JP7435454B2 - 繊維強化複合成形品およびその成形方法 - Google Patents
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Description
本発明の課題は、上記に挙げた各種問題点に鑑みてなされたものであり、繊維強化樹脂材料の成形材料として、内部離型剤が添加された樹脂組成物について、少ない離型剤添加量で外部離型剤を使用しなくとも効果的に金型との離型性を発現させ、高い生産性を達成し、かつ高い力学特性を発現することができる繊維強化複合成形品およびその成形方法を提供することである。
強化繊維と樹脂組成物を硬化させてなる繊維強化複合成形品であって、前記樹脂組成物が内部離型剤を含み、前記内部離型剤が変性シリコーンオイルであって、前記変性シリコーンオイルの変性基がカルボキシル基、チオール基のいずれかを含み、前記変性シリコーンオイルの官能基当量が100g/mol以上、4,000g/mol以下であり、前記繊維強化複合成形品の表面において以下の測定方法にて検出される前記内部離型剤由来のポアソン補正後のイオン強度を、同領域にて検出されるポアソン補正後の総正2次イオン強度で規格化した値が0.1より大きいことを特徴とする繊維強化複合成形品、である。
離型した成形品の表面300μm角領域についてTOF-SIMSを用い、正2次イオン測定を行う。1次イオン種はBi3++、1次イオン照射密度は2.55e+10ions/cm2とする。イオン強度は検出された内部離型剤由来と考えられるイオン種の中で最大数のものを対象とし、得られた強度にポアソン補正を行い算出する。
前記イオン強度を、同領域中にて検出された総正2次イオン強度に対し、ポアソン補正を行って算出した総正2次イオン強度で割り返して算出する。
前記繊維強化複合成形品を得るための繊維強化複合成形品の成形方法であって、前記成形品の硬化成形時に30度以上200度以下で加熱することを特徴とする繊維強化複合成形品の成形方法、である。
本発明における繊維強化複合材に含まれる樹脂組成物は熱硬化性樹脂組成物であることが好ましく、中でもエポキシ樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、フェノール樹脂、マレイミド樹脂、シアン酸エステル樹脂などから選ばれることがより好ましく、中でも、力学特性の優れた繊維強化樹脂部材を得るためには、熱硬化性樹脂組成物と強化繊維の配合が容易であること、成形が容易であることから、エポキシ樹脂、ビニルエステル樹脂、ポリエステル樹脂がさらに好ましい。また、本発明における離型性の発現状態を必要とする材料としては、中でも接着性が高いことからエポキシ樹脂がより好ましい。エポキシ樹脂としては、分子内に複数のエポキシ基を有する化合物が用いられる。また、異なるエポキシ樹脂を2種類以上組み合わせて使用しても構わない。
本発明におけるその他の樹脂組成物成分として硬化促進剤を用いても良い。
本発明における強化繊維は特に限定されず、炭素繊維やガラス繊維、アラミド繊維など、さらにこれらの混在した強化繊維の使用が可能である。なかでも、好ましい高い機械特性の発現やその特性の設計のし易さ等の面からは、炭素繊維を含むことが好ましい。また、繊維の形態についても、連続繊維形態、短繊維形態など適宜選択可能である。
本発明の繊維強化樹脂材料用樹脂組成物に添加される内部離型剤としては、優れた離型性を有することからシリコーンオイルを用いると強化繊維への樹脂組成物の含浸性を良くすることができる。また強化繊維への含浸時に離型剤が固体の場合には漉し取られることによって偏り発生の問題を生じるが、離型剤が液体であることによってこの偏りを防ぐことができ、さらにはプリプレグやシートモールディングコンパウンドのように半硬化状態で取り扱う材料において、半硬化材料の硬度を柔らかく保つことができ、より好ましい。シリコーンオイルとしては、ポリシロキサンの側鎖ないし末端に官能基Rを導入した反応性を有する変性シリコーンオイルを用いる。
本発明の繊維強化複合成形品は、樹脂組成物に対する強化繊維の体積割合が10~90%であることが好ましい。体積割合が10%以上であると、脱型時に成形品にかかる荷重に耐えて破壊され難くなり、90%以下であると、成形品の表面に存在する樹脂組成物および離型剤の絶対量が適度に保たれ、脱型不良の原因とならない。
本発明における離型剤の繊維強化複合成形品の表面における分布状態はTOF-SIMS(飛行時間型二次イオン質量分析法)を用いて確認する。離型した成形品の表面300μm角領域4ヵ所について、1次イオン種はBi3++、1次イオン照射密度は2.55e+10ions/cm2として正2次イオン測定を行うこととする。イオン強度は検出された内部離型剤由来と考えられるイオン種の中で最大数のものを対象とし、得られた強度にポアソン補正を行い、算出する。
各実施例、比較例の樹脂組成物を得るために、以下の樹脂組成物原料を用いた。なお、表1から表6中の樹脂組成物欄における各成分の数値は含有量を示し、その単位は、特に断らない限り「質量部」である。
“エポトート(登録商標)”YD-128(新日鐵住金化学(株)製):ビスフェノールA型樹脂
“jER(登録商標)”154(三菱化学(株)製):フェノールノボラック型エポキシ樹脂
(B)硬化剤
“jERキュア(登録商標)”DICY7(三菱化学(株)製):ジシアンジアミド
HN-5500(日立化成(株)製):3оr4-メチル-ヘキサヒドロ無水フタル酸
(C)その他成分
(C-1)イソシアネート
“ルプラネート(登録商標)”M20S(BASF INOAC ポリウレタン(株)製):ポリメリックMDI(ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート):複数のMDIをメチレン基で連結した構造を有するもの
“ルプラネート(登録商標)”MI(BASF INOAC ポリウレタン(株)製):モノメリックMDI(ジフェニルメタンジイソシアネート)
(C-2)ウレア化合物
“Omicure(登録商標)”24(PTIジャパン(株)製):2,4-ビス(3,3-ジメチルウレイド)トルエン
(C-3)促進剤
テトラブチルアンモニウムブロミド(東京化成工業(株)製)
・“キュアゾール(登録商標)”1,2DMZ(四国化成(株)製):1.2-ジイミダゾール
(D)離型剤
KF-2001(信越シリコーン(株)製):チオール変性シリコーンオイル
X-22-3701E(信越シリコーン(株)製):カルボキシル変性シリコーンオイルKF-864(信越シリコーン(株)製):アミン変性シリコーンオイル
KF-96-1000CS(信越シリコーン(株)製):未変性シリコーンオイル
X-22-343(信越シリコーン(株)製):エポキシ変性シリコーンオイル
“DOWSIL(登録商標)” L-7002 Fluid(ダウ・東レ(株)製):エーテル変性シリコーンオイル
“DOWSIL(登録商標)” BY 16-750 Fluid(ダウ・東レ(株)製):カルボキシル変性シリコーンオイル
(1)樹脂組成物の調整
表1から表6に示す配合割合によって、常温環境下で(A)から(D)を混合し、実施例1~12および比較例1~5の樹脂組成物を調整し、さらに実施例1~10および比較例1~5においては40℃雰囲気下で24時間保持した。
表1、表2、表3、表5、表6に挙げた実施例1~10および比較例1~5においては調整後増粘した樹脂組成物を2mm厚の“テフロン(登録商標)”製スペーサーにより厚み2mmになるように設定したモールド中に離型フィルム(“ルミラー(登録商標)“高平滑グレード)に挟む形でチャージし、プレス成形にて10MPa、140℃下5分の条件にて樹脂組成物硬化板を得た。表4に挙げた実施例11、12においては同じく厚み2mmになるように設定したモールド中に離型フィルム(“ルミラー(登録商標)“高平滑グレード)に挟む形で樹脂組成物を注入し、140℃下2時間の条件にて硬化させ、樹脂組成物成形板を得た。
表1から表4の樹脂組成物成形板の小片をホルダーに保持して、TOF-SIMS装置(TOF.SIMS 5:ION-TOF社製)により非破壊表層分析を実施した。測定条件は、1次イオン種をBi3++、1次イオン照射密度を2.55e+10ions/cm2とした。
(試験片作成)
表1から表6の樹脂組成物を用いて、離型性評価を実施した。離型性評価には、図1(a)に示す測定治具1を用いた。測定治具1は平面視円状で、上側冶具2と円柱状の凸部4を有する下側冶具3から構成される。この下側冶具3に対して、凸部4に係合するような円柱状の穴部5を有する円柱状の金属片6ならびに上側冶具2を載置し、上側冶具2と下側冶具3を締結した。このように組み立てられた測定冶具1を実施例1~10、比較例1~5については約140℃に予熱後、金属片6表面に樹脂組成物7を配置するとともに、プレス機にて約10MPaの圧力によって約140℃×5分間の条件で加熱硬化し、金属片に樹脂組成物の硬化物8が接着した評価試験片9を作成した。実施例11、12については治具を140℃に予熱後、樹脂組成物7を測定治具1の金属片6上に注入し、オーブンにて140℃×2時間の条件で加熱硬化し、同じく金属片に樹脂組成物の硬化物8が接着した評価試験片9を作成した。なお、樹脂組成物の硬化物8を成形する際には、離型力測定時の樹脂組成物の硬化物の補強のため、炭素繊維織物(東レ製:BT70-30)一枚(15mm角)を樹脂組成物7と共に金属片6上に配置して成形を行った。また、評価試験片9を成形する際には、上側冶具2に樹脂組成物の硬化物8が接着し、離型力を過大に見積もることがないようにシリコーン製のゴム紐10を上側冶具2の壁面に沿って配置した。
離型性評価は図1(b)に示すように、樹脂組成物の硬化物8を成形後、下側冶具3ならびにゴム紐10を取り外した状態で金属片6の穴部5に同径の円柱体を挿入すると共に、樹脂組成物の硬化物8を金属片6から剥離させるよう円柱体11に荷重Pを付加し、そのときの最大荷重を樹脂組成物の硬化物8の面積で割り返した値を離型力とした。さらに、試験後の金属片6ならびに樹脂組成物の硬化物8の破面を目視観察すると共に、金属片6表面に残った樹脂バリ除去性についても評価した。なお、測定はInstron社製電気機械式万能材料試験機Instron5565を用いて行った。離型性の評価基準は次のとおりとし、破壊モードを括弧内に付記した。
優:離型力が0.2MPa以下となる
良:離型力が0.2MPaより大きく0.3MPa以下となる
可:離型力が0.3MPaより大きくなる
不可: 母材破壊が進行し、成形品は一切離型しない
また、樹脂バリ除去性の評価基準は次のとおりとした。
優:発生したバリはウェスでこするだけで除去可能
良:発生したバリはプラスチックスクレーパーを用いれば除去可能
可:発生したバリは金属スクレーパーを用いれば除去可能
不可:発生したバリは研磨を実施すれば除去可能
(離型剤除去性評価)
離型剤の除去性は離型可能であった実施例1~12の離型後の樹脂組成物の硬化物8の離型面に対し、以下の通りに評価した。
優:アセトンを含ませたウェスで脱脂すれば水性ペンで文字が書ける
良:一度研磨してからアセトンを含ませたウェスで脱脂すれば水性ペンで文字が書ける
可:一度研磨してからSi洗浄剤(HY1100(ダウ・東レ(株)製)を含ませたウェスで脱脂すれば水性ペンで文字が書ける
不可:離型不可のためサンプルが得られず評価が出来ない
実施例1~6では樹脂組成物7に添加されている離型剤の種類、および添加量を変更し、規格化したイオン強度を0.13から0.20の範囲、300μm角中のイオン強度を800,000から1,700,000の範囲、イオン強度15以下のピクセル割合を0%、全ピクセル中の最低イオン強度を12以上となるように設定した。それぞれの水準について離型性を確認したところ、いずれも離型は可能であり、実施例1から3、5、6では、離型力は小さくなり樹脂組成物の硬化物破壊が抑制された。また特に実施例1、5では樹脂バリが発生せず、実施例1以外では離型剤の除去性も特に優れていた。
るためにアセトンを含ませたウェスを用いて脱脂を行う必要があった。
2 上側冶具
3 下側冶具
4 凸部
5 穴部
6 金属片
7 樹脂組成物
8 樹脂組成物の硬化物
9 離型性評価試験片
10 シリコーン製ゴム紐
11 円柱体
Claims (10)
- 強化繊維と樹脂組成物を硬化させてなる繊維強化複合成形品であって、前記樹脂組成物が内部離型剤を含み、前記内部離型剤が変性シリコーンオイルであって、前記変性シリコーンオイルの変性基がカルボキシル基、チオール基のいずれかを含み、前記変性シリコーンオイルの官能基当量が100g/mol以上、4,000g/mol以下であり、前記内部離型剤は前記繊維強化複合成形品の表面の所定領域において検出される前記内部離型剤由来のポアソン補正後のイオン強度を、前記所定領域にて検出されるポアソン補正後の総正2次イオン強度で規格化した値が0.1より大きいことを特徴とする繊維強化複合成形品。
- 前記所定領域が成形体表面の300μm角領域4ヵ所であり、前記成形体表面の300μm角領域4ヵ所において検出される前記内部離型剤由来のポアソン補正後のイオン強度の平均イオン強度が750,000以上1,700,000以下であることを特徴とする請求項1に記載の繊維強化複合成形品。
- 前記成形体表面の300μm角領域4ヵ所において各領域をそれぞれ128×128のピクセルに分けた際に、いずれの領域においても、ポアソン補正前の前記イオン強度が15以下であるピクセル数が全ピクセル数の25%未満であることを特徴とする請求項1または2に記載の繊維強化複合成形品。
- 前記成形体表面の300μm角領域4ヵ所において各領域をそれぞれ128×128のピクセルに分けた際に、全ピクセルから検出される前記内部離型剤由来のポアソン補正前のイオン強度がいずれも12以上であることを特徴とする請求項1~3のいずれかに記載の繊維強化複合成形品。
- 前記内部離型剤の添加量が前記樹脂組成物の0.1~5wt%であることを特徴とする請求項1~4のいずれかに記載の繊維強化複合成形品。
- 前記樹脂組成物が熱硬化性樹脂組成物であることを特徴とする請求項1~5のいずれかに記載の繊維強化複合成形品。
- 前記熱硬化性樹脂組成物がエポキシ樹脂、ビニルエステル樹脂、ポリエステル樹脂のいずれかであることを特徴とする請求項6に記載の繊維強化複合成形品。
- 請求項1~7のいずれかに記載の繊維強化複合成形品を得るための繊維強化複合成形品の成形方法であって、前記成形品の硬化成形時に30度以上200度以下で加熱することを特徴とする繊維強化複合成形品の成形方法。
- 請求項8に記載の繊維強化複合成形品の成形方法であって、前記成形品をプレス成形にて成形を行い、かつ金型に該繊維強化樹脂組成物を投入する際のチャージ面積に対する脱型時の下型側成形品表面積比率が300%以下となるように流動させることを特徴とする繊維強化複合成形品の成形方法。
- 請求項8または9に記載の繊維強化複合成形品の成形方法であって、キャビティおよび樹脂注入口を有する成形型を用いて強化繊維積層体および樹脂組成物をプレス成形するに際し、前記キャビティ内に前記強化繊維積層体を配置し、前記樹脂注入口から前記樹脂組成物を前記キャビティ内に注入するときに、樹脂注入開始直前に前記樹脂組成物を攪拌することを特徴とする繊維強化複合成形品の成形方法。
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Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20120237751A1 (en) | 2011-01-18 | 2012-09-20 | Tomohiko Kotake | Prepreg, laminate obtained with the same and printed-wiring board |
US20120247820A1 (en) | 2011-01-18 | 2012-10-04 | Masato Miyatake | Resin composition, prepreg laminate obtained with the same and printed-wiring board |
JP2016060870A (ja) | 2014-09-19 | 2016-04-25 | 日立化成株式会社 | 熱硬化性樹脂組成物及びその製造方法、並びにこれを用いたプリプレグ、積層板及びプリント配線板 |
JP2016094611A (ja) | 2015-11-25 | 2016-05-26 | 日立化成株式会社 | 熱硬化性樹脂組成物及びこれを用いたプリプレグ、積層板並びにプリント配線板 |
WO2017191771A1 (ja) | 2016-05-02 | 2017-11-09 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 樹脂組成物、プリプレグ、樹脂シート、積層樹脂シート、積層板、金属箔張積層板、及びプリント配線板 |
WO2019188020A1 (ja) | 2018-03-27 | 2019-10-03 | 東レ株式会社 | 繊維強化複合材料用内部離型剤、繊維強化複合材、その成形方法および繊維強化樹脂成形品の接合方法 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4067718B2 (ja) * | 1999-09-20 | 2008-03-26 | Jsr株式会社 | 樹脂製型の処理法および樹脂製型 |
JP2010066323A (ja) | 2008-09-08 | 2010-03-25 | Fujifilm Corp | 感光性転写材料、樹脂パターンの形成方法、樹脂パターン付き基板、表示装置及び液晶表示装置 |
JP2010274612A (ja) | 2009-05-30 | 2010-12-09 | Toho Tenax Co Ltd | Rtm成形法によるfrp成形品の製造方法とそのための金型 |
JP5263120B2 (ja) | 2009-10-26 | 2013-08-14 | 東レ株式会社 | 繊維強化複合材料 |
JP2012061820A (ja) * | 2010-09-17 | 2012-03-29 | Dainippon Printing Co Ltd | 繊維強化複合材料の賦型方法 |
JP5746855B2 (ja) * | 2010-12-13 | 2015-07-08 | 花王株式会社 | 吸収性物品 |
JP6358528B2 (ja) * | 2013-12-10 | 2018-07-18 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 成形材料用樹脂組成物及びこれを用いた成形材料の製造方法 |
JP2015151457A (ja) | 2014-02-14 | 2015-08-24 | 住友ベークライト株式会社 | 液状エポキシ樹脂組成物及び液状エポキシ樹脂成形材料 |
JP2017203107A (ja) | 2016-05-11 | 2017-11-16 | 三菱ケミカル株式会社 | 成形材料および繊維強化複合材料 |
-
2020
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Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20120237751A1 (en) | 2011-01-18 | 2012-09-20 | Tomohiko Kotake | Prepreg, laminate obtained with the same and printed-wiring board |
US20120247820A1 (en) | 2011-01-18 | 2012-10-04 | Masato Miyatake | Resin composition, prepreg laminate obtained with the same and printed-wiring board |
JP2016060870A (ja) | 2014-09-19 | 2016-04-25 | 日立化成株式会社 | 熱硬化性樹脂組成物及びその製造方法、並びにこれを用いたプリプレグ、積層板及びプリント配線板 |
JP2016094611A (ja) | 2015-11-25 | 2016-05-26 | 日立化成株式会社 | 熱硬化性樹脂組成物及びこれを用いたプリプレグ、積層板並びにプリント配線板 |
WO2017191771A1 (ja) | 2016-05-02 | 2017-11-09 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 樹脂組成物、プリプレグ、樹脂シート、積層樹脂シート、積層板、金属箔張積層板、及びプリント配線板 |
WO2019188020A1 (ja) | 2018-03-27 | 2019-10-03 | 東レ株式会社 | 繊維強化複合材料用内部離型剤、繊維強化複合材、その成形方法および繊維強化樹脂成形品の接合方法 |
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反応性・非反応性 変性シリコーンオイル,日本,信越化学工業株式会社,2019年11月30日,p.2,https://www.silicone.jp/catalog/pdf/ModifiedSiliconeFluid_J.pdf,[2020年4月6日検索] |
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