JP7435843B1 - ケミカルリサイクルポリエチレンテレフタレート樹脂及びその成形体、並びにケミカルリサイクルポリエチレンテレフタレート樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】フィルターで除去することが難しい異物が少ないケミカルリサイクルポリエチレンテレフタレート樹脂を提供する。【解決手段】下記の（１）～（２）を満足することを特徴とするケミカルリサイクルポリエチレンテレフタレート樹脂。（１）アルミニウム原子及びリン原子を含む（２）パーティクルカウンターによる粒子径０．５０～０．６９μｍの異物量が２０００個／ｍｌ以下である【選択図】なし

Description

本発明は、ケミカルリサイクルポリエチレンテレフタレート樹脂及びその成形体、並びにケミカルリサイクルポリエチレンテレフタレート樹脂の製造方法に関する。

機械的強度、化学的安定性、耐熱性及び耐湿性に優れ、さらに透明性も高くできること、低価格で供給も安定しているという理由から、包装や工業用部材として広くポリエステル樹脂が用いられている。

汎用のポリエステル樹脂としてポリエチレンテレフタレートがあり、これはテレフタル酸とエチレングリコールの重縮合物である。テレフタル酸およびエチレングリコールは化石燃料である石油から生産されている。近年、二酸化炭素排出削減等の環境負荷の低減のため、化石燃料由来製品のリサイクルが進んでおり、ポリエステルにおいても、製品を粉砕、再溶融成形するメカニカルリサイクルだけでなく、ポリエステルをモノマーレベルまで分解し、これを原料として再度重縮合したケミカルリサイクルも実用化されつつある。

ポリエステル樹脂でも、環境負荷の低減のため、飲料用ＰＥＴボトルや衣料用ポリエステル繊維などからケミカルリサイクルして得られたポリエチレンテレフタレートを利用することが検討されている。このような環境負荷対応の樹脂であっても、非リサイクル樹脂と同様な用途に用い、同様な特性を有することが求められるようになってきた。

ポリエステル樹脂をフィルムや繊維、飲料用ボトルとして用いる場合は、樹脂中に異物が多く存在していると、加工する際に、フィルムの破断や繊維の糸切れなどの操業性悪化による製品歩留まりが低下したり、異物が欠点として製品中に残存し、品位の悪化につながる場合がある。また、中空成形品等の原料として用いた場合には、透明性に優れた中空成形体を得ることが困難である。

異物の発生は、特に金属触媒が変性し、樹脂中に不溶化することで、異物となることが知られている。
ポリエステルの重縮合時に用いられるポリエステル重縮合触媒としては、アンチモンやゲルマニウム化合物、チタン化合物が広く用いられている。三酸化アンチモンは、安価で、かつ優れた触媒活性をもつ触媒であるが、これを主成分、即ち、実用的な重合速度が発揮される程度の添加量にて使用すると、重縮合時に金属アンチモンが析出するため、ポリエステルに黒ずみや異物が発生し、フィルムの表面欠点の原因にもなるという問題がある。

異物量を低減する重縮合触媒として、アルミニウム化合物とリン化合物とからなる触媒系が開示されている（例えば、特許文献１参照）。また、触媒として用いるアルミニウム化合物やリン化合物のエチレングリコール溶液の調整方法を工夫したり、エステル反応終了後にリン化合物を添加することにより、重縮合触媒に起因する異物の生成を低減するという技術が知られている（例えば、特許文献２、３参照）。

特開２００７－２０４５５７号公報 ＷＯ２００５／０７５５３９号 特開２００５－１８７５５８号公報

しかしながら、上記アルミニウム化合物とリン化合物とからなる触媒系においても、フィルターで除去することが難しい触媒異物が発生するという問題がある。

本発明は、かかる従来技術の課題を背景になされたものであり、ケミカルリサイクルして得られた原料からケミカルリサイクルポリエチレンテレフタレート樹脂を合成し、重合時の触媒としてアルミニウム化合物及びリン化合物を用いることにより、フィルターで除去することが難しい異物（具体的には粒子径が０．５～０．６９μｍの異物）が少ないケミカルリサイクルポリエチレンテレフタレート樹脂を提供することを目的とする。

本発明者らは、ケミカルリサイクルビス－２－ヒドロキシエチルテレフタレートを含む原料を重縮合する検討重ね、ケミカルリサイクルビス－２－ヒドロキシエチルテレフタレートを用い、重合時の触媒としてアルミニウム化合物及びリン化合物を用いることにより、バージンのテレフタル酸とバージンのエチレングリコール原料から得られるポリエチレンテレフタレート樹脂と比べて、ケミカルリサイクルポリエチレンテレフタレート樹脂中の異物（特に、フィルターで除去することが難しい異物）を少なくできることを見出した。

ポリエチレンテレフタレート中に異物が存在すると、異物が結晶核剤として働き、加工時に結晶化が促進され、透明性に優れた成形体を得ることが困難である。透明性向上のために、ポリエチレンテレフタレート樹脂に共重合成分を加え、結晶化速度を低減する手法などもあるが、樹脂物性の低下を招く恐れがある。発明者らは、樹脂中の異物量を少なくすることで、結晶化速度を抑制し透明性の高いポリエステル樹脂ができることを見出した。

すなわち、本発明は以下の構成からなる。
［１］下記の（１）～（２）を満足することを特徴とするケミカルリサイクルポリエチレンテレフタレート樹脂。
（１）アルミニウム原子及びリン原子を含む
（２）パーティクルカウンターによる粒子径０．５０～０．６９μｍの異物量が２０００個／ｍｌ以下である
［２］前記ケミカルリサイクルポリエチレンテレフタレート樹脂中の、前記アルミニウム原子の含有量が、５０質量ｐｐｍ以下であり、前記リン原子の含有量が、１００質量ｐｐｍ以下であることを特徴とする、上記［１］に記載のケミカルリサイクルポリエチレンテレフタレート樹脂。
［３］固有粘度保持率が８９％以上であることを特徴とする、上記［１］又は［２］に記載のケミカルリサイクルポリエチレンテレフタレート樹脂。
［４］カラーｂ値が１０以下である、上記［１］～［３］のいずれかに記載のケミカルリサイクルポリエチレンテレフタレート樹脂。
［５］上記［１］～［４］のいずれかに記載のケミカルリサイクルポリエチレンテレフタレート樹脂を含む、成形体。
［６］ポリエステル樹脂を分解することによって得られたケミカルリサイクルビス－２－ヒドロキシエチルテレフタレートを含む原料を用いてポリエチレンテレフタレート樹脂を製造する方法であって、
前記ケミカルリサイクルビス－２－ヒドロキシエチルテレフタレートを含む原料をそのままで、またはそのＯＨ末端をエステル化した後に、アルミニウム化合物及びリン化合物
の存在下で重縮合反応することを特徴とする、ケミカルリサイクルポリエチレンテレフタレート樹脂の製造方法。
［７］前記ケミカルリサイクルビス－２－ヒドロキシエチルテレフタレートを構成する全多価アルコール成分１００モル％中の遊離エチレングリコール成分量が１．５モル％以下である、上記［６］に記載のケミカルリサイクルポリエチレンテレフタレート樹脂の製造方法。

ケミカルリサイクルビス－２－ヒドロキシエチルテレフタレートを含む原料を用い、重合時の触媒としてアルミニウム化合物及びリン化合物を用いることにより、バージンのテレフタル酸とバージンのエチレングリコール原料から得られるポリエチレンテレフタレート樹脂と比べて、異物（特に、フィルターで除去することが難しい異物）が少ないケミカルリサイクルポリエチレンテレフタレート樹脂とすることができる。そのため、本発明のケミカルリサイクルポリエチレンテレフタレート樹脂は、フィルムや繊維、飲料用ボトル、光学用途等の各種成形品用の材料として好適に用いることができる。

また、本発明のケミカルリサイクルポリエチレンテレフタレート樹脂は透明性が高いことが好ましい。また、着色が抑制されていることが好ましい。さらに、高い熱安定性を有することが好ましい。透明性が高く、着色が抑制され、高い熱安定性を有する樹脂は、フィルムや繊維、飲料用ボトル、光学用途等の各種成形品用の材料として特に好ましい。

本発明のケミカルリサイクルポリエチレンテレフタレート樹脂の製造方法は、ケミカルリサイクルによって得られたビス－２－ヒドロキシエチルテレフタレートを重縮合することを特徴とするものである。
なお、以下ではビス－２－ヒドロキシエチルテレフタレートをＢＨＥＴと略することがあり、ケミカルリサイクルによって得られたビス－２－ヒドロキシエチルテレフタレートをケミカルリサイクルＢＨＥＴ、またはＣＲ－ＢＨＥＴと略することがある。

また、ケミカルリサイクルＢＨＥＴを重縮合することによって得られたポリエチレンテレフタレート樹脂は、ケミカルリサイクルＰＥＴ、またはＣＲ－ＰＥＴと略することがある。また、ポリエチレンテレフタレートはＰＥＴと略することがある。

本実施形態に係るケミカルリサイクルＰＥＴ樹脂は、粒子径０．５０～０．６９μｍの異物量が少ないケミカルリサイクルＰＥＴ樹脂とすることができる。
本発明者らは、ポリエステル樹脂を分解することによって得られたケミカルリサイクルＢＨＥＴを原料として、ケミカルリサイクルＰＥＴを重合する検討を重ね、ケミカルリサイクルＢＨＥＴから得られたオリゴマー反応液中には、遊離のエチレングリコールの含有量が少ないことを見出した。一方、テレフタル酸とエチレングリコールをエステル化して得られるオリゴマー反応液中には、遊離エチレングリコールが多量に存在する。そこに重合触媒を添加して重合を行うと、生成される樹脂中に触媒由来の異物が増加する。

この理由については、例えば以下のように推察する。遊離エチレングリコールが多量に存在するオリゴマー反応液中に、重合触媒を添加し、内温がエチレングリコールの沸点以上になると、急激にエチレングリコールが揮発する。その揮発速度は速く、また揮発量が多いため、何等かの作用を触媒に与え、触媒の変性が促進される。その結果、生成される樹脂中に触媒由来の異物が増加する。
この異物の増加を抑制するためには、重合触媒添加時点の遊離エチレングリコール含有量を抑制することが重要である。上記重合触媒添加時点において、ケミカルリサイクルＢＨＥＴから得られたＢＨＥＴを含むオリゴマー反応液中には、テレフタル酸やエチレング
リコールから得られるオリゴマー反応液中に比べて、遊離のエチレングリコールの含有量が少ないために、上記重合触媒添加時点における、エチレングリコールの揮発する速度や揮発量を小さくすることができ、触媒への作用を小さくすることができ、触媒の変性を抑制することができ、生成される樹脂中に触媒由来の異物を低減できる。また、触媒としてアルミニウム化合物とリン化合物を用いることにより、ケミカルリサイクルＰＥＴ中の異物を少なくできることができると推察される。

（ケミカルリサイクルＢＨＥＴ）
ケミカルリサイクルＢＨＥＴは、ＰＥＴ樹脂をエチレングリコール存在下で加熱して解重合して得られたものである。元となるＰＥＴ樹脂は、何らかの形で使用済みとなったものが好ましく、例としては、街中から回収されたＰＥＴボトル、トレイなどの容器類、繊維や製品、製造において製品取りする前の放流品、Ｂ級品として市場に出荷さなかった製品類、フィルム延伸の際に把持される耳部分、スリットの端材、クレーム等で返品された成形品などが挙げられる。これらの元となるＰＥＴ樹脂は、テレフタル酸やエチレングリコールが石油由来のものであってもよく、バイオマス由来のものであってもよい。またメカニカルリサイクルの成形品であってもよい。また、これらのＰＥＴ樹脂の混合物であってもよい。

これらの元となるＰＥＴ樹脂は、一般的に、粉砕、洗浄、異物除去後、解重合工程に利用される。
解重合では、ＰＥＴ樹脂にエチレングリコール、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムなどのアルカリ化合物を加え、加熱して解重合を進める。得られた反応物は、必要により固形物などを濾過、脱色し、さらに余剰のエチレングリコールなどを留去させてＢＨＥＴ粗製物とする。このＢＨＥＴ粗製物を、蒸留、晶析などで精製することで、重縮合に用いられる純度のケミカルリサイクルＢＨＥＴとすることができる。

ケミカルリサイクルＢＨＥＴ中には、ＢＨＥＴ、ビス－２－ヒドロキシエチルイソフタレート等の１分子の多価カルボン酸成分と２分子多価アルコール成分から構成されるジカルボン酸ジエステル；前記カルボン酸ジエステルの線状の２量体やそれ以上の多量体；モノ－２－ヒドロキシエチルテレフタレート等の１分子の多価カルボン酸成分と１分子多価アルコール成分から構成されるカルボン酸モノエステル；遊離テレフタル酸等の遊離多価カルボン酸；遊離エチレングリコール等の遊離多価アルコール；などが含まれていてもよい。ケミカルリサイクルＢＨＥＴ中には、ＢＨＥＴが主成分として含まれており、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは９５質量％以上のＢＨＥＴが含まれている。

ケミカルリサイクルＢＨＥＴの酸価、水酸基価の合計は６５００ｅｑ／ｔｏｎ以上が好ましく、７０００ｅｑ／ｔｏｎ以上が好ましく、７５００ｅｑ／ｔｏｎ以上がさらに好ましい。上限は好ましくは９５００ｅｑ／ｔｏｎであり、より好ましくは９０００ｅｑ／ｔｏｎであり、さらに好ましくは８５００ｅｑ／ｔｏｎである。上記範囲とすることで、十分な純度を保ちながら、生産性を確保することができる。なお、酸価１ｅｑ／ｔｏｎは、対象（ここではケミカルリサイクルＢＨＥＴ）１トン当たりカルボン酸基（－ＣＯＯＨ）が１モル含まれることを意味し、水酸基価１ｅｑ／ｔｏｎは、対象（ここではケミカルリサイクルＢＨＥＴ）１トン当たりＯＨ基が１モル含まれることを意味する。以下、他の対象（オリゴマー、樹脂など）で酸価、水酸基価を特定する場合も同様の意味である。

上述の通り、ケミカルリサイクルＢＨＥＴ中には、テレフタル酸成分以外の多価カルボン酸成分、エチレングリコール以外の多価アルコール成分が含まれていてもよい。テレフタル酸成分以外の多価カルボン酸成分としては、イソフタル酸、オルソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、等の成分が
挙げられ、エチレングリコール以外の多価アルコール成分としては、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ビスフェノールＡのエチレングリコールまたはプロピレングリコール付加物、ビスフェノールＳのエチレングリコールまたはプロピレングリコール付加物、などの成分が挙げられる。ケミカルリサイクルＢＨＥＴ中には、多価カルボン酸成分が１種単独で又は２種以上含有されていてもよく、また、多価アルコール成分が１種単独で又は２種以上含有されていてもよい。

ケミカルリサイクルＢＨＥＴに含まれるテレフタル酸成分量は、全多価カルボン酸成分を１００モル％とした場合に、９８．０モル％以上（または超えている）が好ましく、次に好ましくは９８．３モル％以上であり、より好ましくは９８．５モル％以上であり、さらに好ましくは、９８．８モル％以上であり、特に好ましくは９９．０モル％以上であり、最も好ましくは９９．２モル％以上である。

上記のように、ケミカルリサイクルＢＨＥＴは市場からの回収品を含むＰＥＴ樹脂を解重合したものが好ましく、市場からの回収ＰＥＴは、結晶性や物性の調整などのためにＰＥＴ以外の成分が加えられている場合もあるが、回収物から純粋なＰＥＴのみを選別したり、ＢＨＥＴをテレフタル酸以外の酸成分を検出されないレベルまで精製したりすることはコスト面では好ましくない。従って、ケミカルリサイクルＢＨＥＴに含まれるテレフタル酸成分量は、全多価カルボン酸成分を１００モル％とした場合に、好ましくは、９９．９８モル％以下であり、より好ましくは９９．９５モル％以下であり、さらに好ましくは９９．９モル％以下であり、特に好ましくは９９．８５モル％以下であり、最も好ましくは９９．８モル％以下である。

ケミカルリサイクルＢＨＥＴに含まれるテレフタル酸成以外の多価カルボン酸成分としては、イソフタル酸成分が含有されている場合が多く、イソフタル酸成分の含有量は、全多価カルボン酸成分を１００モル％とした場合に、好ましくは２．０モル％以下（または未満）であり、次に好ましくは１．７モル％以下であり、より好ましくは１．５モル％以下であり、さらに好ましくは１．２モル％以下であり、特に好ましくは１．０モル％以下であり、最も好ましくは０．８モル％以下である。
イソフタル酸成分の含有量は、好ましくは０．０２モル％以上であり、より好ましくは０．０５モル％以上であり、さらに好ましくは０．１モル％以上であり、特に好ましくは０．１５モル％以上であり、最も好ましくは０．２モル％以上である。

ケミカルリサイクルＢＨＥＴに含まれるエチレングリコール成分量は全多価アルコール成分を１００モル％とした場合に、好ましくは９８．７モル％以上であり、より好ましくは９９．０モル％以上であり、さらに好ましくは９９．２モル％以上であり、特に好ましくは９９．３モル％以上であり、最も好ましくは９９．４モル％以上である。またエチレングリコール成分量は、９８．０モル％以上、９８．３モル％以上、９８．６モル％以上、又は９８．８モル％以上であってもよい。

ケミカルリサイクルＢＨＥＴに含まれるエチレングリコール成分中の遊離のエチレングリコールは、全多価アルコール成分を１００モル％とした場合に、好ましくは１．５モル％以下であり、より好ましくは１．２モル％以下であり、さらに好ましくは１．０モル％以下であり、特に好ましくは０．８モル％以下であり、最も好ましくは０．６モル％以下である。この場合、ケミカルリサイクルＢＨＥＴから得られたオリゴマー反応液中には、遊離のエチレングリコールの含有量が少なくなる。

上記のように、市場からの回収物から純粋なＰＥＴのみを選別したり、ＢＨＥＴをエチレングリコール以外の多価アルコール成分を検出されないレベルまで精製したりすること
はコスト面では好ましくない。また、ジエチレングリコールはＰＥＴの製造工程で副反応として発生し、これを避けることは困難である。
従って、全多価アルコール成分中のエチレングリコール成分量は好ましくは９９．９モル％以下であり、より好ましくは９９．８モル％以下であり、さらに好ましくは９９．７５モル％以下であり、特に好ましくは９９．７モル％以下である。

ケミカルリサイクルＢＨＥＴに含まれるエチレングリコール以外の多価アルコール成分の中でも、ジエチレングリコール成分が含有されている場合が多く、ジエチレングリコール成分の含有量は、全多価アルコール成分を１００モル％とした場合に、好ましくは２．０モル％以下であり、より好ましくは１．７モル％以下であり、さらに好ましくは１．４モル％以下であり、特に好ましくは１．２モル％以下である。ジエチレングリコール成分の含有量は、好ましくは０．１モル％以上であり、より好ましくは０．３モル％以上であり、さらに好ましくは０．５モル％以上であり、特に好ましくは０．６モル％以上である。

上記のテレフタル酸成分、イソフタル酸成分等の多価カルボン酸成分、エチレングリコール成分、ジエチレングリコール成分等の多価アルコール成分は、ケミカルリサイクルＢＨＥＴに単体として（すなわち１分子の化合物が遊離して）存在しているものも含んだ値である。

ケミカルリサイクルＢＨＥＴに含まれるジエチレングリコール量を下げるためには、ＰＥＴの解重合の時に、添加するエチレングリコールの量および時間を適正に調整することも好ましい。エチレングリコール量が少ない場合は、ＰＥＴ中のジエチレングリコールと十分なエステル交換が起こらない場合がある。また、エチレングリコール量が多すぎる場合にはエチレングリコールからジエチレングリコールが生成してケミカルリサイクルＢＨＥＴに組み込まれる場合がある。添加するエチレングリコールの量は、ＰＥＴに対して５～７質量倍が好ましい。
解重合の時間が短い場合は、ＰＥＴ中のジエチレングリコールと十分なエステル交換が起こらない場合がある。時間が長い場合は、エチレングリコールからジエチレングリコールが生成してケミカルリサイクルＢＨＥＴに組み込まれる場合がある。解重合の時間は３～１０時間が好ましい。適正な時間で解重合が完了するよう、ＰＥＴ樹脂は適正なサイズに粉砕しておくことが好ましい。
得られたケミカルリサイクルＢＨＥＴのジエチレングリコール量を更に下げるために、再結晶を行うことが好ましい。

ケミカルリサイクルＢＨＥＴは、元となるＰＥＴ樹脂が同一ではないことがあり、共重合成分の量が常に同じというわけでない。また、ＰＥＴ樹脂の製造においてジエチレングリコールの生成を完全に避けることは困難であり、製造条件の違いや設備の状態の違いにより、ジエチレングリコールの生成量も異なってくる。これらの要因により、得られるＰＥＴ樹脂の組成が変動し、一定範囲を超えるとケミカルリサイクルＰＥＴ樹脂の樹脂特性が低下するおそれがある。ケミカルリサイクルＰＥＴ樹脂から安定した品質の成形品を得るためには、ケミカルリサイクルＰＥＴ樹脂の共重合成分を特定範囲内にすることが好ましいため、ケミカルリサイクルＰＥＴ樹脂の製造条件の選択の幅を広げ、また、生産性よくケミカルリサイクルＰＥＴ樹脂を得るためにも、ケミカルリサイクルＢＨＥＴの多価カルボン酸成分および多価アルコール成分を一定範囲になるようにすることが好ましい。

例えば、ＰＥＴボトルではＰＥＴ樹脂に少量のイソフタル酸やジエチレングリコールが共重合されている場合が多く、ケミカルリサイクルＰＥＴの製造に用いるケミカルリサイクルＢＨＥＴの組成を上記範囲とするためには、ケミカルリサイクルＢＨＥＴを上記基準で選択するだけでなく、解重合の元となるＰＥＴ樹脂の使用割合を調整したり、複数のケ
ミカルリサイクルＢＨＥＴをブレンドして上記範囲に合わせたり、ケミカルリサイクルＢＨＥＴを適正に精製するなどを行い、（ｅ）、（ｆ）、（ｇ）の範囲内になるよう調整して選択することも好ましい。

（ｅ）ケミカルリサイクルビス－２－ヒドロキシエチルテレフタレート中の全多価カルボン酸成分に対するテレフタル酸成分量が９８．０モル％以上９９．９８モル％以下
（ｆ）ケミカルリサイクルビス－２－ヒドロキシエチルテレフタレート中の全多価アルコール成分に対するエチレングリコール成分量が９８．０モル％以上９９．９モル％以下（好ましくは９８．７モル％以上９９．９モル％以下）
（ｇ）ケミカルリサイクルビス－２－ヒドロキシエチルテレフタレート中の全多価アルコール成分に対するジエチレングリコール成分量が０．１モル％以上２．０モル％以下

さらには、（ｈ）の範囲内になるようにすることが好ましい。
（ｈ）ケミカルリサイクルビス－２－ヒドロキシエチルテレフタレート中の全多価カルボン成分に対するイソフタル酸成分量が０．０２モル％以上２．０モル％以下

ケミカルリサイクルＢＨＥＴに含まれる遊離エチレングリコール量を下げるためには、ケミカルリサイクルにより得られた粗製ＢＨＥＴのＥＧ溶液を、精製工程にて適正に精製を行い、（ｉ）の範囲内になるように調整することが好ましい。
（ｉ）ケミカルリサイクルビス－２－ヒドロキシエチルテレフタレート中の全多価アルコール成分に対する遊離エチレングリコール成分量が１．５モル％以下

なお、ジエチレングリコールなどの共重合多価アルコール成分はエチレングリコールに比較して沸点が高く、重縮合中に揮発しにくいため、ポリエステル樹脂中に組み込まれやすい。これらのことを考慮して、エチレングリコール以外の多価アルコール成分量の範囲を決めることが好ましい。
上記のケミカルリサイクルビス－２－ヒドロキシエチルテレフタレート中の全多価カルボン酸成分１００モル％に対するテレフタル酸成分の量をＴＰＡ（ｂ）モル％、ケミカルリサイクルビス－２－ヒドロキシエチルテレフタレート中の全多価アルコール成分１００モル％に対するエチレングリコール成分の量をＥＧ（ｂ）モル％とした場合、
（１００－ＴＰＡ（ｂ））＋（１００－ＥＧ（ｂ））×２の値の上限は好ましくは４モル％であり、より好ましくは３．５モル％であり、さらに好ましくは３モル％であり、特に好ましくは２．８モル％である。
（１００－ＴＰＡ（ｂ））＋（１００－ＥＧ（ｂ））×２の値の下限は好ましくは０．１５モル％であり、より好ましくは０．３モル％であり、さらに好ましくは０．５モル％である。
上記範囲とすることで、得られたケミカルリサイクルＰＥＴ樹脂の熱安定性も高く保つことができる。さらに、ケミカルリサイクルＰＥＴの製造条件の選択の幅を広げ、また、生産性よくケミカルリサイクルＰＥＴを得ることができる。

ケミカルリサイクルＢＨＥＴには、元となるＰＥＴ樹脂の重合触媒が含まれている場合があり、ケミカルリサイクルＢＨＥＴからケミカルリサイクルＰＥＴを製造する重縮合反応時に触媒として作用する場合もある。ケミカルリサイクルＢＨＥＴ中に、元となるＰＥＴ樹脂の重合触媒が含まれていない、もしくは検出されないレベルで含まれることが好ましい。ケミカルリサイクルＢＨＥＴはその精製工程により重合触媒由来の金属成分が検出されないレベルまで精製されているものを使用することが好ましい。

（ケミカルリサイクルＰＥＴ樹脂の製造方法）
本発明のケミカルリサイクルＰＥＴ樹脂の製造方法としては、原料としてポリエステル樹脂を分解することによって得られたケミカルリサイクルＢＨＥＴを用いる点、並びに触
媒としてアルミニウム化合物およびリン化合物からなるポリエステル重合触媒を用いる点以外は、公知の工程を備えた方法で行うことができる。

本発明のケミカルリサイクルＰＥＴ樹脂の製造方法としては、ポリエステル樹脂を分解することによって得られたリサイクルＢＨＥＴを含む原料をそのままで、或いはそのＯＨ末端をエステル化及び／又はエステル交換反応した後に、重縮合する工程を有する。具体的には、反応容器にケミカルリサイクルＢＨＥＴを加え溶融する、或いは、反応容器にケミカルリサイクルＢＨＥＴ及び必要により共重合成分などを加えて溶融した後ケミカルリサイクルＢＨＥＴのＯＨ末端をエステル化する第１工程と、前記第１工程で得られた反応物に、さらにアルミニウム化合物およびリン化合物を添加して重縮合反応を行う第２工程とを有することが好ましい。前記第２工程は、減圧下で、生成するグリコールを精留塔で系外に除去しながら行われることが好ましい。前記第１工程における共重合成分としては、前述の多価カルボン酸が好ましく、テレフタル酸がより好ましい。

ケミカルリサイクルＰＥＴ樹脂を製造する方法は、上記工程を満たす限り、特に限定されない。第１工程としては、例えば、ポリエステル樹脂を分解することによって得られたケミカルリサイクルＢＨＥＴ、および必要により他の共重合成分を直接反応させて、水を留去しエステル化した後、常圧あるいは減圧下で重縮合を行う直接エステル化法が挙げられる。さらに必要に応じて、固有粘度を増大させる為に固相重合を行ってもよい。

第１工程は、１段階で行ってもよいし、また多段階に分けて行ってもよい。第２工程での重縮合は、１段階で行ってもよいし、また多段階に分けて行ってもよい。多段階である場合は、２つ以上の重縮合缶をつなげた多缶方式が好ましい。また、第２工程での重縮合は、溶融重合法のみでもよいが、溶融重合法で製造されたケミカルリサイクルＰＥＴ樹脂を固相重合法で追加重合してもよい。

（重合触媒）
本発明のケミカルリサイクルＰＥＴ樹脂は、アルミニウム化合物とリン化合物からなる重合触媒を用いて製造されており、その結果、本発明のケミカルリサイクルＰＥＴ樹脂は、アルミニウム化合物由来成分とリン化合物由来成分を触媒量含む。換言すると、本発明のケミカルリサイクルＰＥＴ樹脂は、アルミニウム原子及びリン原子を含む。

アルミニウム化合物とリン化合物としては、以下のものが挙げられる。

（アルミニウム化合物）
アルミニウム化合物は溶媒に溶解するものであれば限定されず、公知のアルミニウム化合物が限定なく使用でき、これらのうちカルボン酸塩、無機酸塩、およびキレート化合物から選ばれる少なくとも１種が好ましい。これらの中でも酢酸アルミニウム、塩基性酢酸アルミニウム、塩化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化塩化アルミニウム、及びアルミニウムアセチルアセトネートから選ばれる少なくとも１種がより好ましく、酢酸アルミニウム、塩基性酢酸アルミニウム、塩化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化塩化アルミニウム、及びアルミニウムアセチルアセトネートから選ばれる少なくとも１種がさらに好ましく、酢酸アルミニウム及び塩基性酢酸アルミニウムから選ばれる少なくとも１種が特に好ましく、塩基性酢酸アルミニウムが最も好ましい。

アルミニウム化合物の添加量は、ケミカルリサイクルＰＥＴ中におけるアルミニウム元素の含有率で、５～７０質量ｐｐｍであることが好ましく、より好ましくは７～５５質量ｐｐｍ、さらに好ましくは８～５０質量ｐｐｍ、よりさらに好ましくは１０～４０質量ｐｐｍ、特に好ましくは１０～３０質量ｐｐｍである。アルミニウム元素が５質量ｐｐｍ未満では、重合活性が十分に発揮されないおそれがある。一方、７０質量ｐｐｍを超えると
アルミニウム系異物量が増大するおそれがある。特に、アルミニウム系異物量をより低減する観点からは、５０質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。なお、本明細書においては、質量ｐｐｍとは１０^-4質量％を意味する。

また、コストを重視する場合は、ケミカルリサイクルＰＥＴ中におけるアルミニウム元素の含有率は、好ましくは９～２０質量ｐｐｍであり、より好ましくは９～１９質量ｐｐｍ、さらに好ましくは１０～１７質量ｐｐｍ、特に好ましくは１２～１７質量ｐｐｍである。アルミニウム元素が９質量ｐｐｍ未満では、重縮合速度の低下から生産性を確保できないおそれがある。一方、２０質量ｐｐｍを超えると、後述するリン元素の含有率によっては、アルミニウム系異物量が増大するおそれがあり、加えて触媒のコストが増大する。

（リン化合物）
リン化合物としては、特に限定はされないが、ホスホン酸系化合物、ホスフィン酸系化合物を用いると触媒活性の向上効果が大きいため好ましく、これらの中でもホスホン酸系化合物を用いると触媒活性の向上効果が特に大きいためより好ましい。

上記リン化合物のうち、同一分子内にリン元素とフェノール構造を有するリン化合物が好ましい。同一分子内にリン元素とフェノール構造を有するリン化合物であれば特に限定はされないが、同一分子内にリン元素とフェノール構造を有するホスホン酸系化合物、同一分子内にリン元素とフェノール構造を有するホスフィン酸系化合物からなる群より選ばれる一種または二種以上の化合物を用いるとアルミニウム化合物の触媒活性の向上効果と樹脂の熱安定性向上効果の両方が大きいため好ましく、一種または二種以上の同一分子内にリン元素とフェノール構造を有するホスホン酸系化合物を用いると触媒活性の向上効果と樹脂の熱安定性の向上効果の両方が非常に大きいためより好ましい。その理由は、リン化合物中のフェノール部分（好ましくはヒンダードフェノール部分）がケミカルリサイクルＰＥＴ樹脂の熱安定性を向上させているためと考えられる。

また、同一分子内にリン元素とフェノール構造を有するリン化合物としては、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ¹（ＯＲ²）（ＯＲ³）やＰ（＝Ｏ）Ｒ¹Ｒ⁴（ＯＲ²）で表される化合物などが挙げられる。Ｒ¹はフェノール構造を含む炭素数１～５０の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基
またはアルコキシル基またはアミノ基などの置換基およびフェノール構造を含む炭素数１～５０の炭化水素基を表す。Ｒ⁴は、水素原子、炭素数６～５０の炭化水素基、水酸基ま
たはハロゲン基またはアルコキシル基またはアミノ基などの置換基を含む炭素数６～５０の炭化水素基を表す。Ｒ²、Ｒ³はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１～５０の炭化水素基、水酸基またはアルコキシル基などの置換基を含む炭素数１～５０の炭化水素基を表す。ただし、炭化水素基は、直鎖構造だけでなく、分岐構造やシクロヘキシル等の脂環構造やフェニルやナフチル等の芳香環構造を含んでいてもよい。Ｒ²とＲ³やＲ²とＲ⁴の末端同士は結合していてもよい。

同一分子内にリン元素とフェノール構造を有するリン化合物としては、例えば、ｐ－ヒドロキシフェニルホスホン酸、ｐ－ヒドロキシフェニルホスホン酸ジメチル、ｐ－ヒドロキシフェニルホスホン酸ジエチル、ｐ－ヒドロキシフェニルホスホン酸ジフェニル、ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）ホスフィン酸、ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）ホスフィン酸メチル、ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）ホスフィン酸フェニル、ｐ－ヒドロキシフェニルホスフィン酸、ｐ－ヒドロキシフェニルホスフィン酸メチル、ｐ－ヒドロキシフェニルホスフィン酸フェニルなどが挙げられる。

同一分子内にリン元素とフェノール構造を有するリン化合物としては、上記の例示の他に同一分子内にリン元素とヒンダードフェノール構造（３級炭素を有するアルキル基（好ましくはｔ－ブチル基、テキシル基などの３級炭素をベンジル位に有するアルキル基；ネ
オペンチル基など）が水酸基の１つ又は２つのオルト位に結合しているフェノール構造など）を有するリン化合物が挙げられ、同一分子内にリン元素と下記（化式Ａ）の構造を有するリン化合物であることが好ましく、中でも、下記（化式Ｂ）に示す化合物がより好ましく、下記（化式Ｂ）においてＸ¹及びＸ²が炭素数１～４のアルキル基である３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホン酸ジアルキルであることがより好ましい。なお、ケミカルリサイクルＰＥＴ樹脂の製造に用いられるリン化合物としては、下記（化式Ｂ）に示す化合物（好ましくは、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホン酸ジアルキル）であることが好ましいが、それ以外に下記（化式Ｂ）に示す化合物（好ましくは、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホン酸ジアルキル）の変性体も含まれていてもよい。変性体の詳細については後述する。

（（化式Ａ）において、＊は結合手を表す。）

（（化式Ｂ）において、Ｘ¹、Ｘ²は、それぞれ、水素原子、炭素数１～４のアルキル基を表す。）

本発明のケミカルリサイクルＰＥＴは、同一分子内にリン元素とヒンダードフェノール構造とを有するリン化合物を重合触媒として製造されたポリエステル樹脂であることが好ましい。

上記（化式Ｂ）において、Ｘ¹、Ｘ²はいずれも炭素数１～４のアルキル基であることが好ましく、炭素数１～２のアルキル基であることがより好ましい。特に、炭素数２のエチルエステル体は、Ｉｒｇａｎｏｘ１２２２（ビーエーエスエフ社製）として市販されており容易に入手できるので好ましい。

リン化合物は溶媒中で熱処理して用いることが好ましい。なお、熱処理の詳細については後述する。リン化合物として、上記（化式Ｂ）における３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホン酸ジアルキルを用いた場合、上記熱処理において、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホン酸ジアルキルの一部が構造変化する。例えば、ｔ－ブチル基の脱離、アルキルエステル基（好ましくは、エチルエステル基）の加水分解およびヒドロキシエチルエステル交換構造（エチレングリコールとのエステル交換構造）などにより変化する。従って、本発明においては、リン化合物としては、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホン酸ジアルキル以外にも構造変化したリン化合物も含まれていてもよい。なお、ｔ－ブチル基の脱離は、重合工程の高温下で顕著に起こる。

以下では、リン化合物として３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホン酸ジエチルを用いた場合に３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホン酸ジエチルの一部が構造変化した９つのリン化合物を示している。グリコール溶液中での構造変化した各リン化合物の成分量はＰ－ＮＭＲ測定方法により定量できる。

従って、本発明におけるリン化合物としては、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホン酸ジアルキル以外にも９つの上記化学式で示されるような３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホン酸ジアルキルの変性体も含まれていてもよい。

リン化合物として上記Ｉｒｇａｎｏｘ１２２２を用いた場合、ケミカルリサイクルＰＥＴ樹脂中に下記表１に示した９種のリン化合物残基の少なくとも１種が含まれることが好ましい。Ｐ－ＮＭＲ測定方法により、表１に示した９種のリン化合物残基の中の少なくとも１種が検出された場合、ケミカルリサイクルＰＥＴ樹脂は、同一分子内にリン元素とヒンダードフェノール構造とを有するリン化合物を重合触媒として製造されたケミカルリサイクルＰＥＴ樹脂であるといえる。ヒンダードフェノール構造を有するリン化合物を用いることにより、触媒のコストを抑えつつ、十分な重合活性を発揮することができる。

本発明においては、上記化式１、４、及び７の少なくとも１種が含まれていることが好ましい。

ケミカルリサイクルＰＥＴ中におけるリン元素の含有率は５～１０００質量ｐｐｍであることが好ましく、１０～５００質量ｐｐｍであることがより好ましく、１５～２００質量ｐｐｍであることがさらに好ましく、１５～１００質量ｐｐｍであることが特に好ましく、１５～８０質量ｐｐｍであることが最も好ましい。リン元素が５質量ｐｐｍ未満では、重合活性の低下やアルミニウム系異物量が増大するおそれがある。一方、１０００質量ｐｐｍを超えると逆に重合活性が低下するおそれやリン化合物の添加量が多くなり、触媒コストが増加するおそれがある。

コストをより重視する場合、ケミカルリサイクルＰＥＴ中におけるリン元素の含有率は１３～３１質量ｐｐｍが好ましく、１５～２９質量ｐｐｍがより好ましく、１６～２８質量ｐｐｍがさらに好ましい。リン元素が１３質量ｐｐｍ未満では、重合活性の低下やアルミニウム系異物量が増大するおそれがある。一方、３１質量ｐｐｍを超えると逆に重合活性が低下するおそれやリン化合物の添加量が多くなり、触媒コストが増加する。

ケミカルリサイクルＰＥＴ中での、アルミニウム元素に対するリン元素のモル比が１．００～５．００であることが好ましく、１．１０～４．００であることがより好ましく、１．２０～３．５０であることがさらに好ましく、１．２５～３．００であることが特に好ましい。上述のように、ケミカルリサイクルＰＥＴ中のアルミニウム元素およびリン元素はそれぞれ、重合触媒として使用するアルミニウム化合物およびリン化合物に由来する。これらアルミニウム化合物とリン化合物を特定の比率で併用することで、重合系中で触媒活性を有する錯体が機能的に形成され、十分な重合活性を発揮することができる。また、アルミニウム化合物とリン化合物とからなる重合触媒を用いて製造された樹脂はアンチモン触媒などの触媒を用いて製造されてなるケミカルリサイクルＰＥＴ樹脂と比べて触媒のコストが高く（製造コストが高く）なるが、アルミニウム化合物とリン化合物を特定の比率で併用することにより、触媒のコストを抑えつつ、十分な重合活性を発揮することができる。アルミニウム元素に対するリン元素の残存モル比が１．００未満では、熱安定性および熱酸化安定性が低下するおそれや、アルミニウム系異物量が増大するおそれがある。一方、アルミニウム元素に対するリン元素の残存モル比が５．００を超えると、リン化
合物の添加量が多くなりすぎるため、触媒コストが増大するおそれがある。
コストをより重視する場合、アルミニウム元素に対するリン元素の残存モル比が１．３２～１．８０が好ましく、１．３８～１．６８がより好ましい。

上記のように、アルミニウム元素とリン元素の含有率やアルミニウム元素に対するリン元素のモル比を調整することにより、異物量を抑制することができる。異物は結晶化剤として機能し、ケミカルリサイクルＰＥＴ樹脂の結晶化速度を速め得る。その場合、加工時に樹脂が容易に結晶化し、樹脂の白化による透明性低下などの品位悪化につながるおそれもある。
異物量を抑制することで、ケミカルリサイクルＰＥＴ樹脂の結晶化速度を抑制でき、結晶化速度調整することができるため、イソフタル酸などの共重合成分を含有しなくてもよい。

（アルミニウム化合物およびリン化合物以外の触媒）
また、本発明では、上述のアルミニウム化合物およびリン化合物に加えて、アンチモン化合物、ゲルマニウム化合物、チタン化合物など他の重合触媒を、本発明のケミカルリサイクルＰＥＴ樹脂の特性、加工性、色調等製品に問題を生じない範囲内において併用してもよい。

本発明のケミカルリサイクルＰＥＴ樹脂中におけるアンチモン原子の含有率は１００質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、５０質量ｐｐｍ以下であることがより好ましく、２０質量ｐｐｍ以下であることがさらに好ましく、本発明のケミカルリサイクルＰＥＴ樹脂中におけるゲルマニウム原子の含有率は４０質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、２０質量ｐｐｍ以下であることがより好ましく、本発明のケミカルリサイクルＰＥＴ樹脂中におけるチタン原子の含有率は１０質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、５質量ｐｐｍ以下であることがより好ましい。

ただし、本発明の目的から、上記他の重合触媒は、極力使用しないことが好ましい。

重合触媒としてアルミニウム化合物及びリン化合物を用いることにより重合触媒としてチタン化合物やアンチモン化合物を用いた場合と比べると異物量は低減しているが、さらに異物量を低減するため、重合触媒は、第１工程の終了から、第２工程の開始前までにアルミニウム化合物及びリン化合物を添加するのが好ましい。上述の「第２工程の開始前」とは、減圧して重縮合開始する時点を包含する。

また、ケミカルリサイクルＢＨＥＴは、ロットごとに遊離エチレングリコール成分の量にバラツキが生じるため、ケミカルリサイクルＢＨＥＴ中の遊離エチレングリコール量を一定量以下にするだけではなく、ケミカルリサイクルＢＨＥＴを用いてケミカルリサイクルＰＥＴ樹脂を製造する際の、第１工程終了時に反応液中に含まれる遊離エチレングリコール成分量をできるだけ低減させることが好ましい。好ましくは第１工程終了時に反応液中に含まれる全多価アルコール成分の合計量１００モル％に対する遊離エチレングリコール成分量が１．５モル％以下である。より好ましくは、１．０モル％以下であり、さらに好ましくは０．７モル％以下であり、特に好ましくは０．５モル％以下である。

第１工程終了時に反応液中に含まれる遊離エチレングリコール成分量をできるだけ低減させるためには、例えば、第１工程を短時間で行うことが好ましい。

反応温度は、８０～２８５℃であることが好ましく、より好ましくは９０～２８２℃、さらに好ましくは１００～２８０℃であり、特に好ましくは１１０～２７８℃である。圧力は０．０５～０．６０ＭＰａであることが好ましく、より好ましくは、０．０５５～０
．５５ＭＰａ、さらに好ましくは０．０６０～０．５０ＭＰａ、特に好ましくは０．０６５～０．４５ＭＰａである。反応時間は、２００分以下であることが好ましく、より好ましくは１９５分以下、さらに好ましくは１９０分以下、特に好ましくは１８５分以下である。ケミカルリサイクルＢＨＥＴを含む原料を使用することにより、エステル化反応を経ることなく或いは短時間で行うことが可能であり、この場合、遊離エチレングリコールの生成を抑制できる。
なお、ケミカルリサイクルＢＨＥＴのみを原料として使用する場合、反応容器にケミカルリサイクルＢＨＥＴを加えて溶融した時点で、第１工程を終了する場合がある。

また、エステル化反応時にアルカリ剤を添加することも好ましい。この場合、第１工程を短時間で行うことができる。アルカリ剤としては、トリエチルアミン、トリ－ｎ－ブチルアミン、ベンジルジメチルアミンなどの第３級アミン、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウム、水酸化トリメチルベンジルアンモニウムなどの水酸化第４級アンモニウムおよび炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酢酸ナトリウムなどが挙げられる。

アルカリ剤の添加量は、ケミカルリサイクルＢＨＥＴ中の全多価カルボン酸成分１００モル％に対して下限は好ましくは０．０１モル％であり、より好ましくは０．０５モル％であり、さらに好ましくは０．１モル％である。アルカリ剤量の上限は好ましくは２モル％であり、より好ましくは１．５モル％であり、さらに好ましくは１モル％である。

本発明のケミカルリサイクルＰＥＴ樹脂の製造においては、エステル化反応終了後の反応中間体オリゴマーの物性は、酸価が８０～２０００ｅｑ／ｔｏｎ、水酸基価が２８００～８０００ｅｑ／ｔｏｎであることが好ましい。これにより、重縮合反応の反応速度を高めることができる。反応中間体オリゴマーの物性は、酸価が９０～１９００ｅｑ／ｔｏｎ、水酸基価が３０００～７８００ｅｑ／ｔｏｎであることがより好ましい。
本発明においてオリゴマーとは、エステル化反応終了後、重縮合反応を行う前の反応中間体である、未反応の原料が存在する場合は、それらも含めた反応中間体を示す。

ケミカルリサイクルＰＥＴ樹脂中の異物量を低減させるためには、例えば、第２工程を短時間で行うことも好ましい。

そのためには、第１工程をテレフタル酸の存在下で行うことが好ましい。すなわち、ケミカルリサイクルＢＨＥＴにテレフタル酸を加え、第１工程をテレフタル酸の存在下で行うことが好ましい。この場合、テレフタル酸の酸基により反応が活性化され、第２工程を短時間で行うことが可能になり、重縮合反応における熱履歴を小さくすることが可能である。酸成分を加える場合には、酸成分のエステル化反応を短時間で行うことが好ましい。
具体的には、例えば、第１工程は、反応によって生成した水またはアルコ－ルを精留塔で系外に除去しながら行う。第１工程の温度は、好ましくは８０～２８５℃、より好ましくは９０～２８２℃、さらに好ましくは１００～２８０℃、特に好ましくは１１０～２７８℃である。圧力は０．０５～０．６０ＭＰａであることが好ましく、より好ましくは、０．０５５～０．５５ＭＰａ、さらに好ましくは０．０６０～０．５０ＭＰａ、特に好ましくは０．０６５～０．４５ＭＰａで行われる。反応時間は、２００分以下が好ましく、より好ましくは１９５分以内、さらに好ましくは１９０分以内、特に好ましくは１８５分以内、最も好ましくは１００分以内である。
添加するテレフタル酸（以下、添加テレフタル酸という場合がある）の量は、ケミカルリサイクルＢＨＥＴ中の全多価カルボン酸成分及び添加テレフタル酸の合計１００モル％に対し、４０モル％以下であることが好ましい。より好ましくは３０モル％以下、さらに好ましくは２０モル％以下である。

第２工程を短時間で行うには、重縮合を短時間で重合度が上がるよう、温度と減圧度を調整しながら行うのが好ましい。重縮合の初期には、温度が好ましくは２６０～２７０℃、圧力が好ましくは０．０１～０．００１ＭＰａであり、徐々に温度を上げながら圧力を下げ、最終的には温度が好ましくは２７０～２８５℃、圧力が好ましくは０．００００２～０．０００００５ＭＰａで行われる。重縮合反応の時間は、上記温度に達してから終了までの間で、２００分以内が好ましく、より好ましくは１８０分以内、さらに好ましくは１６０分以内、特に好ましくは１４０分以内、最も好ましくは１２０分以内である。また、第１工程終了後の反応物を仕込んでから初期の温度までの昇温も速やかに行うことが好ましい。昇温時間を短くするためには、内容物に対して表面積を上げるなど、反応容器の大きさや形状を適正化するとともに、第１工程終了後の反応物の投入量を適正化することが好ましい。また、十分な攪拌を行うことが好ましい。
添加する重縮合触媒の量を高い重合速度が得られるよう適正化すること、触媒表面を更新させるため、十分な攪拌を行うことも重要である。触媒量は多すぎると、異物となりフィルムの透明性が下がったり、欠点が多くなったりする場合がある。フィルムの用途に応じて、これらの問題が許容される範囲内で触媒量を多くすることが好ましい。重縮合反応の時間は、適正な触媒量や攪拌の面から、好ましくは３０分以上であり、より好ましくは４５分以上である。

ケミカルリサイクルＰＥＴの原料のうち、ケミカルリサイクルＢＨＥＴは好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上、最も好ましくは９０質量％以上であり、１００質量％であることも好ましい。

このようにして得られたケミカルリサイクルＰＥＴ樹脂中のパーティクルカウンターによる粒子サイズが０．５０～０．６９μｍの異物量が２０００個／ｍｌ以下であり、好ましくは１５００個／ｍｌ以下であり、より好ましくは８００個／ｍｌ以下であり、特に好ましくは３００個／ｍｌ以下であり、最も好ましくは１５０個／ｍｌ以下である。
異物量が２０００個／ｍｌを上回ると、透明性の低下や成形品の品位悪化となるおそれがある。

ケミカルリサイクルＰＥＴ樹脂の降温結晶化温度の下限は１７５℃以上であり、好ましくは１７８℃以上であり、より好ましくは１８０℃以上であり、特に好ましくは１８３℃以上であり、最も好ましくは１８５℃以上である。ケミカルリサイクルＰＥＴ樹脂の降温結晶化温度の上限は２０２℃以下であり、好ましくは２００℃以下、より好ましくは１９８℃以下であり、特に好ましくは１９６℃以下であり、最も好ましくは１９４℃以下である。

ケミカルリサイクルＰＥＴ樹脂中の全多価カルボン酸成分１００モル％に対するテレフタル酸成分量の下限は好ましくは９８モル％であり、次に好ましくは９８．３モル％であり、より好ましくは９８．５モル％であり、さらに好ましくは９８．８モル％であり、特に好ましくは９９モル％であり、最も好ましくは９９．２モル％である。テレフタル酸成分量の上限は好ましくは９９．９８モル％であり、より好ましくは９９．９５モル％であり、さらに好ましくは９９．９モル％であり、特に好ましくは９９．８５モル％であり、最も好ましくは９９．８モル％である。なお、下限が９８モル％とは、９８モル％以上であってもよく、９８モル％超えであってもよいことを指す。

ケミカルリサイクルＰＥＴ樹脂中の全多価カルボン酸成分１００モル％に対するイソフタル酸成分量の下限は好ましくは０．０２モル％であり、より好ましくは０．０５モル％であり、さらに好ましくは０．１モル％であり、特に好ましくは０．１５モル％であり、最も好ましくは０．２モル％である。この場合、結晶化速度を最適化することが可能で、
透明性の高い樹脂が得られる。イソフタル酸成分量の上限は好ましくは２モル％であり、次に好ましくは１．７モル％であり、より好ましくは１．５モル％であり、さらに好ましくは１．２モル％であり、特に好ましくは１モル％であり、最も好ましくは０．８モル％である。なお、上限が２モル％とは、２モル％以下であってもよく、２モル％未満であってよいことを指す。

ケミカルリサイクルＰＥＴ樹脂中の全多価アルコール成分１００モル％に対するエチレングリコール成分量の下限は好ましくは９７．５モル％であり、より好ましくは９７．７モル％であり、さらに好ましくは９７．８モル％であり、特に好ましくは９７．９モル％であり、最も好ましくは９８モル％である。エチレングリコール成分量の上限は好ましくは９９．３モル％であり、より好ましくは９９．１モル％であり、さらに好ましくは９９モル％であり、特に好ましくは９８．９モル％であり、最も好ましくは９８．８モル％である。

ケミカルリサイクルＰＥＴ樹脂中の全多価アルコール成分１００モル％に対するジエチレングリコール成分量の下限は、下限は好ましくは０．７モル％であり、より好ましくは０．９モル％であり、さらに好ましくは１モル％であり、特に好ましくは１．１モル％であり、最も好ましくは１．２モル％である。ジエチレングリコール成分量の上限は好ましくは２．５モル％であり、より好ましくは２．３モル％であり、さらに好ましくは２．１モル％であり、特に好ましくは１．９モル％であり、最も好ましくは１．７モル％である。この場合、ケミカルリサイクルＰＥＴ樹脂は高い熱安定性を有することができ、樹脂の着色を抑制することができる。ジエチレングリコールの含有量が２．５モル％を超えると、ケミカルリサイクルＰＥＴ樹脂の固有粘度保持率が低くなり、成形品の力学特性が低下する。

上記のケミカルリサイクルＰＥＴ樹脂中の全多価カルボン酸成分１００モル％に対するテレフタル酸成分の量をＴＰＡ（ｒ）モル％、ケミカルリサイクルＰＥＴ樹脂中の全多価アルコール成分１００モル％に対するエチレングリコール成分の量をＥＧ（ｒ）モル％とした場合、
２００－ＴＰＡ（ｒ）－ＥＧ（ｒ）の値の下限は好ましくは０．８モル％であり、より好ましくは０．９モル％であり、さらに好ましくは１モル％であり、特に好ましくは１．２モル％である。２００－ＴＰＡ（ｒ）－ＥＧ（ｒ）の値の上限は好ましくは４モル％であり、より好ましくは３．５モル％であり、さらに好ましくは３．２モル％であり、特に好ましくは３．０モル％であり、最も好ましくは２．８モル％である。

ケミカルリサイクルＰＥＴ樹脂の組成を上記範囲とすることで、着色が抑制され、高い熱安定性を有することができる。

（ケミカルリサイクルＰＥＴ樹脂の物性）
ケミカルリサイクルＰＥＴ樹脂は、固有粘度の下限は好ましくは０．５ｄＬ／ｇであり、より好ましくは０．５５ｄＬ／ｇであり、さらに好ましくは０．５８ｄＬ／ｇである。固有粘度の上限は好ましくは０．８ｄＬ／ｇであり、より好ましくは０．７７ｄＬ／ｇであり、さらに好ましくは０．７５ｄＬ／ｇである。上記範囲にすることでフィルムとしての強度と製膜安定性を確保することができる。固有粘度の高いケミカルリサイクルＰＥＴを得るためには、溶融重合後に固相重合を行うことが好ましい。

ケミカルリサイクルＰＥＴ樹脂の酸価の下限は好ましくは０当量／ｔｏｎであり、より好ましくは１当量／ｔｏｎであり、さらに好ましくは２当量／ｔｏｎであり、特に好ましくは３当量／ｔｏｎであり、最も好ましくは４当量／ｔｏｎである。酸価を低くするためには、固相重合を行うことが好ましいが、固相重合を行わない場合は、ＰＥＴの酸価の下
限は、好ましくは１５当量／ｔｏｎであり、より好ましくは２０当量／ｔｏｎであり、さらに好ましくは２３当量／ｔｏｎであり、特に好ましくは２５当量／ｔｏｎである。
上限は好ましくは６０当量／ｔｏｎであり、より好ましくは５５当量／ｔｏｎであり、さらに好ましくは５０当量／ｔｏｎであり、特に好ましくは４５当量／ｔｏｎであり、最も好ましくは４０当量／ｔｏｎである。上記範囲とすることでケミカルリサイクルＰＥＴの生産性を確保し、得られるフィルムの酸価を適正な範囲にすることができる。酸価を上記範囲とするためには、重縮合中で上記適正温度、減圧状態を維持する、重縮合時に反応容器内を窒素などの不活性ガスで置換して、低酸素状態にするなどの方法を採ることが好ましい。

ケミカルリサイクルＰＥＴの溶融混練後の固有粘度保持率は好ましくは８９％以上であり、より好ましくは９０％以上であり、さらに好ましくは９１％以上であり、特に好ましくは９２％以上であることが特に好ましい。固有粘度保持率が８９％を下回る場合は、樹脂の熱安定性が低く、成型品の力学特性が不十分となるおそれがある。なお、本明細書では単に「固有粘度保持率」と記載されている場合には、１回溶融混練した混錬後の固有粘度保持率のことを指す。

ケミカルリサイクルＰＥＴ樹脂のカラーｂ値は、１０以下であることが好ましく、８以下であることがより好ましく、５以下であることがさらに好ましく、３以下であることが特に好ましい。カラーｂ値は黄色／青色座標を示しており、正の値は黄色を示し、負の値は青色を示しており、カラーｂ値はケミカルリサイクルＰＥＴ樹脂の異物量や熱安定性に影響を受けると考えられる。

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はもとよりこれらの実施例に限定されるものではない。

（１）固有粘度（ＩＶ）
試料を約３ｇ凍結粉砕して１４０℃１５分間乾燥した後、０．２０ｇ計量し、１，１，２，２－テトラクロロエタンとｐ－クロロフェノールとを１：３（質量比）で混ぜた混合溶媒を２０ｍｌ用いて１００℃で６０分間撹拌して完全に溶解して室温まで冷却した後グラスフィルターを通して試料とした。３０℃に温調されたウベローデ粘度計（（株）離合社製）を用いて試料および溶媒の落下時間を計測し、次式により固有粘度［η］を求めた。
［η］＝（－１＋√（１＋４Ｋ’ηＳｐ））／２Ｋ’Ｃ
ηＳｐ＝（τ－τ０）τ０
ここで、
［η］：固有粘度（ｄｌ／ｇ）
ηＳｐ：比粘度（－）
Ｋ’：ハギンスの恒数（＝０．３３）
Ｃ：濃度（＝１ｇ／ｄｌ）
τ：試料の落下時間（ｓｅｃ）
τ０：溶媒の落下時間（ｓｅｃ）

（２）試料中における所定の金属元素の含有率
白金製るつぼにＰＥＴ樹脂を秤量し、電気コンロでの炭化の後、マッフル炉で５５０℃、８時間の条件で灰化した。灰化後のサンプルを１．２Ｍ塩酸に溶解し、試料溶液とした。調製した試料溶液を下記の条件で測定し、高周波誘導結合プラズマ発光分析法によりＰＥＴ樹脂中におけるアンチモン元素、アルミニウム元素、チタン元素の濃度を求めた。
装置：ＳＰＥＣＴＲＯ社製 ＣＩＲＯＳ－１２０
プラズマ出力：１４００Ｗ
プラズマガス：１３．０Ｌ／ｍｉｎ
補助ガス：２．０Ｌ／ｍｉｎ
ネブライザー：クロスフローネブライザー
チャンバー：サイクロンチャンバー
測定波長：１６７．０７８ｎｍ

（３）ＰＥＴ樹脂中におけるリン元素の含有率
ＰＥＴ樹脂を硫酸、硝酸、過塩素酸で湿式分解を行った後、アンモニア水で中和した。調整した溶液にモリブデン酸アンモニウムおよび硫酸ヒドラジンを加えた後、紫外可視吸光光度計（島津製作所社製、ＵＶ－１７００）を用いて、波長８３０ｎｍでの吸光度を測定した。あらかじめ作製した検量線から、ＰＥＴ樹脂中のリン元素の濃度を求めた。

（４）ＰＥＴ中の多価カルボン酸成分、多価アルコール成分の含有量、ポリマー酸価、及びオリゴマー酸価、オリゴマー水酸基価
・ＰＥＴ樹脂中の多価カルボン酸成分量
全多価カルボン酸成分１００モル％に対する各多価カルボン酸成分量（モル％）を求めた。
・ＰＥＴ樹脂中の多価アルコール成分量
全多価アルコール成分１００モル％に対する各多価アルコール成分量（モル％）を求めた。
・ポリマー酸価（ＡＶ）
ＰＥＴ樹脂１ｔ当たりの酸の当量（単位；ｅｑ／ｔｏｎ）を求めた。
・オリゴマー中の酸価（ＯＬＧ－ＡＶ）
オリゴマー１ｔ当たりの酸の当量（単位；ｅｑ／ｔｏｎ）を求めた。
・オリゴマー中の水酸基価（ＯＬＧ－ＯＨＶ）
オリゴマー１ｔ当たりの水酸基の当量（単位；ｅｑ／ｔｏｎ）を求めた。
(測定方法)
ＰＥＴ樹脂２０ｍｇを重ヘキサフルオロイソプロパノールと重クロロホルムとを１：９（容量比）で混ぜた混合溶媒０.６ｍｌに溶解し、遠心分離を行った。
その後、上澄み液を採取し、下記の条件でＨ－ＮＭＲ測定を行った。
装置：フーリエ変換核磁気共鳴装置（ＢＲＵＫＥＲ製、ＡＶＡＮＣＥ ＮＥＯ６００）
¹Ｈ共鳴周波数：６００．１３ＭＨｚ
ロック溶媒：重クロロホルム
フリップ角：３０°
データ取り込み時間：４秒
遅延時間：１秒
測定温度：３０℃
積算回数：１２８回

（５）オリゴマーの水酸基の割合算出（ＯＬＧ－ＯＨ％）
水酸基の割合は、上記方法で求めた酸価と水酸基価より、下記式に従って算出した。オリゴマー末端を酸価と水酸基価の合計値としている。
水酸基の割合＝｛水酸基価／（水酸基価＋酸価）｝×１００

（６）ケミカルリサイクルＢＨＥＴ中の多価カルボン酸成分および多価アルコール成分の含有量
ケミカルリサイクルＢＨＥＴを重メタノールに溶解し、下記の条件でＨ－ＮＭＲ測定を行った。
装置：フーリエ変換核磁気共鳴装置（ＢＲＵＫＥＲ製）
¹Ｈ共鳴周波数：５００．１３ＭＨｚ
ロック溶媒：重メタノール
フリップ角：４５°
データ取り込み時間：４秒
遅延時間：１秒
測定温度：２７℃
積算回数：３６回

（７）異物量
ＰＥＴ樹脂０．０６ｇをＨＦＩＰ（ヘキサフルオロ－２－プロパノール）１００ｍｌに溶解し、パーティクルカウンターで測定し、粒子径０．５０～０．６９μｍの粒子数を評価した。
日本インテグリス合同会社製 個数カウント方式 粒度分布測定装置 ＡｃｃｕＳｉｚｅｒ Ａ７０００／ＳＩＳ
測定範囲：０．５～４００μｍ

（８）降温結晶化温度（Ｔｃ２）
セイコー電子工業株式会社製の示差走査熱量分析計「ＤＳＣ２２０型」にて、試料５ｍｇをアルミパンに入れ、蓋を押さえて密封した。次いで、一度２９０℃で５分ホールドした後、１０℃／ｍｉｎの降温速度で冷却した。降温時に得られた発熱ピークのピークトップの値を降温結晶化温度とした。

（９）ＰＥＴ樹脂のカラーｂ値
試料のＰＥＴ樹脂のペレット約５０ｇを、測定セルに詰め込み、回転させながら測定を実施し、色の基本的刺激量を表現している三刺激値ＸＹＺからカラーｂ値を測定した。値が高いほど黄色味が強くなる。
装置：東京電色社製 精密型分光光度色彩計ＴＣ－１５００ＳＸ
測定方法：ＪＩＳ Ｚ８７２２準拠 透過光 ０度、－０度法
検出素子：シリコンフォトダイオードアレー
光源：ハロゲンランプ １２Ｖ１００Ｗ ２０００Ｈ
測定面積：透過２５ｍｍφ
湿温度条件：２５℃、ＲＨ５０％
測定セル：φ３５ｍｍ、高さ２５ｍｍ 回転式（ペレット）
測定内容：Ｘ，Ｙ，Ｚ３刺激値 ＣＩＥ色度座標 ｘ＝Ｘ／Ｘ＋Ｙ＋Ｚ ｙ＝Ｙ／Ｘ＋Ｙ＋Ｚ
ハンターＬａｂ表色系

（１０）熱分解試験
試料を真空乾燥１４０℃、１６時間乾燥し、水分率１５０ｐｐｍ以下の乾燥結晶化ポリエステルを作製した。この乾燥結晶化ポリエステルを用いて以下の条件で二軸押出機にて溶融混練後の固有粘度（処理後ＩＶ）を測定し、下記の式を用いて固有粘度保持率（ＩＶ保持率）を算出した。
二軸押出機：テクノベル社製ＫＺＷ１５ＴＷ－４５／６０ＭＧ－ＮＨ（－２２００）
設定温度：３００℃
スクリュー回転数：２００ｒｐｍ
吐出量１．７～２．０ｋｇ／ｈ
固有粘度保持率（％）＝１００×混練後の固有粘度／混練前の固有粘度
なお、水分率は、電量滴定法であるカールフィッシャー水分計（株式会社三菱ケミカルアナリテック製、ＣＡ－２００）を用いて、試料０．６ｇを２３０℃，５分間、２５０ｍ
Ｌ／ｍｉｎの窒素気流下の条件で測定した。

以下、アルミニウム含有エチレングリコール溶液、リン含有エチレングリコール溶液、及びケミカルリサイクルＢＨＥＴの調製について説明する。

（アルミニウム含有エチレングリコール溶液ｓの調製）
塩基性酢酸アルミニウムの２０ｇ／Ｌ水溶液に対して、等量（容量比）のエチレングリコールをともに調合タンクに仕込み、室温（２３℃）で数時間撹拌した後、減圧（３ｋＰａ）下、５０～９０℃で数時間撹拌しながら系から水を留去し、アルミニウム化合物が２０ｇ／Ｌ含まれたアルミニウム含有エチレングリコール溶液ｓを調製した。

（リン含有エチレングリコール溶液ｔの調製）
リン化合物として、Ｉｒｇａｎｏｘ１２２２（ビーエーエスエフ社製）を、エチレングリコールとともに調合タンクに仕込み、窒素置換下撹拌しながら１７５℃で１５０分熱処理し、リン化合物が５０ｇ／Ｌ含まれたリン含有エチレングリコール溶液ｔを調製した。

（ケミカルリサイクルＢＨＥＴの調製）
ケミカルリサイクルＢＨＥＴが表２に示した組成比となるように、下記（ｊ）～（ｌ）を混合し、ＣＲ－ＢＨＥＴ１、ＣＲ－ＢＨＥＴ２、ＣＲ－ＢＨＥＴ３を調製した。
（ｊ）飲料用ボトルの回収物から得られ、イソフタル酸成分を含むケミカルリサイクルＢＨＥＴ
（ｋ）飲料用ボトルの回収物から得られ、ジエチレングリコール成分を含むケミカルリサイクルＢＨＥＴ
（ｌ）ＰＥＴフィルムの回収物から得られ、イソフタル酸成分を含むケミカルリサイクルＢＨＥＴ

実施例１
撹拌機付き５Ｌステンレス製オートクレーブに、ケミカルリサイクルＢＨＥＴとして、表２のＣＲ－ＢＨＥＴ１を仕込み、アルカリ剤として、トリエチルアミンをケミカルリサイクルＢＨＥＴ中のテレフタル酸成分に対して０．３ｍｏｌ％添加した。その後ＢＨＥＴ
を溶融させオリゴマーを得た（第１工程）。第１工程後のオリゴマー特性はＯＬＧ－ＡＶが１００ｅｑ／ｔ、ＯＬＧ－ＯＨＶが７６００ｅｑ／ｔ、反応液中に含まれる全多価アルコール成分の合計量１００モル％とした際の遊離のエチレングリコール含有量は０．１ｍｏｌ％であった。その後、上記方法で調製したアルミニウム含有エチレングリコール溶液ｓおよびリン含有エチレングリコール溶液ｔを混合し一液化した混合液を添加し、さらに該混合液は、ケミカルリサイクルＰＥＴにおける、アルミニウム元素およびリン元素の量が３０質量ｐｐｍおよび７４質量ｐｐｍとなるように作製した。アルミニウム元素に対するリン元素のモル比は（Ｐ／Ａｌ）＝２．１５であった。
その後、攪拌しながら、系の温度を２７８℃まで昇温して、この間に系の圧力を徐々に減じて０．１ｋＰａとし、この条件下で重縮合反応を行いケミカルリサイクルＰＥＴ樹脂を得た。昇温を開始してから反応終了までの時間は１８０分であった。

実施例２
ケミカルリサイクルＢＨＥＴとして、表２記載のＣＲ－ＢＨＥＴ２を用いた以外は実施例１と同様に行った。

実施例３～５
ＣＲ－ＢＨＥＴ１と共にテレフタル酸（以下、添加テレフタル酸という場合がある）を仕込んだ。ＣＲ－ＢＨＥＴ１と添加テレフタル酸のモル比、並びに、第１工程時間及び重縮合時間を表３の条件としたこと以外は、実施例１と同様に行った。

実施例６
ケミカルリサイクルＰＥＴ樹脂の質量に対して、アルミニウム元素およびリン元素として１５質量ｐｐｍおよび３８質量ｐｐｍとなるように用いた以外は実施例４と同様に行った。アルミニウム元素に対するリン元素のモル比（Ｐ／Ａｌ）＝２．２０であった。

比較例１
ケミカルリサイクルＢＨＥＴとして、表２のＣＲ－ＢＨＥＴ３を用いた以外は実施例１と同様に行った。

比較例２
アルミニウム含有エチレングリコール溶液ｓおよびリン含有エチレングリコール溶液ｔを添加する代わりに、ケミカルリサイクルＰＥＴ樹脂に含まれるアンチモン元素が２００質量ｐｐｍになるようにアンチモン触媒を添加し、且つ、重縮合時間を表３に記載の時間に変更したこと以外は実施例１と同様に行った。

比較例３
アルミニウム含有エチレングリコール溶液ｓおよびリン含有エチレングリコール溶液ｔを添加する代わりに、ケミカルリサイクルＰＥＴ樹脂に含まれるチタン元素が３０質量ｐｐｍになるようにチタン触媒を添加し、且つ、重縮合時間を表３に記載の時間に変更したこと以外は実施例１と同様に行った。

参考例１
撹拌機付きの５Ｌステンレス製オートクレーブに高純度テレフタル酸とその２．０倍モル量のエチレングリコールを仕込み、トリエチルアミンを多価カルボン酸成分に対して０．４ｍｏｌ％加え、０．２５Ｍｐａの加圧下２４５℃にて水を系外に留去しながらエステル化反応を行い、ＢＨＥＴとオリゴマーの混合物を得た。その後は実施例１と同様に行った。

参考例２
高純度テレフタル酸に対するエチレングリコールを１．３倍モル量に仕込んだ以外は参考例１と同様に行った。

結果を表３に示す。
実施例２は実施例１から遊離のエチレングリコール量が増えた例であり、異物量にわずかな差異が認められたが、問題のないものであった。比較例１は遊離のエチレングリコール量が大幅に増えた例であり、異物量が顕著に増加した。
実施例３～５はＣＲ－ＢＨＥＴと添加テレフタル酸の使用比率を変更した例であるが、異物量にわずかな差異が認められたが、問題のないものであった。
実施例６はＡｌ触媒及びＴｉ触媒量を変更した例であるが、異物量にわずかな差異が認められたが、問題のないものであった。
比較例２、３は触媒の金属種を変更した例であるが、異物量が顕著に増加した。
また、参考例１，２のテレフタル酸とエチレングリコールから製造したオリゴマーの遊離エチレングリコール量は遊離エチレングリコール量が制御されたＣＲ－ＢＨＥＴを用いたオリゴマーに比べて多く、得られたＰＥＴ樹脂の異物量も多かった。

なお表３中、実施例及び比較例における原料のＣＲ－ＢＨＥＴの欄に記載のモル比は、ＣＲ－ＢＨＥＴが有する全多価カルボン酸成分と添加テレフタル酸の合計を１００ｍｏｌ％とした際のＣＲ－ＢＨＥＴが有する全多価カルボン酸成分の割合を示し、原料のＴＰＡの欄に記載のモル比は、ＣＲ－ＢＨＥＴが有する全多価カルボン酸成分と添加テレフタル酸の合計を１００ｍｏｌ％とした際の添加テレフタル酸の割合を示す。また、表３中、参考例における原料のＥＧの欄に記載のモル比は、テレフタル酸の量を１００ｍｏｌ％とした際のエチレングリコールの割合を示す。

原料としてケミカルリサイクルＢＨＥＴを、重合触媒としてアルミニウム化合物及びリン化合物を用いて得られたケミカルリサイクルポリエチレンテレフタレート樹脂は、従来のＰＥＴ樹脂に比べ、フィルターで除去することが難しい異物の量を低減することができ、ＰＥＴ樹脂の加工適正や透明性を向上させるものである。本発明の樹脂は光学用途やフィルムや繊維、飲料用ボトルなど各種成形品の材料として好適に用いることができる。

Claims (6)

1. 下記の（１）～（２）を満足することを特徴とするケミカルリサイクルポリエチレンテレフタレート樹脂。
   （１）アルミニウム原子及びリン原子を含み、
   前記アルミニウム原子の含有率が、前記ケミカルリサイクルポリエチレンテレフタレート樹脂中、５～７０質量ｐｐｍであり、
   前記リン原子の含有率が、前記ケミカルリサイクルポリエチレンテレフタレート樹脂中、５～１０００質量ｐｐｍであり、
   前記ケミカルリサイクルポリエチレンテレフタレート樹脂中での、アルミニウム原子に対するリン原子のモル比が１．００～５．００である
   （２）パーティクルカウンターによる粒子径０．５０～０．６９μｍの異物量が２０００個／ｍｌ以下である
2. 前記ケミカルリサイクルポリエチレンテレフタレート樹脂中の、前記アルミニウム原子の含有量が、５０質量ｐｐｍ以下であり、前記リン原子の含有量が、１００質量ｐｐｍ以下であることを特徴とする、請求項１に記載のケミカルリサイクルポリエチレンテレフタレート樹脂。
3. 固有粘度保持率が８９％以上であることを特徴とする、請求項１に記載のケミカルリサイクルポリエチレンテレフタレート樹脂。
4. カラーｂ値が１０以下である、請求項１に記載のケミカルリサイクルポリエチレンテレフタレート樹脂。
5. 請求項１～４のいずれかに記載のケミカルリサイクルポリエチレンテレフタレート樹脂を含む、成形体。
6. ポリエステル樹脂を分解することによって得られたケミカルリサイクルビス－２－ヒドロキシエチルテレフタレートを含む原料を用いてポリエチレンテレフタレート樹脂を製造する方法であって、
   前記ケミカルリサイクルビス－２－ヒドロキシエチルテレフタレートを構成する全多価アルコール成分１００モル％中の遊離エチレングリコール成分量が１．５モル％以下であり、
   前記ケミカルリサイクルビス－２－ヒドロキシエチルテレフタレートを含む原料をそのままで、またはそのＯＨ末端をエステル化した後に、重合触媒であるアルミニウム化合物及びリン化合物の存在下で重縮合反応することを特徴とし、
   前記アルミニウム化合物の添加量は、前記ポリエチレンテレフタレート樹脂中におけるアルミニウム原子の含有率で５～７０質量ｐｐｍであり、
   前記リン化合物の添加量は、前記ポリエチレンテレフタレート樹脂中におけるリン原子の含有率で５～１０００質量ｐｐｍであり、
   前記ポリエチレンテレフタレート樹脂中のアルミニウム原子に対するリン原子のモル比が１．００～５．００である、ケミカルリサイクルポリエチレンテレフタレート樹脂の製造方法。