JP2016058458A - Semiconductor processing tape and method of manufacturing semiconductor device manufactured using the same - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a semiconductor processing tape having excellent workability, in which cuts and cracks due to shocks during transportation or the like do not occur, and cracks do not occur even when stretched in a pre-cutting step where an adhesive layer is processed to achieve a specified size.SOLUTION: In a semiconductor processing tape 10 of the present invention, an adhesive layer 13 and a pressure sensitive adhesive sheet 15 are laminated. The adhesive layer 13 has a tearing strength (A) of 0.8 MPa or greater in the right-angled testing method as defined in JIS K7128-3.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、半導体ウエハをチップ状の素子に分断するダイシング工程において、半導体ウエハを固定するのに利用でき、さらにダイシング後のチップとチップとの間あるいはチップと基板との間を接着するダイボンディング工程やマウント工程においても利用できるとともに、エキスパンドにより接着剤層をチップに沿って分断する工程においても利用できる、エキスパンド可能な半導体加工用テープ、及びこの半導体加工用テープを使用して製造した半導体装置に関する。   INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can be used for fixing a semiconductor wafer in a dicing process for dividing a semiconductor wafer into chip-like elements, and further die bonding for bonding between chips after dicing or between a chip and a substrate. An expandable semiconductor processing tape that can be used in a process and a mounting process, and can also be used in a process of dividing an adhesive layer along a chip by an expand, and a semiconductor device manufactured using the semiconductor processing tape About.

従来、集積回路(IC:Integrated Circuit)などの半導体装置の製造工程では、回路パターン形成後のウエハを薄膜化するためにウエハ裏面を研削するバックグラインド工程、ウエハの裏面に粘着性および伸縮性のある半導体加工用テープを貼り付けた後、ウエハをチップ単位に分断するダイシング工程、半導体加工用テープを拡張(エキスパンド)するエキスパンド工程、分断されたチップをピックアップするピックアップ工程、さらにピックアップされたチップをリードフレームやパッケージ基板等に接着する(あるいは、スタックドパッケージにおいては、チップ同士を積層、接着する)ダイボンディング(マウント)工程が実施される。   Conventionally, in the manufacturing process of a semiconductor device such as an integrated circuit (IC), a back grinding process for grinding the back surface of the wafer in order to reduce the thickness of the wafer after the circuit pattern is formed. After pasting a certain semiconductor processing tape, a dicing process for dividing the wafer into chips, an expanding process for expanding the semiconductor processing tape, a pickup process for picking up the divided chips, and a picked-up chip A die bonding (mounting) step of bonding to a lead frame or a package substrate (or stacking and bonding chips in a stacked package) is performed.

上記バックグラインド工程では、ウエハの回路パターン形成面(ウエハ表面)を汚染から保護するために、表面保護テープが使用される。ウエハの裏面研削終了後、この表面保護テープをウエハ表面から剥離する際には、以下に述べる半導体加工用テープ(ダイシング・ダイボンディングテープ)をウエハ裏面に貼合した後、吸着テーブルに半導体加工用テープ側を固定し、表面保護テープに、ウエハに対する接着力を低下させる処理を施した後、表面保護テープを剥離する。表面保護テープが剥離されたウエハは、その後、裏面にウエハが貼合された状態で、吸着テーブルから取り上げられ、次のダイシング工程に供される。なお、上記の接着力を低下させる処理とは、表面保護テープが紫外線等のエネルギー線硬化性成分からなる場合は、エネルギー線照射処理であり、表面保護テープが熱硬化性成分からなる場合は、加熱処理である。   In the back grinding process, a surface protection tape is used to protect the circuit pattern forming surface (wafer surface) of the wafer from contamination. When this surface protection tape is peeled off from the wafer surface after the backside grinding of the wafer is completed, the semiconductor processing tape (dicing / die bonding tape) described below is bonded to the backside of the wafer and then applied to the suction table for semiconductor processing. The tape side is fixed, the surface protective tape is subjected to a treatment for reducing the adhesive strength to the wafer, and then the surface protective tape is peeled off. The wafer from which the surface protection tape has been peeled is then picked up from the suction table in a state where the wafer is bonded to the back surface, and is subjected to the next dicing process. In addition, when the surface protection tape is made of an energy ray curable component such as ultraviolet rays, the treatment for reducing the adhesive force is an energy ray irradiation treatment, and when the surface protection tape is made of a thermosetting component, Heat treatment.

上記バックグラインド工程の後のダイシング工程〜マウント工程では、基材フィルム上に、粘着剤層と接着剤層とが、この順に積層された半導体加工用テープが使用される。一般に、このような半導体加工用テープを用いる場合は、まず、ウエハの裏面に半導体加工用テープの接着剤層を貼合してウエハを固定し、ダイシングブレードを用いてウエハおよび接着剤層をチップ単位にダイシングする。その後、テープをウエハの径方向に拡張することによって、チップ同士の間隔を広げるエキスパンド工程が実施される。このエキスパンド工程は、その後のピックアップ工程において、CCDカメラ等によるチップの認識性を高めるとともに、チップをピックアップする際に、隣接するチップ同士が接触することによって生じるチップの破損を防止するために実施される。その後、チップは、ピックアップ工程にて接着剤層とともに粘着剤層から剥離してピックアップされ、マウント工程にて、リードフレームやパッケージ基板等にダイレクトに接着される。このように、半導体加工用テープを用いることで、接着剤層付きのチップをリードフレームやパッケージ基板等にダイレクトに接着することが可能となるので、接着剤の塗布工程や別途各チップにダイボンディングフィルムを接着する工程を省略することができる。   In the dicing process to the mounting process after the back grinding process, a semiconductor processing tape in which an adhesive layer and an adhesive layer are laminated in this order on a base film is used. In general, when using such a tape for semiconductor processing, first, an adhesive layer of the semiconductor processing tape is bonded to the back surface of the wafer to fix the wafer, and the wafer and the adhesive layer are chipped using a dicing blade. Dicing into units. Thereafter, an expanding process is performed to expand the distance between the chips by expanding the tape in the radial direction of the wafer. This expanding process is performed in the subsequent pick-up process in order to improve chip recognition by a CCD camera or the like and to prevent chip breakage caused by contact between adjacent chips when picking up a chip. The Thereafter, the chip is peeled off from the adhesive layer together with the adhesive layer in the pickup process and picked up, and directly attached to the lead frame, the package substrate, etc. in the mounting process. In this way, by using a semiconductor processing tape, it is possible to directly bond a chip with an adhesive layer to a lead frame, a package substrate, etc., so an adhesive coating process or separate die bonding to each chip The step of adhering the film can be omitted.

しかしながら、上記ダイシング工程では、上述のように、ダイシングブレードを用いてウエハと接着剤層とを一緒にダイシングするため、ウエハの切削屑だけでなく、接着剤層の切削屑も発生してしまう。そして、接着剤層の切削屑がウエハのダイシング溝に詰まった場合、チップ同士がくっついてピックアップ不良などが発生し、半導体装置の製造歩留まりが低下してしまうという問題があった。   However, in the dicing step, as described above, the wafer and the adhesive layer are diced together using the dicing blade, so that not only the wafer cutting waste but also the adhesive layer cutting waste is generated. Then, when the cutting waste of the adhesive layer is clogged in the dicing groove of the wafer, there is a problem that chips are stuck to each other to cause a pickup failure and the manufacturing yield of the semiconductor device is lowered.

このような問題を解決するために、ダイシング工程ではブレードによりウエハのみをダイシングし、エキスパンド工程において、半導体加工用テープを拡張することにより、接着剤層を個々のチップ毎に分断する方法が提案されている(例えば、特許文献1)。このような、拡張時の張力を利用した接着剤層の分断方法によれば、接着剤の切削屑が発生せず、ピックアップ工程において悪影響を及ぼすこともない。   In order to solve such problems, a method has been proposed in which only the wafer is diced with a blade in the dicing process, and the semiconductor processing tape is expanded in the expanding process to divide the adhesive layer into individual chips. (For example, Patent Document 1). According to such a method for dividing the adhesive layer using the tension at the time of expansion, no cutting waste of the adhesive is generated, and there is no adverse effect in the pickup process.

また、近年、ウエハの切断方法として、レーザー加工装置を用いて、非接触でウエハを切断できる、いわゆるステルスダイシング法が提案されている。例えば、特許文献2には、ステルスダイシング法として、接着剤層(ダイボンド樹脂層)を介在させて、シートが貼り付けられた半導体基板の内部に焦点光を合わせ、レーザー光を照射することにより、半導体基板の内部に多光子吸収による改質領域を形成し、この改質領域を切断予定部とする工程と、シートを拡張させることにより、切断予定部に沿って半導体基板および接着剤層を切断する工程とを備えた半導体基板の切断方法が開示されている。   In recent years, a so-called stealth dicing method that can cut a wafer in a non-contact manner using a laser processing apparatus has been proposed as a wafer cutting method. For example, in Patent Document 2, as a stealth dicing method, an adhesive layer (die bond resin layer) is interposed, a focus light is adjusted inside a semiconductor substrate to which a sheet is attached, and laser light is irradiated. Forming a modified region by multiphoton absorption inside the semiconductor substrate, cutting the modified region into the planned cutting part, and expanding the sheet to cut the semiconductor substrate and the adhesive layer along the planned cutting part A method for cutting a semiconductor substrate comprising the steps of:

また、レーザー加工装置を用いた別のウエハの切断方法として、例えば、特許文献3には、ウエハの裏面にダイボンディング用の接着剤層(接着フィルム)を装着する工程と、該接着剤層が貼合されたウエハの接着剤層側に、伸長可能な保護粘着シートを貼合する工程と、保護粘着シートを貼合したウエハの表面から、ストリートに沿ってレーザー光線を照射し、個々のチップに分割する工程と、保護粘着シートを拡張して接着剤層に引張力を付与し、接着剤層をチップ毎に破断する工程と、破断された接着剤層が貼合されているチップを保護粘着シートから離脱する工程を含むウエハの分割方法が提案されている。   Further, as another wafer cutting method using a laser processing apparatus, for example, Patent Document 3 discloses a process of attaching an adhesive layer (adhesive film) for die bonding to the back surface of a wafer, and the adhesive layer includes The process of pasting a stretchable protective adhesive sheet on the adhesive layer side of the bonded wafer, and irradiating the laser beam along the street from the surface of the wafer bonded with the protective adhesive sheet to each chip The process of dividing, expanding the protective adhesive sheet to give tensile force to the adhesive layer, breaking the adhesive layer for each chip, and protecting the chip on which the broken adhesive layer is bonded A wafer dividing method including a step of separating from a sheet has been proposed.

これら特許文献2および特許文献3に記載のウエハの切断方法によれば、レーザー光の照射およびテープの拡張によって、非接触でウエハを切断するので、ウエハへの物理的負荷が小さく、現在主流のブレードダイシングを行う場合のようなウエハの切削屑(チッピング)を発生させることなくウエハの切断が可能である。また、拡張によって接着剤層を分断するので、接着剤層の切削屑を発生させることもない。このため、ブレードダイシングに代わり得る優れた技術として注目されている。   According to the wafer cutting methods described in Patent Document 2 and Patent Document 3, since the wafer is cut in a non-contact manner by laser light irradiation and tape expansion, the physical load on the wafer is small and the current mainstream. The wafer can be cut without generating wafer chipping (chipping) as in blade dicing. Further, since the adhesive layer is divided by the expansion, cutting waste of the adhesive layer is not generated. For this reason, it attracts attention as an excellent technique that can replace blade dicing.

特開2007−5530号公報JP 2007-5530 A 特開2003−338467号公報JP 2003-338467 A 特開2004−273895号公報JP 2004-273895 A

上記特許文献1〜3に記載にされたように、エキスパンドによって拡張し、接着剤層を分断する方法では、接着剤層の分断性を向上させるために、拡張の工程を0℃や−15℃のような低温下で行い、その後のピックアップ工程、マウント工程は常温での作業とすることがある。しかしながら、低温での接着剤層の分断性を向上させようとすると、常温での分断性も上がり脆くなってしまう。そのため運搬時などの衝撃で切り込みや割れが入りやすくなり、さらに切り込みや割れがなくても接着剤層を規定の大きさに加工するプリカット工程の際に引きのばすなどすると、接着剤層が簡単に割れてしまう問題があった。   As described in Patent Documents 1 to 3, in the method of expanding by expanding and dividing the adhesive layer, the expansion step is performed at 0 ° C. or −15 ° C. in order to improve the dividing property of the adhesive layer. The subsequent pick-up process and mounting process may be performed at room temperature. However, if it is attempted to improve the splitting property of the adhesive layer at a low temperature, the splitting property at normal temperature is increased and the brittleness becomes fragile. Therefore, it becomes easy to cut and crack due to impacts during transportation, and even if there is no cut or crack, it is easy to stretch the adhesive layer during the pre-cut process to process the adhesive layer to the specified size. There was a problem of breaking.

そこで、本発明は、運搬時などの衝撃で切り込みや割れが生じることなく、また、接着剤層を規定の大きさに加工するプリカット工程において、引き伸ばしても割れたりしない加工性に優れる半導体加工用テープを提供することを課題とする。   Therefore, the present invention is suitable for semiconductor processing that does not cause cuts or cracks due to impact during transportation, etc., and has excellent processability that does not crack even when stretched in a pre-cut process that processes the adhesive layer to a specified size. It is an object to provide a tape.

以上の課題を解決するため、本発明に係る半導体加工用テープは、接着剤層と粘着シートとが積層されており、前記接着剤層は、JIS K7128−3に規定される直角形試験法における引裂強さ(A)が0.8MPa以上であることを特徴とする。   In order to solve the above problems, a semiconductor processing tape according to the present invention has an adhesive layer and a pressure-sensitive adhesive sheet laminated, and the adhesive layer is a right-angle test method defined in JIS K7128-3. The tear strength (A) is 0.8 MPa or more.

上記半導体加工用テープは、前記接着剤層は、前記直角形試験法において試験片の直角部の先端を通る中央線上で、前記直角部の先端から長さ1mmの切断部分を入れたときの引裂強さ(B)が0.5MPa以上であることが好ましい。   In the semiconductor processing tape, the adhesive layer is torn when a cut portion having a length of 1 mm is inserted from the tip of the right-angled portion on the center line passing through the right-angled tip of the test piece in the right-angle test method. The strength (B) is preferably 0.5 MPa or more.

また、上記半導体加工用テープは、前記粘着シートの伸び率が200%以上であることが好ましい。   The semiconductor processing tape preferably has an elongation percentage of the adhesive sheet of 200% or more.

また、上記半導体加工用テープは、前記粘着シートを伸び率200%まで伸ばした後、120℃に加熱することで120%以下になることが好ましい。   The semiconductor processing tape is preferably 120% or less by heating the adhesive sheet to 120 ° C. after extending the adhesive sheet to 200% elongation.

また、上記半導体加工用テープは、前記接着剤層は、−15℃におけるJIS K7128−3に規定される直角形試験法における引裂強さ(C)が0.8MPa以下であることが好ましい。   In the semiconductor processing tape, the adhesive layer preferably has a tear strength (C) of 0.8 MPa or less in a right-angle test method defined in JIS K7128-3 at -15 ° C.

また、上記半導体加工用テープは、前記粘着シートをエキスパンドすることにより、前記接着剤層上に貼合されたウエハおよび前記接着剤層、または前記接着剤層のみを個々のチップに対応して分断するために用いられることが好ましい。   Further, the semiconductor processing tape expands the pressure-sensitive adhesive sheet to divide only the wafer and the adhesive layer or the adhesive layer bonded to the adhesive layer in correspondence with individual chips. It is preferable to be used for this purpose.

また、以上の課題を解決するため、本発明に係る半導体装置は、上述の半導体加工用テープを用いて製造されたことを特徴とする。   In order to solve the above-described problems, a semiconductor device according to the present invention is manufactured using the semiconductor processing tape described above.

本発明によれば、接着剤層は、JIS K7128−3に示される直角形型試験片の試験方法における切込みなしの引裂強さ(A)が0.8MPa以上であるので、運搬時などの衝撃で切り込みや割れが生じることなく、また、接着剤層を規定の大きさに加工するプリカット工程において、引き伸ばしても割れたりしない加工性に優れる半導体加工用テープを提供することができる。   According to the present invention, the adhesive layer has an incision-free tear strength (A) of 0.8 MPa or more in the test method for a right-angle type test piece shown in JIS K7128-3. Thus, it is possible to provide a tape for semiconductor processing excellent in workability that does not crack or crack, and does not crack even when stretched in a pre-cut process in which the adhesive layer is processed into a specified size.

本発明の実施形態に係る半導体加工用テープの構造を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically the structure of the tape for semiconductor processing which concerns on embodiment of this invention. ウエハに、表面保護テープが貼合された状態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the state by which the surface protection tape was bonded by the wafer. 本発明の実施形態に係る半導体加工用テープに、ウエハとリングフレームとを貼合する工程を説明するための断面図である。It is sectional drawing for demonstrating the process of bonding a wafer and a ring frame to the tape for semiconductor processing which concerns on embodiment of this invention. ウエハの表面から表面保護テープを剥離する工程を説明する断面図である。It is sectional drawing explaining the process of peeling a surface protection tape from the surface of a wafer. レーザー加工によりウエハに改質領域が形成された様子を示す断面図である。It is sectional drawing which shows a mode that the modification | reformation area | region was formed in the wafer by laser processing. (a)本発明の実施形態に係る半導体加工用テープがエキスパンド装置に搭載された状態を示す断面図である。(b)半導体加工用テープの拡張により、ウエハをチップに分断する過程を示す断面図である。(c)拡張後の半導体加工用テープ、接着剤層、およびチップを示す断面図である。(A) It is sectional drawing which shows the state with which the tape for semiconductor processing which concerns on embodiment of this invention was mounted in the expand apparatus. (B) It is sectional drawing which shows the process in which a wafer is divided | segmented into a chip | tip by expansion of the tape for semiconductor processing. (C) It is sectional drawing which shows the tape for semiconductor processing after expansion, an adhesive bond layer, and a chip | tip. ヒートシュリンク工程を説明するための断面図である。It is sectional drawing for demonstrating a heat shrink process. (a)は、直角形試験法に用いる試験片の平面図であり、(b)切断部分を入れた試験片の平面図である。(A) is a top view of the test piece used for a right-angle test method, (b) is a top view of the test piece which put the cut part.

以下に、本発明の実施の形態について詳細に説明する。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.

図1は、本発明の実施形態に係る半導体加工用テープ10を示す断面図である。本発明の半導体加工用テープ10は、エキスパンドによりウエハをチップに分断する際に、接着剤層13がチップに沿って分断されるものである。この半導体加工用テープ10は、基材フィルム11と基材フィルム11上に設けられた粘着剤層12とからなる粘着シート15と、粘着剤層12上に設けられた接着剤層13とを有し、接着剤層13上にウエハの裏面が貼合されるものである。なお、それぞれの層は、使用工程や装置に合わせて予め所定形状に切断(プリカット)されていてもよい。さらに、本発明の半導体加工用テープ10は、ウエハ1枚分ごとに切断された形態であってもよいし、ウエハ1枚分ごとに切断されたものが複数形成された長尺のシートを、ロール状に巻き取った形態であってもよい。以下に、各層の構成について説明する。   FIG. 1 is a cross-sectional view showing a semiconductor processing tape 10 according to an embodiment of the present invention. In the semiconductor processing tape 10 of the present invention, the adhesive layer 13 is divided along the chip when the wafer is divided into chips by the expand. This tape 10 for semiconductor processing has a pressure-sensitive adhesive sheet 15 composed of a base film 11 and a pressure-sensitive adhesive layer 12 provided on the base film 11, and an adhesive layer 13 provided on the pressure-sensitive adhesive layer 12. Then, the back surface of the wafer is bonded onto the adhesive layer 13. Each layer may be cut (precut) into a predetermined shape in advance according to the use process and the apparatus. Further, the semiconductor processing tape 10 of the present invention may be in a form cut for each wafer, or a long sheet formed by cutting a plurality of wafers for each wafer, The form wound up in roll shape may be sufficient. Below, the structure of each layer is demonstrated.

<基材フィルム>
基材フィルム11は、均一かつ等方的な拡張性を有するとエキスパンド工程においてウエハが全方向に偏りなく切断できる点で好ましく、その材質についてはとくに限定されない。一般に、架橋樹脂は、非架橋樹脂と比較して引っ張りに対する復元力が大きく、エキスパンド工程後の引き伸ばされた状態に熱を加えた際の収縮応力が大きい。したがって、エキスパンド工程後にテープに生じた弛みを加熱収縮によって除去し、テープを緊張させて個々のチップの間隔を安定に保持するヒートシュリンク工程の点で優れる。架橋樹脂のなかでも熱可塑性架橋樹脂がより好ましく使用される。一方、非架橋樹脂は、架橋樹脂と比較して引っ張りに対する復元力が小さい。したがって、−15℃〜0℃のような低温領域でのエキスパンド工程後、一度弛緩され、かつ常温に戻されて、ピックアップ工程、マウント工程に向かうときのテープが収縮しにくいため、チップに付着した接着剤層同士が接触することを防止できる点で優れる。非架橋樹脂のなかでもオレフィン系の非架橋樹脂がより好ましく使用される。
<Base film>
The base film 11 is preferably uniform and isotropically expandable in that the wafer can be cut without deviation in all directions in the expanding process, and the material is not particularly limited. In general, the cross-linked resin has a greater restoring force against tension than the non-cross-linked resin, and has a large shrinkage stress when heat is applied to the stretched state after the expanding step. Therefore, it is excellent in the heat shrink process in which the slack generated in the tape after the expanding process is removed by heat shrinkage and the tape is tensioned to keep the interval between the individual chips stable. Among the crosslinked resins, thermoplastic crosslinked resins are more preferably used. On the other hand, the non-crosslinked resin has a low restoring force against tension compared to the crosslinked resin. Therefore, after the expansion process in a low temperature region such as −15 ° C. to 0 ° C., the tape is relaxed once and returned to room temperature, and the tape is difficult to shrink when going to the pick-up process and the mounting process. It is excellent in that the adhesive layers can be prevented from contacting each other. Of the non-crosslinked resins, olefinic non-crosslinked resins are more preferably used.

このような熱可塑性架橋樹脂としては、例えば、エチレン−(メタ)アクリル酸2元共重合体またはエチレン−(メタ)アクリル酸−(メタ)アクリル酸アルキルエステルを主な重合体構成成分とした3元共重合体を、金属イオンで架橋したアイオノマー樹脂が、例示される。これらは、均一拡張性の面でエキスパンド工程に適し、かつ架橋によって加熱時に強く復元力が働く点で、特に好適である。上記アイオノマー樹脂に含まれる金属イオンはとくに限定されないが、亜鉛、アトリウム等が挙げられるが、亜鉛イオンは溶出性が低く低汚染性の面から好ましい。上記3元共重合体の(メタ)アクリル酸アルキルエステルにおいて、炭素数が1〜4のアルキル基は弾性率が高くウエハに対して強い力を伝播できる点が好ましい。このような(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸プロピル、メタアクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル等が挙げられる。 As such a thermoplastic crosslinked resin, for example, ethylene- (meth) acrylic acid binary copolymer or ethylene- (meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid alkyl ester is used as the main polymer constituent 3 An ionomer resin obtained by crosslinking the original copolymer with a metal ion is exemplified. These are particularly suitable in that they are suitable for the expanding process in terms of uniform expansibility and have a strong restoring force when heated by crosslinking. The metal ion contained in the ionomer resin is not particularly limited, and examples thereof include zinc and atrium. Zinc ions are preferable from the viewpoint of low elution and low contamination. In the (meth) acrylic acid alkyl ester of the terpolymer, the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms preferably has a high elastic modulus and can transmit a strong force to the wafer. Examples of such (meth) acrylic acid alkyl esters include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, and butyl acrylate. Can be mentioned.

また、上述の熱可塑性架橋樹脂としては、上記アイオノマー樹脂の他に、比重0.910以上〜0.930未満の低密度ポリエチレン、もしくは比重0.910未満の超低密度ポリエチレン、他にエチレン−酢酸ビニル共重合体から選ばれる樹脂に対して、電子線等のエネルギー線を照射することで架橋させたものも好適である。このような熱可塑性架橋樹脂は、架橋部位と非架橋部位が樹脂中に共存していることから、一定の均一拡張性を有する。また、加熱時に強く復元力が働くことから、エキスパンド工程で生じたテープの弛みを除去する上でも好適であり、分子鎖の構成中に塩素をほとんど含まないため、使用後に不要となったテープを焼却処分しても、ダイオキシンやその類縁体といた塩素化芳香族炭化水素を発生させない為、環境負荷も小さい。上記ポリエチレンやエチレン−酢酸ビニル共重合体に対して照射するエネルギー線の量を適宜に調製することで、十分な均一拡張性を有する樹脂を得ることができる。   In addition to the above ionomer resin, the above-mentioned thermoplastic crosslinked resin includes low density polyethylene having a specific gravity of 0.910 to less than 0.930, ultra-low density polyethylene having a specific gravity of less than 0.910, and ethylene-acetic acid. A resin selected from vinyl copolymers is also preferably crosslinked by irradiating an energy beam such as an electron beam. Such a thermoplastic cross-linked resin has a certain uniform expansibility since a cross-linked site and a non-cross-linked site coexist in the resin. In addition, since a strong restoring force works during heating, it is also suitable for removing tape slack generated in the expanding process, and since it contains almost no chlorine in the structure of the molecular chain, a tape that has become unnecessary after use can be removed. Even if incinerated, dioxins and their analogs do not generate chlorinated aromatic hydrocarbons, so the environmental impact is small. By appropriately adjusting the amount of energy rays applied to the polyethylene or ethylene-vinyl acetate copolymer, a resin having sufficient uniform expandability can be obtained.

また、非架橋樹脂としては、例えば、ポリプロピレンとスチレン−ブタジエン共重合体との混合樹脂組成物が、例示される。   Moreover, as non-crosslinked resin, the mixed resin composition of a polypropylene and a styrene-butadiene copolymer is illustrated, for example.

ポリプロピレンとしては、例えばプロピレンの単独重合体、又は、ブロック型若しくはランダム型プロピレン−エチレン共重合体を用いることができる。ランダム型のプロピレン−エチレン共重合体は剛性が小さく好ましい。プロピレン−エチレン共重合体中のエチレン構成単位の含有率が0.1重量%以上だと、テープの剛性と、混合樹脂組成物中の樹脂同士の相溶性が高い点で優れる。テープの剛性が適当であるとウエハの切断性が向上し、樹脂同士の相溶性が高い場合は押出し吐出量が安定化しやすい。より好ましくは1重量%以上である。また、プロピレン−エチレン共重合体中のエチレン構成単位の含有率が7重量%以下だと、ポリプロピレンが安定して重合しやすくなる点で優れる。より好ましくは5重量%以下である。   As polypropylene, for example, a homopolymer of propylene or a block-type or random-type propylene-ethylene copolymer can be used. A random type propylene-ethylene copolymer is preferred because of its low rigidity. When the content of the ethylene structural unit in the propylene-ethylene copolymer is 0.1% by weight or more, it is excellent in that the rigidity of the tape and the compatibility between the resins in the mixed resin composition are high. When the rigidity of the tape is appropriate, the cutting property of the wafer is improved, and when the compatibility between the resins is high, the extrusion discharge amount is easily stabilized. More preferably, it is 1% by weight or more. Moreover, when the content rate of the ethylene structural unit in a propylene-ethylene copolymer is 7 weight% or less, it is excellent at the point which becomes easy to polymerize polypropylene stably. More preferably, it is 5% by weight or less.

スチレン−ブタジエン共重合体としては水素添加したものを用いてもよい。スチレン−ブタジエン共重合体が水素添加されると、プロピレンとの相溶性が良くかつブタジエン中の二重結合に起因する酸化劣化による、脆化、変色を防止することができる。また、スチレン−ブタジエン共重合体中のスチレン構成単位の含有率が、5重量%以上であると、スチレン−ブタジエン共重合体が安定して重合しやすい点で好ましい。また40重量%以下では、柔軟で拡張性の点が優れる。より好ましくは25重量%以下であり、さらに好ましくは15重量%以下である。スチレン−ブタジエン共重合体としては、ブロック型共重合体又はランダム型共重合体のいずれも用いることができる。ランダム型共重合体は、スチレン相が均一に分散し、剛性が大きくなり過ぎるのを抑制でき、拡張性が向上することから好ましい。   As the styrene-butadiene copolymer, a hydrogenated one may be used. When the styrene-butadiene copolymer is hydrogenated, it has good compatibility with propylene and can prevent embrittlement and discoloration due to oxidative degradation due to double bonds in butadiene. Moreover, it is preferable that the content rate of the styrene structural unit in the styrene-butadiene copolymer is 5% by weight or more in that the styrene-butadiene copolymer is stable and easily polymerized. Moreover, if it is 40 weight% or less, it is flexible and excellent in terms of expandability. More preferably, it is 25 weight% or less, More preferably, it is 15 weight% or less. As the styrene-butadiene copolymer, either a block-type copolymer or a random-type copolymer can be used. The random copolymer is preferable because the styrene phase is uniformly dispersed, the rigidity is prevented from being excessively increased, and the expandability is improved.

混合樹脂組成物中におけるポリプロピレンの含有率が30重量%以上であると、基材フィルムの厚さムラを抑制できる点で優れる。厚さが均一であると、拡張性が等方化しやすく、また、基材フィルムの応力緩和性が大きくなり過ぎて、チップ間距離が経時的に小さくなり接着剤層同士が接触して再融着することを防止しやすい。より好ましくは50重量%以上である。また、ポリプロピレンの含有率が90重量%以下であると、基材フィルムの剛性を適当に調整しやすい。基材フィルムの剛性が大きくなりすぎると、基材フィルムを拡張するために必要な力が大きくなるため、装置の負荷が大きくなり、ウエハや接着剤層の分断に十分なエキスパンドができなくなる場合があるので、適度に調整することは重要である。合樹脂組成物中のスチレン−ブタジエン共重合体の含有率の下限は10重量%以上が好ましく、装置に適した基材フィルムの剛性に調整しやすい。上限は70重量%以下だと厚さムラを抑制できる点で優れ、50重量%以下がより好ましい。   It is excellent in the point which can suppress the thickness nonuniformity of a base film as the content rate of the polypropylene in a mixed resin composition is 30 weight% or more. If the thickness is uniform, the extensibility tends to be isotropic, the stress relaxation property of the base film becomes too large, the distance between the chips becomes smaller with time, and the adhesive layers come into contact with each other and remelt. Easy to prevent wearing. More preferably, it is 50 weight% or more. Moreover, it is easy to adjust the rigidity of a base film suitably as the content rate of a polypropylene is 90 weight% or less. If the rigidity of the base film becomes too large, the force required to expand the base film increases, which increases the load on the device and may not allow sufficient expansion to divide the wafer and adhesive layer. Because there are, it is important to adjust appropriately. The lower limit of the content of the styrene-butadiene copolymer in the composite resin composition is preferably 10% by weight or more, and it is easy to adjust the rigidity of the base film suitable for the apparatus. An upper limit of 70% by weight or less is excellent in that thickness unevenness can be suppressed, and 50% by weight or less is more preferable.

なお、図1に示す例では、基材フィルム11は単層であるが、これに限定されず、2種以上の樹脂を積層させた複数層構造であってもよいし、1種類の樹脂を2層以上に積層させてもよい。2種以上の樹脂は、架橋性か非架橋性かが統一されていれば各々の特性がより増強されて発現する観点で好ましく、架橋性か非架橋性を組合わせて積層した場合には各々の欠点が補われる点で好ましい。基材フィルム11の厚みは特に規定しないが、半導体加工用テープ10のエキスパンド工程において引き伸ばし易く、かつ破断しないだけの十分な強度を持てばよい。例えば、50〜300μm程度がよく、80μm〜200μmがより好ましい。   In the example shown in FIG. 1, the base film 11 is a single layer, but is not limited to this, and may have a multilayer structure in which two or more kinds of resins are laminated, or one kind of resin. Two or more layers may be laminated. Two or more kinds of resins are preferable from the viewpoint of expressing each characteristic more enhanced if the crosslinkability or noncrosslinkability is unified, and each of them when laminated with a combination of crosslinkability or noncrosslinkability. It is preferable in that the above disadvantage is compensated. The thickness of the base film 11 is not particularly defined, but it is sufficient that the base film 11 has sufficient strength to be easily stretched and not broken in the expanding process of the semiconductor processing tape 10. For example, about 50-300 micrometers is good and 80 micrometers-200 micrometers are more preferable.

複数層の基材フィルム11の製造方法としては、従来公知の押出法、ラミネート法などを用いることができる。ラミネート法を用いる場合は、層間に接着剤を介在させてもよい。接着剤としては従来公知の接着剤を用いることができる。   As a method for producing the multi-layer base film 11, a conventionally known extrusion method, laminating method, or the like can be used. When the laminating method is used, an adhesive may be interposed between the layers. A conventionally well-known adhesive agent can be used as an adhesive agent.

<粘着剤層>
粘着剤層12は、基材フィルム11に粘着剤組成物を塗工して形成することができる。本発明の半導体加工用テープ10を構成する粘着剤層12は、ダイシング時において接着剤層13との剥離を生じず、チップ飛びなどの不良を発生しない程度の保持性や、ピックアップ時において接着剤層13との剥離が容易となる特性を有するものであればよい。
<Adhesive layer>
The pressure-sensitive adhesive layer 12 can be formed by applying a pressure-sensitive adhesive composition to the base film 11. The pressure-sensitive adhesive layer 12 constituting the semiconductor processing tape 10 of the present invention has a holding property that does not cause separation from the adhesive layer 13 at the time of dicing and does not cause defects such as chip jumping, and an adhesive at the time of pickup. Any material may be used as long as it can be easily separated from the layer 13.

本発明の半導体加工用テープ10において、粘着剤層12を構成する粘着剤組成物の構成はとくに限定されないが、ダイシング後のピックアップ性を向上させるために、エネルギー線硬化性のものが好ましく、硬化後に接着剤層13との剥離が容易となる材料であることが好ましい。一つの態様としては、粘着剤組成物中に、ベース樹脂として、炭素数が6〜12のアルキル鎖を有する(メタ)アクリレートを60モル%以上含み、かつヨウ素価5〜30のエネルギー線硬化性炭素−炭素二重結合を有する重合体(A)を有するものが例示される。なお、ここで、エネルギー線とは、紫外線のような光線、または電子線などの電離性放射線をいう。   In the semiconductor processing tape 10 of the present invention, the structure of the pressure-sensitive adhesive composition constituting the pressure-sensitive adhesive layer 12 is not particularly limited, but in order to improve the pick-up property after dicing, an energy ray-curable material is preferable and cured. It is preferable that the material be easily peelable from the adhesive layer 13 later. As one embodiment, the pressure-sensitive adhesive composition contains 60 mol% or more of (meth) acrylate having an alkyl chain having 6 to 12 carbon atoms as the base resin, and has an iodine value of 5 to 30. What has a polymer (A) which has a carbon-carbon double bond is illustrated. Here, the energy ray means a light ray such as ultraviolet rays or ionizing radiation such as an electron beam.

このような重合体(A)において、エネルギー線硬化性炭素−炭素二重結合の導入量がヨウ素価で5以上であると、エネルギー線照射後の粘着力の低減効果が高くなる点で優れる。より好ましくは10以上である。また、ヨウ素価で30以下であるとエネルギー線照射後ピックアップされるまでのチップの保持力が高く、ピックアップ工程直前の拡張時にチップの間隙を広げるのが容易である点で優れる。ピックアップ工程前にチップの間隙を十分に広げることができると、ピックアップ時の各チップの画像認識が容易であったり、ピックアップしやすくなったりするので好ましい。また、炭素−炭素二重結合の導入量がヨウ素価で5以上30以下であると重合体(A)そのものに安定性があり、製造が容易となるため好ましい。   In such a polymer (A), when the introduction amount of the energy ray-curable carbon-carbon double bond is 5 or more in terms of iodine value, it is excellent in that the effect of reducing the adhesive strength after irradiation with energy rays is increased. More preferably, it is 10 or more. Moreover, when the iodine value is 30 or less, the holding power of the chip until it is picked up after irradiation with energy rays is high, and it is excellent in that it is easy to widen the chip gap at the time of expansion immediately before the picking process. It is preferable that the gap between the chips can be sufficiently widened before the pick-up process because image recognition of each chip at the time of pick-up is easy or pick-up becomes easy. Moreover, it is preferable that the introduction amount of the carbon-carbon double bond is 5 or more and 30 or less in terms of iodine value because the polymer (A) itself is stable and easy to produce.

さらに、重合体(A)は、ガラス転移温度が−70℃以上であるとエネルギー線照射に伴う熱に対する耐熱性の点で優れ、より好ましくは−66℃以上である。また、15℃以下であれば、表面状態が粗いウエハにおけるダイシング後のチップの飛散防止効果の点で優れ、より好ましくは0℃以下、さらに好ましくは−28℃以下である。   Furthermore, the polymer (A) is excellent in terms of heat resistance against heat accompanying energy beam irradiation when the glass transition temperature is −70 ° C. or higher, more preferably −66 ° C. or higher. Moreover, if it is 15 degrees C or less, it is excellent in the point of the scattering prevention effect of the chip | tip after dicing in a wafer with a rough surface state, More preferably, it is 0 degrees C or less, More preferably, it is -28 degrees C or less.

上記の重合体(A)はどのようにして製造されたものでもよいが、例えば、アクリル系共重合体とエネルギー線硬化性炭素−炭素二重結合をもつ化合物とを混合して得られるものや、官能基を有するアクリル系共重合体または官能基を有するメタクリル系共重合体(A1)と、その官能基と反応し得る官能基を有し、かつ、エネルギー線硬化性炭素−炭素二重結合をもつ化合物(A2)とを反応させて得られるものが用いられる。   The polymer (A) may be produced by any method, for example, a polymer obtained by mixing an acrylic copolymer and a compound having an energy ray-curable carbon-carbon double bond, An acrylic copolymer having a functional group or a methacrylic copolymer having a functional group (A1), a functional group capable of reacting with the functional group, and an energy ray-curable carbon-carbon double bond What is obtained by reacting with a compound (A2) having a hydrogen atom is used.

このうち、上記の官能基を有するメタクリル系共重合体(A1)としては、アクリル酸アルキルエステルまたはメタクリル酸アルキルエステルなどの炭素−炭素二重結合を有する単量体(A1−1)と、炭素−炭素二重結合を有し、かつ、官能基を有する単量体(A1−2)とを共重合させて得られるものが例示される。単量体(A1−1)としては、炭素数が6〜12のアルキル鎖を有するヘキシルアクリレート、n−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、ドデシルアクリレート、デシルアクリレート、ラウリルアクリレートまたはアルキル鎖の炭素数が5以下の単量体である、ペンチルアクリレート、n−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルアクリレート、またはこれらと同様のメタクリレートなどを列挙することができる。   Among these, as the methacrylic copolymer (A1) having the above functional group, a monomer (A1-1) having a carbon-carbon double bond such as alkyl acrylate or alkyl methacrylate, and carbon -What is obtained by copolymerizing the monomer (A1-2) which has a carbon double bond and has a functional group is illustrated. As the monomer (A1-1), hexyl acrylate, n-octyl acrylate, isooctyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, dodecyl acrylate, decyl acrylate, lauryl acrylate or alkyl chain having an alkyl chain having 6 to 12 carbon atoms Examples thereof include pentyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, ethyl acrylate, methyl acrylate, and methacrylates similar to these, which are monomers having 5 or less carbon atoms.

なお、単量体(A1−1)においてアルキル鎖の炭素数が6以上の成分は、粘着剤層と接着剤層の剥離力を小さくできるので、ピックアップ性の点で優れる。また、12以下の成分は、室温での弾性率が低く、粘着剤層と接着剤層の界面の接着力の点で優れる。粘着剤層と接着剤層の界面の接着力が高いと、テープを拡張してウエハを切断する際に、粘着剤層と接着剤層の界面ズレを抑制することができ、切断性が向上するため好ましい。   In addition, in the monomer (A1-1), the component having 6 or more carbon atoms in the alkyl chain is excellent in pick-up property because the peeling force between the pressure-sensitive adhesive layer and the adhesive layer can be reduced. In addition, a component of 12 or less has a low elastic modulus at room temperature and is excellent in terms of the adhesive force at the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the adhesive layer. When the adhesive force at the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the adhesive layer is high, when the wafer is cut by expanding the tape, the interface shift between the pressure-sensitive adhesive layer and the adhesive layer can be suppressed, and the cutting performance is improved. Therefore, it is preferable.

さらに、単量体(A1−1)として、アルキル鎖の炭素数が大きな単量体を使用するほどガラス転移温度は低くなるので、適宜選択することにより、所望のガラス転移温度を有する粘着剤組成物を調製することができる。また、ガラス転移温度の他、相溶性等の各種性能を上げる目的で酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリルなどの炭素−炭素二重結合をもつ低分子化合物を配合することも可能である。その場合、これらの低分子化合物は、単量体(A1−1)の総質量の5質量%以下の範囲内で配合するものとする。   Furthermore, as the monomer (A1-1), the more the monomer having a larger alkyl chain carbon number is used, the lower the glass transition temperature. By appropriately selecting the pressure-sensitive adhesive composition having the desired glass transition temperature. Product can be prepared. In addition to the glass transition temperature, a low molecular compound having a carbon-carbon double bond such as vinyl acetate, styrene or acrylonitrile may be blended for the purpose of improving various properties such as compatibility. In that case, these low molecular compounds shall mix | blend within the range of 5 mass% or less of the total mass of a monomer (A1-1).

一方、単量体(A1−2)が有する官能基としては、カルボキシル基、水酸基、アミノ基、環状酸無水基、エポキシ基、イソシアネート基などを挙げることができ、単量体(A1−2)の具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、ケイ皮酸、イタコン酸、フマル酸、フタル酸、2−ヒドロキシアルキルアクリレート類、2−ヒドロキシアルキルメタクリレート類、グリコールモノアクリレート類、グリコールモノメタクリレート類、N−メチロールアクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミド、アリルアルコール、N−アルキルアミノエチルアクリレート類、N−アルキルアミノエチルメタクリレート類、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水フマル酸、無水フタル酸、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテルなどを列挙することができる。   On the other hand, examples of the functional group of the monomer (A1-2) include a carboxyl group, a hydroxyl group, an amino group, a cyclic acid anhydride group, an epoxy group, and an isocyanate group. The monomer (A1-2) Specific examples of acrylic acid, methacrylic acid, cinnamic acid, itaconic acid, fumaric acid, phthalic acid, 2-hydroxyalkyl acrylates, 2-hydroxyalkyl methacrylates, glycol monoacrylates, glycol monomethacrylates, N -Methylolacrylamide, N-methylolmethacrylamide, allyl alcohol, N-alkylaminoethyl acrylates, N-alkylaminoethyl methacrylates, acrylamides, methacrylamides, maleic anhydride, itaconic anhydride, fumaric anhydride, phthalic anhydride Acid, glycidyl aqua Rate, glycidyl methacrylate, it is possible to enumerate and allyl glycidyl ether.

さらに、化合物(A2)において、用いられる官能基としては、化合物(A1)の有する官能基が、カルボキシル基または環状酸無水基である場合には、水酸基、エポキシ基、イソシアネート基などを挙げることができ、水酸基である場合には、環状酸無水基、イソシアネート基などを挙げることができ、アミノ基である場合には、エポキシ基、イソシアネート基などを挙げることができ、エポキシ基である場合には、カルボキシル基、環状酸無水基、アミノ基などを挙げることができ、具体例としては、単量体(A1−2)の具体例で列挙したものと同様のものを列挙することができる。また、化合物(A2)として、ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基の一部を水酸基またはカルボキシル基およびエネルギー線硬化性炭素−炭素二重結合を有する単量体でウレタン化したものを用いることもできる。   Furthermore, in the compound (A2), examples of the functional group used include a hydroxyl group, an epoxy group, and an isocyanate group when the functional group of the compound (A1) is a carboxyl group or a cyclic acid anhydride group. In the case of a hydroxyl group, a cyclic acid anhydride group, an isocyanate group, and the like can be exemplified. In the case of an amino group, an epoxy group, an isocyanate group, and the like can be exemplified. , A carboxyl group, a cyclic acid anhydride group, an amino group, and the like, and specific examples thereof include those similar to those listed in the specific examples of the monomer (A1-2). Moreover, what urethanated a part of isocyanate group of the polyisocyanate compound with the monomer which has a hydroxyl group or a carboxyl group, and an energy-beam curable carbon-carbon double bond as a compound (A2) can also be used.

なお、化合物(A1)と化合物(A2)の反応において、未反応の官能基を残すことにより、酸価または水酸基価などの特性に関して、所望のものを製造することができる。重合体(A)の水酸基価が5〜100となるようにOH基を残すと、エネルギー線照射後の粘着力を減少することによりピックアップミスの危険性をさらに低減することができる。また、重合体(A)の酸価が0.5〜30となるようにCOOH基を残すと、本発明の半導体加工用テープを拡張させた後の粘着剤層の復元後の改善効果が得られ、好ましい。重合体(A)の水酸基価が5以上であると、エネルギー線照射後の粘着力の低減効果の点で優れ、100以下であると、エネルギー線照射後の粘着剤の流動性の点で優れる。また酸価が0.5以上であると、テープ復元性の点で優れ、30以下であると粘着剤の流動性の点で優れる。   In the reaction of the compound (A1) and the compound (A2), by leaving an unreacted functional group, a desired product with respect to characteristics such as acid value or hydroxyl value can be produced. If the OH group is left so that the hydroxyl value of the polymer (A) is 5 to 100, the risk of pick-up mistakes can be further reduced by reducing the adhesive strength after energy beam irradiation. Further, if the COOH group is left so that the acid value of the polymer (A) is 0.5 to 30, an improvement effect after restoration of the pressure-sensitive adhesive layer after expanding the semiconductor processing tape of the present invention is obtained. And preferred. When the hydroxyl value of the polymer (A) is 5 or more, it is excellent in terms of the effect of reducing the adhesive strength after irradiation with energy rays, and when it is 100 or less, it is excellent in terms of fluidity of the adhesive after irradiation with energy rays. . Moreover, when the acid value is 0.5 or more, it is excellent in terms of tape recoverability, and when it is 30 or less, it is excellent in terms of fluidity of the pressure-sensitive adhesive.

上記の重合体(A)の合成において、反応を溶液重合で行う場合の有機溶剤としては、ケトン系、エステル系、アルコール系、芳香族系のものを使用することができるが、中でもトルエン、酢酸エチル、イソプロピルアルコール、ベンゼンメチルセロソルブ、エチルセロソルブ、アセトン、メチルエチルケトンなどの、一般にアクリル系ポリマーの良溶媒で、沸点60〜120℃の溶剤が好ましく、重合開始剤としては、α,α′−アゾビスイソブチルニトリルなどのアゾビス系、ベンゾイルペルオキシドなどの有機過酸化物系などのラジカル発生剤を通常用いる。この際、必要に応じて触媒、重合禁止剤を併用することができ、重合温度および重合時間を調節することにより、所望の分子量の重合体(A)を得ることができる。また、分子量を調節することに関しては、メルカプタン、四塩化炭素系の溶剤を用いることが好ましい。なお、この反応は溶液重合に限定されるものではなく、塊状重合、懸濁重合など別の方法でもよい。   In the synthesis of the above polymer (A), as the organic solvent when the reaction is carried out by solution polymerization, ketone-based, ester-based, alcohol-based and aromatic-based solvents can be used, among which toluene, acetic acid A good solvent for acrylic polymers such as ethyl, isopropyl alcohol, benzene methyl cellosolve, ethyl cellosolve, acetone, methyl ethyl ketone, and the like, and preferably a solvent having a boiling point of 60 to 120 ° C. The polymerization initiator is α, α′-azobis. A radical generator such as an azobis type such as isobutyl nitrile or an organic peroxide type such as benzoyl peroxide is usually used. At this time, if necessary, a catalyst and a polymerization inhibitor can be used in combination, and the polymer (A) having a desired molecular weight can be obtained by adjusting the polymerization temperature and the polymerization time. In terms of adjusting the molecular weight, it is preferable to use a mercaptan or carbon tetrachloride solvent. This reaction is not limited to solution polymerization, and may be another method such as bulk polymerization or suspension polymerization.

以上のようにして、重合体(A)を得ることができるが、本発明において、重合体(A)の分子量を30万以上にすると、凝集力を高められる点で優れる。凝集力が高いと、エキスパンドの際に接着剤層との界面でのずれを抑制する効果があり、接着剤層に引張力の伝搬がしやすくなるために接着剤層の分割性が向上する点で好ましい。重合体(A)の分子量を200万以下にすると、合成時および塗工時のゲル化抑制の点で優れる。なお、本発明における分子量とは、ポリスチレン換算の質量平均分子量である。   As described above, the polymer (A) can be obtained, but in the present invention, when the molecular weight of the polymer (A) is 300,000 or more, it is excellent in that the cohesive force can be increased. When the cohesive force is high, there is an effect of suppressing displacement at the interface with the adhesive layer at the time of expanding, and since the tensile force is easily transmitted to the adhesive layer, the splitting property of the adhesive layer is improved. Is preferable. When the molecular weight of the polymer (A) is 2 million or less, it is excellent in terms of suppressing gelation at the time of synthesis and coating. In addition, the molecular weight in this invention is a mass mean molecular weight of polystyrene conversion.

また、本発明の半導体加工用テープ10において、粘着剤層12を構成する樹脂組成物は、重合体(A)に加えて、さらに、架橋剤として作用する化合物(B)を有していてもよい。例えば、ポリイソシアネート類、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂、およびエポキシ樹脂が挙げられ、これらは、単独または2種類以上を組み合わせて使用することができる。この化合物(B)は、重合体(A)または基材フィルムと反応し、その結果できる架橋構造により、粘着剤組成物塗工後に重合体(A)および(B)を主成分とした粘着剤の凝集力を向上することができる。   Moreover, in the semiconductor processing tape 10 of the present invention, the resin composition constituting the pressure-sensitive adhesive layer 12 may further contain a compound (B) that acts as a crosslinking agent in addition to the polymer (A). Good. Examples thereof include polyisocyanates, melamine / formaldehyde resins, and epoxy resins, and these can be used alone or in combination of two or more. This compound (B) reacts with the polymer (A) or the base film, and as a result, a pressure-sensitive adhesive mainly composed of the polymers (A) and (B) after coating the pressure-sensitive adhesive composition due to the resulting crosslinked structure. The cohesive strength of can be improved.

ポリイソシアネート類としては、特に制限がなく、例えば、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、4,4′−ジフェニルエーテルジイソシアネート、4,4′−〔2,2−ビス(4−フェノキシフェニル)プロパン〕ジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチル−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート、4,4′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、2,4′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジントリイソシアネート等を挙げることができ、具体的には、コロネートL(日本ポリウレタン株式会社製、商品名)等を用いることができる。メラミン・ホルムアルデヒド樹脂としては、具体的には、ニカラックMX−45(三和ケミカル株式会社製、商品名)、メラン(日立化成工業株式会社製、商品名)等を用いることができる。エポキシ樹脂としては、TETRAD−X(三菱化学株式会社製、商品名)等を用いることができる。本発明においては、特にポリイソシアネート類を用いることが好ましい。   The polyisocyanates are not particularly limited, and examples thereof include 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 4,4 '-[2,2-bis (4 -Phenoxyphenyl) propane] aromatic isocyanate such as diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethyl-hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, 2,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate , Lysine diisocyanate, lysine triisocyanate, and the like. Specifically, Coronate L (trade name, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) can be used. Kill. Specific examples of the melamine / formaldehyde resin include Nicalac MX-45 (trade name, manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd.), Melan (trade name, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.), and the like. As the epoxy resin, TETRAD-X (trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) or the like can be used. In the present invention, it is particularly preferable to use polyisocyanates.

化合物(B)の添加量を、重合体(A)100質量部に対して0.1質量部以上とした粘着剤層は凝集力の点で優れる。より好ましくは0.5質量部以上である。また10質量部以下とした粘着剤層は、塗工時の急激なゲル化抑制の点で優れ、粘着剤の配合や塗布等の作業性が良好となる。より好ましくは5質量部以下である。   The pressure-sensitive adhesive layer in which the amount of the compound (B) added is 0.1 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the polymer (A) is excellent in terms of cohesive force. More preferably, it is 0.5 mass part or more. In addition, the pressure-sensitive adhesive layer of 10 parts by mass or less is excellent in terms of rapid gelation suppression at the time of coating, and the workability such as the formulation and application of the pressure-sensitive adhesive is good. More preferably, it is 5 parts by mass or less.

また、本発明において、粘着剤層12には、光重合開始剤(C)が含まれていてもよい。粘着剤層12に含まれる光重合開始剤(C)に特に制限はなく、従来知られているものを用いることができる。例えば、ベンゾフェノン、4,4'−ジメチルアミノベンゾフェノン、4,4'−ジエチルアミノベンゾフェノン、4,4'−ジクロロベンゾフェノン等のベンゾフェノン類、アセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン等のアセトフェノン類、2−エチルアントラキノン、t−ブチルアントラキノン等のアントラキノン類、2−クロロチオキサントン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジル、2,4,5−トリアリ−ルイミダゾール二量体(ロフィン二量体)、アクリジン系化合物等を挙げることができ、これらは単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。光重合開始剤(C)の添加量としては、重合体(A)100質量部に対して0.1質量部以上配合することが好ましく、0.5質量部以上がより好ましい。また、その上限10質量部以下が好ましく、5質量部以下がより好ましい。   In the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer 12 may contain a photopolymerization initiator (C). There is no restriction | limiting in particular in the photoinitiator (C) contained in the adhesive layer 12, A conventionally well-known thing can be used. For example, benzophenones such as benzophenone, 4,4′-dimethylaminobenzophenone, 4,4′-diethylaminobenzophenone and 4,4′-dichlorobenzophenone, acetophenones such as acetophenone and diethoxyacetophenone, 2-ethylanthraquinone, t- Examples include anthraquinones such as butylanthraquinone, 2-chlorothioxanthone, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzyl, 2,4,5-triallylimidazole dimer (rophine dimer), and acridine compounds. These can be used alone or in combination of two or more. As addition amount of a photoinitiator (C), it is preferable to mix | blend 0.1 mass part or more with respect to 100 mass parts of polymers (A), and 0.5 mass part or more is more preferable. Moreover, the upper limit is preferably 10 parts by mass or less, and more preferably 5 parts by mass or less.

さらに本発明に用いられるエネルギー線硬化性の粘着剤には必要に応じて粘着付与剤、粘着調製剤、界面活性剤など、あるいはその他の改質剤等を配合することができる。また、無機化合物フィラーを適宜加えてもよい。   Further, the energy ray-curable pressure-sensitive adhesive used in the present invention can be blended with a tackifier, a pressure-sensitive adhesive preparation agent, a surfactant, or other modifiers, if necessary. Moreover, you may add an inorganic compound filler suitably.

粘着剤層12は、従来の粘着剤層の形成方法を利用して形成することができる。例えば、上記粘着剤組成物を、基材フィルム11の所定の面に塗布して形成する方法や、上記粘着剤組成物を、セパレータ(例えば、離型剤が塗布されたプラスチック製フィルム又はシート等)上に塗布して粘着剤層12を形成した後、該粘着剤層12を基材の所定の面に転写する方法により、基材フィルム11上に粘着剤層12を形成することができる。なお、粘着剤層12は単層の形態を有していてもよく、積層された形態を有していてもよい。   The pressure-sensitive adhesive layer 12 can be formed using a conventional method for forming a pressure-sensitive adhesive layer. For example, a method of forming the pressure-sensitive adhesive composition on a predetermined surface of the base film 11 and a method of forming the pressure-sensitive adhesive composition into a separator (for example, a plastic film or sheet coated with a release agent) The adhesive layer 12 can be formed on the base film 11 by a method of transferring the adhesive layer 12 to a predetermined surface of the base material after coating on the base film 11. The pressure-sensitive adhesive layer 12 may have a single layer form or a laminated form.

粘着剤層12の厚さとしては、特に制限はないが、厚さが2μm以上であると、タック力の点で優れ、5μm以上がより好ましい。15μm以下であると、ピックアップ性に優れ、10μm以下がより好ましい。   Although there is no restriction | limiting in particular as thickness of the adhesive layer 12, If it is 2 micrometers or more in thickness, it is excellent at the point of tack force and 5 micrometers or more are more preferable. When it is 15 μm or less, the pickup property is excellent, and 10 μm or less is more preferable.

粘着シート15は、伸び率が200%以上であることが好ましい。また、伸び率200%まで伸ばした後、120℃に加熱することで伸び率が120%以下になることが好ましい。120℃に加熱することで伸び率が120%以下となるようにすることで、エキスパンドにより接着剤層12をチップに沿って分断した後に、エキスパンドにより伸びた半導体加工用テープのチップ外周部を加熱によりシュリンクさせる工程において、きちんとシュリンクさせることができる。その結果、チップ間隔を保持でき、チップ同士の衝突などによるクラック等を防止することができる。
伸び率が200%以上であり、伸び率200%まで伸ばした後、120℃に加熱することで伸び率が120%以下になるようにするためには、そのような特性を有する基材フィルム11を用いることが好ましい。
The adhesive sheet 15 preferably has an elongation of 200% or more. Moreover, after extending to 200% of elongation, it is preferable that elongation is 120% or less by heating to 120 degreeC. By heating to 120 ° C., the elongation rate becomes 120% or less, and after dividing the adhesive layer 12 along the chip by the expand, the outer periphery of the chip of the semiconductor processing tape extended by the expand is heated. In the shrinking step, the shrinkage can be made properly. As a result, the chip interval can be maintained, and cracks due to collision between chips can be prevented.
In order to make the elongation rate 120% or less by heating to 120 ° C. after the elongation rate is 200% or more and extending to 200% elongation, the base film 11 having such characteristics is used. Is preferably used.

<接着剤層>
本発明の半導体加工用テープ10では、接着剤層13は、ウエハが貼合され、ダイシングされた後、チップをピックアップした際に、粘着剤層12から剥離してチップに付着するものである。そして、チップを基板やリードフレームに固定する際の接着剤として使用される。
<Adhesive layer>
In the semiconductor processing tape 10 of the present invention, the adhesive layer 13 is peeled off from the adhesive layer 12 and attached to the chip when the chip is picked up after the wafer is bonded and diced. And it is used as an adhesive agent when fixing a chip | tip to a board | substrate or a lead frame.

接着剤層13は、特に限定されるものではないが、ウエハに一般的に使用されるフィルム状接着剤であれば良く、例えば熱可塑性樹脂および熱重合性成分を含有してなるものが挙げられる。本発明の接着剤層13に用いる上記熱可塑性樹脂は、熱可塑性を有する樹脂、または未硬化状態において熱可塑性を有し、加熱後に架橋構造を形成する樹脂が好ましく、特に制限はないが、一つの態様としては、重量平均分子量が5000〜200,000かつガラス転移温度が0〜150℃である熱可塑性樹脂が挙げられる。また、別な態様としては、重量平均分子量が100,000〜1,000,000かつガラス転移温度が−50〜20℃である熱可塑性樹脂が挙げられる。   The adhesive layer 13 is not particularly limited, but may be any film adhesive generally used for wafers, and examples thereof include those containing a thermoplastic resin and a thermopolymerizable component. . The thermoplastic resin used for the adhesive layer 13 of the present invention is preferably a resin having thermoplasticity or a resin that has thermoplasticity in an uncured state and forms a crosslinked structure after heating, and is not particularly limited. One embodiment includes a thermoplastic resin having a weight average molecular weight of 5000 to 200,000 and a glass transition temperature of 0 to 150 ° C. Another embodiment includes a thermoplastic resin having a weight average molecular weight of 100,000 to 1,000,000 and a glass transition temperature of −50 to 20 ° C.

前者の熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステルイミド樹脂、フェノキシ樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリエーテルケトン樹脂等が挙げられ、中でもポリイミド樹脂、フェノキシ樹脂を使用することが好ましく、後者の熱可塑性樹脂としては、官能基を含む重合体を使用することが好ましい。   As the former thermoplastic resin, for example, polyimide resin, polyamide resin, polyetherimide resin, polyamideimide resin, polyester resin, polyesterimide resin, phenoxy resin, polysulfone resin, polyethersulfone resin, polyphenylene sulfide resin, polyether ketone Among them, it is preferable to use a polyimide resin or a phenoxy resin, and it is preferable to use a polymer containing a functional group as the latter thermoplastic resin.

ポリイミド樹脂は、テトラカルボン酸二無水物とジアミンを公知の方法で縮合反応させて得ることができる。すなわち、有機溶媒中で、テトラカルボン酸二無水物とジアミンを等モル又はほぼ等モル用い(各成分の添加順序は任意)、反応温度80℃以下、好ましくは0〜60℃で付加反応させる。反応が進行するにつれ反応液の粘度が徐々に上昇し、ポリイミドの前駆体であるポリアミド酸が生成する。このポリアミド酸は、50〜80℃の温度で加熱して解重合させることによって、その分子量を調整することもできる。ポリイミド樹脂は、上記反応物(ポリアミド酸)を脱水閉環させて得ることができる。脱水閉環は、加熱処理する熱閉環法と、脱水剤を使用する化学閉環法で行うことができる。   The polyimide resin can be obtained by subjecting tetracarboxylic dianhydride and diamine to a condensation reaction by a known method. That is, in an organic solvent, tetracarboxylic dianhydride and diamine are used in an equimolar or nearly equimolar amount (the order of addition of each component is arbitrary), and the addition reaction is carried out at a reaction temperature of 80 ° C. or lower, preferably 0 to 60 ° C. As the reaction proceeds, the viscosity of the reaction solution gradually increases, and polyamic acid, which is a polyimide precursor, is generated. The molecular weight of the polyamic acid can be adjusted by heating and depolymerization at a temperature of 50 to 80 ° C. The polyimide resin can be obtained by dehydrating and ring-closing the reaction product (polyamic acid). The dehydration ring closure can be performed by a thermal ring closure method in which heat treatment is performed and a chemical ring closure method using a dehydrating agent.

ポリイミド樹脂の原料として用いられるテトラカルボン酸二無水物としては特に制限は無く、例えば、1,2−(エチレン)ビス(トリメリテート無水物)、1,3−(トリメチレン)ビス(トリメリテート無水物)、1,4−(テトラメチレン)ビス(トリメリテート無水物)、1,5−(ペンタメチレン)ビス(トリメリテート無水物)、1,6−(ヘキサメチレン)ビス(トリメリテート無水物)、1,7−(ヘプタメチレン)ビス(トリメリテート無水物)、1,8−(オクタメチレン)ビス(トリメリテート無水物)、1,9−(ノナメチレン)ビス(トリメリテート無水物)、1,10−(デカメチレン)ビス(トリメリテート無水物)、1,12−(ドデカメチレン)ビス(トリメリテート無水物)、1,16−(ヘキサデカメチレン)ビス(トリメリテート無水物)、1,18−(オクタデカメチレン)ビス(トリメリテート無水物)、ピロメリット酸ニ無水物、3,3’、4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,2’、3,3’−ビフェニルテトラカルボン酸ニ無水物、2,2−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)プロパンニ無水物、2,2−ビス(2,3−ジカルボキシフェニル)プロパンニ無水物、1,1−ビス(2,3−ジカルボキシフェニル)エタンニ無水物、1,1−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)エタンニ無水物、ビス(2,3−ジカルボキシフェニル)メタン二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)メタン二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)スルホン二無水物、3,4,9,10−ペリレンテトラカルボン酸二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)エーテル二無水物、ベンゼン−1,2,3,4−テトラカルボン酸二無水物、3,4,3’,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、2,3,2’,3’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、3,3,3’,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、1,2,5,6−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、1,4,5,8−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、2,3,6,7−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、1,2,4,5−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、2,6−ジクロロナフタレン−1,4,5,8−テトラカルボン酸二無水物、2,7−ジクロロナフタレン−1,4,5,8−テトラカルボン酸二無水物、2,3,6,7−テトラクロロナフタレン−1,4,5,8−テトラカルボン酸二無水物、フェナンスレン−1,8,9,10−テトラカルボン酸二無水物、ピラジン−2,3,5,6−テトラカルボン酸二無水物、チオフェン−2,3,5,6−テトラカルボン酸二無水物、2,3,3’,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、3,4,3’,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,3,2’,3’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)ジメチルシラン二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)メチルフェニルシラン二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)ジフェニルシラン二無水物、1,4−ビス(3,4−ジカルボキシフェニルジメチルシリル)ベンゼン二無水物、1,3−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)−1,1,3,3−テトラメチルジシクロヘキサン二無水物、p−フェニレンビス(トリメリテート無水物)、エチレンテトラカルボン酸二無水物、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸二無水物、デカヒドロナフタレン−1,4,5,8−テトラカルボン酸二無水物、4,8−ジメチル−1,2,3,5,6,7−ヘキサヒドロナフタレン−1,2,5,6−テトラカルボン酸二無水物、シクロペンタン−1,2,3,4−テトラカルボン酸二無水物、ピロリジン−2,3,4,5−テトラカルボン酸二無水物、1,2,3,4−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、ビス(エキソ−ビシクロ〔2,2,1〕ヘプタン−2,3−ジカルボン酸二無水物、ビシクロ−〔2,2,2〕−オクト−7−エン−2,3,5,6−テトラカルボン酸二無水物、2,2−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン二無水物、2,2−ビス〔4−(3,4−ジカルボキシフェニル)フェニル〕ヘキサフルオロプロパン二無水物、4,4’−ビス(3,4−ジカルボキシフェノキシ)ジフェニルスルフィド二無水物、1,4−ビス(2−ヒドロキシヘキサフルオロイソプロピル)ベンゼンビス(トリメリット酸無水物)、1,3−ビス(2−ヒドロキシヘキサフルオロイソプロピル)ベンゼンビス(トリメリット酸無水物)、5−(2,5−ジオキソテトラヒドロフリル)−3−メチル−3−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸二無水物、テトラヒドロフラン−2,3,4,5−テトラカルボン酸二無水物等を使用することができ、これらの1種又は2種以上を併用することもできる。   There is no restriction | limiting in particular as tetracarboxylic dianhydride used as a raw material of a polyimide resin, For example, 1, 2- (ethylene) bis (trimellitic anhydride), 1, 3- (trimethylene) bis (trimellitate anhydride), 1,4- (tetramethylene) bis (trimellitic anhydride), 1,5- (pentamethylene) bis (trimellitic anhydride), 1,6- (hexamethylene) bis (trimellitic anhydride), 1,7- ( Heptamethylene) bis (trimellitic anhydride), 1,8- (octamethylene) bis (trimellitic anhydride), 1,9- (nonamethylene) bis (trimellitic anhydride), 1,10- (decamethylene) bis (trimellitic anhydride) Product), 1,12- (dodecamethylene) bis (trimellitate anhydride), 1,16- (hexadeca) Tylene) bis (trimellitic anhydride), 1,18- (octadecamethylene) bis (trimellitate anhydride), pyromellitic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,2 ′, 3,3′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) propane dianhydride, 2,2-bis (2,3-dicarboxyphenyl) Propane dianhydride, 1,1-bis (2,3-dicarboxyphenyl) ethane anhydride, 1,1-bis (3,4-dicarboxyphenyl) ethane anhydride, bis (2,3-dicarboxyphenyl) Methane dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) methane dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) sulfone dianhydride, 3,4,9,10-perylene Tracarboxylic dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) ether dianhydride, benzene-1,2,3,4-tetracarboxylic dianhydride, 3,4,3 ′, 4′-benzophenone Tetracarboxylic dianhydride, 2,3,2 ′, 3′-benzophenonetetracarboxylic dianhydride, 3,3,3 ′, 4′-benzophenonetetracarboxylic dianhydride, 1,2,5,6 -Naphthalene tetracarboxylic dianhydride, 1,4,5,8-naphthalene tetracarboxylic dianhydride, 2,3,6,7-naphthalene tetracarboxylic dianhydride, 1,2,4,5-naphthalene Tetracarboxylic dianhydride, 2,6-dichloronaphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylic dianhydride, 2,7-dichloronaphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylic dianhydride , 2, 3, 6,7-tetrachloronaphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylic dianhydride, phenanthrene-1,8,9,10-tetracarboxylic dianhydride, pyrazine-2,3,5,6- Tetracarboxylic dianhydride, thiophene-2,3,5,6-tetracarboxylic dianhydride, 2,3,3 ′, 4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 3,4,3 ′, 4 '-Biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,3,2', 3'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) dimethylsilane dianhydride, bis (3,4- Dicarboxyphenyl) methylphenylsilane dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) diphenylsilane dianhydride, 1,4-bis (3,4-dicarboxyphenyldimethylsilyl) benzene Product, 1,3-bis (3,4-dicarboxyphenyl) -1,1,3,3-tetramethyldicyclohexane dianhydride, p-phenylenebis (trimellitic anhydride), ethylenetetracarboxylic dianhydride 1,2,3,4-butanetetracarboxylic dianhydride, decahydronaphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylic dianhydride, 4,8-dimethyl-1,2,3,5 6,7-hexahydronaphthalene-1,2,5,6-tetracarboxylic dianhydride, cyclopentane-1,2,3,4-tetracarboxylic dianhydride, pyrrolidine-2,3,4,5 -Tetracarboxylic dianhydride, 1,2,3,4-cyclobutanetetracarboxylic dianhydride, bis (exo-bicyclo [2,2,1] heptane-2,3-dicarboxylic dianhydride, bicyclo- [2, 2, ] -Oct-7-ene-2,3,5,6-tetracarboxylic dianhydride, 2,2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) hexafluoropropane dianhydride, 2,2-bis [ 4- (3,4-dicarboxyphenyl) phenyl] hexafluoropropane dianhydride, 4,4′-bis (3,4-dicarboxyphenoxy) diphenyl sulfide dianhydride, 1,4-bis (2-hydroxy) Hexafluoroisopropyl) benzenebis (trimellitic anhydride), 1,3-bis (2-hydroxyhexafluoroisopropyl) benzenebis (trimellitic anhydride), 5- (2,5-dioxotetrahydrofuryl)- 3-methyl-3-cyclohexene-1,2-dicarboxylic dianhydride, tetrahydrofuran-2,3,4,5-tetracarboxylic dianhydride, etc. These can be used, and one or more of these can be used in combination.

また、ポリイミドの原料として用いられるジアミンとしては特に制限は無く、例えば、o−フェニレンジアミン、m−フェニレンジアミン、p−フェニレンジアミン、3,3’−ジアミノジフェニルエーテル、3,4’−ジアミノジフェニルエーテル、4,4’−ジアミノジフェニルエーテル、3,3’−ジアミノジフェニルメタン、3,4’−ジアミノジフェニルメタン、4,4’−ジアミノジフェニルエーテメタン、ビス(4−アミノ−3,5−ジメチルフェニル)メタン、ビス(4−アミノ−3,5−ジイソプロピルフェニル)メタン、3,3’−ジアミノジフェニルジフルオロメタン、3,4’−ジアミノジフェニルジフルオロメタン、4,4’−ジアミノジフェニルジフルオロメタン、3,3’−ジアミノジフェニルスルフォン、3,4’−ジアミノジフェニルスルフォン、4,4’−ジアミノジフェニルスルフォン、3,3’−ジアミノジフェニルスルフィド、3,4’−ジアミノジフェニルスルフィド、4,4’−ジアミノジフェニルスルフィド、3,3’−ジアミノジフェニルケトン、3,4’−ジアミノジフェニルケトン、4,4’−ジアミノジフェニルケトン、2,2−ビス(3−アミノフェニル)プロパン、2,2’−(3,4’−ジアミノジフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−アミノフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−アミノフェニル)ヘキサフルオロプロパン、2,2−(3,4’−ジアミノジフェニル)ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス(4−アミノフェニル)ヘキサフルオロプロパン、1,3−ビス(3−アミノフェノキシ)ベンゼン、1,4−ビス(3−アミノフェノキシ)ベンゼン、1,4−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、3,3’−(1,4−フェニレンビス(1−メチルエチリデン))ビスアニリン、3,4’−(1,4−フェニレンビス(1−メチルエチリデン))ビスアニリン、4,4’−(1,4−フェニレンビス(1−メチルエチリデン))ビスアニリン、2,2−ビス(4−(3−アミノフェノキシ)フェニル)プロパン、2,2−ビス(4−(4−アミノフェノキシ)フェニル)プロパン、2,2−ビス(4−(3−アミノフェノキシ)フェニル)ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス(4−(4−アミノフェノキシ)フェニル)ヘキサフルオロプロパン、ビス(4−(3−アミノフェノキシ)フェニル)スルフィド、ビス(4−(4−アミノフェノキシ)フェニル)スルフィド、ビス(4−(3−アミノフェノキシ)フェニル)スルフォン、ビス(4−(4−アミノフェノキシ)フェニル)スルフォン、3,5−ジアミノ安息香酸等の芳香族ジアミン、1,2−ジアミノエタン、1,3−ジアミノプロパン、1,4−ジアミノブタン、1,5−ジアミノペンタン、1,6−ジアミノヘキサン、1,7−ジアミノヘプタン、1,8−ジアミノオクタン、1,9−ジアミノノナン、1,10−ジアミノデカン、1,11−ジアミノウンデカン、1,12−ジアミノドデカン、1,2−ジアミノシクロヘキサン、下記一般式(1)で表されるジアミノポリシロキサン、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、サンテクノケミカル株式会社製ジェファーミンD−230,D−400,D−2000,D−4000,ED−600,ED−900,ED−2001,EDR−148等のポリオキシアルキレンジアミン等の脂肪族ジアミン等を使用することができ、これらの1種又は2種以上を併用することもできる。上記ポリイミド樹脂のガラス転移温度としては、0〜200℃であることが好ましく、重量平均分子量としては、1万〜20万であることが好ましい。

Figure 2016058458
(式中、R1及びR2は炭素原子数1〜30の二価の炭化水素基を示し、それぞれ同一でも異なっていてもよく、R3及びR4は一価の炭化水素基を示し、それぞれ同一でも異なっていてもよく、mは1以上の整数である) Moreover, there is no restriction | limiting in particular as diamine used as a raw material of a polyimide, For example, o-phenylenediamine, m-phenylenediamine, p-phenylenediamine, 3,3'-diaminodiphenyl ether, 3,4'-diaminodiphenyl ether, 4 , 4′-diaminodiphenyl ether, 3,3′-diaminodiphenylmethane, 3,4′-diaminodiphenylmethane, 4,4′-diaminodiphenylethermethane, bis (4-amino-3,5-dimethylphenyl) methane, bis (4 -Amino-3,5-diisopropylphenyl) methane, 3,3'-diaminodiphenyldifluoromethane, 3,4'-diaminodiphenyldifluoromethane, 4,4'-diaminodiphenyldifluoromethane, 3,3'-diaminodiphenylsulfone 3,4'-dia Nodiphenyl sulfone, 4,4'-diaminodiphenyl sulfone, 3,3'-diaminodiphenyl sulfide, 3,4'-diaminodiphenyl sulfide, 4,4'-diaminodiphenyl sulfide, 3,3'-diaminodiphenyl ketone, 3 , 4′-diaminodiphenyl ketone, 4,4′-diaminodiphenyl ketone, 2,2-bis (3-aminophenyl) propane, 2,2 ′-(3,4′-diaminodiphenyl) propane, 2,2- Bis (4-aminophenyl) propane, 2,2-bis (3-aminophenyl) hexafluoropropane, 2,2- (3,4'-diaminodiphenyl) hexafluoropropane, 2,2-bis (4-amino) Phenyl) hexafluoropropane, 1,3-bis (3-aminophenoxy) benzene, 1,4-bis (3-a Nophenoxy) benzene, 1,4-bis (4-aminophenoxy) benzene, 3,3 ′-(1,4-phenylenebis (1-methylethylidene)) bisaniline, 3,4 ′-(1,4-phenylene) Bis (1-methylethylidene)) bisaniline, 4,4 ′-(1,4-phenylenebis (1-methylethylidene)) bisaniline, 2,2-bis (4- (3-aminophenoxy) phenyl) propane, 2 , 2-bis (4- (4-aminophenoxy) phenyl) propane, 2,2-bis (4- (3-aminophenoxy) phenyl) hexafluoropropane, 2,2-bis (4- (4-aminophenoxy) ) Phenyl) hexafluoropropane, bis (4- (3-aminophenoxy) phenyl) sulfide, bis (4- (4-aminophenoxy) phenyl) Rufido, bis (4- (3-aminophenoxy) phenyl) sulfone, bis (4- (4-aminophenoxy) phenyl) sulfone, aromatic diamines such as 3,5-diaminobenzoic acid, 1,2-diaminoethane, 1,3-diaminopropane, 1,4-diaminobutane, 1,5-diaminopentane, 1,6-diaminohexane, 1,7-diaminoheptane, 1,8-diaminooctane, 1,9-diaminononane, 1, 10-diaminodecane, 1,11-diaminoundecane, 1,12-diaminododecane, 1,2-diaminocyclohexane, diaminopolysiloxane represented by the following general formula (1), 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane , Jeffermin D-230, D-400, D-2000, D-40 manufactured by Sun Techno Chemical Co., Ltd. Aliphatic diamines such as polyoxyalkylene diamines such as 0, ED-600, ED-900, ED-2001, and EDR-148 can be used, and one or more of these can also be used in combination. . The glass transition temperature of the polyimide resin is preferably 0 to 200 ° C., and the weight average molecular weight is preferably 10,000 to 200,000.
Figure 2016058458
(In the formula, R 1 and R 2 represent a divalent hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and may be the same or different, and R 3 and R 4 represent a monovalent hydrocarbon group, and are the same or different. And m is an integer of 1 or more)

上記の他に好ましい熱可塑性樹脂の一つであるフェノキシ樹脂は、各種のビスフェノールとエピクロルヒドリンとを反応させる方法、または、液状エポキシ樹脂とビスフェノールとを反応させる方法により得られる樹脂が好ましく、ビスフェノールとしては、ビスフェノールA、ビスフェノールビスフェノールAF、ビスフェノールAD、ビスフェノールF、ビスフェノールSが挙げられる。フェノキシ樹脂は、エポキシ樹脂と構造が類似していることからエポキシ樹脂との相溶性がよく、接着フィルムに良好な接着性を付与するのに好適である。   In addition to the above, the phenoxy resin, which is one of the preferred thermoplastic resins, is preferably a resin obtained by a method of reacting various bisphenols with epichlorohydrin or a method of reacting a liquid epoxy resin with bisphenol. Bisphenol A, bisphenol bisphenol AF, bisphenol AD, bisphenol F, and bisphenol S. Since the phenoxy resin has a similar structure to the epoxy resin, the phenoxy resin has good compatibility with the epoxy resin and is suitable for imparting good adhesiveness to the adhesive film.

本発明で使用するフェノキシ樹脂としては、たとえば下記一般式(2)で表される繰り返し単位を有する樹脂が挙げられる。

Figure 2016058458
Examples of the phenoxy resin used in the present invention include a resin having a repeating unit represented by the following general formula (2).
Figure 2016058458

上記一般式(2)において、Xは単結合または2価の連結基を表す。2価の連結基としては、アルキレン基、フェニレン基、−O−、−S−、−SO−または−SO2−が挙げられる。ここで、アルキレン基は、炭素数1〜10のアルキレン基が好ましく、−C(R1)(R2)−がより好ましい。R1、R2は水素原子またはアルキル基を表し、該アルキル基としては炭素数1〜8の直鎖もしくは分岐のアルキル基が好ましく、例えば、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、イソオクチル、2−エチルヘキシル、1,3,3−トリメチルブチル等が挙げられる。また、該アルキル基はハロゲン原子で置換されていてもよく、例えば、トリフルオロメチル基が挙げられる。Xは、アルキレン基、−O−、−S−、フルオレン基または−SO2−が好ましく、アルキレン基、−SO2−がより好ましい。なかでも、−C(CH3)2−、−CH(CH3)−、−CH2−、−SO2−が好ましく、−C(CH3)2−、−CH(CH3)−、−CH2−がより好ましく、−C(CH3)2−が特に好ましい。   In the general formula (2), X represents a single bond or a divalent linking group. Examples of the divalent linking group include an alkylene group, a phenylene group, —O—, —S—, —SO—, and —SO 2 —. Here, the alkylene group is preferably an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and more preferably -C (R1) (R2)-. R1 and R2 represent a hydrogen atom or an alkyl group, and the alkyl group is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, isooctyl, 2-ethylhexyl. 1,3,3-trimethylbutyl and the like. The alkyl group may be substituted with a halogen atom, and examples thereof include a trifluoromethyl group. X is preferably an alkylene group, —O—, —S—, a fluorene group or —SO 2 —, more preferably an alkylene group or —SO 2 —. Among them, —C (CH 3) 2 —, —CH (CH 3) —, —CH 2 —, —SO 2 — is preferable, —C (CH 3) 2 —, —CH (CH 3) —, —CH 2 — is more preferable, -C (CH3) 2- is particularly preferred.

上記一般式(2)で表されるフェノキシ樹脂は、繰り返し単位を有するのであれば、上記一般式(2)のXが異なった繰り返し単位を複数有する樹脂であっても、Xが同一の繰り返し単位のみから構成されていてもよい。本発明においては、Xが同一の繰り返し単位のみから構成されている樹脂が好ましい。   If the phenoxy resin represented by the general formula (2) has a repeating unit, even if it is a resin having a plurality of repeating units in which X in the general formula (2) is different, X is the same repeating unit. It may consist only of. In the present invention, a resin in which X is composed of only the same repeating unit is preferable.

また、上記一般式(2)で表されるフェノキシ樹脂に、水酸基、カルボキシル基等の極性置換基を含有させると、熱重合性成分との相溶性が向上し、均一な外観や特性を付与することができる。   When the phenoxy resin represented by the general formula (2) contains a polar substituent such as a hydroxyl group or a carboxyl group, the compatibility with the thermopolymerizable component is improved and a uniform appearance and characteristics are imparted. be able to.

フェノキシ樹脂の質量平均分子量が5000以上であるとフィルム形成性の点で優れる。より好ましくは10,000以上であり、さらに好ましくは30,000以上である。また、質量平均分子量が150,000以下であると、加熱圧着時の流動性や他の樹脂との相溶性の点で好ましい。より好ましくは100,000以下である。また、ガラス転移温度が−50℃以上であると、フィルム形成性の点で優れ、より好ましくは0℃以上であり、さらに好ましくは50℃以上である。ガラス転移温度が150℃であると、ダイボンディング時の接着剤層13の接着力が優れ、より好ましくは120℃以下、さらに好ましくは110℃以下である。   When the weight average molecular weight of the phenoxy resin is 5000 or more, the film forming property is excellent. More preferably, it is 10,000 or more, More preferably, it is 30,000 or more. Moreover, it is preferable that the mass average molecular weight is 150,000 or less in terms of fluidity at the time of thermocompression bonding and compatibility with other resins. More preferably, it is 100,000 or less. Moreover, when the glass transition temperature is −50 ° C. or higher, it is excellent in terms of film formability, more preferably 0 ° C. or higher, and further preferably 50 ° C. or higher. When the glass transition temperature is 150 ° C., the adhesive strength of the adhesive layer 13 at the time of die bonding is excellent, more preferably 120 ° C. or less, and further preferably 110 ° C. or less.

一方、上記官能基を含む重合体における官能基としては、例えば、グリシジル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、水酸基、カルボキシル基、イソシアヌレート基、アミノ基、アミド基等が挙げられ、中でもグリジシル基が好ましい。   On the other hand, examples of the functional group in the polymer containing the functional group include a glycidyl group, an acryloyl group, a methacryloyl group, a hydroxyl group, a carboxyl group, an isocyanurate group, an amino group, and an amide group. Among them, a glycidyl group is preferable. .

上記官能基含む高分子量成分としては、例えば、グリシジル基、水酸基、カルボキシル基等の官能基を含有する(メタ)アクリル共重合体等が挙げられる。   Examples of the high molecular weight component containing the functional group include a (meth) acrylic copolymer containing a functional group such as a glycidyl group, a hydroxyl group, or a carboxyl group.

上記(メタ)アクリル共重合体としては、例えば、(メタ)アクリルエステル共重合体、アクリルゴム等を使用することができ、アクリルゴムが好ましい。アクリルゴムは、アクリル酸エステルを主成分とし、主として、ブチルアクリレートとアクリロニトリル等の共重合体や、エチルアクリレートとアクリロニトリル等の共重合体等からなるゴムである。   As said (meth) acrylic copolymer, a (meth) acrylic ester copolymer, an acrylic rubber, etc. can be used, for example, and an acrylic rubber is preferable. The acrylic rubber is a rubber mainly composed of an acrylate ester and mainly composed of a copolymer such as butyl acrylate and acrylonitrile, a copolymer such as ethyl acrylate and acrylonitrile, or the like.

官能基として、グリシジル基を含有する場合、グリシジル基含有反復単位の量は、0.5〜6.0重量%が好ましく、0.5〜5.0重量%がより好ましく、0.8〜5.0重量%が特に好ましい。グリシジル基含有反復単位とは、グリシジル基を含有する(メタ)アクリル共重合体の構成モノマーのことであり、具体的にはグリシジルアクリレート又はグリシジルメタクリレートである。グリシジル基含有反復単位の量がこの範囲にあると、接着力が確保できるとともに、ゲル化を防止することができる。   When the functional group contains a glycidyl group, the amount of the glycidyl group-containing repeating unit is preferably 0.5 to 6.0% by weight, more preferably 0.5 to 5.0% by weight, and 0.8 to 5%. 0.0% by weight is particularly preferred. The glycidyl group-containing repeating unit is a constituent monomer of a (meth) acrylic copolymer containing a glycidyl group, and specifically, glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate. When the amount of the glycidyl group-containing repeating unit is within this range, the adhesive force can be secured and gelation can be prevented.

グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート以外の上記(メタ)アクリル共重合体の構成モノマーとしては、例えば、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート等が挙げられ、これらは、単独で又は2種類以上を組み合わせて使用することもできる。なお、本発明において、エチル(メタ)アクリレートとは、エチルアクリレートおよび/またはエチルメタクリレートを示す。官能性モノマーを組み合わせて使用する場合の混合比率は、(メタ)アクリル共重合体のガラス転移温度を考慮して決定すればよい。ガラス転移温度を−50℃以上にすると、フィルム形成性に優れ、常温での過剰なタックを抑制できる点で好ましい。常温でのタック力が過剰であると、接着剤層の取扱いが困難になる。より好ましくは−20℃以上であり、さらに好ましくは0℃以上である。また、ガラス転移温度を30℃以下にすると、ダイボンディング時の接着剤層の接着力の点で優れ、より好ましくは20℃以下である。   Examples of the constituent monomer of the above (meth) acrylic copolymer other than glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate include ethyl (meth) acrylate and butyl (meth) acrylate. These may be used alone or in combination of two or more. Can also be used. In the present invention, ethyl (meth) acrylate refers to ethyl acrylate and / or ethyl methacrylate. The mixing ratio in the case of using a combination of functional monomers may be determined in consideration of the glass transition temperature of the (meth) acrylic copolymer. A glass transition temperature of −50 ° C. or higher is preferable in that it is excellent in film formability and can suppress excessive tack at room temperature. If the tack force at room temperature is excessive, handling of the adhesive layer becomes difficult. More preferably, it is -20 degreeC or more, More preferably, it is 0 degreeC or more. Moreover, when the glass transition temperature is set to 30 ° C. or lower, the adhesive strength of the adhesive layer at the time of die bonding is excellent, and more preferably 20 ° C. or lower.

上記モノマーを重合させて、官能性モノマーを含む高分子量成分を製造する場合、その重合方法としては特に制限はなく、例えば、パール重合、溶液重合等の方法を使用することができ、中でもパール重合が好ましい。   When a high molecular weight component containing a functional monomer is produced by polymerizing the above monomer, the polymerization method is not particularly limited, and for example, methods such as pearl polymerization and solution polymerization can be used. Is preferred.

本発明において、官能性モノマーを含む高分子量成分の重量平均分子量が100,000以上であると、フィルム形成性の点で優れ、より好ましくは200,000以上、さらに好ましくは500,000以上である。また、重量平均分子量を2,000,000以下で調整すると、ダイボンディング時の接着剤層の加熱流動性が向上する点で優れる。ダイボンディング時の接着剤層の加熱流動性が向上すると、接着剤層と被着体の密着が良好になり接着力を向上させることができる、また被着体の凹凸を埋めボイドを抑制しやすくなる。より好ましくは1,000,000以下であり、さらに好ましくは800,000以下であり、500,000以下にすると、さらに大きな効果を得ることができる。  In the present invention, when the weight average molecular weight of the high molecular weight component containing a functional monomer is 100,000 or more, it is excellent in terms of film formability, more preferably 200,000 or more, and further preferably 500,000 or more. . Moreover, when the weight average molecular weight is adjusted to 2,000,000 or less, it is excellent in that the heat fluidity of the adhesive layer at the time of die bonding is improved. Improving the heat fluidity of the adhesive layer during die bonding improves the adhesion between the adhesive layer and the adherend and improves the adhesion force. It also helps to suppress voids by filling the unevenness of the adherend. Become. More preferably, it is 1,000,000 or less, more preferably 800,000 or less, and if it is 500,000 or less, a still greater effect can be obtained.

また、熱重合性成分としては、熱により重合するものであれば特に制限は無く、例えば、グリシジル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、水酸基、カルボキシル基、イソシアヌレート基、アミノ基、アミド基等の官能基を持つ化合物とトリガー材料が挙げられ、これらは、単独で又は2種類以上を組み合わせても、使用することができるが、接着剤層としての耐熱性を考慮すると、熱によって硬化し接着作用を及ぼす熱硬化性樹脂を硬化剤、促進剤と共に含有することが好ましい。熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、熱硬化型ポリイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂等が挙げられ、特に、耐熱性、作業性、信頼性に優れる接着剤層が得られる点でエポキシ樹脂を使用することが最も好ましい。   The thermopolymerizable component is not particularly limited as long as it is polymerized by heat. For example, functional groups such as glycidyl group, acryloyl group, methacryloyl group, hydroxyl group, carboxyl group, isocyanurate group, amino group, amide group, etc. A compound having a group and a trigger material can be used, and these can be used alone or in combination of two or more. However, in consideration of heat resistance as an adhesive layer, it is cured by heat and has an adhesive action. It is preferable to contain the thermosetting resin which acts together with a curing agent and an accelerator. Examples of the thermosetting resin include an epoxy resin, an acrylic resin, a silicone resin, a phenol resin, a thermosetting polyimide resin, a polyurethane resin, a melamine resin, and a urea resin, and in particular, heat resistance, workability, and reliability. It is most preferable to use an epoxy resin in terms of obtaining an adhesive layer having excellent resistance.

上記のエポキシ樹脂は、硬化して接着作用を有するものであれば特に制限はなく、ビスフェノールA型エポキシなどの二官能エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂やクレゾールノボラック型エポキシ樹脂などのノボラック型エポキシ樹脂などを使用することができる。また、多官能エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、複素環含有エポキシ樹脂又は脂環式エポキシ樹脂など、一般に知られているものを適用することができる。   The epoxy resin is not particularly limited as long as it is cured and has an adhesive action, and is a bifunctional epoxy resin such as bisphenol A type epoxy, or a novolac type epoxy resin such as a phenol novolac type epoxy resin or a cresol novolac type epoxy resin. Etc. can be used. Moreover, what is generally known, such as a polyfunctional epoxy resin, a glycidyl amine type epoxy resin, a heterocyclic ring-containing epoxy resin, or an alicyclic epoxy resin, can be applied.

上記のビスフェノールA型エポキシ樹脂としては、三菱化学株式会社製エピコートシリーズ(エピコート807、エピコート815、エピコート825、エピコート827、エピコート828、エピコート834、エピコート1001、エピコート1004、エピコート1007、エピコート1009)、ダウケミカル社製、DER−330、DER−301、DER−361、及び新日鉄住金化学株式会社製、YD8125、YDF8170等が挙げられる。上記のフェノールノボラック型エポキシ樹脂としては、三菱化学株式会社製のエピコート152、エピコート154、日本化薬株式会社製のEPPN−201、ダウケミカル社製のDEN−438等が、また上記のo−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂としては、日本化薬株式会社製のEOCN−102S、EOCN−103S、EOCN−104S、EOCN−1012、EOCN−1025、EOCN−1027や、新日鉄住金化学株式会社製、YDCN701、YDCN702、YDCN703、YDCN704等が挙げられる。上記の多官能エポキシ樹脂としては、三菱化学株式会社製のEpon1031S、チバスペシャリティーケミカルズ社製のアラルダイト0163、ナガセケムテックス株式会社製のデナコールEX−611、EX−614、EX−614B、EX−622、EX−512、EX−521、EX−421、EX−411、EX−321等が挙げられる。上記のアミン型エポキシ樹脂としては、三菱化学株式会社製のエピコート604、東都化成株式会社製のYH−434、三菱ガス化学株式会社製のTETRAD−X及びTETRAD−C、住友化学工業株式会社製のELM−120等が挙げられる。上記の複素環含有エポキシ樹脂としては、チバスペシャリティーケミカルズ社製のアラルダイトPT810、UCC社製のERL4234、ERL4299、ERL4221、ERL4206等が挙げられる。これらのエポキシ樹脂は、単独で又は2種類以上を組み合わせても、使用することができる。   Examples of the bisphenol A type epoxy resin include Epicoat series (Epicoat 807, Epicoat 815, Epicoat 825, Epicoat 827, Epicoat 828, Epicoat 834, Epicoat 1001, Epicoat 1004, Epicoat 1007, Epicoat 1009) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, Dow The chemical company make, DER-330, DER-301, DER-361, Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd. make, YD8125, YDF8170 etc. are mentioned. Examples of the phenol novolac type epoxy resin include Epicoat 152 and Epicoat 154 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, EPPN-201 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., DEN-438 manufactured by Dow Chemical Co., Ltd., and the above o-cresol. As the novolak type epoxy resin, Nippon Kayaku Co., Ltd. EOCN-102S, EOCN-103S, EOCN-104S, EOCN-1012, EOCN-1025, EOCN-1027, Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd., YDCN701, YDCN702, YDCN703, YDCN704, etc. are mentioned. Examples of the polyfunctional epoxy resin include Epon1031S manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, Araldite 0163 manufactured by Ciba Specialty Chemicals, Denacol EX-611, EX-614, EX-614B, and EX-622 manufactured by Nagase ChemteX Corporation. , EX-512, EX-521, EX-421, EX-411, EX-321, and the like. As said amine type epoxy resin, Mitsubishi Chemical Corporation Epicoat 604, Tohto Kasei Co., Ltd. YH-434, Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. TETRAD-X and TETRAD-C, Sumitomo Chemical Co., Ltd. ELM-120 etc. are mentioned. Examples of the heterocyclic ring-containing epoxy resin include Araldite PT810 manufactured by Ciba Specialty Chemicals, ERL4234, ERL4299, ERL4221, and ERL4206 manufactured by UCC. These epoxy resins can be used alone or in combination of two or more.

上記熱硬化性樹脂を硬化させるために、適宜添加剤を加えることができる。このような添加剤としては、例えば、硬化剤、硬化促進剤、触媒等が挙げられ、触媒を添加する場合は助触媒を必要に応じて使用することができる。   In order to cure the thermosetting resin, additives can be appropriately added. Examples of such additives include a curing agent, a curing accelerator, a catalyst, and the like. When a catalyst is added, a promoter can be used as necessary.

上記熱硬化性樹脂にエポキシ樹脂を使用する場合、エポキシ樹脂硬化剤又は硬化促進剤を使用することが好ましく、これらを併用することがより好ましい。硬化剤としては、例えば、フェノール樹脂、ジシアンジアミド、三フッ化ホウ素錯化合物、有機ヒドラジッド化合物、アミン類、ポリアミド樹脂、イミダゾール化合物、尿素もしくはチオ尿素化合物、ポリメルカプタン化合物、メルカプト基を末端に有するポリスルフィド樹脂、酸無水物、光・紫外線硬化剤が挙げられる。これらは単独で、又は2種以上を併用して用いることができる。
このうち、三フッ化ホウ素錯化合物としては、種々のアミン化合物(好ましくは1級アミン化合物)との三フッ化ホウ素−アミン錯体が挙げられ、有機ヒドラジッド化合物としては、イソフタル酸ジヒドラジドが挙げられる。
When using an epoxy resin for the thermosetting resin, it is preferable to use an epoxy resin curing agent or a curing accelerator, and it is more preferable to use these in combination. Examples of the curing agent include phenol resin, dicyandiamide, boron trifluoride complex compound, organic hydrazide compound, amines, polyamide resin, imidazole compound, urea or thiourea compound, polymercaptan compound, and polysulfide resin having a mercapto group at the end. , Acid anhydrides, and light / ultraviolet curing agents. These can be used alone or in combination of two or more.
Among these, boron trifluoride complex compounds include boron trifluoride-amine complexes with various amine compounds (preferably primary amine compounds), and organic hydrazide compounds include isophthalic acid dihydrazide.

フェノール樹脂としては、例えば、フェノールノボラック樹脂、フェノールアラルキル樹脂、クレゾールノボラック樹脂、tert−ブチルフェノールノボラック樹脂、ノニルフェノールノボラック樹脂等のノボラック型フェノール樹脂、レゾール型フェノール樹脂、ポリパラオキシスチレン等のポリオキシスチレン等が挙げられる。中でも分子中に少なくとも2個のフェノール性水酸基を有するフェノール系化合物が好ましい。   Examples of the phenol resin include phenol novolak resins, phenol aralkyl resins, cresol novolak resins, tert-butylphenol novolak resins, nonylphenol novolak resins, and other novolak type phenol resins, resol type phenol resins, and polyoxystyrene such as polyparaoxystyrene. Can be mentioned. Of these, phenol compounds having at least two phenolic hydroxyl groups in the molecule are preferred.

上記分子中に少なくとも2個のフェノール性水酸基を有するフェノール系化合物としては、例えば、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、t−ブチルフェノールノボラック樹脂、ジシクロペンタジェンクレゾールノボラック樹脂、ジシクロペンタジエンフェノールノボラック樹脂、キシリレン変性フェノールノボラック樹脂、ナフトールノボラック樹脂、トリスフェノールノボラック樹脂、テトラキスフェノールノボラック樹脂、ビスフェノールAノボラック樹脂、ポリ−p−ビニルフェノール樹脂、フェノールアラルキル樹脂等が挙げられる。さらにこれらのフェノール樹脂のうちフェノールノボラック樹脂、フェノールアラルキル樹脂が特に好ましく、接続信頼性を向上させることができる。   Examples of the phenolic compound having at least two phenolic hydroxyl groups in the molecule include phenol novolak resin, cresol novolak resin, t-butylphenol novolak resin, dicyclopentagencresol novolak resin, dicyclopentadiene phenol novolak resin, Examples include xylylene-modified phenol novolak resin, naphthol novolak resin, trisphenol novolak resin, tetrakisphenol novolak resin, bisphenol A novolak resin, poly-p-vinylphenol resin, and phenol aralkyl resin. Further, among these phenol resins, a phenol novolac resin and a phenol aralkyl resin are particularly preferable, and connection reliability can be improved.

アミン類としては、鎖状脂肪族アミン(ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ヘキサメチレンジアミン、N,N−ジメチルプロピルアミン、ベンジルジメチルアミン、2−(ジメチルアミノ)フェノール、2,4,6−トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール、m−キシレンジアミン等)、環状脂肪族アミン(N−アミノエチルピペラジン、ビス(3−メチル−4−アミノシクロヘキシル)メタン、ビス(4−アミノシクロヘキシル)メタン、メンセンジアミン、イソフォロンジアミン、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン等)、ヘテロ環アミン(ピペラジン、N,N−ジメチルピペラジン、トリエチレンジアミン、メラミン、グアナミン等)、芳香族アミン(メタフェニレンジアミン、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、ジアミノ、4,4’−ジアミノジフェニルスルホン等)、ポリアミド樹脂(ポリアミドアミンが好ましく、ダイマー酸とポリアミンの縮合物)、イミダゾール化合物(2−フェニル−4,5−ジヒドロキシメチルイミダゾール、2−メチルイミダゾール、2,4−ジメチルイミダゾール、2−n−ヘプタデシルイミダゾール、1−シアノエチル−2−ウンデシルイミダゾリウム・トリメリテート、エポキシ・イミダゾール付加体等)、尿素もしくはチオ尿素化合物(N,N−ジアルキル尿素化合物、N,N−ジアルキルチオ尿素化合物等)、ポリメルカプタン化合物、メルカプト基を末端に有するポリスルフィド樹脂、酸無水物(テトラヒドロ無水フタル酸等)、光・紫外線硬化剤(ジフェニルヨードにウムヘキサフルオロホスフェート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート等)が例示される。   Examples of amines include chain aliphatic amines (diethylenetriamine, triethylenetetramine, hexamethylenediamine, N, N-dimethylpropylamine, benzyldimethylamine, 2- (dimethylamino) phenol, 2,4,6-tris (dimethyl). Aminomethyl) phenol, m-xylenediamine, etc.), cyclic aliphatic amines (N-aminoethylpiperazine, bis (3-methyl-4-aminocyclohexyl) methane, bis (4-aminocyclohexyl) methane, mensendiamine, Foronediamine, 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane, etc.), heterocyclic amines (piperazine, N, N-dimethylpiperazine, triethylenediamine, melamine, guanamine, etc.), aromatic amines (metaphenylenediamine, 4,4 ′) -Diaminodiph Nilmethane, diamino, 4,4′-diaminodiphenylsulfone, etc.), polyamide resin (polyamideamine is preferred, a condensation product of dimer acid and polyamine), imidazole compound (2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole, 2-methyl) Imidazole, 2,4-dimethylimidazole, 2-n-heptadecylimidazole, 1-cyanoethyl-2-undecylimidazolium trimellitate, epoxy-imidazole adduct, etc., urea or thiourea compound (N, N-dialkylurea) Compounds, N, N-dialkylthiourea compounds, etc.), polymercaptan compounds, polysulfide resins with terminal mercapto groups, acid anhydrides (tetrahydrophthalic anhydride, etc.), light / ultraviolet curing agents (diphenyliodine and um hexafluorophosphate) Feto, triphenylsulfonium hexafluorophosphate and the like) are exemplified.

上記硬化促進剤としては、熱硬化性樹脂を硬化させるものであれば特に制限はなく、例えば、イミダゾール類、ジシアンジアミド誘導体、ジカルボン酸ジヒドラジド、トリフェニルホスフィン、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、2−エチル−4−メチルイミダゾール−テトラフェニルボレート、1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデセン−7−テトラフェニルボレート等が挙げられる。
イミダゾール類としては、イミダゾール、2−メチルイミダゾール、2−エチルイミダゾール、2−エチル−4−メチルイミダゾール、2−フェニルイミダゾール、2−フェニル−4−メチルイミダゾール、1−ベンジル−2−メチルイミダゾール、1−ベンジル−2−エチルイミダゾール、1−ベンジル−2−エチル−5−メチルイミダゾール、2−フェニル−4−メチル−5−ヒドロキシジメチルイミダゾール、2−フェニル−4,5−ジヒドロキシメチルイミダゾール等が挙げられる。
The curing accelerator is not particularly limited as long as it cures a thermosetting resin. For example, imidazoles, dicyandiamide derivatives, dicarboxylic acid dihydrazide, triphenylphosphine, tetraphenylphosphonium tetraphenylborate, 2-ethyl- Examples include 4-methylimidazole-tetraphenylborate and 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undecene-7-tetraphenylborate.
Examples of imidazoles include imidazole, 2-methylimidazole, 2-ethylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 2-phenyl-4-methylimidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, 1 -Benzyl-2-ethylimidazole, 1-benzyl-2-ethyl-5-methylimidazole, 2-phenyl-4-methyl-5-hydroxydimethylimidazole, 2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole, etc. .

エポキシ樹脂用硬化剤もしくは硬化促進剤の接着剤層中の含有量は、特に限定されず、最適な含有量は硬化剤もしくは硬化促進剤の種類によって異なる。   The content of the epoxy resin curing agent or curing accelerator in the adhesive layer is not particularly limited, and the optimum content varies depending on the type of the curing agent or curing accelerator.

前記エポキシ樹脂とフェノール樹脂との配合割合は、例えば、前記エポキシ樹脂成分中のエポキシ基1当量当たりフェノール樹脂中の水酸基が0.5〜2.0当量になるように配合することが好ましい。より好ましくは、0.8〜1.2当量である。即ち、両者の配合割合が前記範囲を外れると、十分な硬化反応が進まず、接着剤層の特性が劣化し易くなるからである。その他の熱硬化性樹脂と硬化剤は、一実施態様において、熱硬化性樹脂100質量部に対して、硬化剤が0.5〜20質量部であり、他の実施態様においては、硬化剤が1〜10質量部である。硬化促進剤の含有量は、硬化剤の含有量より少ない方が好ましく、熱硬化性樹脂100質量部に対して硬化促進剤0.001〜1.5質量部が好ましく、0.01〜0.95質量部がさらに好ましい。前記範囲内に調整することで、十分な硬化反応の進行を補助することができる。触媒の含有量は、熱硬化性樹脂100質量部に対して、0.001〜1.5質量部が好ましく、0.01〜1.0質量部がさらに好ましい。   The blending ratio of the epoxy resin and the phenol resin is preferably blended so that, for example, the hydroxyl group in the phenol resin is 0.5 to 2.0 equivalents per equivalent of the epoxy group in the epoxy resin component. More preferably, it is 0.8-1.2 equivalent. That is, if the blending ratio of both is out of the above range, sufficient curing reaction does not proceed and the characteristics of the adhesive layer are likely to deteriorate. In one embodiment, the other thermosetting resin and the curing agent are 0.5 to 20 parts by mass of the curing agent with respect to 100 parts by mass of the thermosetting resin. 1 to 10 parts by mass. The content of the curing accelerator is preferably smaller than the content of the curing agent, and is preferably 0.001 to 1.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermosetting resin. More preferred is 95 parts by mass. By adjusting within the said range, progress of sufficient hardening reaction can be assisted. 0.001-1.5 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of thermosetting resins, and, as for content of a catalyst, 0.01-1.0 mass part is further more preferable.

また、本発明の接着剤層13は、その用途に応じてフィラーを適宜配合することができる。これにより、未硬化の状態における接着剤層のダイシング性の向上、取扱い性の向上、溶融粘度の調整、チクソトロピック性の付与、さらに、硬化状態の接着剤層における熱伝導性の付与、接着力の向上を図ることが可能となっている。
本発明で用いるフィラーとしては、無機フィラーが好ましい。無機フィラーとしては特に制限は無く、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、アルミナ、窒化アルミニウム、ほう酸アルミウイスカ、窒化ホウ素、結晶性シリカ、非晶性シリカ、アンチモン酸化物などが使用できる。また、これらは単体あるいは2種類以上を混合して使用することもできる。
Moreover, the adhesive bond layer 13 of this invention can mix | blend a filler suitably according to the use. This improves the dicing property of the adhesive layer in an uncured state, improves handling, adjusts the melt viscosity, imparts thixotropic properties, further imparts thermal conductivity and adhesive strength in the cured adhesive layer It is possible to improve.
The filler used in the present invention is preferably an inorganic filler. The inorganic filler is not particularly limited, and examples thereof include aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium silicate, magnesium silicate, calcium oxide, magnesium oxide, alumina, aluminum nitride, aluminum borate whisker, and boron nitride. Crystalline silica, amorphous silica, antimony oxide, and the like can be used. These can be used alone or in combination of two or more.

また、上記の無機フィラーのうち、熱伝導性向上の観点からは、アルミナ、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、結晶性シリカ、非晶性シリカ等を用いることが好ましい。また、溶融粘度の調整やチクソトロピック性の付与の点からは、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、アルミナ、結晶性シリカ、非晶性シリカ等を用いることが好ましい。また、ダイシング性の向上の観点からは、アルミナ、シリカを用いることが好ましい。   Of the above inorganic fillers, alumina, aluminum nitride, boron nitride, crystalline silica, amorphous silica and the like are preferably used from the viewpoint of improving thermal conductivity. In terms of adjusting melt viscosity and imparting thixotropic properties, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium silicate, magnesium silicate, calcium oxide, magnesium oxide, alumina, crystalline silica It is preferable to use amorphous silica or the like. From the viewpoint of improving dicing properties, it is preferable to use alumina or silica.

フィラーの含有割合が30質量%以上であると、ワイヤボンディング性の点で優れる。ワイヤボンディング時には、ワイヤを打つチップを接着している接着剤層の硬化後の貯蔵弾性率が170℃で20〜1000MPaの範囲に調整されていることが好ましく、フィラーの含有割合が30質量%以上であると接着剤層の硬化後の貯蔵弾性率をこの範囲に調整しやすい。また、フィラーの含有割合が75質量%以下であると、フィルム形成性、ダイボンディング時の接着剤層の加熱流動性に優れる。ダイボンディング時の接着剤層の加熱流動性が向上すると、接着剤層と被着体の密着が良好になり接着力を向上させることができる、また被着体の凹凸を埋めボイドを抑制しやすくなる。より好ましくは70質量%以下であり、さらに好ましくは60質量%以下である。   When the filler content is 30% by mass or more, the wire bonding property is excellent. At the time of wire bonding, it is preferable that the storage elastic modulus after curing of the adhesive layer bonding the chip for hitting the wire is adjusted to a range of 20 to 1000 MPa at 170 ° C., and the filler content is 30% by mass or more. When it is, it is easy to adjust the storage elastic modulus after hardening of an adhesive bond layer in this range. Further, when the filler content is 75% by mass or less, the film formability and the heat fluidity of the adhesive layer during die bonding are excellent. Improving the heat fluidity of the adhesive layer during die bonding improves the adhesion between the adhesive layer and the adherend and improves the adhesion force. It also helps to suppress voids by filling the unevenness of the adherend. Become. More preferably, it is 70 mass% or less, More preferably, it is 60 mass% or less.

本発明の接着剤層は、上記フィラーとして、平均粒径が異なる2種以上のフィラーを含むことができる。この場合、単一のフィラーを使用した場合に比べフィルム化前の原料混合物において、フィラーの含有割合が高い場合の粘度上昇若しくはフィラーの含有割合が低い場合の粘度低下を防止することが容易となり、良好なフィルム形成性が得られやすくなる、未硬化の接着剤層の流動性を最適に制御できる、とともに接着剤層の硬化後には優れた接着力を得られやすくなる。   The adhesive layer of this invention can contain 2 or more types of fillers from which an average particle diameter differs as said filler. In this case, compared to the case of using a single filler, in the raw material mixture before film formation, it becomes easy to prevent a viscosity increase when the filler content ratio is high or a viscosity decrease when the filler content ratio is low, Good film formability is easily obtained, the fluidity of the uncured adhesive layer can be optimally controlled, and excellent adhesive strength can be easily obtained after the adhesive layer is cured.

また、本発明の接着剤層は、フィラーの平均粒径が2.0μm以下であることが好ましく、1.0μmであることがより好ましい。フィラーの平均粒径が2.0μm以下であるとフィルムの薄膜化が容易になる。ここで薄膜とは、20μm以下の厚さを示唆する。また、0.01μm以上であると分散性が良好である。
さらに、フィルム化前の原料混合物の粘度上昇若しくは低下を防止する、未硬化の接着剤層の流動性を最適に制御する、接着剤層の硬化後の接着力を向上させる観点から、平均粒径が0.1〜1.0μmの範囲内にある第1のフィラー、及び、一次粒径の平均粒径が0.005〜0.03μmの範囲内にある第2のフィラーを含むことが好ましい。平均粒径が0.1〜1.0μmの範囲内にあり且つ99%以上の粒子が粒径0.1〜1.0μmの範囲内に分布する第1のフィラー、及び、一次粒径の平均粒径が0.005〜0.03μmの範囲内にあり且つ99%以上の粒子が粒径0.005〜0.1μmの範囲内に分布する第2のフィラーを含むことが好ましい。
本発明における平均粒径は、50体積%の粒子がこの値より小さな直径を有する、累積体積分布曲線のD50値を意味する。本発明において、平均粒径またはD50値はレーザー回折法により、例えばMalvern Instruments社製のMalvern Mastersizer 2000を用いて測定される。この技術において、分散液中の粒子の大きさは、フラウンホーファーまたはミー理論のいずれかの応用に基づき、レーザー光線の回折を用いて測定される。本発明においては、ミー理論または非球状粒子に対する修正ミー理論を利用し、平均粒径またはD50値は入射するレーザー光線に対して0.02〜135°での散乱計測に関する。
In the adhesive layer of the present invention, the average particle size of the filler is preferably 2.0 μm or less, and more preferably 1.0 μm. When the average particle size of the filler is 2.0 μm or less, the film can be easily thinned. Here, a thin film implies a thickness of 20 μm or less. Moreover, dispersibility is favorable in it being 0.01 micrometer or more.
Furthermore, from the viewpoint of improving the adhesive force after curing of the adhesive layer, optimally controlling the fluidity of the uncured adhesive layer, preventing the viscosity increase or decrease of the raw material mixture before film formation, the average particle size It is preferable to contain the 1st filler which exists in the range of 0.1-1.0 micrometer, and the 2nd filler whose average particle diameter of a primary particle size exists in the range of 0.005-0.03 micrometer. The first filler in which the average particle diameter is in the range of 0.1 to 1.0 μm and 99% or more of the particles are distributed in the range of the particle diameter of 0.1 to 1.0 μm, and the average of the primary particle diameter It is preferable to include a second filler having a particle size in the range of 0.005 to 0.03 μm and 99% or more of the particles being distributed in the range of 0.005 to 0.1 μm.
The average particle size in the present invention means the D50 value of the cumulative volume distribution curve in which 50% by volume of the particles have a smaller diameter than this value. In the present invention, the average particle diameter or D50 value is measured by a laser diffraction method, for example, using a Malvern Mastersizer 2000 manufactured by Malvern Instruments. In this technique, the size of the particles in the dispersion is measured using laser beam diffraction based on either Fraunhofer or Mie theory applications. In the present invention, Mie theory or modified Mie theory for non-spherical particles is used, and the average particle diameter or D50 value relates to scattering measurement at 0.02 to 135 ° with respect to the incident laser beam.

本発明において、1つの態様では、接着剤層13を構成する接着剤組成物全体に対して10〜40質量%の重量平均分子量が5000〜200,000の熱可塑性樹脂と、10〜40質量%の熱重合性成分と、30〜75質量%のフィラーを含んでもよい。この実施形態では、フィラーの含有量は30〜60質量%でもよく、40〜60質量%でもよい。また、熱可塑性樹脂の質量平均分子量は5000〜150,000でもよく、10,000〜100,000でもよい。
別の態様では、接着剤層13を構成する接着剤組成物全体に対して10〜20質量%の重量平均分子量が200,000〜2,000,000の熱可塑性樹脂と、20〜50質量%の熱重合性成分と、30〜75質量%のフィラーを含んでもよい。この実施形態では、フィラーの含有量は30〜60質量%でもよく、30〜50質量%でもよい。また、熱可塑性樹脂の質量平均分子量は200,000〜1,000,000でもよく、200,000〜800,000でもよい。
配合比率を調整することで、接着剤層13の硬化後の貯蔵弾性率及び流動性の最適化ができ、また高温での耐熱性も充分に得られる傾向にある。さらに、引き裂き強度の制御も行える。
In the present invention, in one embodiment, a thermoplastic resin having a weight average molecular weight of 5000 to 200,000 of 10 to 40% by mass and 10 to 40% by mass with respect to the entire adhesive composition constituting the adhesive layer 13. The heat-polymerizable component and 30 to 75% by mass of filler may be included. In this embodiment, the content of the filler may be 30 to 60% by mass or 40 to 60% by mass. Further, the mass average molecular weight of the thermoplastic resin may be 5,000 to 150,000, or 10,000 to 100,000.
In another aspect, a thermoplastic resin having a weight average molecular weight of 200,000 to 2,000,000 with respect to the entire adhesive composition constituting the adhesive layer 13 and 20 to 50 mass%. The heat-polymerizable component and 30 to 75% by mass of filler may be included. In this embodiment, the content of the filler may be 30 to 60% by mass or 30 to 50% by mass. The mass average molecular weight of the thermoplastic resin may be 200,000 to 1,000,000, or 200,000 to 800,000.
By adjusting the blending ratio, the storage elastic modulus and fluidity after curing of the adhesive layer 13 can be optimized, and heat resistance at high temperatures tends to be sufficiently obtained. Furthermore, tear strength can be controlled.

接着剤層13は、JIS K7128−3に規定される直角形試験法における引裂強さ(A)が0.8MPa以上である。引裂強さ(A)が0.8MPa以上であると、運搬時などの衝撃で切り込みや割れが生じにくく、接着剤層13を規定の大きさに加工するプリカット工程において、引き伸ばした場合に接着剤層13に割れが生じるのを低減することができる。   The adhesive layer 13 has a tear strength (A) of 0.8 MPa or more in a right angle test method defined in JIS K7128-3. When the tear strength (A) is 0.8 MPa or more, it is difficult for cutting and cracking to occur due to impact during transportation and the like, and when the adhesive layer 13 is stretched in the pre-cut process for processing the adhesive layer 13 to a specified size, the adhesive The generation of cracks in the layer 13 can be reduced.

また、接着剤層13は、直角形試験法において試験片の直角部の先端を通る中央線上で、直角部の先端から長さ1mmの切断部分を入れたときの引裂強さ(B)が0.5MPa以上であることが好ましい。引裂強さ(B)が0.5MPa以上であると、仮に運搬時などの衝撃で切り込みが入ってしまったとしても、最低限の切込みに抑えることができ、その程度の切込みであれば、プリカット工程において、引き伸ばした場合に接着剤層13に割れが生じるのを低減することができる。   Further, the adhesive layer 13 has a tear strength (B) of 0 mm when a cut portion having a length of 1 mm is inserted from the tip of the right-angle portion on the center line passing through the tip of the right-angle portion of the test piece in the right-angle test method. It is preferably 5 MPa or more. If the tear strength (B) is 0.5 MPa or more, even if it is cut by impact during transportation, etc., it can be suppressed to the minimum cut, and if it is a cut of that level, pre-cut In the process, the occurrence of cracks in the adhesive layer 13 when stretched can be reduced.

さらに、接着剤層13は、−15℃におけるJIS K7128−3に規定される直角形試験法における引裂強さ(C)が0.8MPa以下であることが好ましく、0.67MPa以下であることがさらに好ましい。引裂強さ(C)が0.8MPa以下であると、低温領域(−15〜0℃)で半導体加工用テープ10をエキスパンドによって拡張し、接着剤層13を分断する際に、接着剤層13が良好に分断される。   Further, the adhesive layer 13 preferably has a tear strength (C) of 0.8 MPa or less, and 0.67 MPa or less in a right angle test method defined in JIS K7128-3 at −15 ° C. Further preferred. When the tear strength (C) is 0.8 MPa or less, when the semiconductor processing tape 10 is expanded by expanding in the low temperature region (-15 to 0 ° C.) and the adhesive layer 13 is divided, the adhesive layer 13 Is well divided.

引裂強さ(A),(B)をそれぞれ上述の範囲とするために、例えば、フィラーの含有量が70質量%以下であることや、熱可塑性樹脂を5%以上含むことで、引き裂き強度を強くすることができる。さらに、シランカップリング剤を含んでいたり、形状が実質的に真球であるフィラーを用いると、フィラーと樹脂との相溶性、密着性が良くなるため、引き裂き強度を強くすることができる。また、引裂強さ(C)を上述の範囲とするために、熱可塑性樹脂のガラス転移点が15℃以上、熱可塑性樹脂の分子量を20万以下とすることが好ましい。   In order to set the tear strengths (A) and (B) within the above ranges, for example, the filler content is 70% by mass or less, or the thermoplastic resin is included at 5% or more, thereby reducing the tear strength. Can be strong. Furthermore, when a filler containing a silane coupling agent or having a substantially spherical shape is used, compatibility and adhesion between the filler and the resin are improved, so that the tear strength can be increased. Moreover, in order to make tear strength (C) into the above-mentioned range, it is preferable that the glass transition point of a thermoplastic resin is 15 degreeC or more and the molecular weight of a thermoplastic resin is 200,000 or less.

本発明の半導体加工用テープ10において、接着剤層13は、予めフィルム化されたもの(以下、接着フィルムという)を、基材フィルム11上に直接または間接的にラミネートして形成してもよい。ラミネート時の温度は10〜100℃の範囲とし、0.01〜10N/mの線圧をかけることが好ましい。なお、このような接着フィルムは、剥離フィルム上に接着剤層13が形成されたものであってもよく、その場合、ラミネート後に剥離フィルムを剥離してもよく、あるいは、そのまま半導体加工用テープ10のカバーフィルムとして使用し、ウエハを貼合する際に剥離してもよい。   In the semiconductor processing tape 10 of the present invention, the adhesive layer 13 may be formed by laminating a film (hereinafter referred to as an adhesive film) directly or indirectly on the base film 11. . The laminating temperature is preferably in the range of 10 to 100 ° C., and a linear pressure of 0.01 to 10 N / m is preferably applied. Such an adhesive film may be one in which an adhesive layer 13 is formed on a release film. In this case, the release film may be released after lamination, or the semiconductor processing tape 10 may be used as it is. It may be used as a cover film and peeled when a wafer is bonded.

前記接着フィルムは、粘着剤層12の全面に積層してもよいが、予め貼合されるウエハに応じた形状に切断された(プリカットされた)接着フィルムを粘着剤層12に積層されることが多い。このように、ウエハに応じた接着フィルムを積層した場合、図3に示すように、ウエハWが貼合される部分には接着剤層13があり、リングフレーム20が貼合される部分には接着剤層13がなく粘着剤層12のみが存在する。一般に、接着剤層13は被着体と剥離しにくいため、プリカットされた接着フィルムを使用することで、リングフレーム20は粘着剤層12と貼合することができ、使用後のテープ剥離時にリングフレーム20への糊残りを生じにくいという効果が得られる。   Although the said adhesive film may be laminated | stacked on the whole surface of the adhesive layer 12, the adhesive film cut | disconnected by the shape according to the wafer previously bonded (pre-cut) is laminated | stacked on the adhesive layer 12. There are many. Thus, when the adhesive film according to a wafer is laminated | stacked, as shown in FIG. 3, there exists the adhesive bond layer 13 in the part to which the wafer W is bonded, and in the part to which the ring frame 20 is bonded. Only the pressure-sensitive adhesive layer 12 is present without the adhesive layer 13. In general, since the adhesive layer 13 is difficult to peel off from the adherend, the ring frame 20 can be bonded to the pressure-sensitive adhesive layer 12 by using a pre-cut adhesive film, and the ring is peeled off when the tape is peeled off after use. The effect that the adhesive residue to the frame 20 hardly occurs is obtained.

<用途>
本発明の半導体加工用テープ10は、少なくとも拡張により接着剤層13を分断するエキスパンド工程を含む半導体装置の製造方法に使用されるものである。したがって、その他の工程や工程の順序などは特に限定されない。例えば、以下の半導体装置の製造方法(A)〜(E)において好適に使用できる。
<Application>
The semiconductor processing tape 10 of the present invention is used in a method for manufacturing a semiconductor device including an expanding process for dividing the adhesive layer 13 by at least expansion. Therefore, other processes and the order of processes are not particularly limited. For example, it can be suitably used in the following semiconductor device manufacturing methods (A) to (E).

半導体装置の製造方法(A)
(a)回路パターンが形成されたウエハ表面に表面保護テープを貼合する工程と、
(b)前記ウエハ裏面を研削するバックグラインド工程と、
(c)前記ウエハを70〜80℃に加熱した状態で、前記ウエハ裏面に前記半導体加工用テープの接着剤層を貼合する工程と、
(d)前記ウエハ表面から前記表面保護テープを剥離する工程と、
(e)前記ウエハの分割予定部分にレーザー光を照射し、前記ウエハ内部に多光子吸収による改質領域を形成する工程と、
(f)前記半導体加工用テープを拡張することにより、前記ウエハと前記半導体加工用テープの前記接着剤層とを分断ラインに沿って分断し、前記接着剤層が付いた複数のチップを得るエキスパンド工程と、
(g)拡張後の前記半導体加工用テープにおいて、前記チップと重ならない部分を加熱収縮させることにより、前記エキスパンド工程において生じた弛みを除去し、前記チップの間隔を保持する工程と、
(h)前記接着剤層が付いた前記チップを、前記半導体加工用テープの粘着剤層からピックアップする工程と、
を含む半導体装置の製造方法。
Manufacturing method of semiconductor device (A)
(A) a step of bonding a surface protection tape to the wafer surface on which a circuit pattern is formed;
(B) a back grinding process for grinding the back surface of the wafer;
(C) A step of bonding the adhesive layer of the semiconductor processing tape to the back surface of the wafer while the wafer is heated to 70 to 80 ° C .;
(D) peeling the surface protection tape from the wafer surface;
(E) irradiating a laser beam to a portion to be divided of the wafer, and forming a modified region by multiphoton absorption inside the wafer;
(F) Expanding the semiconductor processing tape to divide the wafer and the adhesive layer of the semiconductor processing tape along a cutting line to obtain a plurality of chips with the adhesive layer Process,
(G) in the expanded semiconductor processing tape, by heating and shrinking a portion that does not overlap with the chip, the slack generated in the expanding step is removed and the interval between the chips is maintained;
(H) picking up the chip with the adhesive layer from the adhesive layer of the semiconductor processing tape;
A method of manufacturing a semiconductor device including:

半導体装置の製造方法(B)
(a)回路パターンが形成されたウエハ表面に表面保護テープを貼合する工程と、
(b)前記ウエハ裏面を研削するバックグラインド工程と、
(c)前記ウエハを70〜80℃に加熱した状態で、前記ウエハ裏面に前記半導体加工用テープの接着剤層を貼合する工程と、
(d)前記ウエハ表面から前記表面保護テープを剥離する工程と、
(e)前記ウエハ表面の分断ラインに沿ってレーザー光を照射し、前記ウエハをチップに分断する工程と、
(f)前記半導体加工用テープを拡張することにより、前記接着剤層を前記チップ毎に分断し、前記接着剤層が付いた複数のチップを得るエキスパンド工程と、
(g)拡張後の前記半導体加工用テープにおいて、前記チップと重ならない部分を加熱収縮させることにより、前記エキスパンド工程において生じた弛みを除去し、前記チップの間隔を保持する工程と、
(h)前記接着剤層が付いた前記チップを、前記半導体加工用テープの粘着剤層からピックアップする工程と、
を含む半導体装置の製造方法。
Manufacturing method of semiconductor device (B)
(A) a step of bonding a surface protection tape to the wafer surface on which a circuit pattern is formed;
(B) a back grinding process for grinding the back surface of the wafer;
(C) A step of bonding the adhesive layer of the semiconductor processing tape to the back surface of the wafer while the wafer is heated to 70 to 80 ° C .;
(D) peeling the surface protection tape from the wafer surface;
(E) irradiating a laser beam along a cutting line on the wafer surface, and cutting the wafer into chips;
(F) Expanding the semiconductor processing tape to divide the adhesive layer for each chip and to obtain a plurality of chips with the adhesive layer;
(G) in the expanded semiconductor processing tape, by heating and shrinking a portion that does not overlap with the chip, the slack generated in the expanding step is removed and the interval between the chips is maintained;
(H) picking up the chip with the adhesive layer from the adhesive layer of the semiconductor processing tape;
A method of manufacturing a semiconductor device including:

半導体装置の製造方法(C)
(a)回路パターンが形成されたウエハ表面に表面保護テープを貼合する工程と、
(b)前記ウエハ裏面を研削するバックグラインド工程と、
(c)前記ウエハを70〜80℃に加熱した状態で、前記ウエハ裏面に前記半導体加工用テープの接着剤層を貼合する工程と、
(d)前記ウエハ表面から前記表面保護テープを剥離する工程と、
(e)ダイシングブレードを用いて前記ウエハを分断ラインに沿って切削し、チップに分断する工程と、
(f)前記半導体加工用テープを拡張することにより、前記接着剤層を前記チップ毎に分断し、前記接着剤層が付いた複数のチップを得るエキスパンド工程と、
(g)拡張後の前記半導体加工用テープにおいて、前記チップと重ならない部分を加熱収縮させることにより、前記エキスパンド工程において生じた弛みを除去し、前記チップの間隔を保持する工程と、
(h)前記接着剤層が付いた前記チップを、前記半導体加工用テープの粘着剤層からピックアップする工程と、
を含む半導体装置の製造方法。
Manufacturing method of semiconductor device (C)
(A) a step of bonding a surface protection tape to the wafer surface on which a circuit pattern is formed;
(B) a back grinding process for grinding the back surface of the wafer;
(C) A step of bonding the adhesive layer of the semiconductor processing tape to the back surface of the wafer while the wafer is heated to 70 to 80 ° C .;
(D) peeling the surface protection tape from the wafer surface;
(E) cutting the wafer along a cutting line using a dicing blade and cutting the wafer into chips;
(F) Expanding the semiconductor processing tape to divide the adhesive layer for each chip and to obtain a plurality of chips with the adhesive layer;
(G) in the expanded semiconductor processing tape, by heating and shrinking a portion that does not overlap with the chip, the slack generated in the expanding step is removed and the interval between the chips is maintained;
(H) picking up the chip with the adhesive layer from the adhesive layer of the semiconductor processing tape;
A method of manufacturing a semiconductor device including:

半導体装置の製造方法(D)
(a)回路パタ−ンが形成されたウエハ裏面にダイシングテープを貼合し、ダイシングブレードを用いて分断予定ラインに沿って前記ウエハの厚さ未満の深さまで切削する工程と、
(b)前記ウエハ表面に表面保護テープを貼合する工程と、
(c)前記ダイシングテープを剥がし、前記ウエハ裏面を研削してチップに分断するバックグラインド工程と、
(d)前記ウエハを70〜80℃に加熱した状態で、前記チップに分断された前記ウエハ裏面に前記半導体加工用テープの接着剤層を貼合する工程と、
(e)前記チップに分断された前記ウエハ表面から表面保護テープを剥離する工程と、
(f)前記半導体加工用テープを拡張することにより、前記接着剤層を前記チップ毎に分断し、前記接着剤層が付いた複数のチップを得るエキスパンド工程と、
(g)拡張後の前記半導体加工用テープにおいて、前記チップと重ならない部分を加熱収縮させることで前記エキスパンド工程において生じた弛みを除去し、前記チップの間隔を保持する工程と、
(h)接着剤層が付いた前記チップを、前記半導体加工用テープの粘着剤層からピックアップする工程と、
を含む半導体装置の製造方法。
Manufacturing method of semiconductor device (D)
(A) bonding a dicing tape to the back surface of the wafer on which the circuit pattern is formed, and cutting to a depth less than the thickness of the wafer along a planned cutting line using a dicing blade;
(B) bonding a surface protective tape to the wafer surface;
(C) a back grinding process in which the dicing tape is peeled off and the back surface of the wafer is ground and divided into chips;
(D) bonding the adhesive layer of the semiconductor processing tape to the back surface of the wafer divided into the chips in a state where the wafer is heated to 70 to 80 ° C .;
(E) peeling the surface protection tape from the wafer surface divided into the chips;
(F) Expanding the semiconductor processing tape to divide the adhesive layer for each chip and to obtain a plurality of chips with the adhesive layer;
(G) In the semiconductor processing tape after expansion, removing the slack generated in the expanding step by heating and shrinking a portion that does not overlap the chip, and maintaining the interval between the chips;
(H) picking up the chip with the adhesive layer from the adhesive layer of the semiconductor processing tape;
A method of manufacturing a semiconductor device including:

半導体装置の製造方法(E)
(a)回路パターンが形成されたウエハ表面に表面保護テープを貼合する工程と、
(b)前記ウエハの分割予定部分にレーザー光を照射し、前記ウエハ内部に多光子吸収による改質領域を形成する工程と、
(c)前記ウエハ裏面を研削するバックグラインド工程と、
(d)前記ウエハを70〜80℃に加熱した状態で、前記ウエハ裏面に前記半導体加工用テープの接着剤層を貼合する工程と、
(e)前記ウエハ表面から前記表面保護テープを剥離する工程と、
(f)前記半導体加工用テープを拡張することにより、前記ウエハと前記半導体加工用テープの前記接着剤層とを分断ラインに沿って分断し、前記接着剤層が付いた複数のチップを得るエキスパンド工程と、
(g)拡張後の前記半導体加工用テープにおいて、前記チップと重ならない部分を加熱収縮させることにより、前記エキスパンド工程において生じた弛みを除去し、前記チップの間隔を保持する工程と、
(h)前記接着剤層が付いた前記チップを、前記半導体加工用テープの粘着剤層からピックアップする工程と、
を含む半導体装置の製造方法。
Manufacturing method of semiconductor device (E)
(A) a step of bonding a surface protection tape to the wafer surface on which a circuit pattern is formed;
(B) irradiating a laser beam to a portion to be divided of the wafer to form a modified region by multiphoton absorption inside the wafer;
(C) a back grinding process for grinding the back surface of the wafer;
(D) A step of bonding an adhesive layer of the semiconductor processing tape to the back surface of the wafer while the wafer is heated to 70 to 80 ° C .;
(E) peeling the surface protection tape from the wafer surface;
(F) Expanding the semiconductor processing tape to divide the wafer and the adhesive layer of the semiconductor processing tape along a cutting line to obtain a plurality of chips with the adhesive layer Process,
(G) in the expanded semiconductor processing tape, by heating and shrinking a portion that does not overlap with the chip, the slack generated in the expanding step is removed and the interval between the chips is maintained;
(H) picking up the chip with the adhesive layer from the adhesive layer of the semiconductor processing tape;
A method of manufacturing a semiconductor device including:

<使用方法>
本発明の半導体加工用テープ10を、上記半導体装置の製造方法(A)に適用した場合の、テープの使用方法について、図2〜図5を参照しながら説明する。まず、図2に示すように、回路パターンが形成されたウエハWの表面に、紫外線硬化性成分を粘着剤に含む、回路パターン保護用の表面保護テープ14を貼合し、ウエハWの裏面を研削するバックグラインド工程を実施する。
<How to use>
A method of using the tape when the semiconductor processing tape 10 of the present invention is applied to the above-described semiconductor device manufacturing method (A) will be described with reference to FIGS. First, as shown in FIG. 2, a surface protection tape 14 for protecting a circuit pattern containing an ultraviolet curable component in an adhesive is bonded to the surface of a wafer W on which a circuit pattern is formed. Perform back grinding process to grind.

バックグラインド工程の終了後、図3に示すように、ウエハマウンターのヒーターテーブル25上に、表面側を下にしてウエハWを載置した後、ウエハWの裏面に半導体加工用テープ10を貼合する。ここで使用する半導体加工用テープ10は、貼合するウエハWに応じた形状に予め切断(プリカット)された接着フィルムを積層したものであり、ウエハWと貼合する面においては、接着剤層13が露出した領域の周囲に粘着剤層12が露出している。この半導体加工用テープ10の接着剤層13が露出した部分とウエハWの裏面を貼り合わせるとともに、接着剤層13の周囲の粘着剤層12が露出した部分とリングフレーム20を貼り合わせる。このとき、ヒーターテーブル25は70〜80℃に設定されており、これにより加熱貼合が実施される。   After the back grinding process, as shown in FIG. 3, the wafer W is placed on the heater table 25 of the wafer mounter with the front side facing down, and then the semiconductor processing tape 10 is bonded to the back side of the wafer W. To do. The semiconductor processing tape 10 used here is obtained by laminating an adhesive film that has been cut (precut) in advance in a shape corresponding to the wafer W to be bonded, and an adhesive layer on the surface to be bonded to the wafer W. The adhesive layer 12 is exposed around the area where 13 is exposed. The portion of the semiconductor processing tape 10 where the adhesive layer 13 is exposed and the back surface of the wafer W are bonded together, and the portion where the adhesive layer 12 around the adhesive layer 13 is exposed and the ring frame 20 are bonded together. At this time, the heater table 25 is set to 70 to 80 ° C., and thus heat bonding is performed.

次に、半導体加工用テープ10が貼合されたウエハWをヒーターテーブル25上から搬出し、図4に示すように、半導体加工用テープ10側を下にして吸着テーブル26上へ載置する。そして、吸着テーブル26に吸着固定されたウエハWの上方から、エネルギー線光源27を用いて、例えば1000mJ/cm2の紫外線を表面保護テープ14の基材面側に照射し、表面保護テープ14のウエハWに対する接着力を低下させ、ウエハW表面から表面保護テープ14を剥離する。 Next, the wafer W bonded with the semiconductor processing tape 10 is unloaded from the heater table 25 and placed on the suction table 26 with the semiconductor processing tape 10 side down as shown in FIG. Then, from the upper side of the wafer W sucked and fixed to the suction table 26, using the energy beam light source 27, for example, 1000 mJ / cm 2 of ultraviolet light is irradiated to the substrate surface side of the surface protective tape 14, The adhesive strength to the wafer W is reduced, and the surface protection tape 14 is peeled off from the surface of the wafer W.

次に、図5に示すように、ウエハWの分割予定部分にレーザー光を照射して、ウエハWの内部に多光子吸収による改質領域を32形成する。   Next, as shown in FIG. 5, a laser beam is irradiated to a portion to be divided of the wafer W to form 32 modified regions by multiphoton absorption inside the wafer W.

次に、図6(a)に示すように、ウエハWおよびリングフレーム20が貼り合わされた半導体加工用テープ10を、基材フィルム11側を下にして、エキスパンド装置のステージ21上に載置する。   Next, as shown in FIG. 6A, the semiconductor processing tape 10 to which the wafer W and the ring frame 20 are bonded is placed on the stage 21 of the expanding apparatus with the base film 11 side facing down. .

次に、図6(b)に示すように、リングフレーム20を固定した状態で、エキスパンド装置の中空円柱形状の突き上げ部材22を上昇させ、半導体加工用テープ10を拡張(エキスパンド)する。拡張条件としては、エキスパンド速度が、例えば5〜500mm/secであり、エキスパンド量(突き上げ量)が、例えば5〜25mmである。このように半導体加工用テープ10がウエハWの径方向に引き伸ばされることで、ウエハWが、前記改質領域32を起点としてチップ34単位に分断される。このとき、接着剤層13は、ウエハWの裏面に接着している部分では拡張による伸び(変形)が抑制されて破断は起こらないが、チップ34間の位置では、テープの拡張による張力が集中して破断する。したがって、図6(c)に示すように、ウエハWとともに接着剤層13も分断されることになる。これにより、接着剤層13が付いた複数のチップ34を得ることができる。   Next, as shown in FIG. 6B, with the ring frame 20 fixed, the hollow cylindrical push-up member 22 of the expanding device is lifted to expand (expand) the semiconductor processing tape 10. As expansion conditions, the expanding speed is, for example, 5 to 500 mm / sec, and the expanding amount (push-up amount) is, for example, 5 to 25 mm. Thus, the semiconductor processing tape 10 is stretched in the radial direction of the wafer W, whereby the wafer W is divided into chips 34 starting from the modified region 32. At this time, in the adhesive layer 13, elongation (deformation) due to expansion is suppressed at the portion bonded to the back surface of the wafer W, and no breakage occurs. However, tension due to expansion of the tape is concentrated between the chips 34. And break. Therefore, as shown in FIG. 6C, the adhesive layer 13 is also cut off together with the wafer W. Thereby, the some chip | tip 34 with the adhesive bond layer 13 can be obtained.

次に、図7に示すように、突き上げ部材22を元の位置に戻し、先のエキスパンド工程において発生した半導体加工用テープ10の弛みを除去して、チップ34の間隔を安定に保持するための工程を行う。この工程では、例えば、半導体加工用テープ10におけるチップ34が存在する領域と、リングフレーム20との間の円環状の加熱収縮領域28に、温風ノズル29を用いて90〜120℃の温風を当てて基材フィルム11を加熱収縮させ、半導体加工用テープ10をピンと張った状態にさせる。その後、粘着剤層12にエネルギー線硬化処理または熱硬化処理等を施し、粘着剤層12の接着剤層13に対する粘着力を弱めた後、チップ34をピックアップする。   Next, as shown in FIG. 7, the push-up member 22 is returned to the original position, the slack of the semiconductor processing tape 10 generated in the previous expanding process is removed, and the distance between the chips 34 is stably maintained. Perform the process. In this step, for example, hot air of 90 to 120 ° C. is used by using a hot air nozzle 29 in an annular heating / shrinking region 28 between the region where the chip 34 exists in the semiconductor processing tape 10 and the ring frame 20. To heat and shrink the base film 11 so that the semiconductor processing tape 10 is stretched. Thereafter, the adhesive layer 12 is subjected to an energy ray curing process or a thermosetting process to weaken the adhesive force of the adhesive layer 12 to the adhesive layer 13, and then the chip 34 is picked up.

<実施例>
次に、本発明の効果をさらに明確にするために、実施例および比較例について詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
<Example>
Next, in order to further clarify the effects of the present invention, examples and comparative examples will be described in detail, but the present invention is not limited to these examples.

〔半導体加工用テープの作製〕
(1)基材フィルムの作製
<基材フィルム1>
ラジカル重合法によって合成されたエチレン−メタアクリル酸共重合体の亜鉛アイオノマー(メタクリル酸含有量13%、軟化点72℃、融点90℃)の樹脂ビーズを140℃で溶融し、押出機を用いて厚さ100μmの長尺フィルム状に成形して基材フィルム1を作製した。
<基材フィルム2>
低密度ポリエチレン(LDPE、密度0.92g/cm3、融点110℃)の樹脂ペレットを230℃で溶融し、押出機を用いて厚さ100μmの長尺フィルム状に成形した。得られたフィルムに100kGyの電子線を照射し、基材フィルム2を作製した。
<基材フィルム3>
スチレン・ブタジエン共重合体(JSR製ダイナロン1320P、スチレン含量:10%、密度:0.89、MFR3.5)とポリプロピレン(ランダムポリプロピレン、エチレン含有量1.4%、Mw400,000、融点154℃、密度:0.91)の樹脂ペレットを35:65の比率でドライブレンドした後、200℃で溶融し、押出機を用いて厚さ100μmの長尺フィルム状に成形して基材フィルム3を作製した。
[Production of semiconductor processing tape]
(1) Production of base film <Base film 1>
Resin beads of ethylene-methacrylic acid copolymer zinc ionomer (methacrylic acid content 13%, softening point 72 ° C., melting point 90 ° C.) synthesized by radical polymerization method are melted at 140 ° C., and using an extruder. The base film 1 was produced by forming into a long film having a thickness of 100 μm.
<Base film 2>
Resin pellets of low density polyethylene (LDPE, density 0.92 g / cm 3, melting point 110 ° C.) were melted at 230 ° C. and formed into a long film having a thickness of 100 μm using an extruder. The obtained film was irradiated with an electron beam of 100 kGy to produce a base film 2.
<Base film 3>
Styrene-butadiene copolymer (JSR Dynalon 1320P, styrene content: 10%, density: 0.89, MFR 3.5) and polypropylene (random polypropylene, ethylene content 1.4%, Mw 400,000, melting point 154 ° C., After dry blending resin pellets having a density of 0.91) at a ratio of 35:65, the pellets are melted at 200 ° C. and formed into a long film having a thickness of 100 μm using an extruder to produce a base film 3. did.

(2)アクリル系共重合体の調製
(a−1)
官能基を有するアクリル系共重合体(A1)として、2−エチルヘキシルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレートおよびメタクリル酸からなり、2−エチルヘキシルアクリレートの比率が60モル%、質量平均分子量70万の共重合体を調製した。次に、ヨウ素価が20となるように、2−イソシアナトエチルメタクリレートを添加して、ガラス転移温度−50℃、水酸基価10mgKOH/g、酸価5mgKOH/gのアクリル系共重合体(a−1)を調製した。
(2) Preparation of acrylic copolymer (a-1)
As the acrylic copolymer (A1) having a functional group, a copolymer comprising 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate and methacrylic acid, the ratio of 2-ethylhexyl acrylate being 60 mol%, and the weight average molecular weight being 700,000 Was prepared. Next, 2-isocyanatoethyl methacrylate was added so that the iodine value would be 20, and an acrylic copolymer (a- having a glass transition temperature of −50 ° C., a hydroxyl value of 10 mgKOH / g, and an acid value of 5 mgKOH / g) 1) was prepared.

(a−2)
官能基を有するアクリル系共重合体(A1)として、ラウリルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレートおよびメタクリル酸からなり、ラウリルアクリレートの比率が60モル%、質量平均分子量80万の共重合体を調製した。次に、ヨウ素価が20となるように、2−イソシアナトエチルメタクリレートを添加して、ガラス転移温度−5℃、水酸基価50mgKOH/g、酸価5mgKOH/gのアクリル系共重合体(a−2)を調製した。
(A-2)
As the acrylic copolymer (A1) having a functional group, a copolymer composed of lauryl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate and methacrylic acid and having a lauryl acrylate ratio of 60 mol% and a mass average molecular weight of 800,000 was prepared. Next, 2-isocyanatoethyl methacrylate was added so that the iodine value would be 20, and an acrylic copolymer (a- having a glass transition temperature of −5 ° C., a hydroxyl value of 50 mgKOH / g, and an acid value of 5 mgKOH / g) 2) was prepared.

官能基を有するアクリル系共重合体(A1)として、ブチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレートおよびメタクリル酸からなり、ブチルアクリレートの比率が60モル%、質量平均分子量80万の共重合体を調製した。次に、ヨウ素価が20となるように、2−イソシアナトエチルメタクリレートを添加して、ガラス転移温度−40℃、水酸基価30mgKOH/g、酸価5mgKOH/gのアクリル系共重合体(a−3)を調製した。   As the acrylic copolymer (A1) having a functional group, a copolymer composed of butyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate and methacrylic acid and having a butyl acrylate ratio of 60 mol% and a mass average molecular weight of 800,000 was prepared. Next, 2-isocyanatoethyl methacrylate was added so that the iodine value would be 20, and an acrylic copolymer (a- having a glass transition temperature of −40 ° C., a hydroxyl value of 30 mgKOH / g, and an acid value of 5 mgKOH / g) 3) was prepared.

(3)接着剤組成物の調製
(b−1)
エポキシ樹脂「1002」(三菱化学株式会社製、固形ビスフェノールA型エポキシ樹脂、エポキシ当量600)6.2質量部、フェノール樹脂「MEH−7851SS」(明和化成株式会社製商品名、ビフェニルノボラックフェノール樹脂、水酸基当量201)51.8質量部、エポキシ樹脂「806」(三菱化学株式会社製商品名、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、エポキシ当量160、比重1.20)41.9質量部、シリカフィラー「SO−C2」(アドマファイン株式会社製商品名、平均粒径0.5μm)81.5質量部、及び、シリカフィラーである「アエロジルR972」(日本アエロジル株式会社製商品名、一次粒径の平均粒径0.016μm)2.9質量部からなる組成物にMEKを加え、攪拌混合し、均一な組成物とした。
これに、官能基を含む重合体としてグリシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリレートに由来するモノマー単位を、3質量%含むアクリル共重合体(重量平均分子量26万)23.0質量部、カップリング剤として「KBM−802」(信越シリコーン株式会社製商品名、メルカプトプロピルトリメトキシシラン)0.6質量部、並びに、硬化促進剤としての「キュアゾール2PHZ−PW」(四国化成株式会社製商品名、2−フェニル−4,5−ジヒドロキシメチルイミダゾール、分解温度230℃)0.1質量部を加え、均一になるまで攪拌混合した。更にこれを100メッシュのフィルターでろ過し、真空脱泡することにより、接着剤組成物b−1のワニスを得た。
(3) Preparation of adhesive composition (b-1)
Epoxy resin “1002” (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, solid bisphenol A type epoxy resin, epoxy equivalent 600) 6.2 parts by mass, phenol resin “MEH-7851SS” (Maywa Kasei Co., Ltd. trade name, biphenyl novolak phenol resin, Hydroxyl equivalent 201) 51.8 parts by mass, epoxy resin “806” (trade name, bisphenol F type epoxy resin, epoxy equivalent 160, specific gravity 1.20 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) 41.9 parts by mass, silica filler “SO— "C2" (trade name, manufactured by Admafine Co., Ltd., average particle size 0.5 µm) 81.5 parts by mass, and "Aerosil R972" which is a silica filler (trade name, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., average particle size of primary particle size) 0.016 μm) Add MEK to a composition consisting of 2.9 parts by mass, and stir and mix to obtain a uniform composition. It was.
To this, 23.0 parts by mass of an acrylic copolymer (weight average molecular weight 260,000) containing 3% by mass of a monomer unit derived from glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate as a polymer containing a functional group, and “KBM- 802 "(trade name, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., mercaptopropyltrimethoxysilane) 0.6 parts by mass, and" Cureazole 2PHZ-PW "(trade name, 2-phenyl-4, manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd.) as a curing accelerator. , 5-dihydroxymethylimidazole, decomposition temperature 230 ° C.) 0.1 part by mass was added and stirred and mixed until uniform. Further, this was filtered through a 100-mesh filter and vacuum degassed to obtain a varnish of adhesive composition b-1.

(b−2)
エポキシ樹脂「1002」(三菱化学株式会社製、固形ビスフェノールA型エポキシ樹脂、エポキシ当量600)40質量部、エポキシ樹脂「806」(三菱化学株式会社製商品名、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、エポキシ当量160、比重1.20)100質量部、硬化剤「Dyhard100SF」(デグサ製商品名、ジシアンジアミド)5質量部、シリカフィラー「SO−C2」(アドマファイン株式会社製商品名、平均粒径0.5μm)200質量部、及び、シリカフィラーである「アエロジルR972」(日本アエロジル株式会社製商品名、一次粒径の平均粒径0.016μm)3質量部からなる組成物にMEKを加え、攪拌混合し、均一な組成物とした。
これに、フェノキシ樹脂「PKHH」(INCHEM製商品名、質量平均分子量52,000、ガラス転移温度92℃)100質量部、カップリング剤として「KBM−802」(信越シリコーン株式会社製商品名、メルカプトプロピルトリメトキシシラン)0.6質量部、並びに、硬化促進剤としての「キュアゾール2PHZ−PW」(四国化成株式会社製商品名、2−フェニル−4,5−ジヒドロキシメチルイミダゾール、分解温度230℃)0.5質量部を加え、均一になるまで攪拌混合した。更にこれを100メッシュのフィルターでろ過し、真空脱泡することにより、接着剤組成物b−2のワニスを得た。
(B-2)
40 parts by mass of epoxy resin “1002” (Mitsubishi Chemical Corporation, solid bisphenol A type epoxy resin, epoxy equivalent 600), epoxy resin “806” (trade name, bisphenol F type epoxy resin, epoxy equivalent 160 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) , Specific gravity 1.20) 100 parts by mass, curing agent “Dyhard100SF” (trade name, manufactured by Degussa, dicyandiamide), silica filler “SO-C2” (trade name, manufactured by Admafine Co., Ltd., average particle size 0.5 μm) MEK was added to a composition consisting of 200 parts by mass and 3 parts by mass of “Aerosil R972” (trade name, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., average particle diameter of primary particle size 0.016 μm) which is a silica filler, and stirred and mixed. A uniform composition was obtained.
To this, 100 parts by mass of a phenoxy resin “PKHH” (trade name, INCHEM, mass average molecular weight 52,000, glass transition temperature 92 ° C.) and “KBM-802” (trade name, Mercapto, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) as a coupling agent 0.6 parts by mass of propyltrimethoxysilane) and “Cureazole 2PHZ-PW” (trade name, 2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole, decomposition temperature 230 ° C., manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd.) as a curing accelerator 0.5 parts by mass was added and stirred and mixed until uniform. Further, this was filtered through a 100-mesh filter and vacuum degassed to obtain a varnish of adhesive composition b-2.

(b−3)
エポキシ樹脂「1002」(三菱化学株式会社製、固形ビスフェノールA型エポキシ樹脂、エポキシ当量600)40質量部、エポキシ樹脂「エピコート828」(三菱化学株式会社製商品名、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、エポキシ当量190)30質量部、硬化剤「Dyhard100SF」(デグサ製商品名、ジシアンジアミド)10質量部、シリカフィラー「SO−C2」(アドマファイン株式会社製商品名、平均粒径0.5μm)180質量部からなる組成物にMEKを加え、攪拌混合し、均一な組成物とした。
これに、フェノキシ樹脂「PKHH」(INCHEM製商品名、質量平均分子量52,000、ガラス転移温度92℃)30質量部、カップリング剤として「KBM−802」(信越シリコーン株式会社製商品名、メルカプトプロピルトリメトキシシラン)0.6質量部、並びに、硬化促進剤としての「キュアゾール2PHZ−PW」(四国化成株式会社製商品名、2−フェニル−4,5−ジヒドロキシメチルイミダゾール、分解温度230℃)0.5質量部を加え、均一になるまで攪拌混合した。更にこれを100メッシュのフィルターでろ過し、真空脱泡することにより、接着剤組成物b−3のワニスを得た。
(B-3)
Epoxy resin "1002" (Mitsubishi Chemical Corporation, solid bisphenol A type epoxy resin, epoxy equivalent 600) 40 parts by mass, epoxy resin "Epicoat 828" (Mitsubishi Chemical Corporation product name, bisphenol A type epoxy resin, epoxy equivalent) 190) 30 parts by mass, hardener “Dyhard100SF” (Degusa brand name, dicyandiamide) 10 parts by mass, silica filler “SO-C2” (brand name made by Admafine, average particle diameter 0.5 μm) 180 parts by mass MEK was added to the resulting composition and mixed by stirring to obtain a uniform composition.
To this, 30 parts by mass of a phenoxy resin “PKHH” (trade name, INCHEM, mass average molecular weight 52,000, glass transition temperature 92 ° C.) and “KBM-802” (trade name, Mercapto, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) as a coupling agent 0.6 parts by mass of propyltrimethoxysilane) and “Cureazole 2PHZ-PW” (trade name, 2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole, decomposition temperature 230 ° C., manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd.) as a curing accelerator 0.5 parts by mass was added and stirred and mixed until uniform. Further, this was filtered through a 100-mesh filter and vacuum degassed to obtain an adhesive composition b-3 varnish.

(b−4)
エポキシ樹脂「YX4000」(三菱化学株式会社製、ビフェニルノボラック型エポキシ樹脂、エポキシ当量185)15.0質量部、フェノール樹脂「LF−6161」(DIC株式会社製商品名、ノボラックフェノール樹脂、水酸基当量118)40.0質量部、エポキシ樹脂「エピコート828」(三菱化学株式会社製商品名、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、エポキシ当量190)45.0重量部、シリカフィラーである「アエロジルR972」(日本アエロジル株式会社製商品名、一次粒径の平均粒径0.016μm)5質量部からなる組成物にMEKを加え、攪拌混合し、均一な組成物とした。
これに、官能基を含む重合体としてグリシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリレートに由来するモノマー単位を含むアクリル共重合体(重量平均分子量85万、Tg12℃)66.7質量部、カップリング剤として「KBM−802」(信越シリコーン株式会社製商品名、メルカプトプロピルトリメトキシシラン)0.6質量部、並びに、硬化促進剤としての「キュアゾール2PHZ−PW」(四国化成株式会社製商品名、2−フェニル−4,5−ジヒドロキシメチルイミダゾール、分解温度230℃)0.1質量部を加え、均一になるまで攪拌混合した。更にこれを100メッシュのフィルターでろ過し、真空脱泡することにより、接着剤組成物b−4のワニスを得た。
(B-4)
15.0 parts by mass of epoxy resin “YX4000” (Mitsubishi Chemical Corporation, biphenyl novolac type epoxy resin, epoxy equivalent 185), phenol resin “LF-6161” (trade name, novolac phenol resin, hydroxyl equivalent 118 manufactured by DIC Corporation) ) 40.0 parts by mass, epoxy resin “Epicoat 828” (trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, bisphenol A type epoxy resin, epoxy equivalent 190), 45.0 parts by weight, silica filler “Aerosil R972” (Nippon Aerosil Co., Ltd.) MEK was added to a composition consisting of 5 parts by mass (trade name, average particle size 0.016 μm of the primary particle size), and mixed with stirring to obtain a uniform composition.
To this, 66.7 parts by mass of an acrylic copolymer containing a monomer unit derived from glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate as a polymer containing a functional group (weight average molecular weight 850,000, Tg 12 ° C.), and “KBM-802 as a coupling agent” (Trade name, mercaptopropyltrimethoxysilane, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) 0.6 parts by mass, and “Curazole 2PHZ-PW” (trade name, 2-phenyl-4, manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd.) as a curing accelerator. 0.1 part by mass of 5-dihydroxymethylimidazole (decomposition temperature 230 ° C.) was added and stirred and mixed until uniform. Further, this was filtered through a 100-mesh filter and vacuum degassed to obtain an adhesive composition b-4 varnish.

(b−5)
エポキシ樹脂「1002」(三菱化学株式会社製、固形ビスフェノールA型エポキシ樹脂、エポキシ当量600)50質量部、エポキシ樹脂「エピコート828」(三菱化学株式会社製商品名、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、エポキシ当量190)20質量部、硬化剤「Dyhard100SF」(デグサ製商品名、ジシアンジアミド)10質量部、シリカフィラー「SO−C2」(アドマファイン株式会社製商品名、平均粒径0.5μm)250質量部からなる組成物にMEKを加え、攪拌混合し、均一な組成物とした。
これに、フェノキシ樹脂「PKHH」(INCHEM製商品名、質量平均分子量52,000、ガラス転移温度92℃)20質量部、カップリング剤として「KBM−802」(信越シリコーン株式会社製商品名、メルカプトプロピルトリメトキシシラン)0.6質量部、並びに、硬化促進剤としての「キュアゾール2PHZ−PW」(四国化成株式会社製商品名、2−フェニル−4,5−ジヒドロキシメチルイミダゾール、分解温度230℃)0.5質量部を加え、均一になるまで攪拌混合した。更にこれを100メッシュのフィルターでろ過し、真空脱泡することにより、接着剤組成物b−5のワニスを得た。
(B-5)
Epoxy resin "1002" (Mitsubishi Chemical Corporation, solid bisphenol A type epoxy resin, epoxy equivalent 600) 50 parts by mass, epoxy resin "Epicoat 828" (Mitsubishi Chemical Corporation product name, bisphenol A type epoxy resin, epoxy equivalent) 190) 20 parts by mass, 10 parts by mass of curing agent “Dyhard100SF” (trade name, manufactured by Degussa, dicyandiamide), 250 parts by mass of silica filler “SO-C2” (trade name, manufactured by Admafine Co., Ltd., average particle size 0.5 μm) MEK was added to the resulting composition and mixed by stirring to obtain a uniform composition.
To this, 20 parts by mass of phenoxy resin “PKHH” (trade name, INCHEM, mass average molecular weight 52,000, glass transition temperature 92 ° C.) and “KBM-802” (trade name, Mercapto, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) as a coupling agent 0.6 parts by mass of propyltrimethoxysilane) and “Cureazole 2PHZ-PW” (trade name, 2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole, decomposition temperature 230 ° C., manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd.) as a curing accelerator 0.5 parts by mass was added and stirred and mixed until uniform. Furthermore, this was filtered with a 100-mesh filter and vacuum degassed to obtain a varnish of adhesive composition b-5.

(b−6)
エポキシ樹脂「1002」(三菱化学株式会社製、固形ビスフェノールA型エポキシ樹脂、エポキシ当量600)20質量部、エポキシ樹脂「エピコート828」(三菱化学株式会社製商品名、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、エポキシ当量190)20質量部、硬化剤「Dyhard100SF」(デグサ製商品名、ジシアンジアミド)10質量部、シリカフィラー「SO−C2」(アドマファイン株式会社製商品名、平均粒径0.5μm)250質量部からなる組成物にMEKを加え、攪拌混合し、均一な組成物とした。
これに、官能基を含む重合体としてグリシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリレートに由来するモノマー単位を含むアクリル共重合体(重量平均分子量15万)30質量部、カップリング剤として「KBM−802」(信越シリコーン株式会社製商品名、メルカプトプロピルトリメトキシシラン)0.6質量部、並びに、硬化促進剤としての「キュアゾール2PHZ−PW」(四国化成株式会社製商品名、2−フェニル−4,5−ジヒドロキシメチルイミダゾール、分解温度230℃)0.5質量部を加え、均一になるまで攪拌混合した。更にこれを100メッシュのフィルターでろ過し、真空脱泡することにより、接着剤組成物b−6のワニスを得た。
(B-6)
Epoxy resin "1002" (Mitsubishi Chemical Corporation, solid bisphenol A type epoxy resin, epoxy equivalent 600) 20 parts by mass, epoxy resin "Epicoat 828" (Mitsubishi Chemical Corporation product name, bisphenol A type epoxy resin, epoxy equivalent) 190) 20 parts by mass, 10 parts by mass of curing agent “Dyhard100SF” (trade name, manufactured by Degussa, dicyandiamide), 250 parts by mass of silica filler “SO-C2” (trade name, manufactured by Admafine Co., Ltd., average particle size 0.5 μm) MEK was added to the resulting composition and mixed by stirring to obtain a uniform composition.
In addition, 30 parts by mass of an acrylic copolymer (weight average molecular weight 150,000) containing a monomer unit derived from glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate as a polymer containing a functional group, and “KBM-802” (Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) as a coupling agent. Company name, mercaptopropyltrimethoxysilane (0.6 parts by mass), and “Cureazole 2PHZ-PW” (trade name, 2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole, manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd.) as a curing accelerator , Decomposition temperature 230 ° C.) 0.5 parts by mass was added and stirred and mixed until uniform. Further, this was filtered through a 100-mesh filter and vacuum degassed to obtain an adhesive composition b-6 varnish.

<実施例1>
アクリル系共重合体(a−1)100質量部に対して、ポリイソシアネートとしてコロネートL(日本ポリウレタン製)を5質量部加え、光重合開始剤としてEsacure KIP 150(Lamberti社製)を3質量部加えた混合物を、酢酸エチルに溶解させ、攪拌して粘着剤組成物を調製した。
次に、離型処理したポリエチレン−テレフタレートフィルムよりなる剥離ライナーにこの粘着剤組成物を、乾燥後の厚さが10μmになるように塗工し、110℃で3分間乾燥させた後、基材フィルム1と貼り合わせ、基材フィルム上に粘着剤層が形成された粘着シートを作製した。
<Example 1>
5 parts by mass of Coronate L (manufactured by Nippon Polyurethane) as a polyisocyanate is added to 100 parts by mass of the acrylic copolymer (a-1), and 3 parts by mass of Esacure KIP 150 (manufactured by Lamberti) as a photopolymerization initiator. The added mixture was dissolved in ethyl acetate and stirred to prepare a pressure-sensitive adhesive composition.
Next, this pressure-sensitive adhesive composition was applied to a release liner comprising a release-treated polyethylene-terephthalate film so that the thickness after drying was 10 μm, and dried at 110 ° C. for 3 minutes. A pressure-sensitive adhesive sheet in which a pressure-sensitive adhesive layer was formed on a base film was prepared by bonding to film 1.

次に、離型処理したポリエチレン−テレフタレートフィルムよりなる剥離ライナーに、接着剤組成物(b−1)を、乾燥後の厚さが20μmになるように塗工し、110℃で5分間乾燥させて、剥離ライナー上に接着剤層が形成された接着フィルムを作製した。   Next, the adhesive composition (b-1) was applied to a release liner made of a polyethylene-terephthalate film subjected to a release treatment so that the thickness after drying was 20 μm, and dried at 110 ° C. for 5 minutes. Thus, an adhesive film having an adhesive layer formed on a release liner was produced.

粘着シートをリングフレームに対して開口部を覆うように貼り合わせることができるような図3等に示した形状に裁断した。また、接着フィルムを、ウエハ裏面を覆うことのできるような図3等に示した形状に裁断した。そして、前記粘着シートの粘着剤層側と前記接着フィルムの接着剤層側とを、図3等に示したように接着フィルムの周囲に粘着剤層12が露出する部分が形成されるように貼り合わせ、半導体加工用テープを作製した。     The pressure-sensitive adhesive sheet was cut into a shape shown in FIG. 3 or the like that can be attached to the ring frame so as to cover the opening. Moreover, the adhesive film was cut into the shape shown in FIG. Then, the adhesive layer side of the adhesive sheet and the adhesive layer side of the adhesive film are pasted so that a portion where the adhesive layer 12 is exposed is formed around the adhesive film as shown in FIG. In addition, a semiconductor processing tape was produced.

<実施例2〜6、比較例1>
アクリル系共重合体、粘着剤組成物、接着剤組成物の組合せを表1,2に記載の組合せにした以外は、実施例1と同様の手法により、半導体加工用テープを作製した。
<Examples 2 to 6, Comparative Example 1>
A semiconductor processing tape was produced in the same manner as in Example 1 except that the combinations of the acrylic copolymer, the pressure-sensitive adhesive composition, and the adhesive composition were changed to the combinations shown in Tables 1 and 2.

実施例・比較例に係る半導体加工用テープの引裂強さ(A)〜(C)、プリカット加工性、接着剤層の分断性について、下記のように測定、評価を行った。その結果を表1,2に示す。   The tear strengths (A) to (C), precut processability, and adhesive layer fragmentability of the semiconductor processing tapes according to Examples and Comparative Examples were measured and evaluated as follows. The results are shown in Tables 1 and 2.

(1)引裂強さ(A)〜(C)の測定
実施例・比較例に係る半導体加工用テープに使用した接着フィルムの剥離ライナーを剥離した接着剤層から、厚みが100μmとなるように重ねあわせ、JIS K 7128−3に準拠し、図8(a)に示すような試験片100を採取し、温度調節可能な恒温槽を備える引張試験機(TCL−NL形、株式会社 島津製作所製)を用いて、引張試験を行い、23℃における引裂強さ(A)と−15℃における引裂強さ(C)をそれぞれ測定した。また、同様にして図8(b)に示すような直角部Aの先端を通る中央線上で、直角部Aの先端から長さ1mmの切断部分115を入れた試験片110について23℃における引裂強さ(B)を測定した。
(1) Measurement of tear strength (A) to (C) From the adhesive layer from which the release liner of the adhesive film used for the semiconductor processing tape according to the example and comparative example was peeled, the thickness was 100 μm. In addition, in accordance with JIS K 7128-3, a test piece 100 as shown in FIG. 8 (a) is collected, and a tensile testing machine (TCL-NL type, manufactured by Shimadzu Corporation) provided with a temperature-controlled thermostat. Was used to measure the tensile strength (A) at 23 ° C. and the tear strength (C) at −15 ° C., respectively. Similarly, the tear strength at 23 ° C. of the test piece 110 in which a cut portion 115 having a length of 1 mm from the tip of the right-angled portion A is put on the center line passing through the tip of the right-angled portion A as shown in FIG. (B) was measured.

(2)プリカット加工性の評価
プリカット加工性の評価は、実施例1〜7に係る各半導体加工用テープに使用した接着フィルム、及び、比較例1に係る各半導体加工用テープに使用する接着フィルムについて、50mロール状に巻き取って円筒形状にしたものを、輸送時などの衝撃を想定して、50cmの高さから円筒形状の一方の円形面が着地するように3回落下させた。落下により接着剤層に切込みが生じたか否かを目視にて確認した後、12インチウエハ用に直径320mmの円の切り込みを58.5mm間隔で入れ、加工速度を10m/minで100m、切り込みの外側の接着剤層を剥離ライナーから剥離して巻き取り、プリカット加工を行った。巻き取り時に破断が一度も起きない場合を良品として良品として「○」、接着剤層に切込みが入ってしまっている場合のみ破断が起きた場合を許容品として「△」、破断が発生した場合を不良品として「×」で評価した。
(2) Evaluation of pre-cut processability Evaluation of pre-cut processability is the adhesive film used for each semiconductor processing tape according to Examples 1 to 7 and the adhesive film used for each semiconductor processing tape according to Comparative Example 1. In consideration of the impact at the time of transportation or the like, the material wound up in a 50 m roll shape was dropped three times from a height of 50 cm so that one circular surface of the cylindrical shape was landed. After confirming whether or not the adhesive layer had been cut by dropping, cuts of circles with a diameter of 320 mm for 12-inch wafers were made at intervals of 58.5 mm, and the cutting speed was 10 m / min. The outer adhesive layer was peeled off from the release liner and wound up, and pre-cut processing was performed. “○” as a non-defective product when no breakage occurs during winding, “△” as an acceptable product when breakage occurs only when the adhesive layer has been cut, and a break occurs Was evaluated as “x” as a defective product.

(3)伸び率の測定
引張試験装置(JIS B 7721)を使用して、以下のような引張試験によって半導体加工用テープの伸び率および120℃に加熱後の伸び率を測定した。実施例、比較例に係る半導体加工用テープを1号ダンベル形状(JIS K 6301)に打ち抜いて試験片を作成し、標線間距離40mm、引張速度1000mmm/minでの標線間距離を測定し、伸び率を求めた。また、前記方法により200%まで伸ばした実施例、比較例に係る半導体加工用テープを、120℃に加熱したホットプレート上に15秒置いた後に標線間距離を測定し、120℃に加熱後の伸び率を求めた。
(3) Measurement of elongation rate Using a tensile test apparatus (JIS B 7721), the elongation rate of the semiconductor processing tape and the elongation rate after heating to 120 ° C. were measured by the following tensile test. A semiconductor processing tape according to Examples and Comparative Examples is punched into a No. 1 dumbbell shape (JIS K 6301) to create a test piece, and a distance between marked lines at a distance between marked lines of 40 mm and a tensile speed of 1000 mm / min is measured. The elongation was calculated. Further, after placing the tape for semiconductor processing according to Examples and Comparative Examples extended to 200% by the above method on a hot plate heated to 120 ° C. for 15 seconds, the distance between the marked lines was measured, and after heating to 120 ° C. The elongation rate of was determined.

(4)分断性の評価
以下に示す方法により、前記実施例および前記比較例の各半導体加工用テープについて、下記の半導体加工工程における適合性試験を実施した。
(4) Evaluation of parting property By the method shown below, the compatibility test in the following semiconductor processing process was implemented about each tape for semiconductor processing of the said Example and the said comparative example.

(a)回路パターンが形成されたウエハ表面に表面保護テープを貼合した。
(b)前記ウエハ裏面を研削するバックグラインド工程を行った。
(c)ウエハを70℃に加熱した状態で、前記ウエハの裏面に前記半導体加工用テープの接着剤層を貼合し、同時に半導体加工用リングフレームを、前記半導体加工用テープの粘着剤層が接着剤層と重ならずに露出した部分と貼合した。
(d)前記ウエハ表面から表面保護テープを剥離した。
(e)前記ウエハの分割予定部分にレーザー光を照射して、該ウエハの内部に多光子吸収による改質領域を形成した。
(f)前記半導体加工用テープを10%エキスパンドすることにより、前記ウエハと前記接着剤層とを分断ラインに沿って分断し、前記接着剤層が付いた複数のチップを得た。
(g)前記半導体加工用テープの前記チップと重ならない部分(チップが存在する領域とリングフレームとの間の円環状の領域)を120℃に加熱、収縮させることで(f)のエキスパンド工程において生じた弛みを除去し、該チップの間隔を保持した。
(h)接着剤層が付いた前記チップを半導体加工用テープの粘着剤層からピックアップした。
(A) A surface protection tape was bonded to the wafer surface on which the circuit pattern was formed.
(B) A back grinding process for grinding the wafer back surface was performed.
(C) With the wafer heated to 70 ° C., the adhesive layer of the semiconductor processing tape is bonded to the back surface of the wafer, and at the same time, the ring frame for semiconductor processing is attached to the adhesive layer of the semiconductor processing tape. It bonded with the exposed part, without overlapping with an adhesive bond layer.
(D) The surface protection tape was peeled from the wafer surface.
(E) A laser beam was irradiated on the part to be divided of the wafer to form a modified region by multiphoton absorption inside the wafer.
(F) The semiconductor processing tape was expanded by 10% to divide the wafer and the adhesive layer along a dividing line, and a plurality of chips with the adhesive layer were obtained.
(G) In the expanding step of (f), the portion of the semiconductor processing tape that does not overlap with the chip (the annular region between the chip and the ring frame) is heated to 120 ° C. and contracted. The resulting slack was removed and the tip spacing was maintained.
(H) The chip with the adhesive layer was picked up from the adhesive layer of the semiconductor processing tape.

なお、(f)工程では、株式会社ディスコ社製DDS−2300で、半導体加工用テープに貼合されたダイシング用リングフレームを、株式会社ディスコ社製DDS−2300のエキスパンドリングにより押し下げ、半導体加工用テープのウエハ貼合部位外周の、ウエハに重ならない部分を円形の突き上げ部材に押し付けることでエキスパンドを実施した。また、(f)および(g)工程の条件としては、エキスパンド速度300mm/sec、エキスパンド量(突き上げ量)20mmとした。ここで、エキスパンド量とは、押下げ前と押下げ後のリングフレームと突き上げ部材の相対位置の変化量をいう。   In the step (f), the ring frame for dicing bonded to the semiconductor processing tape with DDS-2300 manufactured by DISCO Corporation is pushed down by the expanding ring of DDS-2300 manufactured by DISCO Corporation for semiconductor processing. The expansion was carried out by pressing a portion of the outer periphery of the wafer bonding portion of the tape that did not overlap the wafer against a circular push-up member. Further, as the conditions of the steps (f) and (g), the expanding speed was 300 mm / sec, and the expanding amount (push-up amount) was 20 mm. Here, the amount of expansion refers to the amount of change in the relative position between the ring frame and the push-up member before and after pressing.

実施例1〜6および比較例1の半導体加工用テープについて、(g)工程直後に任意のチップ100個の分断の成否を目視で観察し、上記の(f)工程における接着剤層の分断率を算出した。   For the semiconductor processing tapes of Examples 1 to 6 and Comparative Example 1, the success or failure of 100 arbitrary chips was visually observed immediately after the step (g), and the adhesive layer division rate in the above step (f) Was calculated.

Figure 2016058458
Figure 2016058458

Figure 2016058458
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表1に示すように、実施例1〜6に係る半導体加工用テープは、接着剤層のJIS K7128−3に規定される直角形試験法における引裂強さ(A)が、1.11以上と請求項に規定の0.8MPa以上であるため、プリカット加工性が良好であった。特に、実施例1〜4,6に係る半導体加工用テープは、接着剤層の直角形試験法において試験片の直角部の先端を通る中央線上で、直角部の先端から長さ1mmの切断部分を入れたときの引裂強さ(B)が0.5MPa以上であるため、プリカット加工性が非常に優れる結果となった。   As shown in Table 1, in the tapes for semiconductor processing according to Examples 1 to 6, the tear strength (A) in the right angle test method defined in JIS K7128-3 of the adhesive layer is 1.11 or more. Since it is 0.8 MPa or more as defined in the claims, the precut workability was good. In particular, the tapes for semiconductor processing according to Examples 1 to 4 and 6 are cut portions having a length of 1 mm from the tip of the right-angle portion on the center line passing through the tip of the right-angle portion of the test piece in the right-angle test method of the adhesive layer Since the tearing strength (B) when adding was 0.5 MPa or more, the precut workability was extremely excellent.

これに対して、比較例1に係る半導体加工用テープは、表2に示すように、接着剤層の引裂強さ(A)が0.8MPa未満であるため、プリカット加工性に劣る結果となった。   On the other hand, as shown in Table 2, the semiconductor processing tape according to Comparative Example 1 is inferior in precut processability because the tear strength (A) of the adhesive layer is less than 0.8 MPa. It was.

10:半導体加工用テープ
11:基材フィルム
12:粘着剤層
13:接着剤層
14:表面保護テープ
15:粘着シート
20:リングフレーム
21:ステージ
22:突き上げ部材
25:ヒーターテーブル
26:吸着テーブル
27:エネルギー線光源
28:加熱収縮領域
29:温風ノズル
32:改質領域
34:チップ
W:ウエハ
10: Semiconductor processing tape 11: Base film 12: Adhesive layer 13: Adhesive layer 14: Surface protection tape 15: Adhesive sheet 20: Ring frame 21: Stage 22: Push-up member 25: Heater table 26: Suction table 27 : Energy beam light source 28: Heat shrinkage area 29: Hot air nozzle 32: Modification area 34: Chip W: Wafer

引裂強さ(A),(B)をそれぞれ上述の範囲とするために、例えば、フィラーの含有量が70質量%以下であることや、熱可塑性樹脂を5%以上含むことで、引き裂き強度を強くすることができる。さらに、シランカップリング剤を含んでいたり、形状が実質的に真球であるフィラーを用いると、フィラーと樹脂との相溶性、密着性が良くなるため、引き裂き強度を強くすることができる。また、引裂強さ(C)を上述の範囲とするために、熱可塑性樹脂のガラス転移点が15℃以上、熱可塑性樹脂の分子量を26万以下とすることが好ましい。 In order to set the tear strengths (A) and (B) within the above ranges, for example, the filler content is 70% by mass or less, or the thermoplastic resin is included at 5% or more, thereby reducing the tear strength. Can be strong. Furthermore, when a filler containing a silane coupling agent or having a substantially spherical shape is used, compatibility and adhesion between the filler and the resin are improved, so that the tear strength can be increased. Moreover, in order to make tear strength (C) into the above-mentioned range, it is preferable that the glass transition point of a thermoplastic resin is 15 degreeC or more and the molecular weight of a thermoplastic resin is 260,000 or less.

<実施例2〜5、参考例1、比較例1>
アクリル系共重合体、粘着剤組成物、接着剤組成物の組合せを表1,2に記載の組合せにした以外は、実施例1と同様の手法により、半導体加工用テープを作製した。
<Examples 2 to 5, Reference Example 1 and Comparative Example 1>
A semiconductor processing tape was produced in the same manner as in Example 1 except that the combinations of the acrylic copolymer, the pressure-sensitive adhesive composition, and the adhesive composition were changed to the combinations shown in Tables 1 and 2.

(2)プリカット加工性の評価
プリカット加工性の評価は、実施例1〜5、参考例1に係る各半導体加工用テープに使用した接着フィルム、及び、比較例1に係る各半導体加工用テープに使用する接着フィルムについて、50mロール状に巻き取って円筒形状にしたものを、輸送時などの衝撃を想定して、50cmの高さから円筒形状の一方の円形面が着地するように3回落下させた。落下により接着剤層に切込みが生じたか否かを目視にて確認した後、12インチウエハ用に直径320mmの円の切り込みを58.5mm間隔で入れ、加工速度を10m/minで100m、切り込みの外側の接着剤層を剥離ライナーから剥離して巻き取り、プリカット加工を行った。巻き取り時に破断が一度も起きない場合を良品として良品として「○」、接着剤層に切込みが入ってしまっている場合のみ破断が起きた場合を許容品として「△」、破断が発生した場合を不良品として「×」で評価した。
(2) Evaluation of pre-cut processability The pre-cut processability was evaluated on each adhesive tape used for each semiconductor processing tape according to Examples 1 to 5 and Reference Example 1 and each semiconductor processing tape according to Comparative Example 1. About the adhesive film to be used, it was rolled into a 50m roll and made into a cylindrical shape, and dropped three times from a height of 50cm so that one circular surface of the cylindrical shape would land, assuming an impact during transportation, etc. I let you. After confirming whether or not the adhesive layer had been cut by dropping, cuts of circles with a diameter of 320 mm for 12-inch wafers were made at intervals of 58.5 mm, and the cutting speed was 10 m / min. The outer adhesive layer was peeled off from the release liner and wound up, and pre-cut processing was performed. “○” as a non-defective product when no breakage occurs during winding, “△” as an acceptable product when breakage occurs only when the adhesive layer has been cut, and a break occurs Was evaluated as “x” as a defective product.

実施例1〜5、参考例1および比較例1の半導体加工用テープについて、(g)工程直後に任意のチップ100個の分断の成否を目視で観察し、上記の(f)工程における接着剤層の分断率を算出した。 For the semiconductor processing tapes of Examples 1 to 5, Reference Example 1 and Comparative Example 1, the success or failure of 100 arbitrary chips was visually observed immediately after the step (g), and the adhesive in the step (f) above The split rate of the layer was calculated.

Figure 2016058458
Figure 2016058458

表1に示すように、実施例1〜5、参考例1に係る半導体加工用テープは、接着剤層のJIS K7128−3に規定される直角形試験法における引裂強さ(A)が、1.11以上と請求項に規定の0.8MPa以上であるため、プリカット加工性が良好であった。特に、実施例1〜4,6に係る半導体加工用テープは、接着剤層の直角形試験法において試験片の直角部の先端を通る中央線上で、直角部の先端から長さ1mmの切断部分を入れたときの引裂強さ(B)が0.5MPa以上であるため、プリカット加工性が非常に優れる結果となった。
As shown in Table 1, in the tapes for semiconductor processing according to Examples 1 to 5 and Reference Example 1 , the tear strength (A) in the right angle test method defined in JIS K7128-3 of the adhesive layer is 1 Precut workability was good because it was .11 or more and 0.8 MPa or more as defined in the claims. In particular, the tapes for semiconductor processing according to Examples 1 to 4 and 6 are cut portions having a length of 1 mm from the tip of the right-angle portion on the center line passing through the tip of the right-angle portion of the test piece in the right-angle test method of the adhesive layer. Since the tearing strength (B) when adding was 0.5 MPa or more, the precut workability was extremely excellent.

Claims (7)

接着剤層と粘着シートとが積層されており、
前記接着剤層は、JIS K7128−3に規定される直角形試験法における引裂強さ(A)が0.8MPa以上であることを特徴とする半導体加工用テープ。
Adhesive layer and adhesive sheet are laminated,
A tape for semiconductor processing, wherein the adhesive layer has a tear strength (A) of 0.8 MPa or more in a right-angle test method defined in JIS K7128-3.
前記接着剤層は、前記直角形試験法において試験片の直角部の先端を通る中央線上で、前記直角部の先端から長さ1mmの切断部分を入れたときの引裂強さ(B)が0.5MPa以上であることを特徴とする請求項1に記載の半導体加工用テープ。   The adhesive layer has a tear strength (B) of 0 mm when a cut portion having a length of 1 mm is inserted from the front end of the right angle portion on the center line passing through the right end of the test piece in the right angle test method. The semiconductor processing tape according to claim 1, wherein the tape is 5 MPa or more. 前記粘着シートは、伸び率が200%以上であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の半導体加工用テープ。   The tape for semiconductor processing according to claim 1 or 2, wherein the adhesive sheet has an elongation of 200% or more. 前記粘着シートを伸び率200%まで伸ばした後、120℃に加熱することで伸び率が120%以下になることを特徴とする請求項1から請求項3のいずれか一項に記載の半導体加工用テープ。   The semiconductor processing according to any one of claims 1 to 3, wherein the elongation rate becomes 120% or less by heating the pressure-sensitive adhesive sheet to an elongation rate of 200% and then heating to 120 ° C. Tape. 前記接着剤層は、−15℃におけるJIS K7128−3に規定される直角形試験法における引裂強さ(C)が0.8MPa以下であることを特徴とする請求項1から請求項4のいずれか一項に記載の半導体加工用テープ。   The adhesive layer has a tear strength (C) of 0.8 MPa or less in a right angle test method defined in JIS K7128-3 at -15 ° C. The semiconductor processing tape according to claim 1. 前記粘着シートをエキスパンドすることにより、前記接着剤層上に貼合されたウエハおよび前記接着剤層、または前記接着剤層のみを個々のチップに対応して分断するために用いられることを特徴とする請求項1から請求項5のいずれか一項に記載の半導体加工用テープ。   By expanding the pressure-sensitive adhesive sheet, the wafer and the adhesive layer bonded onto the adhesive layer, or only the adhesive layer are used to divide corresponding to individual chips. The tape for semiconductor processing as described in any one of Claim 1 to 5. 請求項1から請求項6のいずれか一項に記載の半導体加工用テープを用いて製造されたことを特徴とする半導体装置。   A semiconductor device manufactured using the semiconductor processing tape according to claim 1.
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