JP7445762B2 - 金属含有フィルムの領域選択的堆積 - Google Patents
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Description
本出願は、2019年12月20日に出願の米国特許出願公開第16/723,771号明細書について、米国特許法第119条(a)及び(b)に基づく優先権の利益を主張するものであり、その内容のすべてが参照により本明細書において援用されている。
a)複数の材料が同時に露出された表面を提供するステップ;
b)表面を、式:
LxM(-N(R)-(CR’2)n-NR”2)
(ここで、Mは、第12族、第13族、第14族、第15族、第IV族又は第V族元素であり;x+1はMの酸化状態であり;Lはアニオン性配位子であり;R、R”は、各々独立して、C1~C10直鎖、分岐又は環式アルキル、アルケニル又はトリアルキルシリル基であり;R’は、H、又は、C1~C10直鎖、分岐又は環式アルキル、アルケニル又はトリアルキルシリル基であり;n=1~4である)
を有する前駆体を含有する金属含有フィルム形成組成物の蒸気に露出させるステップ;及び
c)蒸着プロセスにおいて、表面上の複数の材料の1種以上であるが全部未満の上に、フィルムを優先的又は選択的に堆積するステップ、
を含み、表面上の材料の少なくとも1種は遮断剤により少なくとも部分的にブロックされて、前記ブロックされた材料上への金属含有フィルムの堆積を低減又は防止するプロセスが開示されている。
a)少なくとも1種の誘電性材料及び少なくとも1種の金属材料が同時に露出されている表面を提供するステップ;
b)表面を(NMe2)2Al(-NEt-(CH2)2-NEt2)の蒸気に露出するステップ;並びに
c)表面を共反応体であるH2Oに露出するステップ;
を含み、少なくとも1種の誘電性材料は、ALDプロセスを通してAl2O3フィルムの堆積が、遮断剤であるジメチルジクロロシラン(DMDCS)によって少なくとも部分的にブロックされているプロセスが開示されている。
・蒸着プロセスはALDプロセスである;
・プロセスは、表面を、酸化剤又は窒素剤から選択される共反応体に露出させるステップをさらに含む;
・共反応体はO3、O2、H2O、H2O2、D2O、ROH(ここで、R=C1~C10直鎖又は分岐鎖炭化水素である)又はこれらの組み合わせから選択される;
・共反応体は、NH3、NO、N2O、ヒドラジン、アミン又はこれらの組み合わせから選択される;
・共反応体はH2Oである;
・遮断剤は、表面を遮断剤中に浸漬することにより、又は、表面に遮断剤の蒸気を吹き付けることにより、材料の少なくとも1種上にSAM層を形成する;
・複数の材料は、表面上において少なくとも誘電性材料及び少なくとも金属材料を含む;
・金属含有フィルムは、誘電性フィルム上に堆積されるが、金属遮断剤によって金属フィルムの反応性をブロックすることにより、金属フィルム上には堆積されない;
・金属遮断剤は、ホスホン酸、カルボン酸、チオール又はトリアゾールから選択される表面反応性化学官能基を有するアルキル又はフルオロアルキル化合物から選択される;
・金属含有フィルムは、金属材料上に堆積されるが、誘電性遮断剤によって誘電性材料の反応性をブロックすることにより誘電性材料上には堆積されない;
・誘電性遮断剤は、式R4-aSiXa(ここで、各Xは独立して、表面ヒドロキシル反応性基(ハロゲン化物、アルキルアミノ、アルコキシ、アセトアミド等)であり、及び、各Rは、H、C1~C20アルキル又はフルオロアルキル基から選択される)を有する化合物又はこれらの混合物である;
・表面は、室温~およそ500℃の範囲の温度で前駆体に露出される;
・プロセスは、
所望の厚さの金属含有フィルムが形成されるまで、金属含有フィルム形成組成物の蒸気に露出させるステップ、及び、共反応体に露出させるステップを繰り返すステップ;並びに
金属含有フィルム形成組成物の過剰量の蒸気及び過剰量の共反応体を不活性ガスを用いてそれぞれパージして、露出の各々を分離するステップであって、不活性ガスが、N2、Ar、Kr又はXeであるステップ
をさらに含む;
・前駆体は、(NMe2)2Al(-NEt-(CH2)2-NEt2)である;
・遮断剤はジメチルジクロロシラン(DMDCS)である;並びに
・金属含有フィルムはAl2O3フィルムである。
LxM(-N(R)-(CR’2)n-NR”2)
(ここで、Mは、第12族、第13族、第14族、第15族、第IV族又は第V族元素であり;x+1はMの酸化状態であり;Lは、ジアルキルアミン、アルコキシ、アルキルイミン、ビス(トリアルキルシリルアミン)、アミジネート、βジケトネート、ケトイミン、ハロゲン化物等から独立して選択されるアニオン性配位子であり;R、R”は、各々独立して、C1~C10直鎖、分岐又は環式アルキル、アルケニル又はトリアルキルシリル基であり;R’は、H、又は、C1~C10直鎖、分岐又は環式アルキル、アルケニル又はトリアルキルシリル基であり;n=1~4である)
を有する前駆体を含む組成物が開示されている。
・M=Al;
・M=B、Ga、In、ランタニド元素、P、As、Sb又はBi;
・x=2;
・Lはジアルキルアミノ配位子-NR1R2であって、ここで、R1、R2は各々独立して、1~5個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖アルキル基であり;
・R1=R2=Me;
・n=2;
・R=Me、Et、Pr、Bu;
・R’=H;
・R”=Me、Et;
・前駆体は、(NMe2)2Al(-NEt-(CH2)2-NEt2)であり;
・Al含有前駆体は、(NMe2)2Al(-NMe-(CH2)2-NMe2)、(NMe2)2Al(-NEt-(CH2)2-NMe2)、(NMe2)2Al(-NiPr-(CH2)2-NMe2)、(NMe2)2Al(-NnPr-(CH2)2-NMe2)、(NMe2)2Al(-NiBu-(CH2)2-NMe2)、(NMe2)2Al(-NnBu-(CH2)2-NMe2)、(NMe2)2Al(-NtBu-(CH2)2-NMe2)、(NMe2)2Al(-NsBu-(CH2)2-NMe2)、(NEt2)2Al(-NMe-(CH2)2-NMe2)、(NEt2)2Al(-NEt-(CH2)2-NMe2)、(NEt2)2Al(-NiPr-(CH2)2-NMe2)、(NEt2)2Al(-NnPr-(CH2)2-NMe2)、(NEt2)2Al(-NiBu-(CH2)2-NMe2)、(NEt2)2Al(-NnBu-(CH2)2-NMe2)、(NEt2)2Al(-NtBu-(CH2)2-NMe2)、(NEt2)2Al(-NsBu-(CH2)2-NMe2)、(NiPr2)2Al(-NMe-(CH2)2-NMe2)、(NiPr2)2Al(-NEt-(CH2)2-NMe2)、(NiPr2)2Al(-NiPr-(CH2)2-NMe2)、(NiPr2)2Al(-NnPr-(CH2)2-NMe2)、(NiPr2)2Al(-NiBu-(CH2)2-NMe2)、(NiPr2)2Al(-NnBu-(CH2)2-NMe2)、(NiPr2)2Al(-NtBu-(CH2)2-NMe2)、(NiPr2)2Al(-NsBu-(CH2)2-NMe2)、(NnPr2)2Al(-NMe-(CH2)2-NMe2)、(NnPr2)2Al(-NEt-(CH2)2-NMe2)、(NnPr2)2Al(-NiPr-(CH2)2-NMe2)、(NnPr2)2Al(-NnPr-(CH2)2-NMe2)、(NnPr2)2Al(-NiBu-(CH2)2-NMe2)、(NnPr2)2Al(-NnBu-(CH2)2-NMe2)、(NnPr2)2Al(-NtBu-(CH2)2-NMe2)、(NnPr2)2Al(-NsBu-(CH2)2-NMe2)、(NnBu2)2Al(-NMe-(CH2)2-NMe2)、(NnBu2)2Al(-NEt-(CH2)2-NMe2)、(NnBu2)2Al(-NiPr-(CH2)2-NMe2)、(NnBu2)2Al(-NnPr-(CH2)2-NMe2)、(NnBu2)2Al(-NiBu-(CH2)2-NMe2)、(NnBu2)2Al(-NnBu-(CH2)2-NMe2)、(NnBu2)2Al(-NtBu-(CH2)2-NMe2)、(NnBu2)2Al(-NsBu-(CH2)2-NMe2)、(NiBu2)2Al(-NMe-(CH2)2-NMe2)、(NiBu2)2Al(-NEt-(CH2)2-NMe2)、(NiBu2)2Al(-NiPr-(CH2)2-NMe2)、(NiBu2)2Al(-NnPr-(CH2)2-NMe2)、(NiBu2)2Al(-NiBu-(CH2)2-NMe2)、(NiBu2)2Al(-NnBu-(CH2)2-NMe2)、(NiBu2)2Al(-NtBu-(CH2)2-NMe2)、(NiBu2)2Al(-NsBu-(CH2)2-NMe2)、(NtBu2)2Al(-NMe-(CH2)2-NMe2)、(NtBu2)2Al(-NEt-(CH2)2-NMe2)、(NtBu2)2Al(-NiPr-(CH2)2-NMe2)、(NtBu2)2Al(-NnPr-(CH2)2-NMe2)、(NtBu2)2Al(-NiBu-(CH2)2-NMe2)、(NtBu2)2Al(-NnBu-(CH2)2-NMe2)、(NtBu2)2Al(-NtBu-(CH2)2-NMe2)、(NtBu2)2Al(-NsBu-(CH2)2-NMe2)、(NsBu2)2Al(-NMe-(CH2)2-NMe2)、(NsBu2)2Al(-NEt-(CH2)2-NMe2)、(NsBu2)2Al(-NiPr-(CH2)2-NMe2)、(NsBu2)2Al(-NnPr-(CH2)2-NMe2)、(NsBu2)2Al(-NiBu-(CH2)2-NMe2)、(NsBu2)2Al(-NnBu-(CH2)2-NMe2)、(NsBu2)2Al(-NtBu-(CH2)2-NMe2)、(NsBu2)2Al(-NsBu-(CH2)2-NMe2)、(NMe2)2Al(-NMe-(CH2)2-NEt2)、(NMe2)2Al(-NEt-(CH2)2-NEt2)、(NMe2)2Al(-NiPr-(CH2)2-NEt2)、(NMe2)2Al(-NnPr-(CH2)2-NEt2)、(NMe2)2Al(-NiBu-(CH2)2-NEt2)、(NMe2)2Al(-NnBu-(CH2)2-NEt2)、(NMe2)2Al(-NtBu-(CH2)2-NEt2)、(NMe2)2Al(-NsBu-(CH2)2-NEt2)、(NEt2)2Al(-NMe-(CH2)2-NEt2)、(NEt2)2Al(-NEt-(CH2)2-NEt2)、(NEt2)2Al(-NiPr-(CH2)2-NEt2)、(NEt2)2Al(-NnPr-(CH2)2-NEt2)、(NEt2)2Al(-NiBu-(CH2)2-NEt2)、(NEt2)2Al(-NnBu-(CH2)2-NEt2)、(NEt2)2Al(-NtBu-(CH2)2-NEt2)、(NEt2)2Al(-Ns
Bu-(CH2)2-NEt2)、(NiPr2)2Al(-NMe-(CH2)2-NEt2)、(NiPr2)2Al(-NEt-(CH2)2-NEt2)、(NiPr2)2Al(-NiPr-(CH2)2-NEt2)、(NiPr2)2Al(-NnPr-(CH2)2-NEt2)、(NiPr2)2Al(-NiBu-(CH2)2-NEt2)、(NiPr2)2Al(-NnBu-(CH2)2-NEt2)、(NiPr2)2Al(-NtBu-(CH2)2-NEt2)、(NiPr2)2Al(-NsBu-(CH2)2-NEt2)、(NnPr2)2Al(-NMe-(CH2)2-NEt2)、(NnPr2)2Al(-NEt-(CH2)2-NEt2)、(NnPr2)2Al(-NiPr-(CH2)2-NEt2)、(NnPr2)2Al(-NnPr-(CH2)2-NEt2)、(NnPr2)2Al(-NiBu-(CH2)2-NEt2)、(NnPr2)2Al(-NnBu-(CH2)2-NEt2)、(NnPr2)2Al(-NtBu-(CH2)2-NEt2)、(NnPr2)2Al(-NsBu-(CH2)2-NEt2)、(NnBu2)2Al(-NMe-(CH2)2-NEt2)、(NnBu2)2Al(-NEt-(CH2)2-NEt2)、(NnBu2)2Al(-NiPr-(CH2)2-NEt2)、(NnBu2)2Al(-NnPr-(CH2)2-NEt2)、(NnBu2)2Al(-NiBu-(CH2)2-NEt2)、(NnBu2)2Al(-NnBu-(CH2)2-NEt2)、(NnBu2)2Al(-NtBu-(CH2)2-NEt2)、(NnBu2)2Al(-NsBu-(CH2)2-NEt2)、(NiBu2)2Al(-NMe-(CH2)2-NEt2)、(NiBu2)2Al(-NEt-(CH2)2-NEt2)、(NiBu2)2Al(-NiPr-(CH2)2-NEt2)、(NiBu2)2Al(-NnPr-(CH2)2-NEt2)、(NiBu2)2Al(-NiBu-(CH2)2-NEt2)、(NiBu2)2Al(-NnBu-(CH2)2-NEt2)、(NiBu2)2Al(-NtBu-(CH2)2-NEt2)、(NiBu2)2Al(-NsBu-(CH2)2-NEt2)、(NtBu2)2Al(-NMe-(CH2)2-NEt2)、(NtBu2)2Al(-NEt-(CH2)2-NEt2)、(NtBu2)2Al(-NiPr-(CH2)2-NEt2)、(NtBu2)2Al(-NnPr-(CH2)2-NEt2)、(NtBu2)2Al(-NiBu-(CH2)2-NEt2)、(NtBu2)2Al(-NnBu-(CH2)2-NEt2)、(NtBu2)2Al(-NtBu-(CH2)2-NEt2)、(NtBu2)2Al(-NsBu-(CH2)2-NEt2)、(NsBu2)2Al(-NMe-(CH2)2-NEt2)、(NsBu2)2Al(-NEt-(CH2)2-NEt2)、(NsBu2)2Al(-NiPr-(CH2)2-NEt2)、(NsBu2)2Al(-NnPr-(CH2)2-NEt2)、(NsBu2)2Al(-NiBu-(CH2)2-NEt2)、(NsBu2)2Al(-NnBu-(CH2)2-NEt2)、(NsBu2)2Al(-NtBu-(CH2)2-NEt2)、又は(NsBu2)2Al(-NsBu-(CH2)2-NEt2)から選択され;
・組成物は、およそ95重量%又はw/w~およそ100.0%w/wの前駆体を含み;
・組成物は、およそ99重量%又はw/w~およそ99.999%w/wの前駆体を含み;
・組成物は、およそ99重量%又はw/w~およそ100.0%w/wの前駆体を含み;
・組成物は、およそ0.0重量%又はw/w~およそ5.0%w/wの不純物を含み;
・組成物は、およそ0.0重量%又はw/w~およそ0.1%w/wの不純物を含み;及び
・組成物はおよそ0ppbw~およそ500ppbwの金属不純物を含む。
以下の詳細な説明及び特許請求の範囲では、一般に技術分野において周知である多数の略語、符号及び用語が使用されており、これらは以下を含む。
-N(R)-(CR’2)n-NR”2 (I)
を有し、ここで、R、R”は、各々独立して、C1~C10直鎖、分岐若しくは環式アルキル、アルケニル、又はトリアルキルシリル基であり;R’は、H又はC1~C10直鎖、分岐若しくは環式アルキル、アルケニル若しくはトリアルキルシリル基であり;n=1~4である。好ましくは、n=2又は3であり、R=Me、Et、Pr、Buであり、及び、R”=Me、Etである。
LxM(-N(R)-(CR’2)n-NR”2) (II)
ここで、Mは、第12族、第13族、第14族、第15族、第IV族又は第V族金属であり得る;x+1はMの酸化状態であり;Lは、ジアルキルアミン、アルコキシ、アルキルイミン、ビス(トリアルキルシリルアミン)、アミジネート、ベータジケトネート、ケトイミン、ハロゲン化物等から独立して選択されるアニオン性配位子であり;R、R”は、各々独立して、C1~C10直鎖、分岐又は環式アルキル、アルケニル又はトリアルキルシリル基であり;R’は、H、又は、C1~C10直鎖、分岐又は環式アルキル、アルケニル又はトリアルキルシリル基であり;n=1~4である。好ましくは、M=Alであり;x=2であり;Lは、ジアルキルアミノ配位子-NR1R2(ここで、R1、R2は各々、独立して、1~5個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖アルキル基であり、好ましくは、R1=R2=Meである)であり;n=2であり;R=Me、Et、Pr、Buであり;R’=Hであり;R”=Me、Etである。
(NMe2)2Al(-NMe-(CH2)2-NMe2)、(NMe2)2Al(-NEt-(CH2)2-NMe2)、(NMe2)2Al(-NiPr-(CH2)2-NMe2)、(NMe2)2Al(-NnPr-(CH2)2-NMe2)、(NMe2)2Al(-NiBu-(CH2)2-NMe2)、(NMe2)2Al(-NnBu-(CH2)2-NMe2)、(NMe2)2Al(-NtBu-(CH2)2-NMe2)、(NMe2)2Al(-NsBu-(CH2)2-NMe2)、(NEt2)2Al(-NMe-(CH2)2-NMe2)、(NEt2)2Al(-NEt-(CH2)2-NMe2)、(NEt2)2Al(-NiPr-(CH2)2-NMe2)、(NEt2)2Al(-NnPr-(CH2)2-NMe2)、(NEt2)2Al(-NiBu-(CH2)2-NMe2)、(NEt2)2Al(-NnBu-(CH2)2-NMe2)、(NEt2)2Al(-NtBu-(CH2)2-NMe2)、(NEt2)2Al(-NsBu-(CH2)2-NMe2)、(NiPr2)2Al(-NMe-(CH2)2-NMe2)、(NiPr2)2Al(-NEt-(CH2)2-NMe2)、(NiPr2)2Al(-NiPr-(CH2)2-NMe2)、(NiPr2)2Al(-NnPr-(CH2)2-NMe2)、(NiPr2)2Al(-NiBu-(CH2)2-NMe2)、(NiPr2)2Al(-NnBu-(CH2)2-NMe2)、(NiPr2)2Al(-NtBu-(CH2)2-NMe2)、(NiPr2)2Al(-NsBu-(CH2)2-NMe2)、(NnPr2)2Al(-NMe-(CH2)2-NMe2)、(NnPr2)2Al(-NEt-(CH2)2-NMe2)、(NnPr2)2Al(-NiPr-(CH2)2-NMe2)、(NnPr2)2Al(-NnPr-(CH2)2-NMe2)、(NnPr2)2Al(-NiBu-(CH2)2-NMe2)、(NnPr2)2Al(-NnBu-(CH2)2-NMe2)、(NnPr2)2Al(-NtBu-(CH2)2-NMe2)、(NnPr2)2Al(-NsBu-(CH2)2-NMe2)、(NnBu2)2Al(-NMe-(CH2)2-NMe2)、(NnBu2)2Al(-NEt-(CH2)2-NMe2)、(NnBu2)2Al(-NiPr-(CH2)2-NMe2)、(NnBu2)2Al(-NnPr-(CH2)2-NMe2)、(NnBu2)2Al(-NiBu-(CH2)2-NMe2)、(NnBu2)2Al(-NnBu-(CH2)2-NMe2)、(NnBu2)2Al(-NtBu-(CH2)2-NMe2)、(NnBu2)2Al(-NsBu-(CH2)2-NMe2)、(NiBu2)2Al(-NMe-(CH2)2-NMe2)、(NiBu2)2Al(-NEt-(CH2)2-NMe2)、(NiBu2)2Al(-NiPr-(CH2)2-NMe2)、(NiBu2)2Al(-NnPr-(CH2)2-NMe2)、(NiBu2)2Al(-NiBu-(CH2)2-NMe2)、(NiBu2)2Al(-NnBu-(CH2)2-NMe2)、(NiBu2)2Al(-NtBu-(CH2)2-NMe2)、(NiBu2)2Al(-NsBu-(CH2)2-NMe2)、(NtBu2)2Al(-NMe-(CH2)2-NMe2)、(NtBu2)2Al(-NEt-(CH2)2-NMe2)、(NtBu2)2Al(-NiPr-(CH2)2-NMe2)、(NtBu2)2Al(-NnPr-(CH2)2-NMe2)、(NtBu2)2Al(-NiBu-(CH2)2-NMe2)、(NtBu2)2Al(-NnBu-(CH2)2-NMe2)、(NtBu2)2Al(-NtBu-(CH2)2-NMe2)、(NtBu2)2Al(-NsBu-(CH2)2-NMe2)、(NsBu2)2Al(-NMe-(CH2)2-NMe2)、(NsBu2)2Al(-NEt-(CH2)2-NMe2)、(NsBu2)2Al(-NiPr-(CH2)2-NMe2)、(NsBu2)2Al(-NnPr-(CH2)2-NMe2)、(NsBu2)2Al(-NiBu-(CH2)2-NMe2)、(NsBu2)2Al(-NnBu-(CH2)2-NMe2)、(NsBu2)2Al(-NtBu-(CH2)2-NMe2)、(NsBu2)2Al(-NsBu-(CH2)2-NMe2)、(NMe2)2Al(-NMe-(CH2)2-NEt2)、(NMe2)2Al(-NEt-(CH2)2-NEt2)、(NMe2)2Al(-NiPr-(CH2)2-NEt2)、(NMe2)2Al(-NnPr-(CH2)2-NEt2)、(NMe2)2Al(-NiBu-(CH2)2-NEt2)、(NMe2)2Al(-NnBu-(CH2)2-NEt2)、(NMe2)2Al(-NtBu-(CH2)2-NEt2)、(NMe2)2Al(-NsBu-(CH2)2-NEt2)、(NEt2)2Al(-NMe-(CH2)2-NEt2)、(NEt2)2Al(-NEt-(CH2)2-NEt2)、(NEt2)2Al(-NiPr-(CH2)2-NEt2)、(NEt2)2Al(-NnPr-(CH2)2-NEt2)、(NEt2)2Al(-NiBu-(CH2)2-NEt2)、(NEt2)2Al(-NnBu-(CH2)2-NEt2)、(NEt2)2Al(-NtBu-(CH2)2-NEt2)、(NEt2)2Al(-NsBu-(CH2
)2-NEt2)、(NiPr2)2Al(-NMe-(CH2)2-NEt2)、(NiPr2)2Al(-NEt-(CH2)2-NEt2)、(NiPr2)2Al(-NiPr-(CH2)2-NEt2)、(NiPr2)2Al(-NnPr-(CH2)2-NEt2)、(NiPr2)2Al(-NiBu-(CH2)2-NEt2)、(NiPr2)2Al(-NnBu-(CH2)2-NEt2)、(NiPr2)2Al(-NtBu-(CH2)2-NEt2)、(NiPr2)2Al(-NsBu-(CH2)2-NEt2)、(NnPr2)2Al(-NMe-(CH2)2-NEt2)、(NnPr2)2Al(-NEt-(CH2)2-NEt2)、(NnPr2)2Al(-NiPr-(CH2)2-NEt2)、(NnPr2)2Al(-NnPr-(CH2)2-NEt2)、(NnPr2)2Al(-NiBu-(CH2)2-NEt2)、(NnPr2)2Al(-NnBu-(CH2)2-NEt2)、(NnPr2)2Al(-NtBu-(CH2)2-NEt2)、(NnPr2)2Al(-NsBu-(CH2)2-NEt2)、(NnBu2)2Al(-NMe-(CH2)2-NEt2)、(NnBu2)2Al(-NEt-(CH2)2-NEt2)、(NnBu2)2Al(-NiPr-(CH2)2-NEt2)、(NnBu2)2Al(-NnPr-(CH2)2-NEt2)、(NnBu2)2Al(-NiBu-(CH2)2-NEt2)、(NnBu2)2Al(-NnBu-(CH2)2-NEt2)、(NnBu2)2Al(-NtBu-(CH2)2-NEt2)、(NnBu2)2Al(-NsBu-(CH2)2-NEt2)、(NiBu2)2Al(-NMe-(CH2)2-NEt2)、(NiBu2)2Al(-NEt-(CH2)2-NEt2)、(NiBu2)2Al(-NiPr-(CH2)2-NEt2)、(NiBu2)2Al(-NnPr-(CH2)2-NEt2)、(NiBu2)2Al(-NiBu-(CH2)2-NEt2)、(NiBu2)2Al(-NnBu-(CH2)2-NEt2)、(NiBu2)2Al(-NtBu-(CH2)2-NEt2)、(NiBu2)2Al(-NsBu-(CH2)2-NEt2)、(NtBu2)2Al(-NMe-(CH2)2-NEt2)、(NtBu2)2Al(-NEt-(CH2)2-NEt2)、(NtBu2)2Al(-NiPr-(CH2)2-NEt2)、(NtBu2)2Al(-NnPr-(CH2)2-NEt2)、(NtBu2)2Al(-NiBu-(CH2)2-NEt2)、(NtBu2)2Al(-NnBu-(CH2)2-NEt2)、(NtBu2)2Al(-NtBu-(CH2)2-NEt2)、(NtBu2)2Al(-NsBu-(CH2)2-NEt2)、(NsBu2)2Al(-NMe-(CH2)2-NEt2)、(NsBu2)2Al(-NEt-(CH2)2-NEt2)、(NsBu2)2Al(-NiPr-(CH2)2-NEt2)、(NsBu2)2Al(-NnPr-(CH2)2-NEt2)、(NsBu2)2Al(-NiBu-(CH2)2-NEt2)、(NsBu2)2Al(-NnBu-(CH2)2-NEt2)、(NsBu2)2Al(-NtBu-(CH2)2-NEt2)及び(NsBu2)2Al(-NsBu-(CH2)2-NEt2)が挙げられる。
a.室温で液体であり、又は、50℃未満の融点を有する;
b.熱的に安定で、粒子形成及び生成物の分解を伴わない産業で標準的な方法(バブラー、直接液体注入、蒸気導入)を用いる適切な分布及び蒸発が可能である;
c.基材と好適に反応性であり、広い自己制限的ALDウインドウが許容され、Ai2O3、NbN、Nb2O5等などの多様な金属含有フィルムの堆積が可能となる;
d.ALDプロセスにおいて金属含有フィルムを形成するための、化学吸着された前駆体の共反応体に対する好適な反応性;並びに
e.基材表面上における自己分解及び寄生性CVD成長を防止する、化学吸着された種の高い熱安定性。
タングステン(W)ウェハ及びSiO2ウェハを希釈HF(1%)を含むコンテナ中に1分間置き、次いで、DI水ですすぎ、N2ガスで乾燥させた。その後、両方のウェハをニートなジメチルジクロロシラン(DMDCS)中に24時間浸漬させた。このステップの結果、SAM層が、SiO2ウェハの表面上に成長し、及び、Wウェハの表面上には成長しなかった。次いで、両方のウェハをアセトン、エタノール及びDI水ですすぎ、N2ガスで乾燥させた。その後、両方のウェハを減圧下で4時間乾燥させた。次いで、Wウェハ及びSiO2ウェハ上への金属含有フィルムのALDを、ALD反応チャンバ中において、前駆体として(NMe2)2Al(-NEt-(CH2)2-NEt2)及び共反応体としてH2Oを用い、150℃、200℃及び250℃の温度で、50サイクル行い、Wウェハ上に選択的に堆積されたAl2O3フィルムを得た。形成されたAl2O3フィルムは、最初の50サイクル後に約5nmの厚さを有していた。図2~図4は、(NMe2)2Al(-NEt-(CH2)2-NEt2)を、それぞれ150℃、200℃及び250℃の温度で用いたWウェハ上へのAl2O3フィルムのASD後に得られたXPSである。図5~図7は、(NMe2)2Al(-NEt-(CH2)2-NEt2)を、それぞれ150℃、200℃及び250℃の温度で用いたSiO2ウェハ上へのAl2O3フィルムのASD後に得られたXPSである。種々の温度でのWウェハ及びSiO2ウェハ上のAl含有量のXPS結果は、250℃までは、WウェハとSiO2ウェハとの間で選択的な堆積が得られたことを示す。図は、Wウェハ上でのAl含有量がSiO2ウェハ上でのAl含有量よりもかなり高いことを示す。すなわち、Al2O3フィルムはSiO2ウェハよりもWウェハにおいて選択的に堆積されたことを示す。SAMを形成するステップでSiO2ウェハ上で保護されたSAM層を形成したため、得られたAl2O3の堆積はWウェハで優勢であった。
Claims (20)
- 金属含有フィルムを選択的に堆積するプロセスであって:
a)複数の材料が同時に露出された表面を提供するステップ;
b)前記表面を、式:
LxM(-N(R)-(CR’2)n-NR”2)
(ここで、Mは、第12族、第13族、第14族、第15族、第IV族又は第V族元素であり;x+1は前記Mの酸化状態であり;Lはアニオン性配位子であり;R、R”は、各々独立して、C1~C10直鎖、分岐又は環式アルキル、アルケニル又はトリアルキルシリル基であり;R’は、H、又は、C1~C10直鎖、分岐又は環式アルキル、アルケニル又はトリアルキルシリル基であり;n=1~4である)
を有する前駆体を含有する金属含有フィルム形成組成物の蒸気に露出させるステップ;及び
c)蒸着プロセスにおいて、前記表面上の前記複数の材料の1種以上であるが全部未満の上に、前記金属含有フィルムを優先的又は選択的に堆積するステップ、
を含み、前記表面上の前記材料の少なくとも1種は遮断剤により少なくとも部分的にブロックされて、前記ブロックされた材料上への前記金属含有フィルムの堆積を低減又は防止する、プロセス。 - 前記蒸着プロセスはALDプロセスである、請求項1に記載のプロセス。
- 前記表面を、酸化剤又は窒素剤から選択される共反応体に露出させるステップ
をさらに含む、請求項1に記載のプロセス。 - 所望の厚さの前記金属含有フィルムが形成されるまで、前記金属含有フィルム形成組成物の前記蒸気に露出させる前記ステップ、及び、前記共反応体に露出させる前記ステップを繰り返すステップ;並びに
前記金属含有フィルム形成組成物の過剰量の蒸気及び過剰量の共反応体を不活性ガスを用いてそれぞれパージして、露出の各々を分離するステップであって、前記不活性ガス
が、N2、Ar、Kr又はXeであるステップ
をさらに含む、請求項3に記載のプロセス。 - 前記共反応体は、O3、O2、H2O、H2O2、D2O、ROH(ここで、R=C1~C10直鎖又は分岐鎖炭化水素である)、NH3、NO、N2O、ヒドラジン、アミン又はこれらの組み合わせから選択される、請求項3に記載のプロセス。
- 前記共反応体はH2Oである、請求項3に記載のプロセス。
- 前記遮断剤は、前記表面を前記遮断剤に浸漬することにより、又は、前記表面に前記遮断剤の蒸気を吹き付けることにより、前記材料の前記少なくとも1種上にSAM層を形成する、請求項1に記載のプロセス。
- 前記複数の材料は、前記表面上において少なくとも誘電性材料及び少なくとも金属材料を含み、
前記遮断剤は、金属遮断剤又は誘電性遮断剤である、請求項1に記載のプロセス。 - 前記金属含有フィルムは、前記誘電性材料上に堆積されるが、前記金属遮断剤によって前記金属含有フィルムの反応性をブロックすることにより前記金属材料上には堆積されない、請求項8に記載のプロセス。
- 前記金属遮断剤は、アルキル又はフルオロアルキルホスホン酸化合物、アルキル又はフルオロアルキルカルボン酸化合物、アルキル又はフルオロアルキルチオール化合物又はアルキル又はフルオロアルキルトリアゾール化合物から選択される表面反応性化学官能基を有するアルキル又はフルオロアルキル化合物から選択される、請求項8又は9に記載のプロセス。
- 前記金属含有フィルムは、前記金属材料上に堆積されるが、誘電性遮断剤によって前記誘電性材料の反応性をブロックすることにより前記誘電性材料上には堆積されない、請求項8に記載のプロセス。
- 前記誘電性遮断剤は、
ジメチルジクロロシラン(DMDCS);
n-オクタデシルトリクロロシラン(OTS、CH 3 (CH 2 ) 17 SiCl 3 )、オクタデシルシロキサン(ODS)、トリデカフルオロ-1,1,2,2-テトラヒドロオクチルトリクロロシラン(FOTS)、アルキルトリクロロシラン(CH 3 (CH 2 ) n SiCl 3 )、ブロモウンデシルトリクロロシラン(Br(CH 2 ) 11 SiCl 3 )、シアノウンデシルクロロシラン(CN(CH 2 ) 11 SiCl 3 )から選択されるトリクロロシラン誘導体X(CH 2 ) n SiCl 3 (ここで、X=CH 3 、Br、CN;n=7~17である);
フェニル-及びペンタフルオロフェニル系シラン;又は
オクタデシルシロキサン(ODS)、を含む、請求項8又は11に記載のプロセス。 - 前記表面は、室温~およそ500℃の範囲の温度で前記前駆体に露出される、請求項1~3のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記前駆体は(NMe2)2Al(-NEt-(CH2)2-NEt2)である、請求項1に記載のプロセス。
- 前記金属含有フィルムはAl2O3フィルムである、請求項14に記載のプロセス。
- 金属含有フィルムの選択的な堆積のための組成物であって、式:
LxM(-N(R)-(CR’2)n-NR”2)
(ここで、Mは、第12族、第13族、第14族、第15族、第IV族又は第V族元素であり;x+1は前記Mの酸化状態であり;Lは、ジアルキルアミン、アルコキシ、アルキルイミン、ビス(トリアルキルシリルアミン)、アミジネート、βジケトネート、ケトイミン、又は、ハロゲン化物から独立して選択されるアニオン性配位子であり;R、R”は、各々独立して、C1~C10直鎖、分岐又は環式アルキル、アルケニル又はトリアルキルシリル基であり;R’は、H、又は、C1~C10直鎖、分岐又は環式アルキル、アルケニル又はトリアルキルシリル基であり;n=1~4である)
を有する前駆体を含む組成物。 - 前記前駆体は、(NMe2)2Al(-NEt-(CH2)2-NEt2)である、請求項16に記載の組成物。
- 前記組成物は、およそ95%w/w~およそ100.0%w/wの前記前駆体を含む、請求項16又は請求項17に記載の組成物。
- 前記組成物は、およそ0.0%w/w~およそ5.0%w/wの不純物を含む、請求項16又は請求項17に記載の組成物。
- Al2O3フィルムを選択的に堆積するプロセスであって:
a)少なくとも1種の誘電性材料及び少なくとも1種の金属材料が同時に露出されている表面を提供するステップ;
b)前記表面を(NMe2)2Al(-NEt-(CH2)2-NEt2)の蒸気に露出するステップ;並びに
c)前記表面を共反応体であるH2Oに露出するステップであって、ここで、前記少なくとも1種の誘電性材料は、ALDプロセスを通して前記Al2O3フィルムの堆積が遮断剤であるジメチルジクロロシラン(DMDCS)によって少なくとも部分的にブロックされているステップ
を含むプロセス。
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