JP2019096913A - Sheet for resin film formation and composite sheet for resin film formation - Google Patents

Sheet for resin film formation and composite sheet for resin film formation Download PDF

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Abstract

To provide: a sheet for resin film formation, which is superior in reworkability; and a composite sheet for resin film formation, which has the sheet for resin film formation and a support body.SOLUTION: A sheet for resin film formation is to be attached to a silicon wafer to form a resin film on the silicon wafer. The sheet for resin film formation comprises a filler (C) of 10-51.1 mass% to a total quantity of the sheet for resin film formation. The surface roughness (Ra) of a surface (α) of the sheet for resin film formation on a side where attachment to a silicon wafer is performed is 40 nm or more.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、樹脂膜形成用シート、及び樹脂膜形成用複合シートに関する。   The present invention relates to a resin film forming sheet and a resin film forming composite sheet.

近年、いわゆるフェースダウン(face down)方式と呼ばれる実装法を用いた半導体装置の製造が行われている。フェースダウン方式においては、回路面上にバンプ等の電極を有する半導体チップ(以下、単に「チップ」ともいう)が用いられ、該電極が基板と接合される。このため、チップの回路面とは反対側の表面(以下、「チップの裏面」ともいう)は剥き出しとなることがある。   In recent years, semiconductor devices have been manufactured using a mounting method called a so-called face down method. In the face-down method, a semiconductor chip (hereinafter, also simply referred to as a "chip") having electrodes such as bumps on a circuit surface is used, and the electrodes are bonded to a substrate. For this reason, the surface opposite to the circuit surface of the chip (hereinafter also referred to as "the back surface of the chip") may be exposed.

この剥き出しとなったチップの裏面は、有機材料からなる樹脂膜が形成され、樹脂膜付きチップとして半導体装置に取り込まれることがある。樹脂膜は、ダイシング工程やパッケージングの後にクラックの発生を防止するための保護膜として、もしくは、得られたチップを、ダイパッド部や別の半導体チップ等の他の部材上に接着するための接着膜として形成される。
一般的に、この樹脂膜付きチップは、樹脂を含む組成物の溶液をスピンコート法等により、ウエハの裏面に塗布して塗膜を形成した後、当該塗膜を乾燥及び硬化させて、樹脂膜を形成し、得られた樹脂膜付きウエハをダイシングすることで製造される。
A resin film made of an organic material may be formed on the back surface of the exposed chip, and may be taken into a semiconductor device as a chip with a resin film. The resin film is used as a protective film to prevent the occurrence of cracks after dicing or packaging, or an adhesive for bonding the obtained chip onto another member such as a die pad portion or another semiconductor chip. It is formed as a film.
Generally, in this chip with a resin film, a solution of a composition containing a resin is applied to the back surface of a wafer by spin coating or the like to form a coating, and then the coating is dried and cured to obtain a resin. It manufactures by forming a film | membrane and dicing the wafer with a resin film obtained.

このようなチップの裏面やウエハの裏面上に設けられる保護膜や接着膜の形成材料として、様々な樹脂膜形成用シートが提案されている。
例えば、特許文献1には、アクリル系共重合体からなるポリマー成分、エネルギー線硬化性成分、染料又は顔料、無機充填材、及び光重合開始剤を含むエネルギー線硬化型保護膜形成層が2枚の剥離シートに挟持された構成を有するチップ保護用フィルムが開示されている。
特許文献1の記載によれば、当該チップ保護用フィルムは、エネルギー線の照射によって、レーザーマーキング認識性、硬度、及びウエハとの密着性を向上させた保護膜を形成することが可能であり、従来のチップ保護用フィルムに比べて、工程の簡略化が可能とされている。
Various sheets for forming a resin film have been proposed as materials for forming a protective film and an adhesive film provided on the back surface of such a chip and the back surface of a wafer.
For example, Patent Document 1 discloses two energy beam curable protective film-forming layers including a polymer component composed of an acrylic copolymer, an energy beam curable component, a dye or a pigment, an inorganic filler, and a photopolymerization initiator. A chip protection film having a configuration of being sandwiched between the release sheets of
According to the description of Patent Document 1, the film for chip protection can form a protective film having improved laser marking recognizability, hardness, and adhesion to a wafer by irradiation of energy rays. The process can be simplified as compared to the conventional film for chip protection.

また、特許文献2には、基材及び粘着剤層を有するダイシングテープと、当該ダイシングテープの粘着剤層上に、着色され、且つ所定の弾性率を有するウエハ裏面保護フィルムを有する、ダイシングテープ一体型ウエハ裏面保護フィルムが開示されている。
特許文献2の記載によれば、当該ウエハ裏面保護フィルムは、半導体ウエハのダイシング工程において、半導体ウエハとの優れた保持力を発揮することが可能とされている。
Further, Patent Document 2 discloses a dicing tape having a dicing tape having a substrate and a pressure-sensitive adhesive layer, and a wafer back surface protective film which is colored and has a predetermined elastic modulus on the pressure-sensitive adhesive layer of the dicing tape. An integral wafer backside protective film is disclosed.
According to the description of Patent Document 2, the wafer back surface protective film can exhibit excellent holding power with the semiconductor wafer in the dicing step of the semiconductor wafer.

特開2009−138026号公報JP, 2009-138026, A 特開2010−199543号公報Unexamined-Japanese-Patent No. 2010-199543

ところで、特許文献1及び2に開示の保護フィルムをウエハ上に貼付する工程において、保護フィルムの貼付の位置のずれが生じたり、ウエハ上の異物に気付かないまま異物も含まれるように保護フィルムを貼付してしまった場合、保護フィルムを剥離してウエハをリワークすることが難しい。
特許文献1及び2に開示された保護フィルムは、貼付時のウエハとの密着性や、貼付後のウエハとの保持力の向上を目的としたものであるため、ウエハ上に一旦貼り付くと、ウエハとの密着性が高いために、リワーク性に問題がある。ウエハ上に一度貼付した保護フィルムを強引に剥がそうとすると、剥がす力によってウエハが破損したり、ウエハ上に保護フィルムの一部が残存してしまう場合がある。そのため、一度保護フィルムと貼付したウエハを再利用することは難しい。
つまり、特許文献1及び2では、記載された保護フィルムについて、貼付時のウエハとの密着性や、貼付後のウエハとの保持力の観点からの検討はされているものの、保護フィルムのリワーク性についての検討は一切なされていない。
By the way, in the step of sticking the protective film disclosed in Patent Documents 1 and 2 on the wafer, the protective film is placed so that the sticking position of the protective film is deviated or the foreign matter is included without noticing the foreign matter on the wafer. If it is stuck, it is difficult to peel off the protective film and rework the wafer.
The protective films disclosed in Patent Documents 1 and 2 are intended to improve the adhesion with the wafer at the time of sticking and the holding power with the wafer after sticking, so once sticking on the wafer, There is a problem in reworkability due to high adhesion to the wafer. When it is attempted to forcefully peel off the protective film that has been applied once on the wafer, the peeling force may damage the wafer or leave part of the protective film on the wafer. Therefore, it is difficult to reuse the protective film and the wafer once attached.
That is, in Patent Documents 1 and 2, although the protective film described in the above is examined from the viewpoint of adhesion with the wafer at the time of sticking and holding power with the wafer after sticking, the reworkability of the protective film No consideration has been made about.

本発明は、上記問題点を鑑みてなされたものであって、リワーク性に優れる樹脂膜形成用シート、及び当該樹脂膜形成用シートと支持体とを有する樹脂膜形成用複合シートを提供することを目的とする。   This invention is made in view of the said problem, Comprising: The sheet | seat for resin film formation which is excellent in rework property, and the composite sheet for resin film formation which has the said sheet | seat for resin film formation, and a support body. With the goal.

本発明者らは、シリコンウエハが貼付される側の表面の表面粗さを所定値以上に調整した樹脂膜形成用シートが、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成させた。   The present inventors have found that the resin film forming sheet in which the surface roughness of the surface to which the silicon wafer is attached is adjusted to a predetermined value or more can solve the above problems, and completed the present invention.

すなわち、本発明は、下記〔1〕〜〔15〕を提供するものである。
〔1〕シリコンウエハに貼付され、当該シリコンウエハ上に樹脂膜を形成するためのシートであって、
シリコンウエハと貼付される側の当該シートの表面(α)の表面粗さ(Ra)が40nm以上である、樹脂膜形成用シート。
〔2〕重合体成分(A)及び硬化性成分(B)を含む、上記〔1〕に記載の樹脂膜形成用シート。
〔3〕重合体成分(A)が、アクリル系重合体(A1)を含む、上記〔2〕に記載の樹脂膜形成用シート。
〔4〕熱硬化性成分(B1)を含む、上記〔1〕〜〔3〕のいずれか1項に記載の樹脂膜形成用シート。
〔5〕充填材(C)を含む、上記〔1〕〜〔4〕のいずれか1項に記載の樹脂膜形成用シート。
〔6〕充填材(C)の含有量が、前記樹脂膜形成用シートの全量に対して、10〜80質量%である、上記〔5〕に記載の樹脂膜形成用シート。
〔7〕充填材(C)の平均粒子径が、100〜1000nmである、上記〔5〕又は〔6〕に記載の樹脂膜形成用シート。
〔8〕シリコンウエハ上に保護膜を形成するための保護膜形成用シートである、上記〔1〕〜〔7〕のいずれか1項に記載の樹脂膜形成用シート。
〔9〕前記樹脂膜形成用シートの表面(α)をシリコンウエハに貼付後、当該樹脂膜形成用シートから形成された樹脂膜の当該シリコンウエハとは反対側の表面(β’)から測定したグロス値が25以上となる、上記〔1〕〜〔8〕のいずれか1項に記載の樹脂膜形成用シート。
〔10〕上記〔1〕〜〔9〕のいずれか1項に記載の樹脂膜形成用シートと、支持体とを有する、樹脂膜形成用複合シート。
〔11〕シリコンウエハに貼付され、当該シリコンウエハ上に樹脂膜を形成するための樹脂膜形成用シートと、支持体(I)とを有し、
シリコンウエハと貼付される側の前記樹脂膜形成用シートの表面(α)と、表面粗さが40nm以上の支持体(I)の表面(i)とが直接積層した構成を有する、樹脂膜形成用複合シート。
〔12〕前記樹脂膜形成用複合シートが有する支持体(I)を除去した際に表出する前記樹脂膜形成用シートの表面(α)の表面粗さ(Ra)が40nm以上である、上記〔11〕に記載の樹脂膜形成用複合シート。
〔13〕前記樹脂膜形成用シートが、熱硬化性成分(B1)を含む、上記〔11〕又は〔12〕に記載の樹脂膜形成用複合シート。
〔14〕前記樹脂膜形成用シートの表面(α)とは反対側の表面(β)上に、さらに第2の支持体(II)が直接積層した構成を有し、
前記樹脂膜形成用シートが熱硬化性成分(B1)を含有する、上記〔11〕又は〔12〕に記載の樹脂膜形成用複合シート。
〔15〕支持体(II)が、粘着剤層を有する粘着シートであり、当該粘着剤層と前記樹脂膜形成用シートの表面(β)とが直接積層した構成を有する、上記〔14〕に記載の樹脂膜形成用複合シート。
That is, the present invention provides the following [1] to [15].
[1] A sheet attached to a silicon wafer for forming a resin film on the silicon wafer,
The sheet for resin film formation whose surface roughness (Ra) of the surface ((alpha)) of the said sheet | seat of the side stuck to a silicon wafer is 40 nm or more.
[2] A sheet for forming a resin film according to the above [1], which contains the polymer component (A) and the curable component (B).
[3] A sheet for forming a resin film according to the above [2], wherein the polymer component (A) contains an acrylic polymer (A1).
[4] A sheet for forming a resin film according to any one of the above [1] to [3], which contains a thermosetting component (B1).
[5] The resin film-forming sheet according to any one of the above [1] to [4], which contains a filler (C).
[6] The sheet for resin film formation as described in the above [5], wherein the content of the filler (C) is 10 to 80% by mass with respect to the total amount of the sheet for resin film formation.
[7] The sheet for forming a resin film according to the above [5] or [6], wherein the average particle diameter of the filler (C) is 100 to 1000 nm.
[8] The resin film formation sheet according to any one of the above [1] to [7], which is a protection film formation sheet for forming a protection film on a silicon wafer.
[9] After sticking the surface (α) of the sheet for resin film formation to a silicon wafer, it was measured from the surface (β ′) of the resin film formed from the sheet for resin film formation opposite to the silicon wafer The resin film-forming sheet according to any one of the above [1] to [8], which has a gloss value of 25 or more.
[10] A composite sheet for forming a resin film, comprising the sheet for forming a resin film according to any one of the above [1] to [9] and a support.
[11] It has a resin film forming sheet attached to a silicon wafer and for forming a resin film on the silicon wafer, and a support (I),
Resin film formation having a structure in which the surface (α) of the resin film-forming sheet to be attached to a silicon wafer and the surface (i) of the support (I) having a surface roughness of 40 nm or more are directly laminated Composite sheet.
[12] The surface roughness (Ra) of the surface (α) of the sheet for resin film formation which is exposed when the support (I) of the composite sheet for resin film formation is removed is 40 nm or more The composite sheet for resin film formation as described in [11].
[13] The composite sheet for resin film formation according to the above [11] or [12], wherein the sheet for resin film formation contains a thermosetting component (B1).
[14] A second support (II) is directly laminated on the surface (β) opposite to the surface (α) of the resin film-forming sheet,
The composite sheet for resin film formation as described in said [11] or [12] in which the said sheet | seat for resin film formation contains a thermosetting component (B1).
[15] The support (II) is a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer, wherein the pressure-sensitive adhesive layer and the surface (β) of the sheet for forming a resin film are directly laminated The composite sheet for resin film formation of description.

本発明の樹脂膜形成用シートはリワーク性に優れる。そのため、本発明の樹脂膜形成用シートを一度シリコンウエハに貼付した後で、貼り直しが必要と判断した際には、シリコンウエハを破損せず、且つ、残渣の発生を抑制しながら、当該樹脂膜形成用シートを剥離することができ、樹脂膜形成用シートを剥離後のシリコンウエハについては、再利用することができる。   The sheet for resin film formation of the present invention is excellent in reworkability. Therefore, once the resin film-forming sheet of the present invention is attached to a silicon wafer, when it is determined that the sheet needs to be attached again, the resin is not damaged and the resin is suppressed while suppressing the generation of a residue. The film-forming sheet can be peeled off, and the silicon wafer after peeling off the resin film-forming sheet can be reused.

なお、本明細書において、「樹脂膜形成用シートのリワーク性」とは、シリコンウエハに貼付した後、再度剥離する際に、シリコンウエハを破損することなく、且つ、シリコンウエハ上に樹脂膜形成用シートの一部を残存させることなく、剥離できる性質のことを指す。   In the present specification, “reworkability of the resin film-forming sheet” means that the resin film is formed on the silicon wafer without damaging the silicon wafer when it is peeled off again after being attached to the silicon wafer. It refers to the property of being able to peel off without leaving a part of the support sheet.

本発明の一態様の樹脂膜形成用複合シートの断面図である。It is sectional drawing of the composite sheet for resin film formation of 1 aspect of this invention.

本明細書の記載において、各成分の質量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(Mn)の値は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法で測定される標準ポリスチレン換算の値であり、具体的には実施例に記載の方法に基づいて測定した値である。
また、本明細書において、例えば「(メタ)アクリレート」とは、「アクリレート」及び「メタクリレート」の双方を示す語として用いており、他の類似用語についても同様である。
さらに、本明細書において、「エネルギー線」とは、例えば、紫外線や電子線等を指す。
In the description of the present specification, the values of mass average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) of each component are values in terms of standard polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC) method, and specific examples Is a value measured based on the method described in the examples.
Further, in the present specification, for example, “(meth) acrylate” is used as a term indicating both “acrylate” and “methacrylate”, and the same applies to other similar terms.
Furthermore, in the present specification, the term "energy beam" refers to, for example, ultraviolet light, electron beam and the like.

〔樹脂膜形成用シート〕
本発明の樹脂膜形成用シートは、シリコンウエハに貼付され、当該シリコンウエハ上に樹脂膜を形成するためのシートであって、シリコンウエハと貼付される側の当該シートの表面(α)の表面粗さ(Ra)(以下、単に「表面(α)の表面粗さ(Ra)」ともいう)が40nm以上である。
[Sheet for resin film formation]
The sheet for resin film formation of the present invention is a sheet attached to a silicon wafer to form a resin film on the silicon wafer, and the surface of the sheet (α) on the side to be attached to the silicon wafer Roughness (Ra) (hereinafter, also simply referred to as “surface roughness (Ra) of surface (α)”) is 40 nm or more.

本発明の樹脂膜形成用シートは、表面(α)の表面粗さ(Ra)が40nm以上であるため、当該樹脂膜形成用シートを一度シリコンウエハに貼付した後でも、シリコンウエハを破損せず、且つ、残渣の発生を抑制しながら、当該樹脂膜形成用シートを剥離することができ、リワーク性に優れる。
一方、表面(α)の表面粗さ(Ra)が40nm未満の樹脂膜形成用シートをシリコンウエハに貼付後に剥離しようとすると、シリコンウエハ上に当該樹脂膜形成用シートの残渣が発生してしまう場合がある。また、強引に剥離しようとすると、シリコンウエハが破損してしまう場合もある。
The sheet for resin film formation of the present invention has a surface roughness (Ra) of 40 nm or more on the surface (α), and thus the silicon wafer is not damaged even after the sheet for resin film formation is once attached to the silicon wafer. And the said sheet | seat for resin film formation can be peeled, suppressing generation | occurrence | production of a residue, and it is excellent in rework property.
On the other hand, if it is attempted to peel off a sheet for forming a resin film having a surface roughness (Ra) of less than 40 nm on the surface (α) to a silicon wafer, residue of the sheet for forming a resin film will be generated on the silicon wafer. There is a case. Also, if it is attempted to peel off forcibly, the silicon wafer may be broken.

上記観点から、本発明の樹脂膜形成用シートの表面(α)の表面粗さ(Ra)は、好ましくは45nm以上、より好ましくは50nm以上、更に好ましくは53nm以上、より更に好ましくは55nm以上である。   From the above viewpoint, the surface roughness (Ra) of the surface (α) of the resin film-forming sheet of the present invention is preferably 45 nm or more, more preferably 50 nm or more, still more preferably 53 nm or more, still more preferably 55 nm or more is there.

なお、表面(α)の表面粗さ(Ra)の上限値としては、リワーク性を良好とする観点からは、特に制限は無い。
ただし、シリコンウエハとの密着性が良好となる樹脂膜形成用シートとする観点から、本発明の樹脂膜形成用シートの表面(α)の表面粗さ(Ra)は、好ましくは150nm以下、より好ましくは100nm以下、更に好ましくは80nm以下である。
The upper limit value of the surface roughness (Ra) of the surface (α) is not particularly limited from the viewpoint of improving the reworkability.
However, the surface roughness (Ra) of the surface (α) of the sheet for resin film formation of the present invention is preferably 150 nm or less, from the viewpoint of forming a sheet for resin film formation in which adhesion with a silicon wafer is good. Preferably it is 100 nm or less, More preferably, it is 80 nm or less.

本明細書において、表面(α)の表面粗さ(Ra)は、実施例に記載の方法により測定された値を意味する。
また、表面(α)の表面粗さ(Ra)は、例えば、樹脂膜形成用シート中に含まれ得る充填材や着色剤等の微粒子成分の種類、平均粒径、及び含有量等を適宜設定することで調整可能である。また、表面の粗い支持体を貼り合せることでも調整できる。
In the present specification, the surface roughness (Ra) of the surface (α) means a value measured by the method described in the examples.
In addition, the surface roughness (Ra) of the surface (α) appropriately sets, for example, the type, average particle diameter, and content of fine particle components such as fillers and colorants that may be contained in the resin film-forming sheet. It is adjustable by doing. The adjustment can also be made by laminating a rough support on the surface.

なお、本発明の一態様において、樹脂膜形成用シートの表面(α)とは反対側の表面(β)の表面粗さ(Ra)については、特に制限はないが、好ましくは5〜80nm、より好ましくは8〜60nm、更に好ましくは10〜45nmである。
当該範囲内であれば、樹脂膜形成用シートから形成した後述する樹脂膜の表面(β’)のグロス値を高く調整することが容易となる。また、樹脂膜形成用シートから形成された樹脂膜を有するシリコンウエハや、シリコンウエハから得られるチップ等に対して、赤外線等の電磁波による検査を行う場合に、電磁波の透過性を高くすることができる。
In one aspect of the present invention, the surface roughness (Ra) of the surface (β) opposite to the surface (α) of the resin film-forming sheet is not particularly limited, but is preferably 5 to 80 nm, More preferably, it is 8 to 60 nm, further preferably 10 to 45 nm.
If it is in the said range, it will become easy to adjust high the gloss value of the surface ((beta) ') of the below-mentioned resin film formed from the sheet | seat for resin film formation. In addition, in the case where a silicon wafer having a resin film formed from a resin film-forming sheet, a chip obtained from a silicon wafer, or the like is inspected by electromagnetic waves such as infrared rays, the electromagnetic wave permeability can be increased. it can.

本発明の一態様の樹脂膜形成用シートの表面(α)をシリコンウエハに貼付後、当該樹脂膜形成用シートから形成された樹脂膜の当該シリコンウエハとは反対側の表面(β’)から測定したグロス値は、好ましくは25以上、より好ましくは30以上、更に好ましくは35以上、より更に好ましくは40以上である。
樹脂膜の表面(β’)のグロス値が25以上であれば、レーザー印字の視認性に優れた樹脂膜とすることができる。
After affixing the surface (α) of the sheet for resin film formation of one aspect of the present invention to a silicon wafer, the surface (β ′) of the resin film formed from the sheet for resin film formation is opposite to the silicon wafer. The measured gloss value is preferably 25 or more, more preferably 30 or more, further preferably 35 or more, and still more preferably 40 or more.
If the gloss value of the surface (β ′) of the resin film is 25 or more, it is possible to obtain a resin film excellent in the visibility of laser printing.

本発明の一態様において、樹脂膜形成用シート及び当該樹脂膜形成用シートから形成された樹脂膜の波長1250nmの光線透過率としては、好ましくは25%以上、より好ましくは30%以上、更に好ましくは35%以上、より更に好ましくは40%以上である。
当該光線透過率が25%以上であれば、赤外線の透過性が良好になり、樹脂膜形成用シートもしくは当該樹脂膜形成用シートから形成された樹脂膜を備えるシリコンウエハ又はチップに対して、赤外線検査を行うことできる。つまり、樹脂膜形成用シートもしくは樹脂膜を介して、シリコンウエハ又はチップに生じたクラック等を容易に発見することができるため、製品歩留まりを向上させることができる。
なお、樹脂膜形成用シートの波長1250nmの光線透過率は、実施例に記載の方法により測定された値を意味する。
In one aspect of the present invention, the light transmittance of the resin film-forming sheet and the resin film formed from the resin film-forming sheet at a wavelength of 1250 nm is preferably 25% or more, more preferably 30% or more, and further preferably Is 35% or more, more preferably 40% or more.
If the light transmittance is 25% or more, the infrared light transmission is good, and the infrared light is transmitted to the resin film-forming sheet or the silicon wafer or chip provided with the resin film formed from the resin film-forming sheet. It can do the inspection. That is, since the crack etc. which arose in the silicon wafer or the chip can be easily found via the resin film formation sheet or the resin film, the product yield can be improved.
In addition, the light transmittance of wavelength 1250 nm of the sheet | seat for resin film formation means the value measured by the method as described in an Example.

本発明の樹脂膜形成用シートの形態は、特に制限は無く、例えば、長尺テープ状、単葉のラベル等の形態であってもよい。
また、本発明の樹脂膜形成用シートは、1種の組成物から形成された単層体でもよく、2種以上の組成物から形成された複層体であってもよい。
なお、本発明の一態様の樹脂膜形成用シートが複層体である場合、表面(α)側の形成材料である組成物(α’)は、表面(α)の表面粗さ(Ra)が上記範囲となるように、成分の種類や配合量を調整することが好ましい。
There is no restriction | limiting in particular in the form of the sheet | seat for resin film formation of this invention, For example, it may be forms, such as a long tape shape, the label of a single leaf, etc.
Further, the resin film-forming sheet of the present invention may be a single layer body formed of one composition, or may be a multilayer body formed of two or more compositions.
In addition, when the sheet | seat for resin film formation of 1 aspect of this invention is a multilayer body, the composition ((alpha) ') which is a formation material by the side of surface ((alpha)) is surface roughness (Ra) of surface ((alpha)). It is preferable to adjust the kind and compounding quantity of a component so that it may become the said range.

本発明の一態様において、樹脂膜形成用シートの厚さは、用途に応じて適宜設定されるが、好ましくは1〜300μm、より好ましくは3〜250μm、更に好ましくは5〜200μm、より更に好ましくは7〜150μmである。
また、特に樹脂膜形成用シートが貼付されるシリコンウエハの厚さが薄い場合には、樹脂膜形成用シートの厚さとしては、好ましくは1〜20μm、より好ましくは3〜15μmである。
なお、樹脂膜形成用シートが2層以上から構成された複層体である場合も、当該複層体の総厚が上記範囲であることが好ましい。
In one aspect of the present invention, the thickness of the resin film-forming sheet is appropriately set depending on the application, but is preferably 1 to 300 μm, more preferably 3 to 250 μm, still more preferably 5 to 200 μm, still more preferably Is 7 to 150 μm.
In particular, when the thickness of the silicon wafer to which the resin film forming sheet is attached is thin, the thickness of the resin film forming sheet is preferably 1 to 20 μm, more preferably 3 to 15 μm.
In addition, also when the sheet | seat for resin film formation is a multilayer body comprised from 2 or more layers, it is preferable that the total thickness of the said multilayer body is the said range.

<樹脂膜形成用シートの構成成分>
本発明の一態様の樹脂膜形成用シートは、表面(α)の表面粗さ(Ra)が上記範囲となるものであれば、構成成分は特に制限はされない。
ただし、シート状の形状維持性を良好である樹脂膜形成用シートとする観点から、本発明の一態様の樹脂膜形成用シートは、重合体成分(A)及び硬化性成分(B)を含むものであることが好ましい。
また、表面(α)の表面粗さ(Ra)を上記範囲に調整する観点、並びに、樹脂膜形成用シートから形成される樹脂膜の熱膨張係数を適度な範囲に調整する観点から、本発明の一態様の樹脂膜形成用シートは、充填材(C)を含むことが好ましい。
さらに、本発明の一態様の樹脂膜形成用シートは、本発明の効果を損なわない範囲において、さらに着色剤(D)、カップリング剤(E)、及び汎用添加剤(F)から選ばれる1種以上を含んでいてもよい。
以下、本発明の一態様の樹脂膜形成用シートの構成成分となり得る、上記成分(A)〜(F)について説明する。
<Components of sheet for resin film formation>
The constituent components of the resin film-forming sheet according to one aspect of the present invention are not particularly limited as long as the surface roughness (Ra) of the surface (α) falls within the above range.
However, the sheet for resin film formation of one aspect of the present invention contains the polymer component (A) and the curable component (B) from the viewpoint of making the sheet-like shape maintainability into a sheet for resin film formation that is good. It is preferable that the
Further, the present invention from the viewpoint of adjusting the surface roughness (Ra) of the surface (α) to the above range, and from the viewpoint of adjusting the thermal expansion coefficient of the resin film formed from the resin film forming sheet to an appropriate range. It is preferable that the sheet | seat for resin film formation of one aspect | mode contains a filler (C).
Furthermore, the resin film-forming sheet according to one aspect of the present invention is further selected from a coloring agent (D), a coupling agent (E), and a general-purpose additive (F), as long as the effects of the present invention are not impaired. It may contain more than species.
Hereinafter, the said components (A)-(F) which can become a structural component of the sheet | seat for resin film formation of 1 aspect of this invention are demonstrated.

[重合体成分(A)]
本明細書において、「重合体成分」とは、重合反応により得られる高分子量体であり、少なくとも1種の繰り返し単位を有する化合物を意味する。
本発明の一態様で用いる樹脂膜形成用シートは、重合体成分(A)を含有することで、可とう性が容易に付与され、シート状の形状維持性を良好とすることができる。その結果、樹脂膜形成用シートの貯蔵弾性率を上述の範囲に調整することができる。
重合体成分(A)の質量平均分子量(Mw)としては、得られる樹脂膜形成用シートの貯蔵弾性率を上述の範囲に調整する観点から、好ましくは2万以上、より好ましくは2万〜300万、更に好ましくは10万〜200万、より更に好ましくは15万〜150万である。
[Polymer component (A)]
In the present specification, the "polymer component" is a high molecular weight product obtained by a polymerization reaction, and means a compound having at least one repeating unit.
By containing the polymer component (A), the resin film-forming sheet used in one embodiment of the present invention can be easily imparted with flexibility, and the sheet-like shape maintainability can be made favorable. As a result, the storage elastic modulus of the resin film forming sheet can be adjusted to the above-mentioned range.
The mass average molecular weight (Mw) of the polymer component (A) is preferably 20,000 or more, more preferably 20,000 to 300, from the viewpoint of adjusting the storage elastic modulus of the sheet for resin film formation to be obtained in the above range. Ten thousand, more preferably 100,000 to 2,000,000, and still more preferably 150,000 to 1.5 million.

アクリル系重合体(A1)のガラス転移温度(Tg)としては、好ましくは−40℃以上、より好ましくは−30〜50℃、更に好ましくは−20〜20℃、より更に好ましくは−15〜0℃である。   The glass transition temperature (Tg) of the acrylic polymer (A1) is preferably -40 ° C or higher, more preferably -30 to 50 ° C, still more preferably -20 to 20 ° C, and still more preferably -15 to 0 ° C.

なお、本明細書において、アクリル系重合体等のガラス転移温度(Tg)の値は、下記式(1)で計算した絶対温度(単位:K)で表されるガラス転移温度(Tg)を、摂氏温度(単位:℃)に換算した値である。

〔上記式(1)中、W、W、W、W・・・は、重合体成分を構成するモノマー成分の質量分率(質量%)を示し、Tg、Tg、Tg、Tg・・・は、重合体成分を構成する各モノマー成分のホモポリマーのガラス転移温度(単位:K)を示す。〕
In the present specification, the value of the glass transition temperature of the acrylic polymer (Tg) of absolute temperature calculated by the following formula (1) (unit: K) a glass transition temperature represented by (Tg K) , In degrees Celsius (unit: ° C.).

[In the above formula (1), W 1, W 2, W 3, W 4 ··· shows the mass fraction of the monomer components constituting the polymer component (mass%), Tg 1, Tg 2 , Tg 3 , Tg 4 ... Indicate the glass transition temperature (unit: K) of the homopolymer of each monomer component constituting the polymer component. ]

本発明の一態様において、樹脂膜形成用シート中の重合体成分(A)の含有量は、樹脂膜形成用シートの全量(100質量%)に対して、好ましくは5〜60質量%、より好ましくは8〜50質量%、更に好ましくは10〜45質量%、より更に好ましくは15〜40質量%である。   In one aspect of the present invention, the content of the polymer component (A) in the sheet for resin film formation is preferably 5 to 60% by mass, more preferably the total amount (100% by mass) of the sheet for resin film formation. The amount is preferably 8 to 50% by mass, more preferably 10 to 45% by mass, and still more preferably 15 to 40% by mass.

なお、本明細書において、「樹脂膜形成用シートの全量に対する成分(A)の含有量」は、「樹脂膜形成用シートの形成材料である組成物の有効成分の全量に対する成分(A)の含有量」と同じである。以下に説明する他の成分の含有量についても、同様である。
さらに、上記の「有効成分」とは、組成物中の溶媒等の直接的及び間接的に反応や形成されるシートの物性に影響を与えない物質を除いた成分を意味し、具体的には、水及び有機溶媒等の溶媒以外の成分を意味する。
In the present specification, “the content of the component (A) with respect to the total amount of the sheet for resin film formation” is “the amount of the component (A) with respect to the total amount of the active component of the composition which is a forming material of the sheet for resin film formation. It is the same as "content". The same applies to the contents of the other components described below.
Furthermore, the above-mentioned "active ingredient" means a component other than a substance which does not affect the physical properties of the sheet, such as a solvent, etc. directly or indirectly, such as a solvent in the composition, specifically Mean components other than solvents such as water and organic solvents.

重合体成分(A)は、アクリル系重合体(A1)を含むことが好ましい。
また、重合体成分(A)は、アクリル系重合体(A1)と共に、非アクリル系重合体(A2)が含まれていてもよい。
これらの重合体成分は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
The polymer component (A) preferably contains an acrylic polymer (A1).
Moreover, the polymer component (A) may contain a non-acrylic polymer (A2) together with the acrylic polymer (A1).
These polymer components may be used alone or in combination of two or more.

本発明の一態様において、樹脂膜形成用シート中に含まれる重合体成分(A)の全量(100質量%)に対する、アクリル系重合体(A1)の含有量としては、好ましくは50〜100質量%、より好ましくは60〜100質量%、更に好ましくは70〜100質量%、より更に好ましくは80〜100質量%である。   In one aspect of the present invention, the content of the acrylic polymer (A1) relative to the total amount (100% by mass) of the polymer component (A) contained in the resin film-forming sheet is preferably 50 to 100 mass. %, More preferably 60 to 100% by mass, still more preferably 70 to 100% by mass, still more preferably 80 to 100% by mass.

(アクリル系重合体(A1))
アクリル系重合体(A1)の質量平均分子量(Mw)は、樹脂膜形成用シートに可とう性及び造膜性を付与し、樹脂膜形成用シートの貯蔵弾性率を上述の範囲に調整する観点から、好ましくは2万〜300万、より好ましくは10万〜150万、更に好ましくは15万〜120万、より更に好ましくは25万〜100万である。
(Acrylic polymer (A1))
The mass average molecular weight (Mw) of the acrylic polymer (A1) imparts flexibility and film-forming property to the resin film-forming sheet, and the storage elastic modulus of the resin film-forming sheet is adjusted to the above range Therefore, it is preferably 20,000 to 3,000,000, more preferably 100,000 to 1,500,000, further preferably 150,000 to 1,200,000, and still more preferably 250,000 to 1,000,000.

アクリル系重合体(A1)としては、アルキル(メタ)アクリレートを主成分とする重合体が挙げられ、具体的には、炭素数1〜18のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートに由来する構成単位(a1)を含むアクリル系重合体が好ましく、さらに構成単位(a1)以外の他の構成単位(a2)を含むアクリル系共重合体としてもよい。   Examples of the acrylic polymer (A1) include polymers having alkyl (meth) acrylate as the main component, and specifically, a structure derived from an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms An acrylic polymer containing a unit (a1) is preferable, and an acrylic copolymer containing a structural unit (a2) other than the structural unit (a1) may be used.

なお、アクリル系重合体(A1)は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、アクリル系重合体(A1)が共重合体である場合、当該共重合体の形態は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよい。
In addition, you may use acrylic polymer (A1) individually or in combination of 2 or more types.
When the acrylic polymer (A1) is a copolymer, the form of the copolymer may be any of block copolymer, random copolymer, alternating copolymer, and graft copolymer. Good.

(構成単位(a1))
構成単位(a1)を構成するアルキル(メタ)アクリレートのアルキル基の炭素数としては、樹脂膜形成用シートに可とう性及び造膜性を付与する観点から、好ましくは1〜18であり、より好ましくは1〜12、更に好ましくは1〜8である。
(Constituent unit (a1))
The carbon number of the alkyl group of the alkyl (meth) acrylate constituting the structural unit (a1) is preferably 1 to 18 from the viewpoint of imparting flexibility and film-forming property to the resin film-forming sheet Preferably it is 1-12, More preferably, it is 1-8.

アルキル(メタ)アクリレートとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、n−ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
なお、これらのアルキル(メタ)アクリレートは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
Examples of the alkyl (meth) acrylate include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate and isooctyl ( Examples include meta) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate and the like.
These alkyl (meth) acrylates may be used alone or in combination of two or more.

これらの中でも、炭素数1〜3のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートが好ましく、メチル(メタ)アクリレートがより好ましい。
アクリル系重合体(A1)中の炭素数1〜3のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートに由来する構成単位(a11)の含有量は、アクリル系重合体(A1)の全構造単位(100質量%)に対して、好ましくは5〜80質量%、より好ましくは15〜70質量%、更に好ましくは25〜60質量%である。
Among these, the alkyl (meth) acrylate which has a C1-C3 alkyl group is preferable, and methyl (meth) acrylate is more preferable.
The content of the structural unit (a11) derived from the alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms in the acrylic polymer (A1) is the total structural unit (100 of the acrylic polymer (A1) Preferably it is 5-80 mass% with respect to mass%, More preferably, it is 15-70 mass%, More preferably, it is 25-60 mass%.

また、炭素数4〜12のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートが好ましく、ブチル(メタ)アクリレートがより好ましい。
アクリル系重合体(A1)中の炭素数4〜12のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートに由来する構成単位(a12)の含有量は、アクリル系重合体(A1)の全構造単位(100質量%)に対して、好ましくは5〜80質量%、より好ましくは15〜70質量%、更に好ましくは20〜60質量%である。
Moreover, the alkyl (meth) acrylate which has a C4-C12 alkyl group is preferable, and butyl (meth) acrylate is more preferable.
The content of the structural unit (a12) derived from the alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms in the acrylic polymer (A1) is the total structural unit (100 of the acrylic polymer (A1) Preferably it is 5-80 mass% with respect to mass%, More preferably, it is 15-70 mass%, More preferably, it is 20-60 mass%.

なお、本発明の一態様で用いるアクリル系重合体(A1)としては、上記構成単位(a11)及び構成単位(a12)を共に含むアクリル系共重合体が好ましい。
当該アクリル系共重合体の構成単位(a11)と構成単位(a12)との含有比〔(a11)/(a12)〕(質量比)としては、好ましくは20/80〜95/5、より好ましくは30/70〜90/10、更に好ましくは40/60〜85/15、より更に好ましくは52/48〜75/25である。
In addition, as an acryl-type polymer (A1) used by 1 aspect of this invention, the acryl-type copolymer which includes both the said structural unit (a11) and a structural unit (a12) is preferable.
The content ratio [(a11) / (a12)] (mass ratio) of the structural unit (a11) to the structural unit (a12) of the acrylic copolymer is preferably 20/80 to 95/5, and more preferably Is 30/70 to 90/10, more preferably 40/60 to 85/15, still more preferably 52/48 to 75/25.

アクリル系重合体(A1)中の構成単位(a1)の含有量は、アクリル系重合体(A1)の全構造単位(100質量%)に対して、好ましくは50質量%以上、より好ましくは50〜99質量%、更に好ましくは55〜98質量%、より更に好ましくは60〜97質量%である。   The content of the structural unit (a1) in the acrylic polymer (A1) is preferably 50% by mass or more, more preferably 50% by mass, relative to the total structural units (100% by mass) of the acrylic polymer (A1). It is -99 mass%, more preferably 55-98 mass%, still more preferably 60-97 mass%.

(構成単位(a2))
本発明の一態様で用いるアクリル系重合体(A1)は、本発明の効果を損なわない範囲において、上記の構成単位(a1)以外の他の構成単位(a2)を有していてもよい。
構成単位(a2)を構成するモノマーとしては、例えば、ヒドロキシ基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー等の官能基含有モノマー;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類モノマー;エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン類モノマー;スチレン、メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニルモノマー:ブタジエン、イソプレン等のジエン系モノマー;(メタ)アクリロニトリル等のニトリル系モノマー等が挙げられる。
これらの中でも、官能基含有モノマーが好ましく、ヒドロキシ基含有モノマー及びエポキシ基含有モノマーから選ばれる1種以上が好ましい。
(Constituent unit (a2))
The acrylic polymer (A1) used in one aspect of the present invention may have another structural unit (a2) other than the above structural unit (a1), as long as the effects of the present invention are not impaired.
Examples of the monomer constituting the structural unit (a2) include functional group-containing monomers such as hydroxy group-containing monomers, carboxy group-containing monomers and epoxy group-containing monomers; vinyl esters monomers such as vinyl acetate and vinyl propionate; ethylene, Examples thereof include olefin monomers such as propylene and isobutylene; aromatic vinyl monomers such as styrene, methyl styrene and vinyl toluene: diene monomers such as butadiene and isoprene; nitrile monomers such as (meth) acrylonitrile and the like.
Among these, functional group-containing monomers are preferable, and one or more selected from hydroxy group-containing monomers and epoxy group-containing monomers are preferable.

ヒドロキシ含有モノマーとしては、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート類;ビニルアルコール、アリルアルコール等の不飽和アルコール類等が挙げられる。
これらの中でも、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートが好ましい。
As a hydroxy containing monomer, for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) ) Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate; and unsaturated alcohols such as vinyl alcohol and allyl alcohol.
Among these, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate is preferable.

カルボキシ基含有モノマーとしては、(メタ)アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等が挙げられる。   Examples of carboxy group-containing monomers include (meth) acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid and the like.

エポキシ基含有モノマーとしては、例えば、グリシジル(メタ)アクリレート、β−メチルグリシジル(メタ)アクリレート、(3,4−エポキシシクロヘキシル)メチル(メタ)アクリレート、3−エポキシシクロ−2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等エポキシ基含有(メタ)アクリル酸エステル;グリシジルクロトネート、アリルグリシジルエーテル等の非アクリル系エポキシ基含有モノマー;等が挙げられる。
なお、エポキシ基含有モノマーに由来する構成単位を有するMwが2万以上のアクリル系重合体は、熱硬化性を有しているが、硬化性成分(B)ではなく、重合体成分(A)の概念に含まれるものとする。
Examples of epoxy group-containing monomers include glycidyl (meth) acrylate, β-methyl glycidyl (meth) acrylate, (3,4-epoxycyclohexyl) methyl (meth) acrylate, 3-epoxycyclo-2-hydroxypropyl (meth) Examples thereof include epoxy group-containing (meth) acrylic acid esters such as acrylate; non-acrylic epoxy group-containing monomers such as glycidyl crotonate and allyl glycidyl ether;
An acrylic polymer having a Mw of at least 20,000 having a structural unit derived from an epoxy group-containing monomer has thermosetting properties, but it is not a curable component (B) but a polymer component (A). Shall be included in the concept of

本発明の一態様で用いるアクリル系重合体(A1)は、ヒドロキシ基含有モノマーに由来する構成単位(a21)を含むことが好ましい。
アクリル系重合体(A1)中のヒドロキシ基含有モノマーに由来する構成単位(a21)の含有量は、アクリル系重合体(A1)の全構造単位(100質量%)に対して、好ましくは1〜40質量%、より好ましくは5〜30質量%、更に好ましくは8〜25質量%、より更に好ましくは10〜20質量%である。
The acrylic polymer (A1) used in one aspect of the present invention preferably contains a structural unit (a21) derived from a hydroxy group-containing monomer.
The content of the structural unit (a21) derived from the hydroxy group-containing monomer in the acrylic polymer (A1) is preferably 1 to 2 parts based on the total structural units (100% by mass) of the acrylic polymer (A1). It is 40% by mass, more preferably 5 to 30% by mass, still more preferably 8 to 25% by mass, still more preferably 10 to 20% by mass.

また、本発明の一態様で用いるアクリル系重合体(A1)は、エポキシ基含有モノマーに由来する構成単位(a22)を含むことが好ましい。
アクリル系重合体(A1)中のエポキシ基含有モノマーに由来する構成単位(a22)の含有量は、アクリル系重合体(A1)の全構造単位(100質量%)に対して、好ましくは1〜40質量%、より好ましくは5〜30質量%、更に好ましくは8〜25質量%である。
Moreover, it is preferable that the acrylic polymer (A1) used by 1 aspect of this invention contains the structural unit (a22) originating in an epoxy-group containing monomer.
The content of the structural unit (a22) derived from the epoxy group-containing monomer in the acrylic polymer (A1) is preferably 1 to 2 based on the total structural units (100% by mass) of the acrylic polymer (A1). It is 40% by mass, more preferably 5 to 30% by mass, still more preferably 8 to 25% by mass.

また、後述する硬化性成分(B)として、エポキシ系熱硬化性成分を用いる場合には、カルボキシル基とエポキシ系熱硬化性成分中のエポキシ基が反応してしまうため、アクリル系重合体(A1)中には、カルボキシル基含有モノマーに由来する構造単位の含有量は少ない方が好ましい。
硬化性成分(B)としてエポキシ系熱硬化性成分を用いる場合、カルボキシ基含有モノマーに由来する構造単位の含有量は、アクリル系重合体(A1)の全構成単位(100質量%)に対して、好ましくは0〜10質量%、より好ましくは0〜5質量%、更に好ましくは0〜2質量%、より更に好ましくは0質量%である。
When an epoxy-based thermosetting component is used as the curable component (B) described later, the carboxyl group and the epoxy group in the epoxy-based thermosetting component react with each other, so an acrylic polymer (A1) is used. The content of the structural unit derived from the carboxyl group-containing monomer is preferably as small as possible.
When an epoxy-based thermosetting component is used as the curable component (B), the content of the structural unit derived from the carboxy group-containing monomer is relative to the total constituent units (100% by mass) of the acrylic polymer (A1) Preferably it is 0-10 mass%, More preferably, it is 0-5 mass%, More preferably, it is 0-2 mass%, More preferably, it is 0 mass%.

アクリル系重合体(A1)中の構成単位(a2)の含有量は、アクリル系重合体(A1)の全構造単位(100質量%)に対して、好ましくは1〜50質量%、より好ましくは2〜45質量%、更に好ましくは3〜40質量%である。   The content of the structural unit (a2) in the acrylic polymer (A1) is preferably 1 to 50 mass%, more preferably 1 to 50 mass%, based on the total structural units (100 mass%) of the acrylic polymer (A1). The content is 2 to 45% by mass, more preferably 3 to 40% by mass.

(非アクリル系樹脂(A2))
本発明の一態様の樹脂膜形成用シートは、必要に応じて、上述のアクリル系重合体(A1)以外の重合体成分として、非アクリル系重合体(A2)を含有してもよい。
非アクリル系重合体(A2)としては、例えば、ポリエステル、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリシロキサン、ゴム系重合体等が挙げられる。
これらの非アクリル系重合体(A2)は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(Non-acrylic resin (A2))
The sheet for resin film formation of one aspect of the present invention may contain a non-acrylic polymer (A2) as a polymer component other than the above-mentioned acrylic polymer (A1), if necessary.
Examples of the non-acrylic polymers (A2) include polyesters, phenoxy resins, polycarbonates, polyethers, polyurethanes, polysiloxanes, rubber polymers and the like.
These non-acrylic polymers (A2) may be used alone or in combination of two or more.

非アクリル系重合体(A2)の質量平均分子量(Mw)としては、好ましくは2万以上、より好ましくは2万〜10万、更に好ましくは2万〜8万である。   The mass average molecular weight (Mw) of the non-acrylic polymer (A2) is preferably 20,000 or more, more preferably 20,000 to 100,000, and still more preferably 20,000 to 100,000.

[硬化性成分(B)]
硬化性成分(B)は、樹脂膜形成用シートを硬化させて、硬質の樹脂膜を形成する役割を担うものであり、質量平均分子量(Mw)が2万未満の化合物である。
本発明で用いる樹脂膜形成用シートは、硬化性成分(B)として、熱硬化性成分(B1)及びエネルギー線硬化性成分(B2)の少なくとも一方を含むことが好ましく、硬化反応を十分に進行させる観点、及びコスト低減の観点から、少なくとも熱硬化性成分(B1)を含むことがより好ましい。
熱硬化性成分(B1)としては、少なくとも加熱により反応する官能基を有する化合物を含有することが好ましい。
また、エネルギー線硬化性成分(B2)は、エネルギー線照射により反応する官能基を有する化合物(B21)を含有し、エネルギー線の照射を受けると重合硬化する。
これらの硬化性成分が有する官能基同士が反応し、三次元網目構造が形成されることにより硬化が実現される。
硬化性成分(B)の質量平均分子量(Mw)は、成分(A)と組み合わせて用いることで、樹脂膜形成用シートを形成する組成物の粘度を抑制し、取り扱い性を向上させる等の観点から、好ましくは20,000未満、より好ましくは10,000以下、更に好ましくは100〜10,000である。
[Curable component (B)]
The curable component (B) plays a role of curing a resin film-forming sheet to form a hard resin film, and is a compound having a mass average molecular weight (Mw) of less than 20,000.
The resin film-forming sheet used in the present invention preferably contains at least one of a thermosetting component (B1) and an energy ray curable component (B2) as a curable component (B), and the curing reaction proceeds sufficiently It is more preferable to include at least the thermosetting component (B1) from the viewpoint of reducing the temperature and the cost reduction.
As a thermosetting component (B1), it is preferable to contain the compound which has a functional group which reacts at least by heating.
In addition, the energy ray curable component (B2) contains a compound (B21) having a functional group that reacts by energy ray irradiation, and polymerizes and hardens when it is irradiated with energy ray.
The functional groups possessed by these curable components react with one another to form a three-dimensional network structure, whereby curing is realized.
The mass average molecular weight (Mw) of the curable component (B) is used in combination with the component (A), thereby suppressing the viscosity of the composition forming the resin film-forming sheet and improving the handleability, etc. Preferably it is less than 20,000, More preferably, it is 10,000 or less, More preferably, it is 100-10,000.

(熱硬化性成分(B1))
熱硬化性成分(B1)としては、エポキシ系熱硬化性成分が好ましい。
エポキシ系熱硬化性成分は、エポキシ基を有する化合物(B11)と共に、熱硬化剤(B12)を組み合わせたものを用いることが好ましい。
(Thermosetting component (B1))
As a thermosetting component (B1), an epoxy-type thermosetting component is preferable.
It is preferable to use what combined the thermosetting agent (B12) with the compound (B11) which has an epoxy group thermosetting component as an epoxy-type thermosetting component.

エポキシ基を有する化合物(B11)(以下、「エポキシ化合物(B11)」ともいう)としては、例えば、多官能系エポキシ樹脂、ビスフェノールAジグリシジルエーテル及びその水添物、クレゾールノボラックエポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、フェニレン骨格型エポキシ樹脂等の分子中に2官能以上有するエポキシ化合物等が挙げられる。
これらのエポキシ化合物(B11)は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの中でも、ノボラック型エポキシ樹脂、及びビフェニル型エポキシ樹脂から選ばれる1種以上を含むことが好ましい。
Examples of the compound (B11) having an epoxy group (hereinafter, also referred to as “epoxy compound (B11)”) include polyfunctional epoxy resins, bisphenol A diglycidyl ether and hydrogenated products thereof, and novolaks such as cresol novolac epoxy resins And epoxy compounds having two or more functional groups in the molecule, such as epoxy resin of dicyclopentadiene type, epoxy resin of dicyclopentadiene type, biphenyl type epoxy resin, bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, phenylene skeleton type epoxy resin and the like.
You may use these epoxy compounds (B11) individually or in combination of 2 or more types.
Among these, it is preferable to include one or more selected from novolak epoxy resins and biphenyl epoxy resins.

また、本発明の一態様において、エポキシ化合物(B11)が、25℃において液状のエポキシ化合物(以下、「液状エポキシ化合物」ともいう)を含むことが好ましい。
エポキシ化合物(B11)が液状エポキシ化合物を含むことで、樹脂膜形成用シートの破断伸度の値を上昇させることができ、リワーク性に優れた樹脂膜形成用シートとすることができる。
本発明の一態様において、上記観点から、液状エポキシ化合物の含有量は、樹脂膜形成用シート中のエポキシ化合物(B11)の全量(100質量%)に対して、好ましくは10質量%以上、より好ましくは15質量%以上、更に好ましくは30質量%以上、より更に好ましくは40質量%以上である。
一方、樹脂膜形成用シートを用いて製造した樹脂膜付きチップの信頼性向上の観点から、液状エポキシ化合物の含有量は、樹脂膜形成用シート中のエポキシ化合物(B11)の全量(100質量%)に対して、好ましくは90質量%以下、より好ましくは80質量%以下、更に好ましくは75質量%以下、より更に好ましくは70質量%以下である。
なお、本明細書において、「液状エポキシ化合物」とは、25℃における粘度が40Pa・s以下のエポキシ化合物を意味する。また、本明細書において、エポキシ化合物の25℃における粘度は、JIS Z 8803に準じて、E型粘度計を用いて25℃にて測定した値である。
Further, in one aspect of the present invention, it is preferable that the epoxy compound (B11) contains an epoxy compound which is liquid at 25 ° C. (hereinafter, also referred to as “liquid epoxy compound”).
When the epoxy compound (B11) contains a liquid epoxy compound, the value of the breaking elongation of the resin film-forming sheet can be increased, and a resin film-forming sheet excellent in reworkability can be obtained.
In one aspect of the present invention, the content of the liquid epoxy compound is preferably 10% by mass or more based on the total amount (100% by mass) of the epoxy compound (B11) in the resin film-forming sheet from the above viewpoint Preferably it is 15 mass% or more, More preferably, it is 30 mass% or more, More preferably, it is 40 mass% or more.
On the other hand, the content of the liquid epoxy compound is the total amount (100% by mass) of the epoxy compound (B11) in the sheet for resin film formation from the viewpoint of improving the reliability of the chip with a resin film produced using the sheet for resin film formation. Is preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, still more preferably 75% by mass or less, and still more preferably 70% by mass or less.
In the present specification, the “liquid epoxy compound” means an epoxy compound having a viscosity of 40 Pa · s or less at 25 ° C. Further, in the present specification, the viscosity at 25 ° C. of the epoxy compound is a value measured at 25 ° C. using an E-type viscometer according to JIS Z 8803.

エポキシ化合物(B11)の含有量は、成分(A)100質量部に対して、好ましくは1〜500質量部、より好ましくは3〜300質量部、更に好ましくは5〜150質量部、より更に好ましくは10〜100質量部である。   The content of the epoxy compound (B11) is preferably 1 to 500 parts by mass, more preferably 3 to 300 parts by mass, still more preferably 5 to 150 parts by mass, still more preferably 100 parts by mass of component (A). Is 10 to 100 parts by mass.

(熱硬化剤(B12))
熱硬化剤(B12)は、エポキシ化合物(B11)に対する硬化剤として機能する。
熱硬化剤としては、1分子中にエポキシ基と反応し得る官能基を2個以上有する化合物が好ましい。
当該官能基としてはフェノール性水酸基、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、及び酸無水物等が挙げられる。これらの中でも、フェノール性水酸基、アミノ基、又は酸無水物が好ましく、フェノール性水酸基、又はアミノ基がより好ましく、アミノ基が更に好ましい。
(Thermosetting agent (B12))
The heat curing agent (B12) functions as a curing agent for the epoxy compound (B11).
As a thermosetting agent, the compound which has 2 or more of functional groups which can react with an epoxy group in 1 molecule is preferable.
Examples of the functional group include phenolic hydroxyl group, alcoholic hydroxyl group, amino group, carboxyl group, and acid anhydride. Among these, a phenolic hydroxyl group, an amino group, or an acid anhydride is preferable, a phenolic hydroxyl group or an amino group is more preferable, and an amino group is still more preferable.

フェノール性水酸基を有するフェノール系熱硬化剤としては、例えば、多官能系フェノール樹脂、ビフェノール、ノボラック型フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂、ザイロック型フェノール樹脂、アラルキル型フェノール樹脂等が挙げられる。
アミノ基を有するアミン系熱硬化剤としては、例えば、ジシアンジアミド(DICY)等が挙げられる。
これらの熱硬化剤(B12)は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの中でも、アミン系熱硬化剤を含むことが好ましい。
Examples of the phenol-based thermosetting agent having a phenolic hydroxyl group include polyfunctional phenol resins, biphenols, novolak-type phenol resins, dicyclopentadiene-type phenol resins, zyloc-type phenol resins, and aralkyl-type phenol resins.
As an amine thermosetting agent which has an amino group, dicyandiamide (DICY) etc. are mentioned, for example.
You may use these thermosetting agents (B12) individually or in combination of 2 or more types.
Among these, it is preferable to contain an amine-based thermosetting agent.

熱硬化剤(B12)の含有量は、エポキシ化合物(B11)100質量部に対して、好ましくは0.1〜500質量部、より好ましくは0.5〜300質量部、更に好ましくは1〜200質量部である。   The content of the thermosetting agent (B12) is preferably 0.1 to 500 parts by mass, more preferably 0.5 to 300 parts by mass, still more preferably 1 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the epoxy compound (B11). It is a mass part.

(硬化促進剤(B13))
本発明の一態様の樹脂膜形成用シートは、当該シートの加熱による硬化速度を調整する観点から、硬化促進剤(B13)を含有してもよい。
硬化促進剤(B13)は、熱硬化性成分(B1)として、エポキシ化合物(B11)と併用することが好ましい。
(Hardening accelerator (B13))
The sheet for resin film formation of one aspect of the present invention may contain a curing accelerator (B13) from the viewpoint of adjusting the curing speed of the sheet by heating.
The curing accelerator (B13) is preferably used in combination with the epoxy compound (B11) as the thermosetting component (B1).

硬化促進剤(B13)としては、例えば、トリエチレンジアミン、ベンジルジメチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール等の3級アミン類;2−メチルイミダゾール、2−フェニルイミダゾール、2−フェニル−4−メチルイミダゾール、2−フェニル−4,5−ジヒドロキシメチルイミダゾール、2−フェニル−4−メチル−5−ヒドロキシメチルイミダゾール等のイミダゾール類;トリブチルホスフィン、ジフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィン等の有機ホスフィン類;テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、トリフェニルホスフィンテトラフェニルボレート等のテトラフェニルボロン塩等が挙げられる。
これらの硬化促進剤(B13)は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
As the curing accelerator (B13), for example, tertiary amines such as triethylenediamine, benzyldimethylamine, triethanolamine, dimethylaminoethanol and tris (dimethylaminomethyl) phenol; 2-methylimidazole, 2-phenylimidazole, Imidazoles such as 2-phenyl-4-methylimidazole, 2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole and 2-phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazole; such as tributyl phosphine, diphenyl phosphine, triphenyl phosphine and the like Organic phosphines; and tetraphenylboron salts such as tetraphenylphosphonium tetraphenylborate and triphenylphosphine tetraphenylborate.
You may use these hardening accelerators (B13) individually or in combination of 2 or more types.

硬化促進剤(B13)の含有量は、樹脂膜形成用シートから形成される樹脂膜の接着性の向上の観点から、エポキシ化合物(B11)及び熱硬化剤(B12)の合計量100質量部に対して、好ましくは0.01〜10質量部、より好ましくは0.1〜6質量部、更に好ましくは0.3〜4質量部である。   The content of the curing accelerator (B13) is 100 parts by mass of the total amount of the epoxy compound (B11) and the thermosetting agent (B12) from the viewpoint of improving the adhesion of the resin film formed from the resin film-forming sheet. The amount is preferably 0.01 to 10 parts by mass, more preferably 0.1 to 6 parts by mass, and still more preferably 0.3 to 4 parts by mass.

(エネルギー線硬化性成分(B2))
エネルギー線硬化性成分(B2)としては、エネルギー線照射により反応する官能基を有する化合物(B21)を単独で用いてもよいが、化合物(B21)と共に、光重合開始剤(B22)を組み合わせて用いることが好ましい。なお、エネルギー線硬化性成分(B2)は、紫外線で硬化するものが好ましい。
(Energy ray curable component (B2))
As the energy ray-curable component (B2), a compound (B21) having a functional group that reacts by energy ray irradiation may be used alone, but in combination with the compound (B21), a photopolymerization initiator (B22) may be used. It is preferred to use. The energy ray curable component (B2) is preferably curable by ultraviolet light.

(エネルギー線照射により反応する官能基を有する化合物(B21))
エネルギー線照射により反応する官能基を有する化合物(B21)(以下、「エネルギー線反応性化合物(B21)」ともいう)としては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,4−ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、オリゴエステル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート系オリゴマー、エポキシ(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレート、イタコン酸オリゴマー等が挙げられる。
これらのエネルギー線反応性化合物(B21)は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
なお、エネルギー線反応性化合物(B21)の質量平均分子量(Mw)は、好ましくは100〜30,000、より好ましくは200〜20,000、更に好ましくは300〜10,000である。
(Compound (B21) having a functional group capable of reacting by energy ray irradiation)
Examples of the compound (B21) (hereinafter also referred to as “energy ray reactive compound (B21)”) having a functional group capable of reacting by energy ray irradiation include trimethylolpropane tri (meth) acrylate and pentaerythritol tri (meth) Acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol monohydroxy penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,4-butylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di ( Examples include meta) acrylates, oligoester (meth) acrylates, urethane (meth) acrylate oligomers, epoxy (meth) acrylates, polyether (meth) acrylates, itaconic acid oligomers and the like.
These energy ray reactive compounds (B21) may be used alone or in combination of two or more.
The mass average molecular weight (Mw) of the energy ray reactive compound (B21) is preferably 100 to 30,000, more preferably 200 to 20,000, and still more preferably 300 to 10,000.

エネルギー線反応性化合物(B21)の含有量は、成分(A)100質量部に対して、好ましくは1〜1500質量部、より好ましくは3〜1200質量部、更に好ましくは5〜1000質量部である。   The content of the energy ray reactive compound (B21) is preferably 1 to 1500 parts by mass, more preferably 3 to 1200 parts by mass, still more preferably 5 to 1000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). is there.

(光重合開始剤(B22))
上述のエネルギー線反応性化合物(B21)と共に、光重合開始剤(B22)を併用することで、重合硬化時間を短くし、光線照射量を少なくても、樹脂膜形成用シートの硬化を進行させることができる。
(Photoinitiator (B22))
By using the photopolymerization initiator (B22) in combination with the above-mentioned energy ray reactive compound (B21), the polymerization curing time is shortened, and the curing of the resin film forming sheet is advanced even if the light irradiation amount is small. be able to.

光重合開始剤(B22)としては、例えば、ベンゾイン化合物、アセトフェノン化合物、アシルフォスフィンオキサイド化合物、チタノセン化合物、チオキサントン化合物、パーオキサイド化合物等が挙げられる。
より具体的な光重合開始剤としては、例えば、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジフェニルサルファイド、テトラメチルチウラムモノサルファイド、アゾビスイソブチロニトリル、ジベンジル、ジアセチル、β−クロールアンスラキノン、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。
これらの光重合開始剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
Examples of the photopolymerization initiator (B22) include benzoin compounds, acetophenone compounds, acyl phosphine oxide compounds, titanocene compounds, thioxanthone compounds, peroxide compounds and the like.
More specific photopolymerization initiators include, for example, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzyl diphenyl sulfide, tetramethylthiuram monosulfide, azobisisobutyronitrile Dibenzyl, diacetyl, β-chloroanthraquinone, 2,4,6-trimethyl benzoyl diphenyl phosphine oxide and the like.
You may use these photoinitiators individually or in combination of 2 or more types.

光重合開始剤(B22)の含有量は、樹脂膜形成用シートの硬化反応を十分に進行させると共に、残留物の生成を抑える観点から、エネルギー線反応性化合物(B21)100質量部に対して、好ましくは0.1〜10質量部、より好ましくは0.5〜8質量部、更に好ましくは1〜5質量部である。   The content of the photopolymerization initiator (B22) is based on 100 parts by mass of the energy ray reactive compound (B21) from the viewpoint of sufficiently advancing the curing reaction of the resin film-forming sheet and suppressing the formation of the residue. Preferably it is 0.1-10 mass parts, More preferably, it is 0.5-8 mass parts, More preferably, it is 1-5 mass parts.

本発明の一態様において、樹脂膜形成用シート中の硬化性成分(B)の含有量は、樹脂膜形成用シートの全量(100質量%)に対して、好ましくは5〜50質量%、より好ましくは8〜40質量%、更に好ましくは10〜30質量%、より更に好ましくは12〜25質量%である。
なお、上記の「硬化性成分(B)の含有量」は、上述のエポキシ化合物(B11)、熱硬化剤(B12)、及び硬化促進剤(B13)を含む熱硬化性成分(B1)、並びに、エネルギー線反応性化合物(B21)、及び光重合開始剤(B22)を含むエネルギー線硬化性成分(B2)の合計含有量を指す。
In one aspect of the present invention, the content of the curable component (B) in the sheet for resin film formation is preferably 5 to 50% by mass, more preferably the total amount (100% by mass) of the sheet for resin film formation. Preferably it is 8-40 mass%, More preferably, it is 10-30 mass%, More preferably, it is 12-25 mass%.
In addition, said "content of a curable component (B)" is a thermosetting component (B1) containing the above-mentioned epoxy compound (B11), a thermosetting agent (B12), and a hardening accelerator (B13), and And the total content of the energy ray-curable component (B2) containing the energy ray-reactive compound (B21) and the photopolymerization initiator (B22).

[充填材(C)]
本発明の一態様の樹脂膜形成用シートは、充填材(C)を含むことが好ましい。
充填材(C)を含むことで、樹脂膜形成用シートの表面(α)の表面粗さ(Ra)を上述の範囲に調整し易くなる。
また、充填材(C)を含む樹脂膜形成用シートは、形成される樹脂膜の熱膨張係数を適度な範囲に調整することが可能となり、樹脂膜付きチップの熱膨張係数を最適化することで、当該チップが組み込まれた半導体装置の信頼性を向上させることができる。また、当該樹脂膜形成用シートから形成される樹脂膜の吸湿率を低減させることも可能となる。
[Filler (C)]
It is preferable that the sheet | seat for resin film formation of 1 aspect of this invention contains a filler (C).
By including the filler (C), the surface roughness (Ra) of the surface (α) of the resin film forming sheet can be easily adjusted to the above-mentioned range.
Further, in the resin film-forming sheet containing the filler (C), it is possible to adjust the thermal expansion coefficient of the resin film to be formed within an appropriate range, and to optimize the thermal expansion coefficient of the resin film-coated chip Thus, the reliability of the semiconductor device in which the chip is incorporated can be improved. Moreover, it also becomes possible to reduce the moisture absorption rate of the resin film formed from the said sheet | seat for resin film formation.

充填材(C)としては、ポリメチルメタクリレートフィラー、ゴム系粒子等の有機充填材、並びに、シリカ、アルミナ、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化鉄、炭化珪素、窒化ホウ素等の粉末、これらを球形化したビーズ、単結晶繊維及びガラス繊維等の無機充填材が挙げられる。
これらの充填材(C)は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの中でも、樹脂膜形成用シートが熱硬化性である場合に、耐熱性に優れる等の観点から、無機充填材が好ましく、シリカ、又はアルミナがより好ましい。
As the filler (C), organic fillers such as polymethyl methacrylate filler and rubber particles, and powders of silica, alumina, talc, calcium carbonate, titanium oxide, iron oxide, silicon carbide, boron nitride, etc. Inorganic fillers such as spherical beads, single crystal fibers and glass fibers may be mentioned.
You may use these fillers (C) individually or in combination of 2 or more types.
Among these, when the resin film-forming sheet is thermosetting, an inorganic filler is preferable, and silica or alumina is more preferable, from the viewpoint of being excellent in heat resistance.

本発明の一態様において、形成される樹脂膜形成用シートの表面(α)の表面粗さ(Ra)を上記範囲に容易に調整する観点から、充填材(C)の平均粒径は、好ましくは3〜20μm、より好ましくは5〜15μmである。
平均粒径が上記範囲の充填材であれば、充填材(C)の含有量が比較的少ない場合でも、形成される樹脂膜形成用シートの表面(α)の表面粗さ(Ra)を上記範囲に容易に調整することができる。
In one aspect of the present invention, the average particle diameter of the filler (C) is preferably from the viewpoint of easily adjusting the surface roughness (Ra) of the surface (α) of the sheet for forming a resin film to the above range. Is 3 to 20 μm, more preferably 5 to 15 μm.
If the filler has an average particle size in the above range, the surface roughness (Ra) of the surface (α) of the sheet for resin film formation to be formed is the above even if the content of the filler (C) is relatively small. It can be easily adjusted to the range.

しかしながら、充填材(C)の含有量を比較的多く添加することや、後述の樹脂膜形成用複合シートの構成とすることで、比較的小さい平均粒径を有する充填材(C)を使用する場合においても、形成される樹脂膜形成用シートの表面(α)の表面粗さ(Ra)を上記範囲に調整することはできる。
上記の場合における、充填材(C)の平均粒径としては、好ましくは100〜1000nm、より好ましくは200〜900nm、更に好ましくは200〜800nm、より更に好ましくは300〜750nm、より更に好ましくは400〜700nmである。
充填材(C)の平均粒径が100nm以上であれば、充填材(C)の含有量を調整することで、樹脂膜形成用シートの表面(α)の表面粗さ(Ra)を上記範囲に調整し易い。
However, the filler (C) having a relatively small average particle diameter is used by adding a relatively large content of the filler (C) or using the composition of the composite sheet for resin film formation described later. Even in the case, the surface roughness (Ra) of the surface (α) of the sheet for resin film formation to be formed can be adjusted within the above range.
The average particle diameter of the filler (C) in the above case is preferably 100 to 1000 nm, more preferably 200 to 900 nm, still more preferably 200 to 800 nm, still more preferably 300 to 750 nm, still more preferably 400 ~ 700 nm.
If the average particle diameter of the filler (C) is 100 nm or more, the surface roughness (Ra) of the surface (α) of the sheet for forming a resin film is adjusted in the above range by adjusting the content of the filler (C) Easy to adjust to.

また、充填材(C)の平均粒径が1000nm以下であれば、以下の(1)〜(4)の利点がある。
(1)樹脂膜形成用シートの表面(α)をシリコンウエハに貼付後、当該樹脂膜形成用シートから形成された樹脂膜の当該シリコンウエハとは反対側の表面(β’)から測定したグロス値を高くすることができる。
(2)樹脂膜形成用シート及び上記樹脂層の赤外線等の電磁波の透過性を向上させることが容易となる。その結果、樹脂膜形成用シート及び樹脂層を有するシリコンウエハやチップ等に対して、電磁波による検査を行う場合に、電磁波の透過性が高いため、検査作業の効率が良くなる。
(3)樹脂膜形成用シート及び上記樹脂膜を有するシリコンウエハにレーザーを照射するプロセスにおいて、樹脂膜形成用シート及び樹脂膜の存在に起因したレーザーが拡散するという問題を回避し易くなる。
(4)例えば、20μm以下の厚さが薄い樹脂膜形成用シートを製造する際に、樹脂膜形成用シートの形成材料である組成物の塗布工程において、粒径の大きい充填材に起因した塗膜の形成不良等の弊害を回避し易い。
Moreover, if the average particle diameter of a filler (C) is 1000 nm or less, there exists an advantage of the following (1)-(4).
(1) Gloss measured from the surface (β ') of the resin film formed from the sheet for resin film formation after the surface (α) of the sheet for resin film formation is attached to the silicon wafer You can increase the value.
(2) It becomes easy to improve the permeability of electromagnetic waves, such as infrared rays, of the sheet for resin film formation and the above-mentioned resin layer. As a result, when the resin film-forming sheet and the silicon wafer having a resin layer, a chip, or the like are inspected by electromagnetic waves, the permeability of the electromagnetic waves is high, and the efficiency of the inspection operation is improved.
(3) In the process of irradiating the resin film-forming sheet and the silicon wafer having the resin film with a laser, it is possible to easily avoid the problem of the laser diffusion caused by the presence of the resin film-forming sheet and the resin film.
(4) For example, when producing a sheet for forming a resin film having a thickness of 20 μm or less, in the coating step of the composition which is a forming material of the sheet for forming a resin film, the coating caused by the filler having a large particle diameter It is easy to avoid negative effects such as film formation defects.

本発明の一態様の樹脂膜形成用シートを2種以上の組成物から形成された複層体とする場合、当該樹脂膜形成用シートの表面(α)側の形成材料である組成物は、上記範囲の平均粒径の充填材(C)を配合し、表面(α)の表面粗さ(Ra)を調整することが好ましい。
一方で、表面(β)側の形成材料である組成物は、樹脂膜形成用シートから形成された樹脂膜の当該シリコンウエハとは反対側の表面(β’)から測定したグロス値を向上させる観点から、上述の範囲とは異なる小さい平均粒径を有する充填材(C’)を配合することが好ましい。
充填材(C’)の平均粒径としては、通常1〜400nm、好ましくは1〜250nm、より好ましくは1〜100nmである。
When the resin film-forming sheet of one embodiment of the present invention is a multilayer formed of two or more compositions, the composition which is the forming material on the surface (α) side of the resin film-forming sheet is It is preferable to mix | blend the filler (C) of the average particle diameter of the said range, and to adjust the surface roughness (Ra) of surface ((alpha)).
On the other hand, the composition that is the forming material on the surface (β) side improves the gloss value measured from the surface (β ′) on the side opposite to the silicon wafer of the resin film formed from the resin film forming sheet. From the viewpoint, it is preferable to blend a filler (C ′) having a small average particle size different from the above range.
The average particle diameter of the filler (C ′) is usually 1 to 400 nm, preferably 1 to 250 nm, more preferably 1 to 100 nm.

なお、本明細書において、充填材(C)及び(C’)の平均粒径は、動的光散乱式粒度分布計(Nanotrack Wave−UT151、日機装株式会社製)を用いて測定した値を意味する。   In addition, in this specification, the average particle diameter of filler (C) and (C ') means the value measured using dynamic light scattering type particle size distribution analyzer (Nanotrack Wave-UT 151, Nikkiso Co., Ltd. make) Do.

本発明の一態様において、樹脂膜形成用シート中の充填材(C)の含有量は、樹脂膜形成用シートの表面(α)の表面粗さ(Ra)を上記範囲に調整する観点、並びに、当該樹脂膜形成用シートを用いて製造される樹脂膜付きチップの信頼性を良好とする観点から、樹脂膜形成用シートの全量(100質量%)に対して、好ましくは10〜80質量%、より好ましくは20〜70質量%、更に好ましくは30〜65質量%、より更に好ましくは40〜60質量%である。   In one aspect of the present invention, the content of the filler (C) in the resin film forming sheet is adjusted to the above range for the surface roughness (Ra) of the surface (α) of the resin film forming sheet, and From the viewpoint of improving the reliability of the resin film-coated chip produced using the resin film-forming sheet, preferably 10 to 80 mass% with respect to the total amount (100 mass%) of the resin film-forming sheet More preferably, it is 20-70 mass%, More preferably, it is 30-65 mass%, More preferably, it is 40-60 mass%.

本発明の一態様において、樹脂膜形成用シート中の重合体成分(A)、硬化性成分(B)、及び充填材(C)の合計含有量としては、樹脂膜形成用シートの全量(100質量%)に対して、好ましくは60質量%以上、より好ましくは70質量%以上、更に好ましくは80質量%以上、より更に好ましくは90質量%以上である。   In one embodiment of the present invention, the total content of the polymer component (A), the curable component (B) and the filler (C) in the resin film-forming sheet is the total amount of the resin film-forming sheet (100 The content is preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, and still more preferably 90% by mass or more.

[着色剤(D)]
本発明の一態様の樹脂膜形成用シートは、さらに着色剤(D)を含んでいてもよい。
樹脂膜形成用シートに着色剤(D)を含有することで、樹脂膜形成用シートから形成される樹脂膜を有する半導体チップを機器に組み込んだ際、半導体ウエハの研削の際に生じた研削痕が視認されにくくしたり、半導体チップの外観を整えたりすることができる。
[Colorant (D)]
The resin film-forming sheet of one embodiment of the present invention may further contain a colorant (D).
When the semiconductor chip having a resin film formed from the resin film forming sheet is incorporated in equipment by containing the colorant (D) in the resin film forming sheet, grinding marks generated during grinding of the semiconductor wafer However, the appearance of the semiconductor chip can be adjusted.

着色剤(D)としては、有機又は無機の顔料及び染料を用いることができる。
染料としては、例えば、酸性染料、反応染料、直接染料、分散染料、カチオン染料等のいずれの染料であっても用いることが可能である。
また、顔料としては、特に制限されず、公知の顔料から適宜選択して用いることができ、例えば、フタロシアニン系青色顔料、イソインドリノン系黄色顔料、及びジケトピロロピロール系赤色顔料や、カーボンブラック、酸化鉄、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭等の黒色顔料等が挙げられる。
これらの着色剤(D)は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
なお、フタロシアニン系青色顔料、イソインドリノン系黄色顔料、及びジケトピロロピロール系赤色顔料を混合して用いることで、赤外領域の光線の透過性を向上させつつ、可視光の透過性が低い樹脂膜を得ることが容易である。
Organic or inorganic pigments and dyes can be used as the colorant (D).
As the dye, for example, any dye such as an acid dye, a reactive dye, a direct dye, a disperse dye, and a cationic dye can be used.
The pigment is not particularly limited and may be appropriately selected from known pigments and used, for example, phthalocyanine-based blue pigment, isoindolinone-based yellow pigment, and diketopyrrolopyrrole-based red pigment, carbon black And black pigments such as iron oxide, manganese dioxide, aniline black, activated carbon and the like.
You may use these coloring agents (D) individually or in combination of 2 or more types.
In addition, by using a phthalocyanine-based blue pigment, an isoindolinone-based yellow pigment, and a diketopyrrolopyrrole-based red pigment in combination, the transmittance of light in the infrared region is improved while the visible light transmittance is low. It is easy to obtain a resin film.

着色剤(D)の平均粒径としては、好ましくは400nm以下、より好ましくは300nm以下、更に好ましくは200nm以下、より更に好ましくは100nm以下であり、また、好ましくは10nm以上、より好ましくは20nm以上である。   The average particle diameter of the colorant (D) is preferably 400 nm or less, more preferably 300 nm or less, still more preferably 200 nm or less, still more preferably 100 nm or less, preferably 10 nm or more, more preferably 20 nm or more It is.

本発明の一態様において、樹脂膜形成用シート中の着色剤(D)の含有量は、樹脂膜形成用シートの全量(100質量%)に対して、好ましくは0.01〜20質量%、より好ましくは0.05〜15質量%、更に好ましくは0.1〜10質量%、より更に好ましくは0.15〜5質量%である。   In one aspect of the present invention, the content of the colorant (D) in the resin film-forming sheet is preferably 0.01 to 20 mass%, based on the total amount (100 mass%) of the resin film-forming sheet. More preferably, it is 0.05-15 mass%, More preferably, it is 0.1-10 mass%, More preferably, it is 0.15-5 mass%.

[カップリング剤(E)]
本発明の一態様の樹脂膜形成用シートは、さらにカップリング剤(E)を含んでいてもよい。
カップリング剤(E)を含むことで、得られる樹脂膜形成用シートから形成される樹脂膜の耐熱性を損なうことなく、耐水性を向上させることもできる。また、シリコンウエハとの貼付後の端部密着性の向上にも寄与する。
[Coupling agent (E)]
The resin film-forming sheet of one embodiment of the present invention may further contain a coupling agent (E).
By containing a coupling agent (E), water resistance can also be improved, without impairing the heat resistance of the resin film formed from the sheet | seat for resin film formation obtained. Moreover, it contributes also to the improvement of the end part adhesiveness after sticking with a silicon wafer.

カップリング剤(E)としては、成分(A)や成分(B)が有する官能基と反応する化合物が好ましく、シランカップリング剤がより好ましい。
シランカップリング剤としては、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−(メタクリロキシプロピル)トリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−6−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−6−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルファン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、イミダゾールシラン等が挙げられる。
これらのカップリング剤(E)は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
As a coupling agent (E), the compound which reacts with the functional group which a component (A) and a component (B) has is preferable, and a silane coupling agent is more preferable.
As a silane coupling agent, for example, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ- (methacryloxy) Propyl) trimethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-6- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-6- (aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldiethoxysilane, N -Phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-ureidopropyltriethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfane, methyltri Methoxysilane And methyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, imidazole silane and the like.
You may use these coupling agents (E) individually or in combination of 2 or more types.

カップリング剤(E)としては、オリゴマータイプのカップリング剤が好ましい。
オリゴマータイプのカップリング剤も含めたカップリング剤(E)の分子量としては、好ましくは100〜15000、より好ましくは150〜10000、更に好ましくは200〜5000、より更に好ましくは250〜3000、より更に好ましくは350〜2000である。
As a coupling agent (E), an oligomer type coupling agent is preferable.
The molecular weight of the coupling agent (E) including an oligomer type coupling agent is preferably 100 to 15000, more preferably 150 to 10000, still more preferably 200 to 5000, still more preferably 250 to 3000, and further more Preferably it is 350-2000.

本発明の一態様において、樹脂膜形成用シート中のカップリング剤(E)の含有量は、樹脂膜形成用シートの全量(100質量%)に対して、好ましくは0.01〜3.0質量%、より好ましくは0.03〜1.5質量%、更に好ましくは0.05〜0.8質量%、より更に好ましくは0.1〜0.3質量%である。   In one aspect of the present invention, the content of the coupling agent (E) in the resin film-forming sheet is preferably 0.01 to 3.0, based on the total amount (100% by mass) of the resin film-forming sheet. It is mass%, more preferably 0.03 to 1.5 mass%, still more preferably 0.05 to 0.8 mass%, still more preferably 0.1 to 0.3 mass%.

[汎用添加剤(F)]
本発明の一態様で用いる樹脂膜形成用シートは、本発明の効果を損なわない範囲において、上記の成分の他に、必要に応じて汎用添加剤(F)を含有してもよい。
汎用添加剤(F)としては、例えば、架橋剤、可塑剤、レベリング剤、帯電防止剤、酸化防止剤、イオン捕捉剤、ゲッタリング剤、連鎖移動剤等が挙げられる。
[General purpose additive (F)]
The resin film-forming sheet used in one aspect of the present invention may contain a general-purpose additive (F) as needed in addition to the above components, as long as the effects of the present invention are not impaired.
As a general purpose additive (F), a crosslinking agent, a plasticizer, a leveling agent, an antistatic agent, an antioxidant, an ion scavenger, a gettering agent, a chain transfer agent etc. are mentioned, for example.

本発明の一態様の樹脂膜形成用シート中のこれらの汎用添加剤(F)のそれぞれの含有量は、樹脂膜形成用シートの全量(100質量%)に対して、好ましくは0〜10質量%、より好ましくは0〜5質量%、更に好ましくは0〜2質量%である。   The content of each of these general-purpose additives (F) in the resin film-forming sheet of one embodiment of the present invention is preferably 0 to 10 mass based on the total amount (100 mass%) of the resin film-forming sheet %, More preferably 0 to 5% by mass, further preferably 0 to 2% by mass.

<樹脂膜形成用シートの製造方法>
本発明の樹脂膜形成用シートの製造方法としては、特に制限はなく、公知の方法により製造することができる。
例えば、樹脂膜形成用シートの形成材料となる、上述の各成分を含む樹脂膜形成用組成物を調製した後、適宜有機溶媒を加えて希釈し、樹脂膜形成用組成物の溶液を得る。そして、当該樹脂膜形成用組成物の溶液を、後述の支持体上に公知の塗布方法により塗布して塗膜を形成し、該塗膜を乾燥させることで、樹脂膜形成用シートを製造することができる。
<Method of manufacturing sheet for resin film formation>
There is no restriction | limiting in particular as a manufacturing method of the sheet | seat for resin film formation of this invention, It can manufacture by a well-known method.
For example, after preparing the composition for resin film formation containing the above-mentioned each component used as the formation material of the sheet | seat for resin film formation, an organic solvent is suitably added and diluted, and the solution of the composition for resin film formation is obtained. Then, a solution of the composition for forming a resin film is applied onto a support described later by a known application method to form a coated film, and the coated film is dried to manufacture a sheet for forming a resin film. be able to.

なお、得られる樹脂膜形成用シートの表面(α)の表面粗さ(Ra)を上述の範囲に調整する観点から、樹脂膜形成用シートの製造方法としては、樹脂膜形成用シートの形成材料である樹脂膜形成用組成物を、表面粗さ(Ra)が40nm以上の表面を有する支持体の当該表面上に塗布して塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥する工程を有することが好ましい。
上記の樹脂膜形成用組成物は、適宜溶媒を加えて希釈し、樹脂膜形成用組成物の溶液の形態としてもよい。
また、上記の支持体が有する当該表面の表面粗さ(Ra)としては、好ましくは40nm以上、より好ましくは70nm以上、更に好ましくは100nm以上、より更に好ましくは200nm以上、より更に好ましくは300nm以上であり、また、好ましくは1000nm以下、より好ましくは800nm以下、更に好ましくは500nm以下である。
From the viewpoint of adjusting the surface roughness (Ra) of the surface (α) of the sheet for resin film formation to be obtained to the above range, as a method for producing the sheet for resin film formation, a material for forming the resin film formation sheet Applying a resin film-forming composition, which is a resin film-forming composition, onto the surface of a support having a surface having a surface roughness (Ra) of 40 nm or more to form a coating, and drying the coating preferable.
The above-mentioned composition for resin film formation may be suitably added with a solvent and diluted, and may be in the form of a solution of the composition for resin film formation.
The surface roughness (Ra) of the surface of the support is preferably 40 nm or more, more preferably 70 nm or more, still more preferably 100 nm or more, still more preferably 200 nm or more, still more preferably 300 nm or more And preferably 1000 nm or less, more preferably 800 nm or less, and still more preferably 500 nm or less.

また、本発明の一態様の樹脂膜形成用シートが複層体である場合、当該樹脂膜形成用シートの製造方法としては、例えば、2つ以上の支持体上に、それぞれ樹脂膜形成用組成物の溶液を塗布して塗膜を形成し、当該塗膜を貼り合わせて塗膜を積層してから、乾燥させる工程を有する製造方法であってもよい。   Moreover, when the resin film formation sheet of one aspect of the present invention is a multilayer body, as a method for producing the resin film formation sheet, for example, the composition for resin film formation is formed on two or more supports. It may be a manufacturing method having a step of applying a solution of an object to form a coating, laminating the coating, laminating the coating, and drying.

樹脂膜形成用組成物の溶液の調製に用いる有機溶媒としては、例えば、トルエン、酢酸エチル、メチルエチルケトン等が挙げられる。
有機溶媒を配合した場合の樹脂膜形成用組成物の溶液の固形分濃度は、好ましくは10〜80質量%、より好ましくは20〜70質量%、更に好ましくは30〜65質量%である。
塗布方法としては、例えば、スピンコート法、スプレーコート法、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ロールナイフコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等が挙げられる。
As an organic solvent used for preparation of the solution of the composition for resin film formation, toluene, ethyl acetate, methyl ethyl ketone etc. are mentioned, for example.
The solid content concentration of the solution of the composition for forming a resin film when an organic solvent is blended is preferably 10 to 80% by mass, more preferably 20 to 70% by mass, and still more preferably 30 to 65% by mass.
Examples of the coating method include spin coating method, spray coating method, bar coating method, knife coating method, roll coating method, roll knife coating method, blade coating method, die coating method, gravure coating method and the like.

<樹脂膜形成用シートの用途>
本発明の一態様の樹脂膜形成用シートは、フェースダウン方式のチップ用半導体ウエハや半導体チップ等のシリコンウエハ等のワークの裏面に貼付され、ワーク上に樹脂膜を形成することができる。この樹脂膜は、半導体ウエハや半導体チップ等のワークの裏面を保護する保護膜としての機能を有する。例えば、半導体ウエハに貼付した場合には、樹脂膜がウエハを補強する機能を有するためにウエハの破損等を防止し得る。
つまり、本発明の一態様の樹脂膜形成用シートは、シリコンウエハ上に保護膜を形成するための保護膜形成用シートであることが好ましい。
<Use of sheet for resin film formation>
The resin film forming sheet of one embodiment of the present invention can be attached to the back surface of a workpiece such as a face-down chip semiconductor wafer or a silicon wafer such as a semiconductor chip, and a resin film can be formed on the workpiece. The resin film has a function as a protective film for protecting the back surface of a workpiece such as a semiconductor wafer or a semiconductor chip. For example, in the case of being attached to a semiconductor wafer, since the resin film has a function of reinforcing the wafer, breakage or the like of the wafer can be prevented.
That is, it is preferable that the sheet for resin film formation of 1 aspect of this invention is a sheet for protective film formation for forming a protective film on a silicon wafer.

また、本発明の一態様の樹脂膜形成用シートから形成される樹脂膜は、接着シートとしての機能も付与することができる。つまり、本発明の一態様の樹脂膜形成用シートを用いて形成された樹脂膜が接着膜としての機能を有する場合、当該樹脂膜を有するチップは、ダイパッド部又は別の半導体チップ等の他の部材上(チップ搭載部上)に接着することができ、半導体装置を製造するための生産性の向上に寄与し得る。
つまり、本発明の一態様の樹脂膜形成用シートは、シリコンウエハ上に接着膜を形成するための接着膜形成用シートとすることもできる。
Moreover, the resin film formed from the sheet | seat for resin film formation of 1 aspect of this invention can also provide the function as an adhesive sheet. That is, when the resin film formed using the resin film formation sheet of one embodiment of the present invention has a function as an adhesive film, the chip having the resin film is a die pad portion or another semiconductor chip or the like. It can be bonded on a member (on a chip mounting portion), which can contribute to improvement in productivity for manufacturing a semiconductor device.
That is, the sheet for resin film formation of one aspect of the present invention can also be used as a sheet for adhesive film formation for forming an adhesive film on a silicon wafer.

〔樹脂膜形成用複合シートの構成〕
本発明の樹脂膜形成用複合シート(以下、単に「複合シート」ともいう)は、本発明の樹脂膜形成用シートと、支持体とを有する。
なお、本発明の一態様の複合シートの形態については、特に制限は無く、例えば、長尺テープ状、単葉のラベル等の形態であってもよい。
図1は、本発明の一態様の樹脂膜形成用複合シートの断面図である。
本発明の一態様の複合シートとしては、図1(a)に示すような、支持体11上に、樹脂膜形成用シート10が直接積層した構成を有する複合シート1aが挙げられる。
本発明の一態様の複合シートの樹脂膜形成用シート10の形状としては、被着体であるシリコンウエハと略同一形状もしくはシリコンウエハの形状を含むことのできる形状であればよい。
[Configuration of Composite Sheet for Forming Resin Film]
The composite sheet for resin film formation of the present invention (hereinafter, also simply referred to as "composite sheet") has the sheet for resin film formation of the present invention and a support.
In addition, there is no restriction | limiting in particular about the form of the composite sheet of 1 aspect of this invention, For example, you may be forms, such as a label of a elongate tape shape, a single leaf.
FIG. 1 is a cross-sectional view of a composite sheet for resin film formation of one embodiment of the present invention.
Examples of the composite sheet according to one embodiment of the present invention include a composite sheet 1a having a configuration in which a resin film forming sheet 10 is directly laminated on a support 11, as shown in FIG. 1 (a).
The shape of the resin film forming sheet 10 of the composite sheet according to one aspect of the present invention may be any shape that can have substantially the same shape as that of the silicon wafer as the adherend or the shape of the silicon wafer.

なお、図1(a)の複合シート1aは、支持体11と樹脂膜形成用シート10とが略同一の形状であるが、図1(b)に示すように、樹脂膜形成用シート10の形状が、支持体11の形状よりも小さい複合シート1bであってもよい。   In addition, although the composite sheet 1a of FIG. 1 (a) is the shape where the support body 11 and the sheet | seat 10 for resin film formation are substantially the same, as shown in FIG.1 (b), the sheet | seat 10 for resin film formation. The composite sheet 1 b may be smaller than the shape of the support 11.

また、本発明の一態様の複合シートとしては、図1(c)に示すように、リング状の治具接着層12を有する複合シート1cが挙げられる。
リング状の治具接着層12は、リングフレーム等の治具と接着する際に、当該治具に対する接着力を向上させる目的で設けられるものであり、基材(芯材)を有する両面粘着シートや、粘着剤から形成することができる。
なお、図1(c)に示された複合シート1cでは、図1(a)の複合シート1aに対して、さらに治具接着層12を設けた構成を示しているが、本発明の一態様の複合シートとしては、図1(b)の複合シート1bの支持体11の面上に、治具接着層12を設けた構成の複合シートも挙げられる。
Moreover, as a composite sheet of 1 aspect of this invention, as shown in FIG.1 (c), the composite sheet 1c which has the ring-shaped jig adhesive layer 12 is mentioned.
The ring-shaped jig adhesive layer 12 is provided for the purpose of improving the adhesion to a jig such as a ring frame, and is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having a base material (core material). Or, it can be formed from an adhesive.
In addition, in the composite sheet 1c shown by FIG.1 (c), although the structure which provided the jig adhesive layer 12 further with respect to the composite sheet 1a of Fig.1 (a) is shown, it is an aspect of this invention. As the composite sheet of the present invention, a composite sheet in which a jig adhesive layer 12 is provided on the surface of the support 11 of the composite sheet 1 b of FIG.

本発明の一態様の複合シートとしては、図1(d)に示すように、樹脂膜形成用シート10が2つの支持体11、11’に挟持された構成を有する複合シート1dとしてもよい。
なお、複合シート1dの構成と同様に、図1(b)の複合シート1bの表出している樹脂膜形成用シート10の面上に、支持体11とは別の支持体を設けてもよい。
また、同様に、図1(c)に示す複合シート1cの樹脂膜形成用シート10の面上及び治具接着層12の面上に、支持体11とは別の支持体を設けてもよい。
As a composite sheet according to one aspect of the present invention, as shown in FIG. 1D, a composite sheet 1d having a configuration in which a resin film forming sheet 10 is sandwiched between two supports 11 and 11 ′ may be used.
In addition, you may provide the support body different from the support body 11 on the surface of the sheet | seat 10 for resin film formation which the composite sheet 1b of FIG.1 (b) exposes similarly to the structure of 1d of composite sheets. .
Similarly, a support different from the support 11 may be provided on the surface of the resin film forming sheet 10 of the composite sheet 1c shown in FIG. 1C and the surface of the jig adhesive layer 12 .

<支持体>
本発明の一態様の複合シートが有する支持体は、樹脂膜形成用シートの表面にホコリ等の付着を防止する剥離シート、もしくは、ダイシング工程等で樹脂膜形成用シートの表面を保護するためのダイシングシート等の役割を果たすものである。
<Support>
The support of the composite sheet according to one aspect of the present invention is a release sheet for preventing adhesion of dust or the like on the surface of the resin film-forming sheet, or for protecting the surface of the resin film-forming sheet in a dicing step or the like. It plays a role as a dicing sheet.

本発明で用いる支持体は、樹脂フィルムを有する構成であることが好ましい。
当該樹脂フィルムとしては、例えば、低密度ポリエチレン(LDPE)フィルムや直鎖低密度ポリエチレン(LLDPE)フィルム等のポリエチレンフィルム、エチレン・プロピレン共重合体フィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体フィルム、アイオノマー樹脂フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム等が挙げられる。
本発明の一態様で用いる基材は、1種類の樹脂フィルムからなる単層フィルムであってもよく、2種以上の樹脂フィルムを積層した積層フィルムであってもよい。
The support used in the present invention preferably has a resin film.
Examples of the resin film include polyethylene films such as low density polyethylene (LDPE) films and linear low density polyethylene (LLDPE) films, ethylene / propylene copolymer films, polypropylene films, polybutene films, polybutadiene films, polymethylpentene Film, polyvinyl chloride film, vinyl chloride copolymer film, polyethylene terephthalate film, polyethylene naphthalate film, polybutylene terephthalate film, polyurethane film, ethylene / vinyl acetate copolymer film, ionomer resin film, ethylene (meth) acrylic Acid copolymer film, ethylene (meth) acrylic ester copolymer film, polystyrene film, polycarbonate film , Polyimide films, fluororesin films and the like.
The substrate used in one aspect of the present invention may be a single layer film composed of one type of resin film, or may be a laminated film in which two or more types of resin films are laminated.

また、上記の樹脂フィルムは、架橋フィルムであってもよい。
また、これらの樹脂フィルムを着色したもの、又は印刷を施したもの等も使用できる。
さらに、樹脂フィルムは、熱可塑性樹脂を押出形成によりシート化したものであってもよく、延伸されたものであってもよく、硬化性樹脂を所定手段により薄膜化及び硬化してシート化したものが使われてもよい。
Moreover, the above-mentioned resin film may be a crosslinked film.
Moreover, what colored these resin films, or what gave printing etc. can be used.
Furthermore, the resin film may be a sheet formed by extrusion forming a thermoplastic resin, or may be stretched, and a sheet obtained by thinning and curing a curable resin by a predetermined means. May be used.

これらの樹脂フィルムの中でも、耐熱性に優れ、且つ、適度な柔軟性を有するためにエキスパンド適性を有し、ピックアップ適性も維持されやすいとの観点から、ポリプロピレンフィルムを含む基材が好ましい。
なお、ポリプロピレンフィルムを含む基材の構成としては、ポリプロピレンフィルムのみからなる単層構造であってもよく、ポリプロピレンフィルムと他の樹脂フィルムとからなる複層構造であってもよい。
樹脂膜形成用シートが熱硬化性である場合、基材を構成する樹脂フィルムが耐熱性を有することで、基材の熱によるダメージを抑制し、半導体装置の製造プロセスにおける不具合の発生を抑制できる。
Among these resin films, a base material including a polypropylene film is preferable from the viewpoint of having expandability because it is excellent in heat resistance and appropriate flexibility, and is easily maintained in pickup ability.
In addition, as a structure of the base material containing a polypropylene film, the single layer structure which consists only of a polypropylene film may be sufficient, and the multilayer structure which consists of a polypropylene film and other resin films may be sufficient.
When the resin film-forming sheet is thermosetting, the resin film constituting the substrate has heat resistance, whereby the damage due to the heat of the substrate can be suppressed, and the occurrence of defects in the manufacturing process of the semiconductor device can be suppressed. .

支持体を樹脂膜形成用シートの表面にホコリ等の付着を防止する剥離シートとして用いる場合、当該支持体としては、シリコンウエハとの貼付時やダイシング工程時に容易に樹脂膜形成用シートから剥離できる樹脂フィルムが好ましい。   When the support is used as a release sheet for preventing adhesion of dust and the like on the surface of a sheet for resin film formation, the support can be easily peeled off from the sheet for resin film formation at the time of sticking to a silicon wafer or at the dicing step. Resin films are preferred.

また、当該支持体としては、上述の樹脂フィルムの表面に、剥離処理を施こした樹脂フィルムを用いてもよい。
当該剥離処理の方法としては、上述の樹脂フィルムの表面上に、剥離剤から形成した剥離膜を設ける方法が好ましい。
当該剥離剤としては、例えば、アクリル系樹脂、アルキッド系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ワックス系樹脂等から選ばれる樹脂を含む剥離剤等が挙げられる。
Moreover, as the said support body, you may use the resin film which performed the peeling process on the surface of the above-mentioned resin film.
As the method of the said peeling process, the method of providing the peeling film formed from the peeling agent on the surface of the above-mentioned resin film is preferable.
Examples of the release agent include release agents containing a resin selected from acrylic resins, alkyd resins, silicone resins, fluorine resins, unsaturated polyester resins, polyolefin resins, wax resins and the like. .

支持体をダイシング工程等で樹脂膜形成用シートを固定するためのダイシングシートとして用いる場合、当該支持体としては、上述の樹脂フィルム上に粘着剤から形成された粘着剤層を有する粘着シートが好ましい。
当該粘着剤に含まれる粘着性樹脂としては、粘着性樹脂の構造に着目した場合、例えば、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ゴム系樹脂、シリコーン系樹脂、ビニルエーテル系樹脂等が挙げられ、機能に着目した場合、例えば、エネルギー線硬化型樹脂等が挙げられる。
本発明の一態様において、ピックアップ性を良好とする観点から、エネルギー線硬化型樹脂を含む粘着剤が好ましい。
When the support is used as a dicing sheet for fixing a sheet for resin film formation in a dicing step or the like, as the support, a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer formed of a pressure-sensitive adhesive on the above-mentioned resin film is preferable. .
As the adhesive resin contained in the adhesive, when focusing on the structure of the adhesive resin, for example, acrylic resin, urethane resin, rubber resin, silicone resin, vinyl ether resin, etc. may be mentioned. When attention is paid, for example, an energy ray curable resin and the like can be mentioned.
In one aspect of the present invention, a pressure-sensitive adhesive containing an energy ray-curable resin is preferable from the viewpoint of improving the pickup property.

支持体の厚さとしては、用途に応じて適宜選択されるが、好ましくは10〜500μm、より好ましくは20〜350μm、更に好ましくは30〜200μmである。
なお、上記の支持体の厚さには、支持体を構成する樹脂フィルムの厚さだけでなく、粘着剤層又は剥離膜を有する場合には、当該粘着剤層又は剥離膜の厚さも含む。
The thickness of the support is appropriately selected depending on the use, but is preferably 10 to 500 μm, more preferably 20 to 350 μm, and still more preferably 30 to 200 μm.
In addition, not only the thickness of the resin film which comprises a support body but when it has an adhesive layer or a peeling film, the thickness of said support body also includes the thickness of the said adhesive layer or a peeling film.

<治具接着層>
治具接着層は、基材(芯材)を有する両面粘着シートや、粘着剤を含む粘着剤組成物から形成することができる。
当該基材(芯材)としては、上述の基材として使用できる樹脂フィルムが挙げられ、ポリプロピレンフィルムが好ましい。
また、上記粘着剤としては、例えば、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ゴム系樹脂、シリコーン系樹脂、ビニルエーテル系樹脂等が挙げられる。
治具接着層の厚さは、好ましくは1〜80μm、より好ましくは5〜60μm、更に好ましくは10〜40μmである。
<Jig adhesive layer>
The jig adhesive layer can be formed from a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having a substrate (core material) or a pressure-sensitive adhesive composition containing a pressure-sensitive adhesive.
As the said base material (core material), the resin film which can be used as the above-mentioned base material is mentioned, A polypropylene film is preferable.
Moreover, as said adhesive agent, acrylic resin, urethane type resin, rubber-type resin, silicone resin, vinyl ether type resin etc. are mentioned, for example.
The thickness of the jig adhesive layer is preferably 1 to 80 μm, more preferably 5 to 60 μm, and still more preferably 10 to 40 μm.

〔本発明の別態様の樹脂膜形成用複合シート〕
本発明の別態様として、以下の樹脂膜形成用複合シート(以下、「複合シート(1)」ともいう)が挙げられる。
本発明の一態様である複合シート(1)は、シリコンウエハに貼付され、当該シリコンウエハ上に樹脂膜を形成するための樹脂膜形成用シートと支持体(I)とを有するものであり、上述の図1に示す複合シート1a〜1dと同じ構成である。
ただし、複合シート(1)は、シリコンウエハと貼付される側の前記樹脂膜形成用シートの表面(α)と、表面粗さが40nm以上の支持体(I)の表面(i)とが直接積層した構成を有する。
複合シート(1)から支持体(I)を除去した際に表出する前記樹脂膜形成用シートの表面(α)には、支持体(I)の表面(i)上に形成された表面粗さ(Ra)が40nm以上の凹凸が同程度に、もしくは、支持体(I)の表面(i)上に形成された表面粗さ(Ra)よりも小さい表面粗さ(Ra)を示すように、移行されるものと考えられる。
そのため、複合シート(1)から支持体(I)を除去した後の樹脂膜形成用シートの表面(α)の表面粗さ(Ra)は、リワーク性の改善効果が奏する程の所定値以上であると考えられ、上述の本発明の樹脂膜形成用シートと同様にリワーク性の改善効果を有する。
[Composite Sheet for Forming Resin Film of Another Embodiment of the Present Invention]
As another aspect of the present invention, the following composite sheet for resin film formation (hereinafter, also referred to as “composite sheet (1)”) can be mentioned.
The composite sheet (1) according to one aspect of the present invention is attached to a silicon wafer, and has a resin film forming sheet for forming a resin film on the silicon wafer and a support (I). It has the same configuration as the composite sheets 1a to 1d shown in FIG. 1 described above.
However, in the composite sheet (1), the surface (α) of the resin film-forming sheet on the side to be attached to the silicon wafer and the surface (i) of the support (I) having a surface roughness of 40 nm or more are directly It has a stacked structure.
On the surface (α) of the sheet for resin film formation that appears when the support (I) is removed from the composite sheet (1), the surface roughness formed on the surface (i) of the support (I) As the unevenness (Ra) of 40 nm or more is equivalent or shows a surface roughness (Ra) smaller than the surface roughness (Ra) formed on the surface (i) of the support (I) , Considered to be migrated.
Therefore, the surface roughness (Ra) of the surface (α) of the sheet for resin film formation after removing the support (I) from the composite sheet (1) is not less than a predetermined value at which the reworkability improvement effect is exhibited. It is considered to have an effect of improving reworkability as in the case of the resin film-forming sheet of the present invention described above.

本発明の一態様である複合シート(1)が有する樹脂膜形成用シートは、熱硬化性を有していることが好ましい。
熱硬化性を有する樹脂膜形成用シートであれば、当該樹脂膜形成用シートをシリコンウエハに貼付した後の加熱工程において、樹脂膜形成用シートの表面(α)の凹凸形状が変形し易く、シリコンウエハとの界面に、樹脂膜形成用シートの表面(α)の凹凸形状に起因した空隙が発生し難い。その結果、シリコンウエハ上に形成された樹脂膜において、当該空隙に起因した光線の散乱を抑制することができ、目視や赤外線等の電磁波によって、樹脂膜を有するシリコンウエハやチップの検査等の観察が容易となる。
本発明の一態様である複合シート(1)が有する樹脂膜形成用シートは、熱硬化性を付与する観点から、上述の熱硬化性成分(B1)を含有することが好ましい。
It is preferable that the sheet for resin film formation which the composite sheet (1) which is 1 aspect of this invention has has thermosetting.
In the case of a thermosetting resin sheet, it is easy to deform the asperity shape of the surface (α) of the resin film forming sheet in the heating step after the resin film forming sheet is attached to the silicon wafer. At the interface with the silicon wafer, voids due to the uneven shape of the surface (α) of the sheet for resin film formation are unlikely to occur. As a result, in the resin film formed on the silicon wafer, it is possible to suppress the scattering of the light beam caused by the air gap, and visual observation or inspection of the silicon wafer or chip having the resin film by electromagnetic waves such as infrared rays. Becomes easy.
The resin film-forming sheet of the composite sheet (1) according to one aspect of the present invention preferably contains the above-mentioned thermosetting component (B1) from the viewpoint of imparting thermosetting properties.

複合シート(1)が有する支持体(I)を除去した後の樹脂膜形成用シートの表面粗さ(Ra)としては、好ましくは40nm以上、より好ましくは45nm以上、更に好ましくは50nm以上、より更に好ましくは53nm以上、より更に好ましくは55nm以上であり、また、好ましくは200nm以下、より好ましくは150nm以下、更に好ましくは100nm以下である。   The surface roughness (Ra) of the resin film-forming sheet after removal of the support (I) of the composite sheet (1) is preferably 40 nm or more, more preferably 45 nm or more, still more preferably 50 nm or more, More preferably, it is 53 nm or more, more preferably 55 nm or more, and preferably 200 nm or less, more preferably 150 nm or less, still more preferably 100 nm or less.

また、支持体(I)の表面(i)の表面粗さ(Ra)としては、好ましくは40nm以上、より好ましくは70nm以上、更に好ましくは100nm以上、より更に好ましくは200nm以上、より更に好ましくは300nm以上であり、また、好ましくは1000nm以下、より好ましくは800nm以下、更に好ましくは500nm以下である。   The surface roughness (Ra) of the surface (i) of the support (I) is preferably 40 nm or more, more preferably 70 nm or more, still more preferably 100 nm or more, still more preferably 200 nm or more, still more preferably It is 300 nm or more, preferably 1000 nm or less, more preferably 800 nm or less, and still more preferably 500 nm or less.

複合シート(1)が有する支持体(I)としては、表面粗さ(Ra)が上記範囲となるように表面処理され、剥離可能な支持体であれば特に制限は無いが、紙又は樹脂フィルムから構成されていることが好ましく、塵埃の発生の可能性を低減する観点から、樹脂フィルムから構成されていることがより好ましい。   The support (I) of the composite sheet (1) is not particularly limited as long as it is a support which is surface-treated so that the surface roughness (Ra) falls within the above-mentioned range and which can be peeled off. It is preferable that it is comprised from a resin film from a viewpoint of reducing the possibility of generation | occurrence | production of dust from being comprised.

支持体(I)の表面(i)の表面粗さ(Ra)を調整する方法としては、例えば、支持体(I)を構成する樹脂フィルム中に充填材を含有する方法や、充填材を含む剥離剤から形成された剥離膜を設ける方法等が挙げられる。
また、支持体(I)が、溶融押出しにより製造される樹脂フィルムから構成されている場合、溶融された樹脂を粗い表面形状のロール上に射出して、表面粗さ(Ra)を上記範囲に調整された樹脂フィルムとしてもよい。
他に、支持体(I)の形成材料として、紙や不織布等のその性質上表面が粗くなる材料を用いて、支持体(I)の表面(i)の表面粗さ(Ra)を調整してもよい。
As a method of adjusting the surface roughness (Ra) of the surface (i) of the support (I), for example, a method of containing a filler in a resin film constituting the support (I), and a method of including a filler The method etc. which provide the peeling film formed from the peeling agent are mentioned.
When the support (I) is composed of a resin film produced by melt extrusion, the molten resin is injected onto a roll having a rough surface shape, and the surface roughness (Ra) is in the above range. It is good also as the adjusted resin film.
Besides, as a forming material of the support (I), using a material such as paper or non-woven fabric which makes the surface rough due to its properties, the surface roughness (Ra) of the surface (i) of the support (I) is adjusted May be

また、複合シート(1)は、図1(d)に示す複合シート1dのように、樹脂膜形成用シートの表面(α)とは反対側の表面(β)上に、さらに第2の支持体(II)が直接積層した構成を有する複合シートとしてもよい。
この複合シートが有する樹脂膜形成用シートは、熱硬化性を有することが好ましい。そのため、当該樹脂膜形成用シートは、上述の熱硬化性成分(B1)を含有することが好ましい。
In addition, the composite sheet (1) has a second support on the surface (β) opposite to the surface (α) of the sheet for resin film formation as the composite sheet 1d shown in FIG. 1 (d). It may be a composite sheet having a configuration in which the body (II) is directly laminated.
It is preferable that the resin film-forming sheet included in the composite sheet has thermosetting properties. Therefore, it is preferable that the said sheet | seat for resin film formation contains the above-mentioned thermosetting component (B1).

なお、図1(d)に示すように、樹脂膜形成用シートが支持体(I)及び支持体(II)で挟持された構成を有する複合シート(1)において、樹脂膜形成用シートの表面(α)をシリコンウエハに貼付後、支持体(II)を剥離せず、当該支持体(II)と樹脂膜形成用シートとが積層した状態で、当該樹脂膜形成用シートを熱硬化させ、形成された樹脂膜の当該シリコンウエハとは反対側の表面(β’)から測定したグロス値は、高くなる傾向にある。当該グロス値は、支持体(II)を有しない複合シートを用いて形成した樹脂膜の表面(β’)のグロス値や、支持体(II)を剥離して、樹脂膜形成用シートの表面(β)を表出させた状態で熱硬化させて形成した樹脂膜の表面(β’)のグロス値よりも高くなる。
つまり、例えば、充填材(C)として平均粒径が大きい充填材を用いたこと等に起因して、樹脂膜の表面(β’)のグロス値が低くなる場合であっても、複合シート(1)をシリコンウエハに貼付後、支持体(II)を剥離せず、当該支持体(II)と樹脂膜形成用シートとが積層した状態で、当該樹脂膜形成用シートを熱硬化させることで、レーザー印字の視認性の高い樹脂膜を形成することができる。
樹脂膜形成用シートを、熱硬化性を有するものとするには、樹脂膜形成用シートに上述の熱硬化性成分(B1)を含有させればよい。
In addition, as shown to FIG. 1 (d), in the composite sheet (1) which has the structure which the sheet | seat for resin film formation was pinched | interposed by support body (I) and support body (II), the surface of the sheet for resin film formation. After sticking (α) to a silicon wafer, the support (II) is not peeled off, and the resin film-forming sheet is thermally cured in a state where the support (II) and the resin film-forming sheet are laminated. The gloss value measured from the surface (β ′) of the formed resin film on the side opposite to the silicon wafer tends to be high. The said gross value peels the gloss value of the surface ((beta) ') of the resin film formed using the composite sheet which does not have a support body (II), and a support body (II), The surface of the sheet for resin film formation It becomes higher than the gloss value of the surface ((beta) ') of the resin film formed by thermosetting in the state which ((beta)) was made to expose.
That is, for example, even when the gloss value of the surface (β ′) of the resin film is lowered due to the use of the filler having a large average particle diameter as the filler (C), the composite sheet ( After sticking 1) to a silicon wafer, the support (II) is not peeled off, and the resin film formation sheet is thermally cured in a state where the support (II) and the resin film formation sheet are laminated. And a resin film having high visibility of laser printing can be formed.
In order to make the sheet for resin film formation to have a thermosetting property, the sheet for resin film formation may contain the above-mentioned thermosetting component (B1).

支持体(II)としては、上述の本発明の複合シートが有する支持体と同じものが挙げられ、具体的には、上述の樹脂フィルム、剥離膜を有する樹脂フィルム、粘着剤層を有する粘着シート等が挙げられる。
なお、支持体(II)が、粘着剤層を有する粘着シートである場合、複合シート(1)は、当該粘着剤層と前記樹脂膜形成用シートの表面(β)とが直接積層した構成を有することが好ましい。当該構成において、粘着剤層を、エネルギー線硬化型樹脂を含む粘着剤から形成し、予めエネルギー線照射を行い硬化させて粘着剤層とし、当該支持体(II)と樹脂膜形成用シートとが積層した状態で、当該樹脂膜形成用シートを熱硬化させることで、形成される樹脂膜の表面(β’)のグロス値を向上させることができる。
Examples of the support (II) include the same as the support of the composite sheet of the present invention described above. Specifically, the above-mentioned resin film, resin film having a release film, and pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer Etc.
When the support (II) is a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer, the composite sheet (1) has a structure in which the pressure-sensitive adhesive layer and the surface (β) of the sheet for resin film formation are directly laminated. It is preferable to have. In the configuration, the pressure-sensitive adhesive layer is formed of a pressure-sensitive adhesive containing an energy ray-curable resin, and energy beam irradiation is performed in advance to cure the pressure-sensitive adhesive layer, whereby the support (II) and the resin film-forming sheet By thermally curing the resin film-forming sheet in the laminated state, it is possible to improve the gloss value of the surface (β ′) of the resin film to be formed.

〔シリコンウエハの再生方法〕
シリコンウエハと本発明の樹脂膜形成用シートの表面(α)とが貼付された積層体から当該樹脂膜形成用シートを剥離してシリコンウエハを再生する方法としては、例えば、下記工程(1)〜(2)を有するシリコンウエハの再生方法が挙げられる。
工程(1):基材及び粘着剤層を有する粘着シートの当該粘着剤層を、前記積層体の樹脂膜形成用シートのシリコンウエハと貼付された表面(α)とは反対側の表面(β)上に貼付する工程
工程(2):工程(1)で貼付した前記粘着シートを引っ張って、前記シリコンウエハに貼付された前記樹脂膜形成用シートを剥離する工程
[Regeneration method of silicon wafer]
As a method of peeling the said resin film formation sheet from the laminated body in which the silicon wafer and the surface (alpha) of the resin film formation sheet of this invention were stuck, the following process (1) is mentioned, for example There may be mentioned a method of regenerating a silicon wafer having (2).
Step (1): The surface of the pressure-sensitive adhesive sheet having a substrate and a pressure-sensitive adhesive layer opposite to the surface (α) of the sheet for resin film formation of the laminate, which is attached to the silicon wafer Step (2) of sticking on the upper surface: step of peeling the sheet for resin film formation stuck to the silicon wafer by pulling the pressure-sensitive adhesive sheet stuck in step (1)

上記のシリコンウエハの再生方法は、シリコンウエハに貼付した後で剥離しようとする際に、シリコンウエハを破損せず、且つ、残渣を生じることなく剥離することができるという、優れたリワーク性を有する本発明の樹脂膜形成用シートの性質を利用したものである。
なお、このシリコンウエハの再生方法は、シリコンウエハと本発明の樹脂膜形成用シートの表面(α)とを貼付した直後の積層体だけでなく、貼付してから24時間程度経過して、シリコンウエハと樹脂膜形成用シートとの密着性が向上した状態の積層体に対しても適用することができる。
The above-described silicon wafer recycling method has excellent reworkability such that the silicon wafer can be peeled without being damaged and leaving a residue when it is to be peeled after being attached to the silicon wafer. The property of the sheet for resin film formation of the present invention is utilized.
In addition, the method of regenerating the silicon wafer is not only a laminated body immediately after the silicon wafer and the surface (α) of the resin film forming sheet of the present invention are attached, but also silicon for about 24 hours after attachment. The present invention can also be applied to a laminate in a state in which the adhesion between the wafer and the resin film forming sheet is improved.

<工程(1)>
工程(1)では、基材及び粘着剤層を有する粘着シートの当該粘着剤層を、前記積層体の樹脂膜形成用シートのシリコンウエハと貼付された表面(α)とは反対側の表面(β)上に貼付する工程である。
シリコンウエハは、個片化する前のウエハに限られず、たとえば先ダイシング法、すなわち、シリコンウエハの研削する面とは逆側の面から溝を設け、溝に達するまで研削を行うことでシリコンウエハをチップに個片化する方法により、すでに個片化されているものであってもよい。
<Step (1)>
In the step (1), the pressure-sensitive adhesive layer of a pressure-sensitive adhesive sheet having a substrate and a pressure-sensitive adhesive layer is the surface opposite to the surface (α) attached to the silicon wafer of the resin film-forming sheet of the laminate (beta) is a process to stick on.
The silicon wafer is not limited to the wafer before being singulated, but for example, a pre-dicing method, that is, a groove is provided from the surface opposite to the surface to be ground of the silicon wafer, and the silicon wafer is ground to reach the groove The chip may be singulated according to the method of singulating the chip into chips.

本工程で用いる粘着シートとしては、基材及び粘着剤層を有するものである。なお、粘着シートからなる支持体(II)を有する複合シート(1)をシリコンウエハに貼付した場合には、支持体(II)を、本工程でいう「粘着シート」として用いてもよい。
当該基材としては、樹脂フィルムが好ましく、上述の支持体の項目で例示した樹脂フィルムが挙げられる。
当該粘着剤層を形成する粘着剤としては、工程(2)において樹脂膜形成用シートをシリコンウエハから剥離し得る程度の粘着力を有するものであれば特に制限はない。
具体的な粘着剤としては、例えば、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤等が挙げられる。
The pressure-sensitive adhesive sheet used in this step has a substrate and a pressure-sensitive adhesive layer. When the composite sheet (1) having a support (II) made of a pressure-sensitive adhesive sheet is attached to a silicon wafer, the support (II) may be used as the "pressure-sensitive adhesive sheet" in this step.
As the said base material, a resin film is preferable and the resin film illustrated by the item of the above-mentioned support body is mentioned.
The pressure-sensitive adhesive that forms the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited as long as it has an adhesive strength that allows the resin film-forming sheet to be peeled off from the silicon wafer in step (2).
As a specific adhesive, an acrylic adhesive, a urethane adhesive, a silicone adhesive etc. are mentioned, for example.

当該粘着シートの形状としては、特に限定は無いが、次の工程(2)での操作性の観点から、樹脂膜形成用シートと同じ形状、もしくは樹脂膜形成用シートよりも大きい形状の粘着シートが好ましい。   The shape of the pressure-sensitive adhesive sheet is not particularly limited, but from the viewpoint of operability in the next step (2), a pressure-sensitive adhesive sheet having the same shape as the resin film-forming sheet or a shape larger than the resin film-forming sheet Is preferred.

本工程における、表面(β)と粘着シートの粘着剤層との貼付方法としては、機械を用いて貼付してもよく、手作業で行ってもよい。   As a method of affixing the surface ((beta)) and the adhesive layer of an adhesive sheet in this process, you may attach using a machine and you may carry out manually.

なお、上述の本発明の一態様の複合シートが有する樹脂膜形成用シートの表面(α)をシリコンウエハに貼付し、表面(β)側に、支持体としてダイシングシート等の粘着シートが既に積層されている場合には、当該粘着シートを本工程の粘着シートとして利用することもできる。   The surface (α) of the resin film-forming sheet of the composite sheet of one embodiment of the present invention described above is attached to a silicon wafer, and an adhesive sheet such as a dicing sheet is already laminated as a support on the surface (β) side. If it is, the pressure-sensitive adhesive sheet can also be used as a pressure-sensitive adhesive sheet in this step.

<工程(2)>
工程(2)では、工程(1)で貼付した前記粘着シートを引っ張って、前記シリコンウエハに貼付された前記樹脂膜形成用シートを剥離する工程である。
本工程においては、本発明の樹脂膜形成用シートのシリコンウエハに貼付された表面(α)の表面粗さ(Ra)が前記範囲に調整されているため、工程(1)で表面(β)に貼付した粘着シートを引っ張ることで、樹脂膜形成用シートも一緒に引き摺られ、当該樹脂膜形成用シートをシリコンウエハから剥離することができる。
<Step (2)>
The step (2) is a step of pulling the pressure-sensitive adhesive sheet attached in the step (1) to peel off the resin film-forming sheet attached to the silicon wafer.
In this step, the surface roughness (Ra) of the surface (α) attached to the silicon wafer of the resin film-forming sheet of the present invention is adjusted to the above range, so the surface (β) in step (1) By pulling the pressure-sensitive adhesive sheet attached to the sheet, the resin film forming sheet is also pulled together, and the resin film forming sheet can be peeled off from the silicon wafer.

粘着シートの剥離速度及び剥離角度としては、特に制限はなく、適宜設定することができる。
また、本工程において、機械を用いて粘着シートを引っ張ってもよいが、操作性の観点から、手作業で粘着シートを引っ張って、前記樹脂膜形成用シートをシリコンウエハから剥離することが好ましい。
There is no restriction | limiting in particular as a peeling speed and peeling angle of an adhesive sheet, It can set suitably.
In this step, the pressure-sensitive adhesive sheet may be pulled using a machine, but from the viewpoint of operability, it is preferable to manually pull the pressure-sensitive adhesive sheet to separate the resin film-forming sheet from the silicon wafer.

なお、本工程において、樹脂膜形成用シートの剥離後、必要に応じて、エタノール等の有機溶媒で、シリコンウエハの表面を洗浄してもよい。
以上の工程を経ることで、一度樹脂膜形成用シートが貼付したシリコンウエハを再生することができる。
In this step, after peeling the resin film-forming sheet, the surface of the silicon wafer may be washed with an organic solvent such as ethanol, if necessary.
Through the above steps, the silicon wafer to which the resin film forming sheet has been attached can be regenerated.

<質量平均分子量(Mw)、数平均分子量(Mn)の測定>
ゲル浸透クロマトグラフ装置(東ソー株式会社製、製品名「HLC−8220GPC」)を用いて、下記の条件下で測定し、標準ポリスチレン換算にて測定した値を用いた。
(測定条件)
・カラム:「TSK guard column HXL−L」「TSK gel GMHXL(×2)」「TSK gel G2000HXL」(いずれも東ソー株式会社製)を順次連結したもの
・カラム温度:40℃
・展開溶媒:テトラヒドロフラン
・流速:1.0mL/min
<Measurement of mass average molecular weight (Mw), number average molecular weight (Mn)>
It measured on condition of the following using the gel permeation chromatograph apparatus (Tosoh Corp. make, brand name "HLC-8220GPC"), and the value measured by standard polystyrene conversion was used.
(Measurement condition)
・ Column: “TSK guard column HXL-L”, “TSK gel GMHXL (× 2)”, “TSK gel G2000 HXL” (all manufactured by Tosoh Corporation) • Column temperature: 40 ° C.
-Developing solvent: tetrahydrofuran-Flow rate: 1.0 mL / min

<樹脂膜形成用組成物中の成分の平均粒径>
動的光散乱式粒度分布計(日機装株式会社製、製品名「Nanotrack Wave−UT151」)を用いて測定した。
<Average Particle Size of Components in Composition for Forming Resin Film>
It measured using the dynamic light scattering type particle size distribution analyzer (The Nikkiso Co., Ltd. make, product name "Nanotrack Wave-UT151").

<表面粗さ(Ra)の測定>
光干渉式表面形状測定装置(Veeco Metrology Group社製、製品名「WYKO WT1100」)を用いて、PSIモードで倍率10倍にて、測定対象の表面の表面粗さ(Ra)を測定した。
<Measurement of surface roughness (Ra)>
The surface roughness (Ra) of the surface to be measured was measured at a magnification of 10 times in PSI mode using an optical interference surface shape measurement apparatus (manufactured by Veeco Metrology Group, product name “WYKO WT1100”).

<樹脂膜形成用シートのリワーク性の評価>
実施例及び比較例で作製した樹脂膜形成用複合シートが有する支持体(I)を除去し、表出した樹脂膜形成用シートの表面(α)を、#2000研磨したシリコンウエハ(直径:200mm、厚さ:280μm)の研磨面上に、積層し、テープマウンター(リンテック株式会社製、製品名「Adwill RAD−3600 F/12」)を用いて、70℃に加熱しながら貼付した。
貼付後、室温(25℃)にて、樹脂膜形成用複合シートの支持体(II)も除去し、表出した樹脂膜形成用シートの表面上に、市販の汎用ダイシングテープ(リンテック株式会社製、商品名「Adwill D−510T」)の粘着剤層面を貼り付けた。
そして、手作業で当該汎用ダイシングテープを引っ張ることで、一緒に樹脂膜形成用シートをシリコンウエハから剥離できたか否か、及び、剥離後のシリコンウエハの表面の残存物の有無を観察し、以下の基準により、樹脂膜形成用シートのリワーク性を評価した。
A:樹脂膜形成用シートをシリコンウエハから完全に剥がすことができた。剥離後のシリコンウエハには、目視で確認できる樹脂膜形成用シートの残存物は見られなかった。
B:樹脂膜形成用シートをシリコンウエハから剥がすことができた。剥離後のシリコンウエハには、若干の樹脂膜形成用シートの残存物が見られたが、エタノールで拭き取れば完全に除去できる程度であった。
C:剥離中にシリコンウエハが破損してしまう、もしくは、シリコンウエハを破損せずに剥離したとしても、剥離後のシリコンウエハには、エタノールで拭き取ることが難しい程の樹脂膜形成用シートの残存物が確認された。
<Evaluation of reworkability of sheet for resin film formation>
A silicon wafer (diameter: 200 mm) obtained by removing the support (I) possessed by the composite sheet for resin film formation prepared in Examples and Comparative Examples and exposing the surface (α) of the sheet for resin film formation exposed On a polished surface having a thickness of 280 μm, it was laminated and attached while heating at 70 ° C. using a tape mounter (manufactured by Lintec Co., Ltd., product name “Adwill RAD-3600 F / 12”).
After pasting, the support (II) of the composite sheet for resin film formation is also removed at room temperature (25 ° C.), and a general-purpose dicing tape (commercially available from Lintec Co., Ltd.) on the surface of the sheet for resin film formation exposed. , The adhesive layer side of brand name "Adwill D-510T") was stuck.
Then, by pulling the general-purpose dicing tape by hand, it was observed whether or not the resin film forming sheet could be peeled off from the silicon wafer together, and the presence or absence of the residue on the surface of the silicon wafer after peeling was observed. The reworkability of the resin film-forming sheet was evaluated based on the following criteria.
A: The resin film forming sheet could be completely peeled off from the silicon wafer. In the silicon wafer after peeling, no residue of the resin film-forming sheet which can be visually confirmed was observed.
B: The resin film forming sheet could be peeled off from the silicon wafer. Although some residue of the resin film-forming sheet was observed on the silicon wafer after peeling, it was a level that could be completely removed by wiping with ethanol.
C: Even if the silicon wafer is broken during peeling or the silicon wafer is peeled without breakage, the resin film-forming sheet remains on the silicon wafer after peeling to such an extent that it is difficult to wipe with ethanol. The thing was confirmed.

<樹脂膜のグロス値の測定>
実施例及び比較例で作製した樹脂膜形成用複合シートが有する支持体(I)を除去し、表出した樹脂膜形成用シートの表面(α)を、#2000研磨したシリコンウエハ(直径200mm、厚さ280μm)の研磨面上に積層し、テープマウンター(リンテック株式会社製、製品名「Adwill RAD−3600 F/12」)を用いて、70℃に加熱しながら貼付した。
貼付後、樹脂膜形成用複合シートの支持体(II)も除去し、130℃の加熱オーブンに2時間投入して、樹脂膜形成用シートを硬化させ、シリコンウエハ上に樹脂膜を形成した。
そして、光沢計(日本電色工業株式会社製、製品名「VG 2000」)を用いて、JIS Z 8741に準じ、シリコンウエハがある側とは反対側から形成した樹脂膜の表面の60度の鏡面光沢度を測定した。当該鏡面光沢度の値を樹脂膜のグロス値とした。
<Measurement of gloss value of resin film>
A silicon wafer (diameter 200 mm, diameter # 200 mm) obtained by removing the support (I) possessed by the composite sheet for resin film formation prepared in Examples and Comparative Examples and exposing the surface (α) of the sheet for resin film formation exposed It laminated | stacked on the grinding | polishing surface of thickness 280 micrometers, and it affixed, heating at 70 degreeC, using the tape mounter (The Lintec Co., Ltd. make, product name "Adwill RAD-3600 F / 12").
After pasting, the support (II) of the composite sheet for resin film formation was also removed, and the sheet was placed in a heating oven at 130 ° C. for 2 hours to cure the sheet for resin film formation, and a resin film was formed on the silicon wafer.
Then, using a gloss meter (manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd., product name “VG 2000”), according to JIS Z 8741, 60 degrees of the surface of the resin film formed from the side opposite to the silicon wafer side. The specular gloss was measured. The value of the specular gloss was taken as the gloss value of the resin film.

<樹脂膜の波長1250nmの光線透過率の測定>
実施例及び比較例で作製した樹脂膜形成用複合シートが有する支持体(I)を除去し、表出した樹脂膜形成用シートの表面(α)を、厚さ2mmのガラス板の平坦面上に積層し、ラミネーターを用いて、70℃に加熱しながら貼付した。
貼付後、樹脂膜形成用複合シートの支持体(II)も除去し、130℃の加熱オーブンに2時間投入して、樹脂膜形成用シートを硬化させ、ガラス板上に樹脂膜を形成した。
そして、分光光度計(株式会社島津製作所製、製品名「UV−VIS−NIR SPECTROPHOTOMETER UV−3600」)を用いて、上記ガラス板上の樹脂膜の透過率を測定し、波長1250nmの光線透過率(%)を抽出した。
測定には、上記分光光度計に付属の大形試料室「MPC−3100」(製品名)を用い、内蔵の積分球を使用せずに測定を行った。予め測定したガラス板のみの波長1250nmの光線透過率との差分をとって、樹脂膜の波長1250nmの光線透過率を算出した。
<Measurement of light transmittance of 1250 nm wavelength of resin film>
The support (I) of the composite sheet for resin film formation produced in the examples and comparative examples is removed, and the surface (α) of the sheet for resin film formation exposed is the flat surface of a glass plate having a thickness of 2 mm. And laminated while heating at 70.degree. C. using a laminator.
After pasting, the support (II) of the composite sheet for resin film formation was also removed, and was put into a heating oven at 130 ° C. for 2 hours to cure the sheet for resin film formation, and a resin film was formed on the glass plate.
Then, using a spectrophotometer (manufactured by Shimadzu Corporation, product name “UV-VIS-NIR SPECTROPHOTOMETER UV-3600”), the transmittance of the resin film on the glass plate is measured, and the light transmittance at a wavelength of 1250 nm (%) Was extracted.
For measurement, measurement was performed using a large sample chamber “MPC-3100” (product name) attached to the above-mentioned spectrophotometer, without using a built-in integrating sphere. The light transmittance of the resin film at a wavelength of 1250 nm was calculated by taking the difference from the light transmittance of the wavelength of 1250 nm of only the glass plate measured in advance.

実施例1
表1に示す種類及び配合量の各成分を添加し、メチルエチルケトンで希釈して、有効成分濃度51質量%の樹脂膜形成用組成物の溶液を調製した。
そして、支持体(II)として、剥離処理が施されたポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(リンテック株式会社製、商品名「SP−PET381031」、厚さ:38μm)の剥離処理面上に、上記の樹脂膜形成用組成物の溶液を塗布し、乾燥して、厚さ25μmの樹脂膜形成用シートを形成した。
さらに、形成した樹脂膜形成用シートの表出している表面上に、支持体(I)として、剥離紙(リンテック株式会社製、商品名「SP−8LKアオ」、厚さ:88μm、グラシン紙をポリオレフィン被覆し、シリコーン剥離処理を施したもの、剥離処理面の表面粗さ(Ra)=370nm)の剥離処理面を貼り合わせ、ラミネーター(大成ラミネーター株式会社製、製品名「VA−400」)を用いて、室温(25℃)でラミネートし、支持体(I)/樹脂膜形成用シート/支持体(II)から構成された樹脂膜形成用複合シートを作製した。
Example 1
Each component of the type and blending amount shown in Table 1 was added and diluted with methyl ethyl ketone to prepare a solution of a composition for forming a resin film with an active ingredient concentration of 51% by mass.
Then, as the support (II), the above-mentioned resin is formed on the release-treated surface of a polyethylene terephthalate (PET) film (Lintec Co., Ltd., trade name “SP-PET 381031”, thickness: 38 μm) subjected to release treatment. A solution of the composition for film formation was applied and dried to form a sheet for resin film formation with a thickness of 25 μm.
Furthermore, on the exposed surface of the formed sheet for resin film formation, as a support (I), release paper (Lintech Co., Ltd., trade name “SP-8LK Ao”, thickness: 88 μm, glassine paper) A polyolefin-coated, silicone-peel treated, and a peel-treated surface of the peel-treated surface (Ra) = 370 nm are attached to each other to form a laminator (product name "VA-400" manufactured by Taisei Laminator Co., Ltd.) It laminated using room temperature (25 degreeC), and produced the composite sheet for resin film formation comprised from the support body (I) / sheet | seat for resin film formation / support body (II).

比較例1
実施例1と同様にして形成した樹脂膜形成用シートの表出している表面上に、支持体(I)として、剥離処理が施されたポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(リンテック株式会社製、商品名「SP−PET251130」、厚さ:25μm)の剥離処理面を貼り合せた以外は、実施例1と同様にして、支持体(I)/樹脂膜形成用シート/支持体(II)から構成された樹脂膜形成用複合シートを作製した。
Comparative Example 1
A polyethylene terephthalate (PET) film (Lintech Co., Ltd., trade name) as a support (I) on the exposed surface of the resin film-forming sheet formed in the same manner as Example 1 In the same manner as in Example 1 except that a release-treated surface of “SP-PET 251130” and a thickness of 25 μm was laminated, it was constituted of a support (I) / a sheet for resin film formation / a support (II) The composite sheet for resin film formation was produced.

樹脂膜形成用組成物の調製に使用した、表1に記載の各成分の詳細は以下のとおりである。
<重合体成分(A)>
・(A−1):メチルアクリレート(MA)、n−ブチルアクリレート(BA)、グリシジルメタクリレート(GMA)、及び2−ヒドロキシエチルアクリレート(HEA)を共重合して得られるアクリル共重合体(BA/MA/GMA/HEA=37/28/20/15(質量%)、Mw=80万、Tg=−10.1℃)。
<硬化性成分(B)>
・(B−1):ビスフェノールA型エポキシ樹脂(三菱化学株式会社製、商品名「jER828」、エポキシ当量=184〜194g/eq、Mn=370、25℃における粘度=120〜150P(12〜15Pa・s)、液状エポキシ樹脂、前記成分(B11)に該当する化合物)。
・(B−2):ビスフェノールA型エポキシ樹脂(三菱化学株式会社製、商品名「jER1055」、エポキシ当量=800〜900g/eq、Mn=1600、固体エポキシ樹脂、前記成分(B11)に該当する化合物)。
・(B−3)ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂(DIC株式会社製、商品名「エピクロンHP−7200HH」、エポキシ当量=255〜260g/eq、Mwが2万未満の化合物、固体エポキシ樹脂、前記成分(B11)に該当する化合物)。
・(B−4):ジシアンジアミド(株式会社ADEKA製、商品名「アデカハードナーEH−3636AS」、アミン系硬化剤、活性水素量=21g/eq、前記成分(B12)に該当する化合物)。
・(B−5):2−フェニル−4,5−ジヒドロキシメチルイミダゾール(四国化成工業株式会社製、商品名「キュアゾール2PHZ」、硬化促進剤、前記成分(B13)に該当する化合物)。
<充填材(C)>
・(C−1):シリカフィラー(株式会社アドマテックス製、商品名「SC2050MA」、平均粒径=500nm)。
<着色剤(D)>
・(D−1):カーボンブラック(三菱化学株式会社製、商品名「#MA650」、平均粒径=28nm)。
<シランカップリング剤(E)>
・(E−1):シランカップリング剤(3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、信越化学工業株式会社製、商品名「KBM−402」、Mn=220.3)。
The detail of each component of Table 1 used for preparation of the composition for resin film formation is as follows.
<Polymer component (A)>
· (A-1): Acrylic copolymer (BA /) obtained by copolymerizing methyl acrylate (MA), n-butyl acrylate (BA), glycidyl methacrylate (GMA), and 2-hydroxyethyl acrylate (HEA) MA / GMA / HEA = 37/28/20/15 (% by mass), Mw = 800,000, Tg = -10.1 ° C.).
<Curable component (B)>
-(B-1): bisphenol A type epoxy resin (Mitsubishi Chemical Co., Ltd. make, brand name "jER 828", epoxy equivalent = 184 to 194 g / eq, Mn = 370, viscosity at 25 ° C = 120 to 150 P (12 to 15 Pa) S) Liquid epoxy resin, a compound corresponding to the component (B11)).
-(B-2): bisphenol A type epoxy resin (Mitsubishi Chemical Corporation make, brand name "jER1055", epoxy equivalent = 800-900 g / eq, Mn = 1600, a solid epoxy resin, it corresponds to the said component (B11) Compound).
-(B-3) Dicyclopentadiene type epoxy resin (made by DIC Corporation, trade name "Epiclon HP-7200HH", epoxy equivalent = 255 to 260 g / eq, compound having Mw less than 20,000, solid epoxy resin, said component Compounds corresponding to (B11)).
-(B-4): Dicyandiamide (made by ADEKA, trade name "ADECAHARDNER EH-3636AS", an amine curing agent, active hydrogen content = 21 g / eq, a compound corresponding to the component (B12)).
(B-5): 2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole (manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd., trade name "Cuazole 2PHZ", a curing accelerator, a compound corresponding to the component (B13)).
<Filler (C)>
-(C-1): Silica filler (made by Admatex Co., Ltd., trade name "SC2050MA", average particle diameter = 500 nm).
<Colorant (D)>
-(D-1): carbon black (The Mitsubishi Chemical Corporation make, brand name "# MA650", average particle diameter = 28 nm).
<Silane coupling agent (E)>
(E-1): Silane coupling agent (3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name "KBM-402", Mn = 220.3).

上述の方法に基づき、実施例及び比較例で作製した樹脂膜形成用シートの物性の測定及び評価を行った結果を表1に示す。   Table 1 shows the results of measurement and evaluation of the physical properties of the resin film-forming sheets produced in Examples and Comparative Examples based on the above-described method.

表1により、本発明の一態様である実施例1で作製した樹脂膜形成用複合シートが有する樹脂膜形成用シートは、リワーク性に優れる結果となった。また、当該樹脂膜形成用シートから形成された樹脂膜は、グロス値及び波長1250nmの光線透過率も高い値となった。
一方、比較例1で作製した樹脂膜形成用複合シートが有する樹脂膜形成用シートは、表面(α)の表面粗さ(Ra)の値が小さいために、シリコンウエハに貼付後に剥離することが難しく、リワーク性が劣る結果となった。
According to Table 1, the sheet for resin film formation which the composite sheet for resin film formation produced in Example 1 which is an aspect of the present invention has excellent reworkability. Moreover, the resin film formed from the said sheet | seat for resin film formation also became a high value of the light transmittance of wavelength 1250 nm, and a gloss value.
On the other hand, the resin film forming sheet possessed by the composite sheet for resin film formation prepared in Comparative Example 1 may be peeled off after being attached to a silicon wafer because the surface roughness (Ra) of the surface (α) is small. It was difficult and resulted in poor reworkability.

本発明の一態様の樹脂膜形成用シートは、半導体チップの裏面を保護する保護膜の形成材料として、もしくは、ダイパット部又は他の部位上に接着可能な接着膜の形成材料として好適である。   The sheet for resin film formation according to one aspect of the present invention is suitable as a material for forming a protective film for protecting the back surface of a semiconductor chip, or as a material for forming an adhesive film capable of adhering onto a die pad portion or other part.

1a、1b、1c、1d 樹脂膜形成用複合シート
10 樹脂膜形成用シート
11、11’ 支持体
12 治具接着層
1a, 1b, 1c, 1d Composite sheet 10 for resin film formation Sheet 11 for resin film formation 11 'Support 12 jig adhesive layer

Claims (13)

シリコンウエハに貼付され、当該シリコンウエハ上に樹脂膜を形成するための樹脂膜形成用シートであって、
前記樹脂膜形成用シートの全量に対して10〜51.1質量%の充填材(C)を含み、
シリコンウエハと貼付される側の当該樹脂膜形成用シートの表面(α)の表面粗さ(Ra)が40nm以上である、樹脂膜形成用シート。
A sheet for forming a resin film, which is attached to a silicon wafer and for forming a resin film on the silicon wafer,
10 to 51.1% by mass of filler (C) based on the total amount of the resin film-forming sheet,
The sheet for resin film formation whose surface roughness (Ra) of the surface ((alpha)) of the said sheet | seat for resin film formation of the side stuck to a silicon wafer is 40 nm or more.
重合体成分(A)及び硬化性成分(B)を含む、請求項1に記載の樹脂膜形成用シート。   The sheet for resin film formation of Claim 1 containing a polymer component (A) and a curable component (B). 重合体成分(A)が、アクリル系重合体(A1)を含む、請求項2に記載の樹脂膜形成用シート。   The sheet for resin film formation according to claim 2, wherein the polymer component (A) contains an acrylic polymer (A1). 熱硬化性成分(B1)を含む、請求項1〜3のいずれか1項に記載の樹脂膜形成用シート。   The sheet for resin film formation of any one of Claims 1-3 containing a thermosetting component (B1). 充填材(C)の平均粒子径が、100〜1000nmである、請求項1〜4のいずれか1項に記載の樹脂膜形成用シート。   The sheet for resin film formation of any one of Claims 1-4 whose average particle diameter of a filler (C) is 100-1000 nm. シリコンウエハ上に保護膜を形成するための保護膜形成用シートである、請求項1〜5のいずれか1項に記載の樹脂膜形成用シート。   The resin film forming sheet according to any one of claims 1 to 5, which is a protective film forming sheet for forming a protective film on a silicon wafer. 前記樹脂膜形成用シートの表面(α)をシリコンウエハに貼付後、当該樹脂膜形成用シートから形成された樹脂膜の当該シリコンウエハとは反対側の表面(β’)から測定したグロス値が25以上となる、請求項1〜6のいずれか1項に記載の樹脂膜形成用シート。   After the surface (α) of the sheet for resin film formation is attached to a silicon wafer, the gloss value measured from the surface (β ′) of the resin film formed from the sheet for resin film formation is opposite to the silicon wafer The sheet for resin film formation of any one of Claims 1-6 used as 25 or more. 請求項1〜7のいずれか1項に記載の樹脂膜形成用シートと、支持体とを有する、樹脂膜形成用複合シート。   The composite sheet for resin film formation which has a sheet | seat for resin film formation of any one of Claims 1-7, and a support body. シリコンウエハに貼付され、当該シリコンウエハ上に樹脂膜を形成するための樹脂膜形成用シートと、支持体(I)とを有し、
前記樹脂膜形成用シートが、前記樹脂膜形成用シートの全量に対して10〜51.1質量%の充填材(C)を含み、
シリコンウエハと貼付される側の前記樹脂膜形成用シートの表面(α)と、表面粗さが40nm以上の支持体(I)の表面(i)とが直接積層した構成を有する、樹脂膜形成用複合シート。
It has a resin film forming sheet attached to a silicon wafer for forming a resin film on the silicon wafer, and a support (I).
The resin film-forming sheet contains 10 to 51.1% by mass of a filler (C) with respect to the total amount of the resin film-forming sheet,
Resin film formation having a structure in which the surface (α) of the resin film-forming sheet to be attached to a silicon wafer and the surface (i) of the support (I) having a surface roughness of 40 nm or more are directly laminated Composite sheet.
前記樹脂膜形成用複合シートが有する支持体(I)を除去した際に表出する前記樹脂膜形成用シートの表面(α)の表面粗さ(Ra)が40nm以上である、請求項9に記載の樹脂膜形成用複合シート。   The surface roughness (Ra) of the surface (α) of the sheet for resin film formation which is exposed when the support (I) of the composite sheet for resin film formation is removed is 40 nm or more. The composite sheet for resin film formation of description. 前記樹脂膜形成用シートが、熱硬化性成分(B1)を含む、請求項9又は10に記載の樹脂膜形成用複合シート。   The composite sheet for resin film formation of Claim 9 or 10 in which the said sheet | seat for resin film formation contains a thermosetting component (B1). 前記樹脂膜形成用シートの表面(α)とは反対側の表面(β)上に、さらに第2の支持体(II)が直接積層した構成を有し、
前記樹脂膜形成用シートが熱硬化性成分(B1)を含有する、請求項9又は10に記載の樹脂膜形成用複合シート。
The second support (II) is directly laminated on the surface (β) opposite to the surface (α) of the resin film-forming sheet,
The composite sheet for resin film formation of Claim 9 or 10 in which the said sheet | seat for resin film formation contains a thermosetting component (B1).
支持体(II)が、粘着剤層を有する粘着シートであり、当該粘着剤層と前記樹脂膜形成用シートの表面(β)とが直接積層した構成を有する、請求項12に記載の樹脂膜形成用複合シート。   The resin film according to claim 12, wherein the support (II) is a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer, and the pressure-sensitive adhesive layer and the surface (β) of the sheet for resin film formation are directly laminated. Composite sheet for formation.
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