JP7155245B2 - Die bonding film, dicing die bonding sheet, and method for manufacturing semiconductor chip - Google Patents

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Description

本発明は、ダイボンディングフィルム、ダイシングダイボンディングシート、及び半導体チップの製造方法に関する。
本願は、2018年3月23日に、日本に出願された特願2018-057007号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
The present invention relates to a die bonding film, a dicing die bonding sheet, and a method for manufacturing a semiconductor chip.
This application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2018-057007 filed in Japan on March 23, 2018, the content of which is incorporated herein.

半導体チップは、通常、その裏面に貼付されているダイボンディングフィルムによって、基板の回路形成面にダイボンディングされる。その後、必要に応じてこの半導体チップにさらに半導体チップを1個以上積層して、ワイヤボンディングを行った後、得られたもの全体を樹脂により封止することで、半導体パッケージが作製される。そして、この半導体パッケージを用いて、目的とする半導体装置が作製される。 A semiconductor chip is usually die-bonded to a circuit forming surface of a substrate with a die-bonding film attached to its back surface. After that, one or more semiconductor chips are further laminated on this semiconductor chip as necessary, wire bonding is performed, and then the whole obtained is sealed with resin to fabricate a semiconductor package. Using this semiconductor package, a desired semiconductor device is manufactured.

裏面にダイボンディングフィルムを備えた半導体チップは、例えば、裏面にダイボンディングフィルムを備えた半導体ウエハを、ダイボンディングフィルムとともに分割(切断)することによって作製される。このように半導体ウエハを半導体チップへと分割する方法としては、例えば、ダイシングブレードを用いて、半導体ウエハをダイボンディングフィルムごとダイシングする方法が広く利用されている。この場合、分割(切断)前のダイボンディングフィルムは、ダイシング時に半導体ウエハを固定するために使用されるダイシングシートに積層されて一体化された、ダイシングダイボンディングシートとして使用される。
ダイシング終了後、裏面にダイボンディングフィルムを備えた半導体チップ(ダイボンディングフィルム付き半導体チップ)は、ダイシングシートから引き離されてピックアップされる。
A semiconductor chip having a die bonding film on its back surface is produced, for example, by dividing (cutting) a semiconductor wafer having a die bonding film on its back surface together with the die bonding film. As a method of dividing a semiconductor wafer into semiconductor chips in this manner, for example, a method of dicing a semiconductor wafer together with a die bonding film using a dicing blade is widely used. In this case, the die bonding film before division (cutting) is used as a dicing die bonding sheet that is laminated and integrated with a dicing sheet used for fixing a semiconductor wafer during dicing.
After completion of dicing, the semiconductor chip having the die bonding film on its back surface (semiconductor chip with die bonding film) is separated from the dicing sheet and picked up.

一方、ダイボンディングフィルムとしては、これまでに、例えば、120℃における弾性率Gが30000Pa以下であるものが開示されている(特許文献1参照)。特許文献1によれば、このダイボンディングフィルムを用いることにより、ダイボンディングフィルムの半導体チップ側の界面又は基板側の界面において、ボイド(空隙部)の発生を抑制できるとされている。
また、ワイヤ埋込層と、その上に積層された絶縁層と、の2層構成のダイボンディングフィルムが開示されている(特許文献2参照)。特許文献2によれば、このダイボンディングフィルムは、チップが三次元的に積層された半導体パッケージの製造に好適であるとされている。
On the other hand, as a die bonding film, for example, a film having an elastic modulus G at 120° C. of 30000 Pa or less has been disclosed (see Patent Document 1). According to Patent Document 1, by using this die bonding film, the generation of voids (air gaps) can be suppressed at the interface of the die bonding film on the semiconductor chip side or the interface on the substrate side.
Further, a die bonding film having a two-layer configuration of a wire embedding layer and an insulating layer laminated thereon is disclosed (see Patent Document 2). According to Patent Document 2, this die bonding film is said to be suitable for manufacturing a semiconductor package in which chips are three-dimensionally stacked.

特開2013-77855号公報JP 2013-77855 A 特開2007-53240号公報JP-A-2007-53240

ダイシング後の半導体チップは、上述のとおり、裏面にダイボンディングフィルムを備えた状態のまま、ダイシングシートから引き離されてピックアップされ、ダイボンディングフィルムによって、基板の回路形成面にダイボンディングされる。しかし、ダイボンディングフィルムと半導体チップとの間の粘着力(接着力)が不十分であると、ピックアップ時において、ダイボンディングフィルムの一部又は全部が、半導体チップから剥離してダイシングシート上に残ってしまい、ダイボンディングフィルムのダイシングシートから半導体チップへの転写に異常が発生してしまう。本明細書においては、このような異常を「転写不良」と称する。 As described above, the semiconductor chip after dicing is separated from the dicing sheet and picked up while still having the die bonding film on its back surface, and is die-bonded to the circuit forming surface of the substrate by the die bonding film. However, if the adhesive strength (adhesive strength) between the die bonding film and the semiconductor chip is insufficient, part or all of the die bonding film will peel off from the semiconductor chip and remain on the dicing sheet during pickup. As a result, an abnormality occurs in the transfer of the die bonding film from the dicing sheet to the semiconductor chip. In this specification, such an abnormality is referred to as "improper transfer".

このようなダイボンディングフィルムの転写不良は、ダイシングブレードを用いたダイシングによって、半導体ウエハをサイズが小さい半導体チップへと分割するときに、特に発生し易い。これは、ダイシングブレードの半導体ウエハへの接触箇所に、水(「切削水」と称することもある)を流しながら、ダイシングを行うためである。ダイシングによって得られた半導体チップのサイズが小さいほど、1個の半導体チップの表面積に対する、水の接触量は増大するため、水の影響を格段に受け易くなる。そして、ダイボンディングフィルムと半導体チップとの間の粘着力(接着力)が不十分である場合には、ダイボンディングフィルムと半導体チップとの界面に水が浸入し易くなる。水が浸入すると、ダイボンディングフィルムは半導体チップから剥離し易くなり、上記の様に転写不良が発生し易くなってしまう。 Such a transfer defect of the die bonding film is likely to occur particularly when a semiconductor wafer is divided into small-sized semiconductor chips by dicing using a dicing blade. This is because dicing is performed while water (sometimes referred to as "cutting water") is caused to flow through the contact portion of the dicing blade with the semiconductor wafer. As the size of the semiconductor chip obtained by dicing becomes smaller, the amount of contact with water with respect to the surface area of one semiconductor chip increases, so that the influence of water is remarkably increased. If the adhesive strength (adhesive strength) between the die bonding film and the semiconductor chip is insufficient, water tends to enter the interface between the die bonding film and the semiconductor chip. When water penetrates, the die bonding film is easily peeled off from the semiconductor chip, resulting in poor transfer as described above.

これに対して、特許文献1で開示されているダイボンディングフィルムは、その半導体チップ側の界面において、ボイド(空隙部)の発生を抑制できたとしても、半導体チップのサイズが小さい場合に、ピックアップ時におけるダイボンディングフィルムの転写不良を抑制できるかは定かではない。 On the other hand, the die bonding film disclosed in Patent Document 1 can suppress the generation of voids (air gaps) at the interface on the semiconductor chip side, but when the size of the semiconductor chip is small, the pick-up It is not certain whether the transfer failure of the die bonding film can be suppressed at times.

通常、ダイボンディングフィルムの転写不良を抑制するためには、ダイボンディングフィルムの粘着力を増大させる等、物性を改善すればよい。しかし、ダイボンディングフィルムは、半導体チップを基板の回路形成面にダイボンディングするのに利用される。ダイボンディングフィルムの物性を、転写不良の抑制に有利になるように改善すると、例えば、ダイボンディング時の基板表面とダイボンディングフィルムとの間で、隙間の発生を抑制して、ダイボンディングフィルムが基板表面を被覆する、所謂基板の埋め込み性が低下してしまうことがある。 Usually, in order to suppress the transfer failure of the die bonding film, it is sufficient to improve the physical properties such as increasing the adhesive strength of the die bonding film. However, the die-bonding film is used for die-bonding the semiconductor chip to the circuit forming surface of the substrate. If the physical properties of the die bonding film are improved so as to be advantageous in suppressing transfer defects, for example, the occurrence of gaps between the substrate surface and the die bonding film during die bonding can be suppressed, and the die bonding film can be used as a substrate. In some cases, the embeddability of the so-called substrate that covers the surface is lowered.

これに対して、特許文献2で開示されているダイボンディングフィルムは、ワイヤ埋込層及び絶縁層の2層構成を有し、基板の埋め込み性が良好であることを示唆している。しかし、このダイボンディングフィルムの絶縁層は、半導体チップのサイズが小さい場合に、ピックアップ時におけるダイボンディングフィルムの転写不良を抑制できるかは定かではない。 On the other hand, the die bonding film disclosed in Patent Document 2 has a two-layer structure of a wire embedding layer and an insulating layer, suggesting that it has good embedding properties in a substrate. However, it is not clear whether the insulating layer of the die bonding film can suppress transfer defects of the die bonding film during pickup when the size of the semiconductor chip is small.

本発明は、サイズが小さい半導体チップのピックアップ時において、半導体チップへの転写不良を抑制可能であり、かつ、ダイボンディング時において、基板を良好に埋め込み可能なダイボンディングフィルムと、このダイボンディングフィルムを備えたダイシングダイボンディングシートと、このダイシングダイボンディングシートを用いた半導体チップの製造方法と、を提供することを目的とする。 The present invention provides a die bonding film that can suppress defective transfer to a semiconductor chip when picking up a semiconductor chip with a small size and can satisfactorily embed a substrate during die bonding, and this die bonding film. It is an object of the present invention to provide a dicing die-bonding sheet provided with the dicing die-bonding sheet and a method of manufacturing a semiconductor chip using this dicing die-bonding sheet.

上記課題を解決するため、本発明は、第1層を備え、前記第1層上に第2層を備えており、前記第1層の、溶融粘度の初期検出温度が75℃以下であり、前記第2層は、粘着性及びエネルギー線硬化性を有し、厚さが10μmで、かつ幅が25mmよりも広い前記第2層を試験片として用い、前記試験片を、シリコンミラーウエハに貼付し、幅が25mmとなるように切断し、切断後の前記試験片を前記シリコンミラーウエハごと、純水中に2時間浸漬し、浸漬後の前記試験片をエネルギー線硬化させて硬化物とすることにより、シリコンミラーウエハに前記硬化物が貼付されている試験用積層体を作製したときの、幅が25mmの前記硬化物と、前記シリコンミラーウエハと、の間の粘着力が、6N/25mm以上となる、ダイボンディングフィルムを提供する。
また、本発明は、支持シートを備え、前記支持シート上に、前記ダイボンディングフィルムを備えており、前記ダイボンディングフィルム中の第1層が、前記支持シート側に配置されている、ダイシングダイボンディングシートを提供する。
In order to solve the above problems, the present invention includes a first layer, a second layer on the first layer, the first layer having an initial detection temperature of melt viscosity of 75 ° C. or less, The second layer has adhesiveness and energy ray curability, and has a thickness of 10 μm and a width of more than 25 mm. The second layer is used as a test piece, and the test piece is attached to a silicon mirror wafer. Then, it is cut to a width of 25 mm, the cut test piece is immersed in pure water together with the silicon mirror wafer for 2 hours, and the test piece after immersion is cured with energy rays to obtain a cured product. As a result, when a test laminate in which the cured product is attached to a silicon mirror wafer is produced, the adhesive force between the cured product having a width of 25 mm and the silicon mirror wafer is 6 N/25 mm. Provided is a die bonding film having the above features.
Further, the present invention includes a support sheet, the die bonding film is provided on the support sheet, and the first layer in the die bonding film is arranged on the support sheet side. provide a sheet.

また、本発明は、前記ダイボンディングフィルムのうち、第2層に半導体ウエハが貼付され、第1層にダイシングシートが貼付されている積層体(1-1)、又は前記ダイシングダイボンディングシートのうち、ダイボンディングフィルム中の第2層に半導体ウエハが貼付されている積層体(1-2)を作製する工程と、ダイシングブレードを用いて、前記積層体(1-1)又は積層体(1-2)中の前記半導体ウエハを、前記ダイボンディングフィルムとともに切断することにより、切断済みの前記第1層、切断済みの前記第2層、及び前記半導体チップを備えた積層体(2)を作製する工程と、前記積層体(2)中の切断済みの前記第2層をエネルギー線硬化させて硬化物とすることにより、切断済みの前記第1層、前記硬化物、及び前記半導体チップを備えた積層体(3)を作製する工程と、前記積層体(3)において、切断済みの前記第1層及び前記硬化物を備えた前記半導体チップを、前記ダイシングシート又は支持シートから引き離して、ピックアップする工程と、を有する、半導体チップの製造方法を提供する。 Further, the present invention provides a laminate (1-1) in which a semiconductor wafer is attached to the second layer and a dicing sheet is attached to the first layer of the die bonding film, or the dicing die bonding sheet , a step of producing a laminate (1-2) in which a semiconductor wafer is attached to the second layer in the die bonding film, and using a dicing blade, the laminate (1-1) or the laminate (1- 2) By cutting the semiconductor wafer in the inside together with the die bonding film, a laminated body (2) including the cut first layer, the cut second layer, and the semiconductor chip is produced. and energy beam curing of the cut second layer in the laminate (2) to obtain a cured product, thereby providing the cut first layer, the cured product, and the semiconductor chip. A step of producing a laminate (3), and in the laminate (3), the semiconductor chip provided with the cut first layer and the cured product is separated from the dicing sheet or the support sheet and picked up. and a method for manufacturing a semiconductor chip.

すなわち、本発明は以下の態様を含む。
[1] 第1層と、前記第1層上に備えられた第2層とを含み、
前記第1層は、溶融粘度の初期検出温度が75℃以下である特性を有し、
前記第2層は、粘着性及びエネルギー線硬化性を有し、かつ
厚さが10μmで、かつ幅が25mmよりも広い前記第2層を試験片とし、前記試験片を、シリコンミラーウエハに貼付し、幅25mmとなるように前記試験片を切断し、切断後の前記試験片を、前記シリコンミラーウエハごと、純水中に2時間浸漬し、浸漬後の前記試験片をエネルギー線硬化させて硬化物とすることにより、前記シリコンミラーウエハに前記硬化物が貼付されている試験用積層体を作製したとき、幅が25mmの前記硬化物と、前記シリコンミラーウエハと、の間の粘着力が、6N/25mm以上となる特性を有する、
ダイボンディングフィルム。
[2] 支持シートと、前記支持シート上に備えられた、[1]に記載のダイボンディングフィルムとを含み、
前記ダイボンディングフィルム中の前記第1層が、前記支持シート側に配置されている、ダイシングダイボンディングシート。
[3] [1]に記載のダイボンディングフィルムのうち、前記第2層に半導体ウエハが貼付され、前記第1層にダイシングシートが貼付されている積層体(1-1)、又は[2]に記載のダイシングダイボンディングシートのうち、前記ダイボンディングフィルム中の第2層に半導体ウエハが貼付されている積層体(1-2)を作製することと、
ダイシングブレードにより、前記積層体(1-1)又は前記積層体(1-2)中の前記半導体ウエハを、前記ダイボンディングフィルムとともに切断することにより、切断済みの前記第1層、切断済みの前記第2層、及び前記切断済みの半導体ウエハである半導体チップを備えた積層体(2)を作製することと、
前記積層体(2)中の切断済みの前記第2層をエネルギー線硬化させて硬化物とすることにより、切断済みの前記第1層、前記硬化物、及び前記半導体チップを備えた積層体(3)を作製することと、
前記積層体(3)において、切断済みの前記第1層及び前記硬化物を備えた前記半導体チップを、前記支持シート又は前記ダイシングシートから引き離して、ピックアップすることと、
を含む、半導体チップの製造方法。
That is, the present invention includes the following aspects.
[1] including a first layer and a second layer provided on the first layer,
The first layer has a characteristic that the initial detection temperature of the melt viscosity is 75 ° C. or less,
The second layer has adhesiveness and energy ray curability, and has a thickness of 10 μm and a width of more than 25 mm. The second layer is used as a test piece, and the test piece is attached to a silicon mirror wafer. Then, the test piece is cut to have a width of 25 mm, the cut test piece is immersed in pure water for 2 hours together with the silicon mirror wafer, and the test piece after immersion is cured with energy rays. By using a cured product, when a test laminate in which the cured product is attached to the silicon mirror wafer is produced, the adhesive force between the cured product having a width of 25 mm and the silicon mirror wafer is , having characteristics of 6 N / 25 mm or more,
die bonding film.
[2] including a support sheet and the die bonding film according to [1] provided on the support sheet,
A dicing die bonding sheet, wherein the first layer in the die bonding film is arranged on the support sheet side.
[3] Among the die bonding films according to [1], a laminate (1-1) in which a semiconductor wafer is attached to the second layer and a dicing sheet is attached to the first layer, or [2] Of the dicing die bonding sheets according to 1, producing a laminate (1-2) in which a semiconductor wafer is attached to the second layer in the die bonding film;
By cutting the semiconductor wafer in the laminate (1-1) or the laminate (1-2) together with the die bonding film with a dicing blade, the cut first layer, the cut cut producing a laminate (2) comprising a second layer and a semiconductor chip which is the cut semiconductor wafer;
A laminated body ( 3) making
In the laminate (3), the semiconductor chip having the cut first layer and the cured product is separated from the support sheet or the dicing sheet and picked up;
A method of manufacturing a semiconductor chip, comprising:

本発明によれば、サイズが小さい半導体チップのピックアップ時において、半導体チップへの転写不良を抑制可能であり、かつ、ダイボンディング時において、基板を良好に埋め込み可能なダイボンディングフィルムと、このダイボンディングフィルムを備えたダイシングダイボンディングシートと、このダイシングダイボンディングシートを用いた半導体チップの製造方法が提供される。 According to the present invention, a die bonding film capable of suppressing defective transfer to a semiconductor chip when picking up a semiconductor chip having a small size and capable of satisfactorily embedding a substrate during die bonding, and the die bonding. A dicing die bonding sheet provided with a film and a method of manufacturing a semiconductor chip using this dicing die bonding sheet are provided.

本発明の一実施形態に係るダイボンディングフィルムを模式的に示す断面図である。1 is a cross-sectional view schematically showing a die bonding film according to one embodiment of the present invention; FIG. 本発明の一実施形態に係るダイシングダイボンディングシートを模式的に示す断面図である。1 is a cross-sectional view schematically showing a dicing die bonding sheet according to one embodiment of the present invention; FIG. 本発明の一実施形態に係るダイシングダイボンディングシートを模式的に示す断面図である。1 is a cross-sectional view schematically showing a dicing die bonding sheet according to one embodiment of the present invention; FIG. 本発明の一実施形態に係るダイシングダイボンディングシートを模式的に示す断面図である。1 is a cross-sectional view schematically showing a dicing die bonding sheet according to one embodiment of the present invention; FIG. 本発明の一実施形態に係るダイシングダイボンディングシートを模式的に示す断面図である。1 is a cross-sectional view schematically showing a dicing die bonding sheet according to one embodiment of the present invention; FIG. 本発明の一実施形態に係る半導体チップの製造方法を模式的に説明するための断面図である。1A to 1C are cross-sectional views for schematically explaining a method for manufacturing a semiconductor chip according to an embodiment of the present invention; 本発明により得られた硬化済みダイボンディングフィルム付き半導体チップが、基板の回路形成面にダイボンディングされている状態の一例を、模式的に示す断面図である。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an example of a state in which a semiconductor chip with a cured die bonding film obtained by the present invention is die-bonded to a circuit forming surface of a substrate;

◇ダイボンディングフィルム
本発明の一実施形態に係るダイボンディングフィルムは、第1層と、前記第1層上に備えられた第2層とを含み、前記第1層は溶融粘度の初期検出温度(本明細書においては、「T」と略記することがある)が75℃以下である特性を有し、前記第2層は、粘着性及びエネルギー線硬化性を有し、かつ厚さが10μmでかつ幅が25mmよりも広い前記第2層を試験片とし、前記試験片を、シリコンミラーウエハに貼付し、幅25mmとなるように前記試験片を切断し、切断後の前記試験片を前記シリコンミラーウエハごと、純水中に2時間浸漬し、浸漬後の前記試験片をエネルギー線硬化させて硬化物とすることにより、前記シリコンミラーウエハに前記硬化物が貼付されている試験用積層体を作製したとき、幅が25mmの前記硬化物と、前記シリコンミラーウエハと、の間の粘着力(本明細書においては、「浸漬後粘着力」と略記することがある)が、6N/25mm以上となる特性を有する。
なお、上記特性を有する第2層の形成材料と同じ材料から形成された層を第2層として有するダイボンディングフィルムは本発明に含まれる。
◇ Die bonding film A die bonding film according to one embodiment of the present invention includes a first layer and a second layer provided on the first layer, and the first layer is the initial detection temperature of melt viscosity ( In this specification, it may be abbreviated as “T 0 ”) is 75 ° C. or less, the second layer has adhesiveness and energy ray curability, and has a thickness of 10 μm The second layer having a width of more than 25 mm is used as a test piece, the test piece is attached to a silicon mirror wafer, the test piece is cut so that the width is 25 mm, and the cut test piece is used as the A test laminate in which the cured product is attached to the silicon mirror wafer by immersing the silicon mirror wafer in pure water for 2 hours and curing the test piece after immersion with energy rays to obtain a cured product. was produced, the adhesive force between the cured product with a width of 25 mm and the silicon mirror wafer (in this specification, sometimes abbreviated as “adhesive force after immersion”) was 6 N / 25 mm It has the above characteristics.
The present invention includes a die bonding film having a second layer formed of the same material as that of the second layer having the above properties.

前記ダイボンディングフィルムにおいて、第1層は、基板へのダイボンディングに利用される。
一方、第2層は、半導体ウエハに貼付され、エネルギー線の照射により硬化された後に、半導体チップとともにピックアップされる。半導体ウエハの第2層の貼付面は、半導体ウエハの回路が形成されている側とは反対側の面(本明細書においては、「裏面」と称することがある)である。
In the die bonding film, the first layer is used for die bonding to the substrate.
On the other hand, the second layer is attached to the semiconductor wafer, cured by irradiation with energy rays, and then picked up together with the semiconductor chip. The surface of the semiconductor wafer to which the second layer is attached is the surface opposite to the side of the semiconductor wafer on which the circuits are formed (in this specification, it may be referred to as the "back surface").

本明細書において、「エネルギー線」とは、電磁波又は荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するものを意味し、その例として、紫外線、放射線、電子線等が挙げられる。
紫外線は、例えば、紫外線源として高圧水銀ランプ、ヒュージョンランプ、キセノンランプ、ブラックライト又はLEDランプ等を用いることで照射できる。電子線は、電子線加速器等によって発生させたものを照射できる。
本明細書において、「エネルギー線硬化性」とは、エネルギー線を照射することにより硬化する性質を意味し、「非エネルギー線硬化性」とは、エネルギー線を照射しても硬化しない性質を意味する。
As used herein, the term "energy ray" means an electromagnetic wave or charged particle beam that has an energy quantum, and examples thereof include ultraviolet rays, radiation, electron beams, and the like.
Ultraviolet rays can be applied by using, for example, a high-pressure mercury lamp, a fusion lamp, a xenon lamp, a black light, an LED lamp, or the like as an ultraviolet light source. The electron beam can be generated by an electron beam accelerator or the like.
As used herein, "energy ray-curable" means the property of curing by irradiation with energy rays, and "non-energy ray-curable" means the property of not curing even when irradiated with energy rays. do.

前記ダイボンディングフィルムにおいて、第1層は粘着性を有する。そして、第1層の溶融粘度の初期検出温度(T)が、75℃以下であることにより、ダイボンディング時において、基板表面と第1層との間では、隙間の発生が抑制され、第1層が基板表面を良好に被覆し、第1層は基板を良好に埋め込み可能である。In the die bonding film, the first layer has adhesiveness. Further, since the initial detection temperature (T 0 ) of the melt viscosity of the first layer is 75° C. or less, the occurrence of a gap between the substrate surface and the first layer is suppressed during die bonding, and the One layer covers the substrate surface well and the first layer can embed the substrate well.

一方、前記ダイボンディングフィルムにおいて、第2層は粘着性及びエネルギー線硬化性を有する。そして、第2層の試験片を用いて測定された前記粘着力(浸漬後粘着力)が、6N/25mm以上であることにより、サイズが小さい半導体チップのピックアップ時において、第2層の硬化物の一部又は全部が、半導体チップから剥離することがなく、第2層の硬化物は半導体チップへの転写不良を抑制可能であり、良好な転写性を有する。 On the other hand, in the die bonding film, the second layer has adhesiveness and energy ray curability. Then, when the adhesive strength (adhesive strength after immersion) measured using the test piece of the second layer is 6 N / 25 mm or more, when picking up a semiconductor chip with a small size, the cured product of the second layer part or all of the second layer does not peel off from the semiconductor chip, the cured product of the second layer can suppress poor transfer to the semiconductor chip, and has good transferability.

そして、第1層及び第2層は、第2層のエネルギー線硬化の前後によらず、安定してこれらの積層構造を維持可能である。
したがって、前記ダイボンディングフィルムは、サイズが小さい半導体チップへの良好な転写性と、良好な基板の埋め込み性と、をともに有している。
The first layer and the second layer can stably maintain their lamination structure regardless of whether the second layer is cured with energy rays.
Therefore, the die bonding film has both good transferability to a small-sized semiconductor chip and good embedding property in a substrate.

本明細書においては、第1層がこれ以外の層との積層状態ではなく、単独で存在している場合には、このような第1層を「第1フィルム」と称することがある。
同様に、第2層がこれ以外の層との積層状態ではなく、単独で存在している場合には、このような第2層を「第2フィルム」と称することがある。
In the present specification, when the first layer is not laminated with other layers but exists alone, such a first layer may be referred to as a "first film".
Similarly, when the second layer is not laminated with other layers but exists alone, such a second layer may be referred to as a "second film".

◎第1層(第1フィルム)
前記第1層(第1フィルム)は、上述のとおり、粘着性を有する。
第1層は、さらに、硬化性を有していても(硬化性であっても)よいし、硬化性を有していなくても(非硬化性であっても)よく、硬化性を有する場合、例えば、熱硬化性及びエネルギー線硬化性のいずれを有していてもよいし、熱硬化性及びエネルギー線硬化性をともに有していてもよい。
◎ 1st layer (1st film)
The said 1st layer (1st film) has adhesiveness as above-mentioned.
The first layer may further have curable properties (may be curable) or may not have curable properties (may be non-curable), and may have curable properties. In that case, for example, it may have both thermosetting and energy ray-curing properties, or may have both thermosetting and energy ray-curing properties.

硬化性を有しない第1層と、硬化性を有する未硬化の第1層と、は、いずれも、各種被着体に軽く押圧することで貼付できる。
また、第1層は、硬化の有無によらず、加熱して軟化させることで、各種被着体に貼付できるものであってもよい。
硬化性を有しない第1層と、硬化性を有する第1層の硬化物と、は、いずれも、厳しい高温・高湿度条件下においても十分な接着特性を保持し得る。
Both the non-curing first layer and the uncured first layer having curability can be attached by lightly pressing to various adherends.
Moreover, the first layer may be one that can be applied to various adherends by heating to soften it, regardless of whether or not it is cured.
Both the non-curable first layer and the cured first layer having curable properties can maintain sufficient adhesive properties even under severe conditions of high temperature and high humidity.

第1層のTは、75℃以下であり、73℃以下であることが好ましく、71℃以下であることがより好ましく、69℃以下であることがさらに好ましく、例えば、66℃以下及び62℃以下のいずれかであってもよい。また別の側面として、第1層のTは、68℃以下であってもよく、59℃以下であってもよい。
が前記上限値以下であることで、第1層の基板の埋め込み性が、より高くなる。
T0 of the first layer is 75°C or lower, preferably 73°C or lower, more preferably 71°C or lower, and even more preferably 69°C or lower, for example, 66°C or lower and 62°C or lower. °C or less. As another aspect, T 0 of the first layer may be 68° C. or lower, or 59° C. or lower.
When T 0 is equal to or less than the upper limit, the embeddability of the substrate of the first layer becomes higher.

第1層のTの下限値は、特に限定されない。
第1層のTは、第1層を含むダイボンディングフィルムの取り扱い性がより高くなる点では、50℃以上であることが好ましい。
The lower limit of T0 of the first layer is not particularly limited.
The T 0 of the first layer is preferably 50° C. or higher from the viewpoint of improving the handleability of the die bonding film including the first layer.

第1層のTは、上述の好ましい下限値及び上限値を任意に組み合わせて設定される範囲内に、適宜調節できる。例えば、Tは、好ましくは50~75℃、より好ましくは50~73℃、さらに好ましくは50~71℃、特に好ましくは50~69℃であり、例えば、50~66℃、及び50~62℃のいずれかであってもよい。また別の側面として、Tは、50~68℃であってもよく、50~59℃以下であってもよい。
ただし、これらは、第1層のTの一例である。
T0 of the first layer can be appropriately adjusted within a range set by arbitrarily combining the preferred lower and upper limits described above. For example, T 0 is preferably 50 to 75°C, more preferably 50 to 73°C, even more preferably 50 to 71°C, particularly preferably 50 to 69°C, for example 50 to 66°C and 50 to 62°C. °C. As another aspect, T 0 may be 50 to 68°C, and may be 50 to 59°C or less.
However, these are examples of T 0 of the first layer.

本実施形態において、第1層のTは、例えば、以下の方法で測定できる。
すなわち、キャピラリーレオメーターを用い、そのシリンダー(キャピラリー)内に、測定対象の第1フィルム(単独で存在している第1層)を、例えば直径10mm、高さ20mmの円柱状の試験片としてセットし、シリンダーの内壁に接触しながらこの内壁に沿って、シリンダーの長手方向(換言すると中心軸方向)に移動可能なピストンによって、このシリンダー内の第1フィルム(前記試験片)に対して一定の大きさの力(例えば5.10N(50kgf)を加えた状態(荷重をかけた状態)を維持しながら、第1フィルム(前記試験片)を昇温(例えば、昇温速度10℃/minで50℃から120℃まで昇温)させる。そして、シリンダーの先端部(第1フィルム(前記試験片)に対して力を加えている方向の先端部)に設けられた穴(例えば、直径0.5mm、高さ1.0mmの穴)から、シリンダーの外部へ第1フィルム(前記試験片)の押出しが開始されたとき、すなわち、第1フィルム(前記試験片)の溶融粘度の検出が開始されたときの、第1フィルム(前記試験片)の温度を、第1フィルム(換言すると第1層)の初期検出温度T(℃)として採用する。測定に供する第1フィルムの大きさ及び形状は、シリンダーの大きさ等を考慮して、適宜調節できる。
In this embodiment, T0 of the first layer can be measured, for example, by the following method.
That is, using a capillary rheometer, the first film to be measured (the first layer existing alone) is set as a cylindrical test piece with a diameter of 10 mm and a height of 20 mm, for example, in the cylinder (capillary). Then, a piston movable along the inner wall of the cylinder in the longitudinal direction of the cylinder (in other words, the direction of the central axis) while contacting the inner wall of the cylinder is used to move the first film (the test piece) in the cylinder. The first film (the test piece) is heated (for example, at a heating rate of 10 ° C./min The temperature is raised from 50° C. to 120° C.), and a hole (for example, a diameter of 0.5° C.) provided at the tip of the cylinder (tip in the direction in which force is applied to the first film (said test piece)). When the extrusion of the first film (the test piece) to the outside of the cylinder is started from the hole of 5 mm and 1.0 mm in height), that is, the detection of the melt viscosity of the first film (the test piece) is started. The temperature of the first film (the test piece) when the can be appropriately adjusted in consideration of the size of the cylinder.

なお、本明細書において、「溶融粘度」とは、特に断りのない限り、上述の方法で測定された溶融粘度を意味する。 In this specification, the term "melt viscosity" means the melt viscosity measured by the method described above, unless otherwise specified.

第1層は1層(単層)からなるものでもよいし、2層以上の複数層からなるものでもよく、複数層からなる場合、これら複数層は、互いに同一でも異なっていてもよく、これら複数層の組み合わせは特に限定されない。 The first layer may consist of one layer (single layer), or may consist of a plurality of layers of two or more layers. The combination of multiple layers is not particularly limited.

なお、本明細書においては、第1層の場合に限らず、「複数層が互いに同一でも異なっていてもよい」とは、「すべての層が同一であってもよいし、すべての層が異なっていてもよく、一部の層のみが同一であってもよい」ことを意味し、さらに「複数層が互いに異なる」とは、「各層の構成材料及び厚さの少なくとも一方が互いに異なる」ことを意味する。 In this specification, not only the case of the first layer, but also the phrase “multiple layers may be the same or different” means “all layers may be the same, or all layers may be It may be different, and only a part of the layers may be the same", and further, "a plurality of layers are different from each other" means that "at least one of the constituent material and thickness of each layer is different from each other". means that

第1層の厚さは、特に限定されないが、1~40μmであることが好ましく、3~30μmであることがより好ましく、5~20μmであることが特に好ましい。第1層の厚さが前記下限値以上であることで、第1層の基板の埋め込み性が、より高くなる。第1層の厚さが前記上限値以下であることで、後述する半導体チップの製造工程において、第1層(ダイボンディングフィルム)をより容易に切断でき、また、第1層に由来する切断片の発生量をより低減できる。
ここで、「第1層の厚さ」とは、第1層全体の厚さを意味し、例えば、複数層からなる第1層の厚さとは、第1層を構成するすべての層の合計の厚さを意味する。
Although the thickness of the first layer is not particularly limited, it is preferably 1 to 40 μm, more preferably 3 to 30 μm, and particularly preferably 5 to 20 μm. When the thickness of the first layer is equal to or more than the lower limit, the embedding property of the substrate of the first layer is further enhanced. Since the thickness of the first layer is equal to or less than the upper limit, the first layer (die bonding film) can be cut more easily in the semiconductor chip manufacturing process described later, and cut pieces derived from the first layer can be further reduced.
Here, the "thickness of the first layer" means the thickness of the entire first layer. means the thickness of

第1層(第1フィルム)は、その構成材料を含有する第1接着剤組成物から形成できる。例えば、第1層の形成対象面に第1接着剤組成物を塗工し、必要に応じて乾燥させることで、目的とする部位に第1層を形成できる。
第1接着剤組成物中の、常温で気化しない成分同士の含有量の比率は、通常、第1層の前記成分同士の含有量の比率と同じとなる。なお、本明細書において、「常温」とは、特に冷やしたり、熱したりしない温度、すなわち平常の温度を意味し、例えば、15~25℃の温度等が挙げられる。
The first layer (first film) can be formed from the first adhesive composition containing its constituent materials. For example, the first layer can be formed on the target site by applying the first adhesive composition to the surface to be formed of the first layer and drying it as necessary.
The content ratio of the components that do not vaporize at room temperature in the first adhesive composition is usually the same as the content ratio of the components in the first layer. In this specification, the term "ordinary temperature" means a temperature at which no particular cooling or heating is applied, that is, a normal temperature.

第1接着剤組成物の塗工は、公知の方法で行えばよく、例えば、エアーナイフコーター、ブレードコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロールコーター、ロールナイフコーター、カーテンコーター、ダイコーター、ナイフコーター、スクリーンコーター、マイヤーバーコーター、キスコーター等の各種コーターを用いる方法が挙げられる。 Coating of the first adhesive composition may be performed by a known method, for example, air knife coater, blade coater, bar coater, gravure coater, roll coater, roll knife coater, curtain coater, die coater, knife coater, A method using various coaters such as a screen coater, a Meyer bar coater, and a kiss coater can be used.

第1接着剤組成物の乾燥条件は、特に限定されないが、第1接着剤組成物は、後述する溶媒を含有している場合、加熱乾燥させることが好ましい。溶媒を含有する第1接着剤組成物は、例えば、70~130℃で10秒間~5分間の条件で乾燥させることが好ましい。
次に、第1接着剤組成物について、詳細に説明する。
Drying conditions for the first adhesive composition are not particularly limited, but when the first adhesive composition contains a solvent to be described later, it is preferable to dry by heating. The solvent-containing first adhesive composition is preferably dried, for example, at 70 to 130° C. for 10 seconds to 5 minutes.
Next, the first adhesive composition will be described in detail.

<<第1接着剤組成物>>
第1接着剤組成物の種類は、第1層の硬化性の有無と、第1層が硬化性である場合には、熱硬化性及びエネルギー線硬化性のいずれであるか等、第1層の特性に応じて、選択できる。
好ましい第1接着剤組成物としては、熱硬化性の第1接着剤組成物が挙げられる。
熱硬化性の第1接着剤組成物としては、例えば、重合体成分(a)及びエポキシ系熱硬化性樹脂(b)を含有するものが挙げられる。以下、各成分について説明する。
<<First Adhesive Composition>>
The type of the first adhesive composition is whether or not the first layer is curable, and if the first layer is curable, whether it is thermosetting or energy ray curable. can be selected according to the characteristics of
Preferred first adhesive compositions include thermosetting first adhesive compositions.
Examples of the thermosetting first adhesive composition include those containing a polymer component (a) and an epoxy thermosetting resin (b). Each component will be described below.

(重合体成分(a))
重合体成分(a)は、重合性化合物が重合反応して形成されたとみなせる成分であり、第1層に造膜性や可撓性等を付与すると共に、半導体チップ等の接着対象への接着性(貼付性)を向上させるための重合体化合物である。また、重合体成分(a)は、後述するエポキシ樹脂(b1)及び熱硬化剤(b2)に該当しない成分でもある。すなわち、重合体成分(a)は、後述するエポキシ樹脂(b1)及び熱硬化剤(b2)に該当する成分を除く。
(Polymer component (a))
The polymer component (a) is a component that can be considered to be formed by a polymerization reaction of a polymerizable compound, and imparts film-forming properties, flexibility, etc. to the first layer, and adhesion to an object to be adhered such as a semiconductor chip. It is a polymer compound for improving the adhesiveness (adherability). In addition, the polymer component (a) is also a component that does not correspond to the epoxy resin (b1) and heat curing agent (b2) described below. That is, the polymer component (a) excludes components corresponding to the epoxy resin (b1) and heat curing agent (b2) described below.

第1接着剤組成物及び第1層が含有する重合体成分(a)は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The polymer component (a) contained in the first adhesive composition and the first layer may be of one type or two or more types. can.

重合体成分(a)としては、例えば、アクリル系樹脂、ポリエステル、ウレタン系樹脂、アクリルウレタン樹脂、シリコーン系樹脂、ゴム系樹脂、フェノキシ樹脂、熱硬化性ポリイミド等が挙げられ、アクリル系樹脂が好ましい。 Examples of the polymer component (a) include acrylic resins, polyesters, urethane resins, acrylic urethane resins, silicone resins, rubber resins, phenoxy resins, thermosetting polyimides, etc. Acrylic resins are preferred. .

重合体成分(a)における前記アクリル系樹脂としては、公知のアクリル重合体が挙げられる。
アクリル系樹脂の重量平均分子量(Mw)は、10000~2000000であることが好ましく、100000~1500000であることがより好ましい。アクリル系樹脂の重量平均分子量がこのような範囲内であることで、第1層と被着体との間の接着力を好ましい範囲に調節することが容易となる。
一方、アクリル系樹脂の重量平均分子量が前記下限値以上であることで、第1層の形状安定性(保管時の経時安定性)が向上する。また、アクリル系樹脂の重量平均分子量が前記上限値以下であることで、第1層の基板の埋め込み性が、より高くなる。
なお、本明細書において、「重量平均分子量」とは、特に断りのない限り、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)法により測定されるポリスチレン換算値である。
Examples of the acrylic resin in the polymer component (a) include known acrylic polymers.
The weight average molecular weight (Mw) of the acrylic resin is preferably from 10,000 to 2,000,000, more preferably from 100,000 to 1,500,000. When the weight-average molecular weight of the acrylic resin is within such a range, it becomes easy to adjust the adhesive force between the first layer and the adherend within a preferable range.
On the other hand, when the weight average molecular weight of the acrylic resin is at least the lower limit, the shape stability (stability over time during storage) of the first layer is improved. Further, when the weight-average molecular weight of the acrylic resin is equal to or less than the upper limit, the embedding property of the substrate of the first layer becomes higher.
In addition, in this specification, the "weight average molecular weight" is a polystyrene conversion value measured by a gel permeation chromatography (GPC) method, unless otherwise specified.

アクリル系樹脂のガラス転移温度(Tg)は、-60~70℃であることが好ましく、-30~50℃であることがより好ましい。アクリル系樹脂のTgが前記下限値以上であることで、第1層と、後述する支持シート又はダイシングシートと、の間の接着力が抑制されて、ピックアップ時において、第1層を備えた半導体チップの、後述する支持シート又はダイシングシートからの引き離しが、より容易となる。アクリル系樹脂のTgが前記上限値以下であることで、第1層と第2層との間の接着力が向上する。 The glass transition temperature (Tg) of the acrylic resin is preferably -60 to 70°C, more preferably -30 to 50°C. When the Tg of the acrylic resin is equal to or higher than the lower limit, the adhesive force between the first layer and a support sheet or a dicing sheet described later is suppressed, and the semiconductor having the first layer is produced during pickup. It becomes easier to separate the chip from a support sheet or a dicing sheet, which will be described later. When the Tg of the acrylic resin is equal to or less than the upper limit, the adhesive strength between the first layer and the second layer is improved.

アクリル系樹脂を構成する前記(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n-プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸sec-ブチル、(メタ)アクリル酸tert-ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸n-オクチル、(メタ)アクリル酸n-ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル((メタ)アクリル酸ラウリルともいう)、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル((メタ)アクリル酸ミリスチルともいう)、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸ヘキサデシル((メタ)アクリル酸パルミチルともいう)、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル((メタ)アクリル酸ステアリルともいう)等の、アルキルエステルを構成するアルキル基が、炭素数が1~18の鎖状構造である(メタ)アクリル酸アルキルエステル;
(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル等の(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル;
(メタ)アクリル酸ベンジル等の(メタ)アクリル酸アラルキルエステル;
(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニルエステル等の(メタ)アクリル酸シクロアルケニルエステル;
(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチルエステル等の(メタ)アクリル酸シクロアルケニルオキシアルキルエステル;
(メタ)アクリル酸イミド;
(メタ)アクリル酸グリシジル等のグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル;
(メタ)アクリル酸ヒドロキシメチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル等の水酸基含有(メタ)アクリル酸エステル;
(メタ)アクリル酸N-メチルアミノエチル等の置換アミノ基含有(メタ)アクリル酸エステル等が挙げられる。ここで、「置換アミノ基」とは、アミノ基の1個又は2個の水素原子が水素原子以外の基で置換されてなる基を意味する。
Examples of the (meth)acrylic acid esters constituting the acrylic resin include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, (meth)acrylate, ) n-butyl acrylate, isobutyl (meth)acrylate, sec-butyl (meth)acrylate, tert-butyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, (meth)acrylic heptyl acid, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, n-nonyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate , undecyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate (also referred to as lauryl (meth)acrylate), tridecyl (meth)acrylate, tetradecyl (meth)acrylate (also referred to as myristyl (meth)acrylate), ( Alkyl such as pentadecyl methacrylate, hexadecyl (meth)acrylate (also referred to as palmityl (meth)acrylate), heptadecyl (meth)acrylate, and octadecyl (meth)acrylate (also referred to as stearyl (meth)acrylate) A (meth)acrylic acid alkyl ester in which the alkyl group constituting the ester is a chain structure having 1 to 18 carbon atoms;
Cycloalkyl (meth)acrylates such as isobornyl (meth)acrylate and dicyclopentanyl (meth)acrylate;
(meth)acrylic acid aralkyl ester such as benzyl (meth)acrylate;
(meth)acrylic acid cycloalkenyl esters such as (meth)acrylic acid dicyclopentenyl ester;
(meth)acrylic acid cycloalkenyloxyalkyl ester such as (meth)acrylic acid dicyclopentenyloxyethyl ester;
(meth)acrylic acid imide;
glycidyl group-containing (meth)acrylic acid esters such as glycidyl (meth)acrylate;
Hydroxymethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, (meth) ) hydroxyl group-containing (meth)acrylic acid esters such as 3-hydroxybutyl acrylate and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate;
Examples thereof include substituted amino group-containing (meth)acrylic acid esters such as N-methylaminoethyl (meth)acrylate. Here, "substituted amino group" means a group in which one or two hydrogen atoms of an amino group are substituted with groups other than hydrogen atoms.

なお、本明細書において、「(メタ)アクリル酸」とは、「アクリル酸」及び「メタクリル酸」の両方を包含する概念とする。(メタ)アクリル酸と類似の用語についても同様である。 In this specification, "(meth)acrylic acid" is a concept that includes both "acrylic acid" and "methacrylic acid". The same is true for (meth)acrylic acid and similar terms.

アクリル系樹脂は、例えば、前記(メタ)アクリル酸エステル以外に、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン及びN-メチロールアクリルアミド等から選択される1種又は2種以上のモノマーが共重合してなるものでもよい。 The acrylic resin is, for example, one or more monomers selected from (meth)acrylic acid, itaconic acid, vinyl acetate, acrylonitrile, styrene, N-methylolacrylamide, etc., in addition to the (meth)acrylic acid ester. may be copolymerized.

アクリル系樹脂を構成するモノマーは、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
1つの側面として、前記アクリル系樹脂としては、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸メチル、メタクリル酸グリシジル及びアクリル酸2-ヒドロキシエチルを共重合してなるアクリル系樹脂、又はアクリル酸n-ブチル、アクリル酸エチル、アクリロニトリル及びメタクリル酸グリシジルを共重合してなるアクリル系樹脂が好ましい。
Monomers constituting the acrylic resin may be of one type or two or more types, and in the case of two or more types, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected.
As one aspect, the acrylic resin is an acrylic resin obtained by copolymerizing n-butyl acrylate, methyl acrylate, glycidyl methacrylate and 2-hydroxyethyl acrylate, or n-butyl acrylate, acrylic An acrylic resin obtained by copolymerizing ethyl acetate, acrylonitrile and glycidyl methacrylate is preferred.

アクリル系樹脂は、上述の水酸基以外に、ビニル基、(メタ)アクリロイル基、アミノ基、カルボキシ基、イソシアネート基等の他の化合物と結合可能な官能基を有していてもよい。アクリル系樹脂の水酸基をはじめとするこれら官能基は、後述する架橋剤(f)を介して他の化合物と結合してもよいし、架橋剤(f)を介さずに他の化合物と直接結合していてもよい。アクリル系樹脂が前記官能基により他の化合物と結合することで、第1層を用いて得られたパッケージの信頼性が向上する傾向がある。 The acrylic resin may have functional groups capable of bonding with other compounds, such as vinyl groups, (meth)acryloyl groups, amino groups, carboxy groups, and isocyanate groups, in addition to the hydroxyl groups described above. These functional groups including the hydroxyl group of the acrylic resin may be bonded to other compounds via a cross-linking agent (f), which will be described later, or directly bonded to other compounds without the cross-linking agent (f). You may have The reliability of the package obtained by using the first layer tends to be improved by bonding the acrylic resin to the other compound through the functional group.

本発明においては、重合体成分(a)として、アクリル系樹脂以外の熱可塑性樹脂(以下、単に「熱可塑性樹脂」と略記することがある)を、アクリル系樹脂を用いずに単独で用いてもよいし、アクリル系樹脂と併用してもよい。前記熱可塑性樹脂を用いることで、ピックアップ時において、第1層を備えた半導体チップの、後述する支持シート又はダイシングシートからの引き離しがより容易となったり、第1層の基板の埋め込み性が、より高くなったりすることがある。 In the present invention, as the polymer component (a), a thermoplastic resin other than an acrylic resin (hereinafter sometimes simply referred to as "thermoplastic resin") is used alone without using an acrylic resin. Alternatively, it may be used in combination with an acrylic resin. By using the thermoplastic resin, it becomes easier to separate the semiconductor chip provided with the first layer from a support sheet or a dicing sheet to be described later during pickup, and the embedding of the substrate of the first layer is improved. It may get higher.

前記熱可塑性樹脂の重量平均分子量は1000~100000であることが好ましく、3000~80000であることがより好ましい。 The weight average molecular weight of the thermoplastic resin is preferably 1,000 to 100,000, more preferably 3,000 to 80,000.

前記熱可塑性樹脂のガラス転移温度(Tg)は、-30~150℃であることが好ましく、-20~120℃であることがより好ましい。 The glass transition temperature (Tg) of the thermoplastic resin is preferably -30 to 150°C, more preferably -20 to 120°C.

前記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエステル、ポリウレタン、フェノキシ樹脂、ポリブテン、ポリブタジエン、ポリスチレン等が挙げられる。 Examples of the thermoplastic resin include polyester, polyurethane, phenoxy resin, polybutene, polybutadiene, polystyrene and the like.

第1接着剤組成物及び第1層が含有する前記熱可塑性樹脂は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The thermoplastic resins contained in the first adhesive composition and the first layer may be of one type or two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected.

第1接着剤組成物において、溶媒以外の全ての成分の総含有量(総質量)に対する重合体成分(a)の含有量の割合(すなわち、第1層の重合体成分(a)の含有量)は、重合体成分(a)の種類によらず、5~20質量%であることが好ましく、6~16質量%であることがより好ましく、7~12質量%等であってもよい。 In the first adhesive composition, the ratio of the content of the polymer component (a) to the total content (total mass) of all components other than the solvent (that is, the content of the polymer component (a) in the first layer ) is preferably 5 to 20% by mass, more preferably 6 to 16% by mass, and may be 7 to 12% by mass, regardless of the type of polymer component (a).

第1接着剤組成物及び第1層において、重合体成分(a)の総含有量(総質量)に対する、アクリル系樹脂の含有量の割合は、80~100質量%であることが好ましく、85~100質量%であることがより好ましく、90~100質量%であることがさらに好ましく、例えば、95~100質量%であってもよい。 In the first adhesive composition and the first layer, the ratio of the content of the acrylic resin to the total content (total mass) of the polymer component (a) is preferably 80 to 100% by mass. It is more preferably up to 100% by mass, more preferably 90 to 100% by mass, and may be, for example, 95 to 100% by mass.

(エポキシ系熱硬化性樹脂(b))
エポキシ系熱硬化性樹脂(b)は、エポキシ樹脂(b1)及び熱硬化剤(b2)からなる。
第1接着剤組成物及び第1層が含有するエポキシ系熱硬化性樹脂(b)は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
(Epoxy thermosetting resin (b))
The epoxy thermosetting resin (b) consists of an epoxy resin (b1) and a thermosetting agent (b2).
The epoxy thermosetting resin (b) contained in the first adhesive composition and the first layer may be of only one type, or may be of two or more types. Can be selected arbitrarily.

・エポキシ樹脂(b1)
エポキシ樹脂(b1)としては、公知のものが挙げられ、例えば、多官能系エポキシ樹脂、ビフェニル化合物、ビスフェノールAジグリシジルエーテル及びその水添物、オルソクレゾールノボラックエポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、フェニレン骨格型エポキシ樹脂等、2官能以上のエポキシ化合物が挙げられる。
・Epoxy resin (b1)
Examples of the epoxy resin (b1) include known ones, such as polyfunctional epoxy resins, biphenyl compounds, bisphenol A diglycidyl ether and hydrogenated products thereof, ortho-cresol novolak epoxy resins, dicyclopentadiene type epoxy resins, Biphenyl-type epoxy resins, bisphenol A-type epoxy resins, bisphenol F-type epoxy resins, phenylene skeleton-type epoxy resins, and other epoxy compounds having a functionality of two or more can be used.

エポキシ樹脂(b1)としては、不飽和炭化水素基を有するエポキシ樹脂を用いてもよい。不飽和炭化水素基を有するエポキシ樹脂は、不飽和炭化水素基を有しないエポキシ樹脂よりもアクリル系樹脂との相溶性が高い。そのため、不飽和炭化水素基を有するエポキシ樹脂を用いることで、第1層を用いて得られたパッケージの信頼性が向上する。 As the epoxy resin (b1), an epoxy resin having an unsaturated hydrocarbon group may be used. Epoxy resins having unsaturated hydrocarbon groups have higher compatibility with acrylic resins than epoxy resins having no unsaturated hydrocarbon groups. Therefore, by using an epoxy resin having an unsaturated hydrocarbon group, the reliability of the package obtained using the first layer is improved.

不飽和炭化水素基を有するエポキシ樹脂としては、例えば、多官能系エポキシ樹脂のエポキシ基の一部が不飽和炭化水素基を有する基に変換されてなる化合物が挙げられる。このような化合物は、例えば、エポキシ基へ(メタ)アクリル酸又はその誘導体を付加反応させることにより得られる。なお、本明細書において「誘導体」とは、特に断りのない限り、元の化合物の少なくとも1個の基がそれ以外の基(置換基)で置換されてなるものを意味する。ここで、「基」とは、複数個の原子が結合してなる原子団だけでなく、1個の原子も包含するものとする。 The epoxy resin having an unsaturated hydrocarbon group includes, for example, a compound obtained by converting a part of the epoxy groups of a polyfunctional epoxy resin into a group having an unsaturated hydrocarbon group. Such a compound can be obtained, for example, by addition reaction of (meth)acrylic acid or a derivative thereof to an epoxy group. As used herein, unless otherwise specified, the term "derivative" means a compound obtained by substituting at least one group of the original compound with another group (substituent). Here, the term "group" includes not only an atomic group formed by bonding a plurality of atoms, but also a single atom.

また、不飽和炭化水素基を有するエポキシ樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂を構成する芳香環等に、不飽和炭化水素基を有する基が直接結合した化合物等が挙げられる。
不飽和炭化水素基は、重合性を有する不飽和基であり、その具体的な例としては、エテニル基(ビニル基ともいう)、2-プロペニル基(アリル基ともいう)、(メタ)アクリロイル基、(メタ)アクリルアミド基等が挙げられ、アクリロイル基が好ましい。
Examples of the epoxy resin having an unsaturated hydrocarbon group include compounds in which a group having an unsaturated hydrocarbon group is directly bonded to an aromatic ring or the like that constitutes the epoxy resin.
The unsaturated hydrocarbon group is a polymerizable unsaturated group, and specific examples thereof include an ethenyl group (also referred to as a vinyl group), a 2-propenyl group (also referred to as an allyl group), and a (meth)acryloyl group. , (meth)acrylamide group and the like, and acryloyl group is preferred.

エポキシ樹脂(b1)の数平均分子量は、特に限定されないが、第1層の硬化性、並びに第1層の硬化物の強度及び耐熱性の点から、300~30000であることが好ましく、400~10000であることがより好ましく、500~3000であることが特に好ましい。 Although the number average molecular weight of the epoxy resin (b1) is not particularly limited, it is preferably 300 to 30000, preferably 400 to It is more preferably 10,000, and particularly preferably 500 to 3,000.

本明細書において、数平均分子量とは、特に断りのない限り、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)法により測定されるポリスチレン換算値である。 As used herein, the number average molecular weight is a polystyrene-equivalent value measured by a gel permeation chromatography (GPC) method, unless otherwise specified.

エポキシ樹脂(b1)のエポキシ当量は、100~1000g/eqであることが好ましく、150~800g/eqであることがより好ましい。
本明細書において、「エポキシ当量」とは1当量のエポキシ基を含むエポキシ化合物のグラム数(g/eq)を意味し、JIS K 7236:2001の方法に従って測定することができる。
The epoxy equivalent of the epoxy resin (b1) is preferably 100-1000 g/eq, more preferably 150-800 g/eq.
As used herein, "epoxy equivalent" means the number of grams (g/eq) of an epoxy compound containing one equivalent of an epoxy group, and can be measured according to the method of JIS K 7236:2001.

第1接着剤組成物及び第1層が含有するエポキシ樹脂(b1)は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
1つの側面として、前記エポキシ樹脂(b1)は、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、多官能芳香族型(トリフェニレン型)エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂及びジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂からなる群から選択される少なくとも1つが好ましい。
The epoxy resin (b1) contained in the first adhesive composition and the first layer may be of only one type, or may be of two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof may be arbitrarily selected. .
As one aspect, the epoxy resin (b1) is selected from the group consisting of bisphenol A type epoxy resins, polyfunctional aromatic type (triphenylene type) epoxy resins, bisphenol F type epoxy resins and dicyclopentadiene type epoxy resins. At least one is preferred.

・熱硬化剤(b2)
熱硬化剤(b2)は、エポキシ樹脂(b1)に対する硬化剤として機能する。
熱硬化剤(b2)としては、例えば、1分子中にエポキシ基と反応し得る官能基を2個以上有する化合物が挙げられる。前記官能基としては、例えば、フェノール性水酸基、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシ基、酸基が無水物化された基等が挙げられ、フェノール性水酸基、アミノ基、又は酸基が無水物化された基であることが好ましく、フェノール性水酸基又はアミノ基であることがより好ましい。
・Heat curing agent (b2)
The thermosetting agent (b2) functions as a curing agent for the epoxy resin (b1).
Examples of the thermosetting agent (b2) include compounds having two or more functional groups capable of reacting with epoxy groups in one molecule. Examples of the functional group include a phenolic hydroxyl group, an alcoholic hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, and an anhydrided group of an acid group. is preferably a group, more preferably a phenolic hydroxyl group or an amino group.

熱硬化剤(b2)のうち、フェノール性水酸基を有するフェノール系硬化剤としては、例えば、多官能フェノール樹脂、ビフェノール、ノボラック型フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂、アラルキル型フェノール樹脂等が挙げられる。
熱硬化剤(b2)のうち、アミノ基を有するアミン系硬化剤としては、例えば、ジシアンジアミド(DICYと略すことがある)等が挙げられる。
Among thermosetting agents (b2), phenol-based curing agents having phenolic hydroxyl groups include, for example, polyfunctional phenolic resins, biphenols, novolac-type phenolic resins, dicyclopentadiene-type phenolic resins, aralkyl-type phenolic resins, and the like. .
Among the thermosetting agents (b2), amine-based curing agents having an amino group include, for example, dicyandiamide (sometimes abbreviated as DICY).

熱硬化剤(b2)は、不飽和炭化水素基を有するものでもよい。
不飽和炭化水素基を有する熱硬化剤(b2)としては、例えば、フェノール樹脂の水酸基の一部が、不飽和炭化水素基を有する基で置換されてなる化合物、フェノール樹脂の芳香環に、不飽和炭化水素基を有する基が直接結合してなる化合物等が挙げられる。
熱硬化剤(b2)における前記不飽和炭化水素基は、上述の不飽和炭化水素基を有するエポキシ樹脂における不飽和炭化水素基と同様である。
The thermosetting agent (b2) may have an unsaturated hydrocarbon group.
Examples of the thermosetting agent (b2) having an unsaturated hydrocarbon group include, for example, a compound obtained by substituting a portion of the hydroxyl groups of a phenol resin with a group having an unsaturated hydrocarbon group; Examples thereof include compounds in which a group having a saturated hydrocarbon group is directly bonded.
The unsaturated hydrocarbon group in the thermosetting agent (b2) is the same as the unsaturated hydrocarbon group in the above epoxy resin having an unsaturated hydrocarbon group.

熱硬化剤(b2)としてフェノール系硬化剤を用いる場合には、ダイボンディングフィルムの接着力を調節することが容易となる点から、熱硬化剤(b2)は軟化点又はガラス転移温度が高いものが好ましい。 When using a phenol-based curing agent as the thermosetting agent (b2), the thermosetting agent (b2) should have a high softening point or glass transition temperature because it facilitates adjustment of the adhesive strength of the die bonding film. is preferred.

熱硬化剤(b2)のうち、例えば、多官能フェノール樹脂、ノボラック型フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂、アラルキル型フェノール樹脂等の樹脂成分の数平均分子量は、300~30000であることが好ましく、400~10000であることがより好ましく、500~3000であることが特に好ましい。
熱硬化剤(b2)のうち、例えば、ビフェノール、ジシアンジアミド等の非樹脂成分の分子量は、特に限定されないが、例えば、60~500であることが好ましい。
Of the thermosetting agent (b2), the number average molecular weight of resin components such as polyfunctional phenolic resins, novolac-type phenolic resins, dicyclopentadiene-type phenolic resins, and aralkyl-type phenolic resins is preferably 300 to 30,000. , 400 to 10,000, and particularly preferably 500 to 3,000.
Among the thermosetting agent (b2), the molecular weight of non-resin components such as biphenol and dicyandiamide is not particularly limited, but is preferably 60 to 500, for example.

第1接着剤組成物及び第1層が含有する熱硬化剤(b2)は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The first adhesive composition and the thermosetting agent (b2) contained in the first layer may be of only one type, or may be of two or more types. can.

熱硬化剤(b2)のうち、フェノール樹脂としては、例えば、フェノール性水酸基が結合している炭素原子と隣り合う炭素原子(ベンゼン環骨格を構成している炭素原子)に対して、アルキル基等の置換基が結合して、前記フェノール性水酸基の近傍に立体障害を有するもの(本明細書においては、「立体障害型フェノール樹脂」と略記することがある)を用いてもよい。このような立体障害型フェノール樹脂としては、例えば、o-クレゾール型ノボラック樹脂等が挙げられる。 Among the thermosetting agents (b2), the phenolic resin includes, for example, an alkyl group or the like for the carbon atom adjacent to the carbon atom to which the phenolic hydroxyl group is bonded (the carbon atom constituting the benzene ring skeleton). (In the present specification, it may be abbreviated as "sterically hindered phenolic resin") having steric hindrance in the vicinity of the phenolic hydroxyl group to which the substituent of is bound. Examples of such sterically hindered phenolic resins include o-cresol type novolac resins.

第1接着剤組成物及び第1層において、熱硬化剤(b2)の含有量は、エポキシ樹脂(b1)の含有量100質量部に対して、10~200質量部であることが好ましく、15~160質量部であることがより好ましく、20~120質量部であることがさらに好ましく、25~80質量部であることが特に好ましい。熱硬化剤(b2)の前記含有量が前記下限値以上であることで、第1層の硬化がより進行し易くなる。熱硬化剤(b2)の前記含有量が前記上限値以下であることで、第1層の吸湿率が低減されて、第1層を用いて得られたパッケージの信頼性がより向上する。 In the first adhesive composition and the first layer, the content of the thermosetting agent (b2) is preferably 10 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin (b1). It is more preferably up to 160 parts by mass, even more preferably 20 to 120 parts by mass, and particularly preferably 25 to 80 parts by mass. When the content of the thermosetting agent (b2) is at least the lower limit, curing of the first layer proceeds more easily. When the content of the thermosetting agent (b2) is equal to or less than the upper limit, the moisture absorption rate of the first layer is reduced, and the reliability of the package obtained using the first layer is further improved.

第1接着剤組成物及び第1層において、エポキシ系熱硬化性樹脂(b)の含有量(エポキシ樹脂(b1)及び熱硬化剤(b2)の総含有量)は、重合体成分(a)の含有量100質量部に対して、400~1200質量部であることが好ましく、500~1100質量部であることがより好ましく、600~1000質量部であることがさらに好ましく、例えば、600~900質量部、及び800~1000質量部のいずれかであってもよい。エポキシ系熱硬化性樹脂(b)の前記含有量がこのような範囲であることで、第1層と、後述する支持シート又はダイシングシートと、の間の接着力を調節することがより容易となる。 In the first adhesive composition and the first layer, the content of the epoxy thermosetting resin (b) (the total content of the epoxy resin (b1) and the thermosetting agent (b2)) is the polymer component (a) With respect to the content of 100 parts by mass, it is preferably 400 to 1200 parts by mass, more preferably 500 to 1100 parts by mass, and even more preferably 600 to 1000 parts by mass. parts by mass, and 800 to 1000 parts by mass. When the content of the epoxy thermosetting resin (b) is within such a range, it is easier to adjust the adhesion between the first layer and the support sheet or dicing sheet described below. Become.

前記立体障害型フェノール樹脂を用いる場合、第1接着剤組成物及び第1層において、熱硬化剤(b2)の総含有量(総質量)に対する、前記立体障害型フェノール樹脂の含有量の割合は、例えば、80~100質量%、85~100質量%、90~100質量%、及び95~100質量%のいずれかであってもよい。
そして、第1接着剤組成物及び第1層において、熱硬化剤(b2)の総含有量(総質量)に対する、o-クレゾール型ノボラック樹脂の含有量の割合は、80~100質量%、85~100質量%、90~100質量%、及び95~100質量%のいずれかであってもよい。
When the sterically hindered phenolic resin is used, the ratio of the content of the sterically hindered phenolic resin to the total content (total mass) of the thermosetting agent (b2) in the first adhesive composition and the first layer is , for example, 80 to 100% by mass, 85 to 100% by mass, 90 to 100% by mass, and 95 to 100% by mass.
Then, in the first adhesive composition and the first layer, the ratio of the content of the o-cresol type novolac resin to the total content (total mass) of the thermosetting agent (b2) is 80 to 100% by mass, 85 100% by mass, 90 to 100% by mass, and 95 to 100% by mass.

第1層は、その各種物性を改良するために、重合体成分(a)及びエポキシ系熱硬化性樹脂(b)以外に、さらに必要に応じて、これらに該当しない他の成分を含有していてもよい。
第1層が含有する他の成分としては、例えば、硬化促進剤(c)、充填材(d)、カップリング剤(e)、架橋剤(f)、エネルギー線硬化性樹脂(g)、光重合開始剤(h)、汎用添加剤(i)等が挙げられる。これらの中でも、好ましい前記他の成分としては、硬化促進剤(c)、充填材(d)、カップリング剤(e)、汎用添加剤(i)が挙げられる。
In order to improve the various physical properties of the first layer, in addition to the polymer component (a) and the epoxy-based thermosetting resin (b), it further contains other components that do not correspond to these, if necessary. may
Other components contained in the first layer include, for example, curing accelerator (c), filler (d), coupling agent (e), cross-linking agent (f), energy ray-curable resin (g), light Polymerization initiator (h), general-purpose additive (i), and the like can be mentioned. Among these, preferred other components include curing accelerator (c), filler (d), coupling agent (e), and general-purpose additive (i).

(硬化促進剤(c))
硬化促進剤(c)は、第1接着剤組成物の硬化速度を調節するための成分である。
好ましい硬化促進剤(c)としては、例えば、トリエチレンジアミン、ベンジルジメチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール等の第3級アミン;2-メチルイミダゾール、2-フェニルイミダゾール、2-フェニル-4-メチルイミダゾール、2-フェニル-4,5-ジヒドロキシメチルイミダゾール、2-フェニル-4-メチル-5-ヒドロキシメチルイミダゾール等のイミダゾール類(少なくとも1個の水素原子が水素原子以外の基で置換されたイミダゾール);トリブチルホスフィン、ジフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィン等の有機ホスフィン類(少なくとも1個の水素原子が有機基で置換されたホスフィン);テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、トリフェニルホスフィンテトラフェニルボレート等のテトラフェニルボロン塩;前記イミダゾール類をゲスト化合物とする包接化合物等が挙げられる。
(Curing accelerator (c))
The curing accelerator (c) is a component for adjusting the curing speed of the first adhesive composition.
Preferred curing accelerators (c) include, for example, tertiary amines such as triethylenediamine, benzyldimethylamine, triethanolamine, dimethylaminoethanol, tris(dimethylaminomethyl)phenol; 2-methylimidazole, 2-phenylimidazole. , 2-phenyl-4-methylimidazole, 2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole, 2-phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazole (at least one hydrogen atom is other than a hydrogen atom) imidazole substituted with a group); organic phosphines such as tributylphosphine, diphenylphosphine, triphenylphosphine (phosphines in which at least one hydrogen atom is substituted with an organic group); tetraphenylphosphonium tetraphenylborate, triphenylphosphine tetraphenylboron salts such as tetraphenylborate; clathrate compounds using the imidazole as a guest compound; and the like.

第1接着剤組成物及び第1層が含有する硬化促進剤(c)は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The curing accelerator (c) contained in the first adhesive composition and the first layer may be of only one type, or may be of two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof may be arbitrarily selected. can.

硬化促進剤(c)を用いる場合、第1接着剤組成物及び第1層において、硬化促進剤(c)の含有量は、エポキシ系熱硬化性樹脂(b)の含有量100質量部に対して、0.01~5質量部であることが好ましく、0.1~2質量部であることがより好ましい。硬化促進剤(c)の前記含有量が前記下限値以上であることで、硬化促進剤(c)を用いたことによる効果がより顕著に得られる。硬化促進剤(c)の含有量が前記上限値以下であることで、例えば、高極性の硬化促進剤(c)が、高温・高湿度条件下で第1層中において被着体との接着界面側に移動して偏析することを抑制する効果が高くなり、第1層を用いて得られたパッケージの信頼性がより向上する。 When the curing accelerator (c) is used, the content of the curing accelerator (c) in the first adhesive composition and the first layer is based on the content of the epoxy thermosetting resin (b) of 100 parts by mass. It is preferably 0.01 to 5 parts by mass, more preferably 0.1 to 2 parts by mass. When the content of the curing accelerator (c) is at least the lower limit, the effect of using the curing accelerator (c) can be obtained more remarkably. When the content of the curing accelerator (c) is equal to or less than the above upper limit, for example, the highly polar curing accelerator (c) can adhere to the adherend in the first layer under high temperature and high humidity conditions. The effect of suppressing migration to the interface side and segregation is increased, and the reliability of the package obtained using the first layer is further improved.

上記の中でも、前記イミダゾール類をゲスト化合物とする包接化合物においては、活性成分であるイミダゾール類がホスト化合物によって包接されている。そのため、反応時以外は、イミダゾール類の反応部位が露出していないか、又は、露出の程度が抑制されていると推測される。その結果、硬化促進剤(c)として前記包接化合物を用いた場合、第1層の保存中に、硬化促進剤(c)の目的外の反応の進行が抑制されることによって、第1層の保存安定性が、より高くなると推測される。 Among the above, in the inclusion compound using the imidazole as a guest compound, the imidazole as an active ingredient is included in the host compound. Therefore, it is presumed that the reaction site of the imidazole is not exposed or the degree of exposure is suppressed except during the reaction. As a result, when the clathrate compound is used as the curing accelerator (c), the unintended reaction of the curing accelerator (c) is suppressed during storage of the first layer, whereby the first layer It is speculated that the storage stability of is higher.

前記包接化合物としては、例えば、イミダゾール類をゲスト化合物とし、カルボン酸をホスト化合物とするものが挙げられる。 Examples of the clathrate compound include those having an imidazole as a guest compound and a carboxylic acid as a host compound.

ホスト化合物である前記カルボン酸は、芳香族カルボン酸であることが好ましい。
前記芳香族カルボン酸は、単環芳香族カルボン酸及び多環芳香族カルボン酸のいずれであってもよい。
前記芳香族カルボン酸は、環骨格として芳香族炭化水素環のみを有するカルボン酸、環骨格として芳香族複素環のみを有するカルボン酸、及び、環骨格として芳香族炭化水素環及び芳香族複素環をともに有するカルボン酸のいずれであってもよい。
The carboxylic acid that is the host compound is preferably an aromatic carboxylic acid.
The aromatic carboxylic acid may be either a monocyclic aromatic carboxylic acid or a polycyclic aromatic carboxylic acid.
The aromatic carboxylic acid includes a carboxylic acid having only an aromatic hydrocarbon ring as a ring skeleton, a carboxylic acid having only an aromatic heterocyclic ring as a ring skeleton, and an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring as a ring skeleton. It may be any carboxylic acid that has both.

前記芳香族カルボン酸は、芳香族ヒドロキシカルボン酸であることが好ましい。
前記芳香族ヒドロキシカルボン酸は、1分子中に水酸基及びカルボキシ基をともに有する芳香族カルボン酸であれば、特に限定されないが、芳香族環骨格に、水酸基及びカルボキシ基がともに結合した構造を有するカルボン酸であることが好ましい。
The aromatic carboxylic acid is preferably an aromatic hydroxycarboxylic acid.
The aromatic hydroxycarboxylic acid is not particularly limited as long as it is an aromatic carboxylic acid having both a hydroxyl group and a carboxyl group in one molecule. Acids are preferred.

前記包接化合物で好ましいものとしては、例えば、前記イミダゾール類が2-フェニル-4-メチル-5-ヒドロキシメチルイミダゾール(本明細書においては、「2P4MHZ」と略記することがある)であり、前記カルボン酸が5-ヒドロキシイソフタル酸(本明細書においては、「HIPA」と略記することがある)である包接化合物が挙げられ、2分子の2P4MHZと、1分子のHIPAと、で1分子が構成されている包接化合物であることがより好ましい。 Preferred inclusion compounds include, for example, the imidazoles being 2-phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazole (herein sometimes abbreviated as "2P4MHZ"), Examples include inclusion compounds in which the carboxylic acid is 5-hydroxyisophthalic acid (in this specification, sometimes abbreviated as “HIPA”), and one molecule is composed of two molecules of 2P4MHZ and one molecule of HIPA. More preferably, it is a structured clathrate.

前記包接化合物を用いる場合、第1接着剤組成物及び第1層において、硬化促進剤(c)の総含有量(総質量)に対する、前記包接化合物の含有量の割合は、80~100質量%、85~100質量%、90~100質量%、及び95~100質量%のいずれであってもよい。
そして、第1接着剤組成物及び第1層において、硬化促進剤(c)の総含有量(総質量)に対する、上述の2P4MHZ及びHIPAで構成されている包接化合物の含有量の割合は、80~100質量%、85~100質量%、90~100質量%、及び95~100質量%のいずれであってもよい。
When the clathrate compound is used, the ratio of the content of the clathrate compound to the total content (total mass) of the curing accelerator (c) in the first adhesive composition and the first layer is 80 to 100. % by mass, 85 to 100% by mass, 90 to 100% by mass, and 95 to 100% by mass.
Then, in the first adhesive composition and the first layer, the ratio of the content of the clathrate compound composed of 2P4MHZ and HIPA to the total content (total mass) of the curing accelerator (c) is 80 to 100% by mass, 85 to 100% by mass, 90 to 100% by mass, and 95 to 100% by mass.

(充填材(d))
第1層は、充填材(d)を含有することにより、その熱膨張係数の調整が容易となり、この熱膨張係数を第1層の貼付対象物に対して最適化することで、第1層を用いて得られたパッケージの信頼性がより向上する。また、第1層が充填材(d)を含有することにより、硬化後の第1層の吸湿率を低減したり、放熱性を向上させたりすることもできる。
(Filler (d))
By containing the filler (d), the first layer can easily adjust its coefficient of thermal expansion. The reliability of the package obtained by using is further improved. In addition, by including the filler (d) in the first layer, the moisture absorption rate of the cured first layer can be reduced and the heat dissipation can be improved.

充填材(d)は、有機充填材及び無機充填材のいずれでもよいが、無機充填材であることが好ましい。
好ましい無機充填材としては、例えば、シリカ、アルミナ、タルク、炭酸カルシウム、チタンホワイト、ベンガラ、炭化ケイ素、窒化ホウ素等の粉末;これら無機充填材を球形化したビーズ;これら無機充填材の表面改質品;これら無機充填材の単結晶繊維;ガラス繊維等が挙げられる。
これらの中でも、無機充填材は、シリカ又はアルミナであることが好ましい。
The filler (d) may be either an organic filler or an inorganic filler, but is preferably an inorganic filler.
Preferable inorganic fillers include, for example, powders of silica, alumina, talc, calcium carbonate, titanium white, iron oxide, silicon carbide, boron nitride; beads obtained by spheroidizing these inorganic fillers; and surface modification of these inorganic fillers. products; single crystal fibers of these inorganic fillers; glass fibers and the like.
Among these, the inorganic filler is preferably silica or alumina.

充填材(d)の平均粒子径は、特に限定されないが、1~1000nmであることが好ましく、5~800nmであることがより好ましく、10~600nmであることがさらに好ましく、例えば、10~400nm、及び10~200nmのいずれかであってもよい。また別の側面として、充填材(d)の平均粒子径は、50~500nmであってもよい。充填材(d)の平均粒子径がこのような範囲であることで、上記の熱膨張係数、吸湿率及び放熱性の調整がより容易となる。
なお、本明細書において「平均粒子径」とは、特に断りのない限り、レーザー回折散乱法によって求められた粒度分布曲線における、積算値50%での粒子径(D50)の値を意味する。
The average particle size of the filler (d) is not particularly limited, but is preferably 1 to 1000 nm, more preferably 5 to 800 nm, even more preferably 10 to 600 nm, for example 10 to 400 nm. , and 10 to 200 nm. As another aspect, the filler (d) may have an average particle size of 50 to 500 nm. When the average particle size of the filler (d) is in such a range, it becomes easier to adjust the coefficient of thermal expansion, moisture absorption rate and heat dissipation.
In the present specification, the "average particle size" means the value of the particle size ( D50 ) at an integrated value of 50% in a particle size distribution curve obtained by a laser diffraction scattering method, unless otherwise specified. .

第1接着剤組成物及び第1層が含有する充填材(d)は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The first adhesive composition and the filler (d) contained in the first layer may be of only one type, or may be of two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected. .

充填材(d)を用いる場合、第1接着剤組成物において、溶媒以外の全ての成分の総含有量(総質量)に対する充填材(d)の含有量の割合(すなわち、第1層の充填材(d)の含有量)は、5~40質量%であることが好ましく、10~35質量%であることがより好ましく、15~30質量%であることが特に好ましい。充填材(d)の含有量がこのような範囲であることで、上記の熱膨張係数、吸湿率及び放熱性の調整がより容易となる。 When using the filler (d), in the first adhesive composition, the ratio of the content of the filler (d) to the total content (total mass) of all components other than the solvent (i.e., filling of the first layer The content of material (d)) is preferably 5 to 40% by mass, more preferably 10 to 35% by mass, and particularly preferably 15 to 30% by mass. When the content of the filler (d) is within such a range, it becomes easier to adjust the coefficient of thermal expansion, moisture absorption rate, and heat dissipation.

平均粒子径が1~1000nmである充填材(d)を用いる場合、第1接着剤組成物及び第1層において、充填材(d)の総含有量(総質量)に対する、平均粒子径が1~1000nmである充填材(d)の含有量の割合は、80~100質量%であることが好ましく、85~100質量%であることがより好ましく、90~100質量%であることがさらに好ましく、例えば、95~100質量%であってもよい。 When using a filler (d) having an average particle diameter of 1 to 1000 nm, the average particle diameter is 1 with respect to the total content (total mass) of the filler (d) in the first adhesive composition and the first layer. The content ratio of the filler (d) having a diameter of up to 1000 nm is preferably 80 to 100% by mass, more preferably 85 to 100% by mass, even more preferably 90 to 100% by mass. , for example, 95 to 100% by mass.

(カップリング剤(e))
第1層は、カップリング剤(e)を含有することにより、被着体に対する接着性及び密着性が向上する。また、第1層がカップリング剤(e)を含有することにより、その硬化物は耐熱性を損なうことなく、耐水性が向上する。カップリング剤(e)は、無機化合物又は有機化合物と反応可能な官能基を有する。
(Coupling agent (e))
By containing the coupling agent (e), the first layer improves adhesion and adhesion to the adherend. In addition, since the first layer contains the coupling agent (e), the cured product has improved water resistance without impairing heat resistance. Coupling agent (e) has a functional group capable of reacting with an inorganic compound or an organic compound.

カップリング剤(e)は、重合体成分(a)、エポキシ系熱硬化性樹脂(b)等が有する官能基と反応可能な官能基を有する化合物であることが好ましく、シランカップリング剤であることがより好ましい。
好ましい前記シランカップリング剤としては、例えば、3-グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシジルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、3-グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン、3-グリシジルオキシメチルジエトキシシラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3-メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-(2-アミノエチルアミノ)プロピルトリメトキシシラン、3-(2-アミノエチルアミノ)プロピルメチルジエトキシシラン、3-(フェニルアミノ)プロピルトリメトキシシラン、3-アニリノプロピルトリメトキシシラン、3-ウレイドプロピルトリエトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3-メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)テトラスルファン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、イミダゾールシラン、オリゴマー型又はポリマー型オルガノシロキサン等が挙げられる。
前記オリゴマー型又はポリマー型オルガノシロキサンは、重合性化合物が重合反応して形成されたとみなすことができる、オリゴマー構造又はポリマー構造を有するオルガノシロキサンである。
The coupling agent (e) is preferably a compound having a functional group capable of reacting with the functional group of the polymer component (a), the epoxy thermosetting resin (b), etc., and is a silane coupling agent. is more preferable.
Preferred silane coupling agents include, for example, 3-glycidyloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidyloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidyloxypropyltriethoxysilane, 3-glycidyloxymethyldiethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-(2-aminoethylamino)propyltrimethoxysilane, 3-(2-amino ethylamino)propylmethyldiethoxysilane, 3-(phenylamino)propyltrimethoxysilane, 3-anilinopropyltrimethoxysilane, 3-ureidopropyltriethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyl dimethoxysilane, bis(3-triethoxysilylpropyl)tetrasulfane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, imidazolesilane, oligomeric or polymeric organosiloxane, and the like. .
The oligomeric or polymeric organosiloxane is an organosiloxane having an oligomeric or polymeric structure that can be regarded as being formed by a polymerization reaction of a polymerizable compound.

第1接着剤組成物及び第1層が含有するカップリング剤(e)は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
1つの側面として、前記カップリング剤(e)としては、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、及びエポキシ基、メチル基及びメトキシ基を有するオリゴマー型シランカップリング剤からなる群から選択される少なくとも1つが好ましい。
The first adhesive composition and the coupling agent (e) contained in the first layer may be of only one type, or may be of two or more types. can.
As one aspect, the coupling agent (e) includes 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, and an oligomeric silane coupling agent having an epoxy group, a methyl group and a methoxy group. At least one selected from the group consisting of ring agents is preferred.

カップリング剤(e)を用いる場合、第1接着剤組成物及び第1層において、カップリング剤(e)の含有量は、重合体成分(a)及びエポキシ系熱硬化性樹脂(b)の合計含有量100質量部に対して、0.03~20質量部であることが好ましく、0.05~10質量部であることがより好ましく、0.1~5質量部であることが特に好ましい。カップリング剤(e)の前記含有量が前記下限値以上であることで、充填材(d)の樹脂への分散性の向上や、第1層の被着体との接着性の向上等、カップリング剤(e)を用いたことによる効果がより顕著に得られる。カップリング剤(e)の前記含有量が前記上限値以下であることで、アウトガスの発生がより抑制される。 When the coupling agent (e) is used, the content of the coupling agent (e) in the first adhesive composition and the first layer is the amount of the polymer component (a) and the epoxy thermosetting resin (b). With respect to the total content of 100 parts by mass, it is preferably 0.03 to 20 parts by mass, more preferably 0.05 to 10 parts by mass, and particularly preferably 0.1 to 5 parts by mass. . When the content of the coupling agent (e) is at least the lower limit value, the dispersibility of the filler (d) in the resin is improved, the adhesion of the first layer to the adherend is improved, etc. The effects of using the coupling agent (e) are more remarkably obtained. When the content of the coupling agent (e) is equal to or less than the upper limit, outgassing is further suppressed.

前記オリゴマー型又はポリマー型オルガノシロキサンを用いる場合、第1接着剤組成物及び第1層において、カップリング剤(e)の総含有量(総質量)に対する、前記オリゴマー型又はポリマー型オルガノシロキサンの含有量の割合は、25~100質量%、及び40~100質量%のいずれかであってもよい。 When the oligomeric or polymeric organosiloxane is used, the content of the oligomeric or polymeric organosiloxane relative to the total content (total mass) of the coupling agent (e) in the first adhesive composition and the first layer The proportion of amounts may be anywhere from 25 to 100% by weight and from 40 to 100% by weight.

(架橋剤(f))
重合体成分(a)として、上述のアクリル系樹脂等の、他の化合物と結合可能なビニル基、(メタ)アクリロイル基、アミノ基、水酸基、カルボキシ基、イソシアネート基等の官能基を有するものを用いる場合、第1接着剤組成物及び第1層は、前記官能基を他の化合物と結合させて架橋するための架橋剤(f)を含有していてもよい。架橋剤(f)を用いて架橋することにより、第1層の初期接着力及び凝集力を調節できる。
(Crosslinking agent (f))
As the polymer component (a), those having functional groups such as vinyl groups, (meth)acryloyl groups, amino groups, hydroxyl groups, carboxy groups, isocyanate groups, etc., which are capable of bonding with other compounds, such as the acrylic resins described above. When used, the first adhesive composition and first layer may contain a cross-linking agent (f) for linking and cross-linking said functional groups with other compounds. By cross-linking using the cross-linking agent (f), the initial adhesive strength and cohesive strength of the first layer can be adjusted.

架橋剤(f)としては、例えば、有機多価イソシアネート化合物、有機多価イミン化合物、金属キレート系架橋剤(すなわち、金属キレート構造を有する架橋剤)、アジリジン系架橋剤(すなわち、アジリジニル基を有する架橋剤)等が挙げられる。 Examples of the cross-linking agent (f) include an organic polyvalent isocyanate compound, an organic polyvalent imine compound, a metal chelate-based cross-linking agent (i.e., a cross-linking agent having a metal chelate structure), an aziridine-based cross-linking agent (i.e., having an aziridinyl group cross-linking agent) and the like.

前記有機多価イソシアネート化合物としては、例えば、芳香族多価イソシアネート化合物、脂肪族多価イソシアネート化合物及び脂環族多価イソシアネート化合物(以下、これら化合物をまとめて「芳香族多価イソシアネート化合物等」と略記することがある);前記芳香族多価イソシアネート化合物等の三量体、イソシアヌレート体及びアダクト体;前記芳香族多価イソシアネート化合物等とポリオール化合物とを反応させて得られる末端イソシアネートウレタンプレポリマー等が挙げられる。前記「アダクト体」は、前記芳香族多価イソシアネート化合物、脂肪族多価イソシアネート化合物又は脂環族多価イソシアネート化合物と、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン又はヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物との反応物を意味する。前記アダクト体の例としては、後述するようなトリメチロールプロパンのキシリレンジイソシアネート付加物等が挙げられる。また、「末端イソシアネートウレタンプレポリマー」とは、ウレタン結合を有するとともに、分子の末端部にイソシアネート基を有するプレポリマーを意味する。 Examples of the organic polyisocyanate compounds include aromatic polyisocyanate compounds, aliphatic polyisocyanate compounds and alicyclic polyisocyanate compounds (hereinafter collectively referred to as "aromatic polyisocyanate compounds, etc."). trimers, isocyanurates and adducts of the aromatic polyvalent isocyanate compounds; terminal isocyanate urethane prepolymers obtained by reacting the aromatic polyvalent isocyanate compounds and the like with polyol compounds. etc. The "adduct" is a mixture of the aromatic polyisocyanate compound, the aliphatic polyisocyanate compound or the alicyclic polyisocyanate compound and a low molecular weight compound such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane or castor oil. It means a reactant with a compound containing molecularly active hydrogen. Examples of the adduct include a xylylene diisocyanate adduct of trimethylolpropane as described later. The term "terminal isocyanate urethane prepolymer" means a prepolymer having urethane bonds and an isocyanate group at the end of the molecule.

前記有機多価イソシアネート化合物として、より具体的には、例えば、2,4-トリレンジイソシアネート;2,6-トリレンジイソシアネート;1,3-キシリレンジイソシアネート;1,4-キシレンジイソシアネート;ジフェニルメタン-4,4’-ジイソシアネート;ジフェニルメタン-2,4’-ジイソシアネート;3-メチルジフェニルメタンジイソシアネート;ヘキサメチレンジイソシアネート;イソホロンジイソシアネート;ジシクロヘキシルメタン-4,4’-ジイソシアネート;ジシクロヘキシルメタン-2,4’-ジイソシアネート;トリメチロールプロパン等のポリオールのすべて又は一部の水酸基に、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート及びキシリレンジイソシアネートのいずれか1種又は2種以上が付加した化合物;リジンジイソシアネート等が挙げられる。 More specifically, the organic polyvalent isocyanate compound includes, for example, 2,4-tolylene diisocyanate; 2,6-tolylene diisocyanate; 1,3-xylylene diisocyanate; 1,4-xylylene diisocyanate; diphenylmethane-4 ,4'-diisocyanate; diphenylmethane-2,4'-diisocyanate; 3-methyldiphenylmethane diisocyanate; hexamethylene diisocyanate; isophorone diisocyanate; dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate; Compounds in which one or more of tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate and xylylene diisocyanate are added to all or part of the hydroxyl groups of polyols such as propane; lysine diisocyanate and the like.

前記有機多価イミン化合物としては、例えば、N,N’-ジフェニルメタン-4,4’-ビス(1-アジリジンカルボキシアミド)、トリメチロールプロパン-トリ-β-アジリジニルプロピオネート、テトラメチロールメタン-トリ-β-アジリジニルプロピオネート、N,N’-トルエン-2,4-ビス(1-アジリジンカルボキシアミド)トリエチレンメラミン等が挙げられる。 Examples of the organic polyvalent imine compound include N,N'-diphenylmethane-4,4'-bis(1-aziridinecarboxamide), trimethylolpropane-tri-β-aziridinylpropionate, and tetramethylolmethane. -tri-β-aziridinylpropionate, N,N'-toluene-2,4-bis(1-aziridinecarboxamide) triethylene melamine, and the like.

架橋剤(f)として有機多価イソシアネート化合物を用いる場合、重合体成分(a)としては、水酸基含有重合体を用いることが好ましい。架橋剤(f)がイソシアネート基を有し、重合体成分(a)が水酸基を有する場合、架橋剤(f)と重合体成分(a)との反応によって、第1層に架橋構造を簡便に導入できる。 When an organic polyvalent isocyanate compound is used as the cross-linking agent (f), it is preferable to use a hydroxyl group-containing polymer as the polymer component (a). When the cross-linking agent (f) has an isocyanate group and the polymer component (a) has a hydroxyl group, the reaction between the cross-linking agent (f) and the polymer component (a) easily forms a cross-linked structure in the first layer. can be introduced.

第1接着剤組成物及び第1層が含有する架橋剤(f)は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The cross-linking agent (f) contained in the first adhesive composition and the first layer may be of one type or two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected. .

第1接着剤組成物及び第1層において、架橋剤(f)の含有量は、重合体成分(a)の含有量100質量部に対して、0~5質量部であることが好ましく、0~3質量部であることがより好ましく、0~1質量部であることがさらに好ましく、0質量部であること、すなわち、第1接着剤組成物及び第1層が架橋剤(f)を含有していないことが特に好ましい。架橋剤(f)の前記含有量が前記上限値以下であることで、第1層の基板の埋め込み性が、より高くなる。 In the first adhesive composition and the first layer, the content of the cross-linking agent (f) is preferably 0 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer component (a). It is more preferably ~3 parts by mass, more preferably 0 to 1 part by mass, and 0 parts by mass, that is, the first adhesive composition and the first layer contain the cross-linking agent (f) It is particularly preferred not to. When the content of the cross-linking agent (f) is equal to or less than the upper limit, the embedding property of the substrate of the first layer becomes higher.

(エネルギー線硬化性樹脂(g))
第1層は、エネルギー線硬化性樹脂(g)を含有していることにより、エネルギー線の照射によって特性を変化させることができる。
(Energy ray curable resin (g))
Since the first layer contains the energy ray-curable resin (g), the properties can be changed by irradiation with energy rays.

エネルギー線硬化性樹脂(g)は、エネルギー線硬化性化合物を重合(硬化)して得られたものである。
前記エネルギー線硬化性化合物としては、例えば、分子内に少なくとも1個の重合性二重結合を有する化合物が挙げられ、(メタ)アクリロイル基を有するアクリレート系化合物が好ましい。
The energy ray-curable resin (g) is obtained by polymerizing (curing) an energy ray-curable compound.
Examples of the energy ray-curable compound include compounds having at least one polymerizable double bond in the molecule, and acrylate compounds having a (meth)acryloyl group are preferred.

前記アクリレート系化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,4-ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート等の鎖状脂肪族骨格含有(メタ)アクリレート;ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート等の環状脂肪族骨格含有(メタ)アクリレート;ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート等のポリアルキレングリコール(メタ)アクリレート;オリゴエステル(メタ)アクリレート;ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー;エポキシ変性(メタ)アクリレート;前記ポリアルキレングリコール(メタ)アクリレート以外のポリエーテル(メタ)アクリレート;イタコン酸オリゴマー等が挙げられる。 Examples of the acrylate compounds include trimethylolpropane tri(meth)acrylate, tetramethylolmethane tetra(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol monohydroxypenta ( Chain aliphatic skeleton-containing (meth)acrylates such as meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, 1,4-butylene glycol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate; Cycloaliphatic skeleton-containing (meth)acrylates such as cyclopentanyl di(meth)acrylate; polyalkylene glycol (meth)acrylates such as polyethylene glycol di(meth)acrylate; oligoester (meth)acrylates; urethane (meth)acrylate oligomers epoxy-modified (meth)acrylates; polyether (meth)acrylates other than the above-mentioned polyalkylene glycol (meth)acrylates; and itaconic acid oligomers.

エネルギー線硬化性樹脂(g)の重量平均分子量は、100~30000であることが好ましく、300~10000であることがより好ましい。 The weight average molecular weight of the energy ray-curable resin (g) is preferably 100-30,000, more preferably 300-10,000.

第1接着剤組成物が含有するエネルギー線硬化性樹脂(g)は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
1つの側面として、前記エネルギー線硬化性樹脂(g)としてはトリシクロデカンジメチロールジアクリレート及びε-カプロラクトン変性トリス-(2-アクリロキシエチル)イソシアヌレートからなる群から選択される少なくとも1つが好ましい。
The energy ray-curable resin (g) contained in the first adhesive composition may be of one type or two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected.
As one aspect, the energy ray-curable resin (g) is preferably at least one selected from the group consisting of tricyclodecanedimethylol diacrylate and ε-caprolactone-modified tris-(2-acryloxyethyl) isocyanurate. .

エネルギー線硬化性樹脂(g)を用いる場合、第1接着剤組成物において、エネルギー線硬化性樹脂(g)の含有量は、第1接着剤組成物の総質量に対して、1~95質量%であることが好ましく、5~90質量%であることがより好ましく、10~85質量%であることが特に好ましい。 When using the energy ray-curable resin (g), the content of the energy ray-curable resin (g) in the first adhesive composition is 1 to 95 mass with respect to the total mass of the first adhesive composition. %, more preferably 5 to 90% by mass, particularly preferably 10 to 85% by mass.

(光重合開始剤(h))
第1接着剤組成物は、エネルギー線硬化性樹脂(g)を含有する場合、エネルギー線硬化性樹脂(g)の重合反応を効率よく進めるために、光重合開始剤(h)を含有していてもよい。
(Photoinitiator (h))
When the first adhesive composition contains the energy ray-curable resin (g), it contains a photopolymerization initiator (h) in order to efficiently promote the polymerization reaction of the energy ray-curable resin (g). may

第1接着剤組成物における光重合開始剤(h)としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン安息香酸、ベンゾイン安息香酸メチル、ベンゾインジメチルケタール等のベンゾイン化合物;アセトフェノン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン等のアセトフェノン化合物;ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)フェニルフォスフィンオキサイド、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド化合物;ベンジルフェニルスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド等のスルフィド化合物;1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のα-ケトール化合物;アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物;チタノセン等のチタノセン化合物;チオキサントン等のチオキサントン化合物;パーオキサイド化合物;ジアセチル等のジケトン化合物;ベンジル;ジベンジル;ベンゾフェノン;2,4-ジエチルチオキサントン;1,2-ジフェニルメタン;2-ヒドロキシ-2-メチル-1-[4-(1-メチルビニル)フェニル]プロパノン;1-クロロアントラキノン、2-クロロアントラキノン等のキノン化合物等が挙げられる。
また、光重合開始剤(h)としては、例えば、アミン等の光増感剤等も挙げられる。
Examples of the photopolymerization initiator (h) in the first adhesive composition include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzoin benzoic acid, benzoin methyl benzoate, and benzoin dimethyl ketal. Acetophenone compounds such as acetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one; bis(2,4 ,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide and other acylphosphine oxide compounds; benzylphenyl sulfide, tetramethylthiuram monosulfide and other sulfide compounds; 1-hydroxycyclohexylphenyl α-ketol compounds such as ketones; azo compounds such as azobisisobutyronitrile; titanocene compounds such as titanocene; thioxanthone compounds such as thioxanthone; peroxide compounds; -diethylthioxanthone; 1,2-diphenylmethane; 2-hydroxy-2-methyl-1-[4-(1-methylvinyl)phenyl]propanone; quinone compounds such as 1-chloroanthraquinone and 2-chloroanthraquinone; .
Moreover, as a photoinitiator (h), photosensitizers, such as an amine, etc. are mentioned, for example.

第1接着剤組成物が含有する光重合開始剤(h)は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
1つの側面として、前記光重合開始剤(h)としては、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-ブタノン-1が好ましい。
The photopolymerization initiator (h) contained in the first adhesive composition may be of one type or two or more types, and when two or more types are used, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected.
In one aspect, the photoinitiator (h) is preferably 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-butanone-1.

光重合開始剤(h)を用いる場合、第1接着剤組成物及び第1層において、光重合開始剤(h)の含有量は、エネルギー線硬化性樹脂(g)の含有量100質量部に対して、0.1~20質量部であることが好ましく、1~10質量部であることがより好ましく、2~5質量部であることが特に好ましい。 When the photopolymerization initiator (h) is used, the content of the photopolymerization initiator (h) in the first adhesive composition and the first layer is 100 parts by mass of the energy ray-curable resin (g). On the other hand, it is preferably 0.1 to 20 parts by mass, more preferably 1 to 10 parts by mass, and particularly preferably 2 to 5 parts by mass.

(汎用添加剤(i))
汎用添加剤(I)は、公知のものでよく、目的に応じて任意に選択でき、特に限定されない。好ましい汎用添加剤(I)としては、例えば、可塑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、着色剤(染料、顔料)、ゲッタリング剤等が挙げられる。
(General purpose additive (i))
The general-purpose additive (I) may be a known one, can be arbitrarily selected according to the purpose, and is not particularly limited. Preferred general-purpose additives (I) include, for example, plasticizers, antistatic agents, antioxidants, colorants (dyes, pigments), gettering agents, and the like.

第1接着剤組成物及び第1層が含有する汎用添加剤(i)は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
第1接着剤組成物及び第1層の汎用添加剤(i)の含有量は、特に限定されず、目的に応じて適宜選択すればよい。
The general-purpose additive (i) contained in the first adhesive composition and the first layer may be of one type or two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof are arbitrarily selected. can.
The contents of the general-purpose additive (i) in the first adhesive composition and the first layer are not particularly limited, and may be appropriately selected according to the purpose.

(溶媒)
第1接着剤組成物は、さらに溶媒を含有することが好ましい。溶媒を含有する第1接着剤組成物は、取り扱い性が良好となる。
前記溶媒は特に限定されないが、好ましいものとしては、例えば、トルエン、キシレン等の炭化水素;メタノール、エタノール、2-プロパノール、イソブチルアルコール(2-メチルプロパン-1-オールともいう)、1-ブタノール等のアルコール;酢酸エチル等のエステル;アセトン、メチルエチルケトン等のケトン;テトラヒドロフラン等のエーテル;ジメチルホルムアミド、N-メチルピロリドン等のアミド(すなわち、アミド結合を有する化合物)等が挙げられる。
第1接着剤組成物が含有する溶媒は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
(solvent)
The first adhesive composition preferably further contains a solvent. The first adhesive composition containing a solvent has good handleability.
The solvent is not particularly limited, but preferred examples include hydrocarbons such as toluene and xylene; methanol, ethanol, 2-propanol, isobutyl alcohol (also referred to as 2-methylpropan-1-ol), 1-butanol, and the like. esters such as ethyl acetate; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; ethers such as tetrahydrofuran; amides such as dimethylformamide and N-methylpyrrolidone (ie, compounds having an amide bond).
The number of solvents contained in the first adhesive composition may be one, or two or more, and when two or more, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected.

第1接着剤組成物が含有する溶媒は、第1接着剤組成物中の含有成分をより均一に混合できる点から、メチルエチルケトン等であることが好ましい。 The solvent contained in the first adhesive composition is preferably methyl ethyl ketone or the like because the components contained in the first adhesive composition can be more uniformly mixed.

好ましい第1接着剤組成物の一例としては、重合体成分(a)、エポキシ系熱硬化性樹脂(b)、硬化促進剤(c)及びカップリング剤(e)を含有するものが挙げられ、これら以外に、さらに、充填材(d)及び汎用添加剤(i)のいずれか一方又は両方を含有するものも挙げられる。 A preferred example of the first adhesive composition includes a polymer component (a), an epoxy thermosetting resin (b), a curing accelerator (c) and a coupling agent (e). In addition to these, those containing either one or both of the filler (d) and the general-purpose additive (i) are also included.

<<第1接着剤組成物の製造方法>>
第1接着剤組成物は、これを構成するための各成分を配合することで得られる。
各成分の配合時における添加順序は特に限定されず、2種以上の成分を同時に添加してもよい。
溶媒を用いる場合には、溶媒を溶媒以外のいずれかの配合成分と混合してこの配合成分を予め希釈しておくことで用いてもよいし、溶媒以外のいずれかの配合成分を予め希釈しておくことなく、溶媒をこれら配合成分と混合することで用いてもよい。
<<Method for producing the first adhesive composition>>
The first adhesive composition is obtained by blending the constituent components.
There are no particular restrictions on the order of addition of each component when blending, and two or more components may be added at the same time.
When a solvent is used, the solvent may be mixed with any compounding component other than the solvent and used by diluting this compounding component in advance, or any compounding component other than the solvent may be diluted in advance. You may use by mixing a solvent with these compounding ingredients, without preserving.

配合時に各成分を混合する方法は特に限定されず、撹拌子又は撹拌翼等を回転させて混合する方法;ミキサーを用いて混合する方法;超音波を加えて混合する方法等、公知の方法から適宜選択すればよい。
各成分の添加及び混合時の温度並びに時間は、各配合成分が劣化しない限り特に限定されず、適宜調節すればよいが、温度は15~30℃であることが好ましい。
The method of mixing each component at the time of blending is not particularly limited, and may be selected from known methods such as a method of mixing by rotating a stirrer or a stirring blade; a method of mixing using a mixer; a method of mixing by applying ultrasonic waves. It can be selected as appropriate.
The temperature and time at which each component is added and mixed are not particularly limited as long as each compounded component does not deteriorate, and may be adjusted as appropriate, but the temperature is preferably 15 to 30°C.

◎第2層(第2フィルム)
前記第2層(第2フィルム)は、上述のとおり、粘着性及びエネルギー線硬化性を有する。
第2層は、さらに、熱硬化性を有していても(熱硬化性であっても)よいし、熱硬化性を有していなくても(非熱硬化性であっても)よい。
なかでも第2層は、熱硬化性を有さず、エネルギー線硬化性を有することが好ましい。
◎ Second layer (second film)
The said 2nd layer (2nd film) has adhesiveness and energy-beam curability as above-mentioned.
The second layer may be thermosetting (thermosetting) or non-thermosetting (non-thermosetting).
In particular, the second layer preferably does not have thermosetting properties and has energy ray-curing properties.

硬化性を有しない第2層と、硬化性を有する未硬化の第2層と、は、いずれも、各種被着体に軽く押圧することで貼付できる。
また、第2層は、硬化の有無によらず、加熱して軟化させることで、各種被着体に貼付できるものであってもよい。
硬化性を有しない第2層と、硬化性を有する第2層の硬化物と、は、いずれも、厳しい高温・高湿度条件下においても十分な接着特性を保持し得る。
Both the non-curable second layer and the non-curable second layer can be attached by lightly pressing onto various adherends.
Moreover, the second layer may be one that can be applied to various adherends by heating to soften it, regardless of whether or not it is cured.
Both the non-curable second layer and the cured product of the curable second layer can maintain sufficient adhesive properties even under severe high-temperature and high-humidity conditions.

浸漬後粘着力を6N/25mm以上に規定する前記試験用積層体は、以下のように作製する。
すなわち、試験片として、厚さが10μmで、かつ幅が25mmよりも広い第2層を用意する。
第2層は、例えば、剥離フィルムとの積層物として用意し、この積層物を用いることで、より容易に試験用積層体を作製できる。この場合、前記剥離フィルムは、適切なタイミングで取り除けばよい。
The test laminate having an adhesive strength after immersion of 6 N/25 mm or more is produced as follows.
That is, a second layer having a thickness of 10 μm and a width of more than 25 mm is prepared as a test piece.
The second layer is prepared, for example, as a laminate with a release film, and by using this laminate, the test laminate can be produced more easily. In this case, the release film should be removed at an appropriate timing.

試験片の長さは、後述する剥離試験を安定して行うことができる限り、特に限定されないが、例えば、15cm以上30cm以下であることが好ましい。 The length of the test piece is not particularly limited as long as the peel test described below can be stably performed, but is preferably 15 cm or more and 30 cm or less, for example.

次いで、この試験片をシリコンミラーウエハに貼付する。
前記試験片は、35~45℃に加熱した状態でシリコンミラーウエハに貼付することが好ましい。
また、試験片をシリコンミラーウエハに貼付するときの、貼付速度及び貼付圧力は、特に限定されない。例えば、貼付速度は5~20mm/sであることが好ましく、貼付圧力は0.1~1.0MPaであることが好ましい。
This test piece is then attached to a silicon mirror wafer.
The test piece is preferably attached to a silicon mirror wafer while being heated to 35 to 45°C.
Also, the application speed and application pressure when the test piece is applied to the silicon mirror wafer are not particularly limited. For example, the application speed is preferably 5 to 20 mm/s, and the application pressure is preferably 0.1 to 1.0 MPa.

次いで、この貼付後の試験片(すなわち、シリコンミラーウエハ貼付後の第2層)の露出面(シリコンミラーウエハ側とは反対側の面)に、幅が25mmの帯状の強粘着テープを貼付する。 Next, a band-shaped strong adhesive tape with a width of 25 mm is attached to the exposed surface (surface opposite to the silicon mirror wafer side) of the test piece after this application (that is, the second layer after application of the silicon mirror wafer). .

次いで、この強粘着テープを貼付後の試験片(第2層)に対して、強粘着テープの外周に沿って、幅が25mmの帯状の切り込みを形成する。この切り込みは、試験片の厚さ方向の全域に形成する。すなわち、試験片を幅が25mmとなるように帯状に切断する。 Next, a band-shaped incision with a width of 25 mm is formed along the outer periphery of the strong adhesive tape in the test piece (second layer) after the strong adhesive tape is attached. This incision is formed in the entire thickness direction of the test piece. That is, the test piece is cut into strips having a width of 25 mm.

次いで、この切断後の試験片をシリコンミラーウエハごと(換言すると、切断後の試験片を備えたシリコンミラーウエハを)、23℃の純水中に2時間浸漬する。このとき、切断後の試験片を備えたシリコンミラーウエハは、その全体が純水中に水没するように(換言すると、切断後の試験片全体とシリコンミラーウエハ全体がともに純水中に水没するように)、純水中に配置する。
切断後の試験片を備えたシリコンミラーウエハは、その作製直後直ちに、純水中へ浸漬することが好ましい。このようにすることで、試験用積層体の前記粘着力を、より高精度に測定できる。
切断後の試験片を備えたシリコンミラーウエハは、暗所において、純水中へ浸漬することが好ましい。このようにすることで、試験用積層体の前記粘着力を、より高精度に測定できる。
Next, the cut test piece together with the silicon mirror wafer (in other words, the silicon mirror wafer including the cut test piece) is immersed in pure water at 23° C. for 2 hours. At this time, the silicon mirror wafer having the cut test piece is entirely submerged in pure water (in other words, both the entire cut test piece and the entire silicon mirror wafer are submerged in pure water. ), placed in pure water.
It is preferable to immerse the silicon mirror wafer having the cut test piece in pure water immediately after its preparation. By doing so, the adhesive strength of the test laminate can be measured with higher accuracy.
The silicon mirror wafer with the cut test piece is preferably immersed in pure water in a dark place. By doing so, the adhesive strength of the test laminate can be measured with higher accuracy.

切断後の試験片を備えたシリコンミラーウエハは、純水中に2時間浸漬した後、純水中から引き上げ、表面に余分の水滴が付着している場合には、この水滴を取り除く。
次いで、切断後の試験片(第2層)に、エネルギー線を照射することにより、この帯状の試験片をエネルギー線硬化させる。
After immersing the silicon mirror wafer with the cut test piece in pure water for 2 hours, it is pulled out of the pure water, and if excess water droplets adhere to the surface, the water droplets are removed.
Next, by irradiating the cut test piece (second layer) with an energy ray, the strip-shaped test piece is cured with an energy ray.

エネルギー線の照射条件は、試験片が十分にエネルギー線硬化する限り、特に限定されない。例えば、エネルギー線硬化時における、エネルギー線の照度は、4~280mW/cmであることが好ましい。エネルギー線硬化時における、エネルギー線の光量は、3~1000mJ/cmであることが好ましい。The energy ray irradiation conditions are not particularly limited as long as the test piece is sufficiently energy ray cured. For example, the illuminance of energy rays during energy ray curing is preferably 4 to 280 mW/cm 2 . It is preferable that the light amount of the energy ray during the energy ray curing is 3 to 1000 mJ/cm 2 .

以上により、シリコンミラーウエハに前記試験片(第2層)の硬化物が貼付されている、純水中への浸漬を経た試験用積層体が得られる。 As described above, a test laminate obtained by immersion in pure water, in which the cured product of the test piece (second layer) is attached to the silicon mirror wafer, is obtained.

ここまでは、第2層を剥離フィルムとの積層物として用いる場合について説明したが、第2層を第1層との積層物、すなわち、ダイボンディングフィルムの形態で、用いてもよい。このように、ダイボンディングフィルムを前記粘着力の測定に供する場合には、前記強粘着テープを、第2層の露出面ではなく、第1層の露出面(第2層側とは反対側の面)に貼付する。また、試験片(第2層)を帯状に切断するときには、ダイボンディングフィルムの厚さ方向の全域(第1層及び第2層の、これらの厚さ方向の全域)に切り込みを形成し、ダイボンディングフィルム全体を帯状に切断すればよい。また、第2層単独の場合と同様に、ダイボンディングフィルムを、剥離フィルムとの積層物として用いてもよく、この場合も、適切なタイミングで剥離フィルムを取り除けばよい。 So far, the case of using the second layer as a laminate with a release film has been described, but the second layer may be used in the form of a laminate with the first layer, that is, a die bonding film. Thus, when the die bonding film is subjected to the measurement of the adhesive strength, the strong adhesive tape is applied to the exposed surface of the first layer (the side opposite to the second layer side) instead of the exposed surface of the second layer. surface). In addition, when cutting the test piece (second layer) into strips, cuts are formed in the entire thickness direction of the die bonding film (the first layer and the second layer, the entire thickness direction), and the die is cut. The entire bonding film may be cut into strips. As in the case of the second layer alone, the die bonding film may be used as a laminate with a release film, and in this case also, the release film may be removed at an appropriate timing.

前記試験用積層体の浸漬後粘着力は、以下のように測定する。
すなわち、常温下(例えば、23℃の条件下)で、この試験用積層体において、剥離(引張)速度300mm/minで、強粘着テープを引っ張り、試験用積層体において、剥離面を生じさせる。このとき、新たに生じた前記剥離面同士が180°の角度を為すように、強粘着テープを引っ張る、いわゆる180°剥離を行う。換言すると、強粘着テープは、一端を他端方向へ引っ張る。そして、第2層の硬化物と、シリコンミラーウエハと、の間で界面剥離が生じたときに測定された剥離力(荷重、N/25mm)を、前記浸漬後粘着力(純水中への浸漬を経た試験用積層体における、幅が25mmの第2層の硬化物と、シリコンミラーウエハと、の間の粘着力)として採用する。
強粘着テープは、例えば、公知の引張試験機を用いることで、引っ張ることができる。
The post-immersion adhesive strength of the test laminate is measured as follows.
That is, at normal temperature (for example, under the condition of 23° C.), the strong adhesive tape is pulled on the test laminate at a peeling (pulling) speed of 300 mm/min to form a peeling surface on the test laminate. At this time, so-called 180° peeling is performed by pulling the strong adhesive tape so that the newly formed peeling surfaces form an angle of 180°. In other words, the strong adhesive tape pulls one end toward the other end. Then, the peeling force (load, N/25 mm) measured when interfacial peeling occurred between the cured product of the second layer and the silicon mirror wafer was calculated as the adhesive force after immersion (into pure water Adhesive force between the cured product of the second layer with a width of 25 mm and the silicon mirror wafer in the test laminate after immersion).
The strong adhesive tape can be pulled, for example, by using a known tensile tester.

ここまでは、純水中への浸漬を経た試験用積層体の、第2層の硬化物と、シリコンミラーウエハと、の間の粘着力(浸漬後粘着力)の測定方法について説明したが、純水中への浸漬を経ていない試験用積層体(本明細書においては、「非浸漬試験用積層体」と略記することがある)についても、同様の方法で、幅が25mmの第2層の硬化物と、シリコンミラーウエハと、の間の粘着力(本明細書においては、「非浸漬粘着力」と略記することがある)(N/25mm)を測定できる。非浸漬粘着力は、純水中への浸漬を経ていない試験用積層体を用いる点以外は、上述の浸漬後粘着力の場合と同じ方法で、測定できる。 So far, the method for measuring the adhesive strength (adhesive strength after immersion) between the cured product of the second layer of the test laminate that has been immersed in pure water and the silicon mirror wafer has been described. For the test laminate that has not been immersed in pure water (in this specification, it may be abbreviated as the "non-immersion test laminate"), the second layer having a width of 25 mm is formed in the same manner. and the silicon mirror wafer (in this specification, it may be abbreviated as "non-immersion adhesive strength") (N/25 mm). The non-immersion adhesion can be measured in the same manner as the post-immersion adhesion described above, except that a test laminate that has not been immersed in pure water is used.

非浸漬試験用積層体は、例えば、切断後の試験片を備えたシリコンミラーウエハについて、23℃の純水中に2時間浸漬する工程を行うのに代えて、空気雰囲気下の暗所において、温度23℃、相対湿度50%の条件下で30分間静置保存する工程を行う点以外は、前記試験用積層体の場合と同じ方法で作製できる。 For the non-immersion test laminate, for example, instead of performing the step of immersing the silicon mirror wafer having the cut test piece in pure water at 23 ° C. for 2 hours, in a dark place under an air atmosphere, It can be produced in the same manner as in the case of the test laminate, except that the step of standing and storing for 30 minutes under conditions of a temperature of 23° C. and a relative humidity of 50% is performed.

浸漬後粘着力及び非浸漬粘着力のいずれの測定時においても、上述の剥離試験時には、第2層の硬化物と、シリコンミラーウエハと、の間での界面剥離(本明細書においては、「シリコンミラーウエハでの剥離」と称することがある)以外に、強粘着テープと、その隣接層(例えば、第2層の硬化物、第1層等)と、の間での界面剥離(本明細書においては、「強粘着テープでの剥離」と称することがある)や、第2層の硬化物での凝集破壊等が生じ得る。
第2層の硬化物と、シリコンミラーウエハと、の間の粘着力が十分に大きい場合には、剥離試験時には、例えば、シリコンミラーウエハでの剥離(第2層の硬化物と、シリコンミラーウエハと、の間での界面剥離)以外に、第2層の硬化物での凝集破壊が生じる前に、強粘着テープでの剥離(強粘着テープと、その隣接層と、の間での界面剥離)が生じ易い。
この場合には、強粘着テープでの剥離が生じたときの剥離力が、6N/25mm以上であれば、幅が25mmの第2層の硬化物と、シリコンミラーウエハと、の間の粘着力が、6N/25mm以上であると判断できる。
一方、第2層の硬化物と、シリコンミラーウエハと、の間の粘着力が小さい場合には、剥離試験時には、例えば、強粘着テープでの剥離が生じる前に、シリコンミラーウエハでの剥離が生じ易い。
In both the post-immersion adhesive strength and non-immersion adhesive strength measurements, interfacial peeling between the cured product of the second layer and the silicon mirror wafer (in this specification, " In addition to interfacial peeling between the strong adhesive tape and its adjacent layers (for example, the cured product of the second layer, the first layer, etc.) (this specification In the book, it may be referred to as "peeling with a strong adhesive tape"), cohesive failure, etc. may occur in the cured product of the second layer.
When the adhesion between the cured product of the second layer and the silicon mirror wafer is sufficiently large, during the peeling test, for example, peeling on the silicon mirror wafer (cured product of the second layer and the silicon mirror wafer and interfacial peeling), before cohesive failure occurs in the cured product of the second layer, peeling with a strong adhesive tape (interfacial peeling between the strong adhesive tape and its adjacent layer) ) is likely to occur.
In this case, if the peel force when peeling occurs with the strong adhesive tape is 6 N/25 mm or more, the adhesive force between the cured product of the second layer with a width of 25 mm and the silicon mirror wafer. can be determined to be 6 N/25 mm or more.
On the other hand, when the adhesive force between the cured product of the second layer and the silicon mirror wafer is small, during the peel test, for example, peeling occurs on the silicon mirror wafer before peeling occurs on the strong adhesive tape. easily occur.

前記浸漬後粘着力は、6N/25mm以上であり、7N/25mm以上であることが好ましく、8N/25mm以上であることがより好ましく、9N/25mm以上であることがさらに好ましい。浸漬後粘着力が前記下限値以上であることで、サイズが小さい半導体チップのピックアップ時において、第2層の硬化物の半導体チップへの転写性がより高くなる。 The post-immersion adhesive strength is 6 N/25 mm or more, preferably 7 N/25 mm or more, more preferably 8 N/25 mm or more, and even more preferably 9 N/25 mm or more. When the adhesive strength after immersion is equal to or higher than the lower limit, the transferability of the cured product of the second layer to the semiconductor chip becomes higher when picking up a semiconductor chip having a small size.

前記浸漬後粘着力の上限値は、特に限定されない。
例えば、前記浸漬後粘着力が20N/25mm以下である第2層の硬化物の場合、その構成原料の入手がより容易である。
The upper limit of the adhesive strength after immersion is not particularly limited.
For example, in the case of the cured product of the second layer having an adhesive strength after immersion of 20 N/25 mm or less, it is easier to obtain the constituent raw materials.

前記浸漬後粘着力は、上述の好ましい下限値及び上限値を任意に組み合わせて設定される範囲内に、適宜調節できる。例えば、前記浸漬後粘着力は、好ましくは6~20N/25mm、より好ましくは7~20N/25mm、さらに好ましくは8~20N/25mm、特に好ましくは9~20N/25mmである。また、別の側面として、10~20N/25mmであってもよい。ただし、これらは、前記浸漬後粘着力の一例である。 The post-immersion adhesive strength can be appropriately adjusted within a range set by arbitrarily combining the preferred lower limit and upper limit described above. For example, the adhesive strength after immersion is preferably 6 to 20 N/25 mm, more preferably 7 to 20 N/25 mm, still more preferably 8 to 20 N/25 mm, and particularly preferably 9 to 20 N/25 mm. Also, as another aspect, it may be 10 to 20 N/25 mm. However, these are examples of the post-immersion adhesive force.

前記非浸漬粘着力は、特に限定されないが、前記浸漬後粘着力に対して同等以上であることが好ましい。
例えば、前記非浸漬粘着力は、6N/25mm以上、7N/25mm以上、8N/25mm以上、及び9N/25mm以上のいずれかであり、かつ、前記浸漬後粘着力に対して同等以上であってもよい。
また、前記非浸漬粘着力は、20N/25mm以下であり、かつ、前記浸漬後粘着力に対して同等以上であってもよい。
そして、前記非浸漬粘着力は、6~20N/25mm、7~20N/25mm、8~20N/25mm、及び9~20N/25mmのいずれかであり、かつ、前記浸漬後粘着力に対して同等以上であってもよい。また、別の側面として、10~20N/25mmであってもよい。
Although the non-immersion adhesive strength is not particularly limited, it is preferably equal to or greater than the post-immersion adhesive strength.
For example, the non-immersion adhesive strength is any of 6 N/25 mm or more, 7 N/25 mm or more, 8 N/25 mm or more, and 9 N/25 mm or more, and is equal to or greater than the post-immersion adhesive strength. good too.
Further, the non-immersion adhesive strength may be 20 N/25 mm or less, and may be equal to or greater than the post-immersion adhesive strength.
The non-immersion adhesive strength is any of 6 to 20 N/25 mm, 7 to 20 N/25 mm, 8 to 20 N/25 mm, and 9 to 20 N/25 mm, and is equivalent to the post-immersion adhesive strength. or more. Also, as another aspect, it may be 10 to 20 N/25 mm.

1つの側面として、本発明の一実施形態であるダイボンディングフィルムは、
第2層が、前記浸漬後粘着力が6~20N/25mmであり、かつ前記非浸漬粘着力が6~20N/25mmである特性を有していてもよい。
As one aspect, the die bonding film, which is one embodiment of the present invention,
The second layer may have properties such that the post-immersion adhesion is 6 to 20 N/25 mm and the non-immersion adhesion is 6 to 20 N/25 mm.

第2層は1層(単層)からなるものでもよいし、2層以上の複数層からなるものでもよく、複数層からなる場合、これら複数層は、互いに同一でも異なっていてもよく、これら複数層の組み合わせは特に限定されない。 The second layer may consist of one layer (single layer) or may consist of two or more layers. The combination of multiple layers is not particularly limited.

第2層の厚さは、特に限定されないが、1~40μmであることが好ましく、3~30μmであることがより好ましく、5~20μmであることが特に好ましい。第2層の厚さが前記下限値以上であることで、第2層の被着体(半導体ウエハ、半導体チップ)に対する粘着力が、より高くなり、その結果、サイズが小さい半導体チップのピックアップ時において、第2層の硬化物の半導体チップへの転写性がより高くなる。第2層の厚さが前記上限値以下であることで、後述する半導体チップの製造工程において、第2層(ダイボンディングフィルム)をより容易に切断でき、また、第2層に由来する切断片の発生量をより低減できる。
ここで、「第2層の厚さ」とは、第2層全体の厚さを意味し、例えば、複数層からなる第2層の厚さとは、第2層を構成するすべての層の合計の厚さを意味する。
Although the thickness of the second layer is not particularly limited, it is preferably 1 to 40 μm, more preferably 3 to 30 μm, and particularly preferably 5 to 20 μm. When the thickness of the second layer is equal to or more than the lower limit, the adhesion of the second layer to the adherend (semiconductor wafer, semiconductor chip) is increased, and as a result, when picking up a semiconductor chip having a small size. , the transferability of the cured product of the second layer to the semiconductor chip is enhanced. Since the thickness of the second layer is equal to or less than the upper limit, the second layer (die bonding film) can be cut more easily in the semiconductor chip manufacturing process described later, and cut pieces derived from the second layer can be further reduced.
Here, the "thickness of the second layer" means the thickness of the entire second layer. means the thickness of

第2層(第2フィルム)は、その構成材料を含有する第2接着剤組成物から形成できる。例えば、第2層の形成対象面に第2接着剤組成物を塗工し、必要に応じて乾燥させることで、目的とする部位に第2層を形成できる。
第2接着剤組成物中の、常温で気化しない成分同士の含有量の比率は、通常、第2層の前記成分同士の含有量の比率と同じとなる。
A second layer (second film) can be formed from a second adhesive composition containing its constituent materials. For example, the second layer can be formed on the target site by applying the second adhesive composition to the surface on which the second layer is to be formed, and drying it if necessary.
The content ratio of the components that do not vaporize at room temperature in the second adhesive composition is usually the same as the content ratio of the components in the second layer.

第2接着剤組成物は、第1接着剤組成物の場合と同じ方法で塗工でき、第2接着剤組成物の乾燥条件は、第1接着剤組成物の乾燥条件と同じとすることができる。
次に、第2接着剤組成物について、詳細に説明する。
The second adhesive composition can be applied in the same manner as the first adhesive composition, and the drying conditions for the second adhesive composition can be the same as the drying conditions for the first adhesive composition. can.
Next, the second adhesive composition will be described in detail.

<<第2接着剤組成物>>
第2接着剤組成物の種類は、第2層の熱硬化性の有無等、第2層の特性に応じて、選択できる。
第2接着剤組成物は、エネルギー線硬化性を有し、エネルギー線硬化性及び熱硬化性をともに有していてもよい。
第2接着剤組成物及び第2層の含有成分としては、上述の第1接着剤組成物及び第1層の含有成分と同じものが挙げられる。そして、その含有成分の奏する効果も、第1接着剤組成物及び第1層の場合と同じである。
第2接着剤組成物としては、例えば、重合体成分(a)、充填材(d)、エネルギー線硬化性樹脂(g)及び光重合開始剤(h)を含有するものが挙げられる。
<<second adhesive composition>>
The type of the second adhesive composition can be selected according to the properties of the second layer, such as whether or not the second layer is thermosetting.
The second adhesive composition has energy ray curability and may have both energy ray curability and heat curability.
The ingredients of the second adhesive composition and the second layer include the same ingredients as the above-mentioned ingredients of the first adhesive composition and the first layer. The effects of the ingredients contained therein are also the same as those of the first adhesive composition and the first layer.
Examples of the second adhesive composition include those containing a polymer component (a), a filler (d), an energy ray-curable resin (g) and a photopolymerization initiator (h).

(重合体成分(a))
第2接着剤組成物及び第2層における重合体成分(a)は、第1接着剤組成物及び第1層における重合体成分(a)と同じである。
(Polymer component (a))
The polymer component (a) in the second adhesive composition and the second layer is the same as the polymer component (a) in the first adhesive composition and the first layer.

第2接着剤組成物及び第2層が含有する重合体成分(a)は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The second adhesive composition and the polymer component (a) contained in the second layer may be of one type or two or more types. can.

第2接着剤組成物において、溶媒以外の全ての成分の総含有量(総質量)に対する重合体成分(a)の含有量の割合(すなわち、第2層の重合体成分(a)の含有量)は、重合体成分(a)の種類によらず、10~45質量%であることが好ましく、15~40質量%であることがより好ましく、20~35質量%であることが特に好ましい。 In the second adhesive composition, the ratio of the content of the polymer component (a) to the total content (total mass) of all components other than the solvent (that is, the content of the polymer component (a) in the second layer ) is preferably 10 to 45% by mass, more preferably 15 to 40% by mass, and particularly preferably 20 to 35% by mass, regardless of the type of polymer component (a).

第2接着剤組成物及び第2層において、重合体成分(a)の総含有量(総質量)に対する、アクリル系樹脂の含有量の割合は、80~100質量%であることが好ましく、85~100質量%であることがより好ましく、90~100質量%であることがさらに好ましく、例えば、95~100質量%であってもよい。 In the second adhesive composition and the second layer, the ratio of the content of the acrylic resin to the total content (total mass) of the polymer component (a) is preferably 80 to 100% by mass. It is more preferably up to 100% by mass, more preferably 90 to 100% by mass, and may be, for example, 95 to 100% by mass.

(充填材(d))
第2接着剤組成物及び第2層における充填材(d)は、第1接着剤組成物及び第1層における充填材(d)と同じである。
(Filler (d))
The filler (d) in the second adhesive composition and the second layer is the same as the filler (d) in the first adhesive composition and the first layer.

第2接着剤組成物及び第2層が含有する充填材(d)は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The second adhesive composition and the filler (d) contained in the second layer may be of only one kind, or may be of two or more kinds. .

第2接着剤組成物において、溶媒以外の全ての成分の総含有量(総質量)に対する充填材(d)の含有量の割合(すなわち、第2層の充填材(d)の含有量)は、25~70質量%であることが好ましく、35~67質量%であることがより好ましく、45~64質量%であることが特に好ましい。充填材(d)の含有量がこのような範囲であることで、第2層の熱膨張係数、吸湿率及び放熱性の調整がより容易となる。 In the second adhesive composition, the ratio of the content of the filler (d) to the total content (total mass) of all components other than the solvent (that is, the content of the filler (d) in the second layer) is , preferably 25 to 70% by mass, more preferably 35 to 67% by mass, and particularly preferably 45 to 64% by mass. When the content of the filler (d) is within such a range, it becomes easier to adjust the thermal expansion coefficient, moisture absorption rate and heat dissipation of the second layer.

平均粒子径が1~1000nmである充填材(d)を用いる場合、第2接着剤組成物及び第2層において、充填材(d)の総含有量(総質量)に対する、平均粒子径が1~1000nmである充填材(d)の含有量の割合は、80~100質量%であることが好ましく、85~100質量%であることがより好ましく、90~100質量%であることがさらに好ましく、例えば、95~100質量%であってもよい。 When using a filler (d) having an average particle diameter of 1 to 1000 nm, the average particle diameter is 1 with respect to the total content (total mass) of the filler (d) in the second adhesive composition and the second layer. The content ratio of the filler (d) having a diameter of up to 1000 nm is preferably 80 to 100% by mass, more preferably 85 to 100% by mass, even more preferably 90 to 100% by mass. , for example, 95 to 100% by mass.

(エネルギー線硬化性樹脂(g))
第2接着剤組成物及び第2層におけるエネルギー線硬化性樹脂(g)は、第1接着剤組成物及び第1層におけるエネルギー線硬化性樹脂(g)と同じである。
(Energy ray curable resin (g))
The energy ray-curable resin (g) in the second adhesive composition and the second layer is the same as the energy ray-curable resin (g) in the first adhesive composition and the first layer.

第2接着剤組成物及び第2層が含有するエネルギー線硬化性樹脂(g)は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
1つの側面として、第2接着剤組成物及び第2層が含有するエネルギー線硬化性樹脂(g)は、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート及びε-カプロラクトン変性トリス-(2-アクリロキシエチル)イソシアヌレートからなる群から選択される少なくとも1つが好ましい。
The energy ray-curable resin (g) contained in the second adhesive composition and the second layer may be of only one type, or may be of two or more types. can be selected to
As one aspect, the energy ray-curable resin (g) contained in the second adhesive composition and the second layer is tricyclodecanedimethylol diacrylate and ε-caprolactone-modified tris-(2-acryloxyethyl) isocyanate At least one selected from the group consisting of nurates is preferred.

第2接着剤組成物において、エネルギー線硬化性樹脂(g)の含有量は、第2接着剤組成物の総質量に対して、1~95質量%であることが好ましく、3~90質量%であることがより好ましく、5~85質量%であることが特に好ましい。 In the second adhesive composition, the content of the energy ray-curable resin (g) is preferably 1 to 95% by mass, more preferably 3 to 90% by mass, relative to the total mass of the second adhesive composition. is more preferable, and 5 to 85% by mass is particularly preferable.

(光重合開始剤(h))
第2接着剤組成物及び第2層における光重合開始剤(h)は、第1接着剤組成物及び第1層における光重合開始剤(h)と同じである。
(Photoinitiator (h))
The photoinitiator (h) in the second adhesive composition and the second layer is the same as the photoinitiator (h) in the first adhesive composition and the first layer.

第2接着剤組成物及び第2層が含有する光重合開始剤(h)は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
1つの側面として、第2接着剤組成物及び第2層における光重合開始剤(h)は2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-ブタノン-1が好ましい。
The photopolymerization initiator (h) contained in the second adhesive composition and the second layer may be only one type, or may be two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof are arbitrary You can choose.
In one aspect, the photoinitiator (h) in the second adhesive composition and second layer is preferably 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-butanone-1.

第2接着剤組成物及び第2層において、光重合開始剤(h)の含有量は、エネルギー線硬化性樹脂(g)の含有量100質量部に対して、0.1~20質量部であることが好ましく、0.5~15質量部であることがより好ましく、1~10質量部であることが特に好ましい。 In the second adhesive composition and the second layer, the content of the photopolymerization initiator (h) is 0.1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the energy ray-curable resin (g). preferably 0.5 to 15 parts by mass, particularly preferably 1 to 10 parts by mass.

第2層は、その各種物性を改良するために、重合体成分(a)、充填材(d)、エネルギー線硬化性樹脂(g)及び光重合開始剤(h)以外に、さらに所望により、これらに該当しない他の成分を含有していてもよい。
第2層が含有する他の成分としては、例えば、カップリング剤(e)、エポキシ系熱硬化性樹脂(b)、硬化促進剤(c)、架橋剤(f)、汎用添加剤(i)等が挙げられる。
これらの中でも、好ましい前記他の成分としては、カップリング剤(e)、汎用添加剤(i)が挙げられる。
In order to improve various physical properties of the second layer, in addition to the polymer component (a), the filler (d), the energy ray-curable resin (g) and the photopolymerization initiator (h), if desired, Other components not applicable to these may be contained.
Other components contained in the second layer include, for example, a coupling agent (e), an epoxy thermosetting resin (b), a curing accelerator (c), a cross-linking agent (f), and general-purpose additives (i). etc.
Among these, preferred other components include the coupling agent (e) and the general-purpose additive (i).

(カップリング剤(e))
第2接着剤組成物及び第2層におけるカップリング剤(e)は、第1接着剤組成物及び第1層におけるカップリング剤(e)と同じである。
なかでも、カップリング剤(e)は、オリゴマー型又はポリマー型オルガノシロキサンであることが好ましい。
(Coupling agent (e))
The coupling agent (e) in the second adhesive composition and the second layer is the same as the coupling agent (e) in the first adhesive composition and the first layer.
Among them, the coupling agent (e) is preferably an oligomeric or polymeric organosiloxane.

第2接着剤組成物及び第2層が含有するカップリング剤(e)は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The second adhesive composition and the coupling agent (e) contained in the second layer may be of only one type, or may be of two or more types. can.

カップリング剤(e)を用いる場合、第2接着剤組成物及び第2層において、カップリング剤(e)の含有量は、重合体成分(a)の含有量100質量部に対して、0.1~20質量部であることが好ましく、0.5~15質量部であることがより好ましく、1~10質量部であることが特に好ましい。カップリング剤(e)の前記含有量が前記下限値以上であることで、充填材(d)の樹脂への分散性の向上や、第2層の被着体との接着性の向上等、カップリング剤(e)を用いたことによる効果がより顕著に得られる。カップリング剤(e)の前記含有量が前記上限値以下であることで、アウトガスの発生がより抑制される。 When the coupling agent (e) is used, the content of the coupling agent (e) in the second adhesive composition and the second layer is 0 with respect to the content of 100 parts by mass of the polymer component (a). .1 to 20 parts by mass, more preferably 0.5 to 15 parts by mass, and particularly preferably 1 to 10 parts by mass. When the content of the coupling agent (e) is at least the lower limit value, improvement in the dispersibility of the filler (d) in the resin, improvement in adhesion of the second layer to the adherend, etc. The effects of using the coupling agent (e) are more remarkably obtained. When the content of the coupling agent (e) is equal to or less than the upper limit, outgassing is further suppressed.

カップリング剤(e)として、前記オリゴマー型又はポリマー型オルガノシロキサンを用いる場合、第2接着剤組成物及び第2層において、カップリング剤(e)の総含有量(総質量)に対する、前記オリゴマー型又はポリマー型オルガノシロキサンの含有量の割合は、25~100質量%、及び40~100質量%のいずれかであってもよい。 When the oligomeric or polymeric organosiloxane is used as the coupling agent (e), in the second adhesive composition and the second layer, the oligomer with respect to the total content (total mass) of the coupling agent (e) The percentage content of type or polymeric type organosiloxanes may be anywhere from 25 to 100% by weight and from 40 to 100% by weight.

(エポキシ系熱硬化性樹脂(b)(エポキシ樹脂(b1)及び熱硬化剤(b2))
エポキシ系熱硬化性樹脂(b)は、エポキシ樹脂(b1)及び熱硬化剤(b2)からなる。
第2接着剤組成物及び第2層におけるエポキシ系熱硬化性樹脂(b)(エポキシ樹脂(b1)、熱硬化剤(b2))は、第1接着剤組成物及び第1層におけるエポキシ系熱硬化性樹脂(b)(エポキシ樹脂(b1)、熱硬化剤(b2))と同じである。
(Epoxy thermosetting resin (b) (epoxy resin (b1) and thermosetting agent (b2))
The epoxy thermosetting resin (b) consists of an epoxy resin (b1) and a thermosetting agent (b2).
The epoxy thermosetting resin (b) (epoxy resin (b1), thermosetting agent (b2)) in the second adhesive composition and the second layer is the epoxy thermosetting resin in the first adhesive composition and the first layer. It is the same as the curable resin (b) (epoxy resin (b1), thermosetting agent (b2)).

第2接着剤組成物及び第2層が含有する、エポキシ樹脂(b1)及び熱硬化剤(b2)は、それぞれ1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The epoxy resin (b1) and the thermosetting agent (b2) contained in the second adhesive composition and the second layer may each be of one type or two or more types. can be selected arbitrarily.

エポキシ樹脂(b1)及び熱硬化剤(b2)を用いる場合、第2接着剤組成物及び第2層において、熱硬化剤(b2)の含有量は、エポキシ樹脂(b1)の含有量100質量部に対して、10~200質量部であることが好ましい。熱硬化剤(b2)の前記含有量が前記下限値以上であることで、第2層の硬化がより進行し易くなる。熱硬化剤(b2)の前記含有量が前記上限値以下であることで、第2層の吸湿率が低減されて、第2層を用いて得られたパッケージの信頼性がより向上する。 When the epoxy resin (b1) and the thermosetting agent (b2) are used, the content of the thermosetting agent (b2) in the second adhesive composition and the second layer is equal to the content of the epoxy resin (b1) of 100 parts by mass. is preferably 10 to 200 parts by mass. When the content of the thermosetting agent (b2) is at least the lower limit, curing of the second layer proceeds more easily. When the content of the thermosetting agent (b2) is equal to or less than the upper limit, the moisture absorption rate of the second layer is reduced, and the reliability of the package obtained using the second layer is further improved.

エポキシ樹脂(b1)及び熱硬化剤(b2)を用いる場合、第2接着剤組成物及び第2層において、エポキシ系熱硬化性樹脂(b)の含有量(エポキシ樹脂(b1)及び熱硬化剤(b2)の総含有量)は、重合体成分(a)の含有量100質量部に対して、400~1200質量部であることが好ましい。エポキシ系熱硬化性樹脂(b)の前記含有量がこのような範囲であることで、第2層の接着力を調節することがより容易となる。 When the epoxy resin (b1) and the thermosetting agent (b2) are used, the content of the epoxy thermosetting resin (b) (the epoxy resin (b1) and the thermosetting agent The total content of (b2)) is preferably 400 to 1200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer component (a). When the content of the epoxy thermosetting resin (b) is within such a range, it becomes easier to adjust the adhesive strength of the second layer.

(硬化促進剤(c))
第2接着剤組成物及び第2層は、エポキシ系熱硬化性樹脂(b)を含有する場合、硬化促進剤(c)を含有することが好ましい。
第2接着剤組成物及び第2層における硬化促進剤(c)は、第1接着剤組成物及び第1層における硬化促進剤(c)と同じである。
(Curing accelerator (c))
When the second adhesive composition and the second layer contain the epoxy thermosetting resin (b), it is preferable to contain the curing accelerator (c).
The curing accelerator (c) in the second adhesive composition and the second layer is the same as the curing accelerator (c) in the first adhesive composition and the first layer.

第2接着剤組成物及び第2層が含有する硬化促進剤(c)は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The curing accelerator (c) contained in the second adhesive composition and the second layer may be only one type, or may be two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof are arbitrarily selected. can.

硬化促進剤(c)を用いる場合、第2接着剤組成物及び第2層において、硬化促進剤(c)の含有量は、エポキシ系熱硬化性樹脂(b)の含有量100質量部に対して、0.01~5質量部であることが好ましく、0.1~2質量部であることがより好ましい。硬化促進剤(c)の前記含有量が前記下限値以上であることで、硬化促進剤(c)を用いたことによる効果がより顕著に得られる。硬化促進剤(c)の含有量が前記上限値以下であることで、例えば、高極性の硬化促進剤(c)が、高温・高湿度条件下で第2層中において被着体との接着界面側に移動して偏析することを抑制する効果が高くなり、第2層を用いて得られたパッケージの信頼性がより向上する。 When using the curing accelerator (c), the content of the curing accelerator (c) in the second adhesive composition and the second layer is based on the content of 100 parts by mass of the epoxy thermosetting resin (b). It is preferably 0.01 to 5 parts by mass, more preferably 0.1 to 2 parts by mass. When the content of the curing accelerator (c) is at least the lower limit, the effect of using the curing accelerator (c) can be obtained more remarkably. When the content of the curing accelerator (c) is equal to or less than the upper limit, for example, the highly polar curing accelerator (c) can adhere to the adherend in the second layer under high temperature and high humidity conditions. The effect of suppressing migration to the interface side and segregation is increased, and the reliability of the package obtained using the second layer is further improved.

(架橋剤(f))
第2接着剤組成物及び第2層における架橋剤(f)は、第1接着剤組成物及び第1層における架橋剤(f)と同じである。
(Crosslinking agent (f))
The cross-linking agent (f) in the second adhesive composition and the second layer is the same as the cross-linking agent (f) in the first adhesive composition and the first layer.

第2接着剤組成物及び第2層が含有する架橋剤(f)は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The cross-linking agent (f) contained in the second adhesive composition and the second layer may be of one type or two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected. .

第2接着剤組成物及び第2層において、架橋剤(f)の含有量は、重合体成分(a)の含有量100質量部に対して、0~5質量部であることが好ましい。 In the second adhesive composition and the second layer, the content of the cross-linking agent (f) is preferably 0 to 5 parts by mass per 100 parts by mass of the polymer component (a).

(汎用添加剤(i))
第2接着剤組成物及び第2層における汎用添加剤(i)は、第1接着剤組成物及び第1層における汎用添加剤(i)と同じである。
(General purpose additive (i))
The general purpose additive (i) in the second adhesive composition and the second layer is the same as the general purpose additive (i) in the first adhesive composition and the first layer.

第2接着剤組成物及び第2層が含有する汎用添加剤(i)は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
第2接着剤組成物及び第2層の汎用添加剤(i)の含有量は、特に限定されず、目的に応じて適宜選択すればよい。
The second adhesive composition and the general-purpose additive (i) contained in the second layer may be of only one type, or may be of two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof may be arbitrarily selected. can.
The contents of the second adhesive composition and the general-purpose additive (i) in the second layer are not particularly limited, and may be appropriately selected according to the purpose.

(溶媒)
第2接着剤組成物は、さらに溶媒を含有することが好ましい。溶媒を含有する第2接着剤組成物は、取り扱い性が良好となる。
第2接着剤組成物における溶媒は、第1接着剤組成物における溶媒と同じである。
(solvent)
The second adhesive composition preferably further contains a solvent. The second adhesive composition containing a solvent has good handleability.
The solvent in the second adhesive composition is the same as the solvent in the first adhesive composition.

第2接着剤組成物が含有する溶媒は、第2接着剤組成物中の含有成分をより均一に混合できる点から、メチルエチルケトン等であることが好ましい。 The solvent contained in the second adhesive composition is preferably methyl ethyl ketone or the like from the viewpoint that the components contained in the second adhesive composition can be more uniformly mixed.

好ましい第2接着剤組成物の一例としては、重合体成分(a)、充填材(d)エネルギー線硬化性樹脂(g)、光重合開始剤(h)、及びカップリング剤(e)を含有するものが挙げられ、これら以外に、さらに、汎用添加剤(i)を含有するものも挙げられる。 A preferred example of the second adhesive composition contains a polymer component (a), a filler (d), an energy ray-curable resin (g), a photopolymerization initiator (h), and a coupling agent (e). In addition to these, those containing the general-purpose additive (i) are also exemplified.

<<第2接着剤組成物の製造方法>>
第2接着剤組成物は、上述の第1接着剤組成物の場合と同じ方法で製造できる。
<<Method for producing the second adhesive composition>>
The second adhesive composition can be prepared in the same manner as the first adhesive composition described above.

ダイボンディングフィルムの厚さ(第1層及び第2層の合計の厚さ)は、2~80μmであることが好ましく、6~60μmであることがより好ましく、10~40μmであることが特に好ましい。 The thickness of the die bonding film (the total thickness of the first layer and the second layer) is preferably 2 to 80 μm, more preferably 6 to 60 μm, particularly preferably 10 to 40 μm. .

図1は、本発明の一実施形態に係るダイボンディングフィルムを模式的に示す断面図である。なお、以下の説明で用いる図は、本発明の特徴を分かり易くするために、便宜上、要部となる部分を拡大して示している場合があり、各構成要素の寸法比率等が実際と同じであるとは限らない。 FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a die bonding film according to one embodiment of the present invention. In addition, in the drawings used in the following description, in order to make the features of the present invention easier to understand, there are cases where the main parts are enlarged for convenience, and the dimensional ratios of each component are the same as the actual ones. not necessarily.

ここに示すダイボンディングフィルム13は、第1層131を備え、第1層131上に第2層132を備えて、構成されている。
ダイボンディングフィルム13は、その一方の面(本明細書においては、「第1面」と称することがある)13a上に第1剥離フィルム151を備え、前記第1面13aとは反対側の他方の面(本明細書においては、「第2面」と称することがある)13b上に第2剥離フィルム152を備えている。
このようなダイボンディングフィルム13は、例えば、ロール状として保管するのに好適である。
The die bonding film 13 shown here comprises a first layer 131 and a second layer 132 on the first layer 131 .
The die bonding film 13 has a first release film 151 on one surface (in this specification, sometimes referred to as a “first surface”) 13a, and the other side opposite to the first surface 13a. A second peeling film 152 is provided on the surface (in this specification, sometimes referred to as a "second surface") 13b.
Such a die bonding film 13 is suitable for storage as a roll, for example.

ダイボンディングフィルム13のうち、第2層132の第1層131側とは反対側の面(本明細書においては、「第1面」と称することがある)132aには、第1剥離フィルム151が積層され、第1層131の第2層132側とは反対側の面(本明細書においては、「第2面」と称することがある)131bには、第2剥離フィルム152が積層されている。
第1層131の第2面131bは、ダイボンディングフィルム13の第2面13bと同じであり、第2層132の第1面132aは、ダイボンディングフィルム13の第1面13aと同じである。
In the die bonding film 13, a first release film 151 is laminated, and the second release film 152 is laminated on the surface 131b of the first layer 131 opposite to the second layer 132 side (in this specification, sometimes referred to as the “second surface”) 131b. ing.
The second surface 131 b of the first layer 131 is the same as the second surface 13 b of the die bonding film 13 , and the first surface 132 a of the second layer 132 is the same as the first surface 13 a of the die bonding film 13 .

ダイボンディングフィルム13のうち、第1層の初期検出温度(T)は、75℃以下である。
ダイボンディングフィルム13のうち、第2層は、粘着性及びエネルギー線硬化性を有し、第2層の試験片を用いて作製された前記試験用積層体の前記浸漬後粘着力は、6N/25mm以上である。
The initial detection temperature (T 0 ) of the first layer of the die bonding film 13 is 75° C. or less.
Of the die bonding film 13, the second layer has adhesiveness and energy ray curability, and the adhesive strength after immersion of the test laminate produced using the test piece of the second layer is 6 N / 25 mm or more.

第1剥離フィルム151及び第2剥離フィルム152は、いずれも公知のものでよい。
第1剥離フィルム151及び第2剥離フィルム152は、互いに同じものであってもよいし、例えば、ダイボンディングフィルム13から剥離させるときに必要な剥離力が互いに異なる等、互いに異なるものであってもよい。
Both the first release film 151 and the second release film 152 may be known ones.
The first release film 151 and the second release film 152 may be the same as each other, or may be different from each other, for example, the peel force required when peeling from the die bonding film 13 is different. good.

図1に示すダイボンディングフィルム13は、第1剥離フィルム151が取り除かれ、生じた露出面、換言すると、第2層132の第1面132aに、半導体ウエハ(図示略)の裏面が貼付される。そして、第2剥離フィルム152が取り除かれ、生じた露出面、換言すると、第1層131の第2面131bが、後述する支持シートの貼付面となる。 In the die bonding film 13 shown in FIG. 1, the first peeling film 151 is removed and the exposed surface produced, in other words, the first surface 132a of the second layer 132 is attached to the back surface of a semiconductor wafer (not shown). . Then, the exposed surface produced by removing the second release film 152, in other words, the second surface 131b of the first layer 131, becomes the attachment surface of the support sheet to be described later.

◇ダイボンディングフィルムの製造方法
ダイボンディングフィルムは、例えば、第1層(第1フィルム)及び第2層(第2フィルム)を、それぞれ別途形成しておき、貼り合わせることで、製造できる、第1層及び第2層の形成方法は、先に説明したとおりである。
◇ Method for manufacturing die bonding film A die bonding film can be manufactured by, for example, separately forming a first layer (first film) and a second layer (second film) and bonding them together. The method of forming the layer and the second layer is as described above.

例えば、剥離フィルム上に、第1接着剤組成物を用いて、あらかじめ第1層を形成し、同様に、別途、剥離フィルム上に、第2接着剤組成物を用いて、あらかじめ第2層を形成しておく。このとき、これら組成物は、剥離フィルムの剥離処理面に塗工することが好ましい。そして、この形成済みの第1層の前記剥離フィルムと接触している側とは反対側の露出面と、この形成済みの第2層の前記剥離フィルムと接触している側とは反対側の露出面と、を貼り合わせることで、第1層及び第2層が積層されたダイボンディングフィルムが得られる。
第1層に接触している剥離フィルムと、第2層に接触している剥離フィルムは、いずれも、ダイボンディングフィルムの使用時に、適したタイミングで取り除けばよい。
For example, on the release film, the first adhesive composition is used to form the first layer in advance, and similarly, separately, on the release film, the second adhesive composition is used to form the second layer in advance. keep forming. At this time, these compositions are preferably applied to the release-treated surface of the release film. Then, the exposed surface opposite to the side in contact with the release film of the formed first layer and the side opposite to the side in contact with the release film of the formed second layer A die bonding film in which the first layer and the second layer are laminated can be obtained by bonding the exposed surface and .
Both the release film in contact with the first layer and the release film in contact with the second layer may be removed at suitable timing when using the die bonding film.

◇ダイシングダイボンディングシート
本発明の一実施形態に係るダイシングダイボンディングシートは、支持シートを備え、前記支持シート上に、前記ダイボンディングフィルムを備えており、前記ダイボンディングフィルム中の第1層が、前記支持シート側に配置されている。
前記ダイシングダイボンディングシートは、半導体ウエハのダイシング時に利用可能である。
以下、前記ダイシングダイボンディングシートを構成する各層について、詳細に説明する。
◇ Dicing die bonding sheet A dicing die bonding sheet according to one embodiment of the present invention includes a support sheet, the die bonding film is provided on the support sheet, and the first layer in the die bonding film is It is arranged on the support sheet side.
The dicing die bonding sheet can be used when dicing a semiconductor wafer.
Each layer constituting the dicing die bonding sheet will be described in detail below.

◎支持シート
前記支持シートは、1層(単層)からなるものでもよいし、2層以上の複数層からなるものでもよい。支持シートが複数層からなる場合、これら複数層の構成材料及び厚さは、互いに同一でも異なっていてもよく、これら複数層の組み合わせは、本発明の効果を損なわない限り、特に限定されない。
⊚ Support Sheet The support sheet may consist of one layer (single layer), or may consist of two or more layers. When the support sheet is composed of multiple layers, the constituent materials and thicknesses of these multiple layers may be the same or different, and the combination of these multiple layers is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired.

好ましい支持シートとしては、例えば、基材のみからなるもの;基材を備え、前記基材上に中間層を備えたもの等が挙げられる。 Preferable supporting sheets include, for example, those consisting only of a base material; those having a base material and an intermediate layer on the base material;

基材のみからなる前記支持シートは、キャリアシート又はダイシングシートとして好適である。このような基材のみからなる支持シートを備えたダイシングダイボンディングシートは、ダイボンディングフィルムの支持シート(すなわち基材)を備えている側とは反対側の面(すなわち第1面)が、半導体ウエハの裏面に貼付されて、使用される。 The support sheet consisting of only the base material is suitable as a carrier sheet or a dicing sheet. In a dicing die bonding sheet provided with a support sheet consisting only of such a base material, the surface (i.e., first surface) opposite to the side provided with the support sheet (i.e., base material) of the die bonding film is a semiconductor It is used by being attached to the back surface of the wafer.

一方、基材を備え、前記基材上に中間層を備えた前記支持シートは、ダイシングシートとして好適である。このような支持シートを備えたダイシングダイボンディングシートも、ダイボンディングフィルムの支持シートを備えている側とは反対側の面(第1面)が、半導体ウエハの裏面に貼付されて、使用される。 On the other hand, the support sheet comprising a base material and an intermediate layer on the base material is suitable as a dicing sheet. The dicing die bonding sheet provided with such a support sheet is also used with the surface (first surface) opposite to the side provided with the support sheet of the die bonding film attached to the back surface of the semiconductor wafer. .

ダイシングダイボンディングシートの使用方法は、後ほど詳しく説明する。
以下、支持シートを構成する各層について、説明する。
How to use the dicing die bonding sheet will be described later in detail.
Each layer constituting the support sheet will be described below.

○基材
前記基材は、シート状又はフィルム状であり、その構成材料としては、例えば、各種樹脂が挙げられる。
前記樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン(LDPEと略記することがある)、直鎖低密度ポリエチレン(LLDPEと略記することがある)、高密度ポリエチレン(HDPEと略記することがある)等のポリエチレン;ポリプロピレン、ポリブテン、ポリブタジエン、ポリメチルペンテン、ノルボルネン樹脂等のポリエチレン以外のポリオレフィン;エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン-(メタ)アクリル酸エステル共重合体、エチレン-ノルボルネン共重合体等のエチレン系共重合体(モノマーとしてエチレンを用いて得られた共重合体);ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂(モノマーとして塩化ビニルを用いて得られた樹脂);ポリスチレン;ポリシクロオレフィン;ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリエチレン-2,6-ナフタレンジカルボキシレート、すべての構成単位が芳香族環式基を有する全芳香族ポリエステル等のポリエステル;2種以上の前記ポリエステルの共重合体;ポリ(メタ)アクリル酸エステル;ポリウレタン;ポリウレタンアクリレート;ポリイミド;ポリアミド;ポリカーボネート;フッ素樹脂;ポリアセタール;変性ポリフェニレンオキシド;ポリフェニレンスルフィド;ポリスルホン;ポリエーテルケトン等が挙げられる。
また、前記樹脂としては、例えば、前記ポリエステルとそれ以外の樹脂との混合物等のポリマーアロイも挙げられる。前記ポリエステルとそれ以外の樹脂とのポリマーアロイは、ポリエステル以外の樹脂の量が比較的少量であるものが好ましい。
また、前記樹脂としては、例えば、ここまでに例示した前記樹脂の1種又は2種以上が架橋した架橋樹脂;ここまでに例示した前記樹脂の1種又は2種以上を用いたアイオノマー等の変性樹脂も挙げられる。
○ Substrate The substrate is sheet-like or film-like, and examples of its constituent materials include various resins.
Examples of the resin include polyethylene such as low-density polyethylene (sometimes abbreviated as LDPE), linear low-density polyethylene (sometimes abbreviated as LLDPE), and high-density polyethylene (sometimes abbreviated as HDPE). Polyolefins other than polyethylene such as polypropylene, polybutene, polybutadiene, polymethylpentene, norbornene resin; Ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-(meth)acrylic acid copolymer, ethylene-(meth)acrylic acid ester copolymer , Ethylene copolymers such as ethylene-norbornene copolymers (copolymers obtained using ethylene as a monomer); Vinyl chloride resins such as polyvinyl chloride and vinyl chloride copolymers (vinyl chloride as a monomer polystyrene; polycycloolefin; polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate, all structural units of which are aromatic cyclic groups Copolymers of two or more of the above polyesters; Poly(meth)acrylic acid esters; Polyurethanes; Polyurethane acrylates; Polyimides; Polyamides; sulfide; polysulfone; polyetherketone and the like.
Examples of the resin include polymer alloys such as mixtures of the polyester and other resins. The polymer alloy of the polyester and the resin other than polyester is preferably one in which the amount of the resin other than the polyester is relatively small.
Further, as the resin, for example, a crosslinked resin in which one or more of the resins exemplified above are crosslinked; Also included are resins.

基材を構成する樹脂は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The resin constituting the substrate may be of one type or two or more types, and when two or more types are used, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected.

基材は1層(単層)からなるものでもよいし、2層以上の複数層からなるものでもよく、複数層からなる場合、これら複数層は、互いに同一でも異なっていてもよく、これら複数層の組み合わせは特に限定されない。 The substrate may consist of one layer (single layer), or may consist of a plurality of layers of two or more layers. A combination of layers is not particularly limited.

基材の厚さは、50~300μmであることが好ましく、60~150μmであることがより好ましい。基材の厚さがこのような範囲であることで、ダイシングダイボンディングシートの可撓性と、ダイシングダイボンディングシートの半導体ウエハ又は半導体チップへの貼付性と、後述する硬化済みダイボンディングフィルム付き半導体チップのピックアップ性と、がより向上する。
ここで、「基材の厚さ」とは、基材全体の厚さを意味し、例えば、複数層からなる基材の厚さとは、基材を構成するすべての層の合計の厚さを意味する。
The thickness of the substrate is preferably 50-300 μm, more preferably 60-150 μm. When the thickness of the base material is in such a range, the flexibility of the dicing die bonding sheet, the adhesion of the dicing die bonding sheet to a semiconductor wafer or semiconductor chip, and the semiconductor with a cured die bonding film described later Chip pick-up performance is further improved.
Here, the "thickness of the base material" means the thickness of the entire base material. means.

基材は、厚さの精度が高いもの、すなわち、部位によらず厚さのばらつきが抑制されたものが好ましい。上述の構成材料のうち、このような厚さの精度が高い基材を構成するのに使用可能な材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリエチレン以外のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリウレタンアクリレート、エチレン-酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。 It is preferable that the base material has a high thickness accuracy, that is, a material in which variations in thickness are suppressed irrespective of portions. Among the constituent materials described above, examples of materials that can be used to form a base material with high thickness accuracy include polyethylene, polyolefins other than polyethylene, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyurethane acrylate, and ethylene. - Vinyl acetate copolymers and the like.

基材は、前記樹脂等の主たる構成材料以外に、充填材、着色剤、帯電防止剤、酸化防止剤、有機滑剤、触媒、軟化剤(可塑剤)等の公知の各種添加剤を含有していてもよい。 The substrate contains various known additives such as fillers, colorants, antistatic agents, antioxidants, organic lubricants, catalysts, softeners (plasticizers), etc., in addition to the main constituent materials such as the resins. may

基材は、透明であってもよいし、不透明であってもよく、目的に応じて着色されていてもよいし、他の層が蒸着されていてもよい。ただし、基材は、エネルギー線を透過させるものが好ましく、エネルギー線の透過性が高いものがより好ましい。 The substrate may be transparent or opaque, colored according to purpose, or may be deposited with other layers. However, the substrate preferably transmits energy rays, and more preferably has high energy ray permeability.

基材は、その上に設けられる中間層等の他の層との密着性を向上させるために、サンドブラスト処理、溶剤処理等による凹凸化処理や、コロナ放電処理、電子線照射処理、プラズマ処理、オゾン・紫外線照射処理、火炎処理、クロム酸処理、熱風処理等の酸化処理等が表面に施されたものであってもよい。
また、基材は、表面がプライマー処理を施されたものであってもよい。
また、基材は、帯電防止コート層;ダイシングダイボンディングシートを重ね合わせて保存する際に、基材が他のシートに接着することや、基材が吸着テーブルに接着することを防止する層等を有するものであってもよい。
In order to improve adhesion with other layers such as an intermediate layer provided thereon, the substrate is subjected to roughening treatment such as sandblasting, solvent treatment, corona discharge treatment, electron beam irradiation treatment, plasma treatment, Ozone/ultraviolet irradiation treatment, flame treatment, chromic acid treatment, oxidizing treatment such as hot air treatment, etc. may be applied to the surface.
Further, the substrate may have a primer-treated surface.
In addition, the base material is an antistatic coating layer; a layer that prevents the base material from adhering to other sheets or the base material from adhering to the suction table when the dicing die bonding sheets are superimposed and stored. It may have

基材は、公知の方法で製造できる。例えば、樹脂を含有する基材は、前記樹脂を含有する樹脂組成物を成形することで製造できる。 A base material can be manufactured by a well-known method. For example, a substrate containing a resin can be produced by molding a resin composition containing the resin.

○中間層
前記中間層は、基材とダイボンディングフィルムとの間に配置され、その機能を発揮するものであれば、特に限定されない。
中間層として、より具体的には、例えば、少なくとも一方の面が剥離処理されている剥離性改善層、粘着剤層等が挙げられる。
○ Intermediate layer The intermediate layer is not particularly limited as long as it is disposed between the substrate and the die bonding film and exhibits its function.
More specifically, the intermediate layer includes, for example, a peelability improving layer having at least one surface subjected to a peeling treatment, an adhesive layer, and the like.

前記剥離性改善層は、後述する硬化済みダイボンディングフィルム付き半導体チップのピックアップ時において、硬化済みダイボンディングフィルムの支持シートからの剥離を容易とする。
前記粘着剤層は、ダイシング時において、支持シート上での半導体ウエハの固定を安定化したり、硬化済みダイボンディングフィルム付き半導体チップのピックアップ時において、硬化済みダイボンディングフィルムの支持シートからの剥離を容易としたりする。
The peelability improving layer facilitates peeling of the cured die bonding film from the support sheet when picking up a semiconductor chip with a cured die bonding film, which will be described later.
The adhesive layer stabilizes the fixing of the semiconductor wafer on the support sheet during dicing, and facilitates the peeling of the cured die bonding film from the support sheet when picking up the semiconductor chip with the cured die bonding film. and so on.

・剥離性改善層
前記剥離性改善層は、シート状又はフィルム状である。
剥離性改善層としては、例えば、樹脂層と、前記樹脂層上に形成された剥離処理層と、を備えて構成された、複数層からなるもの;剥離剤を含有する単層からなるもの等が挙げられる。ダイシングダイボンディングシートにおいて、剥離性改善層は、その剥離処理されている面をダイボンディングフィルム側に向けて、配置されている。
• Peelability-improving layer The peelability-improving layer is in the form of a sheet or a film.
Examples of the peelability-improving layer include a multi-layer layer including a resin layer and a release treatment layer formed on the resin layer; a single layer containing a release agent; and the like. is mentioned. In the dicing die-bonding sheet, the peelability improving layer is arranged with the peel-treated surface facing the die-bonding film.

複数層からなる剥離性改善層のうち、前記樹脂層は、樹脂を含有する樹脂組成物を成形又は塗工し、必要に応じて乾燥させることで作製できる。
そして、複数層からなる剥離性改善層は、前記樹脂層の一方の面を剥離処理することで製造できる。
Among the peelability improving layers consisting of multiple layers, the resin layer can be produced by molding or coating a resin composition containing a resin, and drying if necessary.
Then, the peelability improving layer consisting of multiple layers can be produced by subjecting one surface of the resin layer to a peeling treatment.

前記樹脂層の剥離処理は、例えば、アルキッド系、シリコーン系、フッ素系、不飽和ポリエステル系、ポリオレフィン系又はワックス系等の、公知の各種剥離剤によって行うことができる。
前記剥離剤は、耐熱性を有する点では、アルキッド系、シリコーン系又はフッ素系の剥離剤であることが好ましい。
The release treatment of the resin layer can be performed using various known release agents such as alkyd-based, silicone-based, fluorine-based, unsaturated polyester-based, polyolefin-based, and wax-based release agents.
The release agent is preferably an alkyd-based, silicone-based, or fluorine-based release agent in that it has heat resistance.

前記樹脂層の構成材料である樹脂は、目的に応じて適宜選択すればよく、特に限定されない。
前記樹脂で好ましいものとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PETと略記することがある)、ポリエチレンナフタレート(PENと略記することがある)、ポリブチレンテレフタレート(PBTと略記することがある)、ポリエチレン(PEと略記することがある)、ポリプロピレン(PPと略記することがある)等が挙げられる。
The resin, which is the constituent material of the resin layer, may be appropriately selected depending on the purpose, and is not particularly limited.
Preferred resins include polyethylene terephthalate (sometimes abbreviated as PET), polyethylene naphthalate (sometimes abbreviated as PEN), polybutylene terephthalate (sometimes abbreviated as PBT), and polyethylene ( (sometimes abbreviated as PE), polypropylene (sometimes abbreviated as PP), and the like.

前記樹脂層は、1層(単層)からなるものでもよいし、2層以上の複数層からなるものでもよく、複数層からなる場合、これら複数層は、互いに同一でも異なっていてもよく、これら複数層の組み合わせは特に限定されない。 The resin layer may consist of one layer (single layer), or may consist of two or more layers, and when it consists of multiple layers, these multiple layers may be the same or different, The combination of these multiple layers is not particularly limited.

単層からなる剥離性改善層は、剥離剤を含有する剥離性組成物を成形又は塗工し、必要に応じて乾燥させることで作製できる。
前記剥離性組成物が含有する剥離剤としては、前記樹脂層の剥離処理時に用いる上述の各種剥離剤と同じものが挙げられる。
前記剥離性組成物は、前記樹脂層の構成材料である樹脂と同様の樹脂を含有していてもよい。すなわち、単層からなる剥離性改善層は、剥離剤以外に、樹脂を含有していてもよい。
The single-layer release improving layer can be produced by molding or coating a release composition containing a release agent, and drying if necessary.
Examples of the release agent contained in the release composition include the same release agents as those used in the release treatment of the resin layer.
The release composition may contain the same resin as the resin constituting the resin layer. That is, the single-layer peelability improving layer may contain a resin in addition to the release agent.

剥離性改善層の厚さは、10~200μmであることが好ましく、15~150μmであることがより好ましく、25~120μmであることが特に好ましい。剥離性改善層の厚さが前記下限値以上であることで、剥離性改善層の作用がより顕著となり、さらに、剥離性改善層の切断等の破損を抑制する効果がより高くなる。剥離性改善層の厚さが前記上限値以下であることで、後述する硬化済みダイボンディングフィルム付き半導体チップのピックアップ時に、突き上げる力が硬化済みダイボンディングフィルム付き半導体チップに伝達され易くなり、ピックアップをより容易に行うことができる。
ここで、「剥離性改善層の厚さ」とは、剥離性改善層が、前記樹脂層及び剥離処理層を備えた複数層からなるものである場合には、樹脂層及び剥離処理層の合計の厚さを意味する。また、剥離性改善層が、剥離剤を含有する単層からなるものである場合には、この単層の厚さを意味する。
The thickness of the peelability improving layer is preferably 10 to 200 μm, more preferably 15 to 150 μm, particularly preferably 25 to 120 μm. When the thickness of the peelability-improving layer is at least the above lower limit, the effect of the peelability-improving layer becomes more pronounced, and the effect of suppressing breakage such as cutting of the peelability-improving layer becomes higher. When the thickness of the peelability improving layer is equal to or less than the upper limit, when picking up a semiconductor chip with a cured die bonding film, which will be described later, a pushing force is easily transmitted to the semiconductor chip with a cured die bonding film. can be done more easily.
Here, the "thickness of the peelability-improving layer" is the total thickness of the resin layer and the peeling-treated layer when the peelability-improving layer consists of a plurality of layers including the resin layer and the peeling-treated layer. means the thickness of Further, when the peelability improving layer is composed of a single layer containing a release agent, it means the thickness of this single layer.

・粘着剤層
前記粘着剤層は、シート状又はフィルム状であり、粘着剤を含有する。
前記粘着剤としては、例えば、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ゴム系樹脂、シリコーン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリビニルエーテル、ポリカーボネート、エステル系樹脂等の粘着性樹脂が挙げられ、アクリル系樹脂が好ましい。
- Adhesive layer The adhesive layer is sheet-like or film-like and contains an adhesive.
Examples of the adhesive include adhesive resins such as acrylic resins, urethane resins, rubber resins, silicone resins, epoxy resins, polyvinyl ethers, polycarbonates, and ester resins, with acrylic resins being preferred. .

なお、本明細書において、「粘着性樹脂」とは、粘着性を有する樹脂と、接着性を有する樹脂と、の両方を含む概念であり、例えば、樹脂自体が粘着性を有するものだけでなく、添加剤等の他の成分との併用により粘着性を示す樹脂や、熱又は水等のトリガーの存在によって接着性を示す樹脂等も含む。 In this specification, the term "adhesive resin" is a concept that includes both a resin having adhesiveness and a resin having adhesiveness. , resins that exhibit adhesiveness when used in combination with other components such as additives, and resins that exhibit adhesiveness due to the presence of a trigger such as heat or water.

粘着剤層は1層(単層)からなるものでもよいし、2層以上の複数層からなるものでもよく、複数層からなる場合、これら複数層は、互いに同一でも異なっていてもよく、これら複数層の組み合わせは特に限定されない。 The pressure-sensitive adhesive layer may consist of one layer (single layer) or may consist of two or more layers. The combination of multiple layers is not particularly limited.

粘着剤層の厚さは、特に限定されないが、1~100μmであることが好ましい。
ここで、「粘着剤層の厚さ」とは、粘着剤層全体の厚さを意味し、例えば、複数層からなる粘着剤層の厚さとは、粘着剤層を構成するすべての層の合計の厚さを意味する。
Although the thickness of the adhesive layer is not particularly limited, it is preferably 1 to 100 μm.
Here, the "thickness of the pressure-sensitive adhesive layer" means the thickness of the entire pressure-sensitive adhesive layer. means the thickness of

粘着剤層は、透明であってもよいし、不透明であってもよく、目的に応じて着色されていてもよい。ただし、粘着剤層は、エネルギー線を透過させるものが好ましく、エネルギー線の透過性が高いものがより好ましい。 The pressure-sensitive adhesive layer may be transparent, opaque, or colored depending on the purpose. However, the pressure-sensitive adhesive layer preferably transmits energy rays, and more preferably has high energy-ray permeability.

粘着剤層は、エネルギー線硬化性粘着剤を用いて形成されたものであってもよいし、非エネルギー線硬化性粘着剤を用いて形成されたものであってもよい。エネルギー線硬化性の粘着剤を用いて形成された粘着剤層は、硬化前及び硬化後での物性を、容易に調節できる。 The adhesive layer may be formed using an energy ray-curable adhesive, or may be formed using a non-energy ray-curable adhesive. A pressure-sensitive adhesive layer formed using an energy ray-curable pressure-sensitive adhesive can easily adjust physical properties before and after curing.

粘着剤層は、粘着剤を含有する粘着剤組成物を用いて形成できる。例えば、粘着剤層の形成対象面に粘着剤組成物を塗工し、必要に応じて乾燥させることで、目的とする部位に粘着剤層を形成できる。 The adhesive layer can be formed using an adhesive composition containing an adhesive. For example, the pressure-sensitive adhesive layer can be formed on the target site by applying the pressure-sensitive adhesive composition to the surface on which the pressure-sensitive adhesive layer is to be formed, and drying it as necessary.

ここまでに、剥離性改善層及び粘着剤層の形成方法について説明したが、これらに限らず、中間層は、その構成材料を含有する中間層用組成物を用いて形成できる。例えば、中間層の形成対象面に中間層用組成物を塗工し、必要に応じて乾燥させることで、目的とする部位に中間層を形成できる。また、中間層用組成物の種類に応じて、これを成形することでも中間層を形成できる。 Although the methods for forming the peelability improving layer and the pressure-sensitive adhesive layer have been described so far, the intermediate layer can be formed using an intermediate layer composition containing its constituent materials. For example, the intermediate layer can be formed on the target site by applying the intermediate layer composition to the surface on which the intermediate layer is to be formed and, if necessary, drying it. The intermediate layer can also be formed by molding the intermediate layer composition, depending on the type of the intermediate layer composition.

次に、本発明のダイシングダイボンディングシートの例を、支持シートの種類ごとに、以下、図面を参照しながら説明する。 Next, examples of the dicing die bonding sheet of the present invention will be described below for each type of support sheet with reference to the drawings.

図2は、本発明のダイシングダイボンディングシートの一実施形態を模式的に示す断面図である。
なお、図2以降の図において、既に説明済みの図に示すものと同じ構成要素には、その説明済みの図の場合と同じ符号を付し、その詳細な説明は省略する。
FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing one embodiment of the dicing die bonding sheet of the present invention.
In the drawings after FIG. 2, the same constituent elements as those shown in already explained figures are given the same reference numerals as in the already explained figures, and detailed explanations thereof will be omitted.

ここに示すダイシングダイボンディングシート1Aは、支持シート10を備え、支持シート10上にダイボンディングフィルム13を備えている。支持シート10は、基材11のみからなり、ダイシングダイボンディングシート1Aは、換言すると、基材11の一方の面(本明細書においては、「第1面」と称することがある)11a上にダイボンディングフィルム13が積層された構成を有する。また、ダイシングダイボンディングシート1Aは、さらにダイボンディングフィルム13上に剥離フィルム15を備えている。 A dicing die bonding sheet 1A shown here includes a support sheet 10 and a die bonding film 13 on the support sheet 10 . The support sheet 10 consists of only the base material 11, and the dicing die bonding sheet 1A is, in other words, one surface (in this specification, sometimes referred to as "first surface") 11a of the base material 11. It has a structure in which die bonding films 13 are laminated. Further, the dicing die bonding sheet 1A further includes a release film 15 on the die bonding film 13. As shown in FIG.

ダイシングダイボンディングシート1Aにおいては、基材11の第1面11aに、第1層131が積層されている。また、第1層131の基材11側とは反対側の面(本明細書においては、「第1面」と称することがある)131aに、第2層132が積層されている。また、第2層132の第1面132a(換言すると、ダイボンディングフィルム13の第1面13a)の一部、すなわち、周縁部近傍の領域に、治具用接着剤層16が積層されている。また、第2層132の第1面132aのうち、治具用接着剤層16が積層されていない面と、治具用接着剤層16のうち、ダイボンディングフィルム13と接触していない面16a(上面及び側面)に、剥離フィルム15が積層されている。
ここで、基材11の第1面11aは、支持シート10の第1面10aとも称する。
In the dicing die bonding sheet 1A, the first layer 131 is laminated on the first surface 11a of the base material 11. As shown in FIG. A second layer 132 is laminated on a surface 131a of the first layer 131 opposite to the substrate 11 side (in this specification, this may be referred to as a "first surface"). In addition, the jig adhesive layer 16 is laminated on a part of the first surface 132a of the second layer 132 (in other words, the first surface 13a of the die bonding film 13), that is, a region near the peripheral edge. . In addition, among the first surface 132 a of the second layer 132 , the surface on which the jig adhesive layer 16 is not laminated and the surface 16 a of the jig adhesive layer 16 which is not in contact with the die bonding film 13 A release film 15 is laminated on (upper surface and side surface).
Here, the first surface 11 a of the base material 11 is also referred to as the first surface 10 a of the support sheet 10 .

剥離フィルム15は、図1に示す第1剥離フィルム151又は第2剥離フィルム152と同様のものである。 The release film 15 is similar to the first release film 151 or the second release film 152 shown in FIG.

治具用接着剤層16は、例えば、接着剤成分を含有する単層構造のものであってもよいし、芯材となるシートの両面に接着剤成分を含有する層が積層された複数層構造のものであってもよい。 The jig adhesive layer 16 may have, for example, a single-layer structure containing an adhesive component, or a plurality of layers in which layers containing an adhesive component are laminated on both sides of a sheet serving as a core material. It may be structural.

ダイシングダイボンディングシート1Aは、剥離フィルム15が取り除かれた状態で、第2層132の第1面132a(ダイボンディングフィルム13の第1面13a)のうち、治具用接着剤層16が積層されていない領域に、半導体ウエハ(図示略)の裏面が貼付され、さらに、治具用接着剤層16の面16aのうち上面が、リングフレーム等の治具に貼付されて、使用される。 In the dicing die bonding sheet 1A, the jig adhesive layer 16 is laminated on the first surface 132a of the second layer 132 (the first surface 13a of the die bonding film 13) with the release film 15 removed. The back surface of a semiconductor wafer (not shown) is adhered to the non-removed area, and the upper surface of the surface 16a of the jig adhesive layer 16 is adhered to a jig such as a ring frame for use.

図3は、本発明のダイシングダイボンディングシートの他の実施形態を模式的に示す断面図である。
ここに示すダイシングダイボンディングシート1Bは、治具用接着剤層16を備えていない点以外は、図2に示すダイシングダイボンディングシート1Aと同じである。すなわち、ダイシングダイボンディングシート1Bにおいては、基材11の第1面11a(支持シート10の第1面10a)に、第1層131が積層され、第1層131の第1面131aに、第2層132が積層され、第2層132の第1面132aの全面に、剥離フィルム15が積層されている。
換言すると、ダイシングダイボンディングシート1Bは、基材11、第1層131、第2層132及び剥離フィルム15がこの順に、これらの厚さ方向において積層されて、構成されている。
FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing another embodiment of the dicing die bonding sheet of the present invention.
The dicing die-bonding sheet 1B shown here is the same as the dicing die-bonding sheet 1A shown in FIG. 2 except that the jig adhesive layer 16 is not provided. That is, in the dicing die bonding sheet 1B, the first layer 131 is laminated on the first surface 11a of the base material 11 (the first surface 10a of the support sheet 10), and the first surface 131a of the first layer 131 has the Two layers 132 are laminated, and the release film 15 is laminated on the entire surface of the first surface 132 a of the second layer 132 .
In other words, the dicing die bonding sheet 1B is configured by laminating the base material 11, the first layer 131, the second layer 132 and the release film 15 in this order in the thickness direction thereof.

図3に示すダイシングダイボンディングシート1Bは、図2に示すダイシングダイボンディングシート1Aの場合と同様に、剥離フィルム15が取り除かれた状態で、ダイボンディングフィルム13の第1面13aのうち、中央側の一部の領域に、半導体ウエハ(図示略)の裏面が貼付され、さらに、ダイボンディングフィルム13の周縁部近傍の領域が、リングフレーム等の治具に貼付されて、使用される。 As in the case of the dicing die bonding sheet 1A shown in FIG. 2, the dicing die bonding sheet 1B shown in FIG. The back surface of a semiconductor wafer (not shown) is attached to a part of the area of , and the area near the peripheral edge of the die bonding film 13 is attached to a jig such as a ring frame for use.

図4は、本発明のダイシングダイボンディングシートのさらに他の実施形態を模式的に示す断面図である。
ここに示すダイシングダイボンディングシート1Cは、基材11と、ダイボンディングフィルム13(第1層131)と、の間に、さらに、中間層12を備えている点以外は、図2に示すダイシングダイボンディングシート1Aと同じである。支持シート10は、基材11及び中間層12の積層体であり、ダイシングダイボンディングシート1Cも、支持シート10の第1面10a上にダイボンディングフィルム13が積層された構成を有する。
FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing still another embodiment of the dicing die bonding sheet of the present invention.
The dicing die bonding sheet 1C shown here is the same as the dicing die shown in FIG. It is the same as the bonding sheet 1A. The support sheet 10 is a laminate of a substrate 11 and an intermediate layer 12, and the dicing die bonding sheet 1C also has a configuration in which a die bonding film 13 is laminated on the first surface 10a of the support sheet 10. FIG.

ダイシングダイボンディングシート1Cにおいては、基材11の第1面11aに、中間層12が積層されている。また、中間層12の基材11側とは反対側の面(本明細書においては、「第1面」と称することがある)12aに、第1層131が積層されている。また、第1層131の第1面131aに、第2層132が積層されている。また、第2層132の第1面132a(換言すると、ダイボンディングフィルム13の第1面13a)の一部、すなわち、周縁部近傍の領域に、治具用接着剤層16が積層されている。また、第2層132の第1面132aのうち、治具用接着剤層16が積層されていない面と、治具用接着剤層16のうち、ダイボンディングフィルム13と接触していない面16a(上面及び側面)に、剥離フィルム15が積層されている。 In the dicing die bonding sheet 1</b>C, the intermediate layer 12 is laminated on the first surface 11 a of the base material 11 . A first layer 131 is laminated on the surface 12a of the intermediate layer 12 on the side opposite to the substrate 11 side (in this specification, this may be referred to as a "first surface"). A second layer 132 is laminated on the first surface 131 a of the first layer 131 . In addition, the jig adhesive layer 16 is laminated on a part of the first surface 132a of the second layer 132 (in other words, the first surface 13a of the die bonding film 13), that is, a region near the peripheral edge. . In addition, among the first surface 132 a of the second layer 132 , the surface on which the jig adhesive layer 16 is not laminated and the surface 16 a of the jig adhesive layer 16 which is not in contact with the die bonding film 13 A release film 15 is laminated on (upper surface and side surface).

ダイシングダイボンディングシート1Cにおいては、中間層12が複数層からなる前記剥離性改善層である場合には、例えば、中間層12の基材11側の層が前記樹脂層(図示略)となり、中間層12のダイボンディングフィルム13(第1層131)側の層が前記剥離処理層(図示略)となる。したがって、この場合、中間層12の第1面12aは、剥離処理面となる。一方、中間層12が単層からなる前記剥離性改善層である場合には、中間層12の第1面12aが剥離処理面となるのは、上記と同様であるが、中間層12全体が剥離剤を含有する。このように中間層12が剥離性改善層である場合には、後述する硬化済みダイボンディングフィルム付き半導体チップのピックアップ時において、硬化済みダイボンディングフィルム(図4中のダイボンディングフィルム13が切断され、さらに、ダイボンディングフィルム13中の第2層132がエネルギー線硬化されたもの)の剥離が容易である。 In the dicing die bonding sheet 1C, when the intermediate layer 12 is the peelability improving layer composed of a plurality of layers, for example, the layer on the substrate 11 side of the intermediate layer 12 is the resin layer (not shown), and the intermediate The layer on the die bonding film 13 (first layer 131) side of the layer 12 becomes the release treatment layer (not shown). Therefore, in this case, the first surface 12a of the intermediate layer 12 is the release-treated surface. On the other hand, when the intermediate layer 12 is the single-layer peelability improving layer, the first surface 12a of the intermediate layer 12 is the release-treated surface as described above, but the intermediate layer 12 as a whole is Contains release agent. Thus, when the intermediate layer 12 is a peelability improving layer, the cured die bonding film (the die bonding film 13 in FIG. 4 is cut and Furthermore, the second layer 132 in the die bonding film 13 is easily peeled off.

図4に示すダイシングダイボンディングシート1Cは、剥離フィルム15が取り除かれた状態で、第2層132の第1面132a(ダイボンディングフィルム13の第1面13a)のうち、治具用接着剤層16が積層されていない領域に、半導体ウエハ(図示略)の裏面が貼付され、さらに、治具用接着剤層16の面16aのうち上面が、リングフレーム等の治具に貼付されて、使用される。 In the dicing die bonding sheet 1C shown in FIG. 4, the adhesive layer for a jig is formed on the first surface 132a of the second layer 132 (the first surface 13a of the die bonding film 13) with the release film 15 removed. The back surface of a semiconductor wafer (not shown) is attached to the area where the adhesive layer 16 is not laminated, and the upper surface of the surface 16a of the jig adhesive layer 16 is attached to a jig such as a ring frame for use. be done.

図5は、本発明のダイシングダイボンディングシートのさらに他の実施形態を模式的に示す断面図である。
ここに示すダイシングダイボンディングシート1Dは、治具用接着剤層16を備えておらず、かつダイボンディングフィルムの形状が異なる点以外は、図4に示すダイシングダイボンディングシート1Cと同じである。すなわち、ダイシングダイボンディングシート1Dは、基材11を備え、基材11上に中間層12を備え、中間層12上にダイボンディングフィルム23を備えている。支持シート10は、基材11及び中間層12の積層体である。ダイボンディングフィルム23は、第1層231及び第2層232の積層体である。ダイシングダイボンディングシート1Dも、支持シート10の第1面10a上にダイボンディングフィルム23が積層された構成を有する。
FIG. 5 is a cross-sectional view schematically showing still another embodiment of the dicing die bonding sheet of the present invention.
The dicing die-bonding sheet 1D shown here is the same as the dicing die-bonding sheet 1C shown in FIG. 4 except that the jig adhesive layer 16 is not provided and the shape of the die-bonding film is different. That is, the dicing die-bonding sheet 1D has a substrate 11, an intermediate layer 12 on the substrate 11, and a die bonding film 23 on the intermediate layer 12. FIG. The support sheet 10 is a laminate of a substrate 11 and an intermediate layer 12 . The die bonding film 23 is a laminate of a first layer 231 and a second layer 232 . The dicing die bonding sheet 1</b>D also has a configuration in which a die bonding film 23 is laminated on the first surface 10 a of the support sheet 10 .

ダイシングダイボンディングシート1Dにおいては、基材11の第1面11aに、中間層12が積層されている。また、中間層12の第1面12aの一部、すなわち、中央側の領域に、第1層231が積層されている。また、第1層231の第1面231aに、第2層232が積層されている。そして、中間層12の第1面12aのうち、ダイボンディングフィルム23が積層されていない領域と、ダイボンディングフィルム23のうち、中間層12と接触していない面(第1面23a及び側面)の上に、剥離フィルム15が積層されている。 In the dicing die bonding sheet 1D, the intermediate layer 12 is laminated on the first surface 11a of the base material 11. As shown in FIG. Also, a first layer 231 is laminated on a part of the first surface 12a of the intermediate layer 12, that is, on a region on the central side. A second layer 232 is laminated on the first surface 231 a of the first layer 231 . Then, of the first surface 12a of the intermediate layer 12, the area where the die bonding film 23 is not laminated, and the surface of the die bonding film 23 that is not in contact with the intermediate layer 12 (the first surface 23a and the side surface) A release film 15 is laminated thereon.

ダイシングダイボンディングシート1Dを上方から見下ろして平面視したときに、ダイボンディングフィルム23は中間層12よりも表面積が小さく、例えば、円形状等の形状を有する。 When the dicing die bonding sheet 1D is viewed from above in plan view, the die bonding film 23 has a surface area smaller than that of the intermediate layer 12 and has, for example, a circular shape.

図5に示すダイシングダイボンディングシート1Dは、剥離フィルム15が取り除かれた状態で、第2層232の第1面232a(ダイボンディングフィルム23の第1面23a)に、半導体ウエハ(図示略)の裏面が貼付され、さらに、中間層12の第1面12aのうち、ダイボンディングフィルム23が積層されていない領域が、リングフレーム等の治具に貼付されて、使用される。 In the dicing die bonding sheet 1D shown in FIG. 5, a semiconductor wafer (not shown) is attached to the first surface 232a of the second layer 232 (the first surface 23a of the die bonding film 23) with the release film 15 removed. The rear surface is attached, and the area of the first surface 12a of the intermediate layer 12 where the die bonding film 23 is not laminated is attached to a jig such as a ring frame for use.

なお、図5に示すダイシングダイボンディングシート1Dにおいては、中間層12の第1面12aのうち、ダイボンディングフィルム23が積層されていない領域に、図2及び図4に示すものと同様に治具用接着剤層が積層されていてもよい(図示略)。このような治具用接着剤層を備えたダイシングダイボンディングシート1Dは、図2及び図4に示すダイシングダイボンディングシートの場合と同様に、治具用接着剤層の面のうち上面が、リングフレーム等の治具に貼付されて、使用される。 In the dicing die bonding sheet 1D shown in FIG. 5, a jig similar to that shown in FIGS. (illustration omitted). In the dicing die bonding sheet 1D having such a jig adhesive layer, the upper surface of the jig adhesive layer is formed into a ring, as in the case of the dicing die bonding sheet shown in FIGS. It is used by being attached to a jig such as a frame.

このように、ダイシングダイボンディングシートは、支持シート及びダイボンディングフィルムがどのような形態であっても、治具用接着剤層を備えたものであってもよい。ただし、通常は、図2及び図4に示すように、治具用接着剤層を備えたダイシングダイボンディングシートとしては、ダイボンディングフィルム上に治具用接着剤層を備えたものが好ましい。 Thus, the dicing die bonding sheet may be provided with a jig adhesive layer regardless of the form of the support sheet and the die bonding film. Generally, however, as shown in FIGS. 2 and 4, the dicing die bonding sheet provided with the jig adhesive layer preferably has the jig adhesive layer on the die bonding film.

本発明のダイシングダイボンディングシートは、図2~図5に示すものに限定されず、本発明の効果を損なわない範囲内において、図2~図5に示すものの一部の構成が変更又は削除されたものや、これまでに説明したものにさらに他の構成が追加されたものであってもよい。 The dicing die bonding sheet of the present invention is not limited to those shown in FIGS. 2 to 5, and part of the configuration shown in FIGS. , or may be a configuration in which another configuration is added to the configuration described above.

例えば、図2~図5に示すダイシングダイボンディングシートは、基材、中間層、ダイボンディングフィルム及び剥離フィルム以外の層が、任意の箇所に設けられていてもよい。
また、ダイシングダイボンディングシートにおいては、剥離フィルムと、この剥離フィルムと直接接触している層との間に、一部隙間が生じていてもよい。
また、ダイシングダイボンディングシートにおいては、各層の大きさや形状は、目的に応じて任意に調節できる。
For example, the dicing die bonding sheets shown in FIGS. 2 to 5 may be provided with layers other than the base material, the intermediate layer, the die bonding film, and the release film at arbitrary locations.
Further, in the dicing die bonding sheet, a partial gap may be formed between the release film and the layer in direct contact with the release film.
In addition, in the dicing die bonding sheet, the size and shape of each layer can be arbitrarily adjusted according to the purpose.

◇ダイシングダイボンディングシートの製造方法
ダイシングダイボンディングシートは、例えば、前記ダイボンディングフィルムと、支持シートと、を貼り合わせることで、製造できる。
◇Manufacturing Method of Dicing Die Bonding Sheet The dicing die bonding sheet can be manufactured by, for example, bonding the die bonding film and the support sheet together.

基材及び中間層を備えた支持シートは、基材上に上述の中間層用組成物を塗工し、必要に応じて乾燥させることで、製造できる。例えば、中間層が剥離性改善層である場合には、基材上に前記樹脂層を形成するための中間層用組成物を塗工して、前記樹脂層を形成した後、その露出面を剥離処理すればよい。 A support sheet comprising a base material and an intermediate layer can be produced by coating the above-described intermediate layer composition on the base material and drying it as necessary. For example, when the intermediate layer is a peelability improving layer, the intermediate layer composition for forming the resin layer is coated on the base material to form the resin layer, and then the exposed surface is peeled off. Peeling treatment may be performed.

基材及び中間層を備えた支持シートは、以下の方法でも製造できる。
すなわち、基材に代えて剥離フィルムを用いた点以外は、上述の中間層の形成方法の場合と同じ方法で、剥離フィルム上に中間層を形成しておく。このとき、中間層用組成物は、剥離フィルムの剥離処理面に塗工することが好ましい。
そして、中間層の露出面(剥離フィルム側とは反対側の面)と、基材の一方の面(第1面)と、を貼り合わせることで、前記支持シートを製造できる。
A support sheet comprising a substrate and an intermediate layer can also be produced by the following method.
That is, the intermediate layer is formed on the release film in the same manner as in the method for forming the intermediate layer described above, except that the release film is used instead of the substrate. At this time, the intermediate layer composition is preferably applied to the release-treated surface of the release film.
Then, the support sheet can be manufactured by bonding the exposed surface of the intermediate layer (the surface opposite to the release film side) and one surface (first surface) of the substrate.

また、ダイシングダイボンディングシートは、例えば、前記ダイボンディングフィルム及び支持シートをあらかじめ形成しておかなくても、製造できる。
例えば、上述の方法で、剥離フィルム上に中間層を形成しておく。さらに、剥離フィルム上に形成済みの第1層(第1フィルム)と、剥離フィルム上に形成済みの第2層(第2フィルム)と、基材と、を用い、基材、形成済みの中間層、形成済みの第1層、及び形成済みの第2層をこの順に、これらの厚さ方向において積層する。このとき、必要に応じて適切なタイミングで、各層に設けられている前記剥離フィルムを取り除く。以上により、中間層を備えたダイシングダイボンディングシートが得られる。
In addition, the dicing die bonding sheet can be manufactured, for example, without forming the die bonding film and the support sheet in advance.
For example, an intermediate layer is formed on the release film by the method described above. Furthermore, using the first layer (first film) formed on the release film, the second layer (second film) formed on the release film, and the base material, the base material and the formed intermediate A layer, the formed first layer, and the formed second layer are laminated in this order in their thickness direction. At this time, the release film provided on each layer is removed at an appropriate timing as necessary. As described above, a dicing die bonding sheet having an intermediate layer is obtained.

◇半導体チップの製造方法
本発明のダイボンディングフィルム及びダイシングダイボンディングシートは、半導体チップ、より具体的には、硬化済みダイボンディングフィルム付き半導体チップ、の製造に利用可能である。
<Method for Manufacturing Semiconductor Chip> The die bonding film and dicing die bonding sheet of the present invention can be used for manufacturing a semiconductor chip, more specifically, a semiconductor chip with a cured die bonding film.

本発明の一実施形態に係る半導体チップの製造方法は、前記ダイボンディングフィルムのうち、第2層に半導体ウエハが貼付され、第1層にダイシングシートが貼付されている積層体(1-1)、又は前記ダイシングダイボンディングシートのうち、ダイボンディングフィルム中の第2層に半導体ウエハが貼付されている積層体(1-2)を作製する工程(本明細書においては、「積層体(1)作製工程」と称することがある)と、ダイシングブレードにより、前記積層体(1-1)又は積層体(1-2)中の前記半導体ウエハを、前記ダイボンディングフィルムとともに切断することにより、切断済みの前記第1層、切断済みの前記第2層、及び前記半導体チップ(切断済み半導体ウエハ)を備えた積層体(2)を作製する工程(本明細書においては、「積層体(2)作製工程」と称することがある)と、前記積層体(2)中の切断済みの前記第2層をエネルギー線硬化させて硬化物とすることにより、切断済みの前記第1層、前記硬化物、及び前記半導体チップを備えた積層体(3)を作製する工程(本明細書においては、「積層体(3)作製工程」と称することがある)と、前記積層体(3)において、切断済みの前記第1層及び前記硬化物を備えた前記半導体チップを、前記ダイシングシート又は支持シートから引き離して、ピックアップする工程(本明細書においては、「ピックアップ工程」と称することがある)と、を含む。
なお、本明細書においては、積層体(1-1)及び積層体(1-2)を包括して、「積層体(1)」と称することがある。
A method for manufacturing a semiconductor chip according to one embodiment of the present invention includes a laminate (1-1) in which a semiconductor wafer is attached to the second layer of the die bonding film and a dicing sheet is attached to the first layer. Or, of the dicing die bonding sheets, a step of producing a laminate (1-2) in which a semiconductor wafer is attached to the second layer in the die bonding film (in this specification, "laminate (1) may be referred to as a “manufacturing step”), and a dicing blade is used to cut the semiconductor wafer in the laminate (1-1) or the laminate (1-2) together with the die bonding film. A step of producing a laminate (2) comprising the first layer of the above, the second layer that has been cut, and the semiconductor chip (cut semiconductor wafer) (in this specification, "laminate (2) production may be referred to as a "process"), and the cut second layer in the laminate (2) is cured with an energy beam to obtain a cured product, whereby the cut first layer, the cured product, and a step of producing a laminate (3) including the semiconductor chip (in this specification, may be referred to as a "laminate (3) production step"), and the laminate (3) is cut A step of separating and picking up the semiconductor chip comprising the first layer of and the cured product from the dicing sheet or support sheet (in this specification, sometimes referred to as a “pick-up step”); include.
In this specification, the laminate (1-1) and laminate (1-2) may be collectively referred to as "laminate (1)".

前記製造方法においては、前記ダイボンディングフィルム又はダイシングダイボンディングシートを用いていることにより、半導体チップのサイズが小さくても、前記ピックアップ工程において、切断済みの第2層の硬化物(切断済み及び硬化済み第2層)の一部又は全部が、半導体チップから剥離することが抑制され、半導体チップへの第2層の硬化物の転写性が高い。 In the manufacturing method, by using the die bonding film or dicing die bonding sheet, even if the size of the semiconductor chip is small, the cured product of the cut second layer (cut and cured Part or all of the second layer) is prevented from being peeled off from the semiconductor chip, and the transferability of the cured product of the second layer to the semiconductor chip is high.

以下、図面を参照しながら、前記製造方法について詳細に説明する。
図6は、本発明の一実施形態に係る半導体チップの製造方法を模式的に説明するための断面図である。ここでは、図2に示すダイシングダイボンディングシート1Aを用いた場合の半導体チップの製造方法について、説明する。
The manufacturing method will be described in detail below with reference to the drawings.
FIG. 6 is a cross-sectional view for schematically explaining a method of manufacturing a semiconductor chip according to one embodiment of the present invention. Here, a method of manufacturing a semiconductor chip using the dicing die bonding sheet 1A shown in FIG. 2 will be described.

<<積層体(1)作製工程>>
前記積層体(1)作製工程においては、図6(a)に示すような、ダイシングダイボンディングシート1Aのうち、ダイボンディングフィルム13中の第2層132に、半導体ウエハ9が貼付されている積層体(1-2)101を作製する。
積層体(1-2)101は、基材11、第1層131、第2層132及び半導体ウエハ9(換言すると、基材11、ダイボンディングフィルム13及び半導体ウエハ9)がこの順に、これらの厚さ方向において積層されて構成されている。
<<Laminate (1) manufacturing process>>
In the laminated body (1) manufacturing process, the semiconductor wafer 9 is attached to the second layer 132 in the die bonding film 13 of the dicing die bonding sheet 1A as shown in FIG. 6(a). A body (1-2) 101 is produced.
Laminate (1-2) 101 includes substrate 11, first layer 131, second layer 132 and semiconductor wafer 9 (in other words, substrate 11, die bonding film 13 and semiconductor wafer 9) in this order. It is configured by being laminated in the thickness direction.

積層体(1-2)101においては、第2層132の第1面132aに、半導体ウエハ9の裏面9bが貼付されている。
ダイシングダイボンディングシート1Aは、剥離フィルム15を取り除いて用いる。
In the laminate ( 1 - 2 ) 101 , the back surface 9 b of the semiconductor wafer 9 is attached to the first surface 132 a of the second layer 132 .
The dicing die bonding sheet 1A is used after removing the release film 15 .

なお、ここでは、ダイシングダイボンディングシート1Aを用いた場合について説明しているが、本工程においては、ダイシングダイボンディングシート1Aではなく、ダイボンディングフィルム13を用い、そのうち、第2層132には半導体ウエハ9が貼付され、第1層131には、ダイシングシートとして基材11(支持シート10)が貼付されている積層体(1-1)を作製してもよい。
積層体(1-1)は、基材11、第1層131、第2層132及び半導体ウエハ9(換言すると、基材11、ダイボンディングフィルム13及び半導体ウエハ9)がこの順に、これらの厚さ方向において積層されて構成されている。
このように、得られる積層体(1-2)及び積層体(1-1)は、見かけ上、同じであり、いずれも積層体(1)101として記載可能である。
Here, the case of using the dicing die bonding sheet 1A is described, but in this process, the die bonding film 13 is used instead of the dicing die bonding sheet 1A, and the second layer 132 is a semiconductor film. A laminate (1-1) may be produced in which the wafer 9 is attached and the substrate 11 (support sheet 10) is attached as a dicing sheet to the first layer 131. FIG.
The laminate (1-1) includes the substrate 11, the first layer 131, the second layer 132 and the semiconductor wafer 9 (in other words, the substrate 11, the die bonding film 13 and the semiconductor wafer 9) in this order. It is configured by being laminated in the vertical direction.
Thus, the resulting laminate (1-2) and laminate (1-1) are apparently the same and can both be described as laminate (1) 101.

第2層132への半導体ウエハ9の貼付は、第2層132を加熱により軟化させて行ってもよい。その場合の第2層132の加熱温度は、35~45℃であることが好ましい。
また、第2層132へ半導体ウエハ9を貼付するときの、貼付速度及び貼付圧力は、特に限定されない。例えば、貼付速度は5~20mm/sであることが好ましく、貼付圧力は0.1~1.0MPaであることが好ましい。
The bonding of the semiconductor wafer 9 to the second layer 132 may be performed by softening the second layer 132 by heating. In that case, the heating temperature of the second layer 132 is preferably 35 to 45.degree.
Also, the bonding speed and bonding pressure when bonding the semiconductor wafer 9 to the second layer 132 are not particularly limited. For example, the application speed is preferably 5 to 20 mm/s, and the application pressure is preferably 0.1 to 1.0 MPa.

ダイシングダイボンディングシート1Aではなく、ダイボンディングフィルム13を用いる場合には、その第1層131にダイシングシート(基材11、支持シート10)を貼付してから、第2層132に半導体ウエハ9を貼付することが好ましい。第1層131へのダイシングシートの貼付は、公知の方法で行えばよく、例えば、半導体ウエハ9を貼付するときと同様の条件を採用してもよい。 When the die bonding film 13 is used instead of the dicing die bonding sheet 1A, the dicing sheet (base material 11, support sheet 10) is attached to the first layer 131, and then the semiconductor wafer 9 is attached to the second layer 132. Sticking is preferred. A known method may be used to attach the dicing sheet to the first layer 131, and for example, the same conditions as when attaching the semiconductor wafer 9 may be employed.

<<積層体(2)作製工程>>
前記積層体(2)作製工程においては、ダイシングブレードを用いて、積層体(1)101中の半導体ウエハ9を、ダイボンディングフィルム13(すなわち、第1層131及び第2層132)とともに切断することにより、図6(b)に示すように、切断済みの第1層131’、切断済みの第2層132’、及び半導体チップ9’を備えた積層体(2)102を作製する。
積層体(2)102においては、切断済みの第1層131’、切断済みの第2層132’及び半導体チップ9’(換言すると、切断済みのダイボンディングフィルム13’及び半導体チップ9’)がこの順に、これらの厚さ方向において積層された複数個の積層物が、前記第1層131’によって、基材11上で整列した状態で固定されている。
図6(b)においては、ダイボンディングフィルム13を切断済みのダイシングダイボンディングシート1Aを、新たに符号1A’を付して示している。
<<Laminate (2) manufacturing process>>
In the laminated body (2) manufacturing process, a dicing blade is used to cut the semiconductor wafer 9 in the laminated body (1) 101 together with the die bonding film 13 (that is, the first layer 131 and the second layer 132). As a result, as shown in FIG. 6B, a laminate (2) 102 including the cut first layer 131', the cut second layer 132', and the semiconductor chip 9' is produced.
In the laminate (2) 102, the cut first layer 131', the cut second layer 132' and the semiconductor chip 9' (in other words, the cut die bonding film 13' and the semiconductor chip 9') are A plurality of laminates laminated in this order in the thickness direction are aligned and fixed on the substrate 11 by the first layer 131'.
In FIG. 6(b), a dicing die bonding sheet 1A from which the die bonding film 13 has been cut is shown with a new reference numeral 1A'.

本工程においては、通常、ダイシングブレードの半導体ウエハ9への接触箇所に、水(切削水)を流しながら、ダイシングを行う。このとき、第2層132の第1面132aと、半導体ウエハ9の裏面9bと、の粘着力及び密着性が高く、切断済みの第2層132’の第1面132a’と、半導体チップ9’の裏面9b’と、の粘着力及び密着性も高いため、これらの接触面同士の間への水の侵入が抑制される。 In this step, dicing is normally performed while water (cutting water) is caused to flow through the contact portion of the dicing blade with the semiconductor wafer 9 . At this time, the first surface 132 a of the second layer 132 and the back surface 9 b of the semiconductor wafer 9 have high adhesion and adhesion, and the first surface 132 a ′ of the cut second layer 132 ′ and the semiconductor chip 9 Since the adhesive strength and adhesion between the 'back surface 9b' and the contact surface are also high, the intrusion of water between these contact surfaces is suppressed.

本工程で作製する半導体チップ9’のサイズは、特に限定されないが、半導体チップ9’の1辺の長さは0.1~2.5mmであることが好ましい。このようなサイズが小さい半導体チップ9’の作製時に、本発明の効果がより顕著に得られる。 The size of the semiconductor chip 9' manufactured in this step is not particularly limited, but the length of one side of the semiconductor chip 9' is preferably 0.1 to 2.5 mm. The effect of the present invention can be obtained more remarkably when manufacturing such a small-sized semiconductor chip 9'.

ダイシングの条件は、目的に応じて適宜調節すればよく、特に限定されない。
通常、ダイシングブレードの回転数は、15000~50000rpmであることが好ましく、ダイシングブレードの移動速度は、5~75mm/secであることが好ましい。
The dicing conditions are not particularly limited and may be appropriately adjusted depending on the purpose.
Normally, the rotation speed of the dicing blade is preferably 15000-50000 rpm, and the moving speed of the dicing blade is preferably 5-75 mm/sec.

ダイシング時には、基材11を、その第1面11aから、例えば、30μm以下程度の深さまで、ダイシングブレードで切り込んでもよい。 At the time of dicing, the base material 11 may be cut with a dicing blade from the first surface 11a to a depth of about 30 μm or less, for example.

<<積層体(3)作製工程>>
前記積層体(3)作製工程においては、積層体(2)102中の切断済みの第2層132’をエネルギー線硬化させて硬化物1320’とすることにより、図6(c)に示すように、切断済みの第1層131’、前記硬化物1320’、及び半導体チップ9’を備えた積層体(3)103を作製する。
積層体(3)103においては、切断済みの第1層131’、切断済み及び硬化済みの第2層1320’及び半導体チップ9’がこの順に、これらの厚さ方向において積層された複数個の積層物が、前記第1層131’によって、基材11上で整列した状態で固定されている。積層体(3)103は、切断済みの第2層132’が硬化されている点以外は、積層体(2)102と同じである。
<<Laminate (3) manufacturing process>>
In the laminate (3) production step, the cut second layer 132′ in the laminate (2) 102 is cured with energy rays to form a cured product 1320′, as shown in FIG. 6(c). Next, a laminated body (3) 103 including the cut first layer 131', the cured product 1320', and the semiconductor chip 9' is produced.
In the laminate (3) 103, the cut first layer 131', the cut and cured second layer 1320', and the semiconductor chip 9' are laminated in this order in the thickness direction. The laminate is secured in alignment on the substrate 11 by the first layer 131'. Laminate (3) 103 is the same as laminate (2) 102, except that the cut second layer 132' is cured.

ここでは、切断済みの第1層131’と、切断済み及び硬化済みの第2層1320’と、の積層物に符号130’を付している。本明細書においては、このようなダイボンディングフィルム13由来の積層物を「硬化済みダイボンディングフィルム」と称することがある。 Here, the laminate of the cut first layer 131' and the cut and cured second layer 1320' is labeled 130'. In this specification, such a laminate derived from the die bonding film 13 may be referred to as a "cured die bonding film".

先の説明のとおり、切断済みの第2層132’と、半導体チップ9’と、は粘着力及び密着性が高いが、切断済みの第2層132’が硬化物1320’となることで、この硬化物1320’と、半導体チップ9’と、は粘着力及び密着性がさらに高くなる。 As described above, the cut second layer 132' and the semiconductor chip 9' have high adhesive strength and adhesion, but the cut second layer 132' becomes a cured product 1320'. This cured product 1320' and the semiconductor chip 9' have higher adhesive strength and adhesion.

切断済みの第2層132’にエネルギー線を照射して、第2層132’をエネルギー線硬化させるときの、エネルギー線の照射条件は、第2層132’が十分にエネルギー線硬化する限り、特に限定されない。例えば、エネルギー線硬化時における、エネルギー線の照度は、4~280mW/cmであることが好ましい。エネルギー線硬化時における、エネルギー線の光量は、3~1000mJ/cmであることが好ましい。
エネルギー線は、基材11側から、基材11と、切断済みの第1層131’と、を介して、切断済みの第2層132’に照射することが好ましい。
When the cut second layer 132' is irradiated with the energy ray and the second layer 132' is cured with the energy ray, the energy ray irradiation conditions are as long as the second layer 132' is sufficiently cured with the energy ray. It is not particularly limited. For example, the illuminance of energy rays during energy ray curing is preferably 4 to 280 mW/cm 2 . It is preferable that the light amount of the energy ray during the energy ray curing is 3 to 1000 mJ/cm 2 .
It is preferable to irradiate the cut second layer 132' from the base material 11 side through the base material 11 and the cut first layer 131'.

<<ピックアップ工程>>
前記ピックアップ工程においては、図6(d)に示すように、積層体(3)103において、切断済みの第1層131’及び前記硬化物1320’を備えた半導体チップ9’を、支持シート10(基材11)から引き離して、ピックアップする。本明細書においては、このような半導体チップを「硬化済みダイボンディングフィルム付き半導体チップ」と称することがある。
<<Pickup process>>
In the pick-up step, as shown in FIG. 6(d), in the laminated body (3) 103, the semiconductor chip 9' provided with the cut first layer 131' and the cured product 1320' is placed on the support sheet 10. It is separated from (base material 11) and picked up. In this specification, such a semiconductor chip may be referred to as a "semiconductor chip with a cured die bonding film".

先の説明のとおり、半導体チップ9’のサイズが小さくても、切断済みの第2層132’と、半導体チップ9’と、の粘着力及び密着性が高いため、ダイシング時において、これらの接触面同士の間への水の侵入が抑制されている。加えて、前記硬化物1320’と、半導体チップ9’と、の粘着力及び密着性がさらに高くなっている。したがって、本工程においては、前記硬化物1320’の一部又は全部が、半導体チップ9’から剥離することが抑制され、半導体チップ9’への前記硬化物1320’の転写性が高い。 As described above, even if the size of the semiconductor chip 9' is small, the adhesion and adhesion between the second layer 132' that has already been cut and the semiconductor chip 9' are high. Intrusion of water between the surfaces is suppressed. In addition, the adhesion and adhesion between the cured product 1320' and the semiconductor chip 9' are further enhanced. Therefore, in this step, part or all of the cured product 1320' is prevented from being peeled off from the semiconductor chip 9', and the transferability of the cured product 1320' to the semiconductor chip 9' is high.

ここでは、ピックアップの方向を矢印Iで示している。
半導体チップ9’を、切断済みの第1層131’及び前記硬化物1320’とともに、支持シート10から引き離すための引き離し手段8としては、真空コレット等が挙げられる。なお、図6においては、硬化済みダイボンディングフィルム付き半導体チップとは異なる、引き離し手段8については、断面表示していない。
Here, the arrow I indicates the direction of pickup.
As the separating means 8 for separating the semiconductor chip 9' from the support sheet 10 together with the cut first layer 131' and the cured product 1320', a vacuum collet or the like can be used. In FIG. 6, the separation means 8, which is different from the semiconductor chip with the cured die bonding film, is not shown in cross section.

ここまでは、ダイシングダイボンディングシート1Aを用いた場合の半導体チップの製造方法について説明したが、ダイシングダイボンディングシート1B、1C又は1D等、ダイシングダイボンディングシート1A以外の本発明の他のダイシングダイボンディングシートを用いた場合や、最初の段階でダイシングダイボンディングシートではなく、ダイボンディングフィルムを用いた場合にも、上記と同様の方法で、半導体チップを製造できる。そして、その場合の奏する効果も、ダイシングダイボンディングシート1Aを用いた場合と同様である。他のダイシングダイボンディングシートを用いる場合には、その構造に応じて、適宜、任意の工程を追加して、半導体チップを製造できる。 So far, the method of manufacturing a semiconductor chip using the dicing die bonding sheet 1A has been described. Semiconductor chips can be manufactured in the same manner as described above when a sheet is used, or when a die bonding film is used instead of a dicing die bonding sheet in the first stage. The effect obtained in that case is also the same as in the case of using the dicing die bonding sheet 1A. When using other dicing die-bonding sheets, semiconductor chips can be manufactured by adding arbitrary processes as appropriate according to the structure.

<<半導体装置及びその製造方法>>
前記製造方法を適用して得られた、硬化済みダイボンディングフィルム付き半導体チップ(切断済みの第1層と、切断済み及び硬化済みの第2層と、を備えた半導体チップ)は、半導体装置の製造に用いるのに、特に適している。
例えば、前記硬化済みダイボンディングフィルム付き半導体チップは、その切断済みの第1層によって、基板の回路形成面にダイボンディングされる。
図7は、このように基板の回路形成面に、硬化済みダイボンディングフィルム付き半導体チップがダイボンディングされている状態の一例を、模式的に示す断面図である。ここでは、硬化済みダイボンディングフィルム付き半導体チップとして、図6を参照して説明した製造方法での目的物である、切断済みの第1層131’及び前記硬化物1320’を備えた半導体チップ9’を用いた場合について、示している。
<<Semiconductor device and its manufacturing method>>
A semiconductor chip with a cured die bonding film (a semiconductor chip comprising a cut first layer and a cut and cured second layer) obtained by applying the manufacturing method is a semiconductor device. It is particularly suitable for use in manufacturing.
For example, the semiconductor chip with the cured die-bonding film is die-bonded to the circuit forming surface of the substrate by the cut first layer.
FIG. 7 is a cross-sectional view schematically showing an example of the state in which the semiconductor chip with the cured die bonding film is die-bonded to the circuit forming surface of the substrate in this way. Here, as a semiconductor chip with a cured die bonding film, a semiconductor chip 9 provided with the cut first layer 131' and the cured product 1320', which is the object in the manufacturing method described with reference to FIG. ' is used.

図7に示すように、硬化済みダイボンディングフィルム130’を備えた半導体チップ9’は、前記フィルム130’のうち、切断済みの第1層131’によって、基板7の回路形成面7aにダイボンディングされている。
より具体的には、切断済みの第1層131’の、前記硬化物1320’側とは反対側の面(本明細書においては、「第2面」と称することがある。)131b’と、基板7の回路形成面7aと、が直接接触して、半導体チップ9’が基板7上で固定されている。なお、基板7において、回路の記載は省略している。
As shown in FIG. 7, the semiconductor chip 9' provided with the cured die bonding film 130' is die-bonded to the circuit forming surface 7a of the substrate 7 by the cut first layer 131' of the film 130'. It is
More specifically, the surface of the cut first layer 131′ opposite to the cured product 1320′ side (in this specification, may be referred to as “second surface”) 131b′ and , and the circuit forming surface 7a of the substrate 7 are in direct contact with each other, and the semiconductor chip 9' is fixed on the substrate 7. As shown in FIG. In addition, description of the circuit in the board|substrate 7 is abbreviate|omitted.

先に説明した、ダイボンディングフィルム13の第1層131は、基板の埋め込み性が良好である。したがって、ここに示すように、基板7の回路形成面7aと、切断済みの第1層131’と、の間では、隙間(ボイド)の発生が抑制されており、切断済みの第1層131’が基板7の回路形成面7aを良好に埋め込み、被覆している。 The first layer 131 of the die bonding film 13 described above has good embedding properties in the substrate. Therefore, as shown here, the generation of gaps (voids) is suppressed between the circuit forming surface 7a of the substrate 7 and the cut first layer 131', and the cut first layer 131' ' satisfactorily embeds and covers the circuit forming surface 7a of the substrate 7. FIG.

ここでは、ダイシングダイボンディングシート1Aを用いた場合の、半導体チップのダイボンディングについて説明したが、ダイシングダイボンディングシート1B、1C又は1D等、ダイシングダイボンディングシート1A以外の本発明の他のダイシングダイボンディングシートを用いた場合や、最初の段階でダイシングダイボンディングシートではなく、ダイボンディングフィルムを用いた場合にも、上記と同様に、第1層によって、基板を良好に埋め込める。 Here, the die bonding of the semiconductor chip when using the dicing die bonding sheet 1A has been described, but other dicing die bonding of the present invention other than the dicing die bonding sheet 1A, such as the dicing die bonding sheet 1B, 1C or 1D, etc. Even when a sheet is used, or when a die bonding film is used instead of a dicing die bonding sheet in the first stage, the substrate can be embedded satisfactorily by the first layer in the same manner as described above.

上記のとおり、硬化済みダイボンディングフィルム付き半導体チップを用いて、半導体チップをダイボンディングした後は、従来法と同様の方法で、半導体パッケージ及び半導体装置が製造される。例えば、必要に応じて、このダイボンディングされた半導体チップに、さらに半導体チップを少なくとも1個積層して、ワイヤボンディングを行った後、得られたもの全体を樹脂により封止することで、半導体パッケージが作製される。そして、この半導体パッケージを用いて、目的とする半導体装置が作製される。
本発明のダイボンディングフィルム又はダイシングダイボンディングシートを用いていることで、第1層による基板の埋め込み性が良好であり、その結果、得られる半導体パッケージは、信頼性が高いものとなる。
As described above, after the semiconductor chip with the cured die bonding film is die-bonded, a semiconductor package and a semiconductor device are manufactured by the same method as the conventional method. For example, if necessary, at least one semiconductor chip is further laminated on the die-bonded semiconductor chip, wire-bonded, and then the whole obtained is sealed with resin to form a semiconductor package. is produced. Using this semiconductor package, a desired semiconductor device is manufactured.
By using the die bonding film or dicing die bonding sheet of the present invention, the embedding property of the substrate by the first layer is good, and as a result, the obtained semiconductor package has high reliability.

1つの側面として、本発明の一実施形態であるダイボンディングフィルムは、
第1層と、前記第1層上に備えられた第2層とを含み、
前記第1層は、溶融粘度の初期検出温度が50~75℃(又は50~68℃若しくは50~59℃であってもよい)である特性を有し;
前記第2層は、粘着性及びエネルギー線硬化性を有し;
厚さが10μmで、かつ幅が25mmよりも広い前記第1層と第2層との積層体を試験片とし、前記試験片を、シリコンミラーウエハに貼付し、幅25mmとなるように前記試験片を切断し、切断後の前記試験片を、前記シリコンミラーウエハごと、純水中に2時間浸漬し、浸漬後の前記試験片をエネルギー線硬化させて硬化物とすることにより、前記シリコンミラーウエハに前記硬化物が貼付されている試験用積層体を作製したとき、幅が25mmの前記硬化物と、前記シリコンミラーウエハと、の間の粘着力が、6~20N/25mm、又は10~20N/25mmとなる特性を有し;かつ
厚さが10μmで、かつ幅が25mmよりも広い前記第1層と第2層との積層体を試験片とし、前記試験片を、シリコンミラーウエハに貼付し、幅25mmとなるように前記試験片を切断し、切断後の前記試験片を、前記シリコンミラーウエハごと、空気雰囲気下の暗所において、温度23℃、相対湿度50%の条件下で30分間静置保存し、静置保存後の前記試験片をエネルギー線硬化させて硬化物とすることにより、前記シリコンミラーウエハに前記硬化物が貼付されている非浸漬試験用積層体を作製したとき、幅が25mmの前記硬化物と、前記シリコンミラーウエハと、の間の粘着力が、6~20N/25mm、又は10~20N/25mmとなる特性を有する;
ダイボンディングフィルム。
As one aspect, the die bonding film, which is one embodiment of the present invention,
comprising a first layer and a second layer provided on the first layer;
The first layer has a property that the initial detection temperature of the melt viscosity is 50 to 75° C. (or may be 50 to 68° C. or 50 to 59° C.);
The second layer has adhesiveness and energy ray curability;
A laminate of the first layer and the second layer having a thickness of 10 μm and a width of more than 25 mm is used as a test piece, and the test piece is attached to a silicon mirror wafer so that the width is 25 mm. The silicon mirror is obtained by cutting a piece, immersing the cut test piece together with the silicon mirror wafer in pure water for 2 hours, and curing the immersed test piece with energy rays to obtain a cured product. When a test laminate in which the cured product was attached to a wafer was produced, the adhesive force between the cured product having a width of 25 mm and the silicon mirror wafer was 6 to 20 N/25 mm, or 10 to A laminate of the first layer and the second layer having a thickness of 10 μm and a width of more than 25 mm is used as a test piece, and the test piece is attached to a silicon mirror wafer. Then, the test piece is cut to a width of 25 mm, and the cut test piece is placed together with the silicon mirror wafer in a dark place in an air atmosphere at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%. A laminate for a non-immersion test in which the cured product was attached to the silicon mirror wafer was prepared by standing and storing for 30 minutes and curing the test piece after standing and storing with an energy ray to obtain a cured product. when the adhesive strength between the cured product having a width of 25 mm and the silicon mirror wafer is 6 to 20 N/25 mm, or 10 to 20 N/25 mm;
die bonding film.

さらに、前記ダイボンディングフィルムは、
前記第1層が第1接着剤組成物から形成されており、
前記第2層が第2接着剤組成物から形成されており、
前記第1接着剤組成物は、重合体成分(a)、エポキシ樹脂(b1)と熱硬化剤(b2)からなるエポキシ系熱硬化性樹脂(b)、効果促進剤(c)、充填材(d)及びカップリング剤(e)を含み、
前記重合体成分(a)は、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸メチル、メタクリル酸グリシジル及びアクリル酸2-ヒドロキシエチルを共重合してなるアクリル系樹脂、又はアクリル酸n-ブチル、アクリル酸エチル、アクリロニトリル及びメタクリル酸グリシジルを共重合してなるアクリル系樹脂(前記重合体成分(a)の含有量は、前記第1接着剤組成物の総質量(溶媒以外)に対して5~20質量%、好ましくは7~12%である)であり;
前記エポキシ樹脂(b1)は、ビスフェノールA型エポキシ樹脂と多官能芳香族型(トリフェニレン型)エポキシ樹脂、又はビスフェノールF型エポキシ樹脂とジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂であり;
前記熱硬化剤(b2)は、o-クレゾール型ノボラック樹脂であり
(前記エポキシ系熱硬化性樹脂(b)の含有量は、前記重合体成分(a)の含有量100質量部に対して、800~1000質量部であり、前記熱硬化剤(b2)の含有量は、前記エポキシ樹脂(b1)の含有量100質量部に対して、好ましくは25~80質量部である);
前記硬化促進剤(c)は、5-ヒドロキシイソフタル酸(HIPA)1分子と2-フェニル-4-メチル-5-ヒドロキシメチルイミダゾール(2P4MHZ)2分子との包接化合物、又は2-フェニル-4,5-ジヒドロキシメチルイミダゾールであり(前記硬化促進剤(c)の含有量は、前記エポキシ系熱硬化性樹脂(b)の含有量100質量部に対して、好ましくは0.1~2質量部である);
前記充填材(d)は、エポキシ基で修飾された球状シリカであり(前記充填材(d)の含有量は、前記第1接着剤組成物の総質量(溶媒以外)に対して、好ましくは15~30質量%である);
前記カップリング剤(e)は、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン及びエポキシ基、メチル基及びメトキシ基を有するオリゴマー型シランカップリング剤からなる群から選択される少なくとも1つであり(前記カップリング剤(e)の含有量は、前記重合体成分(a)及び前記エポキシ系熱硬化性樹脂(b)の合計含有量100質量部に対して、好ましくは0.1~5質量部である);
前記第2接着剤組成物は、重合体成分(a)、充填材(d)、カップリング剤(e)、エネルギー線硬化性樹脂(g)及び光重合開始剤(h)を含み、
前記重合体成分(a)は、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸メチル、メタクリル酸グリシジル及びアクリル酸2-ヒドロキシエチルを共重合してなるアクリル系樹脂、又はアクリル酸n-ブチル、アクリル酸エチル、アクリロニトリル及びメタクリル酸グリシジルを共重合してなるアクリル系樹脂であり(前記重合体成分(a)の含有量は、前記第2接着剤組成物の総質量(溶媒以外)に対して、好ましくは20~35質量%である);
前記充填材(d)は、エポキシ基で修飾された球状シリカ又はシリカフィラーであり(前記充填材(d)の含有量は、前記第2接着剤組成物の総質量(溶媒以外)に対して、好ましくは45~64質量%である);
前記カップリング剤(e)は、エポキシ基、メチル基及びメトキシ基を有するオリゴマー型シランカップリング剤であり(前記重合体成分(a)の含有量100質量部に対して、好ましくは0.1~5質量部である);
前記エネルギー線硬化性樹脂(g)は、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート又はε-カプロラクトン変性トリス-(2-アクリロキシエチル)イソシアヌレートであり(前記エネルギー線硬化性樹脂(g)の含有量は、第2接着剤組成物の総質量(溶媒以外)に対して、好ましくは5~85質量%である);
前記光重合開始剤(h)は、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-ブタノン-1である(前記光重合開始剤(h)は、前記エネルギー線硬化性樹脂(g)の含有量100質量部に対して、1~10質量部である)、
ダイボンディングフィルムであってもよい。
Furthermore, the die bonding film is
The first layer is formed from a first adhesive composition,
wherein the second layer is formed from a second adhesive composition;
The first adhesive composition comprises a polymer component (a), an epoxy thermosetting resin (b) comprising an epoxy resin (b1) and a thermosetting agent (b2), an effect accelerator (c), a filler ( d) and a coupling agent (e),
The polymer component (a) is an acrylic resin obtained by copolymerizing n-butyl acrylate, methyl acrylate, glycidyl methacrylate and 2-hydroxyethyl acrylate, or n-butyl acrylate, ethyl acrylate, Acrylic resin obtained by copolymerizing acrylonitrile and glycidyl methacrylate (the content of the polymer component (a) is 5 to 20% by mass with respect to the total mass (other than the solvent) of the first adhesive composition, preferably 7 to 12%);
The epoxy resin (b1) is a bisphenol A type epoxy resin and a polyfunctional aromatic type (triphenylene type) epoxy resin, or a bisphenol F type epoxy resin and a dicyclopentadiene type epoxy resin;
The thermosetting agent (b2) is an o-cresol type novolac resin (the content of the epoxy thermosetting resin (b) is 800 to 1000 parts by mass, and the content of the thermosetting agent (b2) is preferably 25 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the content of the epoxy resin (b1));
The curing accelerator (c) is an inclusion compound of 1 molecule of 5-hydroxyisophthalic acid (HIPA) and 2 molecules of 2-phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazole (2P4MHZ), or 2-phenyl-4 , 5-dihydroxymethylimidazole (the content of the curing accelerator (c) is preferably 0.1 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the epoxy thermosetting resin (b). is);
The filler (d) is spherical silica modified with an epoxy group (the content of the filler (d) is preferably 15 to 30% by mass);
The coupling agent (e) is selected from the group consisting of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane and an oligomeric silane coupling agent having an epoxy group, a methyl group and a methoxy group. (The content of the coupling agent (e) is preferably is 0.1 to 5 parts by mass);
The second adhesive composition contains a polymer component (a), a filler (d), a coupling agent (e), an energy ray-curable resin (g) and a photopolymerization initiator (h),
The polymer component (a) is an acrylic resin obtained by copolymerizing n-butyl acrylate, methyl acrylate, glycidyl methacrylate and 2-hydroxyethyl acrylate, or n-butyl acrylate, ethyl acrylate, It is an acrylic resin obtained by copolymerizing acrylonitrile and glycidyl methacrylate (the content of the polymer component (a) is preferably 20% relative to the total mass (other than the solvent) of the second adhesive composition. ~35% by mass);
The filler (d) is spherical silica or a silica filler modified with an epoxy group (the content of the filler (d) is , preferably 45 to 64% by mass);
The coupling agent (e) is an oligomeric silane coupling agent having an epoxy group, a methyl group and a methoxy group (preferably 0.1 ~ 5 parts by mass);
The energy ray-curable resin (g) is tricyclodecanedimethylol diacrylate or ε-caprolactone-modified tris-(2-acryloxyethyl) isocyanurate (the content of the energy ray-curable resin (g) is , with respect to the total mass of the second adhesive composition (other than the solvent), preferably 5 to 85% by mass);
The photopolymerization initiator (h) is 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-butanone-1 (the photopolymerization initiator (h) is the energy ray-curable 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin (g) content),
It may be a die bonding film.

以下、具体的実施例により、本発明についてより詳細に説明する。ただし、本発明は、以下に示す実施例に、何ら限定されるものではない。 The present invention will be described in more detail below with reference to specific examples. However, the present invention is by no means limited to the examples shown below.

<モノマー>
本実施例及び比較例において、略記しているモノマーの正式名称を、以下に示す。
BA:アクリル酸n-ブチル
MA:アクリル酸メチル
HEA:アクリル酸2-ヒドロキシエチル
GMA:メタクリル酸グリシジル
EA:アクリル酸エチル
AN:アクリロニトリル
<Monomer>
Formal names of monomers abbreviated in the examples and comparative examples are shown below.
BA: n-butyl acrylate MA: methyl acrylate HEA: 2-hydroxyethyl acrylate GMA: glycidyl methacrylate EA: ethyl acrylate AN: acrylonitrile

<接着剤組成物の製造原料>
本実施例及び比較例において、接着剤組成物の製造に用いた原料を以下に示す。
<Raw materials for manufacturing adhesive composition>
Raw materials used in the production of adhesive compositions in the present examples and comparative examples are shown below.

[重合体成分(a)]
(a)-1:BA(10質量部)、MA(70質量部)、GMA(5質量部)及びHEA(15質量部)を共重合してなるアクリル系樹脂(重量平均分子量500000、ガラス転移温度-1℃)。
(a)-2:BA(40質量部)、EA(25質量部)、AN(30質量部)及びGMA(5質量部)を共重合してなるアクリル系樹脂(重量平均分子量700000、ガラス転移温度10℃)。
(a)-3:BA(55質量部)、MA(10質量部)、GMA(20質量部)及びHEA(15質量部)を共重合してなるアクリル系樹脂(重量平均分子量800000、ガラス転移温度-30℃)。
(a)-4:熱可塑性樹脂、ポリエステル(東洋紡社製「バイロン220」、重量平均分子量35000、ガラス転移温度53℃)
[エポキシ樹脂(b1)]
(b1)-1:ビスフェノールA型エポキシ樹脂(三菱化学社製「JER828」、エポキシ当量184~194g/eq)
(b1)-2:多官能芳香族型(トリフェニレン型)エポキシ樹脂(日本化薬社製「EPPN-502H」、エポキシ当量167g/eq、軟化点54℃、重量平均分子量1200)
(b1)-3:ビスフェノールF型エポキシ樹脂(三菱化学社製「YL983U」、エポキシ当量170g/eq)
(b1)-4:ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂(日本化薬社製「XD-1000-L」、エポキシ当量248g/eq)
(b1)-5:液状ビスフェノールA型エポキシ樹脂及びアクリルゴム微粒子の混合物(日本化薬社製「BPA328」、エポキシ当量235g/eq)
(b1)-6:ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂(DIC社製「エピクロンHP-7200HH」、エポキシ当量255~260g/eq)
[熱硬化剤(b2)]
(b2)-1:o-クレゾール型ノボラック樹脂(DIC社製「フェノライトKA-1160」)
(b2)-2:ノボラック型フェノール樹脂(o-クレゾール型以外のノボラック樹脂、昭和電工社製「BRG-556」)
(b2)-3:ジシアンジアミド(ADEKA社製「アデカハードナーEH-3636AS」、固体分散型潜在性硬化剤、活性水素量21g/eq)
[硬化促進剤(c)]
(c)-1:5-ヒドロキシイソフタル酸(HIPA)1分子と2-フェニル-4-メチル-5-ヒドロキシメチルイミダゾール(2P4MHZ)2分子との包接化合物(日本曹達社製「HIPA-2P4MHZ」)
(c)-2:2-フェニル-4,5-ジヒドロキシメチルイミダゾール(四国化成工業社製「キュアゾール2PHZ-PW」)
[充填材(d)]
(d)-1:エポキシ基で修飾された球状シリカ(アドマテックス社製「アドマナノ YA050C-MKK」、平均粒子径50nm)
(d)-2:シリカフィラー(アドマテックス社製「SC2050MA」、エポキシ系化合物で表面修飾されたシリカフィラー、平均粒子径500nm)
[カップリング剤(e)]
(e)-1:3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越シリコーン社製「KBM-403」、シランカップリング剤、メトキシ当量12.7mmol/g、分子量236.3)
(e)-2:3-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン(信越シリコーン社製「KBE-403」、シランカップリング剤、メトキシ当量8.1mmol/g、分子量278.4)
(e)-3:エポキシ基、メチル基及びメトキシ基を有するオリゴマー型シランカップリング剤(信越シリコーン社製「X-41-1056」、エポキシ当量280g/eq)
(e)-4:トリメトキシ[3-(フェニルアミノ)プロピル]シラン(東レ・ダウ社製「SZ6083」、シランカップリング剤)
(e)-5:3-グリシドキシプロピルトリメトキシシランを付加させたシリケート化合物(三菱化学社製「MKCシリケートMSEP2」)
[架橋剤(f)]
(f)-1:トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート三量体付加物(トーヨーケム社製「BHS8515」)
[エネルギー線硬化性樹脂(g)]
(g)-1:トリシクロデカンジメチロールジアクリレート(日本化薬社製「KAYARAD R-684」、紫外線硬化性樹脂、分子量304)
(g)-2:ε-カプロラクトン変性トリス-(2-アクリロキシエチル)イソシアヌレート(新中村化学工業社製「A-9300-1CL」、3官能紫外線硬化性化合物)
[光重合開始剤(h)]
(h)-1:1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(BASF社製「IRGACURE(登録商標)184」)
(h)-2:2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-ブタノン-1(BASF社製「IRGACURE(登録商標)369」)
[Polymer component (a)]
(a)-1: Acrylic resin (weight average molecular weight 500000, glass transition temperature −1° C.).
(a)-2: Acrylic resin (weight average molecular weight 700000, glass transition temperature 10°C).
(a)-3: Acrylic resin (weight average molecular weight 800,000, glass transition temperature -30°C).
(a)-4: Thermoplastic resin, polyester ("Vylon 220" manufactured by Toyobo Co., Ltd., weight average molecular weight 35000, glass transition temperature 53 ° C.)
[Epoxy resin (b1)]
(b1)-1: Bisphenol A type epoxy resin ("JER828" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, epoxy equivalent 184 to 194 g/eq)
(b1)-2: Polyfunctional aromatic type (triphenylene type) epoxy resin (“EPPN-502H” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., epoxy equivalent 167 g/eq, softening point 54° C., weight average molecular weight 1200)
(b1)-3: Bisphenol F type epoxy resin ("YL983U" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, epoxy equivalent 170 g/eq)
(b1)-4: Dicyclopentadiene type epoxy resin ("XD-1000-L" manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., epoxy equivalent 248 g/eq)
(b1)-5: Mixture of liquid bisphenol A type epoxy resin and acrylic rubber fine particles (“BPA328” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., epoxy equivalent 235 g/eq)
(b1)-6: dicyclopentadiene type epoxy resin (manufactured by DIC "Epiclon HP-7200HH", epoxy equivalent 255 to 260 g/eq)
[Heat curing agent (b2)]
(b2)-1: o-cresol type novolak resin ("Phenolite KA-1160" manufactured by DIC)
(b2)-2: novolak-type phenolic resin (novolak resin other than o-cresol type, "BRG-556" manufactured by Showa Denko KK)
(b2)-3: Dicyandiamide ("ADEKA Hardener EH-3636AS" manufactured by ADEKA, solid dispersion type latent curing agent, active hydrogen content 21 g/eq)
[Curing accelerator (c)]
(c)-1: Clathrate compound of 1 molecule of 5-hydroxyisophthalic acid (HIPA) and 2 molecules of 2-phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazole (2P4MHZ) (“HIPA-2P4MHZ” manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) )
(c) -2: 2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole (“Curesol 2PHZ-PW” manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd.)
[Filler (d)]
(d)-1: Spherical silica modified with an epoxy group (“Admanano YA050C-MKK” manufactured by Admatechs, average particle size 50 nm)
(d)-2: Silica filler ("SC2050MA" manufactured by Admatechs, silica filler surface-modified with an epoxy-based compound, average particle size 500 nm)
[Coupling agent (e)]
(e) -1:3-Glycidoxypropyltrimethoxysilane (“KBM-403” manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., silane coupling agent, methoxy equivalent weight 12.7 mmol/g, molecular weight 236.3)
(e) -2: 3-Glycidoxypropyltriethoxysilane (“KBE-403” manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., silane coupling agent, methoxy equivalent weight 8.1 mmol/g, molecular weight 278.4)
(e)-3: Oligomeric silane coupling agent having an epoxy group, a methyl group and a methoxy group (“X-41-1056” manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., epoxy equivalent 280 g/eq)
(e)-4: Trimethoxy[3-(phenylamino)propyl]silane (“SZ6083” manufactured by Dow Toray Co., Ltd., silane coupling agent)
(e) Silicate compound to which -5:3-glycidoxypropyltrimethoxysilane is added (“MKC Silicate MSEP2” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
[Crosslinking agent (f)]
(f)-1: Tolylene diisocyanate trimer adduct of trimethylolpropane ("BHS8515" manufactured by Toyochem)
[Energy ray-curable resin (g)]
(g)-1: Tricyclodecanedimethylol diacrylate ("KAYARAD R-684" manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., UV curable resin, molecular weight 304)
(g)-2: ε-caprolactone-modified tris-(2-acryloxyethyl) isocyanurate ("A-9300-1CL" manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trifunctional UV-curable compound)
[Photoinitiator (h)]
(h) -1: 1-Hydroxycyclohexylphenyl ketone (“IRGACURE (registered trademark) 184” manufactured by BASF)
(h)-2: 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-butanone-1 ("IRGACURE (registered trademark) 369" manufactured by BASF)

[実施例1]
<<ダイボンディングフィルムの製造>>
<第1接着剤組成物の製造>
重合体成分(a)-1(10質量部)、エポキシ樹脂(b1)-1(20質量部)、エポキシ樹脂(b1)-2(25質量部)、熱硬化剤(b2)-1(25質量部)、硬化促進剤(c)-1(0.3質量部)、充填材(d)-1(20質量部)、カップリング剤(e)-1(0.3質量部)、カップリング剤(e)-2(0.4質量部)及びカップリング剤(e)-3(0.5質量部)をメチルエチルケトンに溶解又は分散させて、23℃で撹拌することにより、固形分濃度が55質量%である第1接着剤組成物を得た。なお、ここに示すメチルエチルケトン以外の成分の配合量は、すべて固形分換算値である。
[Example 1]
<<Production of die bonding film>>
<Production of first adhesive composition>
Polymer component (a)-1 (10 parts by mass), epoxy resin (b1)-1 (20 parts by mass), epoxy resin (b1)-2 (25 parts by mass), thermosetting agent (b2)-1 (25 parts by mass), curing accelerator (c)-1 (0.3 parts by mass), filler (d)-1 (20 parts by mass), coupling agent (e)-1 (0.3 parts by mass), cup A ring agent (e)-2 (0.4 parts by mass) and a coupling agent (e)-3 (0.5 parts by mass) were dissolved or dispersed in methyl ethyl ketone and stirred at 23° C. to obtain a solid concentration of was 55% by mass to obtain a first adhesive composition. In addition, all compounding amounts of components other than methyl ethyl ketone shown here are solid content conversion values.

<第2接着剤組成物の製造>
重合体成分(a)-1(22質量部)、充填材(d)-2(50質量部)、カップリング剤(e)-3(0.5質量部)、エネルギー線硬化性樹脂(g)-1(20質量部)及び光重合開始剤(h)-2(0.3質量部)をメチルエチルケトンに溶解又は分散させて、23℃で撹拌することにより、固形分濃度が55質量%である第2接着剤組成物を得た。なお、ここに示すメチルエチルケトン以外の成分の配合量は、すべて固形分換算値である。
<Production of Second Adhesive Composition>
Polymer component (a)-1 (22 parts by mass), filler (d)-2 (50 parts by mass), coupling agent (e)-3 (0.5 parts by mass), energy ray curable resin (g )-1 (20 parts by mass) and photopolymerization initiator (h)-2 (0.3 parts by mass) are dissolved or dispersed in methyl ethyl ketone and stirred at 23° C. to give a solid concentration of 55% by mass. A second adhesive composition was obtained. In addition, all compounding amounts of components other than methyl ethyl ketone shown here are solid content conversion values.

<第1層の形成>
ポリエチレンテレフタレート(PET)製フィルムの片面がシリコーン処理により剥離処理されている剥離フィルム(リンテック社製「SP-PET381031H」、厚さ38μm)を用い、その前記剥離処理面に、上記で得られた第1接着剤組成物を塗工し、100℃で2分間加熱乾燥させることにより、厚さ10μmの第1層を形成した。
<Formation of first layer>
Using a release film ("SP-PET381031H" manufactured by Lintec Co., Ltd., thickness 38 μm) in which one side of a polyethylene terephthalate (PET) film is release-treated by silicone treatment, the release-treated surface is coated with the second obtained above. 1 adhesive composition was applied and dried by heating at 100° C. for 2 minutes to form a first layer having a thickness of 10 μm.

<第2層の形成>
ポリエチレンテレフタレート(PET)製フィルムの片面がシリコーン処理により剥離処理されている剥離フィルム(リンテック社製「SP-PET381031H」、厚さ38μm)を用い、その前記剥離処理面に、上記で得られた第2接着剤組成物を塗工し、100℃で2分間加熱乾燥させることにより、厚さ10μmの第2層を形成した。
<Formation of second layer>
Using a release film ("SP-PET381031H" manufactured by Lintec Co., Ltd., thickness 38 μm) in which one side of a polyethylene terephthalate (PET) film is release-treated by silicone treatment, the release-treated surface is coated with the second obtained above. 2 adhesive composition was applied and dried by heating at 100° C. for 2 minutes to form a second layer having a thickness of 10 μm.

<ダイボンディングフィルムの製造>
上記で得られた第1層の剥離フィルム側とは反対側の露出面と、上記で得られた第2層の剥離フィルム側とは反対側の露出面とを、これら2層の温度を40℃として貼り合わせることにより、剥離フィルム、第1層、第2層及び剥離フィルムがこの順に、これらの厚さ方向において積層されて構成された、剥離フィルム付きのダイボンディングフィルムを得た。
<Production of die bonding film>
The exposed surface on the side opposite to the release film side of the first layer obtained above and the exposed surface on the side opposite to the release film side of the second layer obtained above were heated to 40°C. C. to obtain a die bonding film with a release film, in which the release film, the first layer, the second layer and the release film are laminated in this order in the thickness direction.

<<ダイシングダイボンディングシートの製造>>
上記で得られたダイボンディングフィルムから、第1層側の剥離フィルムを取り除き、これにより新たに生じた第1層の露出面を、基材と貼り合せることにより、基材、第1層、第2層及び剥離フィルム(換言すると、基材、ダイボンディングフィルム及び剥離フィルム)がこの順に、これらの厚さ方向において積層されて構成された、ダイシングダイボンディングシートを得た。ここで用いた基材は、ポリエチレン製フィルム(厚さ100μm)である。
<<Manufacture of dicing die bonding sheet>>
From the die bonding film obtained above, the release film on the first layer side is removed, and the newly generated exposed surface of the first layer is bonded to the base material to obtain the base material, the first layer, and the first layer. A dicing die bonding sheet was obtained in which two layers and a release film (in other words, base material, die bonding film and release film) were laminated in this order in their thickness direction. The substrate used here is a polyethylene film (thickness 100 μm).

<<ダイボンディングフィルムの評価>>
<溶融粘度の初期検出温度Tの算出>
上記で得られたダイボンディングフィルムの第1層を積層し、直ちに、直径10mm、高さ20mmの円柱状の試験片を作製した。
キャピラリーレオメーター(島津製作所社製「CFT-100D」)の測定箇所に、この作製直後の試験片をセットし、試験片に5.10N(50kgf)の力を加えながら、試験片を昇温速度10℃/minで50℃から120℃まで昇温させた。そして、ダイに設けられた直径0.5mm、高さ1.0mmの穴からの、試験片の押出しが開始されたとき、すなわち、試験片の溶融粘度の検出が開始された温度(初期検出温度T)(℃)を求めた。結果を表1に示す。
<<Evaluation of die bonding film>>
<Calculation of initial detection temperature T0 of melt viscosity>
The first layer of the die bonding film obtained above was laminated, and immediately a cylindrical test piece with a diameter of 10 mm and a height of 20 mm was produced.
The test piece immediately after preparation is set at the measurement point of a capillary rheometer ("CFT-100D" manufactured by Shimadzu Corporation), and a force of 5.10 N (50 kgf) is applied to the test piece while increasing the temperature of the test piece. The temperature was raised from 50°C to 120°C at 10°C/min. Then, when the test piece starts to be extruded from a hole with a diameter of 0.5 mm and a height of 1.0 mm provided in the die, that is, the temperature at which the detection of the melt viscosity of the test piece starts (initial detection temperature T 0 ) (°C) was determined. Table 1 shows the results.

<基板の埋め込み性の評価>
(硬化済みダイボンディングフィルム付き半導体チップの製造)
上記で得られたダイシングダイボンディングシートから剥離フィルムを取り除き、これにより新たに生じた第2層(ダイボンディングフィルム)の露出面を、8インチシリコンミラーウエハ(厚さ350μm)のミラー面(裏面)に貼付した。このとき、ダイシングダイボンディングシートは、40℃に加熱して、貼付速度20mm/s、貼付圧力0.5MPaの条件で貼付した。
以上により、基材、第1層、第2層及びシリコンミラーウエハ(換言すると、基材、ダイボンディングフィルム及びシリコンミラーウエハ)がこの順に、これらの厚さ方向において積層されて構成された、積層体(1)を得た。
<Evaluation of embeddability of substrate>
(Manufacture of semiconductor chips with cured die bonding film)
The peeling film was removed from the dicing die bonding sheet obtained above, and the exposed surface of the newly generated second layer (die bonding film) was used as the mirror surface (back surface) of an 8-inch silicon mirror wafer (thickness 350 μm). affixed to. At this time, the dicing die-bonding sheet was heated to 40° C. and stuck under conditions of a sticking speed of 20 mm/s and a sticking pressure of 0.5 MPa.
As described above, the base material, the first layer, the second layer, and the silicon mirror wafer (in other words, the base material, the die bonding film, and the silicon mirror wafer) are laminated in this order in the thickness direction. Body (1) was obtained.

次いで、ダイシング装置(Disco社製「DFD6361」)を用いてダイシングすることにより、積層体(1)中のシリコンミラーウエハを分割するとともに、第1層及び第2層(ダイボンディングフィルム)も切断し、大きさが2mm×2mmのシリコンチップを得た。このときのダイシングは、ダイシングブレードの移動速度を30mm/sec、ダイシングブレードの回転数を40000rpmとし、基材に対して、その第1層の貼付面から20μmの深さまでダイシングブレードで切り込むことにより行った。また、ダイシングブレードのシリコンミラーウエハへの接触箇所に、水(切削水)を流しながら、ダイシングを行った。
以上により、切断済みの第1層、切断済みの第2層及びシリコンチップ(切断済みのシリコンミラーウエハ)(換言すると、切断済みのダイボンディングフィルム及びシリコンチップ)がこの順に、これらの厚さ方向において積層された複数個の積層物が、前記第1層によって、基材上で整列した状態で固定されている、積層体(2)を得た。
Next, by dicing using a dicing machine ("DFD6361" manufactured by Disco), the silicon mirror wafer in the laminate (1) is divided, and the first layer and the second layer (die bonding film) are also cut. , a silicon chip with a size of 2 mm×2 mm was obtained. At this time, the dicing was performed by cutting the substrate with the dicing blade to a depth of 20 μm from the first layer bonding surface at a moving speed of the dicing blade of 30 mm / sec and a rotational speed of the dicing blade of 40000 rpm. rice field. In addition, dicing was performed while water (cutting water) was flowing through the contact portion of the dicing blade with the silicon mirror wafer.
As described above, the cut first layer, the cut second layer and the silicon chip (the cut silicon mirror wafer) (in other words, the cut die bonding film and the silicon chip) are arranged in this order in the thickness direction. A laminate (2) was obtained in which a plurality of laminates laminated in (2) were fixed on the substrate in an aligned state by the first layer.

次いで、紫外線照射装置(リンテック社製「RAD-2000 m/12」)を用いて、照度220mW/cm、光量120mJ/cmの条件で、積層体(2)の基材側の外部から、積層体(2)中の切断済みの第2層に対して紫外線を照射し、第2層を硬化させた。
以上により、切断済みの第1層、切断済みの第2層の硬化物、及びシリコンチップがこの順に、これらの厚さ方向において積層された複数個の積層物が、前記第1層によって、基材上で整列した状態で固定されている、積層体(3)を得た。積層体(3)は、切断済みの第2層が硬化されている点以外は、積層体(2)と同じである。
Next, using an ultraviolet irradiation device ("RAD-2000 m/12" manufactured by Lintec Corporation), under the conditions of an illuminance of 220 mW/cm 2 and a light intensity of 120 mJ/cm 2 , from the outside of the laminate (2) on the substrate side, The cut second layer in the laminate (2) was irradiated with ultraviolet rays to cure the second layer.
As described above, a plurality of laminates in which the cut first layer, the cut second layer cured product, and the silicon chip are laminated in this order in the thickness direction are formed by the first layer as a base. A laminate (3) was obtained which was fixed on the material in an aligned state. Laminate (3) is the same as laminate (2) except that the cut second layer is cured.

次いで、ピックアップ・ダイボンディング装置(キャノンマシナリー社製「BESTEM D02」)を用いて、上記で得られた積層体(3)中の基材から、裏面に第1層及び硬化済み第2層(硬化済みダイボンディングフィルム)を備えたシリコンチップ(すなわち、硬化済みダイボンディングフィルム付きシリコンチップ)を引き離して、ピックアップした。
以上により、硬化済みダイボンディングフィルム付きシリコンチップを得た。
Next, using a pick-up die bonding apparatus ("BESTEM D02" manufactured by Canon Machinery), the first layer and the cured second layer (cured The silicon chip with the pre-cured die-bonding film (ie, silicon chip with pre-cured die-bonding film) was pulled apart and picked up.
As described above, a silicon chip with a cured die bonding film was obtained.

ここまでのダイシング(ダイボンディングフィルムの切断)、ダイボンディングフィルム(第2層)の硬化、及びピックアップの工程順を表1に示す。なお、これら3工程を行う順序は、本項目(基板の埋め込み性)の評価時に限らず、後述する他の項目の評価時でも同じとなる。
表1中に記載の略号は、以下の意味である。
DF:ダイボンディングフィルム
DC:ダイシング
PU:ピックアップ
Table 1 shows the order of dicing (cutting of the die bonding film), curing of the die bonding film (second layer), and pick-up up to this point. The order in which these three steps are performed is not limited to the evaluation of this item (substrate embeddability), but is the same when evaluating other items described later.
Abbreviations in Table 1 have the following meanings.
DF: Die bonding film DC: Dicing PU: Pickup

(ダイボンディングフィルムの基板の埋め込み性の評価)
円板状の透明ガラス基板(エヌ・エスジー・プレシジョン社製、直径8インチ、厚さ100μm)を、8mm×8mmの大きさに分割して、個片化した。
次いで、ピックアップ・ダイボンディング装置(キャノンマシナリー社製「BESTEM D02」)を用いて、上記で得られた、硬化済みダイボンディングフィルム付きシリコンチップを、上記で得られた個片化後の透明ガラス基板にダイボンディングした。このとき、20℃の温度条件下で、個片化後の透明ガラス基板に、硬化済みダイボンディングフィルムを接触させることにより、硬化済みダイボンディングフィルム付きシリコンチップをこの基板上に配置し、1個の硬化済みダイボンディングフィルム付きシリコンチップに対して、5Nの力を0.5秒間加えて押圧することにより、ダイボンディングを行った。
(Evaluation of Embedability of Substrate of Die Bonding Film)
A disk-shaped transparent glass substrate (manufactured by NSG Precision, 8 inches in diameter, 100 μm in thickness) was divided into pieces of 8 mm×8 mm in size.
Next, using a pick-up die bonding apparatus ("BESTEM D02" manufactured by Canon Machinery), the silicon chip with the cured die bonding film obtained above is attached to the transparent glass substrate after singulation obtained above. was die-bonded to At this time, by bringing the cured die bonding film into contact with the transparent glass substrate after singulation under a temperature condition of 20 ° C., the silicon chip with the cured die bonding film is arranged on this substrate, and one The die bonding was performed by applying a force of 5 N for 0.5 seconds to the silicon chip with the cured die bonding film.

次いで、光学顕微鏡(キーエンス社製「VHX-1000」)を用いて、このダイボンディング後の透明ガラス基板を、その硬化済みダイボンディングフィルム側とは反対側から観察した。そして、硬化済みダイボンディングフィルムとガラス基板との間における、ボイド(空隙部)の有無を確認し、ガラス基板の、硬化済みダイボンディングフィルム側の面の全面のうち、硬化済みダイボンディングフィルムと密着している面の割合(密着割合、面積%)を求めた。 Then, using an optical microscope (“VHX-1000” manufactured by Keyence Corporation), the transparent glass substrate after die bonding was observed from the side opposite to the cured die bonding film side. Then, the presence or absence of voids (spaces) between the cured die bonding film and the glass substrate is checked, and the cured die bonding film is closely attached to the entire surface of the glass substrate on the cured die bonding film side. The ratio of the surface that is in contact (adhesion ratio, area %) was determined.

以上の操作を、9個の硬化済みダイボンディングフィルム付きシリコンチップについて行い、下記基準に従って、ダイボンディングフィルムの基板の埋め込み性を評価した。結果を表1に示す。
A:9個の硬化済みダイボンディングフィルム付きシリコンチップすべてで、前記密着割合が90面積%以上であった。
B:前記密着割合が90面積%未満である硬化済みダイボンディングフィルム付きシリコンチップが、少なくとも1個存在した。
The above operation was performed on nine cured silicon chips with die bonding film, and the embedding property of the die bonding film in the substrate was evaluated according to the following criteria. Table 1 shows the results.
A: The adhesion rate was 90 area % or more for all of the 9 silicon chips with the cured die bonding film.
B: At least one silicon chip with a cured die bonding film having an adhesion ratio of less than 90 area % was present.

<半導体チップへの転写性の評価>
(積層体(3)の製造)
上述の、硬化済みダイボンディングフィルム付き半導体チップの製造時の場合と同じ方法で、積層体(3)を製造した。
<Evaluation of Transferability to Semiconductor Chip>
(Production of laminate (3))
A laminate (3) was produced in the same manner as in the production of the semiconductor chip with the cured die bonding film described above.

(半導体チップへの転写性の評価)
次いで、上記で得られた積層体(3)を、23℃の純水中に2時間浸漬した。このとき、積層体(3)全体が純水中に水没するように、積層体(3)を配置した。
次いで、積層体(3)を純水中から引き上げ、表面に付着している水滴を取り除いた。
そして、ピックアップ・ダイボンディング装置(キャノンマシナリー社製「BESTEM D02」)を用いて、この浸漬後の積層体(3)中の基材から、裏面に第1層及び硬化済み第2層を備えたシリコンチップ(換言すると、硬化済みダイボンディングフィルム付きシリコンチップ)を引き離してピックアップすることを試みた。
ここまでの、ダイシング、ダイボンディングフィルム(第2層)の硬化、及びピックアップの工程順は、上述の、ダイボンディングフィルムの基板の埋め込み性の評価時と同じである。
(Evaluation of transferability to semiconductor chip)
Next, the laminate (3) obtained above was immersed in pure water at 23° C. for 2 hours. At this time, the laminate (3) was placed so that the entire laminate (3) was submerged in the pure water.
Next, the laminate (3) was pulled out of the pure water to remove water droplets adhering to the surface.
Then, using a pick-up die bonding apparatus ("BESTEM D02" manufactured by Canon Machinery Co., Ltd.), from the base material in the laminate (3) after this immersion, the first layer and the cured second layer were provided on the back surface. An attempt was made to separate and pick up the silicon chip (in other words, the silicon chip with the cured die bonding film).
The order of the steps of dicing, curing of the die bonding film (second layer), and picking up to this point is the same as that of evaluation of embedding property of the die bonding film in the substrate described above.

次いで、光学顕微鏡(キーエンス社製「VHX-1000」)を用いて、基材の第1層(ダイボンディングフィルム)が積層されていた面(換言すると第1面)を観察し、下記基準に従って、硬化済みダイボンディングフィルムの半導体チップへの転写性を評価した。結果を表1に示す。
A:硬化済みダイボンディングフィルムが基材に残存していない。
B:硬化済みダイボンディングフィルム(少なくとも第1層)が基材に残存している。
Then, using an optical microscope ("VHX-1000" manufactured by Keyence Corporation), the surface on which the first layer (die bonding film) of the substrate was laminated (in other words, the first surface) was observed, and according to the following criteria, Transferability of the cured die bonding film to a semiconductor chip was evaluated. Table 1 shows the results.
A: No cured die bonding film remained on the substrate.
B: A cured die bonding film (at least the first layer) remains on the substrate.

<非浸漬粘着力及び浸漬後粘着力の測定>
(試験用積層体の製造)
上記で得られたダイボンディングフィルムから、第2層側の剥離フィルムを取り除き、これにより新たに生じた第2層の露出面を、6インチシリコンミラーウエハ(厚さ350μm)のミラー面(裏面)に貼付した。このとき、ダイボンディングフィルムは、40℃に加熱して、貼付速度20mm/s、貼付圧力0.5MPaの条件で貼付した。
次いで、この貼付後のダイボンディングフィルムから、第1層側の剥離フィルムを取り除き、これにより新たに生じた第1層の露出面に、幅が25mmである強粘着テープ(リンテック社製「PET50PLシン」)を貼付した。
<Measurement of non-immersion adhesive strength and post-immersion adhesive strength>
(Manufacturing of test laminate)
From the die bonding film obtained above, the peeling film on the second layer side is removed, and the exposed surface of the newly generated second layer is a mirror surface (back surface) of a 6-inch silicon mirror wafer (thickness 350 μm). affixed to. At this time, the die bonding film was heated to 40° C. and adhered under conditions of a lamination speed of 20 mm/s and a lamination pressure of 0.5 MPa.
Next, the release film on the side of the first layer is removed from the die bonding film after this attachment, and a strong adhesive tape with a width of 25 mm ("PET50PL Shin ”) was attached.

次いで、前記6インチシリコンミラーウエハに貼付されたダイボンディングフィルムについて、この強粘着テープの外周に沿って、前記ダイボンディングフィルムの厚さ方向の全域(第1層及び第2層の、これらの厚さ方向の全域)に切り込みを形成し、前記ダイボンディングフィルムを幅が25mmの帯状に切断した。
次いで、前記切断直後から、暗所において、この切断後のダイボンディングフィルムを前記シリコンミラーウエハごと、23℃の純水中に2時間浸漬した。このとき、切断後のダイボンディングフィルムが貼付されたシリコンミラーウエハは、その全体が純水中に水没するように、純水中に配置した。
次いで、切断後のダイボンディングフィルムが貼付されたシリコンミラーウエハを純水中から引き上げ、その表面に付着している水滴を取り除いた。
次いで、紫外線照射装置(リンテック社製「RAD-2000 m/12」)を用いて、照度220mW/cm、光量120mJ/cmの条件で、切断後のダイボンディングフィルムに対して紫外線を照射し、第2層を硬化させた。
以上により、強粘着テープ、切り込みが形成されている第1層、切り込みが形成されている第2層の硬化物、及びシリコンミラーウエハがこの順に、これらの厚さ方向において積層されて、構成された試験用積層体を得た。
Next, for the die bonding film attached to the 6-inch silicon mirror wafer, along the outer periphery of this strong adhesive tape, the entire thickness direction of the die bonding film (thicknesses of the first layer and the second layer) The die bonding film was cut into strips having a width of 25 mm.
Immediately after the cutting, the die bonding film after cutting was immersed in pure water at 23° C. for 2 hours together with the silicon mirror wafer in a dark place. At this time, the silicon mirror wafer to which the die-bonding film was adhered after cutting was placed in the pure water so that the entire wafer was submerged in the pure water.
Next, the silicon mirror wafer to which the die-bonding film was adhered after cutting was lifted out of the pure water, and water droplets adhering to its surface were removed.
Next, using an ultraviolet irradiation device ("RAD-2000 m/12" manufactured by Lintec Corporation), the cut die bonding film was irradiated with ultraviolet rays under the conditions of an illuminance of 220 mW/cm 2 and a light amount of 120 mJ/cm 2 . , cured the second layer.
As described above, the strong adhesive tape, the first layer having the notches formed thereon, the cured product of the second layer having the notches formed thereon, and the silicon mirror wafer are laminated in this order in the thickness direction to form a structure. A test laminate was obtained.

(試験用積層体の浸漬後粘着力の測定)
23℃の条件下で、万能引張試験機(島津製作所製「オートグラフAG-IS」)を用いて、上記で得られた試験用積層体において、前記強粘着テープを引っ張った。このとき、強粘着テープの引っ張りによって、試験用積層体において生じた剥離面同士が、180°の角度を為すように、剥離(引張)速度300mm/minで、強粘着テープを引っ張る、いわゆる180°剥離を行った。そして、このときの剥離力(荷重、N/25mm)を測定するとともに、試験用積層体において生じた剥離箇所と、剥離形態を確認した。そして、前記剥離力を、試験用積層体における、幅が25mmの第2層の硬化物と、シリコンミラーウエハと、の間の粘着力(N/25mm)とした。結果を表1中の「浸漬後粘着力」の欄に示す。
(Measurement of adhesive strength after immersion of test laminate)
Using a universal tensile tester ("Autograph AG-IS" manufactured by Shimadzu Corporation) at 23° C., the strong adhesive tape was pulled in the test laminate obtained above. At this time, the strong adhesive tape is pulled at a peeling (pulling) speed of 300 mm / min so that the peeling surfaces generated in the test laminate form an angle of 180 ° by pulling the strong adhesive tape, so-called 180 °. peeled off. Then, the peeling force (load, N/25 mm) at this time was measured, and the peeled portion and the peeling form that occurred in the test laminate were confirmed. The peel force was defined as the adhesive force (N/25 mm) between the cured product of the second layer having a width of 25 mm and the silicon mirror wafer in the test laminate. The results are shown in the column of "adhesive strength after immersion" in Table 1.

(非浸漬試験用積層体の製造)
切断後のダイボンディングフィルムが貼付されたシリコンミラーウエハを、暗所において、23℃の純水中に2時間浸漬するのに代えて、空気雰囲気下の暗所において、温度23℃、相対湿度50%の条件下で30分間静置保存した点以外は、上述の試験用積層体の場合と同じ方法で、非浸漬試験用積層体を製造した。
(Manufacture of laminate for non-immersion test)
Instead of immersing the silicon mirror wafer to which the cut die bonding film was attached in pure water at 23°C in a dark place for 2 hours, it was placed in a dark place in an air atmosphere at a temperature of 23°C and a relative humidity of 50. A non-immersion test laminate was produced in the same manner as for the test laminate described above, except that it was left to stand for 30 minutes under the condition of %.

(非浸漬試験用積層体の非浸漬粘着力の測定)
上記で得られた非浸漬試験用積層体について、上記の試験用積層体の場合と同じ方法で、剥離力(荷重、N/25mm)を測定するとともに、非浸漬試験用積層体において生じた剥離箇所と、剥離形態を確認し、前記剥離力を、幅が25mmの第2層の硬化物と、シリコンミラーウエハと、の間の粘着力(N/25mm)とした。結果を表1中の「非浸漬粘着力」の欄に示す。
(Measurement of non-immersion adhesive strength of laminate for non-immersion test)
For the non-immersion test laminate obtained above, the peel force (load, N / 25 mm) is measured in the same manner as for the above test laminate, and the peeling that occurs in the non-immersion test laminate The position and peeling pattern were confirmed, and the peeling force was defined as the adhesive force (N/25 mm) between the cured product of the second layer having a width of 25 mm and the silicon mirror wafer. The results are shown in the column of "non-immersion adhesive strength" in Table 1.

<<ダイボンディングフィルムの製造、ダイシングダイボンディングシートの製造、及びダイボンディングフィルムの評価>>
[実施例2]
第1接着剤組成物及び第2接着剤組成物について、これらの含有成分の種類及び含有量が、表1に示すとおりとなるように、これら組成物の製造時における、配合成分の種類及び配合量を変更した点以外は、実施例1の場合と同じ方法で、ダイボンディングフィルム及びダイシングダイボンディングシートを製造し、ダイボンディングフィルムを評価した。結果を表1に示す。
<<Production of die bonding film, production of dicing die bonding sheet, and evaluation of die bonding film>>
[Example 2]
Regarding the first adhesive composition and the second adhesive composition, the types and contents of the ingredients contained in these compositions are as shown in Table 1. A die bonding film and a dicing die bonding sheet were produced in the same manner as in Example 1 except that the amounts were changed, and the die bonding film was evaluated. Table 1 shows the results.

[比較例1]
<<ダイボンディングフィルムの製造、ダイシングダイボンディングシートの製造>>
実施例1の場合と同じ方法で、ダイボンディングフィルム及びダイシングダイボンディングシートを製造した。
[Comparative Example 1]
<<Production of die bonding film, production of dicing die bonding sheet>>
A die bonding film and a dicing die bonding sheet were produced in the same manner as in Example 1.

<<ダイボンディングフィルムの評価>>
<溶融粘度の初期検出温度Tの算出>
実施例1の場合と同じ方法で、初期検出温度T(℃)を求めた。結果を表2に示す。
<<Evaluation of die bonding film>>
<Calculation of initial detection temperature T0 of melt viscosity>
The initial detection temperature T 0 (° C.) was determined in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results.

<基板の埋め込み性の評価>
(比較用の硬化済みダイボンディングフィルム付き半導体チップの製造)
実施例1の場合と同じ方法で、積層体(1)を製造した。
<Evaluation of embeddability of substrate>
(Production of semiconductor chips with cured die bonding film for comparison)
A laminate (1) was produced in the same manner as in Example 1.

次いで、紫外線照射装置(リンテック社製「RAD-2000 m/12」)を用いて、照度220mW/cm、光量120mJ/cmの条件で、積層体(1)の基材側の外部から、積層体(1)中の第2層に対して紫外線を照射し、第2層を硬化させた。
以上により、第1層、第2層の硬化物、及びシリコンミラーウエハがこの順に、これらの厚さ方向において積層されて構成された、積層体(4)を得た。積層体(4)は、第2層が硬化されている点以外は、積層体(1)と同じである。
Next, using an ultraviolet irradiation device ("RAD-2000 m/12" manufactured by Lintec Corporation), under the conditions of an illuminance of 220 mW/cm 2 and a light intensity of 120 mJ/cm 2 , from the outside of the substrate side of the laminate (1), The second layer in the laminate (1) was irradiated with ultraviolet rays to cure the second layer.
As a result, a laminate (4) was obtained in which the first layer, the cured product of the second layer, and the silicon mirror wafer were laminated in this order in the thickness direction. Laminate (4) is the same as laminate (1) except that the second layer is cured.

次いで、ダイシング装置(Disco社製「DFD6361」)を用いてダイシングすることにより、積層体(4)中のシリコンミラーウエハを分割するとともに、第1層及び硬化済み第2層(硬化済みダイボンディングフィルム)も切断し、大きさが2mm×2mmのシリコンチップを得た。このときのダイシングは、ダイシングブレードの移動速度を30mm/sec、ダイシングブレードの回転数を40000rpmとし、基材に対して、その第1層の貼付面から20μmの深さまでダイシングブレードで切り込むことにより行った。
以上により、切断済みの第1層、切断済みの第2層の硬化物、及びシリコンチップがこの順に、これらの厚さ方向において積層された複数個の積層物が、前記第1層によって、基材上で整列した状態で固定されている、比較用の積層体(3’)を得た。比較用の積層体(3’)において、各層の見かけ上の種類と積層順は、上述の積層体(3)の場合と同じであるが、ダイシングと、第2層の硬化と、の順序が、上述の積層体(3)の場合とは異なる。
Next, by dicing using a dicing device (“DFD6361” manufactured by Disco), the silicon mirror wafer in the laminate (4) is divided, and the first layer and the cured second layer (cured die bonding film ) was also cut to obtain a silicon chip with a size of 2 mm×2 mm. At this time, the dicing was performed by cutting the substrate with the dicing blade to a depth of 20 μm from the first layer bonding surface at a moving speed of the dicing blade of 30 mm / sec and a rotational speed of the dicing blade of 40000 rpm. rice field.
As described above, a plurality of laminates in which the cut first layer, the cut second layer cured product, and the silicon chip are laminated in this order in the thickness direction are formed by the first layer as a base. A comparative laminate (3') was obtained which was fixed in alignment on the material. In the laminate (3′) for comparison, the apparent types and lamination order of each layer are the same as in the case of the laminate (3) described above, but the order of dicing and curing of the second layer is , different from the case of laminate (3) described above.

次いで、ピックアップ・ダイボンディング装置(キャノンマシナリー社製「BESTEM D02」)を用いて、上記で得られた、比較用の積層体(3’)中の基材から、裏面に第1層及び硬化済み第2層(硬化済みダイボンディングフィルム)を備えたシリコンチップ(すなわち、比較用の硬化済みダイボンディングフィルム付きシリコンチップ)を引き離して、ピックアップした。
以上により、比較用の硬化済みダイボンディングフィルム付きシリコンチップを得た。
Next, using a pick-up die bonding apparatus ("BESTEM D02" manufactured by Canon Machinery), from the base material in the comparative laminate (3') obtained above, the first layer and the cured The silicon chip with the second layer (cured die-bonding film) (ie, silicon chip with cured die-bonding film for comparison) was pulled apart and picked up.
As described above, a silicon chip with a cured die bonding film for comparison was obtained.

(ダイボンディングフィルムの基板の埋め込み性の評価)
上記で得られた、比較用の硬化済みダイボンディングフィルム付きシリコンチップを用いた点以外は、実施例1の場合と同じ方法で、硬化済みのダイボンディングフィルムの基板の埋め込み性を評価した。結果を表2に示す。
(Evaluation of Embedability of Substrate of Die Bonding Film)
The substrate embedability of the cured die bonding film was evaluated in the same manner as in Example 1, except that the silicon chip with the cured die bonding film obtained above was used for comparison. Table 2 shows the results.

<半導体チップへの転写性の評価>
(比較用の積層体(3’)の製造)
上述の、比較用の硬化済みダイボンディングフィルム付き半導体チップの製造時の場合と同じ方法で、比較用の積層体(3’)を製造した。
<Evaluation of Transferability to Semiconductor Chip>
(Production of laminate (3′) for comparison)
A laminate (3′) for comparison was produced in the same manner as in the production of the above-described semiconductor chip with a cured die bonding film for comparison.

(半導体チップへの転写性の評価)
次いで、上記で得られた比較用の積層体(3’)を、23℃の純水中に2時間浸漬した。
このとき、比較用の積層体(3’)全体が純水中に水没するように、比較用の積層体(3’)を配置した。
次いで、比較用の積層体(3’)を純水中から引き上げ、表面に付着している水滴を取り除いた。そして、ピックアップ・ダイボンディング装置(キャノンマシナリー社製「BESTEM D02」)を用いて、この浸漬後の比較用の積層体(3’)中の基材から、裏面に第1層及び硬化済み第2層を備えたシリコンチップ(換言すると、比較用の硬化済みダイボンディングフィルム付きシリコンチップ)を引き離してピックアップすることを試みた。
次いで、上記で得られた、比較用の硬化済みダイボンディングフィルム付きシリコンチップを用いた点以外は、実施例1の場合と同じ方法で、硬化済みダイボンディングフィルムの半導体チップへの転写性を評価した。結果を表2に示す。
(Evaluation of transferability to semiconductor chip)
Next, the laminate for comparison (3′) obtained above was immersed in pure water at 23° C. for 2 hours.
At this time, the laminate (3') for comparison was placed so that the entire laminate (3') for comparison was submerged in pure water.
Next, the laminate (3') for comparison was pulled out from the pure water to remove water droplets adhering to the surface. Then, using a pick-up die bonding apparatus ("BESTEM D02" manufactured by Canon Machinery Co., Ltd.), the first layer and the cured second layer were deposited on the back surface from the base material in the comparative laminate (3') after immersion. An attempt was made to pull apart and pick up a silicon chip with layers (in other words, a silicon chip with a cured die bonding film for comparison).
Next, the transferability of the cured die bonding film to the semiconductor chip was evaluated in the same manner as in Example 1, except that the silicon chip with the cured die bonding film for comparison was used. did. Table 2 shows the results.

<非浸漬粘着力及び浸漬後粘着力の測定>
(試験用積層体の製造)
実施例1の場合と同じ方法で、切断後のダイボンディングフィルムが貼付されたシリコンミラーウエハを得た。
次いで、紫外線照射装置(リンテック社製「RAD-2000 m/12」)を用いて、照度220mW/cm、光量120mJ/cmの条件で、切断後のダイボンディングフィルムに対して紫外線を照射し、第2層を硬化させた。
次いで、暗所において、この第2層を硬化後のダイボンディングフィルムを、第2層の硬化直後から、前記シリコンミラーウエハごと、23℃の純水中に2時間浸漬した。このとき、硬化後のダイボンディングフィルムが貼付されたシリコンミラーウエハは、その全体が純水中に水没するように、純水中に配置した。
次いで、硬化後のダイボンディングフィルムが貼付されたシリコンミラーウエハを純水中から引き上げ、その表面に付着している水滴を取り除いた。
以上により、強粘着テープ、切り込みが形成されている第1層、切り込みが形成されている第2層の硬化物、及びシリコンミラーウエハがこの順に、これらの厚さ方向において積層されて、構成された、比較用の試験用積層体を得た。
<Measurement of non-immersion adhesive strength and post-immersion adhesive strength>
(Manufacturing of test laminate)
By the same method as in Example 1, a silicon mirror wafer to which the cut die bonding film was attached was obtained.
Next, using an ultraviolet irradiation device ("RAD-2000 m/12" manufactured by Lintec Corporation), the cut die bonding film was irradiated with ultraviolet rays under the conditions of an illuminance of 220 mW/cm 2 and a light amount of 120 mJ/cm 2 . , cured the second layer.
Next, in a dark place, the die bonding film after curing the second layer was immersed in pure water at 23° C. for 2 hours together with the silicon mirror wafer immediately after curing the second layer. At this time, the silicon mirror wafer to which the cured die bonding film was attached was placed in the pure water so that the entire wafer was submerged in the pure water.
Next, the silicon mirror wafer to which the cured die bonding film was attached was pulled out from the pure water, and water droplets adhering to its surface were removed.
As described above, the strong adhesive tape, the first layer having the notches formed thereon, the cured product of the second layer having the notches formed thereon, and the silicon mirror wafer are laminated in this order in the thickness direction to form a structure. Also, a test laminate for comparison was obtained.

(非浸漬試験用積層体の製造)
第2層を硬化後のダイボンディングフィルムが貼付されたシリコンミラーウエハを、暗所において、23℃の純水中に2時間浸漬するのに代えて、空気雰囲気下の暗所において、温度23℃、相対湿度50%の条件下で30分間静置保存した点以外は、上述の比較用の試験用積層体の場合と同じ方法で、比較用の非浸漬試験用積層体を製造した。
(Manufacture of laminate for non-immersion test)
Instead of immersing the silicon mirror wafer with the die bonding film after curing the second layer in a dark place in pure water at 23 ° C. for 2 hours, it was placed in a dark place at a temperature of 23 ° C. in an air atmosphere. A non-immersion test laminate for comparison was produced in the same manner as in the case of the above-described comparative test laminate, except that the laminate was left to stand for 30 minutes under conditions of a relative humidity of 50%.

(試験用積層体の非浸漬粘着力及び浸漬後粘着力の測定)
上記で得られた比較用の試験用積層体を用い、実施例1の場合と同じ方法で、その浸漬後粘着力を測定した。また、上記で得られた比較用の非浸漬試験用積層体を用い、実施例1の場合と同じ方法で、その非浸漬粘着力を測定した。結果を表2に示す。
(Measurement of non-immersion adhesive strength and post-immersion adhesive strength of test laminate)
Using the comparative test laminate obtained above, the adhesive strength after immersion was measured in the same manner as in Example 1. In addition, the non-immersion adhesive strength was measured in the same manner as in Example 1 using the comparative non-immersion test laminate obtained above. Table 2 shows the results.

<<ダイボンディングフィルムの製造、ダイシングダイボンディングシートの製造、及びダイボンディングフィルムの評価>>
[比較例2]
<<ダイボンディングフィルムの製造、ダイシングダイボンディングシートの製造、ダイボンディングフィルムの評価>>
実施例1の場合と同じ方法で製造したダイボンディングフィルム及びダイシングダイボンディングシートに代えて、実施例2の場合と同じ方法で製造したダイボンディングフィルム及びダイシングダイボンディングシートを用いた点以外は、比較例1の場合と同じ方法で、ダイボンディングフィルムを評価した。結果を表2に示す。
<<Production of die bonding film, production of dicing die bonding sheet, and evaluation of die bonding film>>
[Comparative Example 2]
<<Production of die bonding film, production of dicing die bonding sheet, evaluation of die bonding film>>
Except for using the die bonding film and dicing die bonding sheet produced in the same manner as in Example 2 instead of the die bonding film and dicing die bonding sheet produced in the same manner as in Example 1, comparison The die bonding film was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results.

[比較例3]
<<ダイボンディングフィルムの製造>>
<接着剤組成物の製造>
重合体成分(a)-3(10質量部)、重合体成分(a)-4(20質量部)、エポキシ樹脂(b1)-2(20質量部)、エポキシ樹脂(b1)-5(20質量部)、熱硬化剤(b2)-2(20質量部)、硬化促進剤(c)-2(0.3質量部)、充填材(d)-2(10質量部)、カップリング剤(e)-4(0.3質量部)、カップリング剤(e)-5(0.5質量部)、エネルギー線硬化性樹脂(g)-1(5質量部)及び光重合開始剤(h)-1(0.15質量部)をメチルエチルケトンに溶解又は分散させて、23℃で撹拌することにより、固形分濃度が55質量%である接着剤組成物を得た。なお、ここに示すメチルエチルケトン以外の成分の配合量は、すべて固形分換算値である。
[Comparative Example 3]
<<Production of die bonding film>>
<Production of adhesive composition>
Polymer component (a)-3 (10 parts by mass), polymer component (a)-4 (20 parts by mass), epoxy resin (b1)-2 (20 parts by mass), epoxy resin (b1)-5 (20 parts by mass), thermosetting agent (b2)-2 (20 parts by mass), curing accelerator (c)-2 (0.3 parts by mass), filler (d)-2 (10 parts by mass), coupling agent (e)-4 (0.3 parts by mass), coupling agent (e)-5 (0.5 parts by mass), energy ray-curable resin (g)-1 (5 parts by mass) and photopolymerization initiator ( h)-1 (0.15 parts by mass) was dissolved or dispersed in methyl ethyl ketone and stirred at 23° C. to obtain an adhesive composition having a solid concentration of 55% by mass. In addition, all compounding amounts of components other than methyl ethyl ketone shown here are solid content conversion values.

<ダイボンディングフィルムの製造>
ポリエチレンテレフタレート(PET)製フィルムの片面がシリコーン処理により剥離処理されている剥離フィルム(リンテック社製「SP-PET381031H」、厚さ38μm)を用い、その前記剥離処理面に、上記で得られた接着剤組成物を塗工し、100℃で2分間加熱乾燥させることにより、厚さ20μmのダイボンディングフィルムを形成した。
<Production of die bonding film>
Using a release film (“SP-PET381031H” manufactured by Lintec Co., Ltd., thickness 38 μm) in which one side of a polyethylene terephthalate (PET) film is release-treated by silicone treatment, the adhesion obtained above is applied to the release-treated surface. A die bonding film having a thickness of 20 μm was formed by applying the agent composition and drying by heating at 100° C. for 2 minutes.

<<ダイシングダイボンディングシートの製造>>
上記で得られたダイボンディングフィルムの露出面を、基材と貼り合せることにより、基材、ダイボンディングフィルム及び剥離フィルムがこの順に、これらの厚さ方向において積層されて構成された、ダイシングダイボンディングシートを得た。ここで用いた基材は、実施例1で用いたものと同じである。
<<Manufacture of dicing die bonding sheet>>
By bonding the exposed surface of the die bonding film obtained above to the base material, the base material, the die bonding film and the release film are laminated in this order in the thickness direction. Dicing die bonding got a sheet. The substrate used here is the same as that used in Example 1.

<<ダイボンディングフィルムの評価>>
<溶融粘度の初期検出温度Tの算出>
上記で得られたダイボンディングフィルムについて、実施例1の場合と同じ方法で、初期検出温度T(℃)を求めた。結果を表2に示す。
<<Evaluation of die bonding film>>
<Calculation of initial detection temperature T0 of melt viscosity>
For the die bonding film obtained above, the initial detection temperature T 0 (° C.) was obtained in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results.

<基板の埋め込み性の評価>
(比較用の硬化済みダイボンディングフィルム付き半導体チップの製造)
上記で得られたダイシングダイボンディングシートから剥離フィルムを取り除き、これにより新たに生じたダイボンディングフィルムの露出面を、8インチシリコンミラーウエハ(厚さ350μm)のミラー面(裏面)に貼付した。このとき、ダイシングダイボンディングシートは、40℃に加熱して、貼付速度20mm/s、貼付圧力0.5MPaの条件で貼付した。
以上により、基材、ダイボンディングフィルム及びシリコンミラーウエハがこの順に、これらの厚さ方向において積層されて構成された、積層体(5)を得た。
<Evaluation of embeddability of substrate>
(Production of semiconductor chips with cured die bonding film for comparison)
The release film was removed from the dicing die-bonding sheet obtained above, and the exposed surface of the die-bonding film newly produced was adhered to the mirror surface (back surface) of an 8-inch silicon mirror wafer (thickness: 350 μm). At this time, the dicing die-bonding sheet was heated to 40° C. and stuck under conditions of a sticking speed of 20 mm/s and a sticking pressure of 0.5 MPa.
As a result, a laminate (5) was obtained in which the substrate, the die bonding film, and the silicon mirror wafer were laminated in this order in the thickness direction.

次いで、ダイシング装置(Disco社製「DFD6361」)を用いてダイシングすることにより、積層体(5)中のシリコンミラーウエハを分割するとともに、ダイボンディングフィルムも切断し、大きさが2mm×2mmのシリコンチップを得た。このときのダイシングは、ダイシングブレードの移動速度を30mm/sec、ダイシングブレードの回転数を40000rpmとし、基材に対して、そのダイボンディングフィルムの貼付面から20μmの深さまでダイシングブレードで切り込むことにより行った。
以上により、切断済みのダイボンディングフィルム及びシリコンチップが、これらの厚さ方向において積層された複数個の積層物が、前記ダイボンディングフィルムによって、基材上で整列した状態で固定されている、積層体(6)を得た。
Next, by dicing using a dicing machine ("DFD6361" manufactured by Disco), the silicon mirror wafer in the laminate (5) is divided, and the die bonding film is also cut to form a silicon wafer having a size of 2 mm × 2 mm. Got a tip. At this time, the dicing was performed by cutting the substrate with the dicing blade at a moving speed of 30 mm/sec and a rotating speed of 40,000 rpm to a depth of 20 μm from the bonding surface of the die bonding film. rice field.
As described above, the cut die bonding film and the silicon chip are laminated in the thickness direction, and a plurality of laminates are aligned and fixed on the substrate by the die bonding film. A body (6) was obtained.

次いで、紫外線照射装置(リンテック社製「RAD-2000 m/12」)を用いて、照度220mW/cm、光量120mJ/cmの条件で、積層体(6)の基材側の外部から、積層体(6)中の切断済みのダイボンディングフィルムに対して紫外線を照射し、ダイボンディングフィルムを硬化させた。
以上により、切断済みのダイボンディングフィルムの硬化物、及びシリコンチップが、これらの厚さ方向において積層された複数個の積層物が、前記硬化物によって、基材上で整列した状態で固定されている、積層体(7)を得た。積層体(7)は、切断済みのダイボンディングフィルムが硬化されている点以外は、積層体(6)と同じである。
Next, using an ultraviolet irradiation device ("RAD-2000 m/12" manufactured by Lintec Corporation), under the conditions of an illuminance of 220 mW/cm 2 and a light intensity of 120 mJ/cm 2 , from the outside of the laminate (6) on the substrate side, The cut die bonding film in the laminate (6) was irradiated with ultraviolet rays to cure the die bonding film.
As described above, the cured product of the cut die bonding film and the silicon chip are fixed in a state in which a plurality of laminates laminated in the thickness direction are aligned on the substrate by the cured product. A laminate (7) was obtained. Laminate (7) is the same as laminate (6) except that the cut die bonding film is cured.

次いで、ピックアップ・ダイボンディング装置(キャノンマシナリー社製「BESTEM D02」)を用いて、上記で得られた積層体(7)中の基材から、裏面に硬化済みダイボンディングフィルムを備えたシリコンチップ(すなわち、比較用の硬化済みダイボンディングフィルム付きシリコンチップ)を引き離して、ピックアップした。
以上により、比較用の硬化済みダイボンディングフィルム付きシリコンチップを得た。
Next, using a pick-up die bonding apparatus (Canon Machinery "BESTEM D02"), from the base material in the laminate (7) obtained above, a silicon chip ( That is, a silicon chip with a cured die bonding film for comparison) was separated and picked up.
As described above, a silicon chip with a cured die bonding film for comparison was obtained.

(ダイボンディングフィルムの基板の埋め込み性の評価)
上記で得られた、比較用の硬化済みダイボンディングフィルム付きシリコンチップを用いた点以外は、実施例1の場合と同じ方法で、硬化済みのダイボンディングフィルムの基板の埋め込み性を評価した。結果を表2に示す。
(Evaluation of Embedability of Substrate of Die Bonding Film)
The substrate embedability of the cured die bonding film was evaluated in the same manner as in Example 1, except that the silicon chip with the cured die bonding film obtained above was used for comparison. Table 2 shows the results.

<半導体チップへの転写性の評価>
(積層体(7)の製造)
上述の、比較用の硬化済みダイボンディングフィルム付き半導体チップの製造時の場合と同じ方法で、積層体(7)を製造した。
<Evaluation of Transferability to Semiconductor Chip>
(Production of laminate (7))
A laminated body (7) was produced in the same manner as in the production of the semiconductor chip with the cured die bonding film for comparison.

(半導体チップへの転写性の評価)
次いで、上記で得られた積層体(7)を、23℃の純水中に2時間浸漬した。このとき、積層体(7)全体が純水中に水没するように、積層体(7)を配置した。
次いで、積層体(7)を純水中から引き上げ、表面に付着している水滴を取り除いた。
そして、ピックアップ・ダイボンディング装置(キャノンマシナリー社製「BESTEM D02」)を用いて、この浸漬後の積層体(7)中の基材から、裏面に硬化済みダイボンディングフィルムを備えたシリコンチップ(換言すると、比較用の硬化済みダイボンディングフィルム付きシリコンチップ)を引き離してピックアップすることを試みた。
次いで、上記で得られた、比較用の硬化済みダイボンディングフィルム付きシリコンチップを用いた点以外は、実施例1の場合と同じ方法で、硬化済みダイボンディングフィルムの半導体チップへの転写性を評価した。結果を表2に示す。
(Evaluation of transferability to semiconductor chip)
Then, the laminate (7) obtained above was immersed in pure water at 23° C. for 2 hours. At this time, the laminate (7) was placed so that the entire laminate (7) was submerged in the pure water.
Next, the laminate (7) was pulled out of the pure water to remove water droplets adhering to the surface.
Then, using a pick-up die bonding apparatus ("BESTEM D02" manufactured by Canon Machinery), a silicon chip having a cured die bonding film on the back surface (in other words, Then, an attempt was made to separate and pick up a silicon chip with a cured die bonding film for comparison.
Next, the transferability of the cured die bonding film to the semiconductor chip was evaluated in the same manner as in Example 1, except that the silicon chip with the cured die bonding film for comparison was used. did. Table 2 shows the results.

<非浸漬粘着力及び浸漬後粘着力の測定>
(試験用積層体の製造)
上記で得られたダイボンディングフィルムの露出面を、6インチシリコンミラーウエハ(厚さ350μm)のミラー面(裏面)に貼付した。このとき、ダイボンディングフィルムは、40℃に加熱して、貼付速度20mm/s、貼付圧力0.5MPaの条件で貼付した。
次いで、この貼付後のダイボンディングフィルムから剥離フィルムを取り除き、これにより新たに生じたダイボンディングフィルムの露出面に、幅が25mmである強粘着テープ(リンテック社製「PET50PLシン」)を貼付した。
<Measurement of non-immersion adhesive strength and post-immersion adhesive strength>
(Manufacturing of test laminate)
The exposed surface of the die bonding film obtained above was attached to the mirror surface (rear surface) of a 6-inch silicon mirror wafer (thickness: 350 μm). At this time, the die bonding film was heated to 40° C. and adhered under conditions of a lamination speed of 20 mm/s and a lamination pressure of 0.5 MPa.
Next, the release film was removed from the attached die bonding film, and a strong adhesive tape with a width of 25 mm ("PET50PL Shin" manufactured by Lintec) was attached to the newly exposed surface of the die bonding film.

次いで、前記6インチシリコンミラーウエハが貼付されたダイボンディングフィルムに対して、この強粘着テープの外周に沿って、前記ダイボンディングフィルムの厚さ方向の全域に切り込みを形成し、前記ダイボンディングフィルムを幅が25mmの帯状に切断した。
次いで、暗所において、この切断後のダイボンディングフィルムを、その切断直後から、前記シリコンミラーウエハごと、23℃の純水中に2時間浸漬した。このとき、切断後のダイボンディングフィルムが貼付されたシリコンミラーウエハは、その全体が純水中に水没するように、純水中に配置した。
次いで、切断後のダイボンディングフィルムが貼付されたシリコンミラーウエハを純水中から引き上げ、その表面に付着している水滴を取り除いた。
次いで、紫外線照射装置(リンテック社製「RAD-2000 m/12」)を用いて、照度220mW/cm、光量120mJ/cmの条件で、切断後のダイボンディングフィルムに対して紫外線を照射し、ダイボンディングフィルムを硬化させた。
以上により、強粘着テープ、切り込みが形成されているダイボンディングフィルムの硬化物、及びシリコンミラーウエハがこの順に、これらの厚さ方向において積層されて、構成された、比較用の試験用積層体を得た。
Next, in the die bonding film to which the 6-inch silicon mirror wafer is attached, along the outer periphery of the strong adhesive tape, cuts are formed throughout the thickness direction of the die bonding film, and the die bonding film is removed. It was cut into strips with a width of 25 mm.
Next, in a dark place, the die bonding film after cutting was immersed in pure water at 23° C. for 2 hours together with the silicon mirror wafer immediately after the cutting. At this time, the silicon mirror wafer to which the die-bonding film was adhered after cutting was placed in the pure water so that the entire wafer was submerged in the pure water.
Next, the silicon mirror wafer to which the die-bonding film was adhered after cutting was lifted out of the pure water, and water droplets adhering to its surface were removed.
Next, using an ultraviolet irradiation device ("RAD-2000 m/12" manufactured by Lintec Corporation), the cut die bonding film was irradiated with ultraviolet rays under the conditions of an illuminance of 220 mW/cm 2 and a light amount of 120 mJ/cm 2 . , cured the die bonding film.
As described above, the strong adhesive tape, the cured product of the die bonding film in which the notch is formed, and the silicon mirror wafer are laminated in this order in the thickness direction to form a comparative test laminate. Obtained.

(試験用積層体の浸漬後粘着力の測定)
23℃の条件下で、万能引張試験機(島津製作所製「オートグラフAG-IS」)を用いて、前記試験用積層体において、前記強粘着テープを引っ張った。このとき、強粘着テープの引っ張りによって、前記試験用積層体において生じた剥離面同士が、180°の角度を為すように、剥離(引張)速度300mm/minで、粘着テープを引っ張る、いわゆる180°剥離を行った。そして、このときの剥離力(荷重、N/25mm)を測定するとともに、前記試験用積層体において生じた剥離箇所と、剥離形態を確認した。そして、前記剥離力を、前記試験用積層体における、幅が25mmのダイボンディングフィルムの硬化物と、シリコンミラーウエハと、の間の粘着力(N/25mm)とした。結果を表2中の「浸漬後粘着力」の欄に示す。
(Measurement of adhesive strength after immersion of test laminate)
Under the condition of 23° C., the strong adhesive tape was pulled on the test laminate using a universal tensile tester ("Autograph AG-IS" manufactured by Shimadzu Corporation). At this time, the adhesive tape is pulled at a peeling (pulling) speed of 300 mm / min so that the peeling surfaces generated in the test laminate form an angle of 180 ° by pulling the strong adhesive tape, so-called 180 °. peeled off. Then, the peeling force (load, N/25 mm) at this time was measured, and the peeling location and peeling pattern that occurred in the test laminate were confirmed. The peel force was defined as the adhesive force (N/25 mm) between the cured die bonding film having a width of 25 mm and the silicon mirror wafer in the test laminate. The results are shown in the column of "adhesive strength after immersion" in Table 2.

(非浸漬試験用積層体の製造)
切断後のダイボンディングフィルムが貼付されたシリコンミラーウエハを、暗所において、23℃の純水中に2時間浸漬するのに代えて、空気雰囲気下の暗所において、温度23℃、相対湿度50%の条件下で30分間静置保存した点以外は、上述の比較用の試験用積層体の場合と同じ方法で、比較用の非浸漬試験用積層体を製造した。
(Manufacture of laminate for non-immersion test)
Instead of immersing the silicon mirror wafer to which the cut die bonding film was attached in pure water at 23°C in a dark place for 2 hours, it was placed in a dark place in an air atmosphere at a temperature of 23°C and a relative humidity of 50. A non-immersion test laminate for comparison was produced in the same manner as in the case of the above-described comparative test laminate, except that it was left to stand for 30 minutes under the condition of %.

(非浸漬試験用積層体の非浸漬粘着力の測定)
上記で得られた非浸漬試験用積層体について、上記の試験用積層体の場合と同じ方法で、剥離力(荷重、N/25mm)を測定するとともに、非浸漬試験用積層体において生じた剥離箇所と、剥離形態を確認し、前記剥離力を、幅が25mmの第2層の硬化物と、シリコンミラーウエハと、の間の粘着力(N/25mm)とした。結果を表2中の「非浸漬粘着力」の欄に示す。
(Measurement of non-immersion adhesive strength of laminate for non-immersion test)
For the non-immersion test laminate obtained above, the peel force (load, N / 25 mm) is measured in the same manner as for the above test laminate, and the peeling that occurs in the non-immersion test laminate The position and peeling pattern were confirmed, and the peeling force was defined as the adhesive force (N/25 mm) between the cured product of the second layer having a width of 25 mm and the silicon mirror wafer. The results are shown in the column of "non-immersion adhesive strength" in Table 2.

[比較例4]
<<ダイボンディングフィルムの製造>>
<接着剤組成物の製造>
重合体成分(a)-3(10質量部)、エポキシ樹脂(b1)-4(10質量部)、エポキシ樹脂(b1)-5(10質量部)、エポキシ樹脂(b1)-6(20質量部)、熱硬化剤(b2)-3(1質量部)、硬化促進剤(c)-2(1質量部)、充填材(d)-2(50質量部)、カップリング剤(e)-5(0.5質量部)、架橋剤(f)-1(0.3質量部)、エネルギー線硬化性樹脂(g)-1(5質量部)及び光重合開始剤(h)-1(0.15質量部)をメチルエチルケトンに溶解又は分散させて、23℃で撹拌することにより、固形分濃度が(55)質量%である接着剤組成物を得た。なお、ここに示すメチルエチルケトン以外の成分の配合量は、すべて固形分換算値である。
[Comparative Example 4]
<<Production of die bonding film>>
<Production of adhesive composition>
Polymer component (a)-3 (10 parts by mass), epoxy resin (b1)-4 (10 parts by mass), epoxy resin (b1)-5 (10 parts by mass), epoxy resin (b1)-6 (20 parts by mass part), thermosetting agent (b2)-3 (1 part by mass), curing accelerator (c)-2 (1 part by mass), filler (d)-2 (50 parts by mass), coupling agent (e) -5 (0.5 parts by mass), cross-linking agent (f)-1 (0.3 parts by mass), energy ray-curable resin (g)-1 (5 parts by mass) and photopolymerization initiator (h)-1 (0.15 parts by mass) was dissolved or dispersed in methyl ethyl ketone and stirred at 23° C. to obtain an adhesive composition having a solid concentration of (55) mass %. In addition, all compounding amounts of components other than methyl ethyl ketone shown here are solid content conversion values.

<ダイボンディングフィルムの製造>
上記で得られた接着剤組成物を用いた点以外は、比較例3の場合と同じ方法で、ダイボンディングフィルムを製造した。
<Production of die bonding film>
A die bonding film was produced in the same manner as in Comparative Example 3, except that the adhesive composition obtained above was used.

<<ダイシングダイボンディングシートの製造、及びダイボンディングフィルムの評価>>
上記で得られたダイボンディングフィルムを用いた点以外は、比較例3の場合と同じ方法で、ダイシングダイボンディングシートを製造し、ダイボンディングフィルムを評価した。結果を表2に示す。
<<Production of dicing die bonding sheet and evaluation of die bonding film>>
A dicing die bonding sheet was produced in the same manner as in Comparative Example 3, except that the die bonding film obtained above was used, and the die bonding film was evaluated. Table 2 shows the results.

Figure 0007155245000001
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Figure 0007155245000002
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上記結果から明らかなように、実施例1~2においては、ダイボンディングフィルムのうち、第1層の初期検出温度Tが68℃以下(59~68℃)であり、第1層は、基板の埋め込み性に優れていた。As is clear from the above results, in Examples 1 and 2, the initial detection temperature T 0 of the first layer of the die bonding film is 68 ° C. or less (59 to 68 ° C.), and the first layer is the substrate was excellent in embedding properties.

また、実施例1~2においては、第2層の硬化物と、シリコンミラーウエハと、の間の浸漬後粘着力は、10N/25mm以上(10N/25mm≦)であった。この浸漬後粘着力の測定時には、試験用積層体において、第1層と強粘着テープとの間で、先に剥離(界面剥離)が生じており、このときの剥離力が10N/25mmであって、第2層の硬化物と、シリコンミラーウエハと、の間で剥離は生じなかった。なお、第2層の硬化物と、シリコンミラーウエハと、の間の非浸漬粘着力も、浸漬後粘着力と同様に、10N/25mm以上であって、浸漬していない試験用積層体(非浸漬試験用積層体)においても、第2層の硬化物と、シリコンミラーウエハと、の間で剥離は生じなかった。
そして、第2層が硬化済みのダイボンディングフィルムは、半導体チップへの転写性に優れていた。
In Examples 1 and 2, the post-immersion adhesive strength between the cured product of the second layer and the silicon mirror wafer was 10 N/25 mm or more (10 N/25 mm≦). When measuring the adhesive strength after immersion, peeling (interfacial peeling) occurred first between the first layer and the strong adhesive tape in the test laminate, and the peeling force at this time was 10 N/25 mm. Therefore, no separation occurred between the cured product of the second layer and the silicon mirror wafer. In addition, the non-immersion adhesive strength between the cured product of the second layer and the silicon mirror wafer is 10 N / 25 mm or more, similar to the post-immersion adhesive strength, and the test laminate that is not immersed (non-immersed Test laminate), no peeling occurred between the cured product of the second layer and the silicon mirror wafer.
The die bonding film in which the second layer had been cured was excellent in transferability to the semiconductor chip.

このように、実施例1~2のダイボンディングフィルムは、2層構造を有していることにより、サイズが小さい半導体チップのピックアップ時において、半導体チップへの転写不良を抑制可能であり、かつ、ダイボンディング時において、基板を良好に埋め込み可能であった。 As described above, the die bonding films of Examples 1 and 2 have a two-layer structure, so that when picking up a semiconductor chip having a small size, it is possible to suppress poor transfer to the semiconductor chip, and At the time of die bonding, it was possible to embed the substrate satisfactorily.

これに対して、比較例1~2においては、第2層の硬化物と、シリコンミラーウエハと、の間の浸漬後粘着力は、3.0N/25mm以下(2.3~3.0N/25mm)と小さかった。このとき、比較用の試験用積層体においては、第2層の硬化物と、シリコンミラーウエハと、の間で、剥離(界面剥離)が生じていた。なお、第2層の硬化物と、シリコンミラーウエハと、の間の非浸漬粘着力は、実施例1~2の場合と同様に、10N/25mm以上であった。
そして、第2層が硬化済みのダイボンディングフィルムは、半導体チップへの転写性に劣っていた。
On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2, the adhesion after immersion between the cured product of the second layer and the silicon mirror wafer was 3.0 N/25 mm or less (2.3 to 3.0 N/ 25 mm) was small. At this time, in the test laminate for comparison, peeling (interfacial peeling) occurred between the cured product of the second layer and the silicon mirror wafer. The non-immersion adhesive force between the cured product of the second layer and the silicon mirror wafer was 10 N/25 mm or more, as in Examples 1 and 2.
The die bonding film with the second layer already cured was inferior in transferability to the semiconductor chip.

比較例1は実施例1と、比較例2は実施例2と、それぞれ、ダイボンディングフィルム及びダイシングダイボンディングシートが同じである。それにも関わらず、このような結果になった理由は、評価時において、シリコンミラーウエハに貼付されている、切断後のダイボンディングフィルムの、純水中への浸漬と、硬化(第2層の硬化)と、の順序が、実施例1~2と比較例1~2とでは、逆であることが原因であった。実施例1~2の場合には、切断後のダイボンディングフィルムを、純水中への浸漬後に硬化させている。ダイシングブレードを用いたダイシングは、水(切削水)を流しながら行うことを考慮すると、実施例1~2での評価は、ダイシング後にダイボンディングフィルムを硬化させるという工程順を反映させているといえる。これに対して、比較例1~2の場合には、切断後のダイボンディングフィルムを、硬化後に純水中へ浸漬させている。すなわち、比較例1~2の評価では、ダイボンディングフィルムの硬化後にダイシングを行うという工程順を反映させているといえる。したがって、これら実施例及び比較例の評価結果は、本発明のダイボンディングフィルムを用いて、上述の積層体(1)作製工程、積層体(2)作製工程、積層体(3)作製工程及びピックアップ工程を、この順で行うことにより、サイズが小さい半導体チップのピックアップ時において、ダイボンディングフィルムの半導体チップへの転写不良を抑制しつつ、半導体チップが製造可能であることを示している。 Comparative Example 1 and Comparative Example 2 used the same die-bonding film and dicing die-bonding sheet as Example 1 and Example 2, respectively. Nevertheless, the reason for such a result is that, at the time of evaluation, the die bonding film after cutting, which is attached to the silicon mirror wafer, was immersed in pure water and cured (the second layer This is because the order of curing) and , is reversed between Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2. In the case of Examples 1 and 2, the cut die bonding film was cured after being immersed in pure water. Considering that dicing using a dicing blade is performed while running water (cutting water), it can be said that the evaluation in Examples 1 and 2 reflects the process order of curing the die bonding film after dicing. . On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2, the cut die bonding film was immersed in pure water after curing. That is, it can be said that the evaluation of Comparative Examples 1 and 2 reflects the order of steps in which dicing is performed after the die bonding film is cured. Therefore, the evaluation results of these Examples and Comparative Examples were obtained using the die bonding film of the present invention. By performing the steps in this order, it is possible to manufacture a semiconductor chip while suppressing the transfer failure of the die bonding film to the semiconductor chip when picking up a semiconductor chip having a small size.

また、比較例3においては、ダイボンディングフィルムが単層構成であり、ダイボンディングフィルムの硬化物と、シリコンミラーウエハと、の間の浸漬後粘着力は、3.1N/25mmと小さかった。このとき、試験用積層体においては、ダイボンディングフィルムの硬化物と、シリコンミラーウエハと、の間で、剥離(界面剥離)が生じていた。なお、ダイボンディングフィルムの硬化物と、シリコンミラーウエハと、の間の非浸漬粘着力は、実施例1~2の場合と同様に、10N/25mm以上であった。
そして、ダイボンディングフィルムの硬化物は、半導体チップへの転写性に劣っていた。
In Comparative Example 3, the die bonding film had a single layer structure, and the post-immersion adhesive strength between the cured die bonding film and the silicon mirror wafer was as small as 3.1 N/25 mm. At this time, in the test laminate, peeling (interfacial peeling) occurred between the cured product of the die bonding film and the silicon mirror wafer. The non-immersion adhesive force between the cured product of the die bonding film and the silicon mirror wafer was 10 N/25 mm or more, as in Examples 1 and 2.
The cured product of the die bonding film was inferior in transferability to the semiconductor chip.

一方、比較例4においては、単層構成のダイボンディングフィルムの初期検出温度Tが83℃と高く、ダイボンディングフィルムは、基板の埋め込み性に劣っていた。その一方で、ダイボンディングフィルムの硬化物と、シリコンミラーウエハと、の間の、浸漬後粘着力と非浸漬粘着力は、いずれも実施例1~2の場合と同様に、10N/25mm以上であった。On the other hand, in Comparative Example 4, the initial detection temperature T 0 of the single-layer die bonding film was as high as 83° C., and the die bonding film was inferior in embedding properties in the substrate. On the other hand, the post-immersion adhesion and non-immersion adhesion between the cured product of the die bonding film and the silicon mirror wafer are both 10 N/25 mm or more, as in Examples 1 and 2. there were.

本発明は、サイズが小さい半導体チップのピックアップ時において、半導体チップへの転写不良を抑制可能であり、かつ、ダイボンディング時において、基板を良好に埋め込み可能なダイボンディングフィルムと、このダイボンディングフィルムを備えたダイシングダイボンディングシートと、このダイシングダイボンディングシートを用いた半導体チップの製造方法が提供できるので、産業上極めて有用である。 The present invention provides a die bonding film that can suppress defective transfer to a semiconductor chip when picking up a semiconductor chip with a small size and can satisfactorily embed a substrate during die bonding, and this die bonding film. Since a dicing die bonding sheet provided with the dicing die bonding sheet and a method for manufacturing a semiconductor chip using this dicing die bonding sheet can be provided, it is industrially extremely useful.

1A,1B,1C,1D・・・ダイシングダイボンディングシート、
10・・・支持シート(ダイシングシート)、
12・・・中間層、
13,23・・・ダイボンディングフィルム、
131,231・・・第1層、
131’・・・切断済みの第1層、
132,232・・・第2層、
132’・・・切断済みの第2層、
1320’・・・切断済み及び硬化済みの第2層、
9・・・半導体ウエハ、
9’・・・半導体チップ、
101・・・積層体(1-2)(積層体(1)、積層体(1-1))、
102・・・積層体(2)、
103・・・積層体(3)
1A, 1B, 1C, 1D... dicing die bonding sheet,
10... support sheet (dicing sheet),
12... Intermediate layer,
13, 23... die bonding film,
131, 231... first layer,
131'... the cut first layer,
132, 232... second layer,
132'... the cut second layer,
1320' Cut and hardened second layer,
9 ... semiconductor wafer,
9'... a semiconductor chip,
101 Laminate (1-2) (Laminate (1), Laminate (1-1)),
102 Laminate (2),
103 Laminate (3)

Claims (3)

第1層と、前記第1層上に備えらえた第2層とを含み、
前記第1層は、溶融粘度の初期検出温度が75℃以下である特性を有し、
前記第2層は、粘着性及びエネルギー線硬化性を有し、かつ
厚さが10μmで、かつ幅が25mmよりも広い前記第2層を試験片として、前記試験片を、シリコンミラーウエハに貼付し、幅25mmとなるように前記試験片を切断し、切断後の前記試験片を、前記シリコンミラーウエハごと、純水中に2時間浸漬し、浸漬後の前記試験片をエネルギー線硬化させて硬化物とすることにより、前記シリコンミラーウエハに前記硬化物が貼付されている試験用積層体を作製したときの、幅が25mmの前記硬化物と、前記シリコンミラーウエハと、の間の粘着力が、6N/25mm以上となる特性を有する、
ダイボンディングフィルム。
comprising a first layer and a second layer provided on said first layer;
The first layer has a characteristic that the initial detection temperature of the melt viscosity is 75 ° C. or less,
The second layer has adhesiveness and energy ray curability, and the second layer having a thickness of 10 μm and a width of more than 25 mm is used as a test piece, and the test piece is attached to a silicon mirror wafer. Then, the test piece is cut to have a width of 25 mm, the cut test piece is immersed in pure water for 2 hours together with the silicon mirror wafer, and the test piece after immersion is cured with energy rays. Adhesive force between the cured product having a width of 25 mm and the silicon mirror wafer when a laminate for testing in which the cured product is attached to the silicon mirror wafer is produced by using the cured product. has a characteristic of 6 N / 25 mm or more,
die bonding film.
支持シートと、前記支持シート上に備えらえた、請求項1に記載のダイボンディングフィルムとを含み、
前記ダイボンディングフィルム中の前記第1層が、前記支持シート側に配置されている、ダイシングダイボンディングシート。
A support sheet and the die bonding film according to claim 1 provided on the support sheet,
A dicing die bonding sheet, wherein the first layer in the die bonding film is arranged on the support sheet side.
請求項1に記載のダイボンディングフィルムのうち、前記第2層に半導体ウエハが貼付され、前記第1層にダイシングシートが貼付されている積層体(1-1)、又は請求項2に記載のダイシングダイボンディングシートのうち、前記ダイボンディングフィルム中の前記第2層に半導体ウエハが貼付されている積層体(1-2)を作製することと、
ダイシングブレードにより、前記積層体(1-1)又は積層体(1-2)中の前記半導体ウエハを、前記ダイボンディングフィルムとともに切断することにより、切断済みの前記第1層、切断済みの前記第2層、及び前記切断済みの半導体ウエハである半導体チップを備えた積層体(2)を作製することと、
前記積層体(2)中の切断済みの前記第2層をエネルギー線硬化させて硬化物とすることにより、切断済みの前記第1層、前記硬化物、及び前記半導体チップを備えた積層体(3)を作製することと、
前記積層体(3)において、切断済みの前記第1層及び前記硬化物を備えた前記半導体チップを、前記ダイシングシート又は前記支持シートから引き離して、ピックアップすることと、
を含む、半導体チップの製造方法。
Among the die bonding films according to claim 1, a laminate (1-1) in which a semiconductor wafer is attached to the second layer and a dicing sheet is attached to the first layer, or the laminate according to claim 2 Of the dicing die bonding sheets, producing a laminate (1-2) in which a semiconductor wafer is attached to the second layer in the die bonding film;
By cutting the semiconductor wafer in the laminate (1-1) or the laminate (1-2) together with the die bonding film with a dicing blade, the cut first layer and the cut first layer are obtained. producing a laminate (2) comprising two layers and semiconductor chips which are said cut semiconductor wafers;
A laminated body ( 3) making
In the laminate (3), the semiconductor chip having the cut first layer and the cured product is separated from the dicing sheet or the support sheet and picked up;
A method of manufacturing a semiconductor chip, comprising:
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