JP7217175B2 - Semiconductor back adhesion film and dicing tape integrated semiconductor back adhesion film - Google Patents

Semiconductor back adhesion film and dicing tape integrated semiconductor back adhesion film Download PDF

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Description

本発明は、半導体装置の製造過程で使用することのできる半導体背面密着フィルムおよびダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムに関する。 The present invention relates to a semiconductor back-surface adhesive film and a dicing tape-integrated semiconductor back-surface adhesive film that can be used in the manufacturing process of semiconductor devices.

フリップチップ実装される半導体チップを備える半導体装置の製造においては、当該チップのいわゆる背面に保護膜を形成するためのフィルム、即ち半導体背面密着フィルムが用いられることがある。 2. Description of the Related Art In manufacturing a semiconductor device having a flip-chip mounted semiconductor chip, a film for forming a protective film on the so-called back surface of the chip, that is, a semiconductor back surface adhesion film is sometimes used.

半導体背面密着フィルムは、フリップチップ実装される半導体チップを備える半導体装置の製造過程において、ワークである半導体ウエハの背面に貼り合わせられる。その後、半導体チップへと個片化されることとなるウエハに形成されている半導体素子ごとに、半導体背面密着フィルム表面(ウエハとは反対の側の表面)に対してレーザーマーキングによって文字情報や図形情報などの各種情報が印字される。その半導体ウエハは、同フィルムを伴う状態で、例えばブレードダイシングによって、チップへと個片化される。こうして得られる保護膜付き半導体チップは、所定の基板にフリップチップ実装されることとなる。このような半導体背面密着フィルムに関する技術については、例えば下記の特許文献1に記載されている。 The semiconductor back surface adhesive film is attached to the back surface of a semiconductor wafer, which is a work, in the manufacturing process of a semiconductor device having semiconductor chips to be flip-chip mounted. After that, for each semiconductor element formed on the wafer to be singulated into semiconductor chips, the surface of the semiconductor back adhesion film (the surface on the side opposite to the wafer) is laser-marked for text information and graphics. Various information such as information is printed. The semiconductor wafer, with the same film, is singulated into chips, for example, by blade dicing. The thus-obtained semiconductor chip with a protective film is flip-chip mounted on a predetermined substrate. Techniques related to such a semiconductor back adhesion film are described in Patent Document 1 below, for example.

国際公開第2014/092200号WO2014/092200

半導体背面密着フィルムが貼り合わされた状態にある半導体ウエハが半導体装置製造過程において経る工程には、当該ウエハが比較的に高温の条件下に置かれる工程が含まれる。従来の半導体背面密着フィルムが貼り合わされた状態にある半導体ウエハにおいては、その高温条件下で反りを生ずることがある。その反りは、ウエハが薄いほど生じやすい。 The steps that a semiconductor wafer to which a semiconductor back surface adhesive film is attached undergo in the manufacturing process of a semiconductor device include steps in which the wafer is placed under relatively high temperature conditions. A semiconductor wafer to which a conventional semiconductor back surface adhesive film is attached may warp under high temperature conditions. The warp is more likely to occur as the wafer becomes thinner.

本発明は、以上のような事情のもとで考え出されたものであって、その目的は、半導体背面密着フィルムが貼り合わされた半導体ウエハに半導体装置製造過程で反りが生ずるのを抑制するのに適した半導体背面密着フィルム、およびダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムを、提供することにある。 The present invention has been devised under the circumstances as described above, and an object of the present invention is to suppress warping of a semiconductor wafer to which a semiconductor back surface adhesive film is bonded during the manufacturing process of a semiconductor device. The object of the present invention is to provide a semiconductor back-surface adhesive film suitable for sizing and a dicing tape-integrated semiconductor back-surface adhesive film.

本発明の第1の側面によると、半導体背面密着フィルムが提供される。この半導体背面密着フィルムは、昇温速度10℃/分での示差走査熱量測定における50~200℃の範囲内での発熱量(第1発熱量)と、130℃および2時間の条件の加熱処理を経た後の、昇温速度10℃/分での示差走査熱量測定における50~200℃の範囲内での発熱量(第2発熱量)との差(第1発熱量から第2発熱量を減じた熱量)が、50J/g以下である。このような本半導体背面密着フィルムは、半導体装置の製造過程において、チップ背面保護膜を伴う半導体チップを得るのに使用することができる。 According to a first aspect of the present invention, a semiconductor backside cling film is provided. This semiconductor back adhesion film has a calorific value (first calorific value) within the range of 50 to 200 ° C. in differential scanning calorimetry at a heating rate of 10 ° C./min, and a heat treatment of 130 ° C. and 2 hours. After passing through, the difference between the calorific value (second calorific value) within the range of 50 to 200 ° C in differential scanning calorimetry at a heating rate of 10 ° C / min (from the first calorific value to the second calorific value reduced heat quantity) is 50 J/g or less. Such a semiconductor back surface adhesive film can be used to obtain a semiconductor chip with a chip back surface protective film in the manufacturing process of a semiconductor device.

本発明における第1発熱量とは、130℃および2時間の条件の加熱処理を経ていない半導体背面密着フィルムについての、昇温速度10℃/分での示差走査熱量測定における50~200℃の範囲内での発熱量である。本発明における第2発熱量とは、130℃および2時間の条件の加熱処理を経た半導体背面密着フィルムについての、昇温速度10℃/分での示差走査熱量測定における50~200℃の範囲内での発熱量である。半導体背面密着フィルムにおけるこれら発熱量の差(第1発熱量から第2発熱量を減じた熱量)が50J/g以下であるという構成は、当該フィルムが貼り合わされた半導体ウエハが高温環境にさらされる場合に当該ウエハに反りが生ずるのを抑制するうえで好適であることを、本発明者らは見出だした。例えば、後記の実施例および比較例をもって示すとおりである。 The first calorific value in the present invention is the range of 50 to 200° C. in differential scanning calorimetry at a heating rate of 10° C./min for a semiconductor back adhesion film that has not undergone heat treatment at 130° C. for 2 hours. is the amount of heat generated inside. The second calorific value in the present invention is within the range of 50 to 200° C. in differential scanning calorimetry at a heating rate of 10° C./min for a semiconductor back adhesion film that has undergone heat treatment at 130° C. for 2 hours. is the calorific value at The configuration in which the difference between these heat generation amounts (the heat amount obtained by subtracting the second heat generation amount from the first heat generation amount) in the semiconductor back adhesion film is 50 J/g or less, the semiconductor wafer to which the film is bonded is exposed to a high temperature environment. The present inventors have found that this is suitable for suppressing warping of the wafer in some cases. For example, it is as shown in Examples and Comparative Examples below.

半導体背面密着フィルムについての示差走査熱量測定における50~200℃の範囲内での上記各発熱量は、主に、同フィルム内の構成成分間の反応による発熱量(反応熱量)が占めるものである。上記加熱処理を経ていない半導体背面密着フィルムに関する上記第1発熱量と、上記加熱処理を経た半導体背面密着フィルムに関する上記第2発熱量との差が、50J/g以下であるという構成は、上記加熱処理によると50J/g以下の発熱量ないし反応熱量に相当する分の反応が半導体背面密着フィルム内で進行することを意味する。すなわち、同構成は、上記加熱処理によって半導体背面密着フィルム内で進行する反応が発熱量50J/g以下に相当する程度であるほど、上記加熱処理前の半導体背面密着フィルムにおいて反応が既に進行していること(当該フィルムにおける反応率が高いこと)または上記加熱処理によっては半導体背面密着フィルムにおいて反応が進行しにくいことを、意味する。半導体背面密着フィルムにおけるこのような構成は、当該フィルムが高温環境にさらされることにより反応が進行して収縮するその程度を低減するのに適し、従って、当該フィルムが貼り合わされた半導体ウエハが高温環境にさらされる場合に当該ウエハに反りが生ずるのを抑制するのに適する。 Each of the above calorific values in the range of 50 to 200° C. in differential scanning calorimetry of the semiconductor back adhesion film is mainly occupied by the calorific value (reaction heat quantity) due to the reaction between the constituent components in the same film. . The configuration in which the difference between the first calorific value of the semiconductor back contact film that has not undergone the heat treatment and the second calorific value of the semiconductor back contact film that has undergone the heat treatment is 50 J/g or less is According to the treatment, it means that the reaction corresponding to the heat generation amount or reaction heat amount of 50 J/g or less proceeds in the semiconductor back adhesion film. That is, in the same structure, the reaction has already progressed in the semiconductor back contact film before the heat treatment to such an extent that the reaction progressing in the semiconductor back contact film due to the heat treatment corresponds to a calorific value of 50 J/g or less. (the reaction rate in the film is high) or the heat treatment makes it difficult for the reaction to proceed in the semiconductor back adhesion film. Such a configuration of the semiconductor back adhesion film is suitable for reducing the extent to which the film shrinks due to progress of reaction due to exposure to a high temperature environment. suitable for suppressing warpage of the wafer when exposed to

以上のように、本発明の第1の側面に係る半導体背面密着フィルムは、半導体背面密着フィルムが貼り合わされた半導体ウエハに半導体装置製造過程で反りが生ずるのを抑制するのに適する。そのような反りの抑制の観点からは、上記発熱量差は、好ましくは30J/g以下、より好ましくは20J/g以下、より好ましくは10J/g以下である。 As described above, the semiconductor back contact film according to the first aspect of the present invention is suitable for suppressing warping of a semiconductor wafer to which the semiconductor back contact film is bonded during the manufacturing process of a semiconductor device. From the viewpoint of suppressing such warpage, the difference in the amount of heat generated is preferably 30 J/g or less, more preferably 20 J/g or less, and more preferably 10 J/g or less.

本半導体背面密着フィルムは、幅10mmの半導体背面密着フィルム試料片について初期チャック間距離20mm、周波数1Hzおよび昇温速度10℃/分の条件(弾性率測定条件)で測定される150℃での引張貯蔵弾性率に対する、130℃および2時間の条件の加熱処理を経た後の、前記弾性率測定条件で測定される150℃での引張貯蔵弾性率の比率が、好ましくは20以下、より好ましくは10以下、より好ましくは5以下、より好ましくは3以下、より好ましくは1.5以下である。このような構成は、当該フィルムが高温環境にさらされることにより収縮するその程度を低減するのに適し、従って、当該フィルムが貼り合わされた半導体ウエハが高温環境にさらされる場合に当該ウエハに反りが生ずるのを抑制するのに適する。 This semiconductor back adhesion film is measured on a semiconductor back adhesion film sample piece with a width of 10 mm under the conditions of an initial chuck distance of 20 mm, a frequency of 1 Hz, and a heating rate of 10 ° C./min (elastic modulus measurement conditions). The ratio of the tensile storage modulus at 150°C measured under the elastic modulus measurement conditions after heat treatment at 130°C for 2 hours to the storage modulus is preferably 20 or less, more preferably 10. Below, more preferably 5 or less, more preferably 3 or less, more preferably 1.5 or less. Such a configuration is suitable for reducing the extent to which the film shrinks due to exposure to a high-temperature environment, so that when a semiconductor wafer to which the film is bonded is exposed to a high-temperature environment, the wafer is not warped. suitable for suppressing the occurrence of

本半導体背面密着フィルムは、好ましくは無機フィラーを含有する。この場合、半導体背面密着フィルムの無機フィラー含有割合は、好ましくは30質量%以上、より好ましくは40質量%以上、より好ましくは50質量%以上である。これら構成は、半導体背面密着フィルムないしそれが貼り合わされた半導体ウエハにおける上述の反りを抑制するうえで好ましい。また、半導体背面密着フィルムにおいてレーザーマーキングによる印字性を確保するという観点からは、半導体背面密着フィルムの無機フィラー含有割合は、好ましくは75質量%未満である。 The semiconductor back adhesion film preferably contains an inorganic filler. In this case, the inorganic filler content of the semiconductor back adhesive film is preferably 30% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, and more preferably 50% by mass or more. These configurations are preferable for suppressing the aforementioned warping of the semiconductor back surface adhesive film or the semiconductor wafer to which it is attached. Moreover, from the viewpoint of ensuring printability by laser marking in the semiconductor back adhesive film, the inorganic filler content of the semiconductor back adhesive film is preferably less than 75% by mass.

本半導体背面密着フィルムのガラス転移温度は、好ましくは100~200℃である。このような構成は、半導体背面密着フィルムについて、それが使用される半導体装置製造過程において、熱収縮による発生応力を低減するとともに、高弾性領域を狭めることによって応力緩和を図るのに、適する。 The glass transition temperature of the semiconductor back adhesion film is preferably 100 to 200.degree. Such a configuration is suitable for reducing the stress generated due to thermal contraction in the semiconductor device manufacturing process in which the semiconductor back contact film is used, and for reducing the stress by narrowing the high-elasticity region.

本半導体背面密着フィルムは、好ましくは、エポキシ当量150~900g/eqのエポキシ樹脂を2~20質量%の割合で含有する。このような構成は、半導体背面密着フィルムにおいて、その構成樹脂材料中の架橋点数を抑えつつ良好な粘接着性を確保するのに適する。半導体背面密着フィルムにおいては、その構成樹脂材料中の架橋点が少ないほど、加熱時の架橋反応を経ての収縮が抑制される傾向にある。 The semiconductor back adhesion film preferably contains an epoxy resin having an epoxy equivalent of 150 to 900 g/eq in a proportion of 2 to 20 mass %. Such a configuration is suitable for ensuring good adhesiveness while suppressing the number of cross-linking points in the constituent resin material of the semiconductor back adhesive film. In the semiconductor back adhesion film, shrinkage due to crosslinking reaction during heating tends to be suppressed as the number of crosslinking points in the constituent resin material is reduced.

本発明の第2の側面によると、ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムが提供される。このダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムは、ダイシングテープと、本発明の第1の側面に係る半導体背面密着フィルムとを備える。ダイシングテープは、基材と粘着剤層とを含む積層構造を有する。半導体背面密着フィルムは、ダイシングテープの粘着剤層に剥離可能に密着している。このようなダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムは、半導体装置の製造過程において、チップ背面保護膜形成用のフィルムを伴う半導体チップを得るのに使用することができる。 According to a second aspect of the present invention, a dicing tape-integrated semiconductor back adhesion film is provided. This dicing tape-integrated semiconductor back adhesion film comprises a dicing tape and the semiconductor back adhesion film according to the first aspect of the present invention. A dicing tape has a laminated structure including a substrate and an adhesive layer. The semiconductor back surface adhesive film is releasably adhered to the adhesive layer of the dicing tape. Such a dicing tape-integrated semiconductor back-surface adhesive film can be used to obtain a semiconductor chip accompanied by a film for forming a chip back-surface protective film in the manufacturing process of a semiconductor device.

本ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムは、上述のように、本発明の第1の側面に係る半導体背面密着フィルムを備える。このようなダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムによると、半導体装置製造過程において半導体背面密着フィルムが貼り合わされる半導体ウエハにつき、反りが生ずるのを抑制するのに適する。 The dicing tape-integrated semiconductor back contact film includes the semiconductor back contact film according to the first aspect of the present invention, as described above. Such a dicing tape-integrated semiconductor back-surface adhesive film is suitable for suppressing warping of a semiconductor wafer to which the semiconductor back-surface adhesive film is attached in the process of manufacturing a semiconductor device.

本発明の一の実施形態に係るダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムの平面図である。1 is a plan view of a dicing tape-integrated semiconductor back contact film according to an embodiment of the present invention; FIG. 本発明の一の実施形態に係るダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムの断面模式図である。1 is a schematic cross-sectional view of a dicing tape-integrated semiconductor back contact film according to an embodiment of the present invention; FIG. 図1および図2に示すダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムが使用される半導体装置製造方法における一部の工程を表す。FIG. 3 shows some steps in a semiconductor device manufacturing method using the dicing tape-integrated semiconductor back contact film shown in FIGS. 1 and 2. FIG. 図3に示す工程の後に続く工程を表す。4 represents the steps following the steps shown in FIG. 図4に示す工程の後に続く工程を表す。It represents the steps following the steps shown in FIG. 図5に示す工程の後に続く工程を表す。6 represents the steps following the steps shown in FIG. 図6に示す工程の後に続く工程を表す。It represents the steps following the steps shown in FIG.

図1および図2は、本発明の一の実施形態に係るダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムXを表す。図1はダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムXの平面図であり、図2は、ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムXの断面模式図である。ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムXは、チップ背面保護膜を伴う半導体チップを得るための過程で使用することのできるものであり、フィルム10とダイシングテープ20とを含む積層構造を有する。フィルム10は、本発明の一の実施形態に係る半導体背面密着フィルムであり、ワークである半導体ウエハの回路非形成面である裏面ないし背面に貼り合わされることとなるフィルムである。ダイシングテープ20は、基材21と粘着剤層22とを含む積層構造を有する。粘着剤層22は、フィルム10側に粘着面22aを有する。粘着剤層22ないしその粘着面22aに対し、フィルム10は剥離可能に密着している。また、ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムXは、ワークである半導体ウエハに対応するサイズの円盤形状を有する。 1 and 2 show a dicing tape-integrated semiconductor back contact film X according to one embodiment of the present invention. FIG. 1 is a plan view of the dicing tape-integrated semiconductor back adhesion film X, and FIG. 2 is a cross-sectional schematic diagram of the dicing tape-integrated semiconductor back adhesion film X. As shown in FIG. The dicing tape-integrated semiconductor back-surface adhesive film X can be used in the process of obtaining a semiconductor chip with a chip back-surface protective film, and has a laminated structure including film 10 and dicing tape 20 . The film 10 is a semiconductor back contact film according to one embodiment of the present invention, and is a film to be bonded to the back surface or the back surface, which is the non-circuit forming surface, of the semiconductor wafer as the work. The dicing tape 20 has a laminated structure including a substrate 21 and an adhesive layer 22 . The adhesive layer 22 has an adhesive surface 22a on the film 10 side. The film 10 is releasably adhered to the adhesive layer 22 or its adhesive surface 22a. Further, the dicing tape-integrated semiconductor back contact film X has a disc shape with a size corresponding to the semiconductor wafer as a work.

半導体背面密着フィルムであるフィルム10は、レーザーマーク層11と接着層12とを含む積層構造を有する。レーザーマーク層11は、フィルム10においてダイシングテープ20側に位置し、ダイシングテープ20ないしその粘着剤層22に密着している。レーザーマーク層11におけるダイシングテープ20側の表面には、半導体装置の製造過程においてレーザーマーキングが施されることとなる。レーザーマーク層11は、本実施形態では、熱硬化性の樹脂組成物層が既に熱硬化された状態にあるものである。接着層12は、フィルム10においてワークが貼り合わされる側に位置してワーク密着面12aを有し、本実施形態では、熱可塑性を有する非熱硬化型の樹脂組成物層である。これらレーザーマーク層11および接着層12を含む積層構造を有するフィルム10は、実質的に熱硬化性を有しない非熱硬化型フィルムである。 Film 10 , which is a semiconductor back adhesion film, has a laminated structure including laser mark layer 11 and adhesive layer 12 . The laser mark layer 11 is located on the dicing tape 20 side of the film 10 and adheres to the dicing tape 20 or its adhesive layer 22 . Laser marking is applied to the surface of the laser mark layer 11 on the dicing tape 20 side during the manufacturing process of the semiconductor device. In this embodiment, the laser mark layer 11 is in a state in which a thermosetting resin composition layer has already been thermoset. The adhesive layer 12 is positioned on the side of the film 10 to which the work is bonded and has a work contact surface 12a, and in this embodiment, is a non-thermosetting resin composition layer having thermoplasticity. The film 10 having a laminated structure including the laser mark layer 11 and the adhesive layer 12 is a non-thermosetting film that does not substantially have thermosetting properties.

フィルム10におけるレーザーマーク層11は、樹脂成分として、熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂とを含む組成を有してもよいし、硬化剤と反応して結合を生じ得る熱硬化性官能基を伴う熱可塑性樹脂を含む組成を有してもよい。 The laser mark layer 11 in the film 10 may have a composition containing a thermosetting resin and a thermoplastic resin as resin components, or may have a thermosetting functional group capable of reacting with a curing agent to form a bond. It may have a composition that includes a thermoplastic resin.

レーザーマーク層11が熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂とを含む組成を有する場合の当該熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、アミノ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、および熱硬化性ポリイミド樹脂が挙げられる。レーザーマーク層11は、一種類の熱硬化性樹脂を含有してもよいし、二種類以上の熱硬化性樹脂を含有してもよい。エポキシ樹脂は、フィルム10から後記のように形成される背面保護膜による保護の対象である半導体チップの腐食原因となりうるイオン性不純物等の含有量が少ない傾向にあることから、フィルム10のレーザーマーク層11中の熱硬化性樹脂として好ましい。レーザーマーク層11は、エポキシ当量が好ましくは150~900g/eq、より好ましくは150~700g/eq、のエポキシ樹脂を好ましくは2~20質量%の割合で含有する。また、エポキシ樹脂に熱硬化性を発現させるための硬化剤としては、フェノール樹脂が好ましい。 When the laser mark layer 11 has a composition containing a thermosetting resin and a thermoplastic resin, examples of the thermosetting resin include epoxy resin, phenol resin, amino resin, unsaturated polyester resin, polyurethane resin, and silicone resin. , and thermosetting polyimide resins. The laser mark layer 11 may contain one type of thermosetting resin, or may contain two or more types of thermosetting resins. Epoxy resin tends to have a low content of ionic impurities and the like that can cause corrosion of the semiconductor chip to be protected by the back protective film formed from the film 10 as described later. It is preferred as a thermosetting resin in layer 11 . The laser mark layer 11 contains an epoxy resin having an epoxy equivalent of preferably 150 to 900 g/eq, more preferably 150 to 700 g/eq, in a proportion of preferably 2 to 20 mass %. A phenol resin is preferable as a curing agent for making the epoxy resin exhibit thermosetting properties.

エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールAF型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、フルオレン型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂、およびテトラフェニロールエタン型エポキシ樹脂などの二官能エポキシ樹脂や多官能エポキシ樹脂が挙げられる。エポキシ樹脂としては、ヒダントイン型エポキシ樹脂、トリスグリシジルイソシアヌレート型エポキシ樹脂、およびグリシジルアミン型エポキシ樹脂も挙げられる。また、レーザーマーク層11は、一種類のエポキシ樹脂を含有してもよいし、二種類以上のエポキシ樹脂を含有してもよい。 Examples of epoxy resins include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, brominated bisphenol A type epoxy resin, hydrogenated bisphenol A type epoxy resin, bisphenol AF type epoxy resin, and biphenyl type epoxy resin. resins, bifunctional and polyfunctional epoxy resins such as naphthalene-type epoxy resins, fluorene-type epoxy resins, phenol novolac-type epoxy resins, ortho-cresol novolak-type epoxy resins, trishydroxyphenylmethane-type epoxy resins, and tetraphenylolethane-type epoxy resins. Epoxy resins may be mentioned. Epoxy resins also include hydantoin-type epoxy resins, trisglycidyl isocyanurate-type epoxy resins, and glycidylamine-type epoxy resins. Moreover, the laser mark layer 11 may contain one type of epoxy resin, or may contain two or more types of epoxy resins.

フェノール樹脂はエポキシ樹脂の硬化剤として作用しうるものであり、そのようなフェノール樹脂としては、例えば、フェノールノボラック樹脂、フェノールアラルキル樹脂、クレゾールノボラック樹脂、tert-ブチルフェノールノボラック樹脂、およびノニルフェノールノボラック樹脂などのノボラック型フェノール樹脂が挙げられる。また、当該フェノール樹脂としては、レゾール型フェノール樹脂、および、ポリパラオキシスチレンなどのポリオキシスチレンも挙げられる。レーザーマーク層11中のフェノール樹脂として特に好ましいのは、フェノールノボラック樹脂やフェノールアラルキル樹脂である。また、レーザーマーク層11はエポキシ樹脂の硬化剤として、一種類のフェノール樹脂を含有してもよいし、二種類以上のフェノール樹脂を含有してもよい。 Phenolic resins can act as curing agents for epoxy resins, and examples of such phenolic resins include phenol novolac resins, phenol aralkyl resins, cresol novolac resins, tert-butylphenol novolak resins, and nonylphenol novolak resins. A novolak type phenol resin is mentioned. Examples of the phenolic resin also include resol-type phenolic resins and polyoxystyrenes such as polyparaoxystyrene. Phenol novolak resins and phenol aralkyl resins are particularly preferable as the phenol resin in the laser mark layer 11 . In addition, the laser mark layer 11 may contain one kind of phenol resin or two or more kinds of phenol resins as a curing agent for the epoxy resin.

レーザーマーク層11がエポキシ樹脂とその硬化剤としてのフェノール樹脂とを含有する場合、エポキシ樹脂中のエポキシ基1当量に対してフェノール樹脂中の水酸基が好ましくは0.5~2.0当量、より好ましくは0.8~1.2当量である割合で、両樹脂は配合される。このような構成は、レーザーマーク層11の硬化にあたって当該エポキシ樹脂およびフェノール樹脂の硬化反応を充分に進行させるうえで好ましい。 When the laser mark layer 11 contains an epoxy resin and a phenolic resin as a curing agent thereof, the hydroxyl groups in the phenolic resin are preferably 0.5 to 2.0 equivalents, more than 1 equivalent of epoxy groups in the epoxy resin. Both resins are blended at a ratio of preferably 0.8 to 1.2 equivalents. Such a configuration is preferable for sufficiently advancing the curing reaction of the epoxy resin and the phenol resin when curing the laser mark layer 11 .

レーザーマーク層11における熱硬化性樹脂全量の含有割合は、レーザーマーク層11を適切に硬化させるという観点からは、好ましくは15~60質量%、より好ましくは20~55質量%である。 The total content of the thermosetting resin in the laser mark layer 11 is preferably 15 to 60% by mass, more preferably 20 to 55% by mass, from the viewpoint of properly curing the laser mark layer 11.

レーザーマーク層11中の熱可塑性樹脂は例えばバインダー機能を担うものであり、レーザーマーク層11が熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂とを含む組成を有する場合の当該熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、天然ゴム、ブチルゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-アクリル酸共重合体、エチレン-アクリル酸エステル共重合体、ポリブタジエン樹脂、ポリカーボネート樹脂、熱可塑性ポリイミド樹脂、6-ナイロンや6,6-ナイロン等のポリアミド樹脂、フェノキシ樹脂、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等の飽和ポリエステル樹脂、ポリアミドイミド樹脂、およびフッ素樹脂が挙げられる。レーザーマーク層11は、一種類の熱可塑性樹脂を含有してもよいし、二種類以上の熱可塑性樹脂を含有してもよい。アクリル樹脂は、イオン性不純物が少なく且つ耐熱性が高いことから、レーザーマーク層11中の熱可塑性樹脂として好ましい。 The thermoplastic resin in the laser mark layer 11 functions, for example, as a binder. When the laser mark layer 11 has a composition containing a thermosetting resin and a thermoplastic resin, examples of the thermoplastic resin include acrylic Resin, natural rubber, butyl rubber, isoprene rubber, chloroprene rubber, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer, polybutadiene resin, polycarbonate resin, thermoplastic polyimide resin, 6 - Polyamide resins such as nylon and 6,6-nylon, phenoxy resins, saturated polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polyamideimide resins, and fluororesins. The laser mark layer 11 may contain one kind of thermoplastic resin, or may contain two or more kinds of thermoplastic resins. Acrylic resin is preferable as the thermoplastic resin in the laser mark layer 11 because it contains few ionic impurities and has high heat resistance.

レーザーマーク層11が熱可塑性樹脂としてアクリル樹脂を含有する場合の当該アクリル樹脂は、好ましくは、(メタ)アクリル酸エステルに由来するモノマーユニットを質量割合で最も多く含む。「(メタ)アクリル」は、「アクリル」および/または「メタクリル」を意味するものとする。 When the laser mark layer 11 contains an acrylic resin as the thermoplastic resin, the acrylic resin preferably contains the largest proportion of monomer units derived from (meth)acrylic acid ester. "(Meth)acrylic" shall mean "acrylic" and/or "methacrylic".

アクリル樹脂のモノマーユニットをなすための(メタ)アクリル酸エステル、即ち、アクリル樹脂の構成モノマーである(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸アルキルエステル、(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル、および(メタ)アクリル酸アリールエステルが挙げられる。(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸のメチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、イソプロピルエステル、ブチルエステル、イソブチルエステル、s-ブチルエステル、t-ブチルエステル、ペンチルエステル、イソペンチルエステル、ヘキシルエステル、ヘプチルエステル、オクチルエステル、2-エチルヘキシルエステル、イソオクチルエステル、ノニルエステル、デシルエステル、イソデシルエステル、ウンデシルエステル、ドデシルエステル、トリデシルエステル、テトラデシルエステル、ヘキサデシルエステル、オクタデシルエステル、およびエイコシルエステルが挙げられる。(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸のシクロペンチルエステルおよびシクロヘキシルエステルが挙げられる。(メタ)アクリル酸アリールエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸フェニルおよび(メタ)アクリル酸ベンジルが挙げられる。アクリル樹脂の構成モノマーとして、一種類の(メタ)アクリル酸エステルが用いられてもよいし、二種類以上の(メタ)アクリル酸エステルが用いられてもよい。また、アクリル樹脂は、それを形成するための原料モノマーを重合して得ることができる。重合手法としては、例えば、溶液重合、乳化重合、塊状重合、および懸濁重合が挙げられる。 Examples of the (meth)acrylic acid ester for forming the monomer unit of the acrylic resin, that is, the (meth)acrylic acid ester that is a constituent monomer of the acrylic resin include alkyl (meth)acrylate, cyclo(meth)acrylate, Alkyl esters, and (meth)acrylic acid aryl esters are included. Examples of (meth)acrylic acid alkyl esters include (meth)acrylic acid methyl ester, ethyl ester, propyl ester, isopropyl ester, butyl ester, isobutyl ester, s-butyl ester, t-butyl ester, pentyl ester, iso Pentyl ester, hexyl ester, heptyl ester, octyl ester, 2-ethylhexyl ester, isooctyl ester, nonyl ester, decyl ester, isodecyl ester, undecyl ester, dodecyl ester, tridecyl ester, tetradecyl ester, hexadecyl ester, octadecyl esters, and eicosyl esters. (Meth)acrylic acid cycloalkyl esters include, for example, cyclopentyl and cyclohexyl esters of (meth)acrylic acid. (Meth)acrylic acid aryl esters include, for example, phenyl (meth)acrylate and benzyl (meth)acrylate. As a constituent monomer of the acrylic resin, one type of (meth)acrylic acid ester may be used, or two or more types of (meth)acrylic acid ester may be used. Also, the acrylic resin can be obtained by polymerizing raw material monomers for forming the acrylic resin. Polymerization techniques include, for example, solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, and suspension polymerization.

アクリル樹脂は、例えばその凝集力や耐熱性の改質のために、(メタ)アクリル酸エステルと共重合可能な一種類の又は二種類以上の他のモノマーを構成モノマーとしてもよい。そのようなモノマーとしては、例えば、カルボキシ基含有モノマー、酸無水物モノマー、ヒドロキシ基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、アクリルアミド、およびアクリロニトリルが挙げられる。カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、(メタ)アクリル酸カルボキシエチル、(メタ)アクリル酸カルボキシペンチル、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、およびクロトン酸が挙げられる。酸無水物モノマーとしては、例えば、無水マレイン酸および無水イタコン酸が挙げられる。ヒドロキシ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6-ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸8-ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸10-ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸12-ヒドロキシラウリル、および(メタ)アクリル酸(4-ヒドロキシメチルシクロヘキシル)メチルが挙げられる。エポキシ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸グリシジルおよび(メタ)アクリル酸メチルグリシジルが挙げられる。スルホン酸基含有モノマーとしては、例えば、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、2-(メタ)アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸、および(メタ)アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸が挙げられる。リン酸基含有モノマーとしては、例えば、2-ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートが挙げられる。 The acrylic resin may contain one or two or more other monomers copolymerizable with the (meth)acrylic acid ester as constituent monomers, for example, in order to improve its cohesive strength and heat resistance. Such monomers include, for example, carboxy group-containing monomers, acid anhydride monomers, hydroxy group-containing monomers, epoxy group-containing monomers, sulfonic acid group-containing monomers, phosphoric acid group-containing monomers, acrylamide, and acrylonitrile. Carboxy group-containing monomers include, for example, acrylic acid, methacrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and crotonic acid. Anhydride monomers include, for example, maleic anhydride and itaconic anhydride. Examples of hydroxy group-containing monomers include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, ( 8-hydroxyoctyl meth)acrylate, 10-hydroxydecyl (meth)acrylate, 12-hydroxylauryl (meth)acrylate, and (4-hydroxymethylcyclohexyl)methyl (meth)acrylate. Epoxy group-containing monomers include, for example, glycidyl (meth)acrylate and methylglycidyl (meth)acrylate. Examples of sulfonic acid group-containing monomers include styrenesulfonic acid, allylsulfonic acid, 2-(meth)acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, (meth)acrylamidopropanesulfonic acid, and (meth)acryloyloxynaphthalenesulfonic acid. mentioned. Phosphate group-containing monomers include, for example, 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate.

レーザーマーク層11が、熱硬化性官能基を伴う熱可塑性樹脂を含む組成を有する場合、当該熱可塑性樹脂としては、例えば、熱硬化性官能基含有アクリル樹脂を用いることができる。この熱硬化性官能基含有アクリル樹脂をなすためのアクリル樹脂は、好ましくは、(メタ)アクリル酸エステルに由来するモノマーユニットを質量割合で最も多く含む。そのような(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、レーザーマーク層11に含有されるアクリル樹脂の構成モノマーとして上記したのと同様の(メタ)アクリル酸エステルを用いることができる。熱硬化性官能基含有アクリル樹脂をなすためのアクリル樹脂は、例えばその凝集力や耐熱性の改質のために、(メタ)アクリル酸エステルと共重合可能な一種類の又は二種類以上の他のモノマーに由来するモノマーユニットを含んでもよい。そのようなモノマーとしては、例えば、レーザーマーク層11中のアクリル樹脂をなすための(メタ)アクリル酸エステルと共重合可能な他のモノマーとして上記したものを用いることができる。一方、熱硬化性官能基含有アクリル樹脂をなすための熱硬化性官能基としては、例えば、グリシジル基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、およびイソシアネート基が挙げられる。これらのうち、グリシジル基およびカルボキシ基を好適に用いることができる。すなわち、熱硬化性官能基含有アクリル樹脂としては、グリシジル基含有アクリル樹脂やカルボキシ基含有アクリル樹脂を好適に用いることができる。また、熱硬化性官能基含有アクリル樹脂における熱硬化性官能基の種類に応じて、それと反応を生じうる硬化剤が選択される。熱硬化性官能基含有アクリル樹脂の熱硬化性官能基がグリシジル基である場合、硬化剤としては、エポキシ樹脂用硬化剤として上記したのと同様のフェノール樹脂を用いることができる。 When the laser mark layer 11 has a composition containing a thermoplastic resin with a thermosetting functional group, for example, a thermosetting functional group-containing acrylic resin can be used as the thermoplastic resin. The acrylic resin for forming the thermosetting functional group-containing acrylic resin preferably contains the largest proportion by mass of monomer units derived from (meth)acrylic acid esters. As such a (meth)acrylic acid ester, for example, the same (meth)acrylic acid ester as described above as a constituent monomer of the acrylic resin contained in the laser mark layer 11 can be used. The acrylic resin for forming the thermosetting functional group-containing acrylic resin, for example, to improve its cohesive strength and heat resistance, can be copolymerized with (meth)acrylic acid esters. may contain a monomer unit derived from a monomer of As such a monomer, for example, those mentioned above as other monomers copolymerizable with the (meth)acrylic acid ester for forming the acrylic resin in the laser mark layer 11 can be used. On the other hand, examples of thermosetting functional groups for forming thermosetting functional group-containing acrylic resins include glycidyl groups, carboxyl groups, hydroxy groups, and isocyanate groups. Among these, a glycidyl group and a carboxy group can be preferably used. That is, as the thermosetting functional group-containing acrylic resin, a glycidyl group-containing acrylic resin or a carboxy group-containing acrylic resin can be preferably used. In addition, a curing agent capable of reacting with the thermosetting functional group in the thermosetting functional group-containing acrylic resin is selected according to the type of the thermosetting functional group. When the thermosetting functional group of the thermosetting functional group-containing acrylic resin is a glycidyl group, the curing agent may be the same phenolic resin as the epoxy resin curing agent described above.

レーザーマーク層11を形成するための組成物は、本実施形態では熱硬化触媒を含有する。レーザーマーク層形成用組成物への熱硬化触媒の配合は、レーザーマーク層11の硬化にあたって樹脂成分の硬化反応を充分に進行させたり、硬化反応速度を高めるうえで、好ましい。そのような熱硬化触媒としては、例えば、イミダゾール系化合物、トリフェニルフォスフィン系化合物、アミン系化合物、およびトリハロゲンボラン系化合物が挙げられる。イミダゾール系化合物としては、例えば、2-メチルイミダゾール、2-ウンデシルイミダゾール、2-ヘプタデシルイミダゾール、1,2-ジメチルイミダゾール、2-エチル-4-メチルイミダゾール、2-フェニルイミダゾール、2-フェニル-4-メチルイミダゾール、1-ベンジル-2-メチルイミダゾール、1-ベンジル-2-フェニルイミダゾール、1-シアノエチル-2-メチルイミダゾール、1-シアノエチル-2-ウンデシルイミダゾール、1-シアノエチル-2-フェニルイミダゾリウムトリメリテイト、2,4-ジアミノ-6-[2'-メチルイミダゾリル-(1')]-エチル-s-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-[2'-ウンデシルイミダゾリル-(1')]-エチル-s-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-[2'-エチル-4'-メチルイミダゾリル-(1')]-エチル-s-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-[2'-メチルイミダゾリル-(1')]-エチル-s-トリアジンイソシアヌル酸付加物、2-フェニル-4,5-ジヒドロキシメチルイミダゾール、および2-フェニル-4-メチル-5-ヒドロキシメチルイミダゾールが挙げられる。トリフェニルフォスフィン系化合物としては、例えば、トリフェニルフォスフィン、トリ(ブチルフェニル)フォスフィン、トリ(p-メチルフェニル)フォスフィン、トリ(ノニルフェニル)フォスフィン、ジフェニルトリルフォスフィン、テトラフェニルホスホニウムブロマイド、メチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、メチルトリフェニルホスホニウムクロライド、メトキシメチルトリフェニルホスホニウムクロライド、およびベンジルトリフェニルホスホニウムクロライドが挙げられる。トリフェニルフォスフィン系化合物には、トリフェニルフォスフィン構造とトリフェニルボラン構造とを併有する化合物も含まれるものとする。そのような化合物としては、例えば、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、テトラフェニルホスホニウムテトラ-p-トリルボレート、ベンジルトリフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、およびトリフェニルホスフィントリフェニルボランが挙げられる。アミン系化合物としては、例えば、モノエタノールアミントリフルオロボレートおよびジシアンジアミドが挙げられる。トリハロゲンボラン系化合物としては、例えばトリクロロボランが挙げられる。レーザーマーク層形成用組成物は、一種類の熱硬化触媒を含有してもよいし、二種類以上の熱硬化触媒を含有してもよい。 The composition for forming the laser mark layer 11 contains a thermosetting catalyst in this embodiment. The addition of a thermosetting catalyst to the composition for forming a laser mark layer is preferable in terms of sufficiently advancing the curing reaction of the resin component in curing the laser mark layer 11 and increasing the curing reaction rate. Such thermosetting catalysts include, for example, imidazole-based compounds, triphenylphosphine-based compounds, amine-based compounds, and trihalogen borane-based compounds. Examples of imidazole compounds include 2-methylimidazole, 2-undecylimidazole, 2-heptadecylimidazole, 1,2-dimethylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 2-phenyl- 4-methylimidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, 1-benzyl-2-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-undecylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole Lithium trimellitate, 2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl-(1')]-ethyl-s-triazine, 2,4-diamino-6-[2'-undecylimidazolyl-(1 ')]-ethyl-s-triazine, 2,4-diamino-6-[2'-ethyl-4'-methylimidazolyl-(1')]-ethyl-s-triazine, 2,4-diamino-6- [2′-Methylimidazolyl-(1′)]-ethyl-s-triazineisocyanuric acid adduct, 2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole, and 2-phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazole mentioned. Examples of triphenylphosphine compounds include triphenylphosphine, tri(butylphenyl)phosphine, tri(p-methylphenyl)phosphine, tri(nonylphenyl)phosphine, diphenyltolylphosphine, tetraphenylphosphonium bromide, methyl triphenylphosphonium bromide, methyltriphenylphosphonium chloride, methoxymethyltriphenylphosphonium chloride, and benzyltriphenylphosphonium chloride. Triphenylphosphine-based compounds include compounds having both a triphenylphosphine structure and a triphenylborane structure. Such compounds include, for example, tetraphenylphosphonium tetraphenylborate, tetraphenylphosphonium tetra-p-tolylborate, benzyltriphenylphosphonium tetraphenylborate, and triphenylphosphinetriphenylborane. Amine compounds include, for example, monoethanolamine trifluoroborate and dicyandiamide. Examples of trihalogen borane compounds include trichloroborane. The composition for forming a laser mark layer may contain one kind of thermosetting catalyst, or may contain two or more kinds of thermosetting catalysts.

レーザーマーク層11は、フィラーを含有してもよい。レーザーマーク層11へのフィラーの配合は、レーザーマーク層11の弾性率や、降伏点強度、破断伸度などの物性を調整するうえで好ましい。フィラーとしては、無機フィラーおよび有機フィラーが挙げられる。無機フィラーの構成材料としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、ホウ酸アルミニウムウィスカ、窒化ホウ素、結晶質シリカ、および非晶質シリカが挙げられる。無機フィラーの構成材料としては、アルミニウム、金、銀、銅、ニッケル等の単体金属や、合金、アモルファスカーボン、グラファイトなども挙げられる。有機フィラーの構成材料としては、例えば、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、およびポリエステルイミドが挙げられる。レーザーマーク層11は、一種類のフィラーを含有してもよいし、二種類以上のフィラーを含有してもよい。当該フィラーは、球状、針状、フレーク状など各種形状を有していてもよい。レーザーマーク層11がフィラーを含有する場合の当該フィラーの平均粒径は、好ましくは30~1000nm、より好ましくは40~800nm、より好ましくは50~600nmである。すなわち、レーザーマーク層11は、ナノフィラーを含有するのが好ましい。フィラーとしてこのような粒径のナノフィラーをレーザーマーク層11が含有するという構成は、小片化されることとなるフィルム10について高い分断性を確保するうえで好適である。フィラーの平均粒径は、例えば、光度式の粒度分布計(商品名「LA-910」,株式会社堀場製作所製)を使用して求めることができる。また、レーザーマーク層11がフィラーを含有する場合の当該フィラーの含有量は、好ましくは30質量%以上、より好ましくは40質量%以上、より好ましくは50質量%以上である。同含有量は、好ましくは75質量%未満である。 The laser mark layer 11 may contain filler. The addition of a filler to the laser mark layer 11 is preferable for adjusting the physical properties of the laser mark layer 11, such as elastic modulus, strength at yield point, and elongation at break. Fillers include inorganic fillers and organic fillers. Constituent materials of the inorganic filler include, for example, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium silicate, magnesium silicate, calcium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, aluminum nitride, aluminum borate whisker, nitride Boron, crystalline silica, and amorphous silica are included. Constituent materials of the inorganic filler include single metals such as aluminum, gold, silver, copper and nickel, alloys, amorphous carbon and graphite. Examples of constituent materials of the organic filler include polymethyl methacrylate (PMMA), polyimide, polyamideimide, polyetheretherketone, polyetherimide, and polyesterimide. The laser mark layer 11 may contain one type of filler, or may contain two or more types of fillers. The filler may have various shapes such as spherical, needle-like, and flake-like. When the laser mark layer 11 contains a filler, the filler preferably has an average particle size of 30 to 1000 nm, more preferably 40 to 800 nm, and more preferably 50 to 600 nm. That is, the laser mark layer 11 preferably contains nanofillers. The configuration in which the laser mark layer 11 contains a nanofiller having such a particle size as a filler is suitable for ensuring high splittability of the film 10 to be cut into small pieces. The average particle size of the filler can be determined using, for example, a photometric particle size distribution analyzer (trade name “LA-910”, manufactured by HORIBA, Ltd.). In addition, when the laser mark layer 11 contains a filler, the content of the filler is preferably 30% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, and more preferably 50% by mass or more. The content is preferably less than 75% by weight.

レーザーマーク層11は、本実施形態では着色剤を含有する。着色剤は、顔料であってもよいし、染料であってもよい。着色剤としては、例えば、黒系着色剤、シアン系着色剤、マゼンダ系着色剤、およびイエロー系着色剤が挙げられる。レーザーマーキングによってレーザーマーク層11に刻印される情報について高い視認性を実現するうえでは、レーザーマーク層11は黒系着色剤を含有するのが好ましい。黒系着色剤としては、例えば、カーボンブラック、グラファイト(黒鉛)、ベンタブラック、カーボンナノチューブ、酸化銅、二酸化マンガン、アゾメチンアゾブラックなどアゾ系顔料、アニリンブラック、ペリレンブラック、チタンブラック、シアニンブラック、活性炭、フェライト、マグネタイト、酸化クロム、酸化鉄、二硫化モリブデン、複合酸化物系黒色色素、アントラキノン系有機黒色染料、およびアゾ系有機黒色染料が挙げられる。カーボンブラックとしては、例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、およびランプブラックが挙げられる。黒系着色剤としては、C.I.ソルベントブラック3、同7、同22、同27、同29、同34、同43、および同70も挙げられる。黒系着色剤としては、C.I.ダイレクトブラック17、同19、同22、同32、同38、同51、および同71も挙げられる。黒系着色剤としては、C.I.アシッドブラック1、同2、同24、同26、同31、同48、同52、同107、同109、同110、同119、および同154も挙げられる。黒系着色剤としては、C.I.ディスパーズブラック1、同3、同10、および同24も挙げられる。黒系着色剤としては、C.I.ピグメントブラック1および同7も挙げられる。レーザーマーク層11は、一種類の着色剤を含有してもよいし、二種類以上の着色剤を含有してもよい。また、レーザーマーク層11における着色剤の含有量は、好ましくは0.5重量%以上、より好ましくは1重量%以上、より好ましくは2重量%以上である。同含有量は、好ましくは10重量%以下、より好ましくは8重量%以下、より好ましくは5重量%以下である。着色剤含有量に関するこれら構成は、レーザーマーキングによってレーザーマーク層11に刻印される情報について高い視認性を実現するうえで好ましい。 The laser mark layer 11 contains a coloring agent in this embodiment. The coloring agent may be a pigment or a dye. Examples of colorants include black colorants, cyan colorants, magenta colorants, and yellow colorants. The laser mark layer 11 preferably contains a black colorant in order to achieve high visibility of information inscribed on the laser mark layer 11 by laser marking. Examples of black colorants include carbon black, graphite (graphite), vantablack, carbon nanotubes, copper oxide, manganese dioxide, azo pigments such as azomethine azo black, aniline black, perylene black, titanium black, cyanine black, and activated carbon. , ferrite, magnetite, chromium oxide, iron oxide, molybdenum disulfide, complex oxide-based black dyes, anthraquinone-based organic black dyes, and azo-based organic black dyes. Carbon blacks include, for example, furnace black, channel black, acetylene black, thermal black, and lamp black. Examples of black colorants include CI Solvent Black 3, 7, 22, 27, 29, 34, 43, and 70. Black colorants also include CI Direct Black 17, 19, 22, 32, 38, 51, and 71. Black colorants include CI Acid Black 1, 2, 24, 26, 31, 48, 52, 107, 109, 110, 119, and 154. be done. Black colorants also include CI Disperse Black 1, 3, 10, and 24. Black colorants also include CI Pigment Black 1 and CI Pigment Black 7. The laser mark layer 11 may contain one kind of coloring agent, or may contain two or more kinds of coloring agents. The content of the coloring agent in the laser mark layer 11 is preferably 0.5% by weight or more, more preferably 1% by weight or more, and more preferably 2% by weight or more. The content is preferably 10% by weight or less, more preferably 8% by weight or less, and more preferably 5% by weight or less. These configurations regarding the content of the coloring agent are preferable in terms of achieving high visibility of the information inscribed on the laser mark layer 11 by laser marking.

レーザーマーク層11は、必要に応じて、一種類の又は二種類以上の他の成分を含有してもよい。当該他の成分としては、例えば、難燃剤、シランカップリング剤、およびイオントラップ剤などが挙げられる。 The laser mark layer 11 may contain one or more other components as required. Examples of such other components include flame retardants, silane coupling agents, and ion trapping agents.

レーザーマーク層11の厚さは、例えば2~100μmである。 The thickness of the laser mark layer 11 is, for example, 2-100 μm.

フィルム10における接着層12は、樹脂成分として、熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂とを含む組成を有してもよいし、熱硬化性樹脂を含まない組成を有してもよい。 The adhesive layer 12 in the film 10 may have a composition containing a thermosetting resin and a thermoplastic resin as resin components, or may have a composition containing no thermosetting resin.

接着層12が熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂とを含む組成を有する場合の当該熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、アミノ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、および熱硬化性ポリイミド樹脂が挙げられる。接着層12は、一種類の熱硬化性樹脂を含有してもよいし、二種類以上の熱硬化性樹脂を含有してもよい。エポキシ樹脂は、フィルム10から後記のように形成される背面保護膜による保護の対象である半導体チップの腐食原因となりうるイオン性不純物等の含有量が少ない傾向にあることから、フィルム10の接着層12中の熱硬化性樹脂として好ましい。接着層12におけるエポキシ樹脂としては、例えば、レーザーマーク層11が熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂とを含む組成を有する場合の当該熱硬化性樹脂であるエポキシ樹脂として上記したものが挙げられる。 When the adhesive layer 12 has a composition containing a thermosetting resin and a thermoplastic resin, examples of the thermosetting resin include epoxy resin, phenol resin, amino resin, unsaturated polyester resin, polyurethane resin, silicone resin, and thermosetting polyimide resins. The adhesive layer 12 may contain one type of thermosetting resin, or may contain two or more types of thermosetting resins. Epoxy resin tends to have a low content of ionic impurities and the like that can cause corrosion of the semiconductor chip to be protected by the back protective film formed from the film 10 as described later. It is preferable as a thermosetting resin in 12. Examples of the epoxy resin in the adhesive layer 12 include those described above as the epoxy resin that is the thermosetting resin when the laser mark layer 11 has a composition containing a thermosetting resin and a thermoplastic resin.

接着層12中の熱可塑性樹脂は例えばバインダー機能を担うものである。接着層12が熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂とを含む組成を有する場合の当該熱可塑性樹脂としては、例えば、レーザーマーク層11が熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂とを含む組成を有する場合の熱可塑性樹脂として上記したものが挙げられる。接着層12は、一種類の熱可塑性樹脂を含有してもよいし、二種類以上の熱可塑性樹脂を含有してもよい。アクリル樹脂は、イオン性不純物が少なく且つ耐熱性が高いことから、接着層12中の熱可塑性樹脂として好ましい。 The thermoplastic resin in the adhesive layer 12 functions as a binder, for example. As the thermoplastic resin when the adhesive layer 12 has a composition containing a thermosetting resin and a thermoplastic resin, for example, when the laser mark layer 11 has a composition containing a thermosetting resin and a thermoplastic resin Examples of the thermoplastic resin include those described above. The adhesive layer 12 may contain one type of thermoplastic resin, or may contain two or more types of thermoplastic resins. Acrylic resin is preferable as the thermoplastic resin in the adhesive layer 12 because it contains few ionic impurities and has high heat resistance.

接着層12が熱可塑性樹脂としてアクリル樹脂を含有する場合の当該アクリル樹脂は、好ましくは、(メタ)アクリル酸エステルに由来するモノマーユニットを質量割合で最も多く含む。そのようなアクリル樹脂のモノマーユニットをなすための(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、レーザーマーク層11が熱可塑性樹脂としてアクリル樹脂を含有する場合の当該アクリル樹脂の構成モノマーとして上記した(メタ)アクリル酸エステルを用いることができる。接着層12中のアクリル樹脂の構成モノマーとして、一種類の(メタ)アクリル酸エステルが用いられてもよいし、二種類以上の(メタ)アクリル酸エステルが用いられてもよい。また、当該アクリル樹脂は、例えばその凝集力や耐熱性の改質のために、(メタ)アクリル酸エステルと共重合可能な一種類の又は二種類以上の他のモノマーを構成モノマーとして含んでもよい。そのようなモノマーとしては、例えば、レーザーマーク層11中のアクリル樹脂をなすための(メタ)アクリル酸エステルと共重合可能な他のモノマーとして上記したものを用いることができる。 When the adhesive layer 12 contains an acrylic resin as the thermoplastic resin, the acrylic resin preferably contains the largest proportion of monomer units derived from (meth)acrylic acid ester. Examples of the (meth)acrylic acid ester for forming the monomer unit of such an acrylic resin include, for example, the above-described (meth)acrylic acid ester as a constituent monomer of the acrylic resin when the laser mark layer 11 contains the acrylic resin as the thermoplastic resin. ) acrylic acid esters can be used. As a constituent monomer of the acrylic resin in the adhesive layer 12, one type of (meth)acrylic acid ester may be used, or two or more types of (meth)acrylic acid ester may be used. In addition, the acrylic resin may contain one or two or more other monomers copolymerizable with the (meth)acrylic acid ester as constituent monomers, for example, to improve its cohesive strength and heat resistance. . As such a monomer, for example, those mentioned above as other monomers copolymerizable with the (meth)acrylic acid ester for forming the acrylic resin in the laser mark layer 11 can be used.

接着層12は、フィラーを含有してもよい。接着層12へのフィラーの配合は、接着層12の弾性率や、降伏点強度、破断伸度などの物性を調整するうえで好ましい。接着層12におけるフィラーとしては、例えば、レーザーマーク層11におけるフィラーとして上記したものが挙げられる。接着層12は、一種類のフィラーを含有してもよいし、二種類以上のフィラーを含有してもよい。当該フィラーは、球状、針状、フレーク状など各種形状を有していてもよい。接着層12がフィラーを含有する場合の当該フィラーの平均粒径は、好ましくは30~500nm、より好ましくは40~400nm、より好ましくは50~300nmである。すなわち、接着層12は、ナノフィラーを含有するのが好ましい。フィラーとしてこのような粒径のナノフィラーを接着層12が含有するという構成は、フィルム10に貼着ないしマウントされるワークについて接着層12中含有フィラーに起因してダメージが生ずるのを回避または抑制するうえで好適であり、また、小片化されることとなるフィルム10について高い分断性を確保するうえで好適である。また、接着層12がフィラーを含有する場合の当該フィラーの含有量は、好ましくは30質量%以上、より好ましくは40質量%以上、より好ましくは50質量%以上である。同含有量は、好ましくは75質量%未満である。 The adhesive layer 12 may contain a filler. The addition of a filler to the adhesive layer 12 is preferable for adjusting physical properties of the adhesive layer 12 such as elastic modulus, strength at yield point, and elongation at break. Examples of the filler in the adhesive layer 12 include those described above as the filler in the laser mark layer 11 . The adhesive layer 12 may contain one type of filler, or may contain two or more types of fillers. The filler may have various shapes such as spherical, needle-like, and flake-like. When the adhesive layer 12 contains a filler, the filler preferably has an average particle size of 30 to 500 nm, more preferably 40 to 400 nm, and more preferably 50 to 300 nm. That is, the adhesive layer 12 preferably contains nanofillers. The configuration in which the adhesive layer 12 contains a nanofiller having such a particle size as a filler avoids or suppresses damage to the workpiece attached or mounted on the film 10 due to the filler contained in the adhesive layer 12. In addition, it is suitable for ensuring high splittability of the film 10 to be cut into small pieces. In addition, when the adhesive layer 12 contains a filler, the content of the filler is preferably 30% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, and more preferably 50% by mass or more. The content is preferably less than 75% by weight.

接着層12は、着色剤を含有してもよい。接着層12における着色剤としては、例えば、レーザーマーク層11における着色剤として上記したものが挙げられる。フィルム10におけるレーザーマーク層11側のレーザーマーキングによる刻印箇所とそれ以外の箇所との間で高いコントラストを確保して当該刻印情報について良好な視認性を実現するうえでは、接着層12は黒系着色剤を含有するのが好ましい。接着層12は、一種類の着色剤を含有してもよいし、二種類以上の着色剤を含有してもよい。また、接着層12における着色剤の含有量は、好ましくは0.5重量%以上、より好ましくは1重量%以上、より好ましくは2重量%以上である。同含有量は、好ましくは10重量%以下、より好ましくは8重量%以下、より好ましくは5重量%以下である。着色剤含有量に関するこれら構成は、レーザーマーキングによる刻印情報について上述の良好な視認性を実現するうえで好ましい。 The adhesive layer 12 may contain a coloring agent. Examples of the coloring agent in the adhesive layer 12 include those described above as the coloring agent in the laser mark layer 11 . The adhesive layer 12 is colored black in order to ensure a high contrast between the laser marking location on the laser mark layer 11 side of the film 10 and other locations and to achieve good visibility of the marking information. It preferably contains an agent. The adhesive layer 12 may contain one kind of coloring agent, or may contain two or more kinds of coloring agents. The content of the coloring agent in the adhesive layer 12 is preferably 0.5% by weight or more, more preferably 1% by weight or more, and more preferably 2% by weight or more. The content is preferably 10% by weight or less, more preferably 8% by weight or less, and more preferably 5% by weight or less. These configurations regarding the content of the coloring agent are preferable for achieving the above-described good visibility of the information printed by laser marking.

接着層12は、必要に応じて、一種類の又は二種類以上の他の成分を含有してもよい。当該他の成分としては、例えば、難燃剤、シランカップリング剤、およびイオントラップ剤などが挙げられる。 Adhesive layer 12 may contain one or more other components, if desired. Examples of such other components include flame retardants, silane coupling agents, and ion trapping agents.

接着層12の厚さは、例えば2~100μmである。 The thickness of the adhesive layer 12 is, for example, 2 to 100 μm.

以上の構成を有する半導体背面密着フィルムであるフィルム10は、昇温速度10℃/分での示差走査熱量測定における50~200℃の範囲内での発熱量(第1発熱量)と、130℃および2時間の条件の加熱処理を経た後の、昇温速度10℃/分での示差走査熱量測定における50~200℃の範囲内での発熱量(第2発熱量)との差(第1発熱量から第2発熱量を減じた熱量)が、50J/g以下であり、好ましくは30J/g以下、より好ましくは20J/g以下、より好ましくは10J/g以下である。 The film 10, which is a semiconductor back adhesion film having the above configuration, has a calorific value (first calorific value) within the range of 50 to 200 ° C. in differential scanning calorimetry at a temperature increase rate of 10 ° C./min. And the difference between the calorific value (second calorific value) within the range of 50 to 200 ° C. in differential scanning calorimetry at a heating rate of 10 ° C./min after undergoing heat treatment for 2 hours (first The calorific value obtained by subtracting the second calorific value from the calorific value) is 50 J/g or less, preferably 30 J/g or less, more preferably 20 J/g or less, and more preferably 10 J/g or less.

フィルム10は、幅10mmのフィルム10試料片について初期チャック間距離20mm、周波数1Hzおよび昇温速度10℃/分の条件(弾性率測定条件)で測定される150℃での引張貯蔵弾性率に対する、130℃および2時間の条件の加熱処理を経た後の、前記弾性率測定条件で測定される150℃での引張貯蔵弾性率の比率が、好ましくは20以下、より好ましくは10以下、より好ましくは5以下、より好ましくは3以下、より好ましくは1.5以下である。 Film 10 is measured for a film 10 sample piece with a width of 10 mm under the conditions of an initial chuck distance of 20 mm, a frequency of 1 Hz, and a heating rate of 10 ° C./min (elastic modulus measurement conditions). The ratio of the tensile storage modulus at 150°C measured under the elastic modulus measurement conditions after undergoing heat treatment at 130°C for 2 hours is preferably 20 or less, more preferably 10 or less, and more preferably It is 5 or less, more preferably 3 or less, more preferably 1.5 or less.

フィルム10全体における無機フィラー含有割合は、好ましくは30質量%以上、より好ましくは40質量%以上、より好ましくは50質量%以上である。また、フィルム10全体における無機フィラー含有割合は、好ましくは75質量%未満である。 The inorganic filler content in the entire film 10 is preferably 30% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, and more preferably 50% by mass or more. In addition, the inorganic filler content in the entire film 10 is preferably less than 75% by mass.

フィルム10が上述のレーザーマーク層11(硬化済みの熱硬化型層)を有する場合、当該フィルム10全体のガラス転移温度は、好ましくは100~200℃である。 When the film 10 has the laser mark layer 11 (cured thermosetting layer) described above, the glass transition temperature of the entire film 10 is preferably 100 to 200°C.

ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムXにおけるダイシングテープ20の基材21は、ダイシングテープ20ないしダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムXにおいて支持体として機能する要素であり、例えばプラスチックフィルムである。基材21の構成材料としては、例えば、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリエーテルエーテルケトン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリアミド、全芳香族ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフェニルスルフィド、アラミド、フッ素樹脂、セルロース系樹脂、およびシリコーン樹脂が挙げられる。ポリオレフィンとしては、例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、ランダム共重合ポリプロピレン、ブロック共重合ポリプロピレン、ホモポリプロレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン、エチレン-酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン-(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン-(メタ)アクリル酸エステル共重合体、エチレン-ブテン共重合体、およびエチレン-ヘキセン共重合体が挙げられる。ポリエステルとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、およびポリブチレンテレフタレートが挙げられる。基材21は、一種類の材料からなってもよし、二種類以上の材料からなってもよい。基材21は、単層構造を有してもよいし、多層構造を有してもよい。また、基材21は、プラスチックフィルムよりなる場合、無延伸フィルムであってもよいし、一軸延伸フィルムであってもよいし、二軸延伸フィルムであってもよい。基材21は、一種類の材料からなってもよし、二種類以上の材料からなってもよい。基材21上の粘着剤層22が後述のように紫外線硬化性である場合、基材21は紫外線透過性を有するのが好ましい。 The base material 21 of the dicing tape 20 in the dicing tape-integrated semiconductor back-surface adhesion film X is an element that functions as a support in the dicing tape 20 or the dicing tape-integrated semiconductor back-surface adhesion film X, and is, for example, a plastic film. Materials constituting the base material 21 include, for example, polyolefin, polyester, polyurethane, polycarbonate, polyetheretherketone, polyimide, polyetherimide, polyamide, wholly aromatic polyamide, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyphenylsulfide, and aramid. , fluororesins, cellulosic resins, and silicone resins. Polyolefins include, for example, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, ultra-low-density polyethylene, random copolymer polypropylene, block copolymer polypropylene, homopolypropylene, polybutene, polymethylpentene, Ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene-(meth)acrylic acid copolymer, ethylene-(meth)acrylic acid ester copolymer, ethylene-butene copolymer, and ethylene-hexene copolymer. be done. Polyesters include, for example, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polybutylene terephthalate. The base material 21 may consist of one kind of material, or may consist of two or more kinds of materials. The base material 21 may have a single layer structure or a multilayer structure. Further, when the substrate 21 is made of a plastic film, it may be a non-stretched film, a uniaxially stretched film, or a biaxially stretched film. The base material 21 may consist of one kind of material, or may consist of two or more kinds of materials. When the adhesive layer 22 on the base material 21 is UV curable as described later, the base material 21 preferably has UV transparency.

基材21における粘着剤層22側の表面は、粘着剤層22との密着性を高めるための物理的処理、化学的処理、または下塗り処理が施されていてもよい。物理的処理としては、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、サンドマット加工処理、オゾン暴露処理、火炎暴露処理、高圧電撃暴露処理、およびイオン化放射線処理が挙げられる。化学的処理としては例えばクロム酸処理が挙げられる。 The surface of the base material 21 facing the adhesive layer 22 may be subjected to a physical treatment, a chemical treatment, or an undercoating treatment for enhancing adhesion to the adhesive layer 22 . Physical treatments include, for example, corona treatment, plasma treatment, sand matting treatment, ozone exposure treatment, flame exposure treatment, high voltage shock exposure treatment, and ionizing radiation treatment. Chemical treatments include, for example, chromic acid treatment.

基材21の厚さは、ダイシングテープ20ないしダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムXにおける支持体として基材21が機能するための強度を確保するという観点からは、好ましくは40μm以上、好ましくは50μm以上、より好ましくは60μm以上である。また、ダイシングテープ20ないしダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムXにおいて適度な可撓性を実現するという観点からは、基材21の厚さは、好ましくは200μm以下、より好ましくは180μm以下、より好ましくは150μm以下である。 The thickness of the base material 21 is preferably 40 μm or more, preferably 50 μm, from the viewpoint of securing strength for the base material 21 to function as a support in the dicing tape 20 or the dicing tape-integrated semiconductor back adhesion film X. 60 μm or more, more preferably 60 μm or more. In addition, from the viewpoint of realizing appropriate flexibility in the dicing tape 20 or the dicing tape-integrated semiconductor back contact film X, the thickness of the substrate 21 is preferably 200 μm or less, more preferably 180 μm or less, and more preferably 180 μm or less. is 150 μm or less.

ダイシングテープ20の粘着剤層22は、粘着剤を含有する。この粘着剤は、外部からの作用によって意図的に粘着力を低減させることが可能な粘着剤(粘着力低減可能型粘着剤)であってもよいし、外部からの作用によっては粘着力がほとんど又は全く低減しない粘着剤(粘着力非低減型粘着剤)であってもよい。 The adhesive layer 22 of the dicing tape 20 contains an adhesive. This adhesive may be an adhesive whose adhesive strength can be intentionally reduced by an external action (adhesive strength reducing type adhesive), or the adhesive strength may be reduced depending on an external action. Alternatively, it may be an adhesive that does not reduce the adhesive strength at all (non-adhesive strength reducing type adhesive).

粘着力低減可能型粘着剤としては、例えば、放射線照射によって硬化させることが可能な粘着剤(放射線硬化性粘着剤)が挙げられる。本実施形態の粘着剤層22では、一種類の粘着力低減可能型粘着剤が用いられてもよいし、二種類以上の粘着力低減可能型粘着剤が用いられてもよい。 Examples of adhesives capable of reducing adhesive force include adhesives that can be cured by exposure to radiation (radiation-curable adhesives). In the adhesive layer 22 of the present embodiment, one type of adhesive force reducing adhesive may be used, or two or more adhesive force reducing adhesive agents may be used.

粘着剤層22のための放射線硬化性粘着剤としては、例えば、電子線、紫外線、α線、β線、γ線、またはX線の照射によって硬化するタイプの粘着剤が挙げられ、紫外線照射によって硬化するタイプの粘着剤(紫外線硬化性粘着剤)を特に好適に用いることができる。 Examples of radiation-curable adhesives for the adhesive layer 22 include adhesives that are cured by irradiation with electron beams, ultraviolet rays, α rays, β rays, γ rays, or X rays. A curable type adhesive (ultraviolet curable adhesive) can be particularly preferably used.

粘着剤層22のための放射線硬化性粘着剤としては、例えば、アクリル系粘着剤たるアクリル系ポリマーなどのベースポリマーと、放射線重合性の炭素-炭素二重結合等の官能基を有する放射線重合性のモノマー成分やオリゴマー成分とを含有する、添加型の放射線硬化性粘着剤が挙げられる。 The radiation-curable adhesive for the adhesive layer 22 includes, for example, a base polymer such as an acrylic polymer as an acrylic adhesive, and a radiation-polymerizable adhesive having a functional group such as a radiation-polymerizable carbon-carbon double bond. and an additive-type radiation-curable pressure-sensitive adhesive containing a monomer component or an oligomer component.

上記のアクリル系ポリマーは、好ましくは、(メタ)アクリル酸エステルに由来するモノマーユニットを質量割合で最も多く含む。アクリル系ポリマーのモノマーユニットをなすための(メタ)アクリル酸エステル、即ち、アクリル系ポリマーの構成モノマーである(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸アルキルエステル、(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル、および(メタ)アクリル酸アリールエステルが挙げられ、より具体的には、フィルム10のレーザーマーク層11におけるアクリル樹脂に関して上記したのと同様の(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。アクリル系ポリマーの構成モノマーとして、一種類の(メタ)アクリル酸エステルが用いられてもよいし、二種類以上の(メタ)アクリル酸エステルが用いられてもよい。また、(メタ)アクリル酸エステルに依る粘着性等の基本特性を粘着剤層22にて適切に発現させるうえでは、アクリル系ポリマーの構成モノマー全体における(メタ)アクリル酸エステルの割合は、例えば40質量%以上である。 The above acrylic polymer preferably contains the largest proportion of monomer units derived from (meth)acrylic acid ester. Examples of the (meth)acrylic acid ester for forming the monomer unit of the acrylic polymer, that is, the (meth)acrylic acid ester that is the constituent monomer of the acrylic polymer include alkyl (meth)acrylic esters, (meth)acrylic acid esters, Acid cycloalkyl esters and (meth)acrylic acid aryl esters may be mentioned, and more specifically, the same (meth)acrylic acid esters as described above with respect to the acrylic resin in the laser mark layer 11 of the film 10 may be mentioned. As the constituent monomers of the acrylic polymer, one kind of (meth)acrylic acid ester may be used, or two or more kinds of (meth)acrylic acid esters may be used. In addition, in order for the adhesive layer 22 to appropriately exhibit basic properties such as adhesiveness due to the (meth)acrylic acid ester, the proportion of the (meth)acrylic acid ester in the total monomers constituting the acrylic polymer is, for example, 40%. % by mass or more.

アクリル系ポリマーは、例えばその凝集力や耐熱性の改質のために、(メタ)アクリル酸エステルと共重合可能な一種類の又は二種類以上の他のモノマーに由来するモノマーユニットを含んでいてもよい。そのようなモノマーとしては、例えば、カルボキシ基含有モノマー、酸無水物モノマー、ヒドロキシ基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、アクリルアミド、およびアクリロニトリルが挙げられ、より具体的には、フィルム10のレーザーマーク層11中のアクリル樹脂をなすための(メタ)アクリル酸エステルと共重合可能な他のモノマーとして上記したものが挙げられる。 Acrylic polymers contain monomer units derived from one or more other monomers that are copolymerizable with (meth)acrylic acid esters, for example to improve cohesive strength and heat resistance. good too. Such monomers include, for example, carboxy group-containing monomers, acid anhydride monomers, hydroxy group-containing monomers, epoxy group-containing monomers, sulfonic acid group-containing monomers, phosphoric acid group-containing monomers, acrylamide, and acrylonitrile, and more. Specifically, the other monomers copolymerizable with the (meth)acrylic acid ester for forming the acrylic resin in the laser mark layer 11 of the film 10 include those described above.

アクリル系ポリマーは、そのポリマー骨格中に架橋構造を形成するために、(メタ)アクリル酸エステルなどのモノマー成分と共重合可能な多官能性モノマーに由来するモノマーユニットを含んでいてもよい。そのような多官能性モノマーとして、例えば、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ポリグリシジル(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、およびウレタン(メタ)アクリレートが挙げられる。「(メタ)アクリレート」は、「アクリレート」および/または「メタクリレート」を意味するものとする。アクリル系ポリマーの構成モノマーとして、一種類の多官能性モノマーが用いられてもよいし、二種類以上の多官能性モノマーが用いられてもよい。(メタ)アクリル酸エステルに依る粘着性等の基本特性を粘着剤層22にて適切に発現させるうえでは、アクリル系ポリマーの構成モノマー全体における多官能性モノマーの割合は、例えば40質量%以下である。 Acrylic polymers may contain monomer units derived from polyfunctional monomers copolymerizable with monomer components such as (meth)acrylic acid esters in order to form a crosslinked structure in the polymer skeleton. Examples of such polyfunctional monomers include hexanediol di(meth)acrylate, (poly)ethylene glycol di(meth)acrylate, (poly)propylene glycol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, pentaerythritol di(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, polyglycidyl(meth)acrylate, polyester (meth)acrylate, and urethane ( meth)acrylates. "(Meth)acrylate" shall mean "acrylate" and/or "methacrylate". As the constituent monomers of the acrylic polymer, one kind of polyfunctional monomer may be used, or two or more kinds of polyfunctional monomers may be used. In order for the adhesive layer 22 to appropriately exhibit the basic properties of the (meth)acrylic acid ester such as adhesiveness, the proportion of the polyfunctional monomer in the total monomers constituting the acrylic polymer is, for example, 40% by mass or less. be.

アクリル系ポリマーは、それを形成するための原料モノマーを重合して得ることができる。重合手法としては、例えば、溶液重合、乳化重合、塊状重合、および懸濁重合が挙げられる。 The acrylic polymer can be obtained by polymerizing raw material monomers for forming it. Polymerization techniques include, for example, solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, and suspension polymerization.

粘着剤層22ないしそれをなすための粘着剤は、アクリル系ポリマーなどベースポリマーの平均分子量を高めるために例えば、外部架橋剤を含有してもよい。アクリル系ポリマーなどベースポリマーと反応して架橋構造を形成するための外部架橋剤としては、ポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、ポリオール化合物、アジリジン化合物、およびメラミン系架橋剤が挙げられる。粘着剤層22ないしそれをなすための粘着剤における外部架橋剤の含有量は、ベースポリマー100質量部に対して例えば0.1~5質量部である。 The adhesive layer 22 or the adhesive for forming it may contain, for example, an external cross-linking agent in order to increase the average molecular weight of the base polymer such as an acrylic polymer. Examples of external cross-linking agents for forming a cross-linked structure by reacting with a base polymer such as an acrylic polymer include polyisocyanate compounds, epoxy compounds, polyol compounds, aziridine compounds, and melamine-based cross-linking agents. The content of the external cross-linking agent in the adhesive layer 22 or the adhesive for forming it is, for example, 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base polymer.

放射線硬化性粘着剤をなすための上記の放射線重合性モノマー成分としては、例えば、ウレタン(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、および1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレートが挙げられる。放射線硬化性粘着剤をなすための上記の放射線重合性オリゴマー成分としては、例えば、ウレタン系、ポリエーテル系、ポリエステル系、ポリカーボネート系、ポリブタジエン系など種々のオリゴマーが挙げられ、分子量100~30000程度のものが適当である。放射線硬化性粘着剤中の放射線重合性のモノマー成分やオリゴマー成分の総含有量は、形成される粘着剤層22の粘着力を適切に低下させ得る範囲で決定され、アクリル系ポリマーなどのベースポリマー100質量部に対して、例えば5~500質量部である。また、添加型の放射線硬化性粘着剤としては、例えば特開昭60-196956号公報に開示のものを用いてもよい。 Examples of the radiation-polymerizable monomer component for forming the radiation-curable adhesive include urethane (meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, and pentaerythritol tetra(meth)acrylate. acrylates, dipentaerythritol monohydroxy penta(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, and 1,4-butanediol di(meth)acrylate. Examples of the radiation-polymerizable oligomer component for forming the radiation-curable adhesive include various oligomers such as urethane-based, polyether-based, polyester-based, polycarbonate-based, and polybutadiene-based oligomers. things are appropriate. The total content of radiation-polymerizable monomer components and oligomer components in the radiation-curable adhesive is determined within a range that can appropriately reduce the adhesive strength of the adhesive layer 22 to be formed. For example, it is 5 to 500 parts by mass with respect to 100 parts by mass. Further, as the additive-type radiation-curable pressure-sensitive adhesive, for example, one disclosed in JP-A-60-196956 may be used.

粘着剤層22のための放射線硬化性粘着剤としては、例えば、放射線重合性の炭素-炭素二重結合等の官能基をポリマー側鎖や、ポリマー主鎖中、ポリマー主鎖末端に有するベースポリマーを含有する内在型の放射線硬化性粘着剤も挙げられる。このような内在型の放射線硬化性粘着剤は、形成される粘着剤層22内での低分子量成分の移動に起因する粘着特性の意図しない経時的変化を抑制するうえで好適である。 As the radiation-curable adhesive for the adhesive layer 22, for example, a base polymer having a functional group such as a radiation-polymerizable carbon-carbon double bond in the polymer side chain, in the polymer main chain, or at the polymer main chain terminal. Intrinsic radiation-curable pressure-sensitive adhesives containing Such an internal radiation-curable adhesive is suitable for suppressing unintended changes over time in adhesive properties caused by migration of low-molecular-weight components within the formed adhesive layer 22 .

内在型の放射線硬化性粘着剤に含有されるベースポリマーとしては、アクリル系ポリマーを基本骨格とするものが好ましい。そのような基本骨格をなすアクリル系ポリマーとしては、添加型放射線硬化性粘着剤に関して上述したアクリル系ポリマーを採用することができる。アクリル系ポリマーへの放射線重合性の炭素-炭素二重結合の導入手法としては、例えば、所定の官能基(第1の官能基)を有するモノマーを含む原料モノマーを共重合させてアクリル系ポリマーを得た後、第1の官能基との間で反応を生じて結合しうる所定の官能基(第2の官能基)と放射線重合性炭素-炭素二重結合とを有する化合物を、炭素-炭素二重結合の放射線重合性を維持したままアクリル系ポリマーに対して縮合反応または付加反応させる方法が、挙げられる。 As the base polymer contained in the internal radiation-curable pressure-sensitive adhesive, one having an acrylic polymer as a basic skeleton is preferable. As the acrylic polymer forming such a basic skeleton, the acrylic polymer described above with respect to the additive-type radiation-curable pressure-sensitive adhesive can be employed. As a technique for introducing a radiation-polymerizable carbon-carbon double bond into an acrylic polymer, for example, an acrylic polymer is obtained by copolymerizing raw material monomers containing a monomer having a predetermined functional group (first functional group). After obtaining, a compound having a predetermined functional group (second functional group) and a radiation-polymerizable carbon-carbon double bond capable of reacting with and bonding to the first functional group is carbon-carbon A method of subjecting an acrylic polymer to a condensation reaction or an addition reaction while maintaining the radiation polymerizability of the double bond can be mentioned.

第1の官能基と第2の官能基の組み合わせとしては、例えば、カルボキシ基とエポキシ基、エポキシ基とカルボキシ基、カルボキシ基とアジリジル基、アジリジル基とカルボキシ基、ヒドロキシ基とイソシアネート基、イソシアネート基とヒドロキシ基が挙げられる。これら組み合わせのうち、反応追跡の容易さの観点からは、ヒドロキシ基とイソシアネート基の組み合わせや、イソシアネート基とヒドロキシ基の組み合わせが、好ましい。また、反応性の高いイソシアネート基を有するポリマーを作製するのは技術的難易度が高いので、アクリル系ポリマーの作製または入手のしやすさの観点からは、アクリル系ポリマー側の上記第1の官能基がヒドロキシ基であり且つ上記第2の官能基がイソシアネート基である場合が、より好ましい。この場合、放射線重合性炭素-炭素二重結合と第2の官能基たるイソシアネート基とを併有するイソシアネート化合物、即ち、放射線重合性の不飽和官能基含有イソシアネート化合物としては、例えば、メタクリロイルイソシアネート、2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネート(MOI)、およびm-イソプロペニル-α,α-ジメチルベンジルイソシアネートが挙げられる。 Combinations of the first functional group and the second functional group include, for example, a carboxy group and an epoxy group, an epoxy group and a carboxy group, a carboxy group and an aziridyl group, an aziridyl group and a carboxy group, a hydroxy group and an isocyanate group, and an isocyanate group. and hydroxy groups. Among these combinations, a combination of a hydroxy group and an isocyanate group and a combination of an isocyanate group and a hydroxy group are preferable from the viewpoint of ease of reaction tracking. In addition, since it is technically difficult to produce a polymer having a highly reactive isocyanate group, from the viewpoint of ease of production or availability of the acrylic polymer, the first functional More preferred is when the group is a hydroxy group and said second functional group is an isocyanate group. In this case, the isocyanate compound having both a radiation-polymerizable carbon-carbon double bond and an isocyanate group as the second functional group, that is, the radiation-polymerizable unsaturated functional group-containing isocyanate compound includes, for example, methacryloyl isocyanate, 2 -methacryloyloxyethyl isocyanate (MOI), and m-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl isocyanate.

粘着剤層22のための放射線硬化性粘着剤は、好ましくは光重合開始剤を含有する。光重合開始剤としては、例えば、α-ケトール系化合物、アセトフェノン系化合物、ベンゾインエーテル系化合物、ケタール系化合物、芳香族スルホニルクロリド系化合物、光活性オキシム系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物、カンファーキノン、ハロゲン化ケトン、アシルホスフィノキシド、およびアシルホスフォナートが挙げられる。α-ケトール系化合物としては、例えば、4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル(2-ヒドロキシ-2-プロピル)ケトン、α-ヒドロキシ-α,α'-ジメチルアセトフェノン、2-メチル-2-ヒドロキシプロピオフェノン、および1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンが挙げられる。アセトフェノン系化合物としては、例えば、メトキシアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン、2,2-ジエトキシアセトフェノン、および2-メチル-1-[4-(メチルチオ)-フェニル]-2-モルホリノプロパン-1が挙げられる。ベンゾインエーテル系化合物としては、例えば、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、およびアニソインメチルエーテルが挙げられる。ケタール系化合物としては、例えばベンジルジメチルケタールが挙げられる。芳香族スルホニルクロリド系化合物としては、例えば2-ナフタレンスルホニルクロリドが挙げられる。光活性オキシム系化合物としては、例えば、1-フェニル-1,2-プロパンジオン-2-(O-エトキシカルボニル)オキシムが挙げられる。ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、および3,3'-ジメチル-4-メトキシベンゾフェノンが挙げられる。チオキサントン系化合物としては、例えば、チオキサントン、2-クロロチオキサントン、2-メチルチオキサントン、2,4-ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4-ジクロロチオキサントン、2,4-ジエチルチオキサントン、および2,4-ジイソプロピルチオキサントンが挙げられる。粘着剤層22における放射線硬化性粘着剤中の光重合開始剤の含有量は、アクリル系ポリマーなどのベースポリマー100質量部に対して例えば0.05~20質量部である。 The radiation-curable adhesive for adhesive layer 22 preferably contains a photopolymerization initiator. Examples of photopolymerization initiators include α-ketol compounds, acetophenone compounds, benzoin ether compounds, ketal compounds, aromatic sulfonyl chloride compounds, photoactive oxime compounds, benzophenone compounds, thioxanthone compounds, and camphor. quinones, halogenated ketones, acylphosphinooxides, and acylphosphonates. Examples of α-ketol compounds include 4-(2-hydroxyethoxy)phenyl(2-hydroxy-2-propyl)ketone, α-hydroxy-α,α'-dimethylacetophenone, 2-methyl-2-hydroxypropyl Piophenone, and 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone. Examples of acetophenone compounds include methoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one, 2,2-diethoxyacetophenone, and 2-methyl-1-[4-(methylthio)- phenyl]-2-morpholinopropane-1. Benzoin ether compounds include, for example, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, and anisoin methyl ether. Examples of ketal compounds include benzyl dimethyl ketal. Examples of aromatic sulfonyl chloride compounds include 2-naphthalenesulfonyl chloride. Examples of photoactive oxime compounds include 1-phenyl-1,2-propanedione-2-(O-ethoxycarbonyl)oxime. Benzophenone-based compounds include, for example, benzophenone, benzoylbenzoic acid, and 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone. Thioxanthone compounds include, for example, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, and 2,4-diisopropyl Thioxanthones can be mentioned. The content of the photopolymerization initiator in the radiation-curable adhesive in the adhesive layer 22 is, for example, 0.05 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base polymer such as acrylic polymer.

上述の粘着力非低減型粘着剤としては、例えば感圧型粘着剤が挙げられる。粘着剤層22のための感圧型粘着剤としては、例えば、アクリル系ポリマーをベースポリマーとするアクリル系粘着剤やゴム系粘着剤を用いることができる。本実施形態の粘着剤層22においては、一種類の粘着力非低減型粘着剤が用いられてもよいし、二種類以上の粘着力非低減型粘着剤が用いられてもよい。 Examples of the above non-reducing adhesive strength adhesive include pressure-sensitive adhesives. As the pressure-sensitive adhesive for the adhesive layer 22, for example, an acrylic adhesive having an acrylic polymer as a base polymer or a rubber adhesive can be used. In the adhesive layer 22 of the present embodiment, one type of non-reducing adhesive strength adhesive may be used, or two or more types of non-reducing adhesive strength adhesive may be used.

粘着剤層22が感圧型粘着剤としてアクリル系粘着剤を含有する場合、当該アクリル系粘着剤のベースポリマーたるアクリル系ポリマーは、好ましくは、(メタ)アクリル酸エステルに由来するモノマーユニットを質量割合で最も多く含む。そのようなアクリル系ポリマーとしては、例えば、放射線硬化性粘着剤に関して上述したアクリル系ポリマーが挙げられる。 When the adhesive layer 22 contains an acrylic adhesive as the pressure-sensitive adhesive, the acrylic polymer, which is the base polymer of the acrylic adhesive, preferably contains a monomer unit derived from (meth)acrylic acid ester in a mass ratio. contains the most in Such acrylic polymers include, for example, the acrylic polymers described above with respect to radiation-curable adhesives.

粘着剤層22ないしそれをなすための粘着剤は、上述の各成分に加えて、架橋促進剤、粘着付与剤、老化防止剤、顔料や染料などの着色剤などを、含有してもよい。着色剤は、放射線照射を受けて着色する化合物であってもよい。そのような化合物としては、例えばロイコ染料が挙げられる。 The adhesive layer 22 or the adhesive for forming it may contain, in addition to the components described above, a cross-linking accelerator, a tackifier, an antioxidant, a colorant such as a pigment or a dye, and the like. The colorant may be a compound that becomes colored upon exposure to radiation. Such compounds include, for example, leuco dyes.

粘着剤層22の厚さは、例えば2~20μmである。このような構成は、例えば、粘着剤層22が放射線硬化性粘着剤を含む場合に当該粘着剤層22の放射線硬化の前後におけるフィルム10に対する粘着力のバランスをとるうえで、好適である。 The thickness of the adhesive layer 22 is, for example, 2-20 μm. Such a configuration is suitable, for example, when the pressure-sensitive adhesive layer 22 contains a radiation-curable pressure-sensitive adhesive, in order to balance the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer 22 to the film 10 before and after radiation curing.

以上のような構成を有するダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムXは、例えば以下のようにして製造することができる。 The dicing tape-integrated semiconductor back contact film X having the structure described above can be produced, for example, as follows.

ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムXにおけるフィルム10の作製においては、まず、レーザーマーク層11をなすこととなるフィルムと、接着層12をなすこととなるフィルムとを個別に作製する。レーザーマーク層11をなすこととなるフィルムは、レーザーマーク層形成用の樹脂組成物を所定のセパレータ上に塗布して樹脂組成物層を形成した後、当該組成物層を加熱によって乾燥および硬化させることによって、作製することができる。セパレータとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、並びに、フッ素系剥離剤や長鎖アルキルアクリレート系剥離剤等の剥離剤により表面コートされたプラスチックフィルムや紙類などが、挙げられる。樹脂組成物の塗布手法としては、例えば、ロール塗工、スクリーン塗工、およびグラビア塗工が挙げられる。レーザーマーク層11をなすこととなるフィルムの作製において、加熱温度は例えば90~160℃であり、加熱時間は例えば2~4分間である。一方、接着層12をなすこととなるフィルムは、接着層形成用の樹脂組成物を所定のセパレータ上に塗布して樹脂組成物層を形成した後、当該組成物層を加熱によって乾燥させることによって、作製することができる。接着層12をなすこととなるフィルムの作製において、加熱温度は例えば90~150℃であり、加熱時間は例えば1~2分間である。以上のようにして、それぞれがセパレータを伴う形態で上述の二種類のフィルムを作製することができる。そして、これらフィルムの露出面どうしを貼り合わせる。これによって、レーザーマーク層11と接着層12との積層構造を有するフィルム10(両面にセパレータを伴う)が作製される。 In the production of the film 10 in the dicing tape-integrated semiconductor back adhesion film X, first, a film to form the laser mark layer 11 and a film to form the adhesive layer 12 are separately produced. The film that will form the laser mark layer 11 is formed by coating a resin composition for forming the laser mark layer on a predetermined separator to form a resin composition layer, and then drying and curing the composition layer by heating. It can be produced by Examples of separators include polyethylene terephthalate (PET) film, polyethylene film, polypropylene film, and plastic films and papers surface-coated with release agents such as fluorine release agents and long-chain alkyl acrylate release agents. mentioned. Examples of methods for applying the resin composition include roll coating, screen coating, and gravure coating. In the production of the film that will form the laser mark layer 11, the heating temperature is, for example, 90 to 160° C., and the heating time is, for example, 2 to 4 minutes. On the other hand, the film that forms the adhesive layer 12 is formed by coating a resin composition for forming an adhesive layer on a predetermined separator to form a resin composition layer, and then drying the composition layer by heating. , can be made. In the production of the film that will form the adhesive layer 12, the heating temperature is, for example, 90 to 150° C., and the heating time is, for example, 1 to 2 minutes. In the manner described above, the two types of films described above can be produced in the form in which each is accompanied by a separator. Then, the exposed surfaces of these films are laminated together. Thereby, a film 10 (with separators on both sides) having a laminate structure of the laser mark layer 11 and the adhesive layer 12 is produced.

ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムXのダイシングテープ20については、用意した基材21上に粘着剤層22を設けることによって作製することができる。例えば樹脂製の基材21は、カレンダー製膜法、有機溶媒中でのキャスティング法、密閉系でのインフレーション押出法、Tダイ押出法、共押出し法、ドライラミネート法などの製膜手法によって、作製することができる。製膜後のフィルムないし基材21には、必要に応じて所定の表面処理が施される。粘着剤層22の形成においては、例えば、粘着剤層形成用の粘着剤組成物を調製した後、まず、当該組成物を基材21上または所定のセパレータ上に塗布して粘着剤組成物層を形成する。粘着剤組成物の塗布手法としては、例えば、ロール塗工、スクリーン塗工、およびグラビア塗工が挙げられる。次に、この粘着剤組成物層において、加熱によって、必要に応じて乾燥させ、また、必要に応じて架橋反応を生じさせる。加熱温度は例えば80~150℃であり、加熱時間は例えば0.5~5分間である。粘着剤層22がセパレータ上に形成される場合には、当該セパレータを伴う粘着剤層22を基材21に貼り合わせ、その後、セパレータが剥離される。これにより、基材21と粘着剤層22との積層構造を有するダイシングテープ20が作製される。 The dicing tape 20 of the dicing tape-integrated semiconductor back adhesive film X can be produced by providing an adhesive layer 22 on a prepared base material 21 . For example, the resin substrate 21 is produced by a film forming method such as a calendar film forming method, a casting method in an organic solvent, an inflation extrusion method in a closed system, a T-die extrusion method, a co-extrusion method, or a dry lamination method. can do. The film or substrate 21 after film formation is subjected to a predetermined surface treatment as necessary. In forming the pressure-sensitive adhesive layer 22, for example, after preparing a pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer, first, the composition is applied on the substrate 21 or on a predetermined separator to form a pressure-sensitive adhesive composition layer. to form Examples of methods for applying the pressure-sensitive adhesive composition include roll coating, screen coating, and gravure coating. Next, in this pressure-sensitive adhesive composition layer, it is dried by heating as necessary, and a cross-linking reaction is caused as necessary. The heating temperature is, for example, 80 to 150° C., and the heating time is, for example, 0.5 to 5 minutes. When the pressure-sensitive adhesive layer 22 is formed on the separator, the pressure-sensitive adhesive layer 22 with the separator is attached to the substrate 21, and then the separator is peeled off. As a result, the dicing tape 20 having a laminated structure of the substrate 21 and the adhesive layer 22 is produced.

ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムXの作製においては、セパレータを伴うフィルム10を所定の直径の円盤形に打ち抜き加工した後、フィルム10のレーザーマーク層11側からセパレータを剥離し、ダイシングテープ20の粘着剤層22側にフィルム10のレーザーマーク層11側を貼り合わせる。貼合わせ温度は例えば30~50℃であり、貼合わせ圧力(線圧)は例えば0.1~20kgf/cmである。次に、このようにしてフィルム10と貼り合わせられたダイシングテープ20を、ダイシングテープ20の中心とフィルム10の中心とが一致するように、所定の直径の円盤形に打ち抜き加工する。粘着剤層22が上述のような放射線硬化性粘着剤を含む場合、当該貼り合わせの前に粘着剤層22に対して紫外線等の放射線を照射してもよいし、当該貼り合わせの後に基材21の側から粘着剤層22に対して紫外線等の放射線を照射してもよい。或いは、ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムXの製造過程では、そのような放射線照射を行わなくてもよい(この場合、ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムXの使用過程で粘着剤層22を放射線硬化させることが可能である)。粘着剤層22が紫外線硬化型である場合、粘着剤層22を硬化させるための紫外線照射積算量は、例えば50~500mJ/cm2である。 In the production of the dicing tape-integrated semiconductor back contact film X, the film 10 with the separator is stamped into a disk shape of a predetermined diameter, and then the separator is peeled off from the laser mark layer 11 side of the film 10, and the dicing tape 20 is formed. The laser mark layer 11 side of the film 10 is attached to the adhesive layer 22 side. The bonding temperature is, for example, 30 to 50° C., and the bonding pressure (linear pressure) is, for example, 0.1 to 20 kgf/cm. Next, the dicing tape 20 bonded to the film 10 in this way is punched into a disk shape with a predetermined diameter so that the center of the dicing tape 20 and the center of the film 10 are aligned. When the pressure-sensitive adhesive layer 22 contains a radiation-curable pressure-sensitive adhesive as described above, the pressure-sensitive adhesive layer 22 may be irradiated with radiation such as ultraviolet rays before the bonding, or after the bonding, the base material The pressure-sensitive adhesive layer 22 may be irradiated with radiation such as ultraviolet rays from the 21 side. Alternatively, such radiation irradiation may not be performed in the manufacturing process of the dicing tape-integrated semiconductor back adhesion film X (in this case, the adhesive layer 22 may be exposed to radiation during the use process of the dicing tape-integrated semiconductor back adhesion film X). can be cured). When the adhesive layer 22 is of an ultraviolet curable type, the integrated amount of ultraviolet irradiation for curing the adhesive layer 22 is, for example, 50 to 500 mJ/cm 2 .

以上のようにして、ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムXを作製することができる。セパレータは、ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムXを使用する際には当該フィルムから剥がされる。 As described above, the dicing tape-integrated semiconductor back contact film X can be produced. When the dicing tape-integrated semiconductor back contact film X is used, the separator is peeled off from the film.

フィルム10は、上述のような多層構成に代えて単層構成を有してもよい。フィルム10が単層構成を有する場合、そのフィルム10は、実質的に熱硬化を生じない非熱硬化型の樹脂組成物よりなる。そのようなフィルム10は、熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂とを含む組成を有してもよいし、熱硬化性樹脂を含まない組成を有してもよい。 Film 10 may have a single layer construction instead of a multilayer construction as described above. When the film 10 has a single-layer structure, the film 10 is made of a non-thermosetting resin composition that does not substantially undergo thermosetting. Such a film 10 may have a composition that includes a thermoset resin and a thermoplastic resin, or may have a composition that does not include a thermoset resin.

単層構成のフィルム10が熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂とを含む組成を有する場合の当該熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、アミノ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、および熱硬化性ポリイミド樹脂が挙げられる。フィルム10は、一種類の熱硬化性樹脂を含有してもよいし、二種類以上の熱硬化性樹脂を含有してもよい。フィルム10におけるエポキシ樹脂としては、例えば、レーザーマーク層11が熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂とを含む組成を有する場合の当該熱硬化性樹脂であるエポキシ樹脂として上記したものが挙げられる。単層構成のフィルム10は、好ましくは、エポキシ当量150~900g/eqのエポキシ樹脂を2~20質量%の割合で含有する。前記エポキシ当量は、好ましくは150~700g/eqである。また、エポキシ樹脂に熱硬化性を発現させるための硬化剤としては、フェノール樹脂が好ましい。 When the single-layer film 10 has a composition containing a thermosetting resin and a thermoplastic resin, examples of the thermosetting resin include epoxy resin, phenol resin, amino resin, unsaturated polyester resin, polyurethane resin, Examples include silicone resins and thermosetting polyimide resins. The film 10 may contain one type of thermosetting resin, or may contain two or more types of thermosetting resins. Examples of the epoxy resin in the film 10 include those described above as the epoxy resin that is the thermosetting resin when the laser mark layer 11 has a composition containing a thermosetting resin and a thermoplastic resin. The single-layer film 10 preferably contains an epoxy resin having an epoxy equivalent of 150 to 900 g/eq in a proportion of 2 to 20 mass %. The epoxy equivalent weight is preferably 150-700 g/eq. A phenol resin is preferable as a curing agent for making the epoxy resin exhibit thermosetting properties.

単層構成のフィルム10中の熱可塑性樹脂は例えばバインダー機能を担うものである。フィルム10が熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂とを含む組成を有する場合の当該熱可塑性樹脂としては、例えば、レーザーマーク層11が熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂とを含む組成を有する場合の熱可塑性樹脂として上記したものが挙げられる。フィルム10は、一種類の熱可塑性樹脂を含有してもよいし、二種類以上の熱可塑性樹脂を含有してもよい。 The thermoplastic resin in the single-layer film 10 functions as a binder, for example. As the thermoplastic resin when the film 10 has a composition containing a thermosetting resin and a thermoplastic resin, for example, when the laser mark layer 11 has a composition containing a thermosetting resin and a thermoplastic resin, heat Examples of the plastic resin include those described above. The film 10 may contain one type of thermoplastic resin, or may contain two or more types of thermoplastic resins.

単層構成のフィルム10が熱可塑性樹脂としてアクリル樹脂を含有する場合の当該アクリル樹脂は、好ましくは、(メタ)アクリル酸エステルに由来するモノマーユニットを質量割合で最も多く含む。そのようなアクリル樹脂のモノマーユニットをなすための(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、レーザーマーク層11が熱可塑性樹脂としてアクリル樹脂を含有する場合の当該アクリル樹脂の構成モノマーとして上記した(メタ)アクリル酸エステルを用いることができる。フィルム10中のアクリル樹脂の構成モノマーとして、一種類の(メタ)アクリル酸エステルが用いられてもよいし、二種類以上の(メタ)アクリル酸エステルが用いられてもよい。また、当該アクリル樹脂は、例えばその凝集力や耐熱性の改質のために、(メタ)アクリル酸エステルと共重合可能な一種類の又は二種類以上の他のモノマーを構成モノマーとして含んでもよい。そのようなモノマーとしては、例えば、レーザーマーク層11中のアクリル樹脂をなすための(メタ)アクリル酸エステルと共重合可能な他のモノマーとして上記したものを用いることができる。 When the single-layer film 10 contains an acrylic resin as the thermoplastic resin, the acrylic resin preferably contains the largest proportion of monomer units derived from (meth)acrylic acid ester. Examples of the (meth)acrylic acid ester for forming the monomer unit of such an acrylic resin include, for example, the above-described (meth)acrylic acid ester as a constituent monomer of the acrylic resin when the laser mark layer 11 contains the acrylic resin as the thermoplastic resin. ) acrylic acid esters can be used. As the constituent monomers of the acrylic resin in the film 10, one kind of (meth)acrylic acid ester may be used, or two or more kinds of (meth)acrylic acid esters may be used. In addition, the acrylic resin may contain one or two or more other monomers copolymerizable with the (meth)acrylic acid ester as constituent monomers, for example, to improve its cohesive strength and heat resistance. . As such a monomer, for example, those mentioned above as other monomers copolymerizable with the (meth)acrylic acid ester for forming the acrylic resin in the laser mark layer 11 can be used.

単層構成のフィルム10は、フィラーを含有してもよい。フィルム10へのフィラーの配合は、フィルム10の弾性率や、降伏点強度、破断伸度などの物性を調整するうえで好ましい。フィルム10におけるフィラーとしては、例えば、レーザーマーク層11におけるフィラーとして上記したものが挙げられる。フィルム10は、一種類のフィラーを含有してもよいし、二種類以上のフィラーを含有してもよい。当該フィラーは、球状、針状、フレーク状など各種形状を有していてもよい。フィルム10がフィラーを含有する場合の当該フィラーの平均粒径は、好ましくは30~1000nm、より好ましくは40~800nm、より好ましくは50~600nmである。すなわち、フィルム10は、ナノフィラーを含有するのが好ましい。フィラーとしてこのような粒径のナノフィラーをフィルム10が含有するという構成は、フィルム10に貼着ないしマウントされるワークについてフィルム10中含有フィラーに起因してダメージが生ずるのを回避または抑制するうえで好適であり、また、小片化されることとなるフィルム10について高い分断性を確保するうえで好適である。また、フィルム10がフィラーを含有する場合の当該フィラーの含有量は、好ましくは30質量%以上、より好ましくは40質量%以上、より好ましくは50質量%以上である。同含有量は、好ましくは75質量%未満である。 The single-layer film 10 may contain a filler. Blending a filler into the film 10 is preferable for adjusting physical properties of the film 10 such as elastic modulus, strength at yield point, and elongation at break. Examples of the filler in the film 10 include those described above as the filler in the laser mark layer 11 . Film 10 may contain one type of filler or may contain two or more types of filler. The filler may have various shapes such as spherical, needle-like, and flake-like. When the film 10 contains a filler, the average particle size of the filler is preferably 30-1000 nm, more preferably 40-800 nm, and more preferably 50-600 nm. That is, the film 10 preferably contains nanofillers. The configuration in which the film 10 contains a nanofiller having such a particle diameter as a filler avoids or suppresses damage to a workpiece attached or mounted on the film 10 due to the filler contained in the film 10. , and is suitable for ensuring high splittability of the film 10 to be cut into small pieces. In addition, when the film 10 contains a filler, the content of the filler is preferably 30% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, and more preferably 50% by mass or more. The content is preferably less than 75% by weight.

フィルム10が単層構成を有する場合、そのフィルム10は着色剤を含有する。フィルム10における着色剤としては、例えば、レーザーマーク層11における着色剤として上記したものが挙げられる。フィルム10におけるレーザーマーク層11側のレーザーマーキングによる刻印箇所とそれ以外の箇所との間で高いコントラストを確保して当該刻印情報について良好な視認性を実現するうえでは、フィルム10は黒系着色剤を含有するのが好ましい。フィルム10は、一種類の着色剤を含有してもよいし、二種類以上の着色剤を含有してもよい。また、フィルム10における着色剤の含有量は、好ましくは0.5重量%以上、より好ましくは1重量%以上、より好ましくは2重量%以上である。同含有量は、好ましくは10重量%以下、より好ましくは8重量%以下、より好ましくは5重量%以下である。着色剤含有量に関するこれら構成は、レーザーマーキングによる刻印情報について上述の良好な視認性を実現するうえで好ましい。 If the film 10 has a single layer construction, the film 10 contains a colorant. Examples of the coloring agent in the film 10 include those described above as the coloring agent in the laser mark layer 11 . In order to ensure a high contrast between the laser marking location on the laser mark layer 11 side of the film 10 and other locations and to realize good visibility of the marking information, the film 10 is a black coloring agent. preferably contains Film 10 may contain one type of colorant, or may contain two or more types of colorants. Also, the content of the coloring agent in the film 10 is preferably 0.5% by weight or more, more preferably 1% by weight or more, and more preferably 2% by weight or more. The content is preferably 10% by weight or less, more preferably 8% by weight or less, and more preferably 5% by weight or less. These configurations regarding the content of the coloring agent are preferable for achieving the above-described good visibility of the information printed by laser marking.

単層構成のフィルム10は、必要に応じて、一種類の又は二種類以上の他の成分を含有してもよい。当該他の成分としては、例えば、難燃剤、シランカップリング剤、およびイオントラップ剤などが挙げられる。 The single-layer film 10 may optionally contain one or more other components. Examples of such other components include flame retardants, silane coupling agents, and ion trapping agents.

フィルム10が単層構成を有する場合の当該フィルム10の厚さは、例えば2~100μmである。 When the film 10 has a single-layer structure, the thickness of the film 10 is, for example, 2-100 μm.

図3から図7は、上述のダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムXが使用される半導体装置製造方法の一例を表す。 3 to 7 show an example of a semiconductor device manufacturing method using the dicing tape-integrated semiconductor back surface adhesive film X described above.

本半導体装置製造方法においては、まず、図3(a)および図3(b)に示すように、研削加工によってウエハWが薄化される(ウエハ薄化工程)。研削加工は、研削砥石を備える研削加工装置を使用して行うことができる。ウエハWは、半導体ウエハであり、第1面Waおよび第2面Wbを有する。ウエハWにおける第1面Waの側には各種の半導体素子(図示略)が既に作り込まれ、且つ、当該半導体素子に必要な配線構造等(図示略)が第1面Wa上に既に形成されている。第2面Wbは、いわゆる裏面ないし背面である。本工程では、粘着面T1aを有するウエハ加工用テープT1がウエハWの第1面Wa側に貼り合わされた後、ウエハ加工用テープT1にウエハWが保持された状態で、ウエハWが所定の厚さに至るまで第2面Wbから研削加工され、薄化されたウエハ30が得られる。 In this semiconductor device manufacturing method, first, as shown in FIGS. 3A and 3B, the wafer W is thinned by grinding (wafer thinning step). Grinding can be performed using a grinding device equipped with a grinding wheel. The wafer W is a semiconductor wafer and has a first surface Wa and a second surface Wb. Various semiconductor elements (not shown) have already been fabricated on the side of the first surface Wa of the wafer W, and wiring structures and the like (not shown) necessary for the semiconductor elements have already been formed on the first surface Wa. ing. The second surface Wb is a so-called rear surface or rear surface. In this step, after the wafer processing tape T1 having the adhesive surface T1a is attached to the first surface Wa side of the wafer W, the wafer W is held by the wafer processing tape T1 to a predetermined thickness. A thinned wafer 30 is obtained by grinding from the second surface Wb down to the second surface Wb.

次に、図4(a)に示すように、ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムXがウエハ30およびリングフレーム41に貼り合わせられる。具体的には、ウエハ加工用テープT1に保持されたウエハ30とそれを囲むように配されたリングフレーム41に対し、ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムXのフィルム10がウエハ30に貼着するとともに、ダイシングテープ20ないしその粘着剤層22がリングフレーム41に貼着するように、ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムXの貼合せ作業が行われる。そして、図4(b)に示すように、ウエハ30からウエハ加工用テープT1が剥がされる。この後、ウエハ30に対するフィルム10の濡れ性や密着性を高めるためのベーキング工程を、例えば後記のダイシング工程までの間に行ってもよい。ベーキング工程では、ウエハ30を保持しているダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムXないしそのフィルム10について、100℃以下の温度で数時間以内の加温を行うのが好ましい。 Next, as shown in FIG. 4( a ), the dicing tape-integrated semiconductor back contact film X is adhered to the wafer 30 and the ring frame 41 . Specifically, the film 10 of the dicing tape-integrated semiconductor back contact film X is adhered to the wafer 30 held by the wafer processing tape T1 and the ring frame 41 arranged so as to surround the wafer 30. At the same time, the dicing tape-integrated semiconductor back contact film X is laminated so that the dicing tape 20 or its adhesive layer 22 is adhered to the ring frame 41 . Then, as shown in FIG. 4B, the wafer processing tape T1 is peeled off from the wafer 30. Then, as shown in FIG. Thereafter, a baking process for enhancing the wettability and adhesion of the film 10 to the wafer 30 may be performed, for example, before the dicing process described later. In the baking step, the dicing tape-integrated semiconductor back contact film X or film 10 holding the wafer 30 is preferably heated at a temperature of 100° C. or less for several hours.

次に、ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムXにおけるフィルム10のレーザーマーク層11に対し、ダイシングテープ20越しに(即ちダイシングテープ20の基材21の側から)レーザーを照射してレーザーマーキングを行う(レーザーマーキング工程)。このレーザーマーキングによって、後に半導体チップへと個片化される半導体素子ごとに、文字情報や図形情報などの各種情報が刻印される。本工程では、一のレーザーマーキングプロセスにおいて、ウエハ30内の多数の半導体素子に対して一括的に効率よくレーザーマーキングを行うことが可能である。本工程で用いられるレーザーとしては、例えば、気体レーザーおよび固体レーザーが挙げられる。気体レーザーとしては、例えば、炭酸ガスレーザー(CO2レーザー)およびエキシマレーザーが挙げられる。固体レーザーとしては、例えばNd:YAGレーザーが挙げられる。 Next, laser marking is performed by irradiating the laser mark layer 11 of the film 10 in the dicing tape-integrated semiconductor back adhesive film X through the dicing tape 20 (that is, from the base material 21 side of the dicing tape 20). (laser marking process). By this laser marking, various types of information such as character information and graphic information are marked on each semiconductor element that will be separated into semiconductor chips later. In this step, a large number of semiconductor elements in the wafer 30 can be collectively and efficiently laser marked in one laser marking process. Examples of lasers used in this step include gas lasers and solid-state lasers. Gas lasers include, for example, carbon dioxide lasers (CO 2 lasers) and excimer lasers. Examples of solid-state lasers include Nd:YAG lasers.

次に、ウエハ30とリングフレーム41とを伴うダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムXをそのリングフレーム41を介して装置の保持具42に保持させたうえで、図5に示すように、ダイシング装置の備えるダイシングブレードによる切削加工が行われる(ダイシング工程)。図5では、切削箇所を模式的に太線で表す。本工程では、ウエハ30がチップ31へと個片化され、これとともに、ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムXのフィルム10が小片のフィルム10'に切断される。これにより、チップ背面保護膜をなすためのフィルム10'を伴うチップ31、即ちフィルム10'付チップ31が、得られる。 Next, the dicing tape-integrated semiconductor back contact film X together with the wafer 30 and the ring frame 41 is held by the holder 42 of the device through the ring frame 41, and then, as shown in FIG. Cutting is performed by a dicing blade provided in (dicing process). In FIG. 5, the cut portion is schematically represented by a thick line. In this step, the wafer 30 is separated into chips 31, and the film 10 of the dicing tape-integrated semiconductor back surface adhesive film X is cut into small pieces of film 10'. As a result, the chip 31 with the film 10' for forming the chip back surface protective film, that is, the chip 31 with the film 10' is obtained.

ダイシングテープ20の粘着剤層22が放射線硬化性粘着剤を含有する場合には、ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムXの製造過程での上述の放射線照射に代えて、上述のダイシング工程の後に、基材21の側から粘着剤層22に対して紫外線等の放射線を照射してもよい。照射積算光量は、例えば50~500mJ/cm2である。ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムXにおいて粘着剤層22の粘着力低減措置としての照射が行われる領域は、例えば図2に示すように、粘着剤層22におけるフィルム10貼合わせ領域内のその周縁部を除く領域Rである。 When the pressure-sensitive adhesive layer 22 of the dicing tape 20 contains a radiation-curable pressure-sensitive adhesive, after the above-described dicing step, instead of the above-described radiation irradiation during the manufacturing process of the dicing tape-integrated semiconductor back adhesive film X, The pressure-sensitive adhesive layer 22 may be irradiated with radiation such as ultraviolet rays from the substrate 21 side. The integrated irradiation light amount is, for example, 50 to 500 mJ/cm 2 . In the dicing tape-integrated semiconductor back adhesive film X, the area where irradiation is performed as a measure to reduce the adhesive strength of the adhesive layer 22 is, for example, the peripheral edge of the adhesive layer 22 within the film 10 lamination area, as shown in FIG. This is the area R excluding the part.

次に、フィルム10'付チップ31を伴うダイシングテープ20におけるチップ31側を水などの洗浄液を使用して洗浄するクリーニング工程や、フィルム10'付チップ31間の離隔距離を広げるためのエキスパンド工程を、必要に応じて経た後、図6に示すように、フィルム10'付チップ31をダイシングテープ20からピックアップする(ピックアップ工程)。例えば、リングフレーム41付きのダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムXをそのリングフレーム41を介して装置の保持具43に保持させたうえで、ピックアップ対象のフィルム10'付チップ31について、ダイシングテープ20の図中下側においてピックアップ機構のピン部材44を上昇させてダイシングテープ20を介して突き上げた後、吸着治具45によって吸着保持する。ピックアップ工程において、ピン部材44の突き上げ速度は例えば1~100mm/秒であり、ピン部材44の突き上げ量は例えば50~3000μmである。 Next, a cleaning step of washing the chip 31 side of the dicing tape 20 with the film 10′-attached chips 31 using a washing liquid such as water, and an expanding step of increasing the separation distance between the film 10′-attached chips 31 are performed. , if necessary, as shown in FIG. 6, the chip 31 with the film 10' is picked up from the dicing tape 20 (pickup step). For example, after holding the dicing tape-integrated semiconductor back contact film X with the ring frame 41 on the holder 43 of the apparatus via the ring frame 41, the dicing tape 20 is applied to the chip 31 with the film 10′ to be picked up. In the lower part of the figure, the pin member 44 of the pick-up mechanism is lifted to push up through the dicing tape 20 , and then the suction jig 45 sucks and holds the dicing tape 20 . In the pick-up process, the thrust speed of the pin member 44 is, for example, 1 to 100 mm/sec, and the thrust amount of the pin member 44 is, for example, 50 to 3000 μm.

次に、図7に示すように、フィルム10'付チップ31が実装基板51に対してフリップチップ実装される。実装基板51としては、例えば、リードフレーム、TAB(Tape Automated Bonding)フィルム、および配線基板が挙げられる。チップ31は、実装基板51に対してバンプ52を介して電気的に接続されている。具体的には、チップ31がその回路形成面側に有する電極パッド(図示略)と実装基板51の有する端子部(図示略)とが、バンプ52を介して電気的に接続されている。バンプ52は、例えばハンダバンプである。また、チップ31と実装基板51との間には、熱硬化性のアンダーフィル剤53が介在している。 Next, as shown in FIG. 7, the chip 31 with the film 10' is flip-chip mounted on the mounting board 51. Next, as shown in FIG. Examples of the mounting board 51 include a lead frame, a TAB (Tape Automated Bonding) film, and a wiring board. Chip 31 is electrically connected to mounting substrate 51 via bumps 52 . Specifically, electrode pads (not shown) of the chip 31 on the circuit forming surface side and terminal portions (not shown) of the mounting substrate 51 are electrically connected via the bumps 52 . The bumps 52 are, for example, solder bumps. A thermosetting underfill agent 53 is interposed between the chip 31 and the mounting board 51 .

以上のようにして、ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムXを使用して半導体装置を製造することができる。 As described above, a semiconductor device can be manufactured using the dicing tape-integrated semiconductor back contact film X. FIG.

上述のように、ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムXの備える半導体背面密着フィルムであるフィルム10は、昇温速度10℃/分での示差走査熱量測定における50~200℃の範囲内での発熱量(第1発熱量)と、130℃および2時間の条件の加熱処理を経た後の、昇温速度10℃/分での示差走査熱量測定における50~200℃の範囲内での発熱量(第2発熱量)との差(第1発熱量から第2発熱量を減じた熱量)が、50J/g以下である。第1発熱量とは、130℃および2時間の条件の加熱処理を経ていないフィルム10についての、昇温速度10℃/分での示差走査熱量測定における50~200℃の範囲内での発熱量である。第2発熱量とは、130℃および2時間の条件の加熱処理を経たフィルム10についての、昇温速度10℃/分での示差走査熱量測定における50~200℃の範囲内での発熱量である。フィルム10におけるこれら発熱量の差(第1発熱量から第2発熱量を減じた熱量)が50J/g以下であるという構成は、当該フィルムが貼り合わされた半導体ウエハが高温環境にさらされる場合に当該ウエハに反りが生ずるのを抑制するうえで好適であることを、本発明者らは見出だした。例えば、後記の実施例および比較例をもって示すとおりである。 As described above, the film 10, which is the semiconductor back adhesion film provided in the dicing tape-integrated semiconductor back adhesion film X, generates heat within the range of 50 to 200 ° C. in differential scanning calorimetry at a temperature increase rate of 10 ° C./min. amount (first calorific value), and the calorific value within the range of 50 to 200 ° C. in differential scanning calorimetry at a temperature increase rate of 10 ° C./min after undergoing heat treatment at 130 ° C. for 2 hours ( second calorific value) (the amount of heat obtained by subtracting the second calorific value from the first calorific value) is 50 J/g or less. The first calorific value is the calorific value within the range of 50 to 200°C in differential scanning calorimetry at a temperature increase rate of 10°C/min for the film 10 that has not undergone heat treatment at 130°C for 2 hours. is. The second calorific value is the calorific value within the range of 50 to 200° C. in differential scanning calorimetry at a heating rate of 10° C./min for the film 10 that has undergone heat treatment at 130° C. for 2 hours. be. The configuration in which the difference between these calorific values (the calorific value obtained by subtracting the second calorific value from the first calorific value) in the film 10 is 50 J/g or less is advantageous when the semiconductor wafer to which the film is bonded is exposed to a high-temperature environment. The present inventors have found that this is suitable for suppressing warping of the wafer. For example, it is as shown in Examples and Comparative Examples below.

フィルム10についての示差走査熱量測定における50~200℃の範囲内での上記各発熱量は、主に、同フィルム内の構成成分間の反応による発熱量(反応熱量)が占めるものである。上記加熱処理を経ていないフィルム10に関する上記第1発熱量と、上記加熱処理を経たフィルム10に関する上記第2発熱量との差が、50J/g以下であるという構成は、上記加熱処理によると50J/g以下の発熱量ないし反応熱量に相当する分の反応がフィルム10内で進行することを意味する。すなわち、同構成は、上記加熱処理によってフィルム10内で進行する反応が発熱量50J/g以下に相当する程度であるほど、上記加熱処理前のフィルム10において反応が既に進行していること(当該フィルムにおける反応率が高いこと)または上記加熱処理によってはフィルム10において反応が進行しにくいことを、意味する。フィルム10におけるこのような構成は、当該フィルム10が高温環境にさらされることにより反応が進行して収縮するその程度を低減するのに適し、従って、当該フィルムが貼り合わされた半導体ウエハが高温環境にさらされる場合に当該ウエハに反りが生ずるのを抑制するのに適する。硬化済みの熱硬化型層(上述の実施形態ではレーザーマーク層11)を含むフィルム10において、半導体背面密着フィルムであるフィルム10の高反応率化は、例えば、熱硬化型層における熱硬化触媒(反応促進剤)の配合量の調整や、フィルム10作製時の熱硬化のための加熱温度および加熱時間の調整によって、行うことができる。 The calorific value within the range of 50 to 200° C. in the differential scanning calorimetry of the film 10 is mainly occupied by the calorific value (reaction heat quantity) due to the reaction between constituent components in the film. The difference between the first calorific value for the film 10 that has not undergone the heat treatment and the second calorific value for the film 10 that has undergone the heat treatment is 50 J / g or less. This means that the reaction progresses in the film 10 in an amount corresponding to the amount of heat generated or the amount of heat generated by the reaction, which is equal to or less than /g. That is, in the same configuration, the reaction has already progressed in the film 10 before the heat treatment to such an extent that the reaction progressing in the film 10 due to the heat treatment corresponds to a calorific value of 50 J / g or less (the high reaction rate in the film) or that the reaction does not progress easily in the film 10 by the heat treatment. Such a configuration of the film 10 is suitable for reducing the extent to which the film 10 undergoes reaction and shrinks when exposed to a high-temperature environment. Suitable for suppressing warping of the wafer when exposed. In the film 10 including a cured thermosetting layer (laser mark layer 11 in the above-described embodiment), the high reaction rate of the film 10, which is a film that adheres to the back surface of a semiconductor, is achieved by, for example, using a thermosetting catalyst ( This can be done by adjusting the compounding amount of the reaction accelerator), and by adjusting the heating temperature and heating time for heat curing when the film 10 is produced.

以上のように、ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムXの備えるフィルム10は、フィルム10が貼り合わされた半導体ウエハに半導体装置製造過程で反りが生ずるのを抑制するのに適する。そのような反りの抑制の観点からは、上記発熱量差は、好ましくは30J/g以下、より好ましくは20J/g以下、より好ましくは10J/g以下である。 As described above, the film 10 included in the dicing tape-integrated semiconductor back contact film X is suitable for suppressing warping of the semiconductor wafer to which the film 10 is attached during the semiconductor device manufacturing process. From the viewpoint of suppressing such warpage, the difference in the amount of heat generated is preferably 30 J/g or less, more preferably 20 J/g or less, and more preferably 10 J/g or less.

上述のように、フィルム10は、幅10mmのフィルム10試料片について初期チャック間距離20m、周波数1Hzおよび昇温速度10℃/分の条件(弾性率測定条件)で測定される150℃での引張貯蔵弾性率に対する、130℃および2時間の条件の加熱処理を経た後の、前記弾性率測定条件で測定される150℃での引張貯蔵弾性率の比率が、好ましくは20以下、より好ましくは10以下、より好ましくは5以下、より好ましくは3以下、より好ましくは1.5以下である。このような構成は、フィルム10が高温環境にさらされることにより収縮するその程度を低減するのに適し、従って、フィルム10が貼り合わされた半導体ウエハが高温環境にさらされる場合に当該ウエハに反りが生ずるのを抑制するのに適する。 As described above, the film 10 is a sample piece of the film 10 having a width of 10 mm. The ratio of the tensile storage modulus at 150°C measured under the elastic modulus measurement conditions after heat treatment at 130°C for 2 hours to the storage modulus is preferably 20 or less, more preferably 10. Below, more preferably 5 or less, more preferably 3 or less, more preferably 1.5 or less. Such a configuration is suitable for reducing the extent to which the film 10 shrinks due to exposure to a high-temperature environment. suitable for suppressing the occurrence of

上述のように、フィルム10全体の無機フィラー含有割合は、好ましくは30質量%以上、より好ましくは40質量%以上、より好ましくは50質量%以上である。このような構成は、フィルム10ないしそれが貼り合わされた半導体ウエハにおける上述の反りを抑制するうえで好ましい。 As described above, the inorganic filler content of the entire film 10 is preferably 30% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, and more preferably 50% by mass or more. Such a configuration is preferable for suppressing the aforementioned warping of the film 10 or the semiconductor wafer to which it is bonded.

上述のように、フィルム10全体の無機フィラー含有割合は、好ましくは75質量%未満である。このような構成は、フィルム10においてレーザーマーキングによる印字性を確保するうえで好適である。 As described above, the inorganic filler content of the entire film 10 is preferably less than 75% by weight. Such a configuration is suitable for ensuring printability by laser marking on the film 10 .

ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムXのフィルム10が上述のレーザーマーク層11(硬化済みの熱硬化型層)を有する場合、上述のように、フィルム10全体のガラス転移温度は、好ましくは100~200℃である。このような構成は、フィルム10において、熱収縮による発生応力を低減するとともに、高弾性領域を狭めることによって応力緩和を図るのに適する。 When the film 10 of the dicing tape-integrated semiconductor back adhesion film X has the above-described laser mark layer 11 (cured thermosetting layer), the glass transition temperature of the entire film 10 is preferably 100 to 100 as described above. 200°C. Such a configuration is suitable for reducing the stress generated by heat shrinkage in the film 10 and reducing the stress by narrowing the high-elasticity region.

また、ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムXにおけるフィルム10は、上述のように、好ましくは、エポキシ当量150~900g/eqのエポキシ樹脂を2~20質量%の割合で含有し、前記エポキシ当量は好ましくは150~700g/eqである。このような構成は、フィルム10において、その構成樹脂材料中の架橋点数を抑えつつ良好な粘接着性を確保するのに適する。フィルム10においては、その構成樹脂材料中の架橋点が少ないほど、加熱時の架橋反応を経ての収縮が抑制される傾向にある。 In addition, as described above, the film 10 in the dicing tape-integrated semiconductor back surface adhesive film X preferably contains an epoxy resin having an epoxy equivalent of 150 to 900 g/eq in a proportion of 2 to 20% by mass, and the epoxy equivalent is It is preferably 150-700 g/eq. Such a configuration is suitable for securing good adhesiveness while suppressing the number of crosslinking points in the constituent resin material of the film 10 . In the film 10, shrinkage due to crosslinking reaction during heating tends to be suppressed as the number of crosslinking points in the constituent resin material is reduced.

〔実施例1〕
実施例1の半導体背面密着フィルムの作製においては、まず、レーザーマーク層(LM層)をなすこととなる第1フィルムと、接着層(AH層)をなすこととなる第2フィルムとを、個別に作製した。
[Example 1]
In the production of the semiconductor back adhesion film of Example 1, first, a first film that will form a laser mark layer (LM layer) and a second film that will form an adhesive layer (AH layer) are separately separated. was made.

第1フィルムの作製においては、まず、第1エポキシ樹脂(商品名「JER YL980」,三菱化学株式会社製)7質量部と、第2エポキシ樹脂(商品名「KI-3000-4」,東都化成株式会社製)7質量部と、フェノール樹脂(商品名「MEH-7851SS」,明和化成株式会社製)15質量部と、アクリル樹脂(商品名「テイサンレジン SG-P3」,ナガセケムテックス株式会社製)15質量部と、フィラー(商品名「SO-25R」,株式会社アドマテックス製)50質量部と、熱硬化触媒(商品名「キュアゾール 2PHZ」,四国化成工業株式会社製)4質量部と、黒系染料(商品名「OIL BLACK BS」,オリエント化学工業株式会社製)2質量部とを、メチルエチルケトンに加えて混合し、固形分濃度28質量%の樹脂組成物を得た。次に、シリコーン離型処理の施された面を有するPETセパレータのシリコーン離型処理面上にアプリケーターを使用して当該樹脂組成物を塗布して樹脂組成物層を形成した。次に、この組成物層について130℃で2分間の加熱を行って乾燥させ、PETセパレータ上に厚さ15μmの第1フィルム(硬化済みの熱硬化型層であるレーザーマーク層をなすこととなるフィルム)を作製した。 In the preparation of the first film, first, 7 parts by mass of the first epoxy resin (trade name “JER YL980”, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) and the second epoxy resin (trade name “KI-3000-4”, Tohto Kasei Co., Ltd.) 7 parts by mass, phenol resin (trade name “MEH-7851SS”, manufactured by Meiwa Kasei Co., Ltd.) 15 parts by mass, acrylic resin (trade name “Teisan Resin SG-P3”, manufactured by Nagase ChemteX Co., Ltd. ) 15 parts by mass, a filler (trade name “SO-25R”, Admatechs Co., Ltd.) 50 parts by mass, a thermosetting catalyst (trade name “Curesol 2PHZ”, manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd.) 4 parts by mass, 2 parts by mass of a black dye (trade name “OIL BLACK BS” manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) was added to methyl ethyl ketone and mixed to obtain a resin composition having a solid content concentration of 28% by mass. Next, an applicator was used to apply the resin composition onto the silicone release-treated surface of a PET separator having a silicone release-treated surface to form a resin composition layer. Next, this composition layer is dried by heating at 130° C. for 2 minutes to form a 15 μm-thick first film (cured thermosetting layer, laser mark layer) on the PET separator. film) was produced.

第2フィルムの作製においては、まず、第1エポキシ樹脂(商品名「JER YL980」,三菱化学株式会社製)7.5質量部と、第2エポキシ樹脂(商品名「KI-3000-4」,東都化成株式会社製)7.5質量部と、フェノール樹脂(商品名「MEH-7851SS」,明和化成株式会社製)16.5質量部と、アクリル樹脂(商品名「テイサンレジン SG-P3」,ナガセケムテックス株式会社製)16.5質量部と、フィラー(商品名「SO-25R」,株式会社アドマテックス製)50質量部と、黒系染料(商品名「OIL BLACK BS」,オリエント化学工業株式会社製)2質量部とを、メチルエチルケトンに加えて混合し、固形分濃度28質量%の樹脂組成物を得た。次に、シリコーン離型処理の施された面を有するPETセパレータのシリコーン離型処理面上にアプリケーターを使用して当該樹脂組成物を塗布して樹脂組成物層を形成した。次に、この組成物層について130℃で2分間の加熱を行って乾燥させ、PETセパレータ上に厚さ10μmの第2フィルム(非熱硬化型の接着層をなすこととなるフィルム)を作製した。 In the preparation of the second film, first, 7.5 parts by mass of the first epoxy resin (trade name “JER YL980”, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) and the second epoxy resin (trade name “KI-3000-4”, Toto Kasei Co., Ltd.) 7.5 parts by mass, phenol resin (trade name “MEH-7851SS”, Meiwa Kasei Co., Ltd.) 16.5 parts by mass, acrylic resin (trade name “Teisan Resin SG-P3”, Nagase ChemteX Co., Ltd.) 16.5 parts by mass, filler (trade name “SO-25R”, Admatechs Co., Ltd.) 50 parts by mass, black dye (trade name “OIL BLACK BS”, Orient Chemical Industry Co., Ltd.) was added to methyl ethyl ketone and mixed to obtain a resin composition having a solid content concentration of 28% by mass. Next, an applicator was used to apply the resin composition onto the silicone release-treated surface of a PET separator having a silicone release-treated surface to form a resin composition layer. Next, this composition layer was dried by heating at 130° C. for 2 minutes to prepare a second film (film to form a non-thermosetting adhesive layer) having a thickness of 10 μm on the PET separator. .

そして、上述のようにして作製したPETセパレータ上の第1フィルムとPETセパレータ上の第2フィルムとをラミネーターを使用して貼り合わせた。具体的には、温度100℃および圧力0.6MPaの条件で、第1および第2フィルムの露出面どうしを貼り合わせた。以上のようにして、実施例1の半導体背面密着フィルムを作製した。実施例1ならびに後記の各実施例および比較例における各フィルムの組成を表1に掲げる(表1では、層ごとの組成が成分の質量比で表されている)。 And the 1st film on the PET separator and the 2nd film on the PET separator which were produced as mentioned above were laminated together using the laminator. Specifically, the exposed surfaces of the first and second films were bonded together under conditions of a temperature of 100° C. and a pressure of 0.6 MPa. As described above, the semiconductor back adhesion film of Example 1 was produced. The composition of each film in Example 1 and each of the Examples and Comparative Examples described below is listed in Table 1 (in Table 1, the composition of each layer is represented by the mass ratio of the components).

〔実施例2〕
実施例2の半導体背面密着フィルムの作製においては、まず、第1エポキシ樹脂(商品名「JER YL980」,三菱化学株式会社製)7.5質量部と、第2エポキシ樹脂(商品名「KI-3000-4」,東都化成株式会社製)7.5質量部と、フェノール樹脂(商品名「MEH-7851SS」,明和化成株式会社製)16.5質量部と、アクリル樹脂(商品名「テイサンレジン SG-P3」,ナガセケムテックス株式会社製)16.5質量部と、フィラー(商品名「SO-25R」,株式会社アドマテックス製)50質量部と、黒系染料(商品名「OIL BLACK BS」,オリエント化学工業株式会社製)2質量部とを、メチルエチルケトンに加えて混合し、固形分濃度28質量%の樹脂組成物を得た。次に、シリコーン離型処理の施された面を有するPETセパレータのシリコーン離型処理面上にアプリケーターを使用して当該樹脂組成物を塗布して樹脂組成物層を形成した。次に、この組成物層について130℃で2分間の加熱を行って乾燥させた。以上のようにして、PETセパレータ上に厚さ25μmの実施例2の半導体背面密着フィルム(非熱硬化型の単層構成のフィルム)を作製した。
[Example 2]
In the preparation of the semiconductor back adhesion film of Example 2, first, 7.5 parts by mass of a first epoxy resin (trade name “JER YL980”, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) and a second epoxy resin (trade name “KI- 3000-4”, manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd.) 7.5 parts by mass, phenol resin (trade name “MEH-7851SS”, manufactured by Meiwa Kasei Co., Ltd.) 16.5 parts by mass, acrylic resin (trade name “Teisan Resin SG-P3", Nagase ChemteX Co., Ltd.) 16.5 parts by mass, filler (trade name "SO-25R", Admatechs Co., Ltd.) 50 parts by mass, black dye (trade name "OIL BLACK BS , manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) was added to methyl ethyl ketone and mixed to obtain a resin composition having a solid content concentration of 28% by mass. Next, an applicator was used to apply the resin composition onto the silicone release-treated surface of a PET separator having a silicone release-treated surface to form a resin composition layer. Next, this composition layer was dried by heating at 130° C. for 2 minutes. As described above, a 25 μm-thick semiconductor back adhesion film (non-thermosetting single-layer film) of Example 2 was produced on a PET separator.

〔実施例3〕
実施例3の半導体背面密着フィルムの作製においては、まず、フェノール樹脂(商品名「MEH-7851SS」,明和化成株式会社製)25質量部と、アクリル樹脂(商品名「テイサンレジン SG-P3」,ナガセケムテックス株式会社製)13質量部と、フィラー(商品名「SO-25R」,株式会社アドマテックス製)60質量部と、黒系染料(商品名「OIL BLACK BS」,オリエント化学工業株式会社製)2質量部とを、メチルエチルケトンに加えて混合し、固形分濃度28質量%の樹脂組成物を得た。次に、シリコーン離型処理の施された面を有するPETセパレータのシリコーン離型処理面上にアプリケーターを使用して当該樹脂組成物を塗布して樹脂組成物層を形成した。次に、この組成物層について130℃で2分間の加熱を行って乾燥させた。以上のようにして、PETセパレータ上に厚さ25μmの実施例3の半導体背面密着フィルム(非熱硬化型の単層構成のフィルム)を作製した。
[Example 3]
In the preparation of the semiconductor back adhesion film of Example 3, first, 25 parts by mass of a phenol resin (trade name “MEH-7851SS”, manufactured by Meiwa Kasei Co., Ltd.) and an acrylic resin (trade name “Teisan Resin SG-P3”, Nagase ChemteX Co., Ltd.) 13 parts by mass, filler (trade name “SO-25R”, Admatechs Co., Ltd.) 60 parts by mass, black dye (trade name “OIL BLACK BS”, Orient Chemical Industry Co., Ltd. (manufactured) was added to methyl ethyl ketone and mixed to obtain a resin composition having a solid concentration of 28% by mass. Next, an applicator was used to apply the resin composition onto the silicone release-treated surface of a PET separator having a silicone release-treated surface to form a resin composition layer. Next, this composition layer was dried by heating at 130° C. for 2 minutes. As described above, a 25 μm-thick semiconductor back adhesion film (non-thermosetting single-layer film) of Example 3 was produced on a PET separator.

〔実施例4〕
第1エポキシ樹脂(商品名「JER YL980」)の配合量を7.5質量部に代えて3.5質量部としたこと、第2エポキシ樹脂(商品名「KI-3000-4」)の配合量を7.5質量部に代えて3.5質量部としたこと、フェノール樹脂(商品名「MEH-7851SS」)の配合量を16.5質量部に代えて8質量部としたこと、アクリル樹脂(商品名「テイサンレジン SG-P3」)の配合量を16.5質量部に代えて8質量部としたこと、および、フィラー(商品名「SO-25R」)の配合量を50質量部に代えて75質量部としたこと、以外は実施例2の半導体背面密着フィルムと同様にして、実施例4の半導体背面密着フィルム(厚さ25μmの非熱硬化型の単層構成のフィルム)を作製した。
[Example 4]
The amount of the first epoxy resin (trade name “JER YL980”) was changed from 7.5 parts by mass to 3.5 parts by mass, and the blending of the second epoxy resin (trade name “KI-3000-4”) 3.5 parts by mass instead of 7.5 parts by mass, 8 parts by mass instead of 16.5 parts by mass of phenol resin (trade name "MEH-7851SS"), The amount of resin (trade name “Teisan Resin SG-P3”) was changed from 16.5 parts by mass to 8 parts by mass, and the amount of filler (trade name “SO-25R”) was changed to 50 parts by mass. In the same manner as the semiconductor back adhesion film of Example 2 except that 75 parts by mass was used instead of made.

〔比較例1〕
熱硬化触媒(商品名「キュアゾール 2PHZ」)の配合量を4質量部に代えて0.5質量部としたこと、および、フィルム厚さを12.5μmに代えて25μmとしたこと、以外は実施例1の第1フィルムと同様にして、比較例1の半導体背面密着フィルム(硬化済みの熱硬化型単層構成のフィルム)を作製した。
[Comparative Example 1]
Except that the amount of the thermosetting catalyst (trade name "Cure Sol 2PHZ") was changed from 4 parts by mass to 0.5 parts by mass, and the film thickness was changed from 12.5 µm to 25 µm. In the same manner as the first film of Example 1, a semiconductor back adhesion film of Comparative Example 1 (cured thermosetting single-layer film) was produced.

〈発熱量の差〉
実施例1~4および比較例1の各半導体背面密着フィルムについて、示差走査熱量計(商品名「DSC Q2000」,TA Instruments社製)を使用して行う示差走査熱量測定により、発熱量Q1を調べた。また、実施例1~4および比較例1の各複合フィルムの半導体背面密着フィルムについて、加熱処理(恒温槽内での130℃で2時間の静置)を施した後、示差走査熱量計(商品名「DSC Q2000」,TAインスツルメンツ社製)を使用して行う示差走査熱量測定により、発熱量Q2を調べた。各示差走査熱量測定では、測定環境を窒素雰囲気下とし、測定温度範囲を-30℃から300℃とし、昇温速度を10℃/分とした。そして、各測定によって得られたDSCチャートにおいて50~200℃の範囲に現れている発熱ピークに関し、当該チャートの50~200℃におけるベースライン以上の熱量の積算値を発熱量(J/g)として求めた。半導体背面密着フィルムごとに、発熱量Q1(J/g)、発熱量Q2(J/g)、および発熱量差Q1-Q2(J/g)を表1に掲げる。
<Difference in calorific value>
For each semiconductor back adhesion film of Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 , the calorific value Q was measured by differential scanning calorimetry using a differential scanning calorimeter (trade name "DSC Q2000", manufactured by TA Instruments). Examined. In addition, the semiconductor back adhesion film of each composite film of Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 was subjected to heat treatment (standing at 130 ° C. in a constant temperature bath for 2 hours), and then a differential scanning calorimeter (product The calorific value Q 2 was determined by differential scanning calorimetry performed using the name "DSC Q2000", manufactured by TA Instruments). In each differential scanning calorimetry measurement, the measurement environment was a nitrogen atmosphere, the measurement temperature range was -30°C to 300°C, and the temperature increase rate was 10°C/min. Then, regarding the exothermic peak appearing in the range of 50 to 200 ° C. in the DSC chart obtained by each measurement, the integrated value of the amount of heat above the baseline at 50 to 200 ° C. of the chart is defined as the calorific value (J / g). asked. Table 1 lists the calorific value Q 1 (J/g), the calorific value Q 2 (J/g), and the calorific value difference Q 1 −Q 2 (J/g) for each semiconductor backside adhesive film.

〔引張貯蔵弾性率〕
実施例1~4および比較例1の各半導体背面密着フィルムについて、動的粘弾性測定装置(商品名「RSA3」,TA Instruments社製)を使用して行う動的粘弾性測定に基づき、150℃での引張貯蔵弾性率E1を求めた。また、実施例1~4および比較例1の各半導体背面密着フィルムについて、加熱処理(恒温槽内での130℃で2時間の静置)を施した後、動的粘弾性測定装置(商品名「RSA3」,TA Instruments社製)を使用して行う動的粘弾性測定に基づき、150℃での引張貯蔵弾性率E2を求めた。測定に供される試料片(幅10mm×長さ30mm)は、加熱処理を経てない半導体背面密着フィルムまたは加熱処理を経た半導体背面密着フィルムから、切り出して用意した。また、各測定においては、試料片保持用チャックの初期チャック間距離を20mmとし、測定モードを引張りモードとし、測定環境を窒素雰囲気下とし、測定温度範囲を0℃から200℃とし、周波数を1Hzとし、動的ひずみを0.05%とし、昇温速度を10℃/分とした。半導体背面密着フィルムごとに、引張貯蔵弾性率E1(MPa)、引張貯蔵弾性率E2(MPa)、および、これら引張貯蔵弾性率の比率E2/E1を表1に掲げる。
[Tensile storage modulus]
For each semiconductor back adhesion film of Examples 1 to 4 and Comparative Example 1, based on dynamic viscoelasticity measurement performed using a dynamic viscoelasticity measuring device (trade name "RSA3", manufactured by TA Instruments), 150 ° C. The tensile storage modulus E 1 was determined. Further, for each semiconductor back adhesion film of Examples 1 to 4 and Comparative Example 1, after performing heat treatment (standing at 130 ° C. in a constant temperature bath for 2 hours), a dynamic viscoelasticity measuring device (trade name The tensile storage modulus E 2 at 150° C. was determined based on the dynamic viscoelasticity measurement performed using "RSA3", manufactured by TA Instruments). A sample piece (width 10 mm×length 30 mm) to be measured was prepared by cutting out from a semiconductor back contact film that had not undergone heat treatment or from a semiconductor back contact film that had undergone heat treatment. In each measurement, the initial distance between the chucks for holding the sample piece was set to 20 mm, the measurement mode was set to the tension mode, the measurement environment was set to a nitrogen atmosphere, the measurement temperature range was set to 0°C to 200°C, and the frequency was set to 1 Hz. , the dynamic strain was set to 0.05%, and the heating rate was set to 10°C/min. Table 1 lists the tensile storage modulus E 1 (MPa), the tensile storage modulus E 2 (MPa), and the ratio E 2 /E 1 of these tensile storage moduli for each semiconductor back contact film.

〈ガラス転移温度〉
実施例1および比較例1の各半導体背面密着フィルムについて、示差走査熱量計(商品名「DSC Q2000」,TA Instruments社製)を使用して行う示差走査熱量測定により、ガラス転移温度を調べた。各示差走査熱量測定では、測定環境を窒素雰囲気下とし、測定温度範囲を-30℃から300℃とし、昇温速度を10℃/分とした。実施例1および比較例1の各半導体背面密着フィルムのガラス転移温度Tg(℃)を表1に掲げる。
<Glass-transition temperature>
The glass transition temperature of each semiconductor back contact film of Example 1 and Comparative Example 1 was examined by differential scanning calorimetry using a differential scanning calorimeter (trade name "DSC Q2000", manufactured by TA Instruments). In each differential scanning calorimetry measurement, the measurement environment was a nitrogen atmosphere, the measurement temperature range was -30°C to 300°C, and the temperature increase rate was 10°C/min. Table 1 shows the glass transition temperature Tg (°C) of each semiconductor back contact film of Example 1 and Comparative Example 1.

〈ウエハ反り量〉
実施例1~4および比較例1の各半導体背面密着フィルムについて、シリコンウエハとともに加熱試験を経た場合に反りを誘発する程度を調べた。具体的には次のとおりである。
<Wafer warpage>
For each of the semiconductor back contact films of Examples 1 to 4 and Comparative Example 1, the extent to which warpage is induced when subjected to a heating test together with a silicon wafer was examined. Specifically, it is as follows.

まず、半導体背面密着フィルムをシリコンウエハ(厚さ100μm,直径300mm)に貼り合わせた。次に、半導体背面密着フィルムを伴うシリコンウエハを、恒温槽内において130℃で2時間 加熱した(加熱試験)。この加熱試験を経た半導体背面密着フィルム付きウエハを、半導体背面密着フィルムが上面側に位置する態様で、水平なテーブル面を有する実験台の上に置き、2時間静置した。その後、ウエハ周縁部のテーブル対向面においてテーブル面から最も高い位置にある箇所とテーブル面との間の距離を定規で測定した。その測定値を反り量(mm)とした。その測定値を表1に掲げる。 First, a semiconductor back surface adhesive film was attached to a silicon wafer (thickness: 100 μm, diameter: 300 mm). Next, the silicon wafer with the semiconductor back adhesive film was heated in a constant temperature bath at 130° C. for 2 hours (heating test). The wafer with the semiconductor back adhesion film that had undergone this heating test was placed on a laboratory table having a horizontal table surface with the semiconductor back adhesion film positioned on the top side, and allowed to stand still for 2 hours. After that, a ruler was used to measure the distance between the highest position from the table surface and the table surface on the table facing surface of the wafer periphery. The measured value was defined as the amount of warpage (mm). The measured values are listed in Table 1.

〈印字性評価〉
実施例1~4および比較例1の各半導体背面密着フィルムについて、次のようにして、印字性を調べた。まず、レーザーマーキング装置(商品名「MD-S9920」,株式会社キーエンス)を使用して、半導体背面密着フィルムに対してレーザーを照射してレーザーマーキングによる印字を行った(実施例1の半導体背面密着フィルムに対しては、そのレーザーマーク層表面に対して印字を行った)。このレーザーマーキングにおいて、レーザーパワーは0.23Wであり、マーキングスピードは300mm/秒であり、レーザーの周波数は10kHzである。次に、顕微鏡(商品名「デジタルマイクロスコープ VHX-500」,株式会社キーエンス製)を使用して、レーザーマーキングによる印字の箇所を観察した(明視野観察)。レーザーマーキングによって刻印された文字(印字)について、コントラストが明瞭であって容易に視認可能であること(第1基準)、および、刻印文字の最大深さが1μm以上であること(第2基準)の両方を充足する場合を、印字性が「良」であると評価し、第1および第2基準の少なくとも一つを充足しない場合を、印字性が「不良」であると評価した。その評価結果を表1に掲げる。
<Printability evaluation>
The printability of each semiconductor back contact film of Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 was examined as follows. First, a laser marking device (trade name “MD-S9920”, Keyence Corporation) was used to irradiate the semiconductor back adhesion film with a laser to perform marking by laser marking (semiconductor back adhesion of Example 1 For the film, printing was performed on the surface of the laser mark layer). In this laser marking, the laser power is 0.23 W, the marking speed is 300 mm/sec, and the laser frequency is 10 kHz. Next, using a microscope (trade name “Digital Microscope VHX-500”, manufactured by Keyence Corporation), the locations of the laser markings were observed (bright field observation). Characters (printing) engraved by laser marking must have clear contrast and be easily visible (first criterion), and the maximum depth of the engraved characters must be 1 μm or more (second criterion). When both criteria were satisfied, the printability was evaluated as "good", and when at least one of the first and second criteria was not satisfied, the printability was evaluated as "poor". Table 1 lists the evaluation results.

Figure 0007217175000001
Figure 0007217175000001

X ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルム
10,10’ フィルム(半導体背面密着フィルム)
11 レーザーマーク層
12 接着層
20 ダイシングテープ
21 基材
22 粘着剤層
W,30 ウエハ
31 チップ
X dicing tape-integrated semiconductor back adhesion film 10, 10' film (semiconductor back adhesion film)
11 laser mark layer 12 adhesive layer 20 dicing tape 21 base material 22 adhesive layer W, 30 wafer 31 chip

Claims (6)

昇温速度10℃/分での示差走査熱量測定における50~200℃の範囲内での発熱量と、130℃および2時間の条件の加熱処理を経た後の、昇温速度10℃/分での示差走査熱量測定における50~200℃の範囲内での発熱量との差が、50J/g以下であり、
幅10mmの半導体背面密着フィルム試料片について初期チャック間距離20mm、周波数1Hzおよび昇温速度10℃/分の条件で測定される150℃での引張貯蔵弾性率に対する、130℃および2時間の条件の加熱処理を経た後の、幅10mmの半導体背面密着フィルム試料片について初期チャック間距離20mm、周波数1Hzおよび昇温速度10℃/分の条件で測定される150℃での引張貯蔵弾性率の比率が、20以下である、半導体背面密着フィルム。
Heat generation in the range of 50 to 200 ° C in differential scanning calorimetry at a temperature increase rate of 10 ° C./min, and after heat treatment at 130 ° C. for 2 hours, at a temperature increase rate of 10 ° C./min. The difference from the calorific value in the range of 50 to 200 ° C. in differential scanning calorimetry is 50 J / g or less ,
The tensile storage modulus at 150°C measured for a semiconductor back contact film sample piece with a width of 10 mm under the conditions of an initial chuck distance of 20 mm, a frequency of 1 Hz, and a heating rate of 10°C/min. The ratio of the tensile storage modulus at 150° C. measured under the conditions of an initial chuck distance of 20 mm, a frequency of 1 Hz, and a heating rate of 10° C./min for a semiconductor back contact film sample piece having a width of 10 mm after the heat treatment is , 20 or less .
無機フィラーを30質量%以上の割合で含有する、請求項に記載の半導体背面密着フィルム。 2. The semiconductor back adhesive film according to claim 1 , containing the inorganic filler in a proportion of 30% by mass or more. 無機フィラーを75質量%以下の割合で含有する、請求項1または2に記載の半導体背面密着フィルム。 3. The semiconductor back adhesive film according to claim 1, containing an inorganic filler in a proportion of 75% by mass or less. ガラス転移温度が100~200℃である、請求項1からのいずれか一つに記載の半導体背面密着フィルム。 The semiconductor back contact film according to any one of claims 1 to 3 , which has a glass transition temperature of 100 to 200°C. エポキシ当量150~900g/eqのエポキシ樹脂を2~20質量%の割合で含有する、請求項1からのいずれか一つに記載の半導体背面密着フィルム。 5. The semiconductor back adhesive film according to claim 1, containing 2 to 20% by mass of an epoxy resin having an epoxy equivalent of 150 to 900 g/eq. 基材と粘着剤層とを含む積層構造を有するダイシングテープと、
前記ダイシングテープの前記粘着剤層に剥離可能に密着している、請求項1からのいずれか一つに記載の半導体背面密着フィルムとを備える、ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルム。
a dicing tape having a laminated structure including a substrate and an adhesive layer;
A dicing tape-integrated semiconductor back adhesive film, comprising: the semiconductor back adhesive film according to any one of claims 1 to 5 , which is releasably adhered to the adhesive layer of the dicing tape.
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