JP7429530B2 - 電波吸収塗料組成物、電波吸収塗膜、電波吸収塗膜付き基材および電波吸収塗膜付き基材の製造方法 - Google Patents
電波吸収塗料組成物、電波吸収塗膜、電波吸収塗膜付き基材および電波吸収塗膜付き基材の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7429530B2 JP7429530B2 JP2019234039A JP2019234039A JP7429530B2 JP 7429530 B2 JP7429530 B2 JP 7429530B2 JP 2019234039 A JP2019234039 A JP 2019234039A JP 2019234039 A JP2019234039 A JP 2019234039A JP 7429530 B2 JP7429530 B2 JP 7429530B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- radio wave
- wave absorbing
- composition
- coating film
- absorbing coating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 135
- 239000003973 paint Substances 0.000 title claims description 55
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 45
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 8
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 194
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 186
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 56
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 56
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 51
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 claims description 30
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 29
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 22
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 claims description 13
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 claims description 13
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 10
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 claims description 9
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 68
- 239000002585 base Substances 0.000 description 33
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 30
- -1 polysiloxane Polymers 0.000 description 26
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 22
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 19
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 17
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 17
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 17
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 15
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 14
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 13
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- 239000011295 pitch Substances 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 8
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 8
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 8
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 6
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 6
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 6
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 5
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 5
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000696 magnetic material Substances 0.000 description 5
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 5
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- 238000007592 spray painting technique Methods 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011358 absorbing material Substances 0.000 description 3
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical class OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 3
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 3
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 2
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 2
- 150000007519 polyprotic acids Polymers 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007761 roller coating Methods 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 2
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical group C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 description 1
- MIZLGWKEZAPEFJ-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoroethene Chemical group FC=C(F)F MIZLGWKEZAPEFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940058015 1,3-butylene glycol Drugs 0.000 description 1
- LHENQXAPVKABON-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-1-ol Chemical compound CCC(O)OC LHENQXAPVKABON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- 125000004200 2-methoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- 244000226021 Anacardium occidentale Species 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- 229920001800 Shellac Polymers 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MZVQCMJNVPIDEA-UHFFFAOYSA-N [CH2]CN(CC)CC Chemical group [CH2]CN(CC)CC MZVQCMJNVPIDEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004844 aliphatic epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- DLHONNLASJQAHX-UHFFFAOYSA-N aluminum;potassium;oxygen(2-);silicon(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Si+4].[Si+4].[Si+4].[K+] DLHONNLASJQAHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 125000006615 aromatic heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000019437 butane-1,3-diol Nutrition 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 1
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000010000 carbonizing Methods 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000020226 cashew nut Nutrition 0.000 description 1
- 239000012461 cellulose resin Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000011294 coal tar pitch Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N cyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC=CC1C(O)=O IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1C(O)=O QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000002592 echocardiography Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 229920006334 epoxy coating Polymers 0.000 description 1
- 239000003759 ester based solvent Substances 0.000 description 1
- MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC=C MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000010433 feldspar Substances 0.000 description 1
- XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N fluoroethene Chemical compound FC=C XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940035429 isobutyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000005453 ketone based solvent Substances 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 239000011302 mesophase pitch Substances 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000025 natural resin Substances 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- AFEQENGXSMURHA-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethanamine Chemical compound NCC1CO1 AFEQENGXSMURHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010451 perlite Substances 0.000 description 1
- 235000019362 perlite Nutrition 0.000 description 1
- 239000011301 petroleum pitch Substances 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- ZLGIYFNHBLSMPS-ATJNOEHPSA-N shellac Chemical compound OCCCCCC(O)C(O)CCCCCCCC(O)=O.C1C23[C@H](C(O)=O)CCC2[C@](C)(CO)[C@@H]1C(C(O)=O)=C[C@@H]3O ZLGIYFNHBLSMPS-ATJNOEHPSA-N 0.000 description 1
- 239000004208 shellac Substances 0.000 description 1
- 229940113147 shellac Drugs 0.000 description 1
- 235000013874 shellac Nutrition 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 235000015096 spirit Nutrition 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 description 1
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N tetrahydrophthalic acid Natural products OC(=O)C1=C(C(O)=O)CCCC1 UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTIIITNXEHRMQL-UHFFFAOYSA-N tripotassium methoxy(trioxido)silane Chemical compound [K+].[K+].[K+].CO[Si]([O-])([O-])[O-] XTIIITNXEHRMQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N vinyl benzoate Chemical compound C=COC(=O)C1=CC=CC=C1 KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009941 weaving Methods 0.000 description 1
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 description 1
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Shielding Devices Or Components To Electric Or Magnetic Fields (AREA)
- Aerials With Secondary Devices (AREA)
Description
例えば、放送分野ではラジオ電波やテレビ電波などが利用され、通信分野では、無線LAN(Local Area Network)、ETC(Electronic Toll Collection System)、携帯電話などで電波が利用されている。
店舗などの販売分野や物流倉庫などの物流分野では、RFID(Radio Frequency Identification)と称される非接触型ICタグに電波が利用されている。
車、電車、船舶、航空機などの運送分野では、無線の通信機器などに各種波長の電波が利用されている。特に、船舶などでは、海上の船舶などを捕捉するレーダー、海中の魚影などを捕捉するレーダーなどで電波が利用されている。
前記測定対象とは異なる構造物等に電波吸収体を設ける際には、容易に電波吸収体を設けることができる等の点から、電波吸収塗料を用いることが望まれている。
本発明は、以上のことに鑑みてなされたものであり、電波吸収性能に優れる電波吸収塗膜を容易に得ることができ、塗装作業性に優れる電波吸収塗料組成物を提供することを目的とする。
本発明の構成例は以下の通りである。
該組成物の固形分100体積%に対するピッチ系カーボンファイバーの含有量が2~15体積%である、
電波吸収塗料組成物。
[4] 密度が0.9~1.5g/cm3である、[1]~[3]のいずれかに記載の電波吸収塗料組成物。
[5] スプレー塗装用である、[1]~[4]のいずれかに記載の電波吸収塗料組成物。
[8] さらにpH調整剤を含有する、[7]に記載の電波吸収塗料組成物。
[10] 膜厚が30~3,000μmである、[9]に記載の電波吸収塗膜。
前記塗布された電波吸収塗料組成物を乾燥または硬化させる工程とを含む、
電波吸収塗膜付き基材の製造方法。
また、本発明に係る電波吸収塗料組成物によれば、スプレー塗装などの簡便な方法で、所望の場所に所望の膜厚の電波吸収塗膜を容易に形成することができ、かつ膜厚の制御によって、所望の周波数の電波を吸収可能な電波吸収塗膜を容易に形成することができる。
本発明に係る電波吸収塗料組成物(以下「本組成物」ともいう。)は、塗膜形成樹脂と、ピッチ系カーボンファイバー(以下「ファイバーA」ともいう。)とを含み、該組成物の固形分100体積%に対するファイバーAの含有量が2~15体積%であることを特徴とする。
なお、本組成物は、塗布方法等に応じて、分散媒および/または溶媒で希釈して用いられることがある。本明細書における各説明は、希釈に関する内容および塗布工程以外は、希釈される前についての説明である。
該粘度は、リオン粘度計で測定した値であり、例えば、ビスコテスタ VT-06(リオン(株)製)で測定することができる。
該密度は、本組成物を内容積100mlの比重カップに充満し、該組成物の質量を計量することで算出される値でもよく、用いる原料の密度から算出した値でも構わない。
密度が前記範囲にある本組成物は、塗装作業性、特にスプレー塗装性により優れ、塗膜密度の小さい電波吸収塗膜を容易に形成できる。塗膜密度の小さい電波吸収塗膜を用いることで、基材上に塗膜密度の大きい電波吸収塗膜を形成する場合と同じ質量の塗膜を形成する場合、塗膜密度の大きい電波吸収塗膜を形成する場合に比べ、膜厚を厚くすることができる。このように膜厚を厚くすることにより、特に低GHz帯(例:1.0~20.0GHz)の電波吸収性能により優れる電波吸収塗膜を容易に得ることができる傾向にある。また、膜厚を調整することで、電波吸収塗膜が吸収する電波の周波数を調整できるため、所望の周波数の電波を吸収する電波吸収塗膜を容易に形成することができる。
前記塗膜形成樹脂としては特に制限されず、従来公知の樹脂を使用することができる。
このような塗膜形成樹脂としては、例えば、エポキシ系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、フッ素系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリシロキサン系樹脂等の合成樹脂;セラック樹脂、ロジン樹脂、セルロース樹脂、ゴム系樹脂、カシュー樹脂等の天然樹脂が挙げられる。これらの塗膜形成樹脂は、水系(水中への乳化・分散系)でも、溶剤系(溶剤への溶解・分散系)でもよく、本組成物の形態に合わせて適宜選択すればよい。
これらの塗膜形成樹脂は、従来公知の方法で合成して得てもよく、市販品でもよい。
本組成物に用いる塗膜形成樹脂は、1種でもよく、2種以上でもよい。
これらの中でも、基材に対する密着性に優れる電波吸収塗膜を容易に形成できる等の点から、ビスフェノール型エポキシ樹脂が好ましく、さらにはビスフェノールA型およびビスフェノールF型のエポキシ樹脂がより好ましく、ビスフェノールA型エポキシ樹脂が特に好ましい。
ここで、例えば、(メタ)アクリル酸は、アクリル酸またはメタクリル酸を意味し、その他の類似の記載も同様の意味である。
また、前記(メタ)アクリル系樹脂は必要に応じて、アルキッド変性、シリコーン変性、ウレタン変性、ポリエステル変性等をした変性(メタ)アクリル系樹脂であってもよい。
前記活性水素を有する化合物としては、例えば、ポリアルキレングリコール類、ポリブタジエングリコール類、ポリアルキレンアジペート類、ポリブタジエングリコール類、ポリアルキレンカーボネート類、シリコーンポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール等のポリオール化合物が挙げられる。
前記ポリイソシアネート化合物としては、例えば、脂肪族系ポリイソシアネート、芳香族系ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート、β-ジケトン/オキシム/フェノール/カプロラクタム等でブロックされたブロック型ポリイソシアネートが挙げられる。
前記多塩基酸としては、例えば、フタル酸、コハク酸、アジピン酸、グルタル酸、セバシン酸、イソセバシン酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ダイマー酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ピメリン酸、アゼライン酸が挙げられる。
前記多価アルコールとしては、例えば、1,6-ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、1,2-プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールが挙げられる。
これらエマルションやディスパージョンなどには、乳化剤や界面活性剤などの従来公知の添加剤が含まれていてもよく、これらは、前記各樹脂の欄に記載のモノマーを乳化重合等の公知の方法に従い重合することで得ることができる。
該アミン系硬化剤としては、三級アミン(3級アミノ基のみを有するアミン化合物)を除く、アミン系化合物であれば特に制限されないが、例えば、脂肪族系、脂環族系、芳香族系、複素環系のポリアミン、ポリアミドアミン、ポリエーテルアミンなどのアミン系化合物が好ましい。
前記硬化剤の使用量は、前記塗膜形成樹脂中の官能基と該硬化剤中の官能基の量を考慮して適宜設定すればよい。
また、本組成物の固形分100質量%に対する塗膜形成樹脂および任意に使用可能な硬化剤の含有量の合計含有量は、前記と同様の理由から、好ましくは30~75質量%、より好ましくは40~70質量%である。
前記ファイバーAとしては特に制限されず、従来公知のピッチ系炭素繊維を用いることができ、例えば、コールタールピッチや石油ピッチ等を用いて、ピッチを紡糸し、不融化後、炭化することで製造される。ここで用いるピッチとしては、メソフェーズピッチでもよく、等方性ピッチでもよい。ファイバーAは、従来公知の方法で作製したものを用いてもよく、市販品を用いてもよい。
ファイバーAを用いることで、電波吸収性能に優れる電波吸収塗膜を得ることができる。
本組成物に用いるファイバーAは、1種でもよく、2種以上でもよい。
前記平均繊維長は、無作為に選択した25本のファイバーAの長さを、走査型電子顕微鏡(SEM)で測定したときの平均値である。
なお、前記平均繊維長は、本組成物を調製する際の原料であるファイバーAの平均繊維長の規定であるが、本組成物中のファイバーAの平均繊維長も前記範囲にあることが好ましい。
前記平均直径は、無作為に選択した25本のファイバーAの直径を、SEMで測定したときの平均値である。なお、ファイバーAの断面が真円である場合は、該円の直径をファイバーAの直径とし、ファイバーAの断面が真円でない(真円でない円形、非円形など)場合は、該断面と同じ面積の円の直径(いわゆる円換算径)をファイバーAの直径とする。
なお、前記平均直径は、本組成物を調製する際の原料であるファイバーAの平均直径の規定であるが、本組成物中のファイバーAの平均直径も前記範囲にあることが好ましい。
ファイバーAの含有量が2体積%未満であると、得られる電波吸収塗膜は電波吸収性能に劣り、15体積%を超えると、塗装作業性、特にスプレー塗装性に劣る。
本組成物は、前記以外の成分、例えば、中空粒子、難燃剤、pH調整剤、顔料(例:体質顔料、着色顔料)、PAN系カーボンンファイバーやカーボンナノチューブなどの繊維、分散剤、消泡剤、造粘剤、造膜助剤、たれ止め・沈降防止剤、分散媒/溶媒を含有していてもよい。
これらその他の成分は、それぞれ1種を用いてもよく、2種以上を用いてもよい。
本組成物は、中空粒子を含有することが好ましい。本組成物が中空粒子を含有することで、塗装作業性、特にスプレー塗装性に優れる組成物を容易に得ることができ、塗料密度および塗膜密度を小さくする(塗料および塗膜を軽くする)こと、特に、塗料密度を前記範囲にすることができる。また、塗膜が軽量化することにより、膜厚の厚い電波吸収塗膜を形成することができるため、特に低GHz帯の電波吸収性により優れる電波吸収塗膜を得ることができる。
本組成物および電波吸収塗膜の用いられる用途には、難燃性が求められる場合があり、この場合には、本組成物は難燃剤を含有することが好ましい。
該難燃剤としては、従来公知の難燃剤を用いることができ、例えば、リン酸エステル系難燃剤、リン酸塩系難燃剤、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムが挙げられる。これらの中でも、塗料密度が小さく、塗装作業性に優れ、所望の物性を有する電波吸収塗膜を容易に得ることができる等の点から、リン酸エステル系難燃剤、リン酸塩系難燃剤が好ましい。
本組成物が水系塗料組成物である場合、塗装作業性および貯蔵安定性(ファイバーAの分散性)により優れる組成物が得られる等の点から、組成物のpHをアルカリ側へ調整するためのpH調整剤を用いることが好ましい。
該pH調整剤は、難燃剤以外の成分であり、このようなpH調整剤としては、従来公知のpH調整剤を用いることができ、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩、炭酸水素ナトリウムなどのアルカリ金属の炭酸水素塩、メチルケイ酸カリウムなどのケイ酸塩化合物、炭酸ガス、アンモニア、トリメチルアンモニウム、トリエタノールアミンなどの有機アミン化合物が挙げられる。
本組成物は、塗膜物性等を考慮して、顔料、具体的には、体質顔料や着色顔料を含有することが好ましい。なお、該顔料は、ファイバーA、中空を有する顔料(中空粒子)、難燃剤およびpH調整剤以外の顔料である。
該顔料としては、従来公知の顔料を用いることができ、特に制限されないが、例えば、ウォラストナイト、シリカ、チタン白、硫酸バリウム、タルク、マイカ、カリ長石、ソーダ長石、バライト粉、クレー、珪藻土、ベンガラ、黄色ベンガラ、カーボンブラックが挙げられる。
PWC = [ファイバーA、中空粒子、顔料、繊維および難燃剤の固体成分の質量合計]/[組成物中の固形分の質量]×100(%)
本組成物のPWCは、好ましくは20~60%、より好ましくは30~55%である。
PVC = [ファイバーA、中空粒子、顔料、繊維および難燃剤の固体成分の体積合計]/[組成物中の固形分の体積]×100(%)
本組成物のPVCは、好ましくは15~60%、より好ましくは20~50%である。
PWCまたはPVCが前記範囲にあると、塗装作業性、特にスプレー塗装性に優れる組成物を容易に得ることができ、電波吸収性により優れる電波吸収塗膜を得ることができる。
本組成物は、塗装作業性、特にスプレー塗装性に優れる組成物を容易に得ることができる等の点から、分散媒および/または溶媒を含むことが好ましい。
前記分散媒/溶媒としては特に限定されないが、例えば、水;トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤;メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤;酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤;イソプロピルアルコール、n-ブタノール、イソブチルアルコール、メトキシプロパノール等のアルコール系溶剤;ミネラルスピリット、n-ヘキサン、n-オクタン、2,2,2-トリメチルペンタン、イソオクタン、n-ノナン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶剤が挙げられる。
本組成物中の分散媒および/または溶媒の量は特に制限されず、該組成物に含まれる各成分の分散性、溶解性等や、該組成物を塗布する際の塗布方法等に応じて適宜選択すればよい。
本組成物が分散媒および/または溶媒を含む場合、本組成物中の固形分の量が、好ましくは40~90質量%、より好ましくは45~85質量%となる量で用いることが望ましい。
本組成物は、前記各種成分を混合して調製することができる。この混合の際には、必要により、例えば、ハイスピードディスパー、サンドグラインドミル、バスケットミル、三本ロール、ボールミル、アトライターなど、従来から公知の分散用装置を用いてもよい。
前記各種成分は、所定の量となるように、一度にまたは分割して混合すればよく、この際には、任意の順序で加えればよい。
本発明に係る電波吸収塗膜(以下「本塗膜」ともいう。)は、前記本組成物の乾燥体または硬化体であり、前記本組成物を乾燥または硬化させることで得ることができる。
該本塗膜は、通常、基材上に形成され、基材と本塗膜とを含む電波吸収塗膜付き基材として使用される。このような電波吸収塗膜付き基材は、好ましくは、基材に、前記本組成物を塗布する塗布工程と、該塗布された本組成物を乾燥または硬化させる工程とを含む方法で製造される。
該吸収する電波の周波数としては特に制限されず、所望の用途に応じて適宜選択すればよいが、好ましくはGHz帯の電波であり、該GHz帯としては、低GHz帯と高GHz帯とが挙げられる。前記低GHz帯は、好ましくは1.0~20.0GHz、より好ましくは3.0~18.0GHz、特に好ましくは5.0~13.5GHzである。また、前記高GHz帯は、好ましくは20.0~100.0GHz、より好ましくは22.0~90.0GHz、さらに好ましくは25.0~75.0GHz、特に好ましくは25.0~60.0GHzである。
なお、本発明における吸収する電波の周波数とは、下記実施例における電波吸収性能の測定と同様にして得られる電波反射量の曲線のピークトップの周波数のことをいう。
本組成物によれば、このような膜厚の塗膜を容易に形成することができる。
例えば、本塗膜を、船舶レーダーの偽像防止用として用いる場合、前記基材としては、船体のマスト部などが挙げられる。
前記基材は、本組成物との良好な付着性を確保する等のため、本組成物を基材に塗布する前に、錆、油脂、水分、塵埃、スライム、塩分などの基材表面の付着物を清掃、除去しておくことが好ましい。つまり、前記基材としては、このような基材表面の付着物を清掃、除去したものであってもよい。
また、前記基材が金属製基材等である場合には、基材に予め防食塗膜などの下塗り塗膜を形成しておくことが好ましい。つまり、前記基材としては、このような下塗り塗膜付き基材であってもよい。該下塗り塗膜としては従来公知の塗膜を用いることができ、例えば、エポキシ系塗膜やウレタン系塗膜が挙げられる。
本組成物を塗布するに際し、必要により、塗装方法に適した粘度に調整してもよい。
本組成物が多成分型の組成物である場合、塗装直前に、これら成分を混合し、塗布すればよい。
このような膜厚の本塗膜を形成する際は、1回の塗装(1回塗り)で、所望の厚みの塗膜を形成してもよいし、2回(必要によりそれ以上)の塗装で、所望の厚みの塗膜を形成してもよい。
本組成物を乾燥または硬化させる際には、常温(0~40℃)、大気下で2時間以上放置することで、乾燥または硬化させることが好ましい。また、該乾燥または硬化の時間を短縮させるために30~60℃程度に加熱してもよい。
なお、下記において、温度条件や圧力条件について特に記載されていない操作は、温度条件は常温(通常25℃)付近、圧力条件は常圧(通常0.1013MPa)で行ったものである。
表2に記載の各成分(原料)を表2に記載の量で混合することで、電波吸収塗料組成物を調製した。
表2中の「固形分(質量%)」は、電波吸収塗料組成物を調製する際に用いた原料の合計質量に対する電波吸収塗料組成物を調製する際に用いた原料の固形分(溶剤以外の成分)の合計質量の百分率であり、「固形分(体積%)」は、電波吸収塗料組成物を調製する際に用いた原料の合計体積に対する電波吸収塗料組成物を調製する際に用いた原料の固形分(溶剤以外の成分)の合計体積の百分率である。
表2中の「塗膜中のカーボン(質量%)」は、前記「固形分(質量%)」に対する、用いたカーボンの質量(塗料を100質量%とした時のピッチ系カーボンファイバーとその他カーボンの合計質量)の百分率であり、「塗膜中のカーボン(体積%)」は、前記「固形分(体積%)」に対する、用いたカーボンの体積(塗料を100体積%とした時のピッチ系カーボンファイバーとその他カーボンの合計体積)の百分率である。
表2中の「塗料密度(g/cm3)」は、電波吸収塗料組成物を内容積100mlの比重カップに充満し、該組成物の質量を計量することで算出される値であり、「塗膜密度(g/cm3)」は、乾燥塗膜重量を乾燥塗膜体積で除することにより測定した値である。
表2中の「PWC(%)」は、前記「固形分(質量%)」に対する、顔料成分の質量(塗料を100質量%とした時の、ピッチ系カーボンファイバー、その他カーボン、顔料および中空粒子の合計の質量)の百分率であり、「PVC(%)」は、具体的には、前記「固形分(体積%)」に対する、顔料成分の体積(塗料を100体積%とした時の、ピッチ系カーボンファイバー、その他カーボン、顔料および中空粒子の合計の体積)の百分率である。
表3~5中のこれらの値も、前記と同様にして算出した値であるが、表3および表5では、固体の難燃剤をPWCおよびPVCの算出に用いる顔料成分に含めている。
前記で得られた電波吸収塗料組成物の温度を23℃に調整し、リオン粘度計(ビスコテスタ VT-06、リオン(株)製)を用いて粘度(Pa・s)を測定した。測定結果を表2に示す。粘度が1~20Pa・sの範囲内にある組成物は、スプレー塗装性に優れると評価できる。
300mm×300mm×4mm(縦×横×厚み)のアルミ板に、エポキシ樹脂系防食塗料(バンノー500、中国塗料(株)製)を塗布し、乾燥させて膜厚150μmの下塗り塗膜を形成した。次に、前記下塗り塗膜上に、前記で得られた電波吸収塗料組成物を、それぞれ対応する図に記載の膜厚までエアースプレー塗装し、乾燥させて塗膜(電波吸収塗膜)付き基材を作製した。
作製した電波吸収塗膜付き基材の電波吸収性能を、ベクトルネットワークアナライザー(ローデ・シュワルツ社製、ZVB20)を用いて評価した。この際、電波吸収塗膜付き基材の電波吸収塗膜面に対し垂直方向から電波を入射させた。電波吸収塗膜付き基材の電波吸収塗膜面からの反射量を測定し、無塗装アルミ板からの反射量を減した値を電波吸収性能の評価に使用した。
電波反射量の曲線のピークトップ(電波の吸収ピーク)が-10dB以上に負に大きい場合、電波吸収性能が良好であると評価できる。
表3に記載の各成分(原料)を表3に記載の量で混合することで、電波吸収塗料組成物を調製した。
得られた電波吸収塗料組成物を用いて、前記と同様に粘度および電波吸収性能の測定を行った。粘度の測定結果を表3に示し、電波吸収性能の測定結果を図4に示す。また、後述の方法により得られた電波吸収塗膜の難燃性の測定を行った。結果を表3に示す。
片面がシリコーンで離型処理されたPETフィルムの離型処理面に対し、前記で得られた電波吸収塗料組成物を、膜厚が2mmになるまで塗装し、乾燥させることで塗膜を形成した。形成した塗膜をPETフィルムから除去することで遊離塗膜を作製した。作製した遊離塗膜に対し、JIS K 6911:2006に記載の耐燃性A法に基づいて評価を行った。評価は、該JIS規格で規定する、「不燃性」となった場合を◎、「自消性」となった場合を○、これら以外の場合を×とした。
表4に記載の各成分(原料)を表4に記載の量で混合することで、電波吸収塗料組成物を調製した。
得られた電波吸収塗料組成物を用いて、前記と同様に粘度および電波吸収性能の測定を行った。粘度の測定結果を表4に示し、電波吸収性能の測定結果を図5に示す。
表5に記載の各成分(原料)を表5に記載の量で混合することで、電波吸収塗料組成物を調製した。
得られた電波吸収塗料組成物を用いて、前記と同様に粘度および難燃性の測定を行った。結果を表5に示す。また、実施例6~13および比較例1~4に関しては、得られた電波吸収塗料組成物を用いて、前記と同様に電波吸収性能の測定を行った。ただし、比較例2および4は、電波吸収塗料組成物の粘度が高すぎるため、分散媒である水で希釈して、固形分30質量%、粘度を10Pa・sに調整した上で、エアースプレー塗装を行った。
なお、実施例14および15は、下記方法により、電波吸収性能の測定を行った。
150mm×150mm×2mm(縦×横×厚み)のアルミ板に、実施例14および15で得られた電波吸収塗料組成物を、それぞれ対応する図に記載の膜厚までエアースプレー塗装し、乾燥させて塗膜(電波吸収塗膜)付き基材を作製した。作製した電波吸収塗膜付き基材の電波吸収性能を、ベクトルネットワークアナライザー(Anristu社製、MS4647B)を用いて評価した。この際、電波吸収塗膜付き基材の電波吸収塗膜面に対し垂直方向から電波を入射させた。電波吸収塗膜付き基材の電波吸収塗膜面からの反射量を測定し、無塗装アルミ板からの反射量を減した値を電波吸収性能の評価に使用した。
電波反射量の曲線のピークトップ(電波の吸収ピーク)が-10dB以上に負に大きい場合、電波吸収性能が良好であると評価できる。
図16中の曲線は、膜厚が1,100μm、1,300μmおよび1,550μmの塗膜の電波吸収特性を示し、図17中の曲線は、膜厚が1,350μmの塗膜の電波吸収特性を示し、図18中の曲線は、膜厚が1,110μm、1,450μmおよび1,650μmの塗膜の電波吸収特性を示し、図19中の曲線は、膜厚が1,020μm、1,320μmおよび1,570μmの塗膜の電波吸収特性を示す。なお、比較例で得られた組成物からいずれの膜厚の塗膜を形成した場合であっても、GHz帯において、反射量が-10dBより負に大きくなることはなかった。
また、形成する電波吸収塗膜の厚みを変化させることで、吸収する電波の周波数を調整できた。さらに、本組成物は、粘度が低くスプレー塗装性にも優れていた。
Claims (11)
- 塗膜形成樹脂と、ピッチ系カーボンファイバーと、中空粒子とを含む電波吸収塗料組成物であって、
該組成物の固形分100体積%に対するピッチ系カーボンファイバーの含有量が2~15体積%であり、
前記ピッチ系カーボンファイバーの平均繊維長が30~300μmである、
電波吸収塗料組成物。 - 23℃において、リオン粘度計で測定した粘度が1~20Pa・sである、請求項1に記載の電波吸収塗料組成物。
- 密度が0.9~1.5g/cm3である、請求項1または2に記載の電波吸収塗料組成物。
- スプレー塗装用である、請求項1~3のいずれか1項に記載の電波吸収塗料組成物。
- 前記塗膜形成樹脂として、液状樹脂、樹脂エマルションおよび樹脂ディスパージョンから選ばれる少なくとも1種を用いる、請求項1~4のいずれか1項に記載の電波吸収塗料組成物。
- 水系塗料組成物である、請求項1~5のいずれか1項に記載の電波吸収塗料組成物。
- さらにpH調整剤を含有する、請求項6に記載の電波吸収塗料組成物。
- 請求項1~7のいずれか1項に記載の電波吸収塗料組成物を乾燥または硬化させた電波吸収塗膜。
- 膜厚が30~3,000μmである、請求項8に記載の電波吸収塗膜。
- 基材と、請求項8または9に記載の電波吸収塗膜とを含む、電波吸収塗膜付き基材。
- 基材に、請求項1~7のいずれか1項に記載の電波吸収塗料組成物を塗布する塗布工程と、
前記塗布された電波吸収塗料組成物を乾燥または硬化させる工程とを含む、
電波吸収塗膜付き基材の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2019001232 | 2019-01-08 | ||
JP2019001232 | 2019-01-08 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2020111730A JP2020111730A (ja) | 2020-07-27 |
JP7429530B2 true JP7429530B2 (ja) | 2024-02-08 |
Family
ID=71666649
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019234039A Active JP7429530B2 (ja) | 2019-01-08 | 2019-12-25 | 電波吸収塗料組成物、電波吸収塗膜、電波吸収塗膜付き基材および電波吸収塗膜付き基材の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7429530B2 (ja) |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003064314A (ja) | 2001-08-23 | 2003-03-05 | Nippon Paint Co Ltd | 塗料組成物 |
JP2005255811A (ja) | 2004-03-11 | 2005-09-22 | Shikoku Chem Corp | 電磁波シールド機能を有する内装塗材及び該内装塗材を用いた電磁波シールド方法 |
JP2005281357A (ja) | 2004-03-29 | 2005-10-13 | Koyo Sangyo Co Ltd | 導電性塗料 |
JP2010158654A (ja) | 2008-12-12 | 2010-07-22 | Mitsui & Co Ltd | 炭素繊維含有皮膜およびその製造方法、これに用いるコーティング剤、並びに炭素繊維含有皮膜を形成してなる樹脂またはゴム成形体およびその製造方法 |
JP2014125598A (ja) | 2012-12-27 | 2014-07-07 | Inoac Gijutsu Kenkyusho:Kk | 導電性カーボン分散液、導電性塗料組成物及び導電性部材 |
JP2015115530A (ja) | 2013-12-13 | 2015-06-22 | 中国塗料株式会社 | 導電体、電波吸収体、塗膜被覆電波吸収体および電波障害の防止方法 |
CN105331264A (zh) | 2014-08-15 | 2016-02-17 | 中国科学院城市环境研究所 | 一种基于纳米碳材的复合电磁屏蔽涂料 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4950423A (en) * | 1986-01-22 | 1990-08-21 | The B. F. Goodrich Company | Coating of EMI shielding and method therefor |
-
2019
- 2019-12-25 JP JP2019234039A patent/JP7429530B2/ja active Active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003064314A (ja) | 2001-08-23 | 2003-03-05 | Nippon Paint Co Ltd | 塗料組成物 |
JP2005255811A (ja) | 2004-03-11 | 2005-09-22 | Shikoku Chem Corp | 電磁波シールド機能を有する内装塗材及び該内装塗材を用いた電磁波シールド方法 |
JP2005281357A (ja) | 2004-03-29 | 2005-10-13 | Koyo Sangyo Co Ltd | 導電性塗料 |
JP2010158654A (ja) | 2008-12-12 | 2010-07-22 | Mitsui & Co Ltd | 炭素繊維含有皮膜およびその製造方法、これに用いるコーティング剤、並びに炭素繊維含有皮膜を形成してなる樹脂またはゴム成形体およびその製造方法 |
JP2014125598A (ja) | 2012-12-27 | 2014-07-07 | Inoac Gijutsu Kenkyusho:Kk | 導電性カーボン分散液、導電性塗料組成物及び導電性部材 |
JP2015115530A (ja) | 2013-12-13 | 2015-06-22 | 中国塗料株式会社 | 導電体、電波吸収体、塗膜被覆電波吸収体および電波障害の防止方法 |
CN105331264A (zh) | 2014-08-15 | 2016-02-17 | 中国科学院城市环境研究所 | 一种基于纳米碳材的复合电磁屏蔽涂料 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2020111730A (ja) | 2020-07-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN108034346B (zh) | 一种用于生产水性涂层的组合物及其形成的涂层体系 | |
CN110003763B (zh) | 双组分水性环氧树脂漆 | |
JP5398153B2 (ja) | 着色塗料組成物 | |
CN103725159B (zh) | 一种高适应性防腐涂料及其制备方法 | |
CN111019425B (zh) | 一种水性双组份环氧漆及其制备方法 | |
CN111073461B (zh) | 一种水性双组分环氧组合物及其制备方法和应用 | |
JP6106209B2 (ja) | 自然乾燥型水性塗料組成物 | |
CN109439185B (zh) | 多功能伪装涂料及其制备方法 | |
CN102159332A (zh) | 用于形成多层涂膜的方法 | |
WO2013140953A1 (ja) | 水性エポキシ樹脂塗料組成物、防食塗装方法、及び塗装体 | |
CN110256938B (zh) | 双组分水性环氧树脂底漆 | |
JP2008543532A (ja) | 光輝性複層塗膜の形成方法 | |
KR101732918B1 (ko) | 자동차용 수용성 도료 조성물 | |
CN108329739A (zh) | 一种富锌超疏水复合防腐涂层及其制备方法 | |
CN112552779B (zh) | 一种环保型低表面处理水性环氧厚浆型耐酸碱涂料及其制备方法 | |
JP2016186021A (ja) | 水系エポキシ樹脂塗料組成物、塗装体及び塗装体の製造方法 | |
JP5246977B1 (ja) | 水性防食塗装方法及び塗装体 | |
JP7429530B2 (ja) | 電波吸収塗料組成物、電波吸収塗膜、電波吸収塗膜付き基材および電波吸収塗膜付き基材の製造方法 | |
JP6871032B2 (ja) | カチオン電着塗料組成物 | |
CN107090232B (zh) | 一种耐小分子有机酸防腐涂料及其制备方法 | |
CN111253826A (zh) | 一种水溶性硅钢片漆及其制备工艺 | |
JP7315847B2 (ja) | 水系塗料組成物の製造方法および塗装金属板の製造方法 | |
JP2007314640A (ja) | 断熱塗料組成物及びそれを塗膜形成した構築物 | |
JP7094973B2 (ja) | 水性防錆塗料組成物、防錆塗膜、防錆塗膜付き基材および防錆塗膜付き基材の製造方法 | |
TWI610988B (zh) | 具環氧羥基氨基甲酸酯之聚醚化合物及水性環氧樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20221201 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20230830 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230919 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20231023 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20240109 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20240129 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7429530 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |