of the laminated polyester film Since the wax component is included, friction on either side of the film is reduced, which causes problems such as wrinkling and meandering in the film forming and post-processing transport rolls. Further, as described above, it is estimated that the peeling performance on the surface of the polyester A layer is expressed by the diffusion of the wax component contained in the polyester A layer to the film surface. Since the diffusion rate of the wax from the layer B to the layer B is fast, there is a place where the concentration of the wax component is locally high near the boundary of the layer AB, but the diffusion amount of the wax component from the layer A to the layer B is low. However, when the concentration of the wax component in the B layer becomes high and the concentration of the wax component in the polyester B layer becomes 0.6% by weight or more, the diffusion rate of the wax component from the A layer to the B layer becomes slow, but the diffusion proceeds slowly. However, since the diffusion amount of the wax component is increased, it is presumed that the diffusion of the wax component to the surface sufficient to develop the peeling performance of the polyester A layer surface does not occur.

本発明では、ポリエステルA層の表面の最大突起高さ(Rmax)を1.5μm以下にすることが好ましく、さらに好ましくは1.0μm以下である。突起高さ1.5μmより高いと形成した剥離対象であるセラミックグリーンシート等に欠陥が入りやすくなり、また、粘着層の凹みを発生させるため好ましくない。   In the present invention, the maximum protrusion height (Rmax) on the surface of the polyester A layer is preferably 1.5 μm or less, more preferably 1.0 μm or less. If the height of the protrusion is higher than 1.5 μm, defects are likely to enter the formed ceramic green sheet or the like to be peeled, and a depression of the adhesive layer is generated, which is not preferable.

最大突起高さを上記範囲とするために、ポリエステルA層に含有させる不活性粒子の平均粒子径を制御することが好ましい。ポリエステルA層含有させる不活性粒子の平均粒子径は1.5μm以下であることが好ましい。   In order to make the maximum protrusion height within the above range, it is preferable to control the average particle diameter of the inert particles contained in the polyester A layer. The average particle diameter of the inert particles contained in the polyester A layer is preferably 1.5 μm or less.

本発明の積層ポリエステルフィルムの厚さは15μm以上であることが好ましく、より好ましくは25μm以上、更に好ましくは40μm以上である。厚さが15μm未満であると、剛性が無くグリーンシート剥離時や、偏光板からの剥離時にシワ、破断などの不具合が発生するおそれがある。一方、フィルム自体を剥離するという特性から、厚さ250μm以上のフィルムでは回収にコストがかかり、好ましくないことがある。   The thickness of the laminated polyester film of the present invention is preferably 15 μm or more, more preferably 25 μm or more, and further preferably 40 μm or more. If the thickness is less than 15 μm, there is no rigidity, and there is a possibility that problems such as wrinkles and breakage may occur when the green sheet is peeled off or peeled off from the polarizing plate. On the other hand, due to the property of peeling the film itself, a film having a thickness of 250 μm or more may be unpreferable because it is costly to recover.

本発明の積層ポリエステルフィルムは、少なくてもポリエステルA層とポリエステルB層の2層を有することが必要であるが、ポリエステルA層/ポリエステルB層/ポリエステルA層やポリエステルA層/ポリエステルB層/ポリエステルC層のような3層構成であったり、さらには3層より多層の積層構成であってもよい。好ましくはポリエステルA層/ポリエステルB層からなる2層構成か、ポリエステルA層/ポリエステルB層/ポリエステルC層からなる3層構成である。なお、ポリエステルC層とは、ポリエステルA層にもポリエステルB層にも該当しない層を指す。   The laminated polyester film of the present invention needs to have at least two layers of a polyester A layer and a polyester B layer, but polyester A layer / polyester B layer / polyester A layer or polyester A layer / polyester B layer / It may be a three-layer structure such as a polyester C layer, or may be a multilayer structure having more layers than three layers. A two-layer structure consisting of a polyester A layer / polyester B layer or a three-layer structure consisting of a polyester A layer / polyester B layer / polyester C layer is preferred. The polyester C layer refers to a layer that does not correspond to the polyester A layer or the polyester B layer.

以下に本発明の積層ポリエステルフィルムの製造方法について記述するが、本発明は以下の製造方法により得られたものに限定して解釈されるものではない。   Although the manufacturing method of the laminated polyester film of this invention is described below, this invention is limited to what was obtained by the following manufacturing methods, and is not interpreted.

本発明の積層ポリエステルフィルムは、(A)(B)(C)の工程又は(A)(B)(D)(E)をその順に有する方法によって形成されることが好ましい。   The laminated polyester film of the present invention is preferably formed by a method having the steps (A), (B), and (C) or (A), (B), (D), and (E) in that order.

(A)ポリエステルにワックス成分を添加せしめて、ポリエステルフィルムを構成するポリエステル組成物を得る工程。   (A) The process of adding the wax component to polyester and obtaining the polyester composition which comprises a polyester film.

(B)該ポリエステル組成物を用いて溶融したポリマーを共押出してA層、B層を形成し、下記式(2)(3)(4)(7)を満足するようにポリエステルA層に含有するワックス成分の濃度WA(重量%)、A層の厚みTA(μm)、ポリエステルB層に含有するワックス成分の濃度WB(重量%)を調整する工程
0.8 ≦ WA ≦ 5.0 ・・・式(2)
0.3 ≦ TA ≦ 5.0 ・・・式(3)
0.4 ≦ WA/TA ≦ 20 ・・・式(4)
0 ≦ WB < 0.6 ・・・式(7)。
(B) A polymer melted using the polyester composition is coextruded to form A layer and B layer, and contained in the polyester A layer so as to satisfy the following formulas (2), (3), (4), and (7) Adjusting the concentration WA (wt%) of the wax component, the thickness TA (μm) of the A layer, and the concentration WB (wt%) of the wax component contained in the polyester B layer 0.8 ≦ WA ≦ 5.0・ Formula (2)
0.3 ≤ TA ≤ 5.0 ... Formula (3)
0.4 ≦ WA / TA ≦ 20 (4)
0 ≦ WB <0.6 (7).

(C)ポリエステルフィルムのX線回折測定により得られる(100)面の結晶サイズχc(nm)としたときに下記式(5)を満足するように結晶サイズχcを調整する工程
χc > 6.0 ・・・式(5)。
(C) Step of adjusting the crystal size χc so as to satisfy the following formula (5) when the crystal size χc (nm) of the (100) plane obtained by X-ray diffraction measurement of the polyester film χc> 6.0 ... Formula (5).

(D)ポリエステルフィルムのX線回折測定により得られる(100)面の結晶サイズχc(nm)としたときに下記式(6)を満足するように結晶サイズχcを調整する工程
4.0 ≦ χc ≦ 6.0 ・・・式(6)。
(D) A step of adjusting the crystal size χc so as to satisfy the following formula (6) when the crystal size χc (nm) of the (100) plane obtained by X-ray diffraction measurement of the polyester film is set: 4.0 ≦ χc <= 6.0 ... Formula (6).

(E)フィルムを製膜した後に30℃〜70℃の温度条件で24時間以上のエージング処理を行う工程。   (E) The process of performing the aging process for 24 hours or more on 30 degreeC-70 degreeC temperature conditions after forming a film.

始めに、(A)の工程について下記に説明する。
(A)ポリエステルにワックス成分を添加せしめて、ポリエステル組成物を得る工程。
First, the process (A) will be described below.
(A) A step of adding a wax component to polyester to obtain a polyester composition.

工程(A)において、ポリエステルにワックス成分を含有せしめる方法は特に限定されないが、ワックス成分の分散性を向上させ安定した性能を発現させる点やフィルムを製膜する工程での汚れを抑制する点から下記のような重合工程で添加する方法が好ましい。(1)ポリエステル重合の工程でワックス成分を添加する方法。(2)ワックス成分を多量に添加したポリエステル組成物(「マスターポリマー」や「ワックスマスターポリエステル」と称することもある)を製造し、ワックス成分を含有しないもしくは、少量含有するポリエステル組成物(希釈ポリエステル)とを所定量混合し、混練する方法。   In the step (A), the method of adding the wax component to the polyester is not particularly limited, but from the viewpoint of improving the dispersibility of the wax component and exhibiting stable performance and suppressing contamination in the film forming step. The method of adding at the following polymerization processes is preferable. (1) A method of adding a wax component in the polyester polymerization step. (2) A polyester composition containing a large amount of a wax component (sometimes referred to as “master polymer” or “wax master polyester”) is produced, and a polyester composition containing no or a small amount of a wax component (diluted polyester) ) And a predetermined amount are mixed and kneaded.

なお、本発明において、ワックス成分としてカルナウバワックスを用いる場合、(1)の方法でポリエステルにカルナウバワックスを含有せしめる場合は、特にゲルマニウム触媒を使用して重合することが分散性の向上の点から特に好ましい。ポリエステル組成物中に、ゲルマニウム元素を1〜200ppm含有していることが好ましく、より好ましくは10〜100ppm、特に好ましくは20〜80ppmである。また(2)の方法でカルナウバワックスを含有したポリエステル組成物を得る場合、カルナウバワックスマスターポリマーは上述の通りゲルマニウム触媒に限定されるものではない。   In the present invention, when carnauba wax is used as the wax component, when carnauba wax is incorporated into the polyester by the method (1), polymerization using a germanium catalyst is particularly effective in improving dispersibility. Is particularly preferred. It is preferable that 1 to 200 ppm of germanium element is contained in the polyester composition, more preferably 10 to 100 ppm, and particularly preferably 20 to 80 ppm. When obtaining a polyester composition containing carnauba wax by the method (2), the carnauba wax master polymer is not limited to the germanium catalyst as described above.

次に(B)の工程について下記に説明する。   Next, the process of (B) is demonstrated below.

該ポリエステル組成物を用いて溶融したポリマーを共押出してA層、B層を形成し、下記式(2)(3)(4)を満足するようにポリエステルA層に含有するワックス成分の濃度WA(重量%)、A層の厚みTA(μm)、ポリエステルB層に含有するワックス成分の濃度WB(重量%)を調整する工程
0.8 ≦ WA ≦ 5.0 ・・・式(2)
0.3 ≦ TA ≦ 5.0 ・・・式(3)
0.4 ≦ WA/TA ≦ 20 ・・・式(4)。
The polymer melted using the polyester composition is coextruded to form the A layer and the B layer, and the concentration WA of the wax component contained in the polyester A layer so as to satisfy the following formulas (2), (3), and (4) (Weight%), thickness TA of layer A (μm), step of adjusting the concentration WB (weight%) of the wax component contained in the polyester B layer 0.8 ≦ WA ≦ 5.0 (2)
0.3 ≤ TA ≤ 5.0 ... Formula (3)
0.4 <= WA / TA <= 20 ... Formula (4).

本発明の積層ポリエステルフィルムでは、例えば、各ポリエステル原料を乾燥した後に、公知の2台以上の押出機に供給し、2層以上のマニホールド、合流ブロックを用いて、ポリエステルA層が最表層(最外層)になるように積層し、スリット状口金からシート状に溶融押出(溶融共押出)した後、後述の二軸延伸法により、製造することができる。   In the laminated polyester film of the present invention, for example, after drying each polyester raw material, it is supplied to two or more known extruders, and the polyester A layer is the outermost layer (the outermost layer using two or more manifolds and merging blocks). After being laminated so as to form an outer layer and melt-extruding (melt-coextrusion) from a slit-shaped die into a sheet shape, it can be produced by a biaxial stretching method described later.

押出機に乾燥した原料を供給する方法としては、(I)ポリエステル重合の工程でワックス成分を添加したポリエステル組成物を押出機に供給する方法、(II)(A)の工程で製造したワックス成分を多量に添加したポリエステル組成物を製造し、ワックス成分を含有しないもしくは、少量含有するポリエステル組成物(希釈ポリエステル)とを所定量混合して供給する方法、(III)ポリエステルやワックス成分などを必要に応じて乾燥した後、直接、押出機に供給する方法がある。(III)の方法ではポリエステルにワックス成分を添加し、押出機内にてポリエステル組成物とし、工程(A)を経たポリエステル組成物をそのままシート状に溶融押出する方法となる。これら、(I)(II)(III)によって式(2)(3)(4)を満たすように調整することができる。なかでもワックス成分の濃度の調整が簡便なことから、(II)の方法が好ましい。   The method of supplying the dried raw material to the extruder includes (I) a method of supplying the polyester composition to which the wax component is added in the polyester polymerization step to the extruder, and (II) the wax component manufactured in the step of (A). A method for producing a polyester composition with a large amount of added and supplying a predetermined amount of a polyester composition (diluted polyester) containing no or a small amount of a wax component, and (III) a polyester or a wax component is required. Depending on the method, after drying, there is a method of supplying directly to the extruder. In the method (III), a wax component is added to the polyester to obtain a polyester composition in an extruder, and the polyester composition that has undergone step (A) is melt-extruded as it is into a sheet. It can adjust so that Formula (2) (3) (4) may be satisfy | filled by these (I) (II) (III). Of these, the method (II) is preferable because the concentration of the wax component can be easily adjusted.

また、準備した原料を押出する際にはごく小さな異物もフィルム欠陥となるため、フィルターには例えば25μm以上の異物を95%以上捕集する高精度のものを用いて、押出機より吐出させたポリマーをフィルターにより濾過することが有効である。   Further, when extruding the prepared raw material, even a very small foreign object becomes a film defect, and therefore, a high-precision filter that collects 95% or more of a foreign substance having a size of 25 μm or more is used and discharged from the extruder. It is effective to filter the polymer through a filter.

二軸配向フィルムの製造方法としては、スリット状のダイからシート状に押出した後に、静電印加などの方式によりキャスティングドラムに密着させ、冷却固化して未延伸シートを得る。得られた未延伸シートを延伸する。   As a manufacturing method of a biaxially oriented film, after extruding into a sheet form from a slit-shaped die, it is brought into close contact with a casting drum by a method such as electrostatic application, and cooled and solidified to obtain an unstretched sheet. The obtained unstretched sheet is stretched.

次に延伸工程以降において実施する(C)、(D)の工程について下記に説明する。   Next, the steps (C) and (D) performed after the stretching step will be described below.

(C)、(D)の工程では、ポリエステルフィルムのX線回折測定により得られる(100)面の結晶サイズχc(nm)としたときの結晶サイズχcを調整する。   In the steps (C) and (D), the crystal size χc when the crystal size χc (nm) of the (100) plane obtained by the X-ray diffraction measurement of the polyester film is adjusted.

(C)の工程では式(5)を共に満足するように結晶サイズχcを調整し、(D)の工程では式(6)を共に満足するように結晶サイズχcを調整する。   In the step (C), the crystal size χc is adjusted so as to satisfy both of the expressions (5), and in the step (D), the crystal size χc is adjusted so as to satisfy both of the expressions (6).

χc > 6.0 ・・・式(5)
4.0 ≦ χc ≦ 6.0 ・・・式(6)
上記の結晶サイズχcを達成するためには、延伸条件(延伸する面積倍率(縦延伸倍率×横延伸倍率))、熱処理条件(熱処理温度、熱処理時間)を組み合わせる必要がある。延伸する面積倍率は低いほうが結晶サイズは小さくなり、熱処理温度が高いほうが結晶サイズは大きくなり、熱処理時間は長いほうが結晶サイズは大きくなる。
χ c> 6.0 (5)
4.0 ≦ χc ≦ 6.0 Expression (6)
In order to achieve the above crystal size χc, it is necessary to combine stretching conditions (stretching area ratio (longitudinal stretching ratio × lateral stretching ratio)) and heat treatment conditions (heat treatment temperature, heat treatment time). The lower the area ratio for stretching, the smaller the crystal size, the higher the heat treatment temperature, the larger the crystal size, and the longer the heat treatment time, the larger the crystal size.

ポリエステルとしてポリエチレンテレフタレートを用いたとき、結晶サイズχcが6.0nm程度となる組合せの一例としては、面積倍率15.2倍、熱処理温度225℃、熱処理時間6秒の組み合わせがあり、結晶サイズχcが4.0nm程度となる組合せの一例としては、面積倍率11.6倍、熱処理温度200℃、熱処理時間5秒の組み合わせを挙げることができる。   When polyethylene terephthalate is used as the polyester, an example of a combination in which the crystal size χc is about 6.0 nm is a combination of an area magnification of 15.2 times, a heat treatment temperature of 225 ° C., and a heat treatment time of 6 seconds. As an example of a combination of about 4.0 nm, a combination of an area magnification of 11.6 times, a heat treatment temperature of 200 ° C., and a heat treatment time of 5 seconds can be given.

前述した延伸条件とする延伸方式としては、同時二軸または逐次二軸延伸のいずれでもよいが、該未延伸シートをフィルムの長手方向および幅方向に延伸、熱処理して、目的とする結晶サイズのフィルムを得る。好ましくはフィルムの品質の点でテンター方式によるものが好ましく、長手方向に延伸した後、幅方向に延伸する逐次二軸延伸方式、長手方向、幅方向をほぼ同時に延伸していく同時二軸延伸方式が望ましい。延伸倍率としては、それぞれの方向に1.5〜5.0倍、好ましくは3.0〜4.5倍である。長手方向、幅方向の延伸倍率はどちらを大きくしてもよく、同一としてもよい。   The stretching method as the above-mentioned stretching conditions may be either simultaneous biaxial or sequential biaxial stretching, but the unstretched sheet is stretched in the longitudinal direction and width direction of the film and heat-treated to obtain the desired crystal size. Get a film. Preferably, the tenter method is preferred in terms of film quality. After stretching in the longitudinal direction, a sequential biaxial stretching method in which the film is stretched in the width direction, and a simultaneous biaxial stretching method in which the longitudinal direction and the width direction are stretched almost simultaneously. Is desirable. As a draw ratio, it is 1.5 to 5.0 times in each direction, Preferably it is 3.0 to 4.5 times. Either the stretching ratio in the longitudinal direction or the width direction may be increased or the stretching ratio may be the same.

また、延伸速度は1000%/分〜200000%/分であることが望ましく、延伸温度は、用いたポリエステルのガラス転移温度以上ガラス転移温度+80℃以下であれば任意の温度とすることができるが、通常80〜155℃が好ましい。   The stretching speed is desirably 1000% / min to 200000% / min, and the stretching temperature can be any temperature as long as it is not less than the glass transition temperature of the polyester used and not more than the glass transition temperature + 80 ° C. Usually, 80 to 155 ° C is preferable.

更に、前述した二軸延伸の後に行うフィルムの熱処理について述べる。この熱処理はオーブン中、加熱されたロール上等、従来公知の任意の方法で行なうことができる。熱処理温度は通常120℃以上245℃以下の任意の温度とすることができるが、通常1〜60秒間行なうことが好ましい。   Further, the heat treatment of the film after the biaxial stretching described above will be described. This heat treatment can be performed by any conventionally known method such as in an oven or on a heated roll. The heat treatment temperature can usually be an arbitrary temperature of 120 ° C. or higher and 245 ° C. or lower, but it is usually preferably performed for 1 to 60 seconds.

熱処理は、フィルムをその長手方向および/または幅方向に弛緩させつつ行なってもよい。さらに、再延伸各方向に対して1回以上行なってもよく、その後熱処理を行なってもよい。   The heat treatment may be performed while relaxing the film in the longitudinal direction and / or the width direction. Furthermore, it may be performed once or more in each direction of redrawing, and then heat treatment may be performed.

更に、工程(D)を経たものについては、工程(E)を経ることが好ましい。
(E)フィルムを製膜した後に30℃〜70℃の温度条件で24時間以上のエージング処理を行う工程。エージングは取り扱い性の観点からロール形態で行うことが好ましいが、枚葉に切り出したシート状で行っても良い。
Furthermore, about what passed through the process (D), it is preferable to pass through a process (E).
(E) The process of performing the aging process for 24 hours or more on 30 degreeC-70 degreeC temperature conditions after forming a film. Aging is preferably performed in a roll form from the viewpoint of handleability, but it may be performed in the form of a sheet cut into sheets.

本発明の積層ポリエステルフィルムは、少なくとも片面にワックス成分を含有してなるポリエステルA層表面を有しているので、A層表面に形成したセラミックグリーンシート層あるいは偏光板との界面で容易に剥離することができる。そのため、基材フィルム部分のみを簡単に分離回収することが可能となる。また、このようにして回収された基材フィルムには、従来剥離性を発現させるために塗布するシリコーン樹脂膜を含まないため、再生原料としてリサイクルしやすくなる。そのため、本発明の積層ポリエステルフィルムは、セラミックグリーンシート剥離用途や、偏光板離型用途として好適に用いることができる。   Since the laminated polyester film of the present invention has a polyester A layer surface containing a wax component on at least one side, it is easily peeled off at the interface with the ceramic green sheet layer or polarizing plate formed on the surface of the A layer. be able to. Therefore, it is possible to easily separate and collect only the base film portion. Moreover, since the base film collected in this way does not include a silicone resin film that has been applied in order to develop peelability, it is easy to recycle as a recycled material. Therefore, the laminated polyester film of the present invention can be suitably used as a ceramic green sheet peeling application or a polarizing plate release application.

特に、本発明の剥離性積層ポリエステルフィルムを積層セラミックコンデンサなどのグリーンシート製造用工程フィルムとして用いる場合には、直接セラミックグリーンシートが形成されるポリエステルA層のワックス成分の濃度が少なく、剥離後のセラミックグリーンシートにワックス成分が転写されることによる影響は少ないため、従来の積層セラミック部品の製造工程に全くの付加工程を加えることなく、基材フィルムのみを分離回収することができ、更に従来必須とされていた基材フィルム上へのシリコーン硬化膜の形成を不要とすることができる。   In particular, when the peelable laminated polyester film of the present invention is used as a process film for producing a green sheet such as a laminated ceramic capacitor, the concentration of the wax component of the polyester A layer on which the ceramic green sheet is directly formed is small, Since there is little influence from the transfer of the wax component to the ceramic green sheet, only the base film can be separated and recovered without adding any additional process to the conventional manufacturing process of multilayer ceramic parts. The formation of the cured silicone film on the base film that has been assumed to be unnecessary can be eliminated.

次に実施例に基づき、本発明の実施態様をより具体的に説明する。   Next, the embodiment of the present invention will be described more specifically based on examples.

本発明で規定する特性値の測定方法と評価方法を以下に述べる。   The characteristic value measurement method and evaluation method defined in the present invention will be described below.

(1)セラミックグリーンシートの剥離性
積層ポリエステルフィルムのポリエステルA層の表面に、スクリーン印刷機を用いて、下記のセラミックスラリーを塗布して乾燥し、10cm×10cm、厚さ10μm(スラリーの乾燥後の厚み)のセラミックグリーンシートを形成した。
(1) Peelability of ceramic green sheet The following ceramic slurry was applied to the surface of the polyester A layer of the laminated polyester film using a screen printing machine and dried, and then 10 cm × 10 cm and a thickness of 10 μm (after the slurry was dried) The thickness of the ceramic green sheet was formed.

次いで、セラミックグリーンシート上にポリエステル粘着テープ(日東電工(株)製No.31B、幅19mm)を貼り付けて、幅19mm、長さ100mmの短冊状サンプルを切り出し、セラミックグリーンシートを基材フィルムから剥離した。剥離状態を目視観察し、以下のように判定した。   Next, a polyester adhesive tape (Nitto Denko Co., Ltd. No. 31B, width 19 mm) is pasted on the ceramic green sheet, a strip sample having a width of 19 mm and a length of 100 mm is cut out, and the ceramic green sheet is removed from the base film. It peeled. The peeled state was visually observed and judged as follows.

すなわち、シワやクラックを生じることなく、セラミックグリーンシートが容易に剥離できたものを◎とした。剥離できたが、剥離後のシートにシワやクラックが発生したものを○とした。途中まで(テープの根元から5mm以降まで)は容易に剥離できるのだが、何かしらを起点に裂けるように破断したものを△とした。テープの根元から5mm以内の場所で破断したものを×とした。   That is, a ceramic green sheet that could be easily peeled off without causing wrinkles or cracks was marked with ◎. Although it was able to peel, the thing which the wrinkles and the crack generate | occur | produced on the sheet | seat after peeling was set as (circle). Although it can be easily peeled up to the middle (from the base of the tape to 5 mm and beyond), the one that is broken so that it breaks at some point is designated as Δ. Those broken at a location within 5 mm from the base of the tape were marked with x.

≪セラミックスラリー組成≫
・チタン酸バリウム粉体(平均粒径1.1um、焼結密度5.84):90重量部
・結合材(ポリビニルブチラール樹脂:重合度200〜700、粘度10〜30cps):10重量部
・可塑剤(フタル酸ジオクチル):1重量部
・トルエン/メチルエチルケトン混合溶媒(1:1の配合比率):50重量部。
(2)偏光板との剥離性
アクリル樹脂を有する粘着剤を用いて、積層ポリエステルフィルムのA層側の表面に粘着層を設け、ポリエステルA層の表面に偏光板を貼り合わせた後、積層ポリエステルフィルムの片端から偏光板を剥離させた際の剥離状態や、積層ポリエステルフィルム上への粘着剤の移行を目視観察し、以下のように判定した。
≪Ceramic slurry composition≫
Barium titanate powder (average particle size 1.1 um, sintered density 5.84): 90 parts by weight Binder (polyvinyl butyral resin: degree of polymerization 200-700, viscosity 10-30 cps): 10 parts by weight Agent (dioctyl phthalate): 1 part by weight-toluene / methyl ethyl ketone mixed solvent (1: 1 blending ratio): 50 parts by weight.
(2) Peelability from polarizing plate Using an adhesive having acrylic resin, an adhesive layer is provided on the surface of the laminated polyester film on the A layer side, and the polarizing plate is bonded to the surface of the polyester A layer, and then laminated polyester. The peeled state when the polarizing plate was peeled from one end of the film and the transfer of the pressure-sensitive adhesive onto the laminated polyester film were visually observed and determined as follows.

すなわち、積層ポリエステルフィルムが剥離途中で破断したり、シワを生じること無く容易に剥離でき、かつ粘着剤が積層ポリエステルフィルムのA層表面に残留しなかったものを○とし、積層ポリエステルフィルムが剥離途中で破断したり、剥離後の積層ポリエステルフィルムにシワや粘着剤の残留物が発生したものを×とした。剥離できたが、粘着剤や粘着テープの残留が認められたものを△とした。   That is, the laminated polyester film can be easily peeled off without being broken or wrinkled, and the pressure-sensitive adhesive does not remain on the surface of the layer A of the laminated polyester film. The case where the wrinkles and the adhesive residue were generated in the laminated polyester film after peeling was evaluated as x. Although it was able to peel, it was set as (triangle | delta) that the residue of the adhesive or the adhesive tape was recognized.

(3)最大突起高さ(Rmax)
三次元微細表面形状測定器(小坂製作所製ET−350K)を用いて下記測定条件に基づいて測定し、得られたる表面のプロファイル曲線より算出した。なお、測定はポリエステルA層が構成する表面にて実施した。
[測定条件]
X方向測定長さ:0.5mm、X方向送り速度:0.1mm/秒。
Y方向送りピッチ:5μm、Y方向ライン数:40本。
カットオフ:0.25mm。
触針圧:0.02mN。
高さ(Z方向)拡大倍率:5万倍。
(3) Maximum protrusion height (Rmax)
It measured based on the following measurement conditions using the three-dimensional fine surface shape measuring device (Kosaka Seisakusho ET-350K), and computed from the profile curve of the obtained surface. In addition, the measurement was implemented in the surface which the polyester A layer comprises.
[Measurement condition]
X direction measurement length: 0.5 mm, X direction feed rate: 0.1 mm / second.
Y direction feed pitch: 5 μm, number of Y direction lines: 40.
Cut-off: 0.25 mm.
Stylus pressure: 0.02 mN.
Height (Z direction) magnification: 50,000 times.

(4)(100)面の結晶サイズχc
フィルムを30mm(フィルム長手方向)×20mm(フィルム幅方向)になるようにカットし、該フィルムをX線回折用試料とし、日本フィリップス製のX線回折装置TYPE PW1840を用い、フィルムの長手方向に垂直な面内でX線の照射角を変え反射法で回折強度を測定する。測定条件は下記の通りである。
[測定条件]
時定数:2秒
測定角度範囲:18度〜32度
走行速度:1度/分
Divergency Slit : 1.5mmφ
Scattering Slit : 1度
Recelving Slit : 0.3mm
X線:Cu対陰極によるCu−Kα(35Kv、15mA、Ni−フィルタ)
フィルムがポリエチレンテレフタレートフィルムであるときは、ポリエチレンテレフタレート結晶の(100),(110)面の回折角に相当する25.8°、22.5°での回折強度をH1、H2とすると、(100)面の結晶サイズχcは下記式により求めることができる。
χc=K・λ/β・cosθ
ここでK(半値幅使用時の定数)=0.90
λ(X線の波長)=1.5418(Å)
θ([100]面の回折角)=25.8(°)
β(回折線幅 rad)=回折強度H1の高さの半分の回折強度1/2H1で測定した回折線幅(半価幅)×0.01744(rad)
(2π(rad)=360°であるので、1°=0.01744radである)。
(4) Crystal size χc of (100) plane
The film is cut to be 30 mm (film longitudinal direction) × 20 mm (film width direction), the film is used as an X-ray diffraction sample, and an X-ray diffractometer TYPE PW1840 manufactured by Nippon Philips is used. The diffraction intensity is measured by the reflection method while changing the X-ray irradiation angle in a vertical plane. The measurement conditions are as follows.
[Measurement condition]
Time constant: 2 seconds Measurement angle range: 18 degrees to 32 degrees Traveling speed: 1 degree / minute Diversity Slit: 1.5 mmφ
Scattering Slit: 1 degree Receiving Slit: 0.3 mm
X-ray: Cu-Kα (35 Kv, 15 mA, Ni-filter) with Cu counter cathode
When the film is a polyethylene terephthalate film, if the diffraction intensities at 25.8 ° and 22.5 ° corresponding to the diffraction angles of the (100) and (110) planes of the polyethylene terephthalate crystal are H1 and H2, (100 ) Plane crystal size χc can be obtained by the following equation.
χc = K · λ / β · cosθ
Where K (constant when half width is used) = 0.90
λ (X-ray wavelength) = 1.5418 (4)
θ (diffraction angle of [100] plane) = 25.8 (°)
β (Diffraction line width rad) = Diffraction line width (half width) measured at half the diffraction intensity H1 of the diffraction intensity H1 × Half width × 0.01744 (rad)
(Since 2π (rad) = 360 °, 1 ° = 0.01744 rad).

(5)粘着テープの剥離性
粘着テープ(住友スリーエム(株)製 “SCOTCH”(登録商標) 313)を、幅20mm長さ50mmに切り出し、長さ方向の先端10mmの位置で折り曲げて10mmのタブを作成し、貼り付け基材を作成(幅20mm、タブ部分10mm、貼り付け部分30mm)した。
(5) Peelability of adhesive tape Adhesive tape ("SCOTCH" (registered trademark) 313, manufactured by Sumitomo 3M Limited) is cut into a width of 20 mm and a length of 50 mm, bent at the position of a tip of 10 mm in the length direction, and a 10 mm tab And a pasting base material was created (width 20 mm, tab portion 10 mm, pasting portion 30 mm).

次に、測定対象のフィルムを幅20mm×長さ40mmに切り出した。   Next, the film to be measured was cut into a width of 20 mm and a length of 40 mm.

前記貼り付け基材を、測定対象のフィルムのポリエステルA層の表面に重なるよう(接着されている部分30mm、非貼り合わせ部分10mm)に貼り付け、2kgのゴムローラーで貼り合わせ部分を1往復させて圧着し、測定サンプルを作成した。貼り合わせたサンプルを25℃、相対湿度50%の条件で24時間エージングした。   Affix the base material so that it overlaps the surface of the polyester A layer of the film to be measured (adhered part 30 mm, non-adhered part 10 mm), and reciprocate the adhering part once with a 2 kg rubber roller. The sample was measured by pressure bonding. The bonded sample was aged for 24 hours under the conditions of 25 ° C. and 50% relative humidity.

貼付け基材のテープ側タブ部分及びフィルムの非貼り合わせ部分を保持し、剥離角度180°、剥離速度30mm/秒で剥離を行った。10サンプルについて同様に実施し、剥離後のフィルムの状態を目視観察し、以下のように判定した。   The tape side tab portion of the pasting substrate and the non-laminated portion of the film were held, and peeling was performed at a peeling angle of 180 ° and a peeling speed of 30 mm / second. It implemented similarly about 10 samples, visually observed the state of the film after peeling, and determined as follows.

すなわち、粘着剤が剥離後のフィルムの表面に残留したサンプル数が0または1サンプルのものを◎とし、2または3サンプルのものを○とし、4または5サンプルのものを△とし、6サンプル以上のものを×とした。   That is, the number of samples remaining on the surface of the film after peeling the adhesive was 0 or 1 sample, ◎, 2 or 3 sample ○, 4 or 5 sample △, 6 samples or more Was marked with x.

実施例1:
(剥離性積層ポリエステルフィルム用の作製)
・ポリエステルチップA
ジメチルテレフタレート(DMT)100重量部に59重量部(DMT1モルに対して1.85モル)のエチレングリコールおよび酢酸マグネシウム・4水塩を0.05重量部、リン酸を0.015重量部加え加熱エステル交換反応を行った。平均粒径2.5μm凝集シリカ粒子を0.08重量%含有するエチレングリコールスラリーを190℃で2時間熱処理した後、エステル交換反応終了後にスラリーを添加し、引き続き二酸化ゲルマニウム0.0045重量部を加え、加熱昇温し真空下で重縮合反応を行い、120分経過した後に常圧に戻し、常圧下にてカルナウバワックスを0.8重量%添加して5分攪拌し、その後再び真空下に戻し、所定の重合度に到達するまで攪拌した。得られたポリエチレンテレフタレート組成物のチップをチップAとした。
・ポリエステルチップB
ジメチルテレフタレート(DMT)100重量部に59重量部(DMT1モルに対して1.85モル)のエチレングリコールおよび酢酸マグネシウム・4水塩を0.05重量部、リン酸を0.015重量部加え加熱エステル交換反応を行い、平均粒径2.5μm凝集シリカ粒子を0.08重量%含有するエチレングリコールスラリーを190℃で2時間熱処理した後、エステル交換反応終了後にスラリーを添加し、引き続き二酸化ゲルマニウム0.0045重量部を加え、加熱昇温し真空下で重縮合反応を行い、120分経過した後に常圧に戻し、常圧下にてカルナウバワックスを0.4重量%添加して5分攪拌し、その後再び真空下に戻し、所定の重合度に到達するまで攪拌した。得られたポリエチレンテレフタレート組成物のチップをチップBとした。
Example 1:
(Preparation for peelable laminated polyester film)
・ Polyester chip A
Heated by adding 59 parts by weight of ethylene glycol and magnesium acetate tetrahydrate (0.055 parts by weight) and 0.015 parts by weight of phosphoric acid to 100 parts by weight of dimethyl terephthalate (DMT). A transesterification reaction was performed. An ethylene glycol slurry containing 0.08% by weight of agglomerated silica particles having an average particle size of 2.5 μm was heat-treated at 190 ° C. for 2 hours, and then the slurry was added after the transesterification reaction, and then 0.0045 parts by weight of germanium dioxide was added. The temperature was raised and the polycondensation reaction was performed under vacuum. After 120 minutes, the pressure was returned to normal pressure, and 0.8% by weight of carnauba wax was added under normal pressure and stirred for 5 minutes. The mixture was returned and stirred until a predetermined degree of polymerization was reached. A chip of the obtained polyethylene terephthalate composition was used as chip A.
・ Polyester chip B
Heated by adding 59 parts by weight of ethylene glycol and magnesium acetate tetrahydrate (0.055 parts by weight) and 0.015 parts by weight of phosphoric acid to 100 parts by weight of dimethyl terephthalate (DMT). After transesterification, an ethylene glycol slurry containing 0.08% by weight of agglomerated silica particles having an average particle size of 2.5 μm was heat-treated at 190 ° C. for 2 hours, and then the slurry was added after the transesterification reaction was completed. .0045 parts by weight was added, the temperature was raised and the polycondensation reaction was performed under vacuum. After 120 minutes, the pressure was returned to normal pressure, and 0.4% by weight of carnauba wax was added under normal pressure and stirred for 5 minutes. Then, it was returned to vacuum again and stirred until a predetermined polymerization degree was reached. A chip of the obtained polyethylene terephthalate composition was used as chip B.

チップAおよびチップBをそれぞれ所定量計量後、180℃で3時間真空乾燥してチップAを押出機I(A)に、チップBを押出機II(B)に供給し、Tダイ口金から吐出後、静電印加しながら25℃の鏡面冷却ドラムにて冷却固化してA層/B層の2層構成の未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムをロール式延伸機に導き、85℃の予熱ロールで加熱した後、温度95℃の周速差のあるロール間で長手方向に3.3倍延伸し、一旦室温まで冷却した後、テンター式横延伸機に送り込み、温度95℃で幅方向に3.5倍延伸した。さらにテンターの熱処理ゾーンで200℃の雰囲気下で、横延伸後のフィルム幅を5%弛緩させつつ、5秒間の熱処理を施して、厚さ15μm(A層2μm/B層13μm)の積層ポリエステルフィルムを作製した。   After a predetermined amount of each of chip A and chip B is dried in vacuum at 180 ° C. for 3 hours, chip A is supplied to extruder I (A), chip B is supplied to extruder II (B), and discharged from the T die die. Then, it cooled and solidified with the mirror cooling drum of 25 degreeC, applying electrostatic, and obtained the unstretched film of the 2 layer structure of A layer / B layer. This unstretched film is guided to a roll-type stretching machine, heated with a preheated roll at 85 ° C., stretched 3.3 times in the longitudinal direction between rolls having a peripheral speed difference of 95 ° C., and once cooled to room temperature Then, it was fed into a tenter type horizontal stretching machine and stretched 3.5 times in the width direction at a temperature of 95 ° C. Further, a laminated polyester film having a thickness of 15 μm (A layer 2 μm / B layer 13 μm) was subjected to a heat treatment for 5 seconds while relaxing the film width after transverse stretching by 5% in an atmosphere of 200 ° C. in a heat treatment zone of the tenter. Was made.

作製したフィルムについての特性を評価した結果を表1に示した。   Table 1 shows the results of evaluating the characteristics of the produced film.

実施例2〜5:
表1に記した通りに、ポリエステルA層における含有量WA(重量%)、ポリエステルA層の厚みTA(μm)、ポリエステルB層における含有量WB(重量%)を調整し、実施例1と同様に合計厚さ15μmとなるポリエステルフィルムを作製し、実施例1と同様に特性を評価した結果を表1に示した。
Examples 2-5:
As described in Table 1, the content WA (% by weight) in the polyester A layer, the thickness TA (μm) of the polyester A layer, and the content WB (% by weight) in the polyester B layer were adjusted. Table 1 shows the results of producing a polyester film having a total thickness of 15 μm and evaluating the characteristics in the same manner as in Example 1.

実施例6:
ポリエステルチップAの製造に際し、添加する粒子を平均粒径0.2μm球状シリカ粒子0.25重量%に変更した以外は実施例1と同様にポリエステルフィルムを作製し、実施例1と同様に特性を評価した結果を表1に示した。
Example 6:
In producing the polyester chip A, a polyester film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the particles to be added were changed to 0.25% by weight of an average particle size of 0.2 μm spherical silica particles. The evaluation results are shown in Table 1.

実施例7:
熱処理ゾーンでの熱処理温度を185℃に変更した以外は実施例1と同様にして積層ポリエステルフィルムを作製した。
Example 7:
A laminated polyester film was produced in the same manner as in Example 1 except that the heat treatment temperature in the heat treatment zone was changed to 185 ° C.

作製したフィルムについての特性を評価した結果を表2に示した。   Table 2 shows the results of evaluating the characteristics of the produced film.

実施例8:
実施例1と同じポリエステルチップA、チップBを用い、それぞれ所定量計量後、180℃で3時間真空乾燥してチップAを押出機I(A)に、チップBを押出機II(B)に供給し、Tダイ口金から吐出後、静電印加しながら25℃の鏡面冷却ドラムにて冷却固化してA層/B層の2層構成の未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムをロール式延伸機に導き、103℃の予熱ロールで加熱した後、温度104℃の周速差のあるロール間で長手方向に3.5倍延伸し、一旦室温まで冷却した後、テンター式横延伸機に送り込み、温度100℃で幅方向に3.5倍延伸した。さらにテンターの熱処理ゾーンで235℃の雰囲気下で、横延伸後のフィルム幅を6%弛緩させつつ、6秒間の熱処理を施して、厚さ25μm(A層2μm/B層23μm)の積層ポリエステルフィルムを作製した。
Example 8:
Using the same polyester chip A and chip B as in Example 1, after weighing each predetermined amount, vacuum drying at 180 ° C. for 3 hours and chip A into extruder I (A) and chip B into extruder II (B) After being supplied and discharged from the T die die, it was cooled and solidified with a mirror cooling drum at 25 ° C. while applying an electrostatic force to obtain an unstretched film having a two-layer structure of A layer / B layer. After this unstretched film is guided to a roll-type stretching machine and heated with a 103 ° C preheated roll, it is stretched 3.5 times in the longitudinal direction between rolls having a peripheral speed difference of 104 ° C, and once cooled to room temperature Then, it was fed into a tenter type horizontal stretching machine and stretched 3.5 times in the width direction at a temperature of 100 ° C. Further, a laminated polyester film having a thickness of 25 μm (A layer 2 μm / B layer 23 μm) was subjected to heat treatment for 6 seconds while relaxing the film width after transverse stretching by 6% in an atmosphere of 235 ° C. in a heat treatment zone of the tenter. Was made.

作製したフィルムについての特性を評価した結果を表2に示した。   Table 2 shows the results of evaluating the characteristics of the produced film.

実施例9:
・ポリエステルチップC
ジメチルテレフタレート(DMT)100重量部に61重量部(DMT1モルに対して1.9モル)のエチレングリコールおよび酢酸マグネシウム・4水塩を0.05重量部、リン酸を0.015重量部加え加熱エステル交換反応を行い、引き続き三酸化アンチモン0.025重量部を加え、加熱昇温し真空下で重縮合反応を行い、粒子を実質的に含有しない、得られたポリエチレンテレフタレート組成物のチップをチップCとした。
Example 9:
・ Polyester chip C
Heated by adding 61 parts by weight of ethylene glycol and magnesium acetate tetrahydrate (0.05 parts by weight) and phosphoric acid (0.015 parts by weight) to 100 parts by weight of dimethyl terephthalate (DMT). A transesterification reaction was carried out, 0.025 parts by weight of antimony trioxide was subsequently added, a polycondensation reaction was carried out under heating and under vacuum, and a chip of the obtained polyethylene terephthalate composition containing substantially no particles was chipped. C.

・ポリエステルチップD
真比重2.71g/cm、平均粒子径1.0μmの炭酸カルシウムを準備し、10重量%のエチレングリコールスラリーとした。このスラリーをジェットアジテイターで1時間分散処理を行い、5μm以上の捕集効率95%のフィルターで高精度濾過した。次に、ジメチルテレフタレート(DMT)100重量部に61重量部(DMT1モルに対して1.9モル)のエチレングリコールおよび酢酸マグネシウム・4水塩を0.05重量部、リン酸を0.015重量部加え加熱エステル交換反応を行い、三酸化アンチモン0.025重量部と上記にて調製したスラリーをエステル交換後に添加し、加熱昇温し真空下で重縮合反応を行い、平均粒子径1.0μmの炭酸カルシウムを1重量%含む、得られたポリエチレンテレフタレート組成物のチップをチップDとした。
・ Polyester chip D
Calcium carbonate having a true specific gravity of 2.71 g / cm 3 and an average particle diameter of 1.0 μm was prepared to prepare a 10 wt% ethylene glycol slurry. This slurry was dispersed for 1 hour with a jet agitator and filtered with high accuracy through a filter having a collection efficiency of 95% of 5 μm or more. Next, 0.05 parts by weight of ethylene glycol and magnesium acetate tetrahydrate of 61 parts by weight (1.9 moles per mole of DMT) and 100 parts by weight of dimethyl terephthalate (DMT) and 0.015 parts by weight of phosphoric acid Part of the mixture was subjected to a transesterification reaction, 0.025 parts by weight of antimony trioxide and the slurry prepared above were added after the transesterification, the temperature was raised by heating, a polycondensation reaction was performed under vacuum, and an average particle size of 1.0 μm Chip D of the obtained polyethylene terephthalate composition containing 1% by weight of calcium carbonate was used as chip D.

・ポリエステルチップE
ジメチルテレフタレート(DMT)100重量部に61重量部(DMT1モルに対して1.9モル)のエチレングリコールおよび酢酸マグネシウム・4水塩を0.05重量部、リン酸を0.015重量部加え加熱エステル交換反応を行い、引き続き二酸化ゲルマニウム0.0045重量部を加え、加熱昇温し真空下で重縮合反応を行い、120分経過した後に常圧に戻し、常圧下にてカルナウバワックスを2.0重量%添加して5分攪拌し、その後再び真空下に戻し、所定の重合度に到達するまで攪拌した。得られたポリエチレンテレフタレート組成物のチップをチップEとした。
・ Polyester chip E
Heated by adding 61 parts by weight of ethylene glycol and magnesium acetate tetrahydrate (0.05 parts by weight) and phosphoric acid (0.015 parts by weight) to 100 parts by weight of dimethyl terephthalate (DMT). The transesterification reaction was carried out, followed by the addition of 0.0045 parts by weight of germanium dioxide, the temperature was raised by heating and the polycondensation reaction was carried out under vacuum. After 120 minutes, the pressure was returned to normal pressure, and carnauba wax was added under normal pressure. After adding 0% by weight, the mixture was stirred for 5 minutes, then returned to vacuum and stirred until a predetermined degree of polymerization was reached. The chip of the obtained polyethylene terephthalate composition was used as chip E.

・ポリエステルチップF
280℃に加熱された同方向回転タイプのベント式2軸混練押出機に、チップC98重量部と平均径0.3μmの球状架橋ポリスチレン粒子の10重量%水スラリーを20重量部(球状架橋ポリスチレンとして2重量部)供給し、ベント孔を1kPa以下の減圧度に保持し水分を除去し、平均粒径0.3μmの球状架橋ポリスチレン粒子を2重量部含有するポリエチレンテレフタレート組成物のチップをチップFとした。
・ Polyester chip F
In a bi-axial kneading extruder of the same direction rotation type heated to 280 ° C., 20 parts by weight of a slurry of 98 parts by weight of a chip C and 10% by weight water-crosslinked polystyrene particles having an average diameter of 0.3 μm (as spherically crosslinked polystyrene) 2 parts by weight), the vent hole is maintained at a reduced pressure of 1 kPa or less, moisture is removed, and a chip of a polyethylene terephthalate composition containing 2 parts by weight of spherical crosslinked polystyrene particles having an average particle size of 0.3 μm did.

また、上述の球状架橋ポリスチレン粒子はソープフリー乳化重合によりシード粒子を合成し、膨潤助剤を用いて膨潤させ、重合性モノマーを吸収して重合させる方法で製造した。重合性モノマーを吸収させる方法としては、シード粒子を合成した水溶性分散体に対してこれらを一括添加する方法を採用した。   The spherical crosslinked polystyrene particles described above were produced by a method in which seed particles were synthesized by soap-free emulsion polymerization, swollen with a swelling aid, and absorbed and polymerized. As a method for absorbing the polymerizable monomer, a method of collectively adding these to the water-soluble dispersion synthesized with the seed particles was adopted.

次にチップをそれぞれ所定量計量後して各押出機に供給した。180℃で3時間真空乾燥して押出機I(A)には、押出機I(A)に供給するチップの合計量を100重量%としたとき、チップCを55重量%、チップEを40重量%、チップFを5重量%を、押出機II(B)には、押出機II(B)に供給するチップの合計量を100重量%としたとき、チップCを80重量%、チップEを20重量%、押出機III(C)には、押出機III(C)に供給するチップの合計量を100重量%としたとき、チップCを45重量%、チップDを50重量%、チップFを5重量%を供給して、Tダイ口金から吐出後、静電印加しながら25℃の鏡面冷却ドラムにて冷却固化してA層/B層/C層の3層構成の未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムをロール式延伸機に導き、103℃の予熱ロールで加熱した後、温度120℃の周速差のあるロール間で長手方向に3.8倍延伸し、一旦室温まで冷却した後、テンター式横延伸機に送り込み、温度110℃で幅方向に3.9倍延伸した。さらにテンターの熱処理ゾーンで230℃の雰囲気下で、横延伸後のフィルム幅を3%弛緩させつつ、4秒間の熱処理を施して、厚さ25μm(A層1.5μm/B層22μm/C層1.5μm)の積層ポリエステルフィルムを作製した。   Next, chips were weighed by a predetermined amount and supplied to each extruder. When the total amount of chips supplied to the extruder I (A) is 100% by weight after drying in vacuum at 180 ° C. for 3 hours, the chip C is 55% by weight and the chip E is 40%. When the total amount of chips supplied to the extruder II (B) is 100% by weight, the chip C is 80% by weight, the chip E When the total amount of chips supplied to the extruder III (C) is 100% by weight, the chip C is 45% by weight, the chip D is 50% by weight, After supplying 5% by weight of F and discharging it from the T die die, it is cooled and solidified with a mirror cooling drum at 25 ° C. while applying electrostatic force, and an unstretched film having a three-layer structure of A layer / B layer / C layer Got. After this unstretched film is guided to a roll-type stretching machine and heated with a 103 ° C. preheating roll, it is stretched 3.8 times in the longitudinal direction between rolls having a peripheral speed difference of 120 ° C., and once cooled to room temperature Then, it was fed into a tenter type horizontal stretching machine and stretched 3.9 times in the width direction at a temperature of 110 ° C. Furthermore, in a heat treatment zone of the tenter, the film width after transverse stretching was relaxed by 3% in an atmosphere of 230 ° C., and heat treatment was performed for 4 seconds to obtain a thickness of 25 μm (A layer 1.5 μm / B layer 22 μm / C layer). 1.5 μm) laminated polyester film was prepared.

作製したフィルムについての特性を評価した結果を表2に示した。   Table 2 shows the results of evaluating the characteristics of the produced film.

実施例10:
積層ポリエステルフィルムの厚みを、厚さ31μm(A層1.5μm/B層28μm/C層1.5μm)とした以外は実施例9と同様にして積層ポリエステルフィルムを作製した。作製したフィルムについての特性を評価した結果を表2に示した。
Example 10:
A laminated polyester film was produced in the same manner as in Example 9 except that the thickness of the laminated polyester film was 31 μm (A layer 1.5 μm / B layer 28 μm / C layer 1.5 μm). Table 2 shows the results of evaluating the characteristics of the produced film.

実施例11:
熱処理時間を5秒間とし、積層ポリエステルフィルムの厚みを、厚さ38μm(A層1.5μm/B層35μm/C層1.5μm)とした以外は実施例9と同様にして積層ポリエステルフィルムを作製した。
Example 11:
A laminated polyester film was produced in the same manner as in Example 9 except that the heat treatment time was 5 seconds and the thickness of the laminated polyester film was 38 μm (A layer 1.5 μm / B layer 35 μm / C layer 1.5 μm). did.

作製したフィルムについての特性を評価した結果を表2に示した。   Table 2 shows the results of evaluating the characteristics of the produced film.

実施例12:
実施例9と同様にして未延伸フィルムを作製した。この未延伸フィルムをロール式延伸機に導き、103℃の予熱ロールで加熱した後、温度104℃の周速差のあるロール間で長手方向に3.4倍延伸し、一旦室温まで冷却した後、テンター式横延伸機に送り込み、温度100℃で幅方向に4.5倍延伸した。さらにテンターの熱処理ゾーンで220℃の雰囲気下で、横延伸後のフィルム幅を3%弛緩させつつ、6秒間の熱処理を施して、厚さ38μm(A層1.5μm/B層35μm/C層1.5μm)の積層ポリエステルフィルムを作製した。作製したフィルムを30℃の条件で100時間エージング処理を実施した。
Example 12:
An unstretched film was produced in the same manner as in Example 9. After this unstretched film is guided to a roll-type stretcher and heated with a 103 ° C preheating roll, it is stretched 3.4 times in the longitudinal direction between rolls having a peripheral speed difference of 104 ° C and once cooled to room temperature. Then, it was fed into a tenter type horizontal stretching machine and stretched 4.5 times in the width direction at a temperature of 100 ° C. Furthermore, in the heat treatment zone of the tenter, the film width after transverse stretching was relaxed by 3% in an atmosphere of 220 ° C., and heat treatment was performed for 6 seconds to obtain a thickness of 38 μm (A layer 1.5 μm / B layer 35 μm / C layer). 1.5 μm) laminated polyester film was prepared. The produced film was subjected to aging treatment at 30 ° C. for 100 hours.

エージング処理後のフィルムについての特性を評価した結果を表2に示した。   Table 2 shows the results of evaluating the properties of the film after the aging treatment.

実施例13:
熱処理温度を190℃とし、エージング処理の条件を60℃、100時間とした以外は実施例12と同様にして積層ポリエステルフィルムを作製した。
Example 13:
A laminated polyester film was produced in the same manner as in Example 12 except that the heat treatment temperature was 190 ° C. and the aging treatment conditions were 60 ° C. and 100 hours.

エージング処理後のフィルムについての特性を評価した結果を表2に示した。   Table 2 shows the results of evaluating the properties of the film after the aging treatment.

比較例1〜5:
表1に記した通りに、ポリエステルA層における含有量WA(重量%)、ポリエステルA層の厚みTA(μm)、ポリエステルB層における含有量WB(重量%)を調整し、実施例1と同様に合計厚さ15μmとなるポリエステルフィルムを作製し、実施例1と同様に特性を評価した結果を表3に示した。
Comparative Examples 1-5:
As described in Table 1, the content WA (% by weight) in the polyester A layer, the thickness TA (μm) of the polyester A layer, and the content WB (% by weight) in the polyester B layer were adjusted. Table 3 shows the results of producing a polyester film having a total thickness of 15 μm and evaluating the characteristics in the same manner as in Example 1.

Figure 0005915542
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Figure 0005915542
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本発明の積層ポリエステルフィルムは、優れた剥離性能を有するので、セラミックスグリーンシート成形用や偏光板離型用途として好適に用いることができる。   Since the laminated polyester film of the present invention has excellent peeling performance, it can be suitably used for ceramic green sheet molding or polarizing plate release.

Claims (8)

少なくとも、ポリエステルA層とポリエステルB層を有する二軸配向積層ポリエステルフィルムであって、
二軸配向積層ポリエステルフィルムの少なくとも片側の最外層がワックス成分を含有するポリエステルA層であり、
ポリエステルA層に含有するワックス成分の濃度をWA(重量%)、ポリエステルA層の厚みをTA(μm)としたとき、ポリエステルA層が、下記式(1)(2)を満足する、偏光板離型フィルムまたはセラミックシート成形用工程フィルムとして使用される二軸配向積層ポリエステルフィルム。
0.8 ≦ WA ・・・式(1)
0.4 ≦ WA/TA ≦ 20 ・・・式(2)
A biaxially oriented laminated polyester film having at least a polyester A layer and a polyester B layer,
The outermost layer on at least one side of the biaxially oriented laminated polyester film is a polyester A layer containing a wax component,
A polarizing plate in which the polyester A layer satisfies the following formulas (1) and (2) when the concentration of the wax component contained in the polyester A layer is WA (% by weight) and the thickness of the polyester A layer is TA (μm): A biaxially oriented laminated polyester film used as a release film or a process film for forming a ceramic sheet .
0.8 ≤ WA (1)
0.4 ≦ WA / TA ≦ 20 (2)
請求項1に記載の二軸配向積層ポリエステルフィルムであって、ポリエステルA層に含有するワックス成分の濃度をWA(重量%)、A層の厚みをTA(μm)、ポリエステルフィルムのX線回折測定により得られる(100)面の結晶サイズをχc(nm)としたときにとしたときにポリエステルA層は下記式(3)(4)(5)を満たすことを特徴とする偏光板離型フィルムまたはセラミックシート成形用工程フィルムとして使用される二軸配向積層ポリエステルフィルム。
0.8 ≦ WA ≦ 5.0 ・・・式(3)
0.3 ≦ TA ≦ 5.0 ・・・式(4)
χc > 6.0 ・・・式(5)
The biaxially oriented laminated polyester film according to claim 1, wherein the concentration of the wax component contained in the polyester A layer is WA (wt%), the thickness of the A layer is TA (μm), and the X-ray diffraction measurement of the polyester film. A polarizing plate release film characterized in that the polyester A layer satisfies the following formulas (3), (4), and (5) when the crystal size of the (100) plane obtained by the following equation is χc (nm) Or the biaxially oriented laminated polyester film used as a process sheet for forming a ceramic sheet .
0.8 ≦ WA ≦ 5.0 Equation (3)
0.3 ≦ TA ≦ 5.0 Formula (4)
χc> 6.0 (Equation 5)
請求項1に記載の二軸配向積層ポリエステルフィルムであって、ポリエステルA層に含有するワックス成分の濃度をWA(重量%)、A層の厚みをTA(μm)、ポリエステルフィルムのX線回折測定により得られる(100)面の結晶サイズをχc(nm)としたときにポリエステルA層は下記式(3)(4)(6)を満たすものであことを特徴とする偏光板離型フィルムまたはセラミックシート成形用工程フィルムとして使用される二軸配向積層ポリエステルフィルム。
0.8 ≦ WA ≦ 5.0 ・・・式(3)
0.3 ≦ TA ≦ 5.0 ・・・式(4)
4.0 ≦ χc ≦ 6.0 ・・・式(6)
The biaxially oriented laminated polyester film according to claim 1, wherein the concentration of the wax component contained in the polyester A layer is WA (wt%), the thickness of the A layer is TA (μm), and the X-ray diffraction measurement of the polyester film. polarizer release film polyester a layer and crystal size of the resulting (100) plane when the Kaishi (nm), wherein the Ru der satisfy the following formula (3) (4) (6) Or the biaxially oriented laminated polyester film used as a process sheet for forming a ceramic sheet .
0.8 ≦ WA ≦ 5.0 Equation (3)
0.3 ≦ TA ≦ 5.0 Formula (4)
4.0 ≦ χc ≦ 6.0 Expression (6)
前記ワックス成分が、カルナウバワックスおよび/またはステアリルステアレートである、請求項1〜3のいずれかに記載の偏光板離型フィルムまたはセラミックシート成形用工程フィルムとして使用される二軸配向積層ポリエステルフィルム。 The biaxially oriented laminated polyester film used as a polarizing plate release film or a process sheet for forming a ceramic sheet according to any one of claims 1 to 3 , wherein the wax component is carnauba wax and / or stearyl stearate. . 前記ポリエステルB層におけるワックス成分の濃度WBが、ポリエステルB層に対して、下記式(7)を満たすことを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の偏光板離型フィルムまたはセラミックシート成形用工程フィルムとして使用される二軸配向積層ポリエステルフィルム。
0 ≦ WB < 0.6 ・・・式(7)
The polarizing plate release film or ceramic sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the concentration WB of the wax component in the polyester B layer satisfies the following formula (7) with respect to the polyester B layer. A biaxially oriented laminated polyester film used as a molding process film.
0 ≦ WB <0.6 (7)
ポリエステルフィルムを構成するポリマーが実質的に1種類のジカルボン酸と1種類のジオールからなることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の偏光板離型フィルムまたはセラミックシート成形用工程フィルムとして使用される二軸配向積層ポリエステルフィルム。 The polarizing plate release film or ceramic sheet-forming process film according to any one of claims 1 to 5, wherein the polymer constituting the polyester film is substantially composed of one kind of dicarboxylic acid and one kind of diol. Biaxially oriented laminated polyester film used as 少なくとも、ポリエステルA層とポリエステルB層を有し、少なくとも片側の最外層がポリエステルA層である二軸配向積層ポリエステルフィルムの製造方法であって、A層が以下の(A)(B)(C)の工程をその順に有する方法によって形成される、偏光板離型フィルムまたはセラミックシート成形用工程フィルムとして使用される二軸配向積層ポリエステルフィルムの製造方法。
(A)ポリエステルにワックス成分を添加せしめて、ポリエステルフィルムを構成するポリエステル組成物を得る工程。
(B)該ポリエステル組成物を用いて溶融したポリマーを共押出してA層、B層を形成し、下記式(2)(3)(4)を満足するようにポリエステルA層に含有するワックス成分の濃度WA(重量%)、A層の厚みTA(μm)を調整する工程。
0.4 ≦ WA/TA ≦ 20 ・・・式(2)
0.8 ≦ WA ≦ 5.0 ・・・式(3)
0.3 ≦ TA ≦ 5.0 ・・・式(4)
(C)ポリエステルフィルムのX線回折測定により得られる(100)面の結晶サイズχc(nm)としたときに下記式(5)を満足するように結晶サイズχcを調整する工程。
χc > 6.0 ・・・式(5)
A method for producing a biaxially oriented laminated polyester film having at least a polyester A layer and a polyester B layer, wherein at least one outermost layer is a polyester A layer, wherein the A layer comprises the following (A) (B) (C ), A method for producing a biaxially oriented laminated polyester film used as a polarizing plate release film or a ceramic sheet-forming process film .
(A) The process of adding the wax component to polyester and obtaining the polyester composition which comprises a polyester film.
(B) A wax component contained in the polyester A layer so as to satisfy the following formulas (2), (3), and (4) by coextrusion of the polymer melted using the polyester composition to form the A layer and the B layer. Adjusting the concentration WA (% by weight) and the thickness TA (μm) of the A layer.
0.4 ≦ WA / TA ≦ 20 (2)
0.8 ≦ WA ≦ 5.0 Equation (3)
0.3 ≦ TA ≦ 5.0 Formula (4)
(C) A step of adjusting the crystal size χc so that the following formula (5) is satisfied when the crystal size χc (nm) of the (100) plane obtained by X-ray diffraction measurement of the polyester film is used.
χ c> 6.0 (5)
少なくとも、ポリエステルA層とポリエステルB層を有し、少なくとも片側の最外層がポリエステルA層である二軸配向積層ポリエステルフィルムの製造方法であって、A層が以下の(A)(B)(D)(E)の工程をその順に有する方法によって形成される、偏光板離型フィルムまたはセラミックシート成形用工程フィルムとして使用される二軸配向積層ポリエステルフィルムの製造方法。
(A)ポリエステルにワックス成分を添加せしめて、ポリエステルフィルムを構成するポリエステル組成物を得る工程。
(B)該ポリエステル組成物を用いて溶融したポリマーを共押出してA層、B層を形成し、下記式(2)(3)(4)を満足するようにポリエステルA層に含有するワックス成分の濃度WA(重量%)、A層の厚みTA(μm)を調整する工程
0.4 ≦ WA/TA ≦ 20 ・・・式(2)
0.8 ≦ WA ≦ 5.0 ・・・式(3)
0.3 ≦ TA ≦ 5.0 ・・・式(4)
(D)ポリエステルフィルムのX線回折測定により得られる(100)面の結晶サイズをχc(nm)としたときに下記式(6)を満足するように結晶サイズχcを調整する工程。
4.0 ≦ χc ≦ 6.0 ・・・式(6)
(E)フィルムを製膜した後に30℃〜70℃の温度条件で24時間以上のエージング処理を行う工程。
A method for producing a biaxially oriented laminated polyester film having at least a polyester A layer and a polyester B layer, wherein at least one outermost layer is a polyester A layer, wherein the A layer comprises the following (A) (B) (D ) A method for producing a biaxially oriented laminated polyester film used as a polarizing plate release film or a process sheet for forming a ceramic sheet , formed by a method having the steps (E) in that order.
(A) The process of adding the wax component to polyester and obtaining the polyester composition which comprises a polyester film.
(B) A wax component contained in the polyester A layer so as to satisfy the following formulas (2), (3), and (4) by coextrusion of the polymer melted using the polyester composition to form the A layer and the B layer. Step of adjusting the concentration WA (% by weight) and the thickness TA (μm) of the layer A 0.4 ≦ WA / TA ≦ 20 Formula (2)
0.8 ≦ WA ≦ 5.0 Equation (3)
0.3 ≦ TA ≦ 5.0 Formula (4)
(D) A step of adjusting the crystal size χc so that the following equation (6) is satisfied when the crystal size of the (100) plane obtained by X-ray diffraction measurement of the polyester film is χc (nm).
4.0 ≦ χc ≦ 6.0 Expression (6)
(E) The process of performing the aging process for 24 hours or more on 30 degreeC-70 degreeC temperature conditions after forming a film.
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