JP7446887B2 - film adhesive - Google Patents

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Description

本発明は、フィルム状接着剤に関する。 The present invention relates to a film adhesive.

半導体チップは、通常、その裏面に貼付されているフィルム状接着剤によって、基板の回路形成面にダイボンディングされる。そして、得られたものを用いて、半導体パッケージが作製され、この半導体パッケージを用いて、最終的に、目的とする半導体装置が製造される。 The semiconductor chip is usually die-bonded to the circuit-forming surface of the substrate using a film adhesive attached to the back surface of the semiconductor chip. Then, a semiconductor package is manufactured using the obtained product, and a target semiconductor device is finally manufactured using this semiconductor package.

裏面にフィルム状接着剤を備えた半導体チップは、例えば、裏面にフィルム状接着剤を備えた半導体ウエハを、フィルム状接着剤とともに分割(切断)することによって作製される。 A semiconductor chip having a film adhesive on its back surface is produced by, for example, dividing (cutting) a semiconductor wafer having a film adhesive on its back surface together with the film adhesive.

フィルム状接着剤としては、目的に応じて、これまでに種々の熱硬化型ダイボンドフィルムが開示されている。例えば、特許文献1には、引張破断伸度が5%未満の熱硬化型ダイボンドフィルムが記載されている。 Various thermosetting die-bonding films have been disclosed as film adhesives depending on the purpose. For example, Patent Document 1 describes a thermosetting die bond film having a tensile elongation at break of less than 5%.

特許第5353703号公報Patent No. 5353703

しかしながら、熱硬化型ダイボンドフィルムを用いた半導体ウエハを分割する際に、割断の不良、ダイクラックが発生する場合があった。また、特許文献1に記載の熱硬化型ダイボンドフィルムを用いて半導体ウエハを分割すると、バリが発生する場合があった。
そこで、本発明は、熱硬化型ダイボンドフィルムとして用いて半導体ウエハを分割する際に、割断の不良、ダイクラック及びバリの発生を十分に抑制できるフィルム状接着剤を提供することを目的とする。
However, when dividing a semiconductor wafer using a thermosetting die-bonding film, poor cutting and die cracks may occur. Furthermore, when a semiconductor wafer is divided using the thermosetting die-bonding film described in Patent Document 1, burrs may occur.
SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, an object of the present invention is to provide a film adhesive that can sufficiently suppress the occurrence of cutting defects, die cracks, and burrs when used as a thermosetting die-bonding film to divide semiconductor wafers.

本発明は、以下の態様を含む。
[1]フィルム状接着剤であって、ポリオレフィンからなる試験用基材の上に、前記フィルム状接着剤、両面テープ及び硬質支持体をこの順に積層したときの、前記フィルム状接着剤と、前記試験用基材との間の、剥離速度300mm/分、温度23℃で測定される180°引きはがし剥離力が、0.01~0.2N/25mmであり、複数枚の前記フィルム状接着剤の積層物である、幅15mm、長さ70mm、厚さ200μmの試料を、25℃で、引っ張り試験機を用いて、チャック間距離30mm、引っ張り速度200mm/分の条件で応力、ひずみ曲線を測定し、これらの測定結果を用いて、下式により算出された前記フィルム状接着剤の破断強度が30MPa以下であり、前記フィルム状接着剤の破断伸度が11%以上である、フィルム状接着剤。
破断強度(Pa)=最大強度(N)/試料の断面積(m
破断伸度(%)=(破断時の試料のチャック間長さ(mm)-30)/30/100
[2]前記フィルム状接着剤は、重量平均分子量が100000以上のポリマー成分を実質的に含有しない、[1]に記載のフィルム状接着剤。
[3]前記フィルム状接着剤は、主鎖に環構造を有し、かつガラス転移温度(Tg)が140℃以上の熱可塑性樹脂を含む、[1]又は[2]に記載のフィルム状接着剤。
[4]前記フィルム状接着剤は、複数個の半導体チップの裏面に貼付され、前記フィルム状接着剤から前記半導体チップへ向かう方向に、前記フィルム状接着剤を突き上げることで、前記フィルム状接着剤を前記半導体チップの外周に沿って切断し、前記半導体チップと、前記半導体チップの裏面に設けられた、切断後の前記フィルム状接着剤と、を備えて構成されたフィルム状接着剤付き半導体チップを製造するためのものである、[1]~[3]のいずれかに記載のフィルム状接着剤。
[5]支持シートと、前記支持シートの一方の面上に設けられたフィルム状接着剤と、を備え、前記フィルム状接着剤が、[1]~[4]のいずれかに記載のフィルム状接着剤である、フィルム状接着剤複合シート。
[6]前記支持シートが基材のみからなる、[5]に記載のフィルム状接着剤複合シート。
The present invention includes the following aspects.
[1] A film adhesive, in which the film adhesive, double-sided tape, and hard support are laminated in this order on a test substrate made of polyolefin; The 180° peeling force between the test base material measured at a peeling speed of 300 mm/min and a temperature of 23° C. is 0.01 to 0.2 N/25 mm, and a plurality of sheets of the film adhesive The stress and strain curves of a laminate sample with a width of 15 mm, a length of 70 mm, and a thickness of 200 μm were measured at 25°C using a tensile tester under the conditions of a chuck distance of 30 mm and a pulling speed of 200 mm/min. The film adhesive has a breaking strength of 30 MPa or less and a breaking elongation of the film adhesive of 11% or more, calculated by the following formula using these measurement results. .
Breaking strength (Pa) = maximum strength (N) / cross-sectional area of sample (m 2 )
Elongation at break (%) = (Length between chucks of sample at break (mm) - 30)/30/100
[2] The film adhesive according to [1], wherein the film adhesive does not substantially contain a polymer component having a weight average molecular weight of 100,000 or more.
[3] The film-like adhesive according to [1] or [2], wherein the film-like adhesive has a ring structure in its main chain and contains a thermoplastic resin having a glass transition temperature (Tg) of 140° C. or higher. agent.
[4] The film-like adhesive is attached to the back surfaces of a plurality of semiconductor chips, and the film-like adhesive is pushed up in a direction from the film-like adhesive toward the semiconductor chips. A semiconductor chip with a film-like adhesive, which is configured by cutting along the outer periphery of the semiconductor chip, and comprising the semiconductor chip and the film-like adhesive after cutting, which is provided on the back surface of the semiconductor chip. The film adhesive according to any one of [1] to [3], which is for producing.
[5] A support sheet, and a film adhesive provided on one surface of the support sheet, wherein the film adhesive is the film adhesive according to any one of [1] to [4]. A film-like adhesive composite sheet that is an adhesive.
[6] The film-like adhesive composite sheet according to [5], wherein the support sheet consists of only a base material.

本発明によれば、熱硬化型ダイボンドフィルムとして用いて半導体ウエハを分割する際に、割断の不良、ダイクラック及びバリの発生を十分に抑制できるフィルム状接着剤を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a film adhesive that can sufficiently suppress the occurrence of cutting defects, die cracks, and burrs when used as a thermosetting die bonding film to divide semiconductor wafers.

本発明の一実施形態に係るフィルム状接着剤を模式的に示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a film adhesive according to an embodiment of the present invention. 本発明の一実施形態に係るフィルム状接着剤複合シートを模式的に示す断面図である。1 is a cross-sectional view schematically showing a film-like adhesive composite sheet according to an embodiment of the present invention. 本発明の他の実施形態に係るフィルム状接着剤複合シートを模式的に示す断面図である。FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing a film-like adhesive composite sheet according to another embodiment of the present invention. 本発明のさらに他の実施形態に係るフィルム状接着剤複合シートを模式的に示す断面図である。FIG. 7 is a cross-sectional view schematically showing a film-like adhesive composite sheet according to still another embodiment of the present invention. 本発明のさらに他の実施形態に係るフィルム状接着剤複合シートを模式的に示す断面図である。FIG. 7 is a cross-sectional view schematically showing a film-like adhesive composite sheet according to still another embodiment of the present invention. 本発明の一実施形態に係るフィルム状接着剤を用いた場合の半導体装置の製造方法における、フィルム状接着剤の切断から、半導体チップの支持シートからの引き離しまでの一実施形態を模式的に示す断面図である。Schematically shows an embodiment from cutting a film adhesive to separating a semiconductor chip from a support sheet in a method for manufacturing a semiconductor device using a film adhesive according to an embodiment of the present invention. FIG.

<<フィルム状接着剤>>
本発明に係るフィルム状接着剤は、ポリオレフィンからなる試験用基材の上に、前記フィルム状接着剤、両面テープ及び硬質支持体をこの順に積層したときの、前記フィルム状接着剤と、前記試験用基材との間の、剥離速度300mm/分、温度23℃で測定される180°引きはがし剥離力が、0.01~0.2N/25mmであり、複数枚の前記フィルム状接着剤の積層物である、幅15mm、長さ70mm、厚さ200μmの試料を、25℃で、引っ張り試験機を用いて、チャック間距離30mm、引っ張り速度200mm/分の条件で応力、ひずみ曲線を測定し、これらの測定結果を用いて、下式により算出された前記フィルム状接着剤の破断強度が30MPa以下であり、前記フィルム状接着剤の破断伸度が11%以上である。
<<Film adhesive>>
The film adhesive according to the present invention is obtained by laminating the film adhesive, double-sided tape, and hard support in this order on a test substrate made of polyolefin, and the film adhesive and the test base material made of polyolefin. The 180° peeling force measured at a peeling speed of 300 mm/min and a temperature of 23° C. between the plurality of sheets of the film adhesive is 0.01 to 0.2 N/25 mm. The stress and strain curves of a laminate sample with a width of 15 mm, a length of 70 mm, and a thickness of 200 μm were measured at 25°C using a tensile tester under the conditions of a chuck distance of 30 mm and a tensile speed of 200 mm/min. The breaking strength of the film adhesive calculated by the following formula using these measurement results is 30 MPa or less, and the breaking elongation of the film adhesive is 11% or more.

前記フィルム状接着剤は、硬化性を有し、熱硬化性を有するものが好ましく、感圧接着性を有するものが好ましい。熱硬化性及び感圧接着性をともに有するフィルム状接着剤は、未硬化状態では各種被着体に軽く押圧することで貼付できる。また、フィルム状接着剤は、加熱して軟化させることで各種被着体に貼付できるものであってもよい。フィルム状接着剤は、硬化によって最終的には耐衝撃性が高い硬化物となり、この硬化物は、厳しい高温・高湿度条件下においても十分な接着特性を保持し得る。 The film adhesive preferably has curability, thermosetting properties, and pressure-sensitive adhesive properties. A film adhesive having both thermosetting and pressure-sensitive adhesive properties can be attached to various adherends by lightly pressing it in an uncured state. Further, the film adhesive may be one that can be applied to various adherends by being heated and softened. When the film adhesive is cured, it ultimately becomes a cured product with high impact resistance, and this cured product can maintain sufficient adhesive properties even under severe high temperature and high humidity conditions.

本明細書においては、フィルム状接着剤が硬化性を有する場合、「フィルム状接着剤」とは、「硬化前のフィルム状接着剤」を意味し、「硬化後のフィルム状接着剤」を「フィルム状接着剤の硬化物」等と称して、硬化の有無を区別する。 In this specification, when the film adhesive has curability, "film adhesive" means "film adhesive before curing", and "film adhesive after curing" means "film adhesive after curing". It is called "cured product of film adhesive" to distinguish whether it is cured or not.

(剥離力)
フィルム状接着剤と、ポリオレフィンからなる基材との間の180°引きはがし剥離力は、次のように測定する。
まず、剥離フィルムの上に、接着剤組成物を塗布後、乾燥し、接着剤の暴露面に、ポリオレフィンからなる試験用基材を貼り合せることで、試験用基材/フィルム状接着剤/剥離フィルムの積層体を得る。
次いで、積層体から、剥離フィルムを剥離し、フィルム状接着剤表面と、硬質支持体の表面に両面テープが貼付されたものの両面テープ表面とが、接するように貼り合せる。
次いで、23℃の環境下、剥離速度300mm/分で、硬質支持体/両面テープ/フィルム状接着剤/試験用基材から試験用基材を剥離する。このときの剥離は、試験用基材と、フィルム状接着剤との互いに接触していた面同士が180°の角度を為すように、フィルム状接着剤をその長さ方向へ剥離させる、いわゆる180°剥離とする。そして、この180°剥離のときの荷重(剥離力)を測定し、その測定値を剥離力(N/25mm)とする。
(Peeling force)
The 180° peeling force between the film adhesive and the base material made of polyolefin is measured as follows.
First, an adhesive composition is applied onto a release film, dried, and a test base made of polyolefin is laminated to the exposed surface of the adhesive. A film laminate is obtained.
Next, the release film is peeled off from the laminate, and the laminate is bonded so that the surface of the film adhesive and the surface of the double-sided tape attached to the surface of the hard support are in contact with each other.
Next, the test base material is peeled from the hard support/double-sided tape/film adhesive/test base material at a peel rate of 300 mm/min in an environment of 23°C. Peeling at this time involves peeling the film adhesive in the length direction so that the surfaces of the test base material and the film adhesive that were in contact with each other form an angle of 180°. ° Peel off. Then, the load (peel force) during this 180° peeling is measured, and the measured value is defined as the peel force (N/25 mm).

フィルム状接着剤と、ポリオレフィンからなる基材との間の180°引きはがし剥離力は、0.01~0.2N/25mmであることが好ましく、0.01~0.15N/25mmであることがより好ましく、0.02~0.1N/25mmであることが特に好ましい。この剥離力が、前記下限値以上であることにより、実使用時に、フィルム状接着剤が基材から剥離してしまう不具合を避けることができる。また、前記上限値以下であることにより、詳しくは後述するが、フィルム状接着剤複合シートが貼付されたシリコンチップから基材を剥離させて、フィルム状接着剤付きシリコンチップを容易に分割することができ、ダイクラックを防止することができる。 The 180° peeling force between the film adhesive and the base material made of polyolefin is preferably 0.01 to 0.2 N/25 mm, and preferably 0.01 to 0.15 N/25 mm. is more preferable, and particularly preferably 0.02 to 0.1 N/25 mm. When this peeling force is equal to or higher than the lower limit value, it is possible to avoid the problem that the film adhesive peels off from the base material during actual use. Moreover, by being below the upper limit value, as will be described in detail later, the base material can be peeled off from the silicon chip to which the film-like adhesive composite sheet is attached, and the silicon chip with the film-like adhesive can be easily divided. It is possible to prevent die cracks.

(破断強度、破断伸度)
フィルム状接着剤の破断伸度は、次に示す方法により測定できる。
まず、複数枚のフィルム状接着剤を積層させて、厚さ200μmの試料を得る。1枚のフィルム状接着剤の厚さは特に限定されず、5~50μmであってもよい。積層させるフィルム状接着剤の枚数は特に限定されず、4~40枚であってもよい。
次いで、積層させたフィルム状接着剤を裁断し、幅15mm、長さ70mm、厚さ200μmの試料を得る。
次いで、25℃の環境において、引っ張り試験機を用いて、チャック間距離30mm、引っ張り速度200mm/分の条件で応力、ひずみ曲線を測定する。
次いで、測定結果を用いて、下式により破断強度と破断伸度を算出する。
破断強度(Pa)=最大強度(N)/試料の断面積(m
破断伸度(%)=(破断時の試料のチャック間長さ(mm)-30)/30/100
(breaking strength, breaking elongation)
The elongation at break of a film adhesive can be measured by the method shown below.
First, a plurality of film-like adhesives are laminated to obtain a sample with a thickness of 200 μm. The thickness of one film-like adhesive is not particularly limited, and may be 5 to 50 μm. The number of film-like adhesive sheets to be laminated is not particularly limited, and may be 4 to 40 sheets.
Next, the laminated film adhesive is cut to obtain a sample having a width of 15 mm, a length of 70 mm, and a thickness of 200 μm.
Next, stress and strain curves are measured using a tensile tester in an environment of 25° C. under conditions of a distance between chucks of 30 mm and a tensile speed of 200 mm/min.
Next, using the measurement results, the breaking strength and breaking elongation are calculated by the following formula.
Breaking strength (Pa) = maximum strength (N) / cross-sectional area of sample (m 2 )
Elongation at break (%) = (Length between chucks of sample at break (mm) - 30)/30/100

破断強度は、30MPa以下であることが好ましく、10MPa以下であることがより好ましく、3MPa以下であることが特に好ましい。破断強度が前記上限値以下であることにより、詳しくは後述するが、フィルム状接着剤を切断して、フィルム状接着剤付きシリコンチップを容易に得ることができ、ダイクラックを防止することができる。 The breaking strength is preferably 30 MPa or less, more preferably 10 MPa or less, particularly preferably 3 MPa or less. When the breaking strength is below the upper limit value, as will be described in detail later, it is possible to easily obtain a silicon chip with a film adhesive by cutting the film adhesive, and die cracks can be prevented. .

破断伸度は、11%以上であることが好ましく、20%以上であることが好ましく、30%以上であることが好ましい。破断伸度が前記下限値以上であることにより、詳しくは後述するが、フィルム状接着剤の切断時に、フィルム状接着剤のバリの発生を防止することができる。 The elongation at break is preferably 11% or more, preferably 20% or more, and preferably 30% or more. When the elongation at break is equal to or greater than the lower limit, as will be described in detail later, it is possible to prevent burrs from forming on the film adhesive when cutting the film adhesive.

本明細書においては、半導体チップ及び半導体ウエハの回路が形成されている面を、「回路形成面」と称し、この回路形成面とは反対側の面を、「裏面」と称する。そして、半導体チップと、その裏面に設けられたフィルム状接着剤と、を備えた構造体を、「フィルム状接着剤付き半導体チップ」と称する。
本実施形態のフィルム状接着剤を備えたフィルム状接着剤付き半導体チップは、そのフィルム状接着剤によって、基板へ良好な状態でダイボンディングできる。
In this specification, the surface of a semiconductor chip and a semiconductor wafer on which a circuit is formed is referred to as a "circuit formation surface," and the surface opposite to this circuit formation surface is referred to as a "back surface." A structure including a semiconductor chip and a film adhesive provided on the back surface of the semiconductor chip is referred to as a "semiconductor chip with film adhesive."
The film-like adhesive-attached semiconductor chip provided with the film-like adhesive of this embodiment can be die-bonded to a substrate in good condition by the film-like adhesive.

本実施形態のフィルム状接着剤を用いて作製されたフィルム状接着剤付き半導体チップは、その中のフィルム状接着剤によって、基板の回路形成面に接着(ダイボンディング)される。さらに、フィルム状接着剤は、最終的に硬化される。
したがって、前記フィルム状接着剤の硬化物は、その接着対象物に対して、十分な接着力を有することが求められる。
The film-like adhesive-attached semiconductor chip produced using the film-like adhesive of this embodiment is bonded (die-bonded) to the circuit-forming surface of the substrate using the film-like adhesive therein. Furthermore, the film adhesive is finally cured.
Therefore, the cured film adhesive is required to have sufficient adhesive strength to the object to be bonded.

前記フィルム状接着剤は1層(単層)からなるものであってもよいし、2層以上の複数層からなるものであってもよく、複数層からなる場合、これら複数層は、互いに同一でも異なっていてもよく、これら複数層の組み合わせは特に限定されない。 The film-like adhesive may be composed of one layer (single layer) or may be composed of two or more layers, and when it is composed of multiple layers, these multiple layers may be the same as each other. However, they may be different, and the combination of these multiple layers is not particularly limited.

なお、本明細書においては、フィルム状接着剤の場合に限らず、「複数層が互いに同一でも異なっていてもよい」とは、「すべての層が同一であってもよいし、すべての層が異なっていてもよいし、一部の層のみが同一であってもよい」ことを意味し、さらに「複数層が互いに異なる」とは、「各層の構成材料及び厚さの少なくとも一方が互いに異なる」ことを意味する。 Note that in this specification, "the multiple layers may be the same or different from each other" refers to "all the layers may be the same or all the layers may be the same or different", not only in the case of film adhesives. "The layers may be different, or only some of the layers may be the same." Furthermore, "the layers are different from each other" means "at least one of the constituent materials and thicknesses of each layer may be different from each other." It means "different".

前記フィルム状接着剤の厚さは、特に限定されないが、1~50μmであることが好ましく、3~40μmであることがより好ましく、5~30μmであることが特に好ましい。フィルム状接着剤の厚さが前記下限値以上であることで、フィルム状接着剤の被着体(半導体ウエハ、半導体チップ)に対する接着力が、より高くなる。フィルム状接着剤の厚さが前記上限値以下であることで、後述する半導体チップの製造工程において、フィルム状接着剤をより容易に切断でき、また、フィルム状接着剤に由来する切断片の発生量をより低減できる。
ここで、「フィルム状接着剤の厚さ」とは、フィルム状接着剤全体の厚さを意味し、例えば、複数層からなるフィルム状接着剤の厚さとは、フィルム状接着剤を構成するすべての層の合計の厚さを意味する。
The thickness of the film adhesive is not particularly limited, but is preferably 1 to 50 μm, more preferably 3 to 40 μm, and particularly preferably 5 to 30 μm. When the thickness of the film adhesive is equal to or greater than the lower limit, the adhesive force of the film adhesive to the adherend (semiconductor wafer, semiconductor chip) becomes higher. By setting the thickness of the film adhesive to be less than or equal to the above upper limit, the film adhesive can be cut more easily in the semiconductor chip manufacturing process described later, and cut pieces originating from the film adhesive can be cut. The amount can be further reduced.
Here, the "thickness of a film adhesive" means the thickness of the entire film adhesive. For example, the thickness of a film adhesive consisting of multiple layers refers to the total thickness of the film adhesive. means the total thickness of the layers.

前記フィルム状接着剤は、例えば、後述する重合体成分(a)、エポキシ樹脂(b1)及び熱硬化剤(b2)等の、フィルム状接着剤の構成材料を含有する接着剤組成物を用いて形成できる。例えば、フィルム状接着剤の形成対象面に接着剤組成物を塗工し、必要に応じて乾燥させることで、目的とする部位にフィルム状接着剤を形成できる。
接着剤組成物中の、常温で気化しない成分同士の含有量の比率は、通常、フィルム状接着剤の前記成分同士の含有量の比率と同じとなる。なお、本明細書において、「常温」とは、特に冷やしたり、熱したりしない温度、すなわち平常の温度を意味し、例えば、15~25℃の温度等が挙げられる。
The film adhesive is made using an adhesive composition containing constituent materials of the film adhesive, such as a polymer component (a), an epoxy resin (b1), and a thermosetting agent (b2), which will be described later. Can be formed. For example, by applying an adhesive composition to the surface on which the film adhesive is to be formed and drying it as necessary, the film adhesive can be formed at the target site.
The content ratio of components that do not vaporize at room temperature in the adhesive composition is usually the same as the content ratio of the components in the film adhesive. In this specification, "normal temperature" means a temperature that is not particularly cooled or heated, that is, a normal temperature, and includes, for example, a temperature of 15 to 25°C.

接着剤組成物の塗工は、公知の方法で行えばよく、例えば、エアーナイフコーター、ブレードコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロールコーター、ロールナイフコーター、カーテンコーター、ダイコーター、ナイフコーター、スクリーンコーター、マイヤーバーコーター、キスコーター等の各種コーターを用いる方法が挙げられる。 The adhesive composition may be applied by a known method, such as an air knife coater, blade coater, bar coater, gravure coater, roll coater, roll knife coater, curtain coater, die coater, knife coater, or screen coater. , a method using various coaters such as a Meyer bar coater and a kiss coater.

接着剤組成物の乾燥条件は、特に限定されないが、接着剤組成物は、後述する溶媒を含有している場合、加熱乾燥させることが好ましい。溶媒を含有する接着剤組成物は、例えば、70~130℃で10秒~5分の条件で乾燥させることが好ましい。
以下、フィルム状接着剤及び接着剤組成物の含有成分について、詳細に説明する。
The drying conditions for the adhesive composition are not particularly limited, but when the adhesive composition contains a solvent described below, it is preferable to dry the adhesive composition by heating. The adhesive composition containing a solvent is preferably dried at, for example, 70 to 130° C. for 10 seconds to 5 minutes.
Hereinafter, the components contained in the film adhesive and the adhesive composition will be explained in detail.

本実施形態のフィルム状接着剤は、重量平均分子量が100000以上のポリマー成分を実質的に含有しないことが好ましい。言い換えると、本実施形態のフィルム状接着剤は、フィルム状接着剤100質量%に対して、重量平均分子量が100000以上のポリマー成分の含有量が1質量%以下であることが好ましい。 It is preferable that the film adhesive of this embodiment does not substantially contain a polymer component having a weight average molecular weight of 100,000 or more. In other words, in the film adhesive of the present embodiment, the content of the polymer component having a weight average molecular weight of 100,000 or more is preferably 1% by mass or less based on 100% by mass of the film adhesive.

本実施形態のフィルム状接着剤は、主鎖に環構造を有し、かつガラス転移温度(Tg)が140℃以上の樹脂を含むことが好ましく、前記ガラス転移温度は、150℃以上であることがより好ましく、160℃以上であることがさらに好ましい。フィルム状接着剤がこのような樹脂を含むことにより、ピックアップ適性を良好なものとすることができる。
フィルム状接着剤は、このような樹脂を後述する重合体成分(a)として含むことが好ましい。
The film adhesive of this embodiment preferably includes a resin having a ring structure in the main chain and having a glass transition temperature (Tg) of 140°C or higher, and the glass transition temperature is 150°C or higher. is more preferable, and even more preferably 160°C or higher. When the film adhesive contains such a resin, it can have good pick-up suitability.
It is preferable that the film adhesive contains such a resin as a polymer component (a) described below.

<重合体成分(a)>
重合体成分(a)は、主鎖に環構造を有し、かつガラス転移温度(Tg)が140℃以上の樹脂であることが好ましい。
<Polymer component (a)>
The polymer component (a) is preferably a resin having a ring structure in its main chain and having a glass transition temperature (Tg) of 140° C. or higher.

重合体成分(a)は、重合性化合物が重合反応して形成されたとみなせる重合体成分又はオリゴマー成分であってもよい。重合体成分(a)は、フィルム状接着剤に造膜性や可撓性等を付与すると共に、半導体チップ等の接着対象への接着性(貼付性)を向上させる。重合体成分(a)は、熱可塑性を有し、熱硬化性を有しない。また、重合体成分(a)は、後述するエポキシ樹脂(b1)及び熱硬化剤(b2)に該当しない成分でもある。 The polymer component (a) may be a polymer component or an oligomer component that can be considered to be formed by a polymerization reaction of a polymerizable compound. The polymer component (a) imparts film-forming properties, flexibility, etc. to the film adhesive, and also improves adhesion (applicability) to objects to be bonded such as semiconductor chips. The polymer component (a) has thermoplasticity and does not have thermosetting property. Moreover, the polymer component (a) is also a component that does not correspond to the epoxy resin (b1) and thermosetting agent (b2) described below.

重合体成分(a)は、熱硬化性成分(b)にも該当する場合がある。本発明においては、接着剤組成物が、このような重合体成分(a)及び熱硬化性成分(b)の両方に該当する成分を含有する場合、接着剤組成物は、重合体成分(a)及び熱硬化性成分(b)を含有するとみなす。 The polymer component (a) may also correspond to the thermosetting component (b). In the present invention, when the adhesive composition contains components corresponding to both the polymer component (a) and the thermosetting component (b), the adhesive composition contains the polymer component (a). ) and thermosetting component (b).

重合体成分(a)のガラス転移温度(Tg)は140℃以上であることが好ましく、150℃以上であることがより好ましく、160℃以上であることがさらに好ましい。
重合体成分(a)のガラス転移温度(Tg)が前記下限値以上であることにより、フィルム状接着剤と、基材との間の180°引きはがし剥離力を低減することができ、ピックアップ適性を良好なものとすることができる。
The glass transition temperature (Tg) of the polymer component (a) is preferably 140°C or higher, more preferably 150°C or higher, and even more preferably 160°C or higher.
When the glass transition temperature (Tg) of the polymer component (a) is equal to or higher than the lower limit, it is possible to reduce the 180° peeling force between the film adhesive and the base material, improving pickup suitability. can be made good.

重合体成分(a)が2種以上の構成単位を有する場合には、その重合体成分(a)のガラス転移温度(Tg)は、Foxの式を用いて算出できる。このとき用いる、前記構成単位を誘導するモノマーのTgとしては、高分子データ・ハンドブック又は粘着ハンドブックに記載されている値を使用できる。 When the polymer component (a) has two or more types of structural units, the glass transition temperature (Tg) of the polymer component (a) can be calculated using the Fox formula. As the Tg of the monomer used at this time to induce the structural unit, the value described in the Polymer Data Handbook or the Adhesive Handbook can be used.

重合体成分(a)が、主鎖に環構造を有することにより、ガラス転移温度(Tg)を140℃以上に調整し易くできる。主鎖の環構造は、芳香環であってもよく、脂肪族環であってもよく、炭化水素環であってもよく、複素環であってもよい。 When the polymer component (a) has a ring structure in the main chain, the glass transition temperature (Tg) can be easily adjusted to 140° C. or higher. The ring structure of the main chain may be an aromatic ring, an aliphatic ring, a hydrocarbon ring, or a heterocycle.

重合体成分(a)の熱可塑性樹脂を用いることで、ピックアップ時において、フィルム状接着剤付き半導体チップの、後述する支持シートからの引き離しがより容易となったり、被着体の凹凸面へフィルム状接着剤が追従し易くなり、被着体とフィルム状接着剤との間でボイド等の発生がより抑制されることがある。 By using a thermoplastic resin as the polymer component (a), it becomes easier to separate a semiconductor chip with a film adhesive from a support sheet (described later) during pick-up, and the film can be easily removed from the uneven surface of an adherend. The shaped adhesive becomes easier to follow, and the occurrence of voids etc. between the adherend and the film adhesive may be further suppressed.

重合体成分(a)の重量平均分子量は1000以上100000未満であることが好ましく、2000~80000であることがより好ましい。重合体成分(a)の数平均分子量は500~50000であることが好ましく、1000~40000であることがより好ましい。
重合体成分(a)の重量平均分子量が、前記下限値以上であることにより、フィルム状接着剤の破断伸度及び破断強度を高めることができ、前記上限値以下であることにより、破断伸度及び破断強度を低減することができる。
The weight average molecular weight of the polymer component (a) is preferably 1,000 or more and less than 100,000, more preferably 2,000 to 80,000. The number average molecular weight of the polymer component (a) is preferably from 500 to 50,000, more preferably from 1,000 to 40,000.
When the weight average molecular weight of the polymer component (a) is at least the above-mentioned lower limit, the elongation at break and the break strength of the film adhesive can be increased, and when it is at most the above-mentioned upper limit, the elongation at break can be increased. and the breaking strength can be reduced.

接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有する重合体成分(a)は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The adhesive composition and the film adhesive may contain only one type of polymer component (a), or two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected. .

本実施形態のフィルム状接着剤は、前記フィルム状接着剤100質量%に対して、前記重合体成分(a)の含有量が5~20質量%であることが好ましく、6~18質量%であることがより好ましく、7~15質量%であることが特に好ましい。前記重合体成分(a)の含有量が前記下限値以上であることにより、フィルム状接着剤の構造がより安定化し、前記効果が奏し易くなり、前記重合体成分(a)の含有量が前記上限値以下であることにより、フィルム状接着剤としての接着性が良好となる。 In the film adhesive of the present embodiment, the content of the polymer component (a) is preferably 5 to 20% by mass, and preferably 6 to 18% by mass, based on 100% by mass of the film adhesive. It is more preferable that the amount is 7 to 15% by mass. When the content of the polymer component (a) is equal to or higher than the lower limit value, the structure of the film adhesive becomes more stable, and the above effect becomes easier to achieve. By being below the upper limit, the adhesiveness as a film adhesive becomes good.

重合体成分(a)としては、例えば、公知の、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド、熱可塑性ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン等の、いわゆるエンジニアリングプラスチックを用いることができる。中でも、ポリアリレート、ポリカーボネートが好ましい。 As the polymer component (a), for example, known engineering plastics such as polyarylate, polycarbonate, polyphenylene ether, polyphenylene sulfide, thermoplastic polyimide, and polyether ether ketone can be used. Among these, polyarylate and polycarbonate are preferred.

・ポリアリレート
ポリアリレートは、芳香族ジカルボン酸および/またはその誘導体と、二価フェノールおよび/またはその誘導体とよりなる芳香族ポリエステル重合体である。芳香族ジカルボン酸残基を導入するためのポリアリレート原料としては、特に制限はないが、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、クロルフタル酸、ニトロフタル酸、2,5-ナフタレンジカルボン酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、2,7-ナフタレンジカルボン酸、1,5-ナフタレンジカルボン酸、メチルテレフタル酸、4,4’-ビフェニルジカルボン酸、2,2’-ビフェニルジカルボン酸、4,4’-ジフェニルエーテルジカルボン酸、4,4’-ジフェニルメタンジカルボン酸、4,4’-ジフェニルスルフォンジカルボン酸、4,4’-ジフェニルイソプロピリデンジカルボン酸、1,2-ビス(4-カルボキシフェノキシ)エタン、5-ナトリウムスルホイソフタル酸等が挙げられる。中でも、テレフタル酸およびイソフタル酸が好ましい。これらの芳香族ジカルボン酸は、単独で用いることもできるし、2種類以上で併用することも可能である。
- Polyarylate Polyarylate is an aromatic polyester polymer consisting of an aromatic dicarboxylic acid and/or its derivative, and a dihydric phenol and/or its derivative. There are no particular restrictions on the polyarylate raw material for introducing aromatic dicarboxylic acid residues, but examples include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, chlorophthalic acid, nitrophthalic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2, 6-naphthalene dicarboxylic acid, 2,7-naphthalene dicarboxylic acid, 1,5-naphthalene dicarboxylic acid, methyl terephthalic acid, 4,4'-biphenyl dicarboxylic acid, 2,2'-biphenyl dicarboxylic acid, 4,4'-diphenyl ether Dicarboxylic acid, 4,4'-diphenylmethanedicarboxylic acid, 4,4'-diphenylsulfonedicarboxylic acid, 4,4'-diphenylisopropylidenedicarboxylic acid, 1,2-bis(4-carboxyphenoxy)ethane, 5-sodium sulfonate Examples include isophthalic acid. Among them, terephthalic acid and isophthalic acid are preferred. These aromatic dicarboxylic acids can be used alone or in combination of two or more types.

二価フェノール残基を導入するためのポリアリレート原料としては、特に制限はないが、例えば、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)メタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)エタン、1,1-ビス(4-メチル-2-ヒドロキシフェニル)メタン、1,1-ビス(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)メタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-4-メチルペンタン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン(=BisA)、2,2-ビス(3-メチル-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-1-フェニルエタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-2-エチルヘキサン、2,2-ビス(3-フェニル-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1-ビス(3-メチル-4-ヒドロキシフェニル)メタン、4,4´-ビフェノール、ヒドロキノン等が挙げられる。これらの2価フェノールは、単独で用いることもできるし、2種類以上で併用することも可能である。 The polyarylate raw material for introducing dihydric phenol residues is not particularly limited, but examples include 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)methane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)ethane, 1,1-bis(4-methyl-2-hydroxyphenyl)methane, 1,1-bis(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)methane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane, 2 , 2-bis(4-hydroxyphenyl)-4-methylpentane, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane (=BisA), 2,2-bis(3-methyl-4-hydroxyphenyl)propane, 2,2-bis(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)propane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-1-phenylethane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-2- Examples include ethylhexane, 2,2-bis(3-phenyl-4-hydroxyphenyl)propane, 1,1-bis(3-methyl-4-hydroxyphenyl)methane, 4,4'-biphenol, and hydroquinone. These dihydric phenols can be used alone or in combination of two or more types.

・ポリカーボネート
ポリカーボネートは、二価フェノール成分にホスゲンや炭酸ジエステルなどのカーボネート前駆物質を反応させる方法により合成される。二価フェノール成分としては、ポリアリレート原料として挙げたものと同様である。
- Polycarbonate Polycarbonate is synthesized by a method in which a dihydric phenol component is reacted with a carbonate precursor such as phosgene or diester carbonate. The dihydric phenol component is the same as that listed as the polyarylate raw material.

[熱硬化性成分(b)]
熱硬化性成分(b)は、熱硬化性を有し、フィルム状接着剤を熱硬化させるための成分である。
熱硬化性成分(b)は、エポキシ樹脂(b1)及び熱硬化剤(b2)からなる。
接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有する熱硬化性成分(b)は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
[Thermosetting component (b)]
The thermosetting component (b) has thermosetting properties and is a component for thermosetting the film adhesive.
The thermosetting component (b) consists of an epoxy resin (b1) and a thermosetting agent (b2).
The thermosetting component (b) contained in the adhesive composition and the film adhesive may be one type or two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily. can.

<エポキシ樹脂(b1)>
エポキシ樹脂(b1)としては、公知のものが挙げられ、例えば、多官能系エポキシ樹脂、ビフェニル化合物、ビスフェノールAジグリシジルエーテル及びその水添物、o-クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、フェニレン骨格型エポキシ樹脂等、2官能以上のエポキシ化合物が挙げられる。本明細書において、エポキシ樹脂(b1)とは、硬化性を有する、すなわち、未硬化のエポキシ樹脂をいう。
<Epoxy resin (b1)>
Examples of the epoxy resin (b1) include known ones, such as polyfunctional epoxy resins, biphenyl compounds, bisphenol A diglycidyl ether and hydrogenated products thereof, o-cresol novolac type epoxy resins, dicyclopentadiene type epoxy resins, etc. Difunctional or higher functional epoxy compounds such as resin, biphenyl type epoxy resin, bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, and phenylene skeleton type epoxy resin can be mentioned. In this specification, the epoxy resin (b1) refers to a curable, that is, uncured, epoxy resin.

エポキシ樹脂(b1)の数平均分子量は、特に限定されないが、フィルム状接着剤の硬化性、並びにフィルム状接着剤の硬化物の強度及び耐熱性の点から、300~30000であることが好ましく、400~10000であることがより好ましく、500~3000であることが特に好ましい。
エポキシ樹脂(b1)のエポキシ当量は、100~1000g/eqであることが好ましく、150~800g/eqであることがより好ましい。
The number average molecular weight of the epoxy resin (b1) is not particularly limited, but is preferably from 300 to 30,000 in terms of the curability of the film adhesive and the strength and heat resistance of the cured product of the film adhesive, It is more preferably 400 to 10,000, particularly preferably 500 to 3,000.
The epoxy equivalent of the epoxy resin (b1) is preferably 100 to 1000 g/eq, more preferably 150 to 800 g/eq.

接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有するエポキシ樹脂(b1)は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The adhesive composition and the film adhesive may contain only one kind of epoxy resin (b1), or two or more kinds, and when they are two or more kinds, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected.

前記フィルム状接着剤100質量%に対して、前記エポキシ樹脂(b1)の含有量が20~70質量%であることが好ましく、25~60質量%であることがより好ましく、30~50質量%であることが特に好ましい。前記エポキシ樹脂(b1)の含有量が前記下限値以上であることにより、下限値以上であることで、硬化物の強度を高めることができ、上限値以下であることで、フィルム状接着剤の安定性を高めることができる。 The content of the epoxy resin (b1) is preferably 20 to 70% by mass, more preferably 25 to 60% by mass, and 30 to 50% by mass with respect to 100% by mass of the film adhesive. It is particularly preferable that When the content of the epoxy resin (b1) is at least the lower limit, it is possible to increase the strength of the cured product, and when it is at most the upper limit, it is possible to increase the strength of the cured product. Stability can be increased.

<熱硬化剤(b2)>
熱硬化剤(b2)は、エポキシ樹脂(b1)に対する硬化剤である。エポキシ樹脂(b1)及び熱硬化剤(b2)の組み合わせは、エポキシ系熱硬化性樹脂(本明細書においては、「エポキシ系熱硬化性樹脂(b)」と称することがある)として機能する。
接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有するエポキシ系熱硬化性樹脂(b)は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
<Thermosetting agent (b2)>
The thermosetting agent (b2) is a curing agent for the epoxy resin (b1). The combination of the epoxy resin (b1) and the thermosetting agent (b2) functions as an epoxy thermosetting resin (herein sometimes referred to as "epoxy thermosetting resin (b)").
The adhesive composition and the film adhesive may contain only one type of epoxy thermosetting resin (b), or two or more types, and in the case of two or more types, the combination and ratio thereof are arbitrary. can be selected.

熱硬化剤(b2)としては、例えば、1分子中にエポキシ基と反応し得る官能基を2個以上有する化合物が挙げられる。前記官能基としては、例えば、フェノール性水酸基、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシ基、酸基が無水物化された基等が挙げられ、フェノール性水酸基、アミノ基、又は酸基が無水物化された基であることが好ましく、フェノール性水酸基又はアミノ基であることがより好ましい。 Examples of the thermosetting agent (b2) include compounds having two or more functional groups capable of reacting with epoxy groups in one molecule. Examples of the functional group include a phenolic hydroxyl group, an alcoholic hydroxyl group, an amino group, a carboxy group, a group in which an acid group is anhydrified, and the like. It is preferably a group, and more preferably a phenolic hydroxyl group or an amino group.

熱硬化剤(b2)のうち、フェノール性水酸基を有するフェノール系硬化剤としては、例えば、多官能フェノール樹脂、ビフェノール、ノボラック型フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂、アラルキル型フェノール樹脂等が挙げられる。
熱硬化剤(b2)のうち、アミノ基を有するアミン系硬化剤としては、例えば、ジシアンジアミド(DICY)等が挙げられる。
Among the thermosetting agents (b2), examples of the phenolic curing agent having a phenolic hydroxyl group include polyfunctional phenol resins, biphenols, novolac type phenolic resins, dicyclopentadiene type phenolic resins, aralkyl type phenolic resins, etc. .
Among the thermosetting agents (b2), examples of amine-based curing agents having an amino group include dicyandiamide (DICY).

熱硬化剤(b2)は、不飽和炭化水素基を有していてもよい。
不飽和炭化水素基を有する熱硬化剤(b2)としては、例えば、フェノール樹脂の水酸基の一部が、不飽和炭化水素基を有する基で置換されてなる化合物、フェノール樹脂の芳香環に、不飽和炭化水素基を有する基が直接結合してなる化合物等が挙げられる。
熱硬化剤(b2)における前記不飽和炭化水素基は、上述の不飽和炭化水素基を有するエポキシ樹脂における不飽和炭化水素基と同様である。
The thermosetting agent (b2) may have an unsaturated hydrocarbon group.
Examples of the thermosetting agent (b2) having an unsaturated hydrocarbon group include a compound in which a part of the hydroxyl group of a phenol resin is substituted with a group having an unsaturated hydrocarbon group; Examples include compounds formed by directly bonding groups having saturated hydrocarbon groups.
The unsaturated hydrocarbon group in the thermosetting agent (b2) is the same as the unsaturated hydrocarbon group in the above-mentioned epoxy resin having an unsaturated hydrocarbon group.

熱硬化剤(b2)としてフェノール系硬化剤を用いる場合には、フィルム状接着剤を使用する際のボンディング温度などを考慮し、軟化点やガラス転移温度を適宜選択することが好ましい。 When using a phenolic curing agent as the thermosetting agent (b2), it is preferable to appropriately select the softening point and glass transition temperature in consideration of the bonding temperature when using the film adhesive.

熱硬化剤(b2)のうち、例えば、多官能フェノール樹脂、ノボラック型フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂、アラルキル型フェノール樹脂等の樹脂成分の数平均分子量は、300~30000であることが好ましく、400~10000であることがより好ましく、500~3000であることが特に好ましい。
熱硬化剤(b2)のうち、例えば、ビフェノール、ジシアンジアミド等の非樹脂成分の分子量は、特に限定されないが、例えば、60~500であることが好ましい。
Among the thermosetting agents (b2), the number average molecular weight of resin components such as polyfunctional phenolic resins, novolak phenolic resins, dicyclopentadiene phenolic resins, and aralkyl phenolic resins is preferably 300 to 30,000. , more preferably from 400 to 10,000, particularly preferably from 500 to 3,000.
Among the thermosetting agents (b2), the molecular weight of non-resin components such as biphenol and dicyandiamide is not particularly limited, but is preferably 60 to 500, for example.

熱硬化剤(b2)は、下記一般式(1)で表される、より具体的には、o-クレゾール型ノボラック樹脂であることが好ましい。 The thermosetting agent (b2) is preferably an o-cresol type novolak resin represented by the following general formula (1).

Figure 0007446887000001
Figure 0007446887000001

一般式(1)中、nは1以上の整数である。
一般式(1)中、nは1以上の整数であり、例えば、2以上、4以上、及び6以上のいずれかであってもよい。
nの上限値は、本発明の効果を損なわない範囲で、特に限定されない。例えば、nが10以下であるo-クレゾール型ノボラック樹脂は、その製造又は入手がより容易である。
In general formula (1), n is an integer of 1 or more.
In the general formula (1), n is an integer of 1 or more, and may be, for example, 2 or more, 4 or more, or 6 or more.
The upper limit of n is not particularly limited as long as it does not impair the effects of the present invention. For example, an o-cresol type novolac resin in which n is 10 or less is easier to manufacture or obtain.

一般式(1)中、o-クレゾール-ジイル基(-C(-OH)(-CH)-)同士を連結しているメチレン基(-CH-)の、これらo-クレゾール-ジイル基に対する結合位置は、特に限定されない。 In general formula (1), these o-cresol groups of methylene groups (-CH 2 -) connecting o-cresol-diyl groups (-C 6 H 4 (-OH) (-CH 3 )-) The bonding position to the -diyl group is not particularly limited.

熱硬化剤(b2)としては、一般式(1)から明らかなように、フェノール樹脂のうち、フェノール性水酸基が結合している炭素原子と隣り合う炭素原子(ベンゼン環骨格を構成している炭素原子)に対して、メチル基が結合した構造を有しており、前記フェノール性水酸基の近傍に立体障害を有していることが好ましい。熱硬化剤(b2)は、このような立体障害を有していることにより、その保存中の反応性が抑制されると推測される。そして、このような熱硬化剤(b2)を用いることで、前記フィルム状接着剤においては、その保存中に、その含有成分、例えば硬化可能な成分、が反応することが抑制され、特性の変化が抑制されると推測される。そして、このようなフィルム状接着剤と半導体チップを用いることで、信頼性が高い半導体パッケージが得られると推測される。
一般式(1)で表される熱硬化剤(b2)を用いたフィルム状接着剤は、このように保存安定性が高く、室温下での保存が可能であり、同様の理由で、接着剤組成物も保存安定性が高く、室温下での保存が可能である。
As is clear from the general formula (1), the thermosetting agent (b2) is a carbon atom adjacent to the carbon atom to which the phenolic hydroxyl group is bonded in the phenol resin (the carbon forming the benzene ring skeleton). The phenolic hydroxyl group preferably has a structure in which a methyl group is bonded to the phenolic hydroxyl group, and has steric hindrance in the vicinity of the phenolic hydroxyl group. It is presumed that the thermosetting agent (b2) has such steric hindrance, thereby suppressing its reactivity during storage. By using such a thermosetting agent (b2), the components contained in the film adhesive, such as curable components, are inhibited from reacting during storage, thereby preventing changes in properties. is assumed to be suppressed. It is presumed that by using such a film adhesive and a semiconductor chip, a highly reliable semiconductor package can be obtained.
The film adhesive using the thermosetting agent (b2) represented by the general formula (1) has high storage stability and can be stored at room temperature. The composition also has high storage stability and can be stored at room temperature.

接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有する熱硬化剤(b2)は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The adhesive composition and the film adhesive may contain only one type of thermosetting agent (b2), or two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected. .

前記フィルム状接着剤100質量%に対して、前記熱硬化剤(b2)の含有量が15~50質量%であることが好ましく、20~45質量%であることがより好ましく、30~40質量%であることが特に好ましい。前記熱硬化剤(b2)の含有量が前記下限値以上であることにより、フィルム状接着剤の硬化反応を確実に進めることができ、前記効果が奏し易くなり、前記熱硬化剤(b2)の含有量が前記上限値以下であることにより、より安定的に保管することができる。 The content of the thermosetting agent (b2) is preferably 15 to 50% by mass, more preferably 20 to 45% by mass, and 30 to 40% by mass based on 100% by mass of the film adhesive. % is particularly preferred. When the content of the thermosetting agent (b2) is equal to or higher than the lower limit value, the curing reaction of the film adhesive can be reliably progressed, the above effects can be easily achieved, and the content of the thermosetting agent (b2) When the content is below the upper limit, it can be stored more stably.

前記フィルム状接着剤100質量%に対して、前記エポキシ樹脂(b1)及び前記熱硬化剤(b2)からなるエポキシ系熱硬化性樹脂(b)の含有量の含有量が60~95質量%であることが好ましく、70~90質量%であることがより好ましく、77~88質量%であることが特に好ましい。前記エポキシ系熱硬化性樹脂(b)の含有量が前記下限値以上であることにより、フィルム状接着剤の切断不良を抑制しやすくなり、前記効果が奏し易くなり、前記熱硬化剤(b2)の含有量が前記上限値以下であることにより、保管時の安定性を高めることができる。 The content of the epoxy thermosetting resin (b) consisting of the epoxy resin (b1) and the thermosetting agent (b2) is 60 to 95% by mass with respect to 100% by mass of the film adhesive. The amount is preferably from 70 to 90% by weight, more preferably from 77 to 88% by weight. When the content of the epoxy thermosetting resin (b) is equal to or higher than the lower limit, it becomes easier to suppress poor cutting of the film adhesive, and the above effect is more likely to be achieved, and the thermosetting agent (b2) When the content is below the upper limit, stability during storage can be improved.

上述の効果がより高くなる点では、熱硬化剤(b2)の軟化点は、例えば、64℃以上130℃以下、68℃以上130℃以下、72℃以上130℃以下、及び76℃以上130℃以下のいずれかであってもよく、60℃以上120℃以下、60℃以上110℃以下、60℃以上100℃以下、及び60℃以上90℃以下のいずれかであってもよく、64℃以上120℃以下、68℃以上110℃以下、72℃以上100℃以下、及び76℃以上90℃以下のいずれかであってもよい。 At the point where the above-mentioned effect becomes higher, the softening point of the thermosetting agent (b2) is, for example, 64°C or more and 130°C or less, 68°C or more and 130°C or less, 72°C or more and 130°C or less, and 76°C or more and 130°C. It may be any of the following: 60°C or more and 120°C or less, 60°C or more and 110°C or less, 60°C or more and 100°C or less, and 64°C or more and 90°C or less. The temperature may be any of 120°C or lower, 68°C or higher and 110°C or lower, 72°C or higher and 100°C or lower, and 76°C or higher and 90°C or lower.

前記フィルム状接着剤は、その各種物性を改良するために、重合体成分(a)及びエポキシ系熱硬化性樹脂(b)以外に、さらに必要に応じて、これらに該当しない他の成分を含有していてもよい。
前記フィルム状接着剤が含有する他の成分としては、例えば、硬化促進剤(c)、充填材(d)、カップリング剤(e)、エネルギー線硬化性樹脂(g)、光重合開始剤(h)、汎用添加剤(i)等が挙げられる。これらの中でも、好ましい前記他の成分としては、硬化促進剤(c)、充填材(d)、カップリング剤(e)が挙げられる。
In order to improve its various physical properties, the film adhesive may contain, in addition to the polymer component (a) and the epoxy thermosetting resin (b), other components that do not fall under these, if necessary. You may do so.
Other components contained in the film adhesive include, for example, a curing accelerator (c), a filler (d), a coupling agent (e), an energy ray curable resin (g), and a photopolymerization initiator ( h), general-purpose additives (i), and the like. Among these, preferable other components include a curing accelerator (c), a filler (d), and a coupling agent (e).

本明細書において、「エネルギー線」とは、電磁波又は荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するものを意味し、その例として、紫外線、放射線、電子線等が挙げられる。
紫外線は、例えば、紫外線源として高圧水銀ランプ、ヒュージョンランプ、キセノンランプ、ブラックライト又はLEDランプ等を用いることで照射できる。電子線は、電子線加速器等によって発生させたものを照射できる。
本明細書において、「エネルギー線硬化性」とは、エネルギー線を照射することにより硬化する性質を意味し、「非エネルギー線硬化性」とは、エネルギー線を照射しても硬化しない性質を意味する。
As used herein, the term "energy ray" refers to electromagnetic waves or charged particle beams that have energy quanta, examples of which include ultraviolet rays, radiation, electron beams, and the like.
The ultraviolet rays can be irradiated using, for example, a high-pressure mercury lamp, fusion lamp, xenon lamp, black light, or LED lamp as an ultraviolet source. The electron beam can be generated by an electron beam accelerator or the like.
In this specification, "energy ray curable" means a property that hardens when irradiated with energy rays, and "non-energy ray curable" means a property that does not harden even when irradiated with energy rays. do.

<硬化促進剤(c)>
硬化促進剤(c)は、接着剤組成物及びフィルム状接着剤の硬化速度を調節するための成分である。
好ましい硬化促進剤(c)としては、例えば、トリエチレンジアミン、ベンジルジメチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール等の第3級アミン;2-メチルイミダゾール、2-フェニルイミダゾール、2-フェニル-4-メチルイミダゾール、2-フェニル-4,5-ジヒドロキシメチルイミダゾール、2-フェニル-4-メチル-5-ヒドロキシメチルイミダゾール等のイミダゾール類(1個以上の水素原子が水素原子以外の基で置換されたイミダゾール);トリブチルホスフィン、ジフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィン等の有機ホスフィン類(1個以上の水素原子が有機基で置換されたホスフィン);テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、トリフェニルホスフィンテトラフェニルボレート等のテトラフェニルボロン塩;前記イミダゾール類をゲスト化合物とする包接化合物等が挙げられる。
<Curing accelerator (c)>
The curing accelerator (c) is a component for adjusting the curing speed of the adhesive composition and film adhesive.
Preferred curing accelerators (c) include, for example, tertiary amines such as triethylenediamine, benzyldimethylamine, triethanolamine, dimethylaminoethanol, and tris(dimethylaminomethyl)phenol; 2-methylimidazole, 2-phenylimidazole; , 2-phenyl-4-methylimidazole, 2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole, 2-phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazole, and other imidazoles (where one or more hydrogen atoms are other than hydrogen atoms) (imidazole substituted with a group of Examples include tetraphenylboron salts such as tetraphenylborate; and clathrate compounds containing the above-mentioned imidazoles as a guest compound.

接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有する硬化促進剤(c)は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The curing accelerator (c) contained in the adhesive composition and the film adhesive may be one type or two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected. .

硬化促進剤(c)を用いる場合、接着剤組成物及びフィルム状接着剤において、硬化促進剤(c)の含有量は、エポキシ系熱硬化性樹脂(b)の含有量(すなわち、エポキシ樹脂(b1)及び熱硬化剤(b2)の総含有量)100質量部に対して、0.01~5質量部であることが好ましく、0.1~2質量部であることがより好ましい。硬化促進剤(c)の前記含有量が前記下限値以上であることで、硬化促進剤(c)を用いたことによる効果がより顕著に得られる。硬化促進剤(c)の含有量が前記上限値以下であることで、例えば、高極性の硬化促進剤(c)が、高温・高湿度条件下でフィルム状接着剤中において被着体との接着界面側に移動して偏析することを抑制する効果が高くなり、フィルム状接着剤を用いて得られた半導体パッケージの信頼性がより向上する。 When using a curing accelerator (c), the content of the curing accelerator (c) in the adhesive composition and film adhesive is the content of the epoxy thermosetting resin (b) (i.e., the epoxy resin ( The total content of b1) and thermosetting agent (b2) is preferably 0.01 to 5 parts by mass, more preferably 0.1 to 2 parts by mass, based on 100 parts by mass. When the content of the curing accelerator (c) is at least the lower limit, the effect of using the curing accelerator (c) can be more significantly obtained. By setting the content of the curing accelerator (c) below the above-mentioned upper limit, for example, the highly polar curing accelerator (c) will not interact with the adherend in the film adhesive under high temperature and high humidity conditions. The effect of suppressing migration to the adhesive interface side and segregation is enhanced, and the reliability of the semiconductor package obtained using the film adhesive is further improved.

<充填材(d)>
フィルム状接着剤は、充填材(d)を含有することにより、その熱膨張係数の調整が容易となり、この熱膨張係数をフィルム状接着剤の貼付対象物に対して最適化することで、フィルム状接着剤を用いて得られた半導体パッケージの信頼性がより向上する。また、フィルム状接着剤が充填材(d)を含有することにより、フィルム状接着剤の硬化物の吸湿率を低減したり、放熱性を向上させたりすることもできる。
<Filler (d)>
By containing the filler (d), the film adhesive can easily adjust its thermal expansion coefficient, and by optimizing this thermal expansion coefficient for the object to which the film adhesive is attached, the film adhesive can be easily adjusted. The reliability of the semiconductor package obtained using the adhesive is further improved. Moreover, when the film adhesive contains the filler (d), the moisture absorption rate of the cured product of the film adhesive can be reduced and the heat dissipation property can be improved.

充填材(d)は、有機充填材及び無機充填材のいずれであってもよいが、無機充填材であることが好ましい。
好ましい無機充填材としては、例えば、シリカ、アルミナ、タルク、炭酸カルシウム、チタンホワイト、ベンガラ、炭化ケイ素、窒化ホウ素等の粉末;これら無機充填材を球形化したビーズ;これら無機充填材の表面改質品;これら無機充填材の単結晶繊維;ガラス繊維等が挙げられる。
これらの中でも、無機充填材は、シリカ、アルミナ又はこれらの表面改質品であることが好ましい。
The filler (d) may be either an organic filler or an inorganic filler, but is preferably an inorganic filler.
Preferred inorganic fillers include, for example, powders of silica, alumina, talc, calcium carbonate, titanium white, red iron, silicon carbide, boron nitride, etc.; beads formed by spheroidizing these inorganic fillers; surface modification of these inorganic fillers. products; single crystal fibers of these inorganic fillers; glass fibers and the like.
Among these, the inorganic filler is preferably silica, alumina, or a surface-modified product thereof.

充填材(d)の平均粒子径は、特に限定されないが、10~300nmであることが好ましく、20~150nmであることがより好ましく、30~100nmであることがさらに好ましい。充填材(d)の平均粒子径がこのような範囲であることで、充填材(d)を用いたことによる効果を十分に得られるとともに、フィルム状接着剤の保存安定性がより高くなる。
なお、本明細書において「平均粒子径」とは、特に断りのない限り、レーザー回折散乱法によって求められた粒度分布曲線における、積算値50%での粒子径(D50)の値を意味する。
The average particle diameter of the filler (d) is not particularly limited, but is preferably 10 to 300 nm, more preferably 20 to 150 nm, and even more preferably 30 to 100 nm. When the average particle diameter of the filler (d) is within such a range, the effects of using the filler (d) can be sufficiently obtained, and the storage stability of the film adhesive is further improved.
In this specification, the "average particle diameter" means the value of the particle diameter (D 50 ) at an integrated value of 50% in a particle size distribution curve determined by a laser diffraction scattering method, unless otherwise specified. .

接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有する充填材(d)は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The adhesive composition and the film adhesive may contain only one type of filler (d), or two or more types, and when they are two or more types, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected.

充填材(d)を用いる場合、接着剤組成物において、溶媒以外の全ての成分の総含有量に対する充填材(d)の含有量の割合(すなわち、フィルム状接着剤における、フィルム状接着剤の総質量に対する、充填材(d)の含有量の割合)は、1~25質量%であることが好ましく、3~20質量%であることがより好ましく、5~15質量%であることが特に好ましい。充填材(d)の含有量が前記下限値以上であることにより、破断伸度を低減させることができる。また、充填材(d)の含有量がこのような範囲であることで、前記の熱膨張係数の調整がより容易となる。 When using the filler (d), in the adhesive composition, the ratio of the content of the filler (d) to the total content of all components other than the solvent (i.e., the ratio of the content of the filler (d) to the total content of all components other than the solvent) The content ratio of the filler (d) to the total mass is preferably 1 to 25% by mass, more preferably 3 to 20% by mass, particularly 5 to 15% by mass. preferable. When the content of the filler (d) is at least the lower limit, the elongation at break can be reduced. Moreover, since the content of the filler (d) is within such a range, the above-mentioned coefficient of thermal expansion can be more easily adjusted.

<カップリング剤(e)>
フィルム状接着剤は、カップリング剤(e)を含有することにより、被着体に対する接着性及び密着性が向上する。また、フィルム状接着剤がカップリング剤(e)を含有することにより、その硬化物は耐熱性を損なうことなく、耐水性が向上する。カップリング剤(e)は、無機化合物又は有機化合物と反応可能な官能基を有する。
<Coupling agent (e)>
By containing the coupling agent (e), the film adhesive improves adhesiveness and adhesion to the adherend. Further, since the film adhesive contains the coupling agent (e), the cured product thereof has improved water resistance without impairing heat resistance. The coupling agent (e) has a functional group capable of reacting with an inorganic compound or an organic compound.

カップリング剤(e)は、重合体成分(a)、エポキシ系熱硬化性樹脂(b)等が有する官能基と反応可能な官能基を有する化合物であることが好ましく、シランカップリング剤であることがより好ましい。
好ましい前記シランカップリング剤としては、例えば、3-グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシジルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、3-グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン、3-グリシジルオキシメチルジエトキシシラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3-メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-(2-アミノエチルアミノ)プロピルトリメトキシシラン、3-(2-アミノエチルアミノ)プロピルメチルジエトキシシラン、3-(フェニルアミノ)プロピルトリメトキシシラン、3-アニリノプロピルトリメトキシシラン、3-ウレイドプロピルトリエトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3-メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)テトラスルファン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、イミダゾールシラン、オリゴマー型又はポリマー型オルガノシロキサン等が挙げられる。
The coupling agent (e) is preferably a compound having a functional group capable of reacting with a functional group possessed by the polymer component (a), the epoxy thermosetting resin (b), etc., and is a silane coupling agent. It is more preferable.
Preferred examples of the silane coupling agent include 3-glycidyloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidyloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidyloxypropyltriethoxysilane, 3-glycidyloxymethyldiethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-(2-aminoethylamino)propyltrimethoxysilane, 3-(2-amino ethylamino)propylmethyldiethoxysilane, 3-(phenylamino)propyltrimethoxysilane, 3-anilinopropyltrimethoxysilane, 3-ureidopropyltriethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyl Examples include dimethoxysilane, bis(3-triethoxysilylpropyl)tetrasulfane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, imidazolesilane, oligomer type or polymer type organosiloxane, etc. .

接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有するカップリング剤(e)は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The adhesive composition and the film adhesive may contain only one type of coupling agent (e), or two or more types, and in the case of two or more types, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected. .

カップリング剤(e)を用いる場合、接着剤組成物及びフィルム状接着剤において、カップリング剤(e)の含有量は、重合体成分(a)及びエポキシ系熱硬化性樹脂(b)の総含有量100質量部に対して、0.03~20質量部であることが好ましく、0.05~10質量部であることがより好ましく、0.1~5質量部であることが特に好ましい。カップリング剤(e)の前記含有量が前記下限値以上であることで、充填材(d)の樹脂への分散性の向上や、フィルム状接着剤の被着体との接着性の向上など、カップリング剤(e)を用いたことによる効果がより顕著に得られる。カップリング剤(e)の前記含有量が前記上限値以下であることで、アウトガスの発生がより抑制される。 When using a coupling agent (e), the content of the coupling agent (e) in the adhesive composition and film adhesive is the total amount of the polymer component (a) and the epoxy thermosetting resin (b). The content is preferably 0.03 to 20 parts by weight, more preferably 0.05 to 10 parts by weight, and particularly preferably 0.1 to 5 parts by weight. When the content of the coupling agent (e) is at least the lower limit, the dispersibility of the filler (d) in the resin is improved, the adhesiveness of the film adhesive to the adherend is improved, etc. , the effect of using the coupling agent (e) is more noticeable. When the content of the coupling agent (e) is less than or equal to the upper limit, the generation of outgas is further suppressed.

<エネルギー線硬化性樹脂(g)>
接着剤組成物及びフィルム状接着剤は、エネルギー線硬化性樹脂(g)を含有していてもよい。フィルム状接着剤は、エネルギー線硬化性樹脂(g)を含有していることにより、エネルギー線の照射によって特性を変化させることができる。
<Energy ray curable resin (g)>
The adhesive composition and the film adhesive may contain an energy ray curable resin (g). Since the film adhesive contains the energy ray curable resin (g), its properties can be changed by irradiation with energy rays.

<汎用添加剤(i)>
汎用添加剤(i)は、公知のものでよく、目的に応じて任意に選択でき、特に限定されない。好ましい汎用添加剤(i)としては、例えば、可塑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、着色剤(染料、顔料)、ゲッタリング剤等が挙げられる。
<General purpose additive (i)>
The general-purpose additive (i) may be a known one, can be arbitrarily selected depending on the purpose, and is not particularly limited. Preferred general-purpose additives (i) include, for example, plasticizers, antistatic agents, antioxidants, colorants (dyes, pigments), gettering agents, and the like.

接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有する汎用添加剤(i)は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
接着剤組成物及びフィルム状接着剤の汎用添加剤(i)の含有量は、特に限定されず、目的に応じて適宜選択すればよい。
The adhesive composition and the film adhesive may contain only one type of general-purpose additive (i), or two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected. .
The content of the general-purpose additive (i) in the adhesive composition and film adhesive is not particularly limited, and may be appropriately selected depending on the purpose.

<溶媒>
接着剤組成物は、さらに溶媒を含有することが好ましい。溶媒を含有する接着剤組成物は、取り扱い性が良好となる。
前記溶媒は特に限定されないが、好ましいものとしては、例えば、トルエン、キシレン等の炭化水素;メタノール、エタノール、2-プロパノール、イソブチルアルコール(2-メチルプロパン-1-オール)、1-ブタノール等のアルコール;酢酸エチル等のエステル;アセトン、メチルエチルケトン等のケトン;テトラヒドロフラン等のエーテル;ジメチルホルムアミド、N-メチルピロリドン等のアミド(アミド結合を有する化合物)等が挙げられる。
接着剤組成物が含有する溶媒は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
<Solvent>
It is preferable that the adhesive composition further contains a solvent. An adhesive composition containing a solvent has good handling properties.
The solvent is not particularly limited, but preferable examples include hydrocarbons such as toluene and xylene; alcohols such as methanol, ethanol, 2-propanol, isobutyl alcohol (2-methylpropan-1-ol), and 1-butanol. ; esters such as ethyl acetate; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; ethers such as tetrahydrofuran; and amides (compounds having an amide bond) such as dimethylformamide and N-methylpyrrolidone.
The number of solvents contained in the adhesive composition may be one, or two or more, and when there are two or more, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected.

接着剤組成物が含有する溶媒は、接着剤組成物中の含有成分をより均一に混合できる点から、トルエン、メチルエチルケトン等であることが好ましい。 The solvent contained in the adhesive composition is preferably toluene, methyl ethyl ketone, etc., since the components contained in the adhesive composition can be mixed more uniformly.

<接着剤組成物の製造方法>
接着剤組成物は、これを構成するための各成分を配合することで得られる。
各成分の配合時における添加順序は特に限定されず、2種以上の成分を同時に添加してもよい。
溶媒を用いる場合には、溶媒を溶媒以外のいずれかの配合成分と混合してこの配合成分を予め希釈しておくことで用いてもよいし、溶媒以外のいずれかの配合成分を予め希釈しておくことなく、溶媒をこれら配合成分と混合することで用いてもよい。
<Method for manufacturing adhesive composition>
The adhesive composition is obtained by blending the constituent components.
The order in which each component is added when blending is not particularly limited, and two or more components may be added at the same time.
When using a solvent, it may be used by mixing the solvent with any component other than the solvent and diluting this component in advance, or by diluting any component other than the solvent in advance. The solvent may be used by mixing it with these ingredients without keeping it in place.

配合時に各成分を混合する方法は特に限定されず、撹拌子又は撹拌翼等を回転させて混合する方法;ミキサーを用いて混合する方法;超音波を加えて混合する方法等、公知の方法から適宜選択すればよい。
各成分の添加及び混合時の温度並びに時間は、各配合成分が劣化しない限り特に限定されず、適宜調節すればよいが、温度は15~30℃であることが好ましい。
The method of mixing each component at the time of compounding is not particularly limited, and may be any known method such as mixing by rotating a stirrer or stirring blade; mixing by using a mixer; or mixing by applying ultrasonic waves. You can select it as appropriate.
The temperature and time during addition and mixing of each component are not particularly limited as long as each component does not deteriorate, and may be adjusted as appropriate, but the temperature is preferably 15 to 30°C.

図1は、本発明の一実施形態に係るフィルム状接着剤を模式的に示す断面図である。なお、以下の説明で用いる図は、本発明の特徴を分かり易くするために、便宜上、要部となる部分を拡大して示している場合があり、各構成要素の寸法比率等が実際と同じであるとは限らない。 FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a film adhesive according to an embodiment of the present invention. Note that the figures used in the following explanation may show important parts enlarged for convenience in order to make it easier to understand the features of the present invention, and the dimensional ratio of each component may be the same as the actual one. Not necessarily.

ここに示すフィルム状接着剤13は、その一方の面(本明細書においては、「第1面」と称することがある)13a上に第1剥離フィルム151を備え、前記第1面13aとは反対側の他方の面(本明細書においては、「第2面」と称することがある)13b上に第2剥離フィルム152を備えている。
このようなフィルム状接着剤13は、例えば、ロール状として保存するのに好適である。
The film adhesive 13 shown here includes a first release film 151 on one surface (sometimes referred to as "first surface" in this specification) 13a, and the first surface 13a is different from the first surface 13a. A second release film 152 is provided on the other surface (sometimes referred to as "second surface" in this specification) 13b on the opposite side.
Such a film adhesive 13 is suitable for storage as a roll, for example.

フィルム状接着剤13は、上述の特性を有する。
フィルム状接着剤13は、上述の接着剤組成物を用いて形成できる。
The film adhesive 13 has the above-mentioned characteristics.
The film adhesive 13 can be formed using the above adhesive composition.

第1剥離フィルム151及び第2剥離フィルム152は、いずれも公知のものでよい。
第1剥離フィルム151及び第2剥離フィルム152は、互いに同じものであってもよいし、例えば、フィルム状接着剤13から剥離させるときに必要な剥離力が互いに異なるなど、互いに異なるものであってもよい。
Both the first release film 151 and the second release film 152 may be known ones.
The first release film 151 and the second release film 152 may be the same or different from each other, such as having different peeling forces when peeled from the film adhesive 13. Good too.

図1に示すフィルム状接着剤13は、第1剥離フィルム151及び第2剥離フィルム152のいずれか一方が取り除かれ、生じた露出面が、半導体ウエハ(図示略)の裏面の貼付面となる。そして、第1剥離フィルム151及び第2剥離フィルム152の残りの他方が取り除かれ、生じた露出面が、後述する支持シート又はダイシングシートの貼付面となる。 In the film adhesive 13 shown in FIG. 1, either the first release film 151 or the second release film 152 is removed, and the resulting exposed surface becomes the attachment surface of the back surface of a semiconductor wafer (not shown). Then, the other of the first release film 151 and the second release film 152 is removed, and the resulting exposed surface becomes a surface to which a support sheet or dicing sheet, which will be described later, is attached.

◇フィルム状接着剤複合シート
本発明の一実施形態に係るフィルム状接着剤複合シートは、支持シートを備え、前記支持シートの一方の面上に、前記フィルム状接着剤を備える。
◇Film-like adhesive composite sheet A film-like adhesive composite sheet according to one embodiment of the present invention includes a support sheet, and the film-like adhesive is provided on one surface of the support sheet.

<<支持シート>>
前記支持シートは、1層(単層)からなるものであってもよいし、2層以上の複数層からなるものであってもよい。支持シートが複数層からなる場合、これら複数層の構成材料及び厚さは、互いに同一でも異なっていてもよく、これら複数層の組み合わせは、本発明の効果を損なわない限り、特に限定されない。
<<Support sheet>>
The support sheet may be composed of one layer (single layer) or may be composed of two or more layers. When the support sheet consists of multiple layers, the constituent materials and thicknesses of these multiple layers may be the same or different from each other, and the combination of these multiple layers is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired.

好ましい支持シートとしては、例えば、基材のみからなるもの;基材と、前記基材の一方の面上に設けられた粘着剤層と、を備えたもの等が挙げられる。
支持シートが前記基材及び粘着剤層を備えている場合、前記フィルム状接着剤複合シートにおいては、前記粘着剤層が、前記基材と、前記フィルム状接着剤と、の間に配置される。
Preferred support sheets include, for example, those consisting only of a base material; those comprising a base material and an adhesive layer provided on one surface of the base material; and the like.
When the support sheet includes the base material and the adhesive layer, in the film adhesive composite sheet, the adhesive layer is disposed between the base material and the film adhesive. .

基材のみからなる前記支持シートは、キャリアシート又はダイシングシートとして好適である。このような基材のみからなる支持シートを備えたフィルム状接着剤複合シートは、フィルム状接着剤の、支持シート(すなわち基材)を備えている側とは反対側の面(本明細書においては、「第1面」と称することがある)が、半導体ウエハの裏面に貼付されて、使用される。 The support sheet made of only the base material is suitable as a carrier sheet or a dicing sheet. A film-like adhesive composite sheet equipped with a support sheet consisting only of such a base material is produced by using a film-like adhesive on the side of the film-like adhesive opposite to the side provided with the support sheet (i.e., the base material) (in this specification). (sometimes referred to as the "first surface") is used by being attached to the back surface of a semiconductor wafer.

一方、基材及び粘着剤層を備えた前記支持シートは、ダイシングシートとして好適である。このような支持シートを備えたフィルム状接着剤複合シートも、フィルム状接着剤の、支持シートを備えている側とは反対側の面(第1面)が、半導体ウエハの裏面に貼付されて、使用される。 On the other hand, the support sheet provided with a base material and an adhesive layer is suitable as a dicing sheet. In a film-like adhesive composite sheet equipped with such a support sheet, the surface (first surface) of the film-form adhesive opposite to the side provided with the support sheet is attached to the back surface of the semiconductor wafer. ,used.

フィルム状接着剤複合シートの使用方法は、後ほど詳しく説明する。
以下、支持シートを構成する各層について、説明する。
The method of using the film-like adhesive composite sheet will be explained in detail later.
Each layer constituting the support sheet will be explained below.

<基材>
前記基材は、シート状又はフィルム状であり、その構成材料としては、例えば、各種樹脂が挙げられる。
前記樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖低密度ポリエチレン(LLDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)等のポリエチレン;ポリプロピレン、ポリブテン、ポリブタジエン、ポリメチルペンテン、ノルボルネン樹脂等のポリエチレン以外のポリオレフィン;エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン-(メタ)アクリル酸エステル共重合体、エチレン-ノルボルネン共重合体等のエチレン系共重合体(モノマーとしてエチレンを用いて得られた共重合体);ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂(モノマーとして塩化ビニルを用いて得られた樹脂);ポリスチレン;ポリシクロオレフィン;ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリエチレン-2,6-ナフタレンジカルボキシレート、すべての構成単位が芳香族環式基を有する全芳香族ポリエステル等のポリエステル;2種以上の前記ポリエステルの共重合体;ポリ(メタ)アクリル酸エステル;ポリウレタン;ポリウレタンアクリレート;ポリイミド;ポリアミド;ポリカーボネート;フッ素樹脂;ポリアセタール;変性ポリフェニレンオキシド;ポリフェニレンスルフィド;ポリスルホン;ポリエーテルケトン等が挙げられる。
また、前記樹脂としては、例えば、前記ポリエステルとそれ以外の樹脂との混合物等のポリマーアロイも挙げられる。前記ポリエステルとそれ以外の樹脂とのポリマーアロイは、ポリエステル以外の樹脂の量が比較的少量であるものが好ましい。
また、前記樹脂としては、例えば、ここまでに例示した前記樹脂の1種又は2種以上が架橋した架橋樹脂;ここまでに例示した前記樹脂の1種又は2種以上を用いたアイオノマー等の変性樹脂も挙げられる。
<Base material>
The base material is in the form of a sheet or a film, and its constituent materials include, for example, various resins.
Examples of the resin include polyethylene such as low-density polyethylene (LDPE), linear low-density polyethylene (LLDPE), and high-density polyethylene (HDPE); polyethylene other than polyethylene such as polypropylene, polybutene, polybutadiene, polymethylpentene, and norbornene resin. Polyolefin: Ethylene copolymers such as ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-(meth)acrylic acid copolymer, ethylene-(meth)acrylic acid ester copolymer, and ethylene-norbornene copolymer (ethylene as a monomer) polyvinyl chloride, vinyl chloride resins such as vinyl chloride copolymers (resins obtained using vinyl chloride as a monomer); polystyrene; polycycloolefin; polyethylene terephthalate, polyethylene Polyesters such as naphthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate, and fully aromatic polyesters in which all constituent units have aromatic cyclic groups; combinations of two or more of the above polyesters. Polymer; poly(meth)acrylic ester; polyurethane; polyurethane acrylate; polyimide; polyamide; polycarbonate; fluororesin; polyacetal; modified polyphenylene oxide; polyphenylene sulfide; polysulfone; polyether ketone.
Examples of the resin include polymer alloys such as mixtures of the polyester and other resins. The polymer alloy of the polyester and other resin preferably has a relatively small amount of resin other than the polyester.
In addition, examples of the resin include, for example, a crosslinked resin obtained by crosslinking one or more of the resins exemplified above; modified ionomers using one or more of the resins exemplified above; Also mentioned are resins.

基材を構成する樹脂は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The number of resins constituting the base material may be one type, or two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected.

基材は1層(単層)からなるものであってもよいし、2層以上の複数層からなるものであってもよく、複数層からなる場合、これら複数層は、互いに同一でも異なっていてもよく、これら複数層の組み合わせは特に限定されない。 The base material may be composed of one layer (single layer) or may be composed of two or more layers, and when composed of multiple layers, these multiple layers may be the same or different from each other. The combination of these multiple layers is not particularly limited.

基材の厚さは、50~300μmであることが好ましく、60~150μmであることがより好ましい。基材の厚さがこのような範囲であることで、フィルム状接着剤複合シートの可撓性と、半導体ウエハ又は半導体チップへの貼付性がより向上する。
ここで、「基材の厚さ」とは、基材全体の厚さを意味し、例えば、複数層からなる基材の厚さとは、基材を構成するすべての層の合計の厚さを意味する。
The thickness of the base material is preferably 50 to 300 μm, more preferably 60 to 150 μm. When the thickness of the base material is within this range, the flexibility of the film-like adhesive composite sheet and the adhesion to a semiconductor wafer or semiconductor chip are further improved.
Here, the "thickness of the base material" means the thickness of the entire base material. For example, the thickness of a base material consisting of multiple layers refers to the total thickness of all the layers that make up the base material. means.

基材は、厚さの精度が高いもの、すなわち、部位によらず厚さのばらつきが抑制されたものが好ましい。上述の構成材料のうち、このような厚さの精度が高い基材を構成するのに使用可能な材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリエチレン以外のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート、エチレン-酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。 The base material is preferably one with high accuracy in thickness, that is, one in which variation in thickness is suppressed regardless of the location. Among the above-mentioned constituent materials, materials that can be used to construct the base material with such high precision in thickness include, for example, polyethylene, polyolefins other than polyethylene, polyethylene terephthalate, ethylene-vinyl acetate copolymer, etc. can be mentioned.

基材は、前記樹脂等の主たる構成材料以外に、充填材、着色剤、帯電防止剤、酸化防止剤、有機滑剤、触媒、軟化剤(可塑剤)等の公知の各種添加剤を含有していてもよい。 In addition to the main constituent materials such as the resin, the base material contains various known additives such as fillers, colorants, antistatic agents, antioxidants, organic lubricants, catalysts, and softeners (plasticizers). It's okay.

基材は、透明であってもよいし、不透明であってもよく、目的に応じて着色されていてもよいし、他の層が蒸着されていてもよい。 The base material may be transparent or opaque, may be colored depending on the purpose, or may have other layers deposited on it.

基材は、その上に設けられる粘着剤層等の他の層との密着性を向上させるために、サンドブラスト処理、溶剤処理等による凹凸化処理や、コロナ放電処理、電子線照射処理、プラズマ処理、オゾン・紫外線照射処理、火炎処理、クロム酸処理、熱風処理等の酸化処理等が表面に施されたものであってもよい。
また、基材は、表面がプライマー処理を施されたものであってもよい。
また、基材は、帯電防止コート層;フィルム状接着剤複合シートを重ね合わせて保存する際に、基材が他のシートに接着することや、基材が吸着テーブルに接着することを防止する層等を有するものであってもよい。
In order to improve the adhesion with other layers such as the adhesive layer provided on the base material, the base material is subjected to roughening treatment such as sandblasting treatment, solvent treatment, corona discharge treatment, electron beam irradiation treatment, and plasma treatment. The surface may be subjected to oxidation treatment such as ozone/ultraviolet irradiation treatment, flame treatment, chromic acid treatment, hot air treatment, etc.
Further, the surface of the base material may be subjected to primer treatment.
The base material also has an antistatic coating layer; this prevents the base material from adhering to other sheets or from adhering to the suction table when the film-like adhesive composite sheets are stacked and stored. It may have layers or the like.

基材は、公知の方法で製造できる。例えば、樹脂を含有する基材は、前記樹脂を含有する樹脂組成物を成形することで製造できる。 The base material can be manufactured by a known method. For example, a base material containing a resin can be manufactured by molding a resin composition containing the resin.

<粘着剤層>
前記粘着剤層は、シート状又はフィルム状であり、粘着剤を含有する。
前記粘着剤としては、例えば、アクリル樹脂、ウレタン系樹脂、ゴム系樹脂、シリコーン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリビニルエーテル、ポリカーボネート、エステル系樹脂等の粘着性樹脂が挙げられる。
<Adhesive layer>
The adhesive layer is in the form of a sheet or film and contains an adhesive.
Examples of the adhesive include adhesive resins such as acrylic resin, urethane resin, rubber resin, silicone resin, epoxy resin, polyvinyl ether, polycarbonate, and ester resin.

本明細書において、「粘着性樹脂」には、粘着性を有する樹脂と、接着性を有する樹脂と、の両方が包含される。例えば、前記粘着性樹脂には、樹脂自体が粘着性を有するものだけでなく、添加剤等の他の成分との併用により粘着性を示す樹脂や、熱又は水等のトリガーの存在によって接着性を示す樹脂等も含まれる。 In this specification, the term "adhesive resin" includes both resins that have adhesive properties and resins that have adhesive properties. For example, the above-mentioned adhesive resins include not only resins that are adhesive themselves, but also resins that exhibit adhesiveness when used in combination with other components such as additives, and resins that exhibit adhesiveness due to the presence of triggers such as heat or water. It also includes resins that show.

粘着剤層は1層(単層)からなるものであってもよいし、2層以上の複数層からなるものであってもよく、複数層からなる場合、これら複数層は、互いに同一でも異なっていてもよく、これら複数層の組み合わせは特に限定されない。 The adhesive layer may be composed of one layer (single layer) or may be composed of two or more layers, and when composed of multiple layers, these multiple layers may be the same or different from each other. The combination of these multiple layers is not particularly limited.

粘着剤層の厚さは、特に限定されないが、1~100μmであることが好ましく、1~60μmであることがより好ましく、1~30μmであることが特に好ましい。
ここで、「粘着剤層の厚さ」とは、粘着剤層全体の厚さを意味し、例えば、複数層からなる粘着剤層の厚さとは、粘着剤層を構成するすべての層の合計の厚さを意味する。
The thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but is preferably 1 to 100 μm, more preferably 1 to 60 μm, and particularly preferably 1 to 30 μm.
Here, the "thickness of the adhesive layer" means the thickness of the entire adhesive layer. For example, the thickness of an adhesive layer consisting of multiple layers is the total thickness of all the layers that make up the adhesive layer. means the thickness of

粘着剤層は、エネルギー線硬化性粘着剤を用いて形成されたものであってもよいし、非エネルギー線硬化性粘着剤を用いて形成されたものであってもよい。すなわち、粘着剤層は、エネルギー線硬化性及び非エネルギー線硬化性のいずれであってもよい。エネルギー線硬化性の粘着剤層は、その硬化前及び硬化後での物性を容易に調節できる。 The adhesive layer may be formed using an energy ray curable adhesive or may be formed using a non-energy ray curable adhesive. That is, the adhesive layer may be either energy ray curable or non-energy ray curable. The physical properties of the energy ray-curable adhesive layer can be easily adjusted before and after curing.

粘着剤層は、粘着剤を含有する粘着剤組成物を用いて形成できる。例えば、粘着剤層の形成対象面に粘着剤組成物を塗工し、必要に応じて乾燥させることで、目的とする部位に粘着剤層を形成できる。粘着剤組成物における、常温で気化しない成分同士の含有量の比率は、通常、粘着剤層における前記成分同士の含有量の比率と同じとなる。 The adhesive layer can be formed using an adhesive composition containing an adhesive. For example, a pressure-sensitive adhesive layer can be formed on a target site by applying a pressure-sensitive adhesive composition to a surface on which a pressure-sensitive adhesive layer is to be formed, and drying the composition as necessary. The content ratio of components that do not vaporize at room temperature in the adhesive composition is usually the same as the content ratio of the components in the adhesive layer.

粘着剤組成物は、上述の接着剤組成物の場合と同じ方法で、塗工できる。 The adhesive composition can be applied in the same manner as the adhesive composition described above.

粘着剤層がエネルギー線硬化性である場合、エネルギー線硬化性の粘着剤組成物としては、例えば、非エネルギー線硬化性の粘着性樹脂(I-1a)(以下、「粘着性樹脂(I-1a)」と略記することがある)と、エネルギー線硬化性化合物と、を含有する粘着剤組成物(I-1);前記粘着性樹脂(I-1a)の側鎖に不飽和基が導入されたエネルギー線硬化性の粘着性樹脂(I-2a)(以下、「粘着性樹脂(I-2a)」と略記することがある)を含有する粘着剤組成物(I-2);前記粘着性樹脂(I-2a)と、エネルギー線硬化性化合物と、を含有する粘着剤組成物(I-3)等が挙げられる。 When the adhesive layer is energy ray curable, the energy ray curable adhesive composition may be, for example, non-energy ray curable adhesive resin (I-1a) (hereinafter referred to as "adhesive resin (I-1a)"). 1a)") and an energy ray-curable compound; an unsaturated group is introduced into the side chain of the adhesive resin (I-1a). An adhesive composition (I-2) containing an energy ray-curable adhesive resin (I-2a) (hereinafter sometimes abbreviated as "adhesive resin (I-2a)"); Examples include a pressure-sensitive adhesive composition (I-3) containing a curable resin (I-2a) and an energy ray-curable compound.

粘着剤層が非エネルギー線硬化性である場合、非エネルギー線硬化性の粘着剤組成物としては、例えば、前記粘着性樹脂(I-1a)を含有する粘着剤組成物(I-4)等が挙げられる。 When the adhesive layer is non-energy ray-curable, examples of the non-energy ray-curable adhesive composition include the adhesive composition (I-4) containing the adhesive resin (I-1a), etc. can be mentioned.

粘着剤組成物(I-1)~(I-4)等の粘着剤組成物は、配合成分が異なる点以外は、上述の接着剤組成物の場合と同じ方法で、製造できる。 Adhesive compositions such as Adhesive Compositions (I-1) to (I-4) can be produced in the same manner as the above-mentioned adhesive compositions, except that the ingredients are different.

次に、本実施形態のフィルム状接着剤複合シートの例を、支持シートの種類ごとに、以下、図面を参照しながら説明する。 Next, examples of the film-like adhesive composite sheet of the present embodiment will be described for each type of support sheet with reference to the drawings.

図2は、本発明の一実施形態に係るフィルム状接着剤複合シートを模式的に示す断面図である。
なお、図2以降の図において、既に説明済みの図に示すものと同じ構成要素には、その説明済みの図の場合と同じ符号を付し、その詳細な説明は省略する。
FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing a film-like adhesive composite sheet according to an embodiment of the present invention.
In the figures after FIG. 2, the same components as those shown in the already explained figures are given the same reference numerals as in the already explained figures, and detailed explanation thereof will be omitted.

ここに示すフィルム状接着剤複合シート101は、支持シート10を備え、支持シート10の一方の面(本明細書においては、「第1面」と称することがある)10a上にフィルム状接着剤13を備えている。支持シート10は、基材11のみからなり、フィルム状接着剤複合シート101は、換言すると、基材11の一方の面(本明細書においては、「第1面」と称することがある)11a上にフィルム状接着剤13が積層された構成を有する。また、フィルム状接着剤複合シート101は、さらにフィルム状接着剤13上に剥離フィルム15を備えている。 A film-like adhesive composite sheet 101 shown here includes a support sheet 10, and a film-like adhesive is disposed on one surface (herein sometimes referred to as "first surface") 10a of the support sheet 10. It is equipped with 13. The support sheet 10 consists only of the base material 11, and the film-like adhesive composite sheet 101 is composed of one surface (herein sometimes referred to as "first surface") 11a of the base material 11. It has a structure in which a film adhesive 13 is laminated thereon. Further, the film-like adhesive composite sheet 101 further includes a release film 15 on the film-like adhesive 13.

フィルム状接着剤複合シート101においては、基材11の第1面11aにフィルム状接着剤13が積層され、フィルム状接着剤13の、基材11を備えている側とは反対側の面(本明細書においては、「第1面」と称することがある)13aの一部、すなわち、周縁部近傍の領域に治具用接着剤層16が積層され、フィルム状接着剤13の第1面13aのうち、治具用接着剤層16が積層されていない面と、治具用接着剤層16のうち、フィルム状接着剤13と接触していない面16a(上面及び側面)に、剥離フィルム15が積層されている。
ここで、基材11の第1面11aは、支持シート10の第1面10aとも称する。
In the film-like adhesive composite sheet 101, the film-like adhesive 13 is laminated on the first surface 11a of the base material 11, and the surface of the film-like adhesive 13 opposite to the side on which the base material 11 is provided ( In this specification, the jig adhesive layer 16 is laminated on a part of the 13a (sometimes referred to as the "first surface"), that is, a region near the peripheral edge, and the first surface of the film adhesive 13 A release film is provided on the surface of the jig adhesive layer 16 on which the jig adhesive layer 16 is not laminated, and on the surface 16a (top surface and side surfaces) of the jig adhesive layer 16 that is not in contact with the film adhesive 13. 15 are stacked.
Here, the first surface 11a of the base material 11 is also referred to as the first surface 10a of the support sheet 10.

剥離フィルム15は、図1に示す第1剥離フィルム151又は第2剥離フィルム152と同様のものである。 The release film 15 is similar to the first release film 151 or the second release film 152 shown in FIG.

治具用接着剤層16は、例えば、接着剤成分を含有する単層構造であってもよいし、芯材となるシートの両面に接着剤成分を含有する層が積層された複数層構造であってもよい。 The jig adhesive layer 16 may have, for example, a single layer structure containing an adhesive component, or a multilayer structure in which layers containing an adhesive component are laminated on both sides of a sheet serving as a core material. There may be.

フィルム状接着剤複合シート101は、剥離フィルム15が取り除かれた状態で、フィルム状接着剤13の第1面13aに、半導体ウエハ(図示略)の裏面が貼付され、さらに、治具用接着剤層16の面16aのうち上面が、リングフレーム等の治具に貼付されて、使用される。 The film-like adhesive composite sheet 101 has the back side of a semiconductor wafer (not shown) attached to the first surface 13a of the film-like adhesive 13 with the release film 15 removed, and a jig adhesive The upper surface of the surface 16a of the layer 16 is used by being attached to a jig such as a ring frame.

図3は、本発明の他の実施形態に係るフィルム状接着剤複合シートを模式的に示す断面図である。
ここに示すフィルム状接着剤複合シート102は、治具用接着剤層16を備えていない点以外は、図2に示すフィルム状接着剤複合シート101と同じである。すなわち、フィルム状接着剤複合シート102においては、基材11の第1面11a(支持シート10の第1面10a)にフィルム状接着剤13が積層され、フィルム状接着剤13の第1面13aの全面に、剥離フィルム15が積層されている。
換言すると、フィルム状接着剤複合シート102は、基材11、フィルム状接着剤13及び剥離フィルム15がこの順に、これらの厚さ方向において積層されて、構成されている。
FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing a film-like adhesive composite sheet according to another embodiment of the present invention.
The film-like adhesive composite sheet 102 shown here is the same as the film-like adhesive composite sheet 101 shown in FIG. 2, except that it does not include the jig adhesive layer 16. That is, in the film adhesive composite sheet 102, the film adhesive 13 is laminated on the first surface 11a of the base material 11 (the first surface 10a of the support sheet 10), and the first surface 13a of the film adhesive 13 A release film 15 is laminated on the entire surface.
In other words, the film-like adhesive composite sheet 102 is constructed by laminating the base material 11, the film-like adhesive 13, and the release film 15 in this order in their thickness direction.

図3に示すフィルム状接着剤複合シート102は、図2に示すフィルム状接着剤複合シート101の場合と同様に、剥離フィルム15が取り除かれた状態で、フィルム状接着剤13の第1面13aのうち、中央側の一部の領域に、半導体ウエハ(図示略)の裏面が貼付され、さらに、フィルム状接着剤13の周縁部近傍の領域が、リングフレーム等の治具に貼付されて、使用される。 The film adhesive composite sheet 102 shown in FIG. The back side of a semiconductor wafer (not shown) is attached to a part of the center area, and further, the area near the peripheral edge of the film adhesive 13 is attached to a jig such as a ring frame. used.

図4は、本発明のさらに他の実施形態に係るフィルム状接着剤複合シートを模式的に示す断面図である。
ここに示すフィルム状接着剤複合シート103は、基材11と、フィルム状接着剤13と、の間に、さらに、粘着剤層12を備えている点以外は、図2に示すフィルム状接着剤複合シート101と同じである。支持シート10は、基材11及び粘着剤層12の積層体であり、フィルム状接着剤複合シート103も、支持シート10の第1面10a上にフィルム状接着剤13が積層された構成を有する。
FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing a film-like adhesive composite sheet according to still another embodiment of the present invention.
The film-like adhesive composite sheet 103 shown here is the same as the film-like adhesive shown in FIG. 2 except that it further includes an adhesive layer 12 between the base material 11 and the film-like adhesive 13. This is the same as the composite sheet 101. The support sheet 10 is a laminate of a base material 11 and an adhesive layer 12, and the film adhesive composite sheet 103 also has a structure in which a film adhesive 13 is laminated on the first surface 10a of the support sheet 10. .

フィルム状接着剤複合シート103においては、基材11の第1面11aに粘着剤層12が積層され、粘着剤層12の、基材11側とは反対側の面(本明細書においては、「第1面」と称することがある)12aの全面に、フィルム状接着剤13が積層され、フィルム状接着剤13の第1面13aの一部、すなわち、周縁部近傍の領域に、治具用接着剤層16が積層され、フィルム状接着剤13の第1面13aのうち、治具用接着剤層16が積層されていない面と、治具用接着剤層16のうち、フィルム状接着剤13と接触していない面16a(上面及び側面)に、剥離フィルム15が積層されている。 In the film-like adhesive composite sheet 103, the adhesive layer 12 is laminated on the first surface 11a of the base material 11, and the surface of the adhesive layer 12 on the opposite side to the base material 11 side (in this specification, A film adhesive 13 is laminated on the entire surface of the film adhesive 13 (sometimes referred to as the "first surface") 12a, and a part of the first surface 13a of the film adhesive 13, that is, a region near the peripheral edge, is Of the first surface 13a of the film adhesive 13, the surface on which the jig adhesive layer 16 is not laminated, and of the jig adhesive layer 16, the film adhesive layer 16 is laminated. A release film 15 is laminated on the surface 16a (top surface and side surface) that is not in contact with the agent 13.

図4に示すフィルム状接着剤複合シート103は、剥離フィルム15が取り除かれた状態で、フィルム状接着剤13の第1面13aに、半導体ウエハ(図示略)の裏面が貼付され、さらに、治具用接着剤層16の面16aのうち上面が、リングフレーム等の治具に貼付されて、使用される。 In the film-like adhesive composite sheet 103 shown in FIG. 4, the back surface of a semiconductor wafer (not shown) is attached to the first surface 13a of the film-like adhesive 13 with the release film 15 removed. The upper surface of the surface 16a of the tool adhesive layer 16 is used by being attached to a jig such as a ring frame.

図5は、本発明のさらに他の実施形態に係るフィルム状接着剤複合シートを模式的に示す断面図である。
ここに示すフィルム状接着剤複合シート104は、治具用接着剤層16を備えておらず、かつフィルム状接着剤の形状が異なる点以外は、図4に示すフィルム状接着剤複合シート103と同じである。すなわち、フィルム状接着剤複合シート104は、基材11を備え、基材11上に粘着剤層12を備え、粘着剤層12上にフィルム状接着剤23を備えている。支持シート10は、基材11及び粘着剤層12の積層体であり、フィルム状接着剤複合シート104も、支持シート10の第1面10a上にフィルム状接着剤23が積層された構成を有する。
FIG. 5 is a cross-sectional view schematically showing a film-like adhesive composite sheet according to still another embodiment of the present invention.
The film-like adhesive composite sheet 104 shown here is different from the film-like adhesive composite sheet 103 shown in FIG. 4 except that it does not include the jig adhesive layer 16 and the shape of the film-like adhesive is different. It's the same. That is, the film-like adhesive composite sheet 104 includes a base material 11 , a pressure-sensitive adhesive layer 12 on the base material 11 , and a film-like adhesive 23 on the pressure-sensitive adhesive layer 12 . The support sheet 10 is a laminate of a base material 11 and an adhesive layer 12, and the film adhesive composite sheet 104 also has a structure in which a film adhesive 23 is laminated on the first surface 10a of the support sheet 10. .

フィルム状接着剤複合シート104においては、基材11の第1面11aに粘着剤層12が積層され、粘着剤層12の第1面12aの一部、すなわち、中央側の領域に、フィルム状接着剤23が積層されている。そして、粘着剤層12の第1面12aのうち、フィルム状接着剤23が積層されていない領域と、フィルム状接着剤23のうち、粘着剤層12と接触していない面23a(上面及び側面)の上に、剥離フィルム15が積層されている。 In the film-like adhesive composite sheet 104, the adhesive layer 12 is laminated on the first surface 11a of the base material 11, and the film-like adhesive layer 12 is laminated on a part of the first surface 12a of the adhesive layer 12, that is, in the central region. Adhesive 23 is laminated. Then, of the first surface 12a of the adhesive layer 12, a region on which the film adhesive 23 is not laminated, and a surface 23a (top surface and side surface) of the film adhesive 23 that is not in contact with the adhesive layer 12. ), a release film 15 is laminated thereon.

フィルム状接着剤複合シート104を、その剥離フィルム15側の上方から見下ろして平面視したときに、フィルム状接着剤23は粘着剤層12よりも表面積が小さく、例えば、円形状等の形状を有する。 When the film-like adhesive composite sheet 104 is viewed from above on the release film 15 side in plan view, the film-like adhesive 23 has a smaller surface area than the adhesive layer 12, and has a shape such as a circular shape, for example. .

図5に示すフィルム状接着剤複合シート104は、剥離フィルム15が取り除かれた状態で、フィルム状接着剤23の面23aのうち上面に、半導体ウエハ(図示略)の裏面が貼付され、さらに、粘着剤層12の第1面12aのうち、フィルム状接着剤23が積層されていない領域が、リングフレーム等の治具に貼付されて、使用される。 In the film-like adhesive composite sheet 104 shown in FIG. 5, with the release film 15 removed, the back surface of a semiconductor wafer (not shown) is attached to the upper surface 23a of the film-like adhesive 23, and further, The region of the first surface 12a of the adhesive layer 12 on which the film adhesive 23 is not laminated is used by being attached to a jig such as a ring frame.

なお、図5に示すフィルム状接着剤複合シート104においては、粘着剤層12の第1面12aのうち、フィルム状接着剤23が積層されていない領域に、図2及び図4に示すものと同様に治具用接着剤層が積層されていてもよい(図示略)。このような治具用接着剤層を備えたフィルム状接着剤複合シート104は、図2及び図4に示すフィルム状接着剤複合シートの場合と同様に、治具用接着剤層の面のうち上面が、リングフレーム等の治具に貼付されて、使用される。 In addition, in the film-like adhesive composite sheet 104 shown in FIG. 5, the film-like adhesive composite sheet 104 shown in FIGS. Similarly, a jig adhesive layer may be laminated (not shown). The film-like adhesive composite sheet 104 having such a jig adhesive layer is similar to the case of the film-like adhesive composite sheet shown in FIGS. 2 and 4, in which the surface of the jig adhesive layer is The upper surface is attached to a jig such as a ring frame and used.

このように、フィルム状接着剤複合シートは、支持シート及びフィルム状接着剤がどのような形態であっても、治具用接着剤層を備えたものであってもよい。ただし、通常は、図2及び図4に示すように、治具用接着剤層を備えたフィルム状接着剤複合シートとしては、フィルム状接着剤上に治具用接着剤層を備えたものが好ましい。 In this way, the film-like adhesive composite sheet may be provided with a jig adhesive layer, regardless of the form of the support sheet and the film-like adhesive. However, as shown in FIGS. 2 and 4, the film-like adhesive composite sheet with a jig adhesive layer is usually one that has a jig adhesive layer on a film-like adhesive. preferable.

本実施形態のフィルム状接着剤複合シートは、図2~図5に示すものに限定されず、本発明の効果を損なわない範囲内において、図2~図5に示すものの一部の構成が変更又は削除されたものや、これまでに説明したものにさらに他の構成が追加されたものであってもよい。 The film-like adhesive composite sheet of this embodiment is not limited to that shown in FIGS. 2 to 5, and some of the configurations of those shown in FIGS. 2 to 5 may be changed within a range that does not impair the effects of the present invention. Alternatively, it may be deleted, or other configurations may be added to those described above.

例えば、図2~図5に示すフィルム状接着剤複合シートは、基材、粘着剤層、フィルム状接着剤及び剥離フィルム以外の層が、任意の箇所に設けられていてもよい。
また、フィルム状接着剤複合シートにおいては、剥離フィルムと、この剥離フィルムと直接接触している層との間に、一部隙間が生じていてもよい。
また、フィルム状接着剤複合シートにおいては、各層の大きさや形状は、目的に応じて任意に調節できる。
For example, in the film-like adhesive composite sheets shown in FIGS. 2 to 5, layers other than the base material, the adhesive layer, the film-like adhesive, and the release film may be provided at arbitrary locations.
Further, in the film-like adhesive composite sheet, a gap may be partially formed between the release film and the layer that is in direct contact with the release film.
Further, in the film-like adhesive composite sheet, the size and shape of each layer can be arbitrarily adjusted depending on the purpose.

◇フィルム状接着剤及びフィルム状接着剤複合シートの使用方法(半導体装置の製造方法)
本実施形態のフィルム状接着剤及びフィルム状接着剤複合シートは、フィルム状接着剤付き半導体チップの製造を経て、半導体パッケージ及び半導体装置を製造するために、使用できる。
◇How to use film adhesive and film adhesive composite sheet (method for manufacturing semiconductor devices)
The film adhesive and the film adhesive composite sheet of this embodiment can be used to manufacture a semiconductor package and a semiconductor device after manufacturing a semiconductor chip with a film adhesive.

支持シートを備えていないフィルム状接着剤は、半導体ウエハの裏面に貼付された後、例えば、必要に応じて剥離フィルムが取り除かれ、その露出面(換言すると、半導体ウエハに貼付されている側と反対側の面。本明細書においては、「第2面」と称することがある。)に、ダイシングシートが貼付される。このようにして得られた、ダイシングシート、フィルム状接着剤及び半導体ウエハがこの順に、これらの厚さ方向において積層されて構成された積層構造体は、この後、公知のダイシング工程に供される。なお、ダイシングシート及びフィルム状接着剤の積層構造は、ダイシングダイボンディングシートであり、フィルム状接着剤複合シートと見做すことができる。 After the film adhesive without a support sheet is applied to the back side of the semiconductor wafer, for example, the release film is removed if necessary, and the exposed side (in other words, the side that is applied to the semiconductor wafer) is removed. A dicing sheet is attached to the opposite surface (herein sometimes referred to as "second surface"). The thus obtained laminated structure in which the dicing sheet, the film adhesive, and the semiconductor wafer are laminated in this order in the thickness direction is then subjected to a known dicing process. . Note that the laminated structure of the dicing sheet and the film adhesive is a dicing die bonding sheet, and can be regarded as a film adhesive composite sheet.

本明細書においては、このように、フィルム状接着剤複合シート又は前記ダイシングダイボンディングシートと、半導体ウエハと、が積層されて構成された積層構造体を、「第1積層構造体」と称することがある。 In this specification, a laminate structure in which the film-like adhesive composite sheet or the dicing die bonding sheet and the semiconductor wafer are laminated will be referred to as a "first laminate structure". There is.

ダイシング工程を行うことによって、半導体ウエハは複数個の半導体チップへと分割されるとともに、フィルム状接着剤も半導体チップの外周に沿って切断され、この切断後のフィルム状接着剤を裏面に備えた複数個の半導体チップ(すなわち、フィルム状接着剤付き半導体チップ)が得られる。これら複数個のフィルム状接着剤付き半導体チップは、ダイシングシート上で、整列した状態で固定されている。 By performing the dicing process, the semiconductor wafer is divided into a plurality of semiconductor chips, and the film adhesive is also cut along the outer periphery of the semiconductor chip. A plurality of semiconductor chips (ie, semiconductor chips with film-like adhesive) are obtained. These plurality of film-like adhesive-attached semiconductor chips are fixed in an aligned state on a dicing sheet.

本明細書においては、このように、複数個のフィルム状接着剤付き半導体チップが、ダイシングシート又は前記支持シート上で、整列した状態で固定されている積層構造体を、「第2積層構造体」と称することがある。 In this specification, a laminate structure in which a plurality of film-like adhesive-attached semiconductor chips are fixed in an aligned state on a dicing sheet or the support sheet is referred to as a "second laminate structure". ” is sometimes called.

一方、前記フィルム状接着剤複合シートは、すでにダイシングダイボンディングシートと同様の構造を有している。したがって、フィルム状接着剤複合シートが半導体ウエハの裏面に貼付された段階で、前記第1積層構造体が得られる。以降は、上述のように、支持シートを備えていないフィルム状接着剤を用いた場合と同様の方法で、ダイシング工程を行うことによって、複数個のフィルム状接着剤付き半導体チップを含む第2積層構造体が得られる。 On the other hand, the film-like adhesive composite sheet already has a structure similar to that of a dicing die bonding sheet. Therefore, the first laminated structure is obtained at the stage where the film-like adhesive composite sheet is attached to the back surface of the semiconductor wafer. Thereafter, as described above, a dicing process is performed in the same manner as when using a film adhesive without a support sheet, thereby forming a second laminate including a plurality of semiconductor chips with a film adhesive. A structure is obtained.

半導体ウエハのダイシングの方法としては特に限定されず、公知の方法であってもよく、例えば、ブレードダイシング、レーザーダイシング、ウォーターダイシング等が挙げられる。これら以外にも、レーザーにより半導体ウエハの分割予定箇所の内部に焦点を定めてレーザーで改質層を形成し、改質層を起点として分割するステルスダイシング(登録商標)や、半導体ウエハの仕上げ厚みよりも深く切り込みを入れ、薄化する研削によって個片化する方法等が知られている。 The method for dicing the semiconductor wafer is not particularly limited, and may be any known method, such as blade dicing, laser dicing, water dicing, and the like. In addition to these, stealth dicing (registered trademark), in which a modified layer is formed by focusing a laser on the inside of a semiconductor wafer where it is to be divided, and division is performed using the modified layer as a starting point, and the finished thickness of a semiconductor wafer. A known method is to make a deeper incision and cut into pieces by grinding to reduce the thickness.

ステルスダイシングや、ハーフカットにより得られた第2積層構造体に関しては、半導体チップ及び積層されたフィルム状接着剤は切断されていない。
フィルム状接着剤は、エキスパンドやピックアップの工程時に同時に切断できることが望ましいが、従来のフィルム状接着剤では切断やピックアップが正常に行えない場合があった。
本実施形態のフィルム状接着剤と、これを備えるフィルム状接着剤複合シートにおいてはこのような工程において好適に使用することができる。
Regarding the second laminated structure obtained by stealth dicing or half-cutting, the semiconductor chip and the laminated film adhesive are not cut.
It is desirable that the film adhesive can be cut at the same time as the expanding and picking up processes, but with conventional film adhesives, cutting and picking up may not be performed properly.
The film-like adhesive of this embodiment and the film-like adhesive composite sheet including the same can be suitably used in such a process.

ところが、従来のフィルム状接着剤を用いて、改質層が形成された半導体ウエハを改質層に沿って分割するとともに、フィルム状接着剤を切断しようとしても、フィルム状接着剤を切断できず、ピックアップできない場合があった。
本実施形態のフィルム状接着剤と、これを備えるフィルム状接着剤複合シートは、特に、このような改質層の形成を伴う半導体ウエハのダイシングを行う場合において、好適に用いることができる。
However, when trying to divide a semiconductor wafer with a modified layer along the modified layer using a conventional film adhesive and cutting the film adhesive, the film adhesive could not be cut. , there were times when I couldn't pick it up.
The film-like adhesive of the present embodiment and the film-like adhesive composite sheet including the same can be suitably used, particularly when performing dicing of a semiconductor wafer that involves the formation of such a modified layer.

本実施形態のフィルム状接着剤又はフィルム状接着剤複合シートを用い、上述のように、半導体ウエハとフィルム状接着剤を異なったタイミングで個片化する場合には、で半導体ウエハを分割する場合には、まず、半導体ウエハの回路形成面に表面保護テープを貼付してから、この方法で半導体ウエハを分割する。そして、得られた複数個の半導体チップ集合体の裏面に、上述の方法で、1枚のフィルム状接着剤と、ダイシングシートをこの順に貼付するか、又は、フィルム状接着剤複合シートをその中のフィルム状接着剤によって貼付する。このような、フィルム状接着剤複合シート又はダイシングダイボンディングシートと、半導体チップと、が積層されて構成された積層構造体を、「第3積層構造体」と称することがある。 When the film adhesive or the film adhesive composite sheet of this embodiment is used to separate the semiconductor wafer and the film adhesive into individual pieces at different timings as described above, when dividing the semiconductor wafer at To do this, first, a surface protection tape is applied to the circuit-forming surface of the semiconductor wafer, and then the semiconductor wafer is divided using this method. Then, a film adhesive and a dicing sheet are attached in this order to the back surface of the obtained plurality of semiconductor chip assemblies, or a film adhesive composite sheet is attached therein by the method described above. It is attached using a film adhesive. A laminated structure formed by laminating such a film-like adhesive composite sheet or a dicing die bonding sheet and a semiconductor chip may be referred to as a "third laminated structure."

次いで、前記保護テープを取り除いた後、第3積層構造体を、その中の支持シート又はダイシングシート側から突き上げることにより、フィルム状接着剤を半導体チップの外周に沿って切断して、フィルム状接着剤付き半導体チップを作製し、併せて、得られたフィルム状接着剤付き半導体チップを、ダイシングシート又は支持シートから引き離してピックアップする。このようにフィルム状接着剤を切断する方法は、例えば、フィルム状接着剤にレーザーを照射して切断する工程や、フィルム状接着剤をエキスパンドすることによって切断する工程等、フィルム状接着剤の切断を主目的とした工程を別途設けることなく、フィルム状接着剤を切断できる点で有利である。本実施形態のフィルム状接着剤又はフィルム状接着剤複合シートは、このような方法を適用するのに、特に好適である。 Next, after removing the protective tape, the third laminated structure is pushed up from the support sheet or dicing sheet side thereof to cut the film adhesive along the outer periphery of the semiconductor chip, thereby forming a film adhesive. An adhesive-attached semiconductor chip is produced, and the obtained film-like adhesive-attached semiconductor chip is separated from a dicing sheet or a support sheet and picked up. The method of cutting the film adhesive in this way includes, for example, a process of cutting the film adhesive by irradiating the film adhesive with a laser, a process of cutting the film adhesive by expanding the film adhesive, etc. This is advantageous in that the film-like adhesive can be cut without the need for a separate process whose main purpose is to. The film-like adhesive or film-like adhesive composite sheet of this embodiment is particularly suitable for applying such a method.

すなわち、前記フィルム状接着剤又はフィルム状接着剤複合シートは、複数個の半導体チップの裏面に貼付され、前記フィルム状接着剤又はフィルム状接着剤複合シートから前記半導体チップへ向かう方向に、前記フィルム状接着剤又はフィルム状接着剤複合シートを突き上げることで、前記フィルム状接着剤(フィルム状接着剤複合シートを用いた場合には、その中のフィルム状接着剤)を前記半導体チップの外周に沿って切断し、フィルム状接着剤付き半導体チップを製造するためのものとして、特に好適である。
ハーフカットや改質層形成を伴う方法で半導体ウエハを分割した後に、本実施形態のフィルム状接着剤又はフィルム状接着剤複合シートを用いることにより、フィルム状接着剤を、その突き上げによって良好に切断でき、その後、フィルム状接着剤付き半導体チップを良好にピックアップできる。
先に説明したフィルム状接着剤複合シート1を用いた場合の、フィルム状接着剤の切断と、フィルム状接着剤付き半導体チップのピックアップを行う工程について、以下、図面を参照しながら説明する。なかでも、フィルム状接着剤の切断を行う工程としては、例えば、次のような工程が挙げられる。この工程について、図6(a)~(c)を参照しつつ、以下に詳細に説明する。
That is, the film-like adhesive or film-like adhesive composite sheet is attached to the back surfaces of a plurality of semiconductor chips, and the film-like adhesive or film-like adhesive composite sheet is attached to the back surface of a plurality of semiconductor chips, and the film By pushing up the adhesive or film-like adhesive composite sheet, the film-like adhesive (if a film-like adhesive composite sheet is used, the film-like adhesive therein) is pushed up along the outer periphery of the semiconductor chip. It is particularly suitable for cutting into film-like adhesive-attached semiconductor chips.
After dividing a semiconductor wafer by a method that involves half-cutting or forming a modified layer, by using the film-like adhesive or film-like adhesive composite sheet of this embodiment, the film-like adhesive can be cut well by pushing up. After that, the semiconductor chip with the film-like adhesive can be picked up well.
The steps of cutting the film adhesive and picking up the semiconductor chip with the film adhesive when using the film adhesive composite sheet 1 described above will be described below with reference to the drawings. Among these, examples of the process of cutting the film adhesive include the following process. This step will be described in detail below with reference to FIGS. 6(a) to 6(c).

図6(a)に示す第3積層構造体においては、フィルム状接着剤複合シート1中のフィルム状接着剤13は、複数個の半導体チップ9の裏面9bに貼付されている。そして、フィルム状接着剤複合シート1における支持シート11の、フィルム状接着剤13が設けられている面11aとは反対側の面(裏面)11bに、半導体装置の製造装置(全体図の図示は省略)のうち、半導体チップを突き上げる突き上げ部81が当接されている。 In the third laminated structure shown in FIG. 6A, the film adhesive 13 in the film adhesive composite sheet 1 is attached to the back surface 9b of a plurality of semiconductor chips 9. Then, on the surface (back surface) 11b of the support sheet 11 of the film-like adhesive composite sheet 1 opposite to the surface 11a on which the film-like adhesive 13 is provided, a semiconductor device manufacturing apparatus (not shown in the overall diagram) is attached. (omitted), a push-up portion 81 that pushes up the semiconductor chip is in contact with the push-up portion 81 .

支持シート11が基材のみからなるものである場合、フィルム状接着剤複合シート1は、基材及びフィルム状接着剤13が積層されてなるものであり、フィルム状接着剤13の基材と接触している側とは反対側の面が半導体チップ9の裏面9bに貼付される。
支持シート11が、基材及び粘着剤層が積層されてなるものである場合、フィルム状接着剤複合シート1は、基材、粘着剤層及びフィルム状接着剤13がこの順に積層されてなるものであり、フィルム状接着剤13の粘着剤層と接触している側とは反対側の面が半導体チップ9の裏面9bに貼付される。
When the support sheet 11 is made of only a base material, the film-like adhesive composite sheet 1 is formed by laminating the base material and the film-like adhesive 13, and is in contact with the base material of the film-like adhesive 13. The surface opposite to the side that is attached is attached to the back surface 9b of the semiconductor chip 9.
When the support sheet 11 is formed by laminating a base material and an adhesive layer, the film-like adhesive composite sheet 1 is formed by laminating a base material, an adhesive layer, and a film-like adhesive 13 in this order. The surface of the film adhesive 13 opposite to the side in contact with the adhesive layer is attached to the back surface 9b of the semiconductor chip 9.

本工程Aにおいては、次いで、図6(b)に示すように、フィルム状接着剤複合シート1中の支持シート11に対して、その裏面11bから力を加えることで、支持シート11越しに、フィルム状接着剤複合シート1(フィルム状接着剤13)から半導体チップ9へ向かう方向に、フィルム状接着剤13に力を加える。ここでは、突き上げ部81から突起(ピン)811が突出して、突起811の先端部が支持シート11をその裏面11bから突き上げることで、支持シート11を介してフィルム状接着剤13に対し、突起811の突出方向に力を加える例を示している。このとき、突起811の突出量(突き上げ量)、突出速度(突き上げ速度)、突出状態の保持時間(持ち上げ待ち時間)等の突き上げ条件を適宜調節できる。ここでは、支持シート11を突き上げる突起811の数が1個である場合を示しているが、2個以上であってもよく、突起811の数は適宜選択すればよい。 In this step A, as shown in FIG. 6(b), a force is applied to the support sheet 11 in the film-like adhesive composite sheet 1 from the back surface 11b, so that the force is applied through the support sheet 11. A force is applied to the film adhesive 13 in the direction from the film adhesive composite sheet 1 (film adhesive 13) toward the semiconductor chip 9. Here, a protrusion (pin) 811 protrudes from the push-up part 81, and the tip of the protrusion 811 pushes up the support sheet 11 from the back surface 11b, so that the protrusion 811 An example of applying force in the direction of protrusion is shown. At this time, push-up conditions such as the amount of protrusion (push-up amount) of the protrusion 811, the protrusion speed (push-up speed), and the holding time of the protrusion state (lifting waiting time) can be adjusted as appropriate. Here, a case is shown in which the number of protrusions 811 that push up the support sheet 11 is one, but it may be two or more, and the number of protrusions 811 may be selected as appropriate.

突起811の突出量は、例えば、0~1000μmとすることができる。
突起811の突出速度は、例えば、0.1~50mm/secとすることができる。
突起811の突出状態の保持時間は、例えば、1~1000msecとすることができる。
The amount of protrusion of the protrusion 811 can be, for example, 0 to 1000 μm.
The protrusion speed of the protrusion 811 can be, for example, 0.1 to 50 mm/sec.
The time period for which the protrusion 811 remains in the protruding state can be, for example, 1 to 1000 msec.

このように、フィルム状接着剤13に力を加えると、フィルム状接着剤複合シート1を用いることで、突起811の突き上げに伴って発生するせん断力により、工程異常の発生を抑制しながら、フィルム状接着剤13を切断できる。より具体的には、フィルム状接着剤13が目的とする箇所、すなわち、半導体チップ9として、支持シート11からの引き離しの対象となるもののみを取り囲む箇所で、常温で切断される。 In this way, when force is applied to the film adhesive 13, by using the film adhesive composite sheet 1, the shear force generated as the protrusions 811 push up will cause the film to break down while suppressing process abnormalities. The shaped adhesive 13 can be cut. More specifically, the film adhesive 13 is cut at room temperature at a target location, that is, at a location that surrounds only the semiconductor chip 9 to be separated from the support sheet 11 .

続いて、図6(c)に示すように、半導体チップ9と、半導体チップ9の裏面に設けられた、切断後のフィルム状接着剤13と、を備えたフィルム状接着剤付き半導体チップ2を、支持シート11から引き離す(ピックアップする)。通常、フィルム状接着剤13にせん断力がかかる動作と、フィルム状接着剤付き半導体チップ2のピックアップとは直ちに連続して行われる。ここでは、半導体装置の製造装置の引き上げ部82によってフィルム状接着剤付き半導体チップ2を引き上げることにより、ピックアップを行う例を示している。このようにフィルム状接着剤付き半導体チップ2を引き上げる方法は、公知の方法でよく、例えば、真空コレットにより、フィルム状接着剤付き半導体チップ2中の半導体チップ9の表面を吸着して、フィルム状接着剤付き半導体チップ2を引き上げる方法等が挙げられる。 Subsequently, as shown in FIG. 6(c), a semiconductor chip 2 with a film adhesive, which includes a semiconductor chip 9 and a film adhesive 13 provided on the back surface of the semiconductor chip 9 after cutting, is prepared. , pull it away from the support sheet 11 (pick it up). Normally, the operation of applying a shearing force to the film adhesive 13 and the picking up of the semiconductor chip 2 with the film adhesive are performed immediately in succession. Here, an example is shown in which pickup is performed by pulling up the semiconductor chip 2 coated with film adhesive by the lifting unit 82 of the semiconductor device manufacturing apparatus. The method of pulling up the semiconductor chip 2 with film-like adhesive may be any known method. For example, the surface of the semiconductor chip 9 in the semiconductor chip 2 with film-like adhesive is adsorbed using a vacuum collet to pull up the semiconductor chip 2 with film-like adhesive. Examples include a method of pulling up the semiconductor chip 2 with adhesive.

図6(b)、(c)で図示するとともに、フィルム状接着剤の切断プロセスについて説明したが、前述の通り、図6(b)、(c)の動作は連続して直ちに行われるため、フィルム状接着剤の切断が図6(b)から図6(c)に段階的に生じる場合もある。
本発明に係るフィルム状接着剤を用いることで、フィルム状接着剤の切断不良やバリの発生を抑制しながら、フィルム状接着剤付き半導体チップを得ることができる。
Although the cutting process of the film adhesive has been described as illustrated in FIGS. 6(b) and (c), as mentioned above, the operations in FIGS. 6(b) and 6(c) are performed immediately and immediately. Cutting of the film adhesive may occur in stages from FIG. 6(b) to FIG. 6(c).
By using the film adhesive according to the present invention, a semiconductor chip with a film adhesive can be obtained while suppressing poor cutting of the film adhesive and occurrence of burrs.

本発明の製造方法においては、引き離されたフィルム状接着剤付き半導体チップ2を用いて、以降は従来法と同様の方法で、半導体装置を製造する。例えば、前記半導体チップを、その裏面に設けられているフィルム状接着剤によって、基板の回路面にダイボンディングし、必要に応じて、この半導体チップにさらに半導体チップを1個以上積層して、ワイヤボンディングを行った後、全体を樹脂により封止することで、半導体パッケージとする。そして、この半導体パッケージを用いて、目的とする半導体装置を作製すればよい。 In the manufacturing method of the present invention, a semiconductor device is manufactured using the separated film-like adhesive-attached semiconductor chip 2 in the same manner as the conventional method. For example, the semiconductor chip is die-bonded to the circuit surface of the substrate using a film-like adhesive provided on the back surface of the semiconductor chip, and if necessary, one or more semiconductor chips are further stacked on this semiconductor chip, and wires are bonded. After bonding, the entire structure is sealed with resin to form a semiconductor package. Then, a desired semiconductor device may be manufactured using this semiconductor package.

ここまでは、フィルム状接着剤の切断と、フィルム状接着剤付き半導体チップ2のピックアップについて、フィルム状接着剤複合シートを用いた場合を例に挙げて説明したが、フィルム状接着剤を用い、これにダイシングシートを貼付して使用する場合も、この点を除けば、上述の方法と同様の方法で行うことができ、同様の効果を奏する。 Up to this point, the cutting of the film adhesive and the pickup of the semiconductor chip 2 with the film adhesive have been explained using a film adhesive composite sheet as an example. When a dicing sheet is attached to this and used, the same method as described above can be used except for this point, and the same effect can be obtained.

本実施形態の半導体装置の製造方法は、図6を引用して説明した上述の方法に限定されず、本発明の効果を損なわない範囲内において、上述の方法において一部の構成が変更、削除又は追加されたものであってもよい。
例えば、支持シート11越しにフィルム状接着剤13に力を加える方法としては、ここまでは、突起811により支持シート11を突き上げることで、フィルム状接着剤13に力を加える方法について説明した。これ以外の方法としては、例えば、突起811に代えて、スライダー方式、ディスク方式またはブロック方式等により支持シート11からフィルム状接着剤13に力を加える方法が挙げられる。
The method for manufacturing a semiconductor device according to the present embodiment is not limited to the above-described method described with reference to FIG. Or it may be added.
For example, as a method of applying force to the film adhesive 13 through the support sheet 11, so far, a method of applying force to the film adhesive 13 by pushing up the support sheet 11 with the protrusion 811 has been described. Other methods include applying force from the support sheet 11 to the film adhesive 13 using a slider method, a disk method, a block method, or the like instead of using the projections 811, for example.

以上のように、本実施形態のフィルム状接着剤は目的とする箇所で切断できるので、ピックアップ不良が抑制され、ピックアップされた半導体チップ9に貼付されている切断後のフィルム状接着剤12において、バリの発生が抑制される。
さらに、本実施形態の半導体装置の製造方法によれば、ピックアップにおいて、フィルム状接着剤の目的とする部位が支持シートから剥離するので、半導体チップのピックアップ不良の発生が抑制される。
As described above, since the film adhesive of this embodiment can be cut at the desired location, pick-up defects are suppressed, and in the cut film adhesive 12 attached to the picked-up semiconductor chip 9, The occurrence of burrs is suppressed.
Further, according to the method for manufacturing a semiconductor device of the present embodiment, the intended portion of the film adhesive peels off from the support sheet during pickup, so that the occurrence of pickup failure of the semiconductor chip is suppressed.

ピックアップされたフィルム状接着剤付き半導体チップ2は、フィルム状接着剤によって、基板の回路形成面にダイボンディングされる。フィルム状接着剤付き半導体チップ2を、基板の回路形成面にダイボンディングした後は、従来法と同様の方法で、半導体パッケージ及び半導体装置が製造される。例えば、必要に応じて、このダイボンディングされた半導体チップに、さらに半導体チップを1個以上積層して、ワイヤボンディングを行う。次いで、フィルム状接着剤を熱硬化させ、さらに得られたもの全体を樹脂により封止する。これらの工程を経ることにより、半導体パッケージが作製される。そして、この半導体パッケージを用いて、目的とする半導体装置が作製される。 The picked up semiconductor chip 2 with film adhesive is die-bonded to the circuit forming surface of the substrate using the film adhesive. After die-bonding the film adhesive-attached semiconductor chip 2 to the circuit forming surface of the substrate, a semiconductor package and a semiconductor device are manufactured in the same manner as the conventional method. For example, if necessary, one or more semiconductor chips are further stacked on this die-bonded semiconductor chip, and wire bonding is performed. Next, the film adhesive is thermally cured, and the entire obtained product is further sealed with a resin. A semiconductor package is manufactured through these steps. Then, a target semiconductor device is manufactured using this semiconductor package.

以下、具体的実施例により、本発明についてより詳細に説明する。ただし、本発明は、以下に示す実施例に、何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to specific examples. However, the present invention is not limited to the examples shown below.

次の各成分を、表1に示す配合比(固形分換算)で混合し、固形分濃度が接着剤組成物の総質量に対して、50質量%となるようにメチルエチルケトンで希釈して、フィルム状接着剤複合シートを形成するための接着剤組成物を調製した。 The following components were mixed at the compounding ratio (in terms of solid content) shown in Table 1, diluted with methyl ethyl ketone so that the solid content concentration was 50% by mass based on the total mass of the adhesive composition, and a film was formed. An adhesive composition for forming a shaped adhesive composite sheet was prepared.

接着剤組成物の製造に用いた原料を以下に示す。
<接着剤組成物の製造原料>
[重合体成分(a)]
(a)-1:アクリル酸n-ブチル(55質量部)、アクリル酸メチル(10質量部)、メタクリル酸グリシジル(20質量部)およびアクリル酸2-ヒドロキシエチル(15質量部)を共重合してなる(メタ)アクリル酸エステル共重合体(重量平均分子量:800000,ガラス転移温度:-28℃)
(a)-2:ポリアリレート(ユニチカ社製「ユニファイナー(登録商標)M-2040」、重量平均分子量50000、ガラス転移温度220℃)
(a)-3:ポリカーボネート(帝人社製「TS-2020」、重量平均分子量20000、ガラス転移温度160℃)
[エポキシ樹脂(b1)]
(b1)-1:ビスフェノールA型エポキシ樹脂(三菱化学社製「jER828」、エポキシ当量184~194g/eq)
(b1)-2:クレゾールノボラック型エポキシ樹脂(日本化薬社製「EOCN-102S」、エポキシ当量205~217g/eq)
(b1)-3:トリフェニレン型エポキシ樹脂(日本化薬社製「EPPN-502H」、エポキシ当量158~178g/eq)
(b1)-4:ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂(ADEKA社製「アデカレジン EP-4088L」、エポキシ当量165g/eq)
[熱硬化剤(b2)]
(b2)-1:o-クレゾール型ノボラック樹脂(DIC社製「フェノライト(登録商標)KA-1160」、水酸基当量117g/eq、軟化点80℃、一般式(1)中のn:6~7)
[硬化促進剤(c)]
(c)-1:2-フェニル-4,5-ジヒドロキシメチルイミダゾール(四国化成工業社製「キュアゾール(登録商標)2PHZ-PW」、微粉末、平均粒子径5μm,最大20μm、融点137~147℃)
[充填剤(d)]
(d)-1:エポキシ基で修飾された球状シリカ(アドマテックス社製「アドマナノ(登録商標)YA050C-MKK」、平均粒子径50nm)
[カップリング剤(E)]
(e)-1:エポキシ基、メチル基及びメトキシ基を有するオリゴマー型シランカップリング剤(信越シリコーン社製「X-41-1056」、エポキシ当量280g/eq)
The raw materials used for manufacturing the adhesive composition are shown below.
<Raw materials for manufacturing adhesive composition>
[Polymer component (a)]
(a)-1: Copolymerization of n-butyl acrylate (55 parts by mass), methyl acrylate (10 parts by mass), glycidyl methacrylate (20 parts by mass), and 2-hydroxyethyl acrylate (15 parts by mass). (meth)acrylic acid ester copolymer (weight average molecular weight: 800,000, glass transition temperature: -28°C)
(a)-2: Polyarylate (Unifiner (registered trademark) M-2040 manufactured by Unitika, weight average molecular weight 50,000, glass transition temperature 220°C)
(a)-3: Polycarbonate (Teijin "TS-2020", weight average molecular weight 20,000, glass transition temperature 160°C)
[Epoxy resin (b1)]
(b1)-1: Bisphenol A type epoxy resin (“jER828” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, epoxy equivalent 184 to 194 g/eq)
(b1)-2: Cresol novolac type epoxy resin (“EOCN-102S” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., epoxy equivalent 205 to 217 g/eq)
(b1)-3: Triphenylene type epoxy resin (“EPPN-502H” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., epoxy equivalent 158 to 178 g/eq)
(b1)-4: Dicyclopentadiene type epoxy resin (“ADEKA Resin EP-4088L” manufactured by ADEKA, epoxy equivalent 165 g/eq)
[Thermosetting agent (b2)]
(b2)-1: o-cresol type novolac resin (“Phenolite (registered trademark) KA-1160” manufactured by DIC Corporation, hydroxyl equivalent: 117 g/eq, softening point: 80°C, n in general formula (1): 6 to 7)
[Curing accelerator (c)]
(c) -1:2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole (“Curezol (registered trademark) 2PHZ-PW” manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd., fine powder, average particle size 5 μm, maximum 20 μm, melting point 137-147°C )
[Filler (d)]
(d)-1: Spherical silica modified with epoxy group (Admanano (registered trademark) YA050C-MKK manufactured by Admatex, average particle size 50 nm)
[Coupling agent (E)]
(e)-1: Oligomeric silane coupling agent having an epoxy group, a methyl group, and a methoxy group ("X-41-1056" manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., epoxy equivalent: 280 g/eq)

[実施例1]
<<フィルム状接着剤複合シートの製造>>
重合体成分(a)-2(11質量部)、エポキシ樹脂(b1)-2(7質量部)、エポキシ樹脂(b1)-3(20質量部)、エポキシ樹脂(b1)-4(21質量部)、熱硬化剤(b2)-1(32.5質量部)、硬化促進剤(c)-1(0.5質量部)、充填材(d)-1(7質量部)、及びカップリング剤(e)-1(1質量部)をメチルエチルケトン/トルエンの1/2(質量比)の混合溶媒に溶解又は分散させて、23℃で撹拌することにより、上述のすべての成分の合計濃度が50質量%である接着剤組成物を得た。なお、ここに示すメチルエチルケトン・トルエン以外の成分の配合量はすべて、溶媒成分を含まない目的物の量である。
[Example 1]
<<Manufacture of film-like adhesive composite sheet>>
Polymer component (a)-2 (11 parts by mass), epoxy resin (b1)-2 (7 parts by mass), epoxy resin (b1)-3 (20 parts by mass), epoxy resin (b1)-4 (21 parts by mass) part), thermosetting agent (b2)-1 (32.5 parts by mass), curing accelerator (c)-1 (0.5 parts by mass), filler (d)-1 (7 parts by mass), and cup By dissolving or dispersing ring agent (e)-1 (1 part by mass) in a mixed solvent of 1/2 (mass ratio) of methyl ethyl ketone/toluene and stirring at 23°C, the total concentration of all the above components was determined. An adhesive composition was obtained in which the amount was 50% by mass. Note that all the blending amounts of components other than methyl ethyl ketone and toluene shown here are the amounts of the target products excluding solvent components.

<フィルム状接着剤の製造>
ポリエチレンテレフタレート(PET)製フィルムの片面がシリコーン処理により剥離処理されている剥離フィルム(リンテック社製「SP-PET381031」、厚さ38μm)を用い、その前記剥離処理面に、得られた前記接着剤組成物を塗工し、100℃で1分加熱乾燥させることにより、厚さ10μmのフィルム状接着剤を形成した。
<Manufacture of film adhesive>
Using a release film ("SP-PET381031" manufactured by Lintec Corporation, thickness 38 μm) in which one side of a polyethylene terephthalate (PET) film has been subjected to release treatment by silicone treatment, the obtained adhesive is applied to the release treatment surface. The composition was applied and dried by heating at 100° C. for 1 minute to form a film adhesive with a thickness of 10 μm.

<フィルム状接着剤複合シートの製造>
得られた前記フィルム状接着剤の、剥離フィルムを備えている側とは反対側の表面(換言すると露出面)に、基材であるポリプロピレンフィルム(グンゼ社製、ファンクレア(登録商標)LPD♯80、厚さ80μm、ツヤ面の表面粗さ0.1μm、マット面の表面粗さ0.3μm)のツヤ面を貼り合わせて、基材、フィルム状接着剤及び剥離フィルムがこの順に、これらの厚さ方向において積層されて構成された、フィルム状接着剤複合シートを得た。
<Manufacture of film-like adhesive composite sheet>
A polypropylene film (manufactured by Gunze Co., Ltd., Fanclair (registered trademark) LPD#, which is a base material) is applied to the surface of the obtained film-like adhesive opposite to the side provided with the release film (in other words, the exposed surface). 80, thickness 80 μm, surface roughness of the glossy surface 0.1 μm, surface roughness of the matte surface 0.3 μm), and the base material, film adhesive, and release film were bonded together in this order. A film-like adhesive composite sheet was obtained, which was constructed by laminating layers in the thickness direction.

<フィルム状接着剤及びフィルム状接着剤複合シートの評価>
(破断伸度、破断強度)
フィルム状接着剤の23℃における破断伸度は、次に示す方法により測定した。
ラミネーターを用いて、フィルム状接着剤を2枚貼り合わせ、これに同じフィルム状接着剤を貼り合わせることを繰り返して、合計の厚さが200μmとなるようにフィルム状接着剤が積層された積層体を作製した。次いで、60℃に加熱したホットプレートを用いて、得られた積層体を30秒加熱した。
次いで、スーパーカッター(荻野精機製作所製「PH1-600」)を用いて、この加熱済みの積層体を30秒以内で裁断し、幅15mm、長さ70mm、厚さ200μmの試験片を作製した。このように、積層体を加熱後に裁断するのは、試験片の端部に破断の原因となる欠損部が生じないようにするためである。
次いで、測定装置として株式会社島津製作所製 万能引張試験機AG-ISを用い、その固定つかみ器具によって前記試験片を二か所で固定した。このとき、固定つかみ器具の先端部間の距離(試験片の露出部位の長さ、固定箇所間の距離)を30mmとした。そして、引張速度を200mm/分として、この固定箇所間において試験片を引っ張り、試験片の破断強度(MPa)、破断伸度(%)を測定した。
ここで、破断強度は、試験片が破壊されるまでに加えられた引っ張り力の最大値を指す。
また、破断伸度は、試験片破壊時の試験片の長さの増加量(ΔL)の元の長さ(L)に対する割合である。
<Evaluation of film adhesive and film adhesive composite sheet>
(Elongation at break, strength at break)
The elongation at break of the film adhesive at 23° C. was measured by the method shown below.
Using a laminator, two sheets of film-like adhesive are pasted together, and then the same film-like adhesive is pasted on top of this, and the film-like adhesive is laminated so that the total thickness is 200 μm. was created. Next, the obtained laminate was heated for 30 seconds using a hot plate heated to 60°C.
Next, using a super cutter ("PH1-600" manufactured by Ogino Seiki Seisakusho), this heated laminate was cut within 30 seconds to produce a test piece with a width of 15 mm, a length of 70 mm, and a thickness of 200 μm. The reason why the laminate is cut after heating in this way is to prevent defects from occurring at the ends of the test piece that may cause breakage.
Next, a universal tensile tester AG-IS manufactured by Shimadzu Corporation was used as a measuring device, and the test piece was fixed at two locations using its fixing grips. At this time, the distance between the tips of the fixed gripping instruments (the length of the exposed part of the test piece, the distance between the fixed parts) was set to 30 mm. Then, the test piece was pulled between the fixed points at a tensile speed of 200 mm/min, and the breaking strength (MPa) and breaking elongation (%) of the test piece were measured.
Here, the breaking strength refers to the maximum value of the tensile force applied until the test piece is broken.
Moreover, the elongation at break is the ratio of the amount of increase in the length of the test piece (ΔL) when the test piece breaks to the original length (L).

(剥離力の測定)
得られた前記フィルム状接着剤複合シートを、25mm×250mmの矩形状に切断し、剥離フィルムを取り除いた。ポリスチレン板からなる硬質支持体の表面に両面テープが貼付されたものを用い、この両面テープに、25mm×250mmのフィルム状接着剤複合シートのフィルム状接着剤を重ね合せ、23℃、相対湿度50%の環境下において2kgのゴムローラを、この重ね合せたものの上で一往復させることで、両面テープを介してフィルム状接着剤複合シートを硬質支持体に貼付した。
次いで、この貼付したものを23℃、相対湿度50%の同じ環境下で30分放置した後、測定装置として株式会社島津製作所製 万能引張試験機AG-ISを用い、フィルム状接着剤複合シートの基材をフィルム状接着剤から300mm/分の速度で180°の角度で剥離させたときの剥離力(N/25mm)を測定した。結果を表1に示す。
(Measurement of peeling force)
The obtained film-like adhesive composite sheet was cut into a rectangular shape of 25 mm x 250 mm, and the release film was removed. A hard support made of a polystyrene plate with double-sided tape attached to the surface was used, and a film-like adhesive of a 25 mm x 250 mm film-like adhesive composite sheet was superimposed on the double-sided tape, and the temperature was 23°C and the relative humidity was 50°C. The film-like adhesive composite sheet was attached to the hard support via double-sided tape by moving a 2 kg rubber roller back and forth once over the stacked material under an environment of 100%.
Next, after leaving the pasted material in the same environment at 23°C and 50% relative humidity for 30 minutes, the film-like adhesive composite sheet was tested using a universal tensile tester AG-IS manufactured by Shimadzu Corporation as a measuring device. The peel force (N/25 mm) was measured when the base material was peeled off from the film adhesive at an angle of 180° at a speed of 300 mm/min. The results are shown in Table 1.

得られた前記フィルム状接着剤複合シート、シリコンウエハ等を用いて、次に示す評価方法により、割断適性、ダイクラック抑制能、バリ発生抑制能を評価した。 Using the obtained film-like adhesive composite sheet, silicon wafer, etc., the cutting suitability, die crack suppression ability, and burr generation suppression ability were evaluated by the following evaluation methods.

(割断適性)
厚さが750μmである8インチのシリコンウエハに対して、テープラミネーター(リンテック社製「RAD3510」)を用いて、バックグラインドテープ(リンテック社製「Adwill E-3125KL」)を貼付した。ステルスレーザーダイサー(DISCO社製「DFL7361」)を用い、バックグラインドテープを貼付したシリコンウエハに対して、改質層を形成した。次いで、グラインダー(DISCO社製「DFG8760」)を用いて、シリコンウエハのバックグラインドテープを貼付した側とは反対側の面を研削することにより、シリコンウエハの厚さを薄くするとともに、シリコンウエハを分割して大きさが2.5mm×2.5mmで、厚さが30μmであるシリコンチップ集合体を得た(研削・個片化工程)。
テープマウンター(リンテック社製Adwill RAD2500)を用いて、これらシリコンチップの研削面に、得られた前記フィルム状接着剤複合シートを貼付し、得られた積層物(前記第3積層構造体)をウエハダイシング用リングフレームに固定するとともに、バックグラインドテープにエネルギー線を照射し、粘着力を低下させた上で剥離を行った。
次いで、得られた前記第3積層構造体に対して、ピックアップ装置(キャノンマシナリー社製「BESTEM-D02」)を用いて、1ピン突き上げ方式によって、突き上げ量300μm、突き上げ速度20mm/秒の条件で、フィルム状接着剤を切断し(切断工程)、48個のフィルム状接着剤付きシリコンチップの、支持シートからの引き離し(引き離し工程)と、ピックアップを試みた。
1~47個のフィルム状接着剤付きシリコンチップをピックアップできた場合をBと評価し、48個の全てのフィルム状接着剤付きシリコンチップをピックアップできた場合をAと評価し、フィルム状接着剤付きシリコンチップを1個もピックアップできなかった場合をCと評価した。結果を表1に示す。表1中、割断適性の評価において、かっこ内の数字は、ピックアップできなかったフィルム状接着剤付きシリコンチップの数を示す。
(Cutability)
A backgrind tape (“Adwill E-3125KL” manufactured by Lintec Corporation) was attached to an 8-inch silicon wafer having a thickness of 750 μm using a tape laminator (“RAD3510” manufactured by Lintec Corporation). Using a stealth laser dicer (“DFL7361” manufactured by DISCO), a modified layer was formed on a silicon wafer to which a backgrind tape was attached. Next, using a grinder (“DFG8760” manufactured by DISCO), the surface of the silicon wafer opposite to the side to which the back-grind tape is attached is ground, thereby reducing the thickness of the silicon wafer and removing the silicon wafer. It was divided to obtain a silicon chip aggregate having a size of 2.5 mm x 2.5 mm and a thickness of 30 μm (grinding/singulation process).
Using a tape mounter (Adwill RAD2500 manufactured by Lintec), the obtained film-like adhesive composite sheet was attached to the ground surface of these silicon chips, and the obtained laminate (the third laminate structure) was attached to a wafer. While fixing it to a ring frame for dicing, the backgrind tape was irradiated with energy rays to reduce its adhesive strength and then peeled off.
Next, using a pick-up device ("BESTEM-D02" manufactured by Canon Machinery Co., Ltd.), the obtained third laminated structure was subjected to a 1-pin push-up method at a push-up amount of 300 μm and a push-up speed of 20 mm/sec. The film-like adhesive was cut (cutting process), and 48 silicon chips with film-like adhesive were separated from the support sheet (separation process) and picked up.
The case where 1 to 47 silicon chips with film adhesive were picked up was evaluated as B, and the case where all 48 silicon chips with film adhesive were picked up was evaluated as A. A rating of C was given when no single silicon chip could be picked up. The results are shown in Table 1. In Table 1, the number in parentheses indicates the number of silicon chips with film adhesive that could not be picked up in the evaluation of cutting suitability.

(ダイクラック抑制能)
上述の手順でピックアップを試みた後、ピックアップの可否を問わず、シリコンチップに発生しているクラックの数を数え、48個の全てのシリコンチップにおいて、クラックが発生していない場合をAと評価し、1個以上のシリコンチップにおいて、クラックが発生していた場合をBと評価した。結果を表1に示す。
(Die crack suppression ability)
After attempting to pick up using the above procedure, count the number of cracks that have occurred on the silicon chip, regardless of whether or not it can be picked up, and if no cracks have occurred in all 48 silicon chips, it will be evaluated as A. However, the case where cracks were generated in one or more silicon chips was evaluated as B. The results are shown in Table 1.

(バリ発生抑制能)
上述の手順でピックアップを試みた後、ピックアップできたフィルム状接着剤付きシリコンチップにおいて、バリが発生していなかった場合をAと評価し、1個以上のフィルム状接着剤付きシリコンチップにおいて、バリが発生していた場合をBと評価した。結果を表1に示す。
(Ability to suppress burr generation)
If after trying to pick up the silicon chip with a film-like adhesive after trying to pick it up using the above-mentioned procedure, no burrs were generated on the silicon chips with a film-like adhesive that could be picked up, the evaluation is A. The case where this occurred was evaluated as B. The results are shown in Table 1.

<フィルム状接着剤及びフィルム状接着剤複合シートの製造並びに評価>
[実施例2~4、比較例1~3]
接着剤組成物の含有成分の種類及び含有量が、表1に示すとおりとなるように、接着剤組成物の製造時における、配合成分の種類及び配合量のいずれか一方又は両方を変更するか、あるいは、フィルム状接着剤の厚さを、表1に示すとおりとなるように変更した点以外は、実施例1の場合と同じ方法で、フィルム状接着剤及びフィルム状接着剤複合シートを製造し、評価した。結果を表1、表2に示す。
<Manufacture and evaluation of film adhesive and film adhesive composite sheet>
[Examples 2 to 4, Comparative Examples 1 to 3]
Either one or both of the types and amounts of the ingredients to be mixed at the time of manufacturing the adhesive composition are changed so that the types and amounts of the ingredients in the adhesive composition are as shown in Table 1. Alternatively, a film adhesive and a film adhesive composite sheet were produced in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the film adhesive was changed as shown in Table 1. and evaluated. The results are shown in Tables 1 and 2.

Figure 0007446887000002
Figure 0007446887000002

Figure 0007446887000003
Figure 0007446887000003

評価結果を表1、表2に示す。
実施例1~4のフィルム状接着剤は、剥離力、破断強度及び破断伸度が本発明で規定した範囲内であり、割断適性、ダイクラック抑制能及びバリ発生抑制能は十分であった。
比較例1のフィルム状接着剤は剥離力が本発明で規定した範囲外であり、割断適性及びダイクラック抑制能が十分ではなかった。また、比較例2のフィルム状接着剤は破断強度が本発明で規定した範囲外であり、割断適性及びダイクラック抑制能が十分ではなかった。また、比較例3のフィルム状接着剤は、ダイクラック抑制能は十分であったが、破断伸度が本発明で規定した範囲外であり、バリ発生抑制能が十分ではなかった。
The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.
The film adhesives of Examples 1 to 4 had peeling force, breaking strength, and breaking elongation within the range specified by the present invention, and had sufficient cutting suitability, die crack suppression ability, and burr generation suppression ability.
The peeling force of the film adhesive of Comparative Example 1 was outside the range defined by the present invention, and the cutting suitability and die crack suppressing ability were insufficient. Further, the film adhesive of Comparative Example 2 had a breaking strength outside the range defined by the present invention, and its cutting suitability and die crack suppressing ability were insufficient. Further, the film adhesive of Comparative Example 3 had sufficient die crack suppression ability, but the elongation at break was outside the range defined by the present invention, and the burr generation suppression ability was not sufficient.

熱硬化型ダイボンドフィルムとして用いて半導体ウエハを分割する際に、割断の不良、ダイクラック及びバリの発生を十分に抑制できるフィルム状接着剤を提供することができる。 It is possible to provide a film adhesive that can sufficiently suppress the occurrence of cutting defects, die cracks, and burrs when used as a thermosetting die-bonding film to divide semiconductor wafers.

1・・・フィルム状接着剤複合シート、2・・・フィルム状接着剤付き半導体チップ、9・・・半導体チップ、10・・・支持シート、10a・・・支持シートの第1面、11・・・基材、11a・・・基材の第1面、12・・・粘着剤層、13,23・・・フィルム状接着剤、81・・・突き上げ部、101,102,103,104・・・フィルム状接着剤複合シート、811・・・突起 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1... Film adhesive composite sheet, 2... Semiconductor chip with film adhesive, 9... Semiconductor chip, 10... Support sheet, 10a... First surface of support sheet, 11. ... Base material, 11a... First surface of base material, 12... Adhesive layer, 13, 23... Film adhesive, 81... Push-up portion, 101, 102, 103, 104. ...Film-like adhesive composite sheet, 811...Protrusion

Claims (5)

フィルム状接着剤であって、
前記フィルム状接着剤は、主鎖に環構造を有し、かつガラス転移温度(Tg)が140℃以上の樹脂、及び、o-クレゾールノボラック型エポキシ樹脂を含有し、
ポリプロピレンフィルムからなる試験用基材の一方の面上に、前記フィルム状接着剤、両面テープ及び硬質支持体をこの順に積層したときの、前記フィルム状接着剤と、前記試験用基材との間の、剥離速度300mm/分、温度23℃で測定される180°引きはがし剥離力が、0.01~0.2N/25mmであり、
前記試験用基材の前記一方の面の表面粗さは0.1μmであり、
複数枚の前記フィルム状接着剤の積層物である、幅15mm、長さ70mm、厚さ200μmの試料を、25℃で、引っ張り試験機を用いて、チャック間距離30mm、引っ張り速度200mm/分の条件で応力、ひずみ曲線を測定し、これらの測定結果を用いて、下式により算出された前記フィルム状接着剤の破断強度が30MPa以下であり、前記フィルム状接着剤の破断伸度が11%以上である、フィルム状接着剤。
破断強度(Pa)=最大強度(N)/試料の断面積(m
破断伸度(%)=(破断時の試料のチャック間長さ(mm)-30)/30/100
A film adhesive,
The film adhesive contains a resin having a ring structure in the main chain and a glass transition temperature (Tg) of 140° C. or higher, and an o-cresol novolac type epoxy resin,
Between the film adhesive and the test base material when the film adhesive, double-sided tape, and hard support are laminated in this order on one side of the test base material made of polypropylene film. The 180° peeling force measured at a peeling speed of 300 mm/min and a temperature of 23° C. is 0.01 to 0.2 N/25 mm,
The surface roughness of the one side of the test base material is 0.1 μm,
A sample having a width of 15 mm, a length of 70 mm, and a thickness of 200 μm, which is a laminate of multiple sheets of the film adhesive, was tested at 25° C. using a tensile tester at a distance between chucks of 30 mm and a tensile speed of 200 mm/min. Stress and strain curves were measured under the following conditions, and using these measurement results, the breaking strength of the film adhesive calculated by the following formula was 30 MPa or less, and the breaking elongation of the film adhesive was 11%. The above is the film adhesive.
Breaking strength (Pa) = maximum strength (N) / cross-sectional area of sample (m 2 )
Elongation at break (%) = (Length between chucks of sample at break (mm) - 30)/30/100
前記フィルム状接着剤は、重量平均分子量が100000以上のポリマー成分を実質的に含有しない、請求項1に記載のフィルム状接着剤。 The film adhesive according to claim 1, wherein the film adhesive does not substantially contain a polymer component having a weight average molecular weight of 100,000 or more. 前記フィルム状接着剤は、複数個の半導体チップの裏面に貼付され、前記フィルム状接着剤から前記半導体チップへ向かう方向に、前記フィルム状接着剤を突き上げることで、前記フィルム状接着剤を前記半導体チップの外周に沿って切断し、前記半導体チップと、前記半導体チップの裏面に設けられた、切断後の前記フィルム状接着剤と、を備えて構成されたフィルム状接着剤付き半導体チップを製造するためのものである、請求項1又は2に記載のフィルム状接着剤。 The film adhesive is attached to the back surface of a plurality of semiconductor chips, and by pushing up the film adhesive in a direction from the film adhesive toward the semiconductor chips, the film adhesive is attached to the semiconductor chips. A semiconductor chip with a film-like adhesive is manufactured by cutting the chip along the outer periphery, and comprising the semiconductor chip and the film-like adhesive after cutting, which is provided on the back surface of the semiconductor chip. The film adhesive according to claim 1 or 2 , which is used for. 支持シートと、前記支持シートの一方の面上に設けられたフィルム状接着剤と、を備え、
前記フィルム状接着剤が、請求項1~のいずれか一項に記載のフィルム状接着剤である、フィルム状接着剤複合シート。
comprising a support sheet and a film adhesive provided on one surface of the support sheet,
A film-like adhesive composite sheet, wherein the film-like adhesive is the film-like adhesive according to any one of claims 1 to 3 .
前記支持シートが基材のみからなる、請求項に記載のフィルム状接着剤複合シート。 The film-like adhesive composite sheet according to claim 4 , wherein the support sheet consists of only a base material.
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