CN111051379A - 树脂组合物和包含树脂组合物的材料 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及树脂组合物。树脂组合物包含：第一多官能环氧组分(i)，其包含基于烷醇烷烃三缩水甘油醚单体的环氧树脂；和第二组分(ii)，其包含环氧树脂。组合物进一步包含第三组分(iii)，其包含基于酰肼的固化剂与以下任一者或两者的组合：(a)基于urone的固化剂，或(b)基于咪唑的固化剂。
Description
技术领域
本发明涉及树脂组合物和包含树脂组合物的材料，特别但不排他地涉及在模塑混配物的生产中可用作可固化基质的包含基于烷醇烷烃三缩水甘油醚单体的环氧树脂的树脂组合物，粘合剂和预浸料。
背景技术
复合材料以很多形式制备。浸渍有可固化树脂基质组合物或树脂组合物的纤维层在本申请称为预浸料。模塑混配物通常包含短切、各向同性或准各向同性形式的纤维材料与树脂基质组合物的组合。这些材料中的树脂基质组合物可以是未固化的或部分固化的。
树脂基质组合物可以选自广泛的可聚合组分和添加剂。常用可聚合组分包括环氧树脂、聚酯、乙烯基酯、聚异氰酸酯、和酚类树脂。包含这些组分的组合物通常分别称为环氧树脂、聚酯、乙烯基酯、聚异氰酸酯和酚类树脂组合物。
环氧树脂组合物广泛用于复合材料。这些组合物中的环氧组分根据待使用的固化循环和待制备的最终制品选自广泛的含环氧树脂的材料。环氧树脂可以是固体、液体或半固体，其特征在于它们的官能度和环氧当量。环氧树脂的官能度是每分子可用于反应并固化以形成固化的结构的反应性环氧位点的数目。例如，双酚-A环氧树脂的官能度为2，而某些缩水甘油胺的官能度可以大于4。EEW是以克计的环氧树脂材料的重量，包括1克/mol环氧基团。
环氧树脂组合物通常在模具中固化，其中将纤维增强材料例如碳纤维、玻璃纤维、Kevlar和/或芳族聚酰胺纤维叠置以形成叠层。然后在模具中通过加热使体系固化，同时通常也施加压力。
虽然固化的环氧树脂组合物具有所需的机械性质，这些性质可以通过包括改性剂和添加剂来进一步提高。例如，公知在环氧树脂体系中包括抗冲改性剂以提高它们的韧性。已经提出的典型的抗冲改性剂是热塑性材料，例如聚酰胺(包括尼龙6，尼龙11，尼龙12和尼龙66)，或聚醚，聚砜和核壳橡胶。
复合材料所需的性质是下述那些：当复合材料固化时，其具有所需的玻璃化转变温度(Tg)，并且根据其将被投入的用途也具有所需的机械性质。在某些应用中，重要的是在湿气或潮湿条件下保持Tg。
环氧树脂组合物也包括催化剂和/或固化剂，并且这些也根据环氧树脂的性质、待制备的产物、和所需的固化循环选择。
复合材料为支持高批量生产率的固化需要非常短的固化循环。2.5分钟的固化循环可以提供约166000个零件/模具/年的生产率(假设为30秒的卸载-重新装载时间和95％的利用率)。对于结构部件期望使用热固性材料，因为它们相比于热塑性材料具有较好的机械性能和抗蠕变性。对于这些应用，热固性基质必须具有初始固化Tg，其足够高以允许在固化温度脱模。较高的固化Tg能力使得能够在较高的固化温度进行固化，而当反应性随温度升高而加快时，较高的固化温度将允许产生较快的固化循环。
通过被制备并注入到纤维预制件中的多组分混合的环氧树脂组合物，可以在较低温度实现非常快的固化。但是，这需要另外的混合和计量设备，这增加了复杂性，因此增加了故障发生的可能性，这在高批量生产环境中可能较昂贵。而且，这些方法除了另外的之前步骤之外还需要构造干燥纤维预制件。这种干燥预制件生产起来可能很耗时，并且难以准确地定位到所需的复杂形状的模具中。因此，包含纤维增强材料和可固化树脂组合物两者的预浸料对于大批量的结构部件制造是较优选的。此类材料可以在自动方法中进行切割、取向和堆叠，从而可以轻松地放入模具中以进行固化。
可固化热固性基质组合物在室温(21℃)维持稳定(潜伏型)且在它们的所选固化温度快速固化，该可固化热固性基质组合物通常使用潜伏型胺固化剂，其由基于urone的固化剂促进。尽管对初始固化有效，但这些固化剂可能导致较低的Tg温度，因此在使用中是不期望的，因为潜伏型胺和urone组合易于吸收大量水和出现高水平的基质增塑。
固化的环氧树脂组合物当在70℃暴露于水达14天时具有的保持的Tg(称为“湿法Tg”)小于80℃。尝试通过使用另外的固化剂/促进剂来制备甚至更快固化的组合物，这通常得到湿法Tg小于70℃的固化的树脂组合物。在两种情况中，保持的湿法Tg是作为初始‘干法’固化的Tg的百分比，该保持的湿法Tg小于60％。对于结构部件的很多工业应用，该性能是不够的，因为可能暴露于日光的承重结构部件例如汽车部件和飞机零件通常需要大于85℃的湿法Tg。
本发明总地旨在消除或至少减轻上述问题和/或提供改善。
发明内容
根据本发明，提供了如随附权利要求任一项所限定的树脂组合物、模塑材料和粘合剂。
在本发明的一种实施方式中，提供了树脂组合物，其包含：
a.第一多官能环氧组分(i)，其包含基于烷醇烷烃三缩水甘油醚单体的环氧树脂，和
b.第二组分(ii)，其包含环氧树脂，
组合物进一步包含
c.第三组分(iii)，其包含基于酰肼的固化剂与以下任一者或两者的组合：(a)基于urone的固化剂，或(b)基于咪唑的固化剂。
在一种实施方式中，该组合物可以提供：在170℃在2分钟或更短的时间内进行了固化的至少95％，其中干法Tg超过130℃，且热湿法Tg(固化的样品在短时间内暴露于70℃的水达14天，“湿法Tg”)超过100℃，同时具有结构应用所需的机械性质。
在一种实施方式E’中，对于干法Tg，Tg为135至145℃，优选为140至144℃；对于湿法Tg，Tg为100至110℃，优选为100至105℃。
在进一步的实施方式中，树脂组合物具有的达到峰值放热焓的时间为0.2至1.6分钟、优选为0.4至1.0分钟，使用DEA根据ASTM D2471测量。
在另一种实施方式E”中，对于干法Tg，Tg为140至175℃，优选为140至170℃；对于湿法Tg，Tg为105至125℃，优选为110至120℃。
百分比固化(固化％)根据上述方法测量。干法Tg根据ASTM E1640使用5℃/min的缓变率测量(通过动态力学分析(DMA)指认玻璃化转变温度的标准测试方法)，保持的或热湿法Tg如下测量：在170℃等温固化未掺杂树脂组合物2分钟，将固化的组合物暴露于70℃的水达14天，然后使用相同测量标准ASTM E1640使用5℃/min的缓变率测量样品的Tg。
损耗模量E”根据ASTM E1640使用动态力学分析(DMA)以5℃/min的缓变率测量。在将固化的组合物在70℃的温度浸没于水中达14天之后，使用相同标准以5℃/min的缓变率测量热湿损耗模量E”w。
储能模量E’根据ASTM E1640使用动态力学分析(DMA)以5℃/min的缓变率测量。在将固化的组合物在70℃的温度浸没于水中达14天之后，使用相同标准以5℃/min的缓变率测量热湿损耗模量E’w。
相应的Tg值源自ASTM E1640中概述的干燥样品和热湿法处理的样品两者的储能模量和损耗模量。
在另一种实施方式中，烷醇烷烃三缩水甘油醚单体是三烷醇烷烃三缩水甘油醚单体。烷醇烷烃三缩水甘油醚单体选自以下单体：三羟甲基乙烷三缩水甘油醚，三羟甲基甲烷三缩水甘油醚，三羟甲基丙烷三缩水甘油醚，三羟苯基甲烷三缩水甘油醚，三苯酚三缩水甘油醚，四羟苯基乙烷三缩水甘油醚，对-氨基苯酚三缩水甘油醚，1,2,6-己三醇三缩水甘油醚，甘油三缩水甘油醚，双甘油三缩水甘油醚，甘油乙氧基化物三缩水甘油醚，蓖麻油三缩水甘油醚，丙氧基化甘油三缩水甘油醚，和/或其组合。
优选地，组分(i)基于至少两种烷醇烷烃三缩水甘油醚单体，其各自具有不同的结构。组分(i)可以包含环氧酚醛树脂和结构不同于环氧酚醛树脂的苯基线型酚醛环氧树脂。
组分(i)的平均环氧当量的范围为120至220，优选为150至215，更优选为150至200。
在另一种实施方式中，组分(ii)选自：脂环族环氧树脂，双酚-A环氧树脂，或再一种线型酚醛环氧树脂。
优选地，组分(ii)包含源自二环戊二烯组分和苯酚组分的加聚反应的多官能环氧树脂。
在进一步的实施方式中，组合物可以包含另外的环氧树脂组分。组合物可以包含组分(iv)，该组分(iv)包含至少一种二官能环氧树脂。优选地，组合物包含一种或多种二官能环氧树脂组分，其量为20至55重量％，优选为25至32重量％，更优选为28至41重量％，基于组合物的总重量和/或前述重量范围的组合。
有利地，我们已经发现，平均环氧当量与胺化学计量比为0.86至1.29，优选为1.183至0.864，更优选为1.022至1.13。
再在另一种实施方式中，组合物包含第一组分(i)，其量为5至30重量％，基于组合物的总重量，优选为12至25重量％，基于组合物的总重量。
组合物可以包含第二组分(i)，其量为5至20重量％，基于组合物的总重量，优选为8至10重量％，基于组合物的总重量。
在本发明的另一种实施方式中，组分(iii)为12至20重量％，基于组合物的总重量。
在进一步的实施方式中，基于酰肼的固化剂是二酰肼固化剂，并且其中优选地，基于urone的固化剂(a)选自苯基脲。我们已经发现，二酰肼固化剂、包括苯基脲的基于urone的固化剂和脂环族环氧树脂的组合得到快速固化的组合物，该组合物当在超过170℃的温度固化时具有的固化的Tg超过130℃、以及保持的Tg(或湿法Tg)超过、同时固化的损耗模量E”为超过130℃的值，热湿损耗模量E”w为超过120℃的值。
在一种任选的实施方式中，组合物可以包含形式为咪唑固化剂的另外的固化剂。或者，基于urone的固化剂可以由咪唑固化剂替代。
但是，在一种优选的实施方式中，咪唑不存在于组合物中。
在本发明的另一种实施方式中，提供了模塑材料，其包含上文所述的树脂组合物与纤维增强材料的组合。纤维增强材料可以按下述的不同形式提供：作为机织织物或多轴织物以形成预浸料，作为单独的纤维束以用树脂组合物浸渍以形成丝束预浸料，或作为短切纤维、短纤维或长丝以形成模塑混配物。
在本发明进一步的实施方式中，提供了一种粘合剂，其包含如前述权利要求任一项所限定的组合物与至少一种填料的组合。
具体实施方式
本申请描述的树脂组合物包含多种环氧树脂，其包括基于二环戊二烯的环氧树脂、环氧酚醛树脂、以及二酰肼固化剂和基于urone的固化剂的组合。优选地，基于urone的固化剂包括芳基脲或烷基-芳基脲；更优选地，基于urone的固化剂包括苯基脲。
组合物能够快速固化，同时Tg、保持的Tg和机械性质使得其能够用于工业结构应用，特别是汽车结构应用。
树脂组合物优选地包含：第一多官能环氧组分(i)，其包含基于烷醇烷烃三缩水甘油醚单体的环氧树脂；第二组分(ii)，其包含环氧树脂；和第三组分(iii)，其包含基于酰肼的固化剂与基于urone的固化剂的组合。
烷醇烷烃三缩水甘油醚单体
烷醇烷烃三缩水甘油醚单体选自以下单体：三羟甲基乙烷三缩水甘油醚，三羟甲基甲烷三缩水甘油醚，三羟甲基丙烷三缩水甘油醚，三羟苯基甲烷三缩水甘油醚，三苯酚三缩水甘油醚，四羟苯基乙烷三缩水甘油醚，对-氨基苯酚三缩水甘油醚，1,2,6-己三醇三缩水甘油醚，甘油三缩水甘油醚，双甘油三缩水甘油醚，甘油乙氧基化物三缩水甘油醚，蓖麻油三缩水甘油醚，丙氧基化甘油三缩水甘油醚。在一种优选的实施方式中，烷醇烷烃三缩水甘油醚单体包含环氧酚醛树脂和结构不同于所述环氧酚醛树脂的苯基线型酚醛环氧树脂。
固化剂
基于urone的固化剂可以选自：1,3-二苯基脲，苄基脲，1,1-二甲基-3-苯基脲，N-乙基脲，N-(2-氯-4-吡啶基)-N′-苯基脲，N,N'-二苄基脲，N-(4-氯苯基)N,N-二甲基脲，N-(4-氯苯基)N,N-二甲基脲，N-苯基-N,N-二甲基脲，2,4甲苯双(二甲基脲)，2,4甲苯双(二甲基脲)，脂环族双脲，甲苯双(二甲基脲)，4,4'亚甲基双(苯基二甲基脲)，N,N-二甲基-N'-[3-(三氟甲基)苯基]-脲，3-(3,4-二氯苯基)-1,1-二甲基脲和/或前述脲的组合。在一种优选的实施方式中，基于urone的固化剂是1,1-二甲基-3-苯基脲。
基于咪唑的固化剂可以选自由式(I)表示的化合物：
其中R1表示氢原子、C1-C10烷基、芳基、芳基烷基、或氰基乙基，R2至R4表示氢原子、硝基、卤素原子、C1-C20烷基、取代有羟基的C1-C20烷基、芳基、芳基烷基、或C1-C20酰基；带有虚线的部分表示单键或双键。
固化剂可以选自以下中的一种或多种：咪唑，包括2-乙基-4-甲基咪唑，1-甲基咪唑，2-甲基咪唑，4-甲基咪唑，1-苄基-2-甲基咪唑，2-十七烷基咪唑，2-十一烷基咪唑，2-苯基-4-甲基-5-羟基甲基咪唑，2-苯基咪唑，2-苯基-4-甲基咪唑，1-苄基-2-苯基咪唑，1,2-二甲基咪唑，1-氰基乙基-2-甲基咪唑，1-氰基乙基-2-乙基-4-甲基咪唑，1-氰基乙基-2-十一烷基咪唑，1-氰基乙基-2-苯基咪唑，和2-苯基-4,5-二羟基甲基咪唑；和咪唑，2-乙基-4-甲基咪唑，1-甲基咪唑，2-甲基咪唑，4-甲基咪唑，1-苄基-2-甲基咪唑，2-十七烷基咪唑，2-十一烷基咪唑，1,2-二甲基咪唑，2-苯基-4-甲基-5-羟基甲基咪唑，2-苯基咪唑，2-苯基-4,5-二羟基甲基咪唑；咪唑啉，包括2-甲基咪唑啉，2-苯基咪唑啉，2-十一烷基咪唑啉，2-十七烷基咪唑啉，2-乙基咪唑啉，2-异丙基咪唑啉，2,4-二甲基咪唑啉，和2-苯基-4-甲基咪唑啉，和2-甲基咪唑啉或2-苯基咪唑啉，1-异丙基-2-甲基咪唑，1-(2-羟基丙基)-2-甲基咪唑，异丙基-2-芳基咪唑，1-异丙基-2-芳基咪唑啉和/或前述咪唑的组合。
基于酰肼的固化剂可以是具有以下化学结构的二酰肼：
其中R包括(-CH2-)n或(-Ar-)；其中n是0至10的数字；并且其中Ar是芳环。
优选地，酰肼固化剂包括至少一种选自以下的化合物：芳族酰肼，脂族酰肼，及其任何组合。
酰肼固化剂可以选自：己二酰二酰肼，己二酸二酰肼，3,4-二氨基苯酰肼，琥珀酸二酰肼，4-氨基苯甲酰肼，(+)-生物素酰胺己酰肼，草酰二酰肼，马来酰肼，十二烷酸二酰肼，间苯二甲酸二酰肼，1,4-环己基二酰肼，4,4'-(丙烷-1,3-二基双氧基)二苯甲酸二酰肼，对苯二甲酸二酰肼，邻苯二甲酸二酰肼，和/或其任何组合。
各种添加剂可以包括在组合物中。
抗冲改性剂
组合物可以包含抗冲改性剂。抗冲改性剂广泛用于改善环氧树脂组合物的冲击强度，旨在补偿它们固有的脆性和裂纹扩展。抗冲改性剂可以包括橡胶颗粒例如CTBN橡胶(羧基封端的丁二烯-丙烯腈)或核壳颗粒，核壳颗粒包含包裹在聚合物壳中的橡胶或其它弹性体化合物。核壳颗粒相比于橡胶颗粒的优点在于，它们具有受控的橡胶核粒度用于有效增韧，且接枝的聚合物壳确保与环氧树脂组合物的粘附以及相容性。此类核壳橡胶的实例公开于EP0985692和WO 2014062531中。
可替换的抗冲改性剂可以包括基于丙烯酸甲酯的聚合物，聚酰胺，丙烯酸类，聚丙烯酸酯，丙烯酸酯共聚物，和聚醚砜。
填料
另外，组合物可以包含一种或多种填料以增强组合物的流动性质。适宜的填料可以包括滑石，微球，植绒(flock)，玻璃珠，二氧化硅，气相法二氧化硅，碳黑，纤维，长丝和回收的衍生物，和二氧化钛。
重要地且优选地，苯氧基聚合物组分不存在于本发明的组合物中。我们已经发现，不存在苯氧基聚合物组分使得实现所需的E’Tg、E”Tg(干燥样品和热湿法处理的样品两者的)，同时也提供当在超过120℃的温度、优选在170℃固化时具有有利的快速固化性质的组合物。这使得本发明的组合物特别适用于压塑中的应用和用于高批量地生产压塑部件。
为使用数字扫描量热法测量固化程度，在固化反应过程中释放的热量与完全固化的总热量相关。这可如下测量。将参比树脂组合物样品以10℃/min的速率从10℃加热至250℃以达到完全固化(100％)，记录产生的热量ΔHi。作为参比树脂组合物样品的相同组合物的特定树脂样品的固化程度可以如下测量：通过将样品在这些条件以所需速率加热所需时间，将组合物样品固化至所需程度，和测量由该固化反应产生的热量ΔHe。固化程度(固化％)然后如下定义：
固化％＝[(ΔHi-ΔHe)/ΔHi]×100[％] (-)
其中ΔHi是由未固化的树脂从10℃加热直到在250℃完全固化所产生的热量，ΔHe是由某一程度固化的树脂加热到所需温度和比率所产生的热量。
干法Tg和热湿法Tg的玻璃化转变温度可以源自损耗模量和使用动态力学分析的损耗模量两者。
在动态力学分析(DMA)中，使正在被探测的树脂组合物样品进行时变变形，并测量样品响应。在DMA实验中，将正弦时变应变(受控变形)施加于样品：
γ＝γo sin(ωt) (i)
其中γ是施加的应变，γο是应变幅值，ω是频率。
DMA仪器测量合应力：
σ＝σo sin(ωt+δ) (ii)
其中σ是合应力，σο是应力幅值，δ是相角。
对于大多数树脂组合物，由于粘弹性性质(既有粘性组分又有弹性组分)，存在相位滞后，这是由于粘性组分的作用，称为相角。相角是重要的，因为其用于计算动模量。
对于小应变幅值和与时间无关的聚合物(线性粘弹性体系)，所得应力可以表示为(动态)储能模量(E’)和(动态)损耗模量(E”)：
σ＝γo[E＇sin(ωt)+E＂cos(ωt)] (iii)
储能模量(E’)和损耗模量(E”)因此可以使用以下源自(iii)的方程计算：
典型的DMA实验是使用精密温控烘箱利用线性加热缓变率直到所需的最终温度来测量作为温度函数的E’和E”。典型的加热速率为2至5℃/分钟。
通过DMA指认玻璃化转变温度Tg的标准试验可见于ASTM E1640且源自储能模量、损耗模量和tanδ，tanδ为损耗模量与储能模量的比率：
从由DMA得出的相应模量和tanδ图，与储能模量(E’Tg)、损耗模量(E”Tg)和tanδ(tanδTg)相关的不同玻璃化转变温度可以容易地确定。
根据ASTM标准E1640的定义和说明，可以使用以下参数为DMA树脂组合物样品标记Tg：
E’Tg：发生在最低温度，并由相交切线标识，该相交切线对应于过渡温度以下的损耗模量曲线的切线和拐点处与过渡有关的整个反曲变化中大致中点处的损耗模量曲线的切线。
E”Tg：发生在中间温度，并标识为E”曲线中的最大值。
TanδTg：发生在最高温度，并标识为tanδ曲线的最大值。
实施例
以下仅作为实例来描述本发明的实施方式。
以下构成组分用于制备实施例的组合物。
在实施例中，测量以下参数：
参数(单位)描述
固化速度ASTM D2471–达峰时间和达到95％固化的时间，使用介电分析(DEA)测量
Tg(℃) 固化的树脂基质组合物的玻璃化转变温度，由DMA根据标准ASTME1640测量
湿法Tg(℃) 将固化的树脂组合物浸没在70℃的水中达2周，由DMA根据ASTME1640测量的Tg
E’Tg(℃) 干燥样品和热湿处理的样品两者的Tg，根据ASTM E1640以5℃/min的缓变率确定且源自储能模量E’
E”Tg(℃) 对于干燥样品和热湿处理的样品，根据ASTM E1640以5℃/min的缓变率且从损耗模量E”确定
E”保持率(％) E”湿法Tg/E”Tg*100
E’保持率(％) E’湿法Tg/E’Tg*100
各种树脂组合物如下制备：加热线型酚醛环氧组分，随后共混进表1中所列的其它环氧树脂组分、和随后的其它构成组分。
实施例1至6的组合物列于以下表1。对于各实施例的各组合物，所有的量均为基于组合物总重量的重量％。
表1.实施例1至6的组合物的组成
使实施例1至6的树脂组合物暴露于170℃的温度，并测量达到峰值放热的时间和达到95％固化的固化时间。结果显示于表2。
表2.在170℃的固化速度
在使组合物暴露于170℃的温度达3分钟以固化组合物之后，除了多个另外的参数之外，也测量Tg和湿法Tg。
表3.实施例1至6的E’Tg和E”Tg(干法和湿法)、以及E’和E”保持率。
本发明的树脂组合物因此可以在170℃在2分钟内固化至固化的至少95％(使用DSC(数字扫描量热法)或DEA(介电固化监测)测量)，其中固化的Tg超过130℃，且热湿法Tg超过100℃，因此该组合物可以为结构应用提供所需的机械性质。
Claims (20)
1.一种树脂组合物，其包含
a.第一多官能环氧组分(i)，其包含基于烷醇烷烃三缩水甘油醚单体的环氧树脂，和
b.第二组分(ii)，其包含环氧树脂，
所述组合物进一步包含
c.第三组分(iii)，其包含基于酰肼的固化剂与以下任一者或两者的组合：(a)基于urone的固化剂，或(b)基于咪唑的固化剂。
2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中所述烷醇烷烃三缩水甘油醚单体是三烷醇烷烃三缩水甘油醚单体。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的树脂组合物，其中所述烷醇烷烃三缩水甘油醚单体是选自以下的单体：三羟甲基乙烷三缩水甘油醚，三羟甲基甲烷三缩水甘油醚，三羟甲基丙烷三缩水甘油醚，三羟苯基甲烷三缩水甘油醚，三苯酚三缩水甘油醚，四羟苯基乙烷三缩水甘油醚，对-氨基苯酚三缩水甘油醚，1,2,6-己三醇三缩水甘油醚，甘油三缩水甘油醚，双甘油三缩水甘油醚，甘油乙氧基化物三缩水甘油醚，蓖麻油三缩水甘油醚，丙氧基化甘油三缩水甘油醚，和/或其组合。
4.根据前述权利要求任一项所述的树脂组合物，其中组分(i)基于至少两种烷醇烷烃三缩水甘油醚单体，其各自具有不同的结构。
5.根据权利要求4所述的树脂组合物，其中组分(i)包含环氧酚醛树脂和结构不同于所述环氧酚醛树脂的苯基线型酚醛环氧树脂。
6.根据前述权利要求任一项所述的树脂组合物，其中组分(ii)选自：脂环族环氧树脂，双酚-A环氧树脂，或再一种线型酚醛环氧树脂。
7.根据前述权利要求任一项所述的树脂组合物，其中组分(ii)包含源自二环戊二烯组分和苯酚组分的加聚反应的多官能环氧树脂。
8.根据前述权利要求任一项所述的组合物，其中所述组合物进一步包含组分(iv)，所述组分(iv)包含至少一种二官能环氧树脂。
9.根据前述权利要求任一项所述的组合物，其中所述组合物进一步包含组分(v)，所述组分(v)包含抗冲改性剂。
10.根据前述权利要求任一项所述的组合物，其中所述组合物包含组分(vi)，所述组分(vi)包含填料。
11.根据前述权利要求任一项所述的组合物，其中组分(i)的平均环氧当量范围为120至220，优选为150至210，更优选为150至200。
12.根据前述权利要求任一项所述的组合物，其中环氧官能组分(i)和(ii)的混合物具有的i)与ii)的平均环氧当量化学计量比为0.86至1.29，优选为1.183至0.864，更优选为1.022至1.13。
13.根据前述权利要求任一项所述的组合物，其中所述组合物包含所述第一组分(i)，其量为5至30重量％，基于所述组合物的总重量，优选为12至25重量％，基于所述组合物的总重量。
14.根据前述权利要求任一项所述的组合物，其中所述组合物包含所述第二组分(i)，其量为5至20重量％，基于所述组合物的总重量，优选为8至10重量％，基于所述组合物的总重量。
15.根据前述权利要求任一项所述的组合物，其中所述组合物包含20至55重量％的一种或多种二官能环氧树脂组分，基于所述组合物的总重量。
16.根据前述权利要求任一项所述的组合物，其中所述组分(iii)为12至20重量％，基于所述组合物的总重量。
17.根据前述权利要求任一项所述的组合物，其中所述基于酰肼的固化剂为二酰肼固化剂，并且其中优选地，所述基于urone的固化剂(a)选自苯基脲。
18.根据权利要求1至17任一项所述的组合物，其中所述基于urone的固化剂选自1,3-二苯基脲，苄基脲，1,1-二甲基-3-苯基脲，N-乙基脲，N-(2-氯-4-吡啶基)-N′-苯基脲，N,N'-二苄基脲，N-(4-氯苯基)N,N-二甲基脲，N-(4-氯苯基)N,N-二甲基脲，N-苯基-N,N-二甲基脲，2,4甲苯双(二甲基脲)，2,6甲苯双(二甲基脲)，脂环族双脲，甲苯双(二甲基脲)，4,4'亚甲基双(苯基二甲基脲)，N,N-二甲基-N'-[3-(三氟甲基)苯基]-脲，3-(3,4-二氯苯基)-1,1-二甲基脲和/或前述脲的组合。
19.包含树脂基质的模塑材料，所述树脂基质包含前述权利要求任一项所述的组合物和纤维增强材料。
20.一种粘合剂，其包含前述权利要求任一项所述的组合物与至少一种填料的组合。
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