JP7429159B2 - ポリイソシアネート組成物、コーティング組成物及びコーティング基材 - Google Patents

Description

本発明は、ポリイソシアネート組成物、コーティング組成物及びコーティング基材に関する。

二液ウレタンコーティング組成物は常温硬化性があり、得られる塗膜は非常に優れた耐摩耗性、耐薬品性、耐汚染性を有している。近年、環境保全に鑑み、従来、溶剤系塗料として利用されていた常温架橋型二液ウレタンコーティング組成物の水系化が望まれている。
親水性を付与するために、アニオンにより変性したポリイソシアネートは、水に分散しやすい特徴があり、多く分野においてますます受け入れられている。このような水分散性ポリイソシアネートの製造方法は、これまでに多く報告されている。

例えば、特許文献１にはポリイソシアネート化合物と、少なくとも１個のスルホン酸基及びイソシアネート基を有する化合物との反応生成物が開示されている。
特許文献２及び特許文献３には、水酸基を有するスルホン酸のアミン塩と、ポリイソシアネートとの反応により得られる変性ポリイソシアネートを含むポリイソシアネート組成物が開示されている。
特許文献４及び特許文献５には、特定構造のアミノスルホン酸と、ポリイソシアネートとの反応によって得られる変性ポリイソシアネートが開示されている。

特開平８－１７６２６７号公報 特開２０１５－２０５９５７号公報 特開２０１６－０１７１５７号公報 特許第４８０６５１１号公報 国際公開第２０１５／０３５６７３号

水系の二液ウレタンコーティング組成物は、家具及び建材、住宅用の木工、住宅及び学校施設の木床、電車及び建機、農耕用車等の塗装に用いられる。この水系の二液ウレタンコーティング組成物の硬化剤成分として、外観、硬度、耐水性及び耐汚染性に優れる塗膜が得られるポリイソシアネート組成物が求められている。

特許文献１に記載のポリイソシアネート組成物では、水や水を含む主剤に分散した際の分散性とコーティング組成物としたときのポットライフを両立させることが困難である。
特許文献２～３には、ヒドロキシ官能性スルホン酸アンモニウム塩と、脂肪族、脂環式又は芳香族ポリイソシアネートとの反応生成物であるスルホン酸基を含有するポリイソシアネートを使用することにより、水への分散性を向上させることが開示されている。しかしながら、ポリイソシアネートを多くのスルホン酸やそのアミン塩で変性しなければならず、耐水性不足と塗膜の硬度が低下するという問題がある。
特許文献４～５には、特定構造のアミノスルホン酸とポリイソシアネートとの反応によって得られる変性ポリイソシアネートを使用することにより、塗膜硬度や塗膜の耐溶剤性を向上させることが開示されている。一方で、当該変性ポリイソシアネートは、ポットライフが短いという問題がある。また、特定構造のアミノスルホン酸の含有量が比較的多いため、塗膜外観が悪くなるという問題がある。

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、コーティング組成物としたときのポットライフ、並びに、塗膜にしたときの外観及び耐水性に優れるポリイソシアネート組成物、並びに、前記ポリイソシアネート組成物を用いたコーティング組成物及びコーティング基材を提供する。

すなわち、本発明は、以下の態様を含む。
（１） スルホン酸アニオン基を分子内に含有するポリイソシアネートと、
下記一般式（Ｉ）で表されるアミン化合物の第二級アンモニウムカチオンと、を含み、
前記第二級アンモニウムカチオンに対する前記スルホン酸アニオン基のモル比は０．８以上１．２以下であり、
前記スルホン酸アニオン基を分子内に含有するポリイソシアネートが、活性水素基を有するスルホン酸のアミン塩とポリイソシアネートとの反応により得られるものであり、
前記活性水素基を有するスルホン酸のアミン塩が、活性水素基を有するスルホン酸と、前記一般式（Ｉ）で表されるアミン化合物との塩であり、かつ、
前記活性水素基を有するスルホン酸が下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物である、ポリイソシアネート組成物。

（一般式（Ｉ）中、Ｘ^１１はアルキル基、アリール基、ビニル基、エポキシ基、スチリル基、メタクリル基、ハロアルキル基、メルカプト基、スルホン酸基、カルボン酸基及びリン酸基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基である。Ｒ^1１はエーテル結合又はエステル結合を含んでもよい炭素数１以上１９以下の炭化水素基である。Ｒ^1１は環構造を含んでもよい。前記環構造は、芳香族環、炭素数５若しくは６のシクロアルキル基、又は、窒素原子と酸素原子とを含む５員環若しくは６員環である。ｎ１１は０以上１０以下の整数である。）

（一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ ^３１ は水酸基、エーテル結合、エステル結合、カルボニル基、及び、イミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１つを含んでもよい炭素数１以上１０以下の炭化水素基である。Ｒ ^３１ は環構造を含んでもよい。前記環構造は、芳香族環、窒素原子を２つ含む５員環若しくは６員環、又は、窒素原子と酸素原子とを含む５員環若しくは６員環である。）

（２） スルホン酸アニオン基を分子内に含有するポリイソシアネートと、
下記一般式（Ｉ）で表されるアミン化合物の第二級アンモニウムカチオンと、を含み、
前記第二級アンモニウムカチオンに対する前記スルホン酸アニオン基のモル比は０．８以上１．２以下であり、
前記スルホン酸アニオン基を分子内に含有するポリイソシアネートが、活性水素基を有するスルホン酸とポリイソシアネートとの反応により得られるものであり、かつ、
前記活性水素基を有するスルホン酸が下記一般式（ＩＶ）で表される化合物である、ポリイソシアネート組成物。

（一般式（Ｉ）中、Ｘ ^１１ はアルキル基、アリール基、ビニル基、エポキシ基、スチリル基、メタクリル基、ハロアルキル基、メルカプト基、スルホン酸基、カルボン酸基及びリン酸基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基である。Ｒ ^１１ はエーテル結合又はエステル結合を含んでもよい炭素数１以上１９以下の炭化水素基である。Ｒ ^１１ は環構造を含んでもよい。前記環構造は、芳香族環、炭素数５若しくは６のシクロアルキル基、又は、窒素原子と酸素原子とを含む５員環若しくは６員環である。ｎ１１は０以上１０以下の整数である。）

（一般式（ＩＶ）中、Ｒ ^４１ 及びＲ ^４３ は、互いに独立して、水素原子、又は、水酸基を含んでもよい炭素数１以上１２以下の炭化水素基である。Ｒ ^４１ 及びＲ ^４３ のうち少なくとも１つは水素原子である。Ｒ ^４２ は、水酸基を含んでもよい炭素数１以上１２以下の炭化水素基である。）

（３） 前記一般式（Ｉ）で表されるアミン化合物が、下記一般式（ＩＩ）で表される鎖状アミン化合物である、（１）又は（２）に記載のポリイソシアネート組成物。

（一般式（ＩＩ）中、Ｘ ^２１ はアルキル基、ビニル基、エポキシ基、スチリル基、メタクリル基、ハロアルキル基、メルカプト基、スルホン酸基、カルボン酸基、又はリン酸基である。Ｒ ^２１ はエーテル結合又はエステル結合を含んでもよい炭素数１以上１９以下の鎖式飽和炭化水素基である。ｎ２１は０以上１０以下の整数である。）

（４） 前記ポリイソシアネートは、イソシアヌレート基を有する、（１）～（３）のいずれか一つに記載のポリイソシアネート組成物。
（５） 前記ポリイソシアネートが、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、及び、芳香族ポリイソシアネートからなる群より選ばれる少なくとも１種である、（１）～（４）のいずれか一つに記載のポリイソシアネート組成物。
（６） （１）～（５）のいずれか一つに記載のポリイソシアネート組成物を含む、コーティング組成物。
（７） （６）に記載のコーティング組成物によってコーティングされたコーティング基材。

上記態様のポリイソシアネート組成物によれば、コーティング組成物としたときのポットライフ、並びに、塗膜にしたときの外観及び耐水性に優れるポリイソシアネート組成物を提供することができる。上記態様のコーティング組成物は、前記ポリイソシアネート組成物を含み、塗膜にしたときの外観及び耐水性に優れる。上記態様のコーティング基材は、前記コーティング組成物を硬化させてなる塗膜を備え、当該塗膜は外観及び耐水性に優れる。

以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の本実施形態に限定されるものではない。本発明は、その要旨の範囲内で適宜変形して実施できる。

≪ポリイソシアネート組成物≫
本実施形態のポリイソシアネート組成物は、スルホン酸アニオン基を分子内に含有するポリイソシアネートと、下記一般式（Ｉ）で表されるアミン化合物（以下、「アミン化合物（Ｉ）」と称する場合がある）の第二級アンモニウムカチオンと、を含む。

（一般式（Ｉ）中、Ｘ^１１はアルキル基、アリール基、ビニル基、エポキシ基、スチリル基、メタクリル基、ハロアルキル基、メルカプト基、スルホン酸基、カルボン酸基及びリン酸基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基である。Ｒ^1１はエーテル結合又はエステル結合を含んでもよい炭素数１以上１９以下の炭化水素基である。Ｒ^1１は環構造を含んでもよい。前記環構造は、芳香族環、炭素数５若しくは６のシクロアルキル基、又は、窒素原子と酸素原子とを含む５員環若しくは６員環である。ｎ１１は０以上１０以下の整数である。）

本実施形態のポリイソシアネート組成物において、前記第二級アンモニウムカチオンに対する前記スルホン酸アニオン基（スルホン酸アニオン基／第二級アンモニウムカチオン）のモル比は０．８以上１．２以下であり、０．８５以上１．１５以下が好ましく、０．９０以上１．１以下がより好ましい。

スルホン酸アニオン基／第二級アンモニウムカチオンのモル比が上記下限値以上であることで、コーティング組成物としたときのポットライフが良好であり、塗膜としたときの耐水性により優れる傾向がある。一方で、上記上限値以下であることで、塗膜としたときの外観及び耐水性により優れる傾向がある。
スルホン酸アニオン基／第二級アンモニウムカチオンのモル比は、スルホン酸アニオン基を分子内に含有するポリイソシアネート及びアミン化合物の第二級アンモニウムカチオンの配合量を変更することで、調整することができる。
スルホン酸アニオン基／第二級アンモニウムカチオンのモル比は、例えば、ＷＡＴＥＲＳ社製の「ＵＰＬＣ」を用いて、ＬＣ－ＭＳ及びＵＶ－ＭＳを測定した結果に基づき、スルホン酸アニオン基／第二級アンモニウムカチオンのモル比を各ピーク面積から算出することができる。

本実施形態のポリイソシアネート組成物は、上記構成を有することで、コーティング組成物としたときのポットライフ、並びに、塗膜としたときの外観及び耐水性に優れる。
なお、ここでいう、「ポットライフ」は、塗料、接着剤等の組成物において、主剤と硬化剤とを混合して組成物を調製後、硬化前の組成物としての性能を確保している時間を意味する。可使時間ともいう。後述の実施例に示すとおり、本実施形態のポリイソシアネート組成物（硬化剤）と主剤と混合して調製したコーティング組成物中のイソシアネート基が８０％以上保持されている時間を測定することで、評価することができる。

本実施形態のポリイソシアネート組成物の構成成分について、以下に詳細を説明する。

＜イソシアネート成分＞
本実施形態のポリイソシアネート組成物は、イソシアネート成分として、通常、スルホン酸アニオン基を分子内に含有するポリイソシアネートと、未反応のポリイソシアネート、すなわちアミノ官能性スルホン酸アニオン基を分子内に含有しないポリイソシアネートと、を含む。また、後述する本実施形態のポリイソシアネート組成物の各種特性は、特段言及の無い限り、スルホン酸アニオン基を分子内に含有するポリイソシアネートと、未反応のポリイソシアネート（スルホン酸アニオン基を分子内に含有しないポリイソシアネート）とを含んだ状態での特性である。

また、本実施形態のポリイソシアネート組成物において、イソシアネート成分中のスルホン酸アニオン基を分子内に含有するポリイソシアネートの含有量は、例えば、原料のポリイソシアネートのイソシアネート基１００モル量に対する、スルホン酸アニオン基を分子内に含有するポリイソシアネートのイソシアネート基のモル比から算出することができる。

［スルホン酸アニオン基を分子内に含有するポリイソシアネート］
本実施形態のポリイソシアネート組成物に含まれるスルホン酸アニオン基を分子内に含有するポリイソシアネートは、活性水素基を有するスルホン酸又はそのアミン塩とポリイソシアネートとを反応させて得られる反応物である。

（ポリイソシアネート）
スルホン酸アニオン基を分子内に含有するポリイソシアネートの製造に用いられるポリイソシアネートとしては、特に限定されないが、例えば、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート及び芳香族ジイソシアネートからなる群より選ばれる少なくとも１種のジイソシアネートから誘導されるポリイソシアネートが挙げられる。スルホン酸アニオン基を分子内に含有するポリイソシアネートの製造に用いられるポリイソシアネートは、工業的に入手しやすいという観点から、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート及び芳香族ポリイソシアネートからなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。

脂肪族ジイソシアネートとしては、特に限定されないが、例えば、１，４－ジイソシアナトブタン、１，５－ジイソシアナトペンタン、エチル（２，６－ジイソシアナト）ヘキサノエート、１，６－ジイソシアナトヘキサン（以下、「ＨＤＩ」とも記す）、１，９－ジイソシアナトノナン、１，１２－ジイソシアナトドデカン、２，２，４－又は２，４，４－トリメチル－１、６－ジイソシアナトヘキサン等が挙げられる。

脂環族ジイソシアネートとしては、特に限定されないが、例えば、１，３－又は１，４－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（以下、「水添ＸＤＩ」とも記す）、１，３－又は１，４－ジイソシアナトシクロヘキサン、３，５，５－トリメチル１－イソシアナト－３－（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（以下、「ＩＰＤＩ」とも記す）、４－４’－ジイソシアナト－ジシクロヘキシルメタン（以下、「水添ＭＤＩ」とも記す）、２，５－又は２，６－ジイソシアナトメチルノルボルナン等が挙げられる。

芳香族ジイソシアネートとしては、特に限定されないが、例えば、キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等が挙げられる。

中でも、ジイソシアネートとしては、ＨＤＩ、ＩＰＤＩ、水添ＸＤＩ又は水添ＭＤＩが好ましい。

上記ジイソシアネートから誘導されるポリイソシアネートとしては、特に限定されないが、例えば、以下の（ａ）～（ｈ）に示すポリイソシアネート等が挙げられる。
（ａ）２つのイソシアネート基を環化二量化して得られるウレトジオン基を有するポリイソシアネート；
（ｂ）３つのイソシアネート基を環化三量化して得られるイソシアヌレート基又はイミノオキサジアジンジオン基を有するポリイソシアネート；
（ｃ）３つのイソシアネート基と１つの水分子とを反応させて得られるビウレット基を有するポリイソシアネート；
（ｄ）２つのイソシアネート基と１分子の二酸化炭素とを反応させて得られるオキサダイアジントリオン基を有するポリイソシアネート；
（ｅ）１つのイソシアネート基と１つの水酸基を反応させて得られるウレタン基を複数有するポリイソシアネート；
（ｆ）２つのイソシアネート基と１つの水酸基とを反応させて得られるアロファネート基を有するポリイソシアネート；
（ｇ）１つのイソシアネート基と１つのカルボキシ基とを反応させて得られるアシル尿素基を有するポリイソシアネート；
（ｈ）１つのイソシアネート基と１つの１級又は２級アミンとを反応させて得られる尿素基を有するポリイソシアネート。

中でも、スルホン酸アニオン基を分子内に含有するポリイソシアネートの製造に用いられるポリイソシアネートは、上記（ｂ）が好ましく、イソシアヌレート基を有するポリイソシアネートがより好ましい。

また、スルホン酸アニオン基を分子内に含有するポリイソシアネートの製造に用いられるポリイソシアネートは、脂肪族トリイソシアネートを含んでもよい。前記脂肪族トリイソシアネートとしては、例えば、１，３，６－トリイソシアナトヘキサン、１，８－ジイソシアナト－４－イソシアナートメチルオクタン、２－イソシアナトエチル－２，６－ジイソシアナト－ヘキサノエート等が挙げられる。

また、これらのポリイソシアネートは、アルコキシポリアルキレングリコール等のノニオン性親水基や、水酸基及びノニオン性親水基を有するビニル重合体によって変性されていてもよい。

また、これらのポリイソシアネートは、１種単独で、又は、２種以上組み合わせてして使用することもできる。

（ポリイソシアネートの製造方法）
イソシアヌレート基を含むポリイソシアネートの製造方法としては、特に限定されないが、例えば、ジイソシアネートを触媒等によりイソシアヌレート化反応を行い、所定の転化率になったときに該反応を停止し、未反応のジイソシアネートを除去する方法が挙げられる。

上記のイソシアヌレート化反応に用いられる触媒としては、特に限定されないが、塩基性を示すものが好ましく、具体的には、テトラアルキルアンモニウムのハイドロオキサイド及び有機弱酸塩、ヒドロキシアルキルアンモニウムのハイドロオキサイド及び有機弱酸塩、アルキルカルボン酸のアルカリ金属塩、金属アルコラート、アミノシリル基含有化合物、マンニッヒ塩基類、第３級アミン類とエポキシ化合物との併用、燐系化合物等が挙げられる。
テトラアルキルアンモニウムとしては、例えば、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム等が挙げられる。
有機弱酸としては、例えば、酢酸、カプリン酸等が挙げられる。
ヒドロキシアルキルアンモニウムとしては、例えば、トリメチルヒドロキシプロピルアンモニウム、トリメチルヒドロキシエチルアンモニウム、トリエチルヒドロキシプロピルアンモニウム、トリエチルヒドロキシエチルアンモニウム等が挙げられる。
アルキルカルボン酸としては、例えば、酢酸、カプロン酸、オクチル酸、ミリスチン酸等が挙げられる。
アルカリ金属塩としては、例えば、錫、亜鉛、鉛等が挙げられる。
金属アルコラートとしては、例えば、ナトリウムアルコラート、カリウムアルコラート等が挙げられる。
アミノシリル基含有化合物としては、例えば、ヘキサメチルジシラザン等が挙げられる。
燐系化合物としては、例えば、トリブチルホスフィン等が挙げられる。

これらの触媒の使用量は、原料である、ジイソシアネート及びアルコールの総質量に対して、１０ｐｐｍ以上１．０％以下が好ましい。また、イソシアヌレート化反応を終了させるために、触媒を中和する酸性物質の添加、熱分解、化学分解等により不活性化してもよい。触媒を中和する酸性物質としては、例えば、リン酸、酸性リン酸エステル等が挙げられる。

ポリイソシアネートの収率は、一般的には、１０質量％以上７０質量％以下となる傾向にある。より高い収率で得られたポリイソシアネートは、より粘度が高くなる傾向にある。収率は、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。

イソシアヌレート化反応の反応温度は、特に限定されないが、５０℃以上２００℃以下であることが好ましく、５０℃以上１５０℃以下であることがより好ましい。反応温度が上記下限値以上であることで、反応が進み易くなる傾向にあり、反応温度が上記上限値以下であることで、着色を引き起こすような副反応を抑制することができる傾向にある。

イソシアヌレート化反応の終了後には、未反応のジイソシアネートモノマーを薄膜蒸発缶、抽出等により除去することが好ましい。ポリイソシアネートは、未反応のジイソシアネートを含んでいた場合であっても、ジイソシアネートを３．０質量％以下含むことが好ましく、１．０質量％以下含むことがより好ましく、０．５質量％以下がさらに好ましい。残留未反応ジイソシアネートモノマー濃度が上記範囲内であることにより、硬化性が優れる傾向にある。

（ポリイソシアネートの物性）
スルホン酸アニオン基を分子内に含有するポリイソシアネートの製造に用いられるポリイソシアネートの２５℃における粘度は、実質的に有機溶剤やジイソシアネートモノマーを含んでいない状態で、１００ｍＰａ・ｓ以上１００００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、２００ｍＰａ・ｓ以上７０００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、２００ｍＰａ・ｓ以上５０００ｍＰａ・ｓ以下がさらに好ましい。２５℃における粘度は、例えば、Ｅ型粘度計で２５℃下にて標準ローター（１°３４’×Ｒ２４）を用いて測定することができる。具体的には、後述する実施例に記載の方法を用いて測定することができる。

スルホン酸アニオン基を分子内に含有するポリイソシアネートの製造に用いられるポリイソシアネートのイソシアネート基含有率（ＮＣＯ含有率）は、実質的に溶剤やジイソシアネートモノマーを含んでいない状態で、５質量％以上２５質量％以下が好ましく、１０質量％以上２４質量％以下がより好ましく、１５質量％以上２４質量％以下がさらに好ましい。
ＮＣＯ含有率は、例えば、ポリイソシアネートのイソシアネート基を過剰のアミン（例えば、ジ－ｎ－ブチルアミン等）と反応させ、残ったアミンを塩酸等の酸で逆滴定することによって求めることができる。具体的には、後述する実施例に記載の方法を用いて測定することができる。

スルホン酸アニオン基を分子内に含有するポリイソシアネートの製造に用いられるポリイソシアネートの数平均分子量は、塗膜の耐溶剤性の観点から、４５０以上４０００以下が好ましく、５００以上３５００以下がより好ましく、５５０以上３０００以下がさらに好ましい。
数平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定することができる。

スルホン酸アニオン基を分子内に含有するポリイソシアネートの製造に用いられるポリイソシアネートの平均官能基数は、塗膜の耐溶剤性の観点とイソシアネート基保持率との観点から、１．８以上６．２以下が好ましく、２．０以上５．６以下がより好ましく、２．５以上４．６以下がさらに好ましい。
平均官能基数は、ポリイソシアネート１分子が統計的に有するイソシアネート官能基の数であり、ポリイソシアネートの数平均分子量（Ｍｎ）とイソシアネート基含有率（ＮＣＯ％）とから以下の式を用いて算出することができる。

［平均官能基数］ ＝ Ｍｎ×ＮＣＯ％／４２００

（活性水素基を有するスルホン酸）
スルホン酸アニオン基を分子内に含有するポリイソシアネートの製造に用いられる活性水素基を有するスルホン酸において、活性水素基としては、例えば、アミノ基、カルボキシ基、水酸基等が挙げられる。中でも、活性水素基としては、アミノ基及び水酸基からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。

（１）スルホン酸（ＩＩＩ）
活性水素基が水酸基である場合、水酸基を有するスルホン酸としては、例えば、下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物（以下、「スルホン酸（ＩＩＩ）」と略記する）等が挙げられる。

（一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ^３１は水酸基、エーテル結合、エステル結合、カルボニル基、及び、イミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１つを含んでもよい炭素数１以上１０以下の炭化水素基である。Ｒ^３１は環構造を含んでもよい。前記環構造は、芳香族環、窒素原子を２つ含む５員環若しくは６員環、又は、窒素原子と酸素原子とを含む５員環若しくは６員環である。）

・Ｒ^３１
一般式（３）において、Ｒ^３１は水酸基、エーテル結合（－Ｏ－）、エステル結合（－ＣＯＯ－）、カルボニル基（－Ｃ（＝Ｏ）－）、イミノ基（－ＮＲ－）、及び、環構造からなる群より選ばれる少なくとも１つを含んでもよい炭素数１以上１０以下の炭化水素基である。

炭素数１以上１０以下の炭化水素基としては、２価の炭素数１以上１０以下の脂肪族炭化水素基であってもよく、２価の炭素数６以上１０以下の芳香族炭化水素基であってもよい。２価の炭素数１以上１０以下の脂肪族炭化水素基としては、炭素数１以上６以下の鎖状アルキレン基であることが好ましい。炭素数１以上６以下の鎖状アルキレン基である場合、当該鎖状アルキレン基の一部に、環構造を含む基であってもよい。炭素数１以上６以下のアルキレン基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。

中でも、Ｒ^３１としては、炭素数１以上６以下の鎖状アルキレン基、２価の炭素数６以上１０以下の芳香族炭化水素基（アリーレン基）、芳香環を含む２価の炭素数１以上１０以下のアルキレン基、窒素原子を２つ含む５員環若しくは６員環を含む２価の炭素数１以上６以下のアルキレン基、又は、窒素原子と酸素原子とを含む５員環若しくは６員環を含む２価の炭素数１以上６以下のアルキレン基であることが好ましい。

スルホン酸（ＩＩＩ）で好ましいものとしては、例えば、２－ヒドロキシエタンスルホン酸、３－ヒドロキシプロパンスルホン酸、４－ヒドロキシブタンスルホン酸、５－ヒドロキシペンタンスルホン酸、６－ヒドロキシヘキサンスルホン酸、４－ヒドロキシベンゼンスルホン酸、ヒドロキシ（メチル）ベンゼンスルホン酸、４－（２－ヒドロキシエチル）－１－ピペラジンエタンスルホン酸、４－（２－ヒドロキシエチル）－１－ピペラジンプロパンスルホン酸、２－ヒドロキシ－３－モルホリノプロパンスルホン酸等が挙げられる。
なお、これら化合物は、好ましいスルホン酸（ＩＩＩ）の一部に過ぎず、好ましいスルホン酸（ＩＩＩ）はこれらに限定されない。
また、これらのスルホン酸（ＩＩＩ）を１種用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。

中でも、水酸基を有するスルホン酸としては、２－ヒドロキシエタンスルホン酸、３－ヒドロキシプロパンスルホン酸、４－ヒドロキシベンゼンスルホン酸、及び、ヒドロキシ（メチル）ベンゼンスルホン酸からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。

なお、本実施形態のポリイソシアネート組成物は、スルホン酸のアミン塩を２種以上含む場合、スルホン酸（ＩＩＩ）は互いに同一であってもよく、異なってもよい。

また、スルホン酸アニオン基を分子内に含有するポリイソシアネートに用いられるスルホン酸は、後述するアミン化合物と塩を形成していてもよい。

（２）スルホン酸（ＩＶ）
活性水素基がアミノ基である場合、アミノ基を有するスルホン酸としては、例えば、下記一般式（ＩＶ）で表される化合物（以下、「スルホン酸（ＩＶ）」と略記する）等が挙げられる。

（一般式（ＩＶ）中、Ｒ^４１及びＲ^４３は、互いに独立して、水素原子、又は、水酸基を含んでもよい炭素数１以上１２以下の炭化水素基である。Ｒ^４１及びＲ^４３のうち少なくとも１つは水素原子である。Ｒ^４２は、水酸基を含んでもよい炭素数１以上１２以下の炭化水素基である。）

・Ｒ^４１及びＲ^４３
一般式（ＩＶ）において、Ｒ^４１及びＲ^４３は、互いに独立して、水素原子、又は、水酸基を含んでもよい炭素数１以上１２以下の炭化水素基である。Ｒ^４１及びＲ^４３は互いに同一であっても、異なっていてもよい。Ｒ^４１及びＲ^４３のうち少なくとも１つは水素原子である。すなわち、Ｒ^４１が水酸基を含んでもよい炭素数１以上１２以下の炭化水素基である場合、Ｒ^４３が水素原子である。また、Ｒ^４３が水酸基を含んでもよい炭素数１以上１２以下の炭化水素基である場合、Ｒ^４１が水素原子である。また、Ｒ^４１及びＲ^４３のいずれも水素原子であってもよい。

炭素数１以上１２以下の炭化水素基としては、１価の炭素数１以上１２以下の脂肪族炭化水素基であってもよく、１価の炭素数６以上１２以下の芳香族炭化水素基であってもよい。１価の炭素数１以上１２以下の脂肪族炭化水素基としては、炭素数１以上６以下の鎖状アルキル基、又は、炭素数３以上６以下の環状アルキル基であることが好ましい。炭素数１以上６以下の鎖状アルキル基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。

中でも、Ｒ^4１及びＲ^4３としては、それぞれ水素原子、炭素数１以上６以下の鎖状アルキル基、又は、炭素数３以上６以下の環状アルキル基であることが好ましい。

・Ｒ^４２
Ｒ^４２は、水酸基を含んでもよい炭素数１以上１２以下の炭化水素基である。

炭素数１以上１２以下の炭化水素基としては、２価の炭素数１以上１２以下の脂肪族炭化水素基であってもよく、２価の炭素数６以上１２以下の芳香族炭化水素基であってもよい。２価の炭素数１以上１２以下の脂肪族炭化水素基としては、炭素数１以上１２以下の鎖状アルキレン基であることが好ましい。炭素数１以上１２以下の鎖状アルキル基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。

中でも、Ｒ^４２としては、２価の炭素数１以上６以下の鎖状アルキレン基、又は、２価の炭素数６以上１０以下の芳香族炭化水素基（アリーレン基）であることが好ましい。

スルホン酸（ＩＶ）で好ましいものとしては、例えば、２－アミノエタンスルホン酸、３－アミノプロパンスルホン酸、２－メチルアミノエタンスルホン酸、３－メチルアミノプロパンスルホン酸、２－シクロヘキシルアミノエタンスルホン酸、３－シクロヘキシルアミノプロパンスルホン酸、３－シクロヘキシルアミノイソブチルスルホン酸、４－シクロヘキシルアミノブタンスルホン酸、２－シクロヘキシルメチルアミノエタンスルホン酸、３－シクロヘキシルメチルアミノプロパンスルホン酸、３－シクロヘキシルメチルアミノイソブチルスルホン酸、４－シクロヘキシルメチルアミノブタンスルホン酸、２－メチルシクロヘキシルアミノエタンスルホン酸、３－メチルシクロヘキシルアミノプロパンスルホン酸、３－メチルシクロヘキシルアミノイソブチルスルホン酸、４－メチルシクロヘキシルアミノブタンスルホン酸、２－ジメチルシクロヘキシルアミノエタンスルホン酸、３－ジメチルシクロヘキシルアミノプロパンスルホン酸、３－ジメチルシクロヘキシルアミノイソブチルスルホン酸、４－ジメチルシクロヘキシルアミノブタンスルホン酸、２－トリメチルシクロヘキシルアミノエタンスルホン酸、３－トリメチルシクロヘキシルアミノプロパンスルホン酸、３－トリメチルシクロヘキシルアミノイソブチルスルホン酸、４－トリメチルシクロヘキシルアミノブタンスルホン酸、２－アミノベンゼンスルホン酸、３－アミノベンゼンスルホン酸、４－アミノベンゼンスルホン酸、２－（メチルアミノ）ベンゼンスルホン酸、３－（メチルアミノ）ベンゼンスルホン酸、４－（メチルアミノ）ベンゼンスルホン酸、アミノ－メチルベンゼンスルホン酸、アミノ－ジメチルベンゼンスルホン酸、アミノナフタレンスルホン酸等が挙げられる。
なお、これら化合物は、好ましいスルホン酸（ＩＶ）の一部に過ぎず、好ましいスルホン酸（ＩＶ）はこれらに限定されない。
また、これらのスルホン酸（ＩＶ）を１種用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。

中でも、アミノ基を有するスルホン酸としては、２－シクロヘキシルアミノエタンスルホン酸、３－シクロヘキシルアミノプロパンスルホン酸、４－シクロヘキシルアミノブタンスルホン酸、３－シクロヘキシルメチルアミノプロパンスルホン酸、３－（ｐ－メチルシクロヘキシルアミノ）プロパンスルホン酸、３－（３，３，５－トリメチルシクロヘキシルアミノ）プロパンスルホン酸、４－（ｐ－メチルシクロヘキシルアミノ）ブタンスルホン酸、２－アミノベンゼンスルホン酸、２－アミノ－５－メチルベンゼンスルホン酸、２－アミノ－３，５－ジメチルベンゼンスルホン酸、５－アミノ－２－メチルベンゼンスルホン酸（４－アミノトルエン－２－スルホン酸）、４－アミノ－２－メチルベンゼンスルホン酸（５－アミノトルエン－２－スルホン酸）、及び、２－アミノナフタレン－４－スルホン酸からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。

なお、本実施形態のポリイソシアネート組成物は、スルホン酸のアミン塩を２種以上含む場合、スルホン酸（ＩＶ）は互いに同一であってもよく、異なってもよい。

＜アミン化合物（Ｉ）の第二級アンモニウムカチオン＞
本実施形態のポリイソシアネート組成物は、アミン化合物（Ｉ）の第二級アンモニウムカチオンを含む。本実施形態のポリイソシアネート組成物は、アミン化合物（Ｉ）を１種単独で含んでもよく、２種以上組み合わせて含んでもよい。

なお、ここでいう、「アミン化合物（Ｉ）の第二級アンモニウムカチオン」とは、アミン化合物（Ｉ）中の「Ｎ」（窒素原子）にプロトン（Ｈ^＋）が配位することで、プロトン化したものを意味する。

本実施形態のポリイソシアネート組成物において、スルホン酸アニオン基を分子内に含有するポリイソシアネートのスルホン酸アニオン基が水酸基を有するスルホン酸に由来する場合に、アミン化合物（Ｉ）は、上記スルホン酸（ＩＩＩ）と塩を形成していることが好ましい。

［アミン化合物（Ｉ）］
アミン化合物（Ｉ）は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物である。

（一般式（Ｉ）中、Ｘ^１１はアルキル基、アリール基、ビニル基、エポキシ基、スチリル基、メタクリル基、ハロアルキル基、メルカプト基、スルホン酸基、カルボン酸基及びリン酸基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基である。Ｒ^1１はエーテル結合又はエステル結合を含んでもよい炭素数１以上１９以下の炭化水素基である。Ｒ^1１は環構造を含んでもよい。前記環構造は、芳香族環、炭素数５若しくは６のシクロアルキル基、又は、窒素原子と酸素原子とを含む５員環若しくは６員環である。ｎ１１は０以上１０以下の整数である。）

（Ｘ^１１）
一般式（Ｉ）において、Ｘ^１１はアルキル基、アリール基、ビニル基、エポキシ基、スチリル基、メタクリル基、ハロアルキル基、メルカプト基、スルホン酸基、カルボン酸基及びリン酸基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基である。中でも、アルキル基、ビニル基、エポキシ基、スチリル基、メタクリル基、ハロアルキル基、メルカプト基、スルホン酸基、カルボン酸基、又はリン酸基であることが好ましく、アルキル基、アリール基又はビニル基がより好ましい。

Ｘ^１１におけるアルキル基の炭素数は１以上１９以下が好ましい。Ｘ^１１におけるアルキル基は鎖状であってもよく、環状であってもよい。Ｘ^１１における鎖状アルキル基は直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。

Ｘ^１１におけるアルキル基又はアリール基は置換基を有してもよい。
置換基としては、例えば、炭素数１以上１０以下のアルキル基、炭素数６以上２０以下のアリール基、アミノ基等が挙げられる。

このようなＸ^１１におけるアルキル基として具体的には、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－オクチル基、ラウリル基、ｎ－トリデシル基、ステアリル基等の直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、２－メチルブチル基、１，２－ジメチルプロピル基、２－エチルヘキシル基等の分岐鎖状アルキル基；シクロヘキシル基、２－メチルシクロヘキシル基等の環状アルキル基等が挙げられる。

Ｘ^１１におけるアリール基としては、例えば、フェニル基、アニリン基等が挙げられる。

（Ｒ^１１）
一般式（Ｉ）において、Ｒ^１１は、エーテル結合又はエステル結合を含んでもよい炭素数１以上１９以下の炭化水素基である。

炭素数１以上１９以下の炭化水素基としては、１価の炭素数１以上１９以下の脂肪族炭化水素基であってもよく、１価の炭素数６の芳香族炭化水素基であってもよい。１価の炭素数１以上１９以下の脂肪族炭化水素基としては、炭素数１以上１９以下の鎖状アルキル基、又は、炭素数３以上１９以下の環状アルキル基であることが好ましい。炭素数１以上１９以下の鎖状アルキル基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。
Ｒ^１１における炭素数１以上１９以下の鎖状アルキル基及び炭素数３以上１９以下の環状アルキル基としては、上記Ｘ^１１においてアルキル基として例示されたものと同様のものが挙げられる。

（ｎ１１）
一般式（Ｉ）において、ｎ１１は０以上１０以下の整数であり、０以上５以下の整数が好ましく、０以上３以下の整数がより好ましく、０以上１以下の整数がさらに好ましい。

好ましいアミン化合物（Ｉ）としては、以下の（ａ１）～（ｃ１）に示すもの等が挙げられる。なお、これら化合物は、好ましいアミン化合物（Ｉ）の一部に過ぎず、好ましいアミン化合物（Ｉ）はこれらに限定されない。
（ａ１）ジフェニルアミン、ジベンジルアミン、メチルベンジルアミン、エチルベンジルアミン、ｔｅｒｔ－ブチルベンジルアミン、Ｎ－メチルアニリン、Ｎ－エチルアニリン、Ｎ－シクロヘキシルアニリン、３－（ベンジルアミノ）プロピオン酸エチルエステル等の芳香族置換基を有する二級アミン。
（ｂ１）Ｎ－メチルシクロヘキシルアミン、Ｎ－エチルシクロヘキシルアミン、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルアミン等の環状アルキル基を有する二級アミン。
（ｃ１）一般式（ＩＩ）が表される鎖状アミン化合物（以下、「鎖状アミン化合物（ＩＩ）」と称する場合がある）。

（一般式（ＩＩ）中、Ｘ^２１はアルキル基、ビニル基、エポキシ基、スチリル基、メタクリル基、ハロアルキル基、メルカプト基、スルホン酸基、カルボン酸基、又は、リン酸基である。Ｒ^２１はエーテル結合又はエステル結合を含んでもよい炭素数１以上１９以下の鎖式飽和炭化水素基である。ｎ２１は０以上１０以下の整数である。）

中でも、アミン化合物（Ｉ）としては、上記（ｃ１）の鎖状アミン化合物（ＩＩ）が好ましい。

（Ｘ^２１）
一般式（ＩＩ）において、Ｘ^２１はアルキル基、ビニル基、エポキシ基、スチリル基、メタクリル基、ハロアルキル基、メルカプト基、スルホン酸基、カルボン酸基、又は、リン酸基であることが好ましく、アルキル基、又はビニル基がより好ましく、アルキル基がさらに好ましい。Ｘ^２１におけるアルキル基としては、上記Ｘ^１１において例示されたものと同様のものが挙げられる。

（Ｒ^２１）
Ｒ^２１は、エーテル結合又はエステル結合を含んでもよい炭素数１以上１９以下の鎖式飽和炭化水素基（鎖状アルキル基）である。炭素数１以上１９以下の鎖式飽和炭化水素基（鎖状アルキル基）は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。炭素数１以上１９以下の鎖式飽和炭化水素基（鎖状アルキル基）としては、上記Ｘ^１１において鎖状アルキル基として例示されたものと同様のものが挙げられる。

（ｎ２１）
一般式（ＩＩ）において、ｎ２１は０以上１０以下の整数であり、０以上５以下の整数が好ましく、０以上３以下の整数がより好ましく、０以上１以下の整数がさらに好ましい。

好ましい鎖状アミン化合物（ＩＩ）としては、以下の（ａ２）～（ｄ２）に示すもの等が挙げられる。なお、これら化合物は、好ましいアミン化合物（ＩＩ）の一部に過ぎず、好ましいアミン化合物（ＩＩ）はこれらに限定されない。
（ａ２）ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジ－ｎ－オクチルアミン、ジラウリルアミン、ジトリデシルアミン、ジステアリルアミン等の直鎖状二級アミン。
（ｂ２）ジイソプロピルアミン、ジイソブチルアミン、ジ－ｓｅｃ－ブチルアミン、ジ（ｔ－ブチル）アミン、ジ（２－エチルヘキシル）アミン、ジシクロヘキシルアミン、ジ（２－メチルシクロヘキシル）アミン等の分岐鎖状二級アミン。
（ｃ２）Ｎ－メチルエチルアミン、Ｎ－ブチルメチルアミン、Ｎ－メチルイソプロピルアミン、Ｎ－エチルブチルアミン、ｔｅｒｔ－ブチルメチルアミン、Ｎ－メチルヘキシルアミン、ｔｅｒｔ－ブチルエチルアミン、Ｎ－エチルヘキシルアミン、Ｎ－エチル－１，２－ジメチルプロピルアミン、Ｎ－エチルイソアミルアミン、Ｎ－エチルラウリルアミン、Ｎ－エチルステアリルアミン等の非対称鎖状二級アミン。
（ｄ２）ジアリルアミン等の不飽和二重結合含有二級アミン。

中でも、鎖状アミン化合物（ＩＩ）としては、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ－ｓｅｃ－ブチルアミン、ジヘキシルアミン、Ｎ－ブチルメチルアミン、Ｎ－メチルヘキシルアミン、ジ－ｎ－オクチルアミン、Ｎ－エチルイソアミルアミン、Ｎ－メチルエチルアミン、Ｎ－メチルイソプロピルアミン、Ｎ－エチルブチルアミン、ｔｅｒｔ－ブチルメチルアミン、又はｔｅｒｔ－ブチルエチルアミンが好ましく、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、Ｎ－メチルイソプロピルアミン、又はＮ－エチルブチルアミンがより好ましい。

［スルホン酸のアミン塩の製造方法］
上記スルホン酸（ＩＩＩ）が上記アミン化合物（Ｉ）と塩を形成している場合、すなわち、スルホン酸のアミン塩である場合、例えば、水酸基を有するスルホン酸と、アミン化合物とを混合、中和反応させることで得られる。このとき、上記スルホン酸（ＩＩＩ）と上記アミン化合物（Ｉ）の配合比を変更することで、スルホン酸アニオン基／第二級アンモニウムカチオンのモル比を０．８以上１．２以下に調製することができる。

該中和反応は、ポリイソシアネートと反応させる前に予め行ってもよい。又は、ポリイソシアネートと反応させる時に同時に行ってもよい。又は、ポリイソシアネートと水酸基を有するスルホン酸とを反応させた後にアミン化合物を添加して行ってもよい。

該中和反応は、ポリイソシアネートと反応させる前に予め行うことが好ましい。

該中和反応を予め行っておく場合は、温度や時間は、反応の進行に応じて適宜決められるが、温度は通常０℃以上１００℃以下程度であることが好ましく、混合時間は１０分以上２４時間以下程度であることが好ましい。

上記水酸基を有するスルホン酸のアミン塩の調製の際に用いられる溶媒は、水又は親水性溶剤が好ましい。親水性溶剤としては、特に限定されないが、例えば、アルコール類、エーテルアルコール類、ケトン類、アミド系溶剤等が挙げられる。これらの溶剤を単独又は混合して使用することができる。
アルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール等が挙げられる。
エーテルアルコール類としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。
ケトン類としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等が挙げられる。
アミド系溶剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等が挙げられる。

中和反応後は、水又は親水性溶剤を除することが好ましい。

［その他アミン化合物］
本実施形態のポリイソシアネート組成物は、上記アミン化合物（Ｉ）の第二級アンモニウムカチオンに加えて、その他のアミン化合物の第二級アンモニウムカチオンを含んでもよい。
その他アミン化合物としては、上記アミン化合物（Ｉ）以外のものであればよく、特別な限定はない。その他アミン化合物として具体的には、例えば、以下の（ａ３）～（ｄ３）に示すもの等が挙げられる。また、これらのその他のアミン化合物を１種用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
（ａ３）２－アミノエタンスルホン酸、３－アミノプロパンスルホン酸、２－メチルアミノエタンスルホン酸、３－メチルアミノプロパンスルホン酸、２－シクロヘキシルアミノエタンスルホン酸、３－シクロヘキシルアミノプロパンスルホン酸、３－シクロヘキシルアミノイソブチルスルホン酸、４－シクロヘキシルアミノブタンスルホン酸、２－シクロヘキシルメチルアミノエタンスルホン酸、３－シクロヘキシルメチルアミノプロパンスルホン酸、３－シクロヘキシルメチルアミノイソブチルスルホン酸、４－シクロヘキシルメチルアミノブタンスルホン酸、２－メチルシクロヘキシルアミノエタンスルホン酸、３－メチルシクロヘキシルアミノプロパンスルホン酸、３－メチルシクロヘキシルアミノイソブチルスルホン酸、４－メチルシクロヘキシルアミノブタンスルホン酸、２－ジメチルシクロヘキシルアミノエタンスルホン酸、３－ジメチルシクロヘキシルアミノプロパンスルホン酸、３－ジメチルシクロヘキシルアミノイソブチルスルホン酸、４－ジメチルシクロヘキシルアミノブタンスルホン酸、２－トリメチルシクロヘキシルアミノエタンスルホン酸、３－トリメチルシクロヘキシルアミノプロパンスルホン酸、３－トリメチルシクロヘキシルアミノイソブチルスルホン酸、４－トリメチルシクロヘキシルアミノブタンスルホン酸、２－アミノベンゼンスルホン酸、３－アミノベンゼンスルホン酸、４－アミノベンゼンスルホン酸、２－（メチルアミノ）ベンゼンスルホン酸、３－（メチルアミノ）ベンゼンスルホン酸、４－（メチルアミノ）ベンゼンスルホン酸、アミノ－メチルベンゼンスルホン酸、アミノ－ジメチルベンゼンスルホン酸、アミノナフタレンスルホン酸等のアミノスルホン酸。
（ｂ３）２－アザビシクロ［２．１．１］へキサン、７－アザビシクロ［２．２．１］へプタン等のアザビシクロ系化合物；アジリジン、アゼチジン、ピロリジン、２－メチルピロリジン、３－ピロリジオール、２－ピロリドン、プロリン、４－ヒドロキシプロリン、ピペリジン、２－メチルピペリジン、３－メチルピペリジン、４－メチルピペリジン、４－ベンジルピペリジン、２，４－ジメチルピペリジン、３，５－ジメチルピペリジン、２，６－ジメチルピペリジン、２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、３－ピペリジンメタノール、２－ピペリジンエタノール、４－ピペリジンエタノール、４－ピペリジノール、２－ピペリドン、４－ピペリドン、４－ピペリジンカルボン酸メチルエステル、４－ピペリジンカルボン酸エチルエステル、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリドン、４－ピペリジノピペリジン、デカヒドロキノリン、ピペラジン、Ｎ－メチルピペラジン、Ｎ－エチルピペラジン、Ｎ－アリルピペラジン、Ｎ－イソブチルピペラジン、Ｎ－シクロヘキシルピペラジン、Ｎ－シクロペンチルピペラジン、Ｎ－フェニルピペラジン、１－（２－ピリジル）ピペラジン、１－（４－ピリジル）ピペラジン、１－（２－ピリミジル）ピペラジン、Ｎ－メチルホモピペラジン、Ｎ－アセチルホモピペラジン、Ｎ－ブチリルホモピペラジン、オキサゾリジン、モルホリン、イミダゾリジン、２－イミダゾリドン、ヒダントイン、１－メチルヒダントイン、５－メチルヒダントイン、クレアチニン、パラバン酸、ウラゾール、チアゾリジン、チアルジン等の飽和環状アミン。
（ｃ３）ピロール、２－メチルピロール、２，４－ジメチルピロール、３，４－ジメチルピロール、２－アセチルピロール、２－ピロールカルボン酸、インドール、３Ｈ－インドール、３－メチルインドール、２－フェニルインドール、３－ヒドロキシルインドール、３－インドール酢酸、インドリン、２－インドリノン、イサチン、α－シサチンオキシム、イソインドール、イソインドリン、１－イソインドリノン、カルバゾール、１，２，３，４－テトラヒドロキノリン、１，２，３，４－テトラヒドロイソキノリン、９－アクリドン、ピラゾール、３，５－ジメチルピラゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾイミダゾロン、１Ｈ－１，２，３－トリアゾール、１Ｈ－１，２，４－トリアゾール、ベンゾトリアゾール、テトラゾール、プリン、キサンチン、フェノキサジン、無水イサト酸、ベンゾチアゾリン、２－ベンゾチアゾロン、フェノチアジン、５，１０－ジヒドロフェナジン、β－カルボリン、ペリミジン等の芳香族アミン。
（ｄ３）２－ピロリン、３－ピロリン、ジヒドロピリジン、２－ピラゾリン、５－ピラゾロン、２－イミダゾリン、４Ｈ－１，４－オキサジン、４Ｈ－１，４－チアジン、２Ｈ，６Ｈ－１，５，２－ジチアジン等の不飽和結合含有環状アミン。

＜その他の成分＞
本実施形態のポリイソシアネート組成物は、上述したスルホン酸アニオン基を分子内に含有するポリイソシアネート、未反応ポリイソシアネート及びアミン化合物（Ｉ）の第二級アンモニウムカチオンに加えて、その他の成分を更に含んでいてもよい。その他の成分としては、特に限定されないが、例えば、溶剤、酸化防止剤、光安定剤、重合禁止剤、界面活性剤等が挙げられる。

［溶剤］
本実施形態のポリイソシアネート組成物に含まれる溶剤としては、親水性溶剤でもよく、疎水性溶剤でもよい。これら溶剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。

疎水性溶剤としては、特に限定されないが、例えば、ミネラルスピリット、ソルベントナフサ、ＬＡＷＳ（Ｌｏｗ Ａｒｏｍａｔｉｃ Ｗｈｉｔｅ Ｓｐｉｒｉｔ）、ＨＡＷＳ（Ｈｉｇｈ Ａｒｏｍａｔｉｃ Ｗｈｉｔｅ Ｓｐｉｒｉｔ）、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、エステル類、ケトン類、アミド類が挙げられる。
エステル類としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル等が挙げられる。
ケトン類としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等が挙げられる。
アミド類としては、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等が挙げられる。

親水性溶剤としては、特に限定されないが、例えば、アルコール類、エーテル類、エーテルアルコール類のエステル類が挙げられる。
アルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、２－エチルヘキサノール等が挙げられる。
エーテル類としては、例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等が挙げられる。
エーテルアルコール類のエステル類としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等が挙げられる。

本実施形態のポリイソシアネート組成物において、溶剤の含有量は、本実施形態のポリイソシアネート組成物の全質量に対して、０質量％以上９０質量％以下であることが好ましく、０質量％以上５０質量％以下であることがより好ましく、０質量％以上３０質量％以下であることがさらに好ましい。

［酸化防止剤及び光安定剤］
酸化防止剤及び光安定剤としては、例えば、以下の（ａ）～（ｅ）に示すもの等が挙げられる。これらを１種類単独で含有してもよく、２種以上組み合わせて含有してもよい。
（ａ）燐酸若しくは亜燐酸の脂肪族、芳香族又はアルキル基置換芳香族エステルや次亜燐酸誘導体。
（ｂ）フェニルホスホン酸、フェニルホスフィン酸、ジフェニルホスホン酸、ポリホスホネート、ジアルキルペンタエリスリトールジホスファイト、ジアルキルビスフェノールＡジホスファイト等のリン化合物。
（ｃ）フェノール系誘導体（特に、ヒンダードフェノール化合物）。
（ｄ）チオエーテル系化合物、ジチオ酸塩系化合物、メルカプトベンズイミダゾール系化合物、チオカルバニリド系化合物、チオジプロピオン酸エステル等のイオウを含む化合物。
（ｅ）スズマレート、ジブチルスズモノオキシド等のスズ系化合物。

中でも、酸化防止剤及び光安定剤としては、低撹拌力で撹拌した際の塗膜外観向上の観点、及び塗膜黄変防止の観点から、フェノール系誘導体が好ましい。フェノール系誘導体としては、特に限定されないが、例えば、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、２，４－ジメチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール（ＢＨＴ）、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチル－フェノール、２，４，６－トリ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ｓ－ブチルフェノール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシメチルフェノール、ｎ－オクタデシル－β－（４’－ヒドロキシ３’５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）プロピオネート、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホネート－ジエチルエステル、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－メチレンビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－シクロヘキシルフェノール）、トリエチレングリコール－Ｎ－ビス－３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート、１，６－ヘキサンジオールビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、４，４’－ジ及びトリ－チオビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２－チオジエチレンビス－［３（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４－ビス（ｎ－オクチルチオ）－６－（４－ヒドロキシ３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルアニリノ）－１，３，５－トリアジン、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビス－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシヒドロシンナミド、Ｎ，Ｎ’－ビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、カルシウム（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルモノエチルホスフォネート）、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート、トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス［２［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］イソシアネート、テトラキス［メチレン－３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等のヒンダードフェノール系化合物；ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、トコフェロール、２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノメチル）フェノール、プロピルガレート、オクチルガレート、ラウリルガレート、２，２’－ジヒドロキシ－３，３’－ジ（α－メチルシクロヘキシル）－５，５’－ジメチルジフェニルメタン、２，２’－ジメチレン－ビス－（６－α－メチル－ベンジル－ｐ－クレゾール）、２，２’－エチリデン－ビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－ブチリデン－ビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、ビス［２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチル－６－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－２－ヒドロキシベンジル）フェニル］テレフタラート、３，９－ビス［２－｛３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、４，４’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｍ－クレゾール）、４，４’－チオビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－チオビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、ビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）スルフィド、アルキル化ビスフェノール、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブタン、１，３，５－トリス（４－ｔｅｒｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２，６－ジメチルベンジル）イソシアヌレート、ブチル酸，３，３－ビス（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）エチレンエステル等が挙げられる。

上記の中でも、低撹拌力で撹拌した際の塗膜外観をより向上させる観点から、ヒンダードフェノール系化合物がより好ましい。また、中でも、ヒンダードフェノール系化合物としては、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール（ＢＨＴ）、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチル－フェノール、２，４，６－トリ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、及び２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ｓ－ブチルフェノールからなる群より選ばれる１種以上がさらに好ましい。

ポリイソシアネート組成物がヒンダードフェノール系化合物を含む場合においては、低撹拌時の塗膜外観をより良好にする観点から、該ポリイソシアネート組成物の総質量（１００質量％）に対して、０．００１質量％以上０．１質量％以下含むことが好ましく、０．００３質量％以上０．０８質量％以下含むことがより好ましく、０．００５質量％以上０．０５質量％以下含むことがさらに好ましい。
ヒンダードフェノール系化合物の含有量が上記下限値以上であると、塗膜の平滑性が高まり、低撹拌時の塗膜外観がより優れる傾向にある。ヒンダードフェノール系化合物の含有量が上記上限値以下であると、塗膜形成時のブリードアウトを防ぐことができ、低撹拌時の塗膜外観がより優れる傾向にある。

重合禁止剤としては、例えば、ハイドロキノン類、フェノール類、クレゾール類、カテコール類、ベンゾキノン類等が挙げられる。重合禁止剤として具体的には、例えば、ベンゾキノン、ｐ－ベンゾキノン、ｐ－トルキノン、ｐ－キシロキノン、ナフトキノン、２，６－ジクロロキノン、ハイドロキノン、トリメチルハイドロキノン、カテコール、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルカテコール、２，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルハイドロキノン、モノメチルハイドロキノン、ｐ－メトキシフェノール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、ハイドロキノンモノメチルエーテル等が挙げられる。これらを１種単独で含有してもよく、２種以上組み合わせて含有してもよい。

界面活性剤としては、例えば、公知のアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。

本実施形態のポリイソシアネート組成物において、酸化防止剤、光安定剤、重合禁止剤及び界面活性剤の合計含有量は、本実施形態のポリイソシアネート組成物の全質量に対して、０質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、０質量％以上５質量％以下であることがより好ましく、０質量％以上２質量％以下であることがさらに好ましい。

＜ポリイソシアネート組成物の製造方法＞
本実施形態のポリイソシアネート組成物の製造方法は、例えば、（Ａ）活性水素基を有するスルホン酸のアミン塩１種以上と、ポリイソシアネートとを混合反応させる工程を含むことが好ましい。
又は、本実施形態のポリイソシアネート組成物の製造方法は、例えば、（Ｂ）活性水素基を有するスルホン酸と、ポリイソシアネートと、１種以上の上記アミン化合物（Ｉ）と、を混合反応させる工程を含むことが好ましい。

工程（Ａ）では、スルホン酸のアミン塩は、予め調製しておいてからポリイソシアネートに添加することが好ましい。スルホン酸のアミン塩は、上記「スルホン酸のアミン塩の製造方法」に記載の方法を用いて予め調製することができる。このとき、活性水素基を有するスルホン酸（好ましくは、上記スルホン酸（ＩＩＩ））とアミン化合物（Ｉ）の配合比を変更することで、スルホン酸アニオン基／第二級アンモニウムカチオンのモル比を０．８以上１．２以下に調製することができる。

また、工程（Ｂ）では、ポリイソシアネートに、活性水素基を有するスルホン酸と、アミン化合物とを同時に添加してもよく、順に添加してもよい。このとき、活性水素基を有するスルホン酸（好ましくは、上記スルホン酸（ＩＶ））とアミン化合物（Ｉ）の配合比を変更することで、スルホン酸アニオン基／第二級アンモニウムカチオンのモル比を０．８以上１．２以下に調製することができる。

中でも、活性水素基が水酸基である場合は、工程（Ａ）であることが好ましく、スルホン酸のアミン塩は、予め調整しておいてからポリイソシアネートに添加することがより好ましい。
また、中でも、活性水素基がアミノ基である場合は、工程（Ｂ）であることが好ましい。
なお、以下において、工程（Ａ）及び工程（Ｂ）を総じて「反応工程」と称する場合がある。

当該反応工程において、活性水素基を有するスルホン酸又はそのアミン塩と、ポリイソシアネートとの混合比率は、水分散性と塗膜物性との観点から、活性水素基のモル量に対するイソシアネート基のモル量の比（イソシアネート基／活性水素基）で、２以上４００以下の範囲であることが好ましく、５以上２００以下の範囲であることがより好ましく、１０以上１００以下の範囲であるさらに好ましい。

当該反応工程において、反応温度や反応時間は、反応の進行に応じて適宜決められるが、反応温度は０℃以上１５０℃以下であることが好ましく、反応時間は３０分以上４８時間以下であることが好ましい。

また、当該反応工程において、場合により既知の通常の触媒を使用してもよい。当該触媒としては、特に限定されないが、例えば、以下の（ａ）～（ｆ）に示すもの等が挙げられる。これらは単独又は混合して使用してもよい。
（ａ）オクタン酸スズ、２－エチル－１－ヘキサン酸スズ、エチルカプロン酸スズ、ラウリン酸スズ、パルミチン酸スズ、ジブチルスズオキシド、ジブチルスズジクロライド、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジマレート、ジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズジアセテート、ジオクチルスズジラウレート等の有機スズ化合物。
（ｂ）塩化亜鉛、オクタン酸亜鉛、２－エチル－１－ヘキサン酸亜鉛、２－エチルカプロン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛、アセチルアセトン酸亜鉛等の有機亜鉛化合物。
（ｃ）有機チタン化合物。
（ｄ）有機ジルコニウム化合物。
（ｅ）トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン等の三級アミン類。
（ｆ）トリエチレンジアミン、テトラメチルエチレンジアミン、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン等のジアミン類。

また、上記反応工程の後に、未変性のポリイソシアネート（すなわち、スルホン酸アニオン基を分子内に含有しないポリイソシアネート）をさらに添加し、混合する添加工程を含んでもよい。

本実施形態のポリイソシアネート組成物の製造方法において、溶剤を使用してもよく、使用しなくてもよい。本実施形態のポリイソシアネート組成物の製造方法に用いられる溶剤は、親水性溶剤でもよく、疎水性溶剤でもよい。親水性溶剤及び疎水性溶剤としては、上述にその他の成分において例示されたものと同様のものが挙げられる。

また、本実施形態のポリイソシアネート組成物の製造方法において、活性水素基を有するスルホン酸と、ポリイソシアネートと、アミン化合物とに加えて、更に酸化防止剤、光安定剤、重合禁止剤及び界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも１種を添加してもよい。酸化防止剤、光安定剤、重合禁止剤及び界面活性剤としては、上述にその他の成分において例示されたものと同様のものが挙げられる。

＜ポリイソシアネート組成物の物性＞
本実施形態のポリイソシアネート組成物は、乳化性と塗膜物性との観点から、原料のポリイソシアネートのイソシアネート基１００モル量に対し、スルホン酸（特に、スルホン酸（ＩＩＩ））によって０．２５モル量以上５０モル量以下の割合でイソシアネート基が変性されていることが好ましく、０．５モル量以上２０モル量以下の割合でイソシアネート基が変性されていることがより好ましく、１モル量以上１０モル量以下の割合でイソシアネート基が変性されていることがさらに好ましい。

本実施形態のポリイソシアネート組成物のイソシアネート基含有率は、不揮発分を１００質量％とした場合に、塗膜の耐溶剤性の観点から、１０質量％以上２５質量％以下であることが好ましく、１５質量％以上２４質量％以下であることがより好ましい。
該イソシアネート基含有率を上記範囲内に制御する方法としては、特に限定されないが、例えば、スルホン酸とポリイソシアネートとの配合比を調整する方法等が挙げられる。
イソシアネート基含有率は、上記「ポリイソシアネートの物性」において例示されたものと同様の方法を用いて測定することができる。

本実施形態のポリイソシアネート組成物に含まれるイソシアネート成分（スルホン酸アニオン基を分子内に含有するポリイソシアネート及び未反応ポリイソシアネートを含む）の数平均分子量は、塗膜の耐溶剤性の観点から、４５０以上２０００以下であることが好ましく、５００以上１８００以下であることがより好ましく、５５０以上１５５０以下であることがさらに好ましい。
該数平均分子量を上記範囲内に制御する方法としては、特に限定されないが、例えば、スルホン酸と、アミン化合物と、ポリイソシアネートとの配合比を調整する方法等が挙げられる。
数平均分子量は、例えば、ＧＰＣを用いて測定することができる。

本実施形態のポリイソシアネート組成物に含まれるイソシアネート成分（変性ポリイソシアネート及び未反応ポリイソシアネートを含む）の平均官能基数は、塗膜の耐溶剤性の観点とイソシアネート基保持率との観点から、１．８以上６．２以下であることが好ましく、２．０以上５．６以下であることがより好ましく、２．５以上４．６以下であることがさらに好ましい。
該平均官能基数を上記範囲内に制御する方法としては、特に限定されないが、例えば、スルホン酸と、アミン化合物と、ポリイソシアネートとの配合比を調整する方法等が挙げられる。
平均官能基数は、上記「ポリイソシアネートの物性」において例示されたものと同様の方法を用いて測定することができる。

本実施形態のポリイソシアネート組成物において、硫黄原子含有率は、乳化性と塗膜物性との観点から、０．１質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、０．２質量％以上５．０質量％以下であることがより好ましく、０．３質量％以上２．０質量％以下であることが好ましい。
該硫黄原子含有率を上記範囲内に制御する方法としては、特に限定されないが、例えば、スルホン酸と、アミン化合物と、ポリイソシアネートとの配合比を調整する方法等が挙げられる。
硫黄原子含有率は、例えば、イオンクロマトグラフィー（ＩＣ）等により測定することができる。

≪コーティング組成物≫
本実施形態のコーティング組成物は、上述のポリイソシアネート組成物を含む。
本実施形態のコーティング組成物は、有機溶剤系のコーティング組成物として用いることもできるが、水を主とする媒体中に塗膜形成成分である樹脂類が溶解又は分散している水系コーティング組成物として用いることが好ましい。特に、建築用塗料、自動車用塗料、自動車補修用塗料、プラスチック用塗料、粘着剤、接着剤、建材、家庭用水系塗料、その他コーティング剤、シーリング剤、インキ、注型材、エラストマー、フォーム、プラスチック原料、繊維処理剤にも使用することができる。

本実施形態のコーティング組成物は、上記ポリイソシアネート組成物を含むことで、ポットライフが良好であり、塗膜としたときの外観及び耐水性に優れる。

＜樹脂類＞
主剤の樹脂類としては、特に限定されないが、例えば、アクリル樹脂類、ポリエステル樹脂類、ポリエーテル樹脂類、エポキシ樹脂類、フッ素樹脂類、ポリウレタン樹脂類、ポリ塩化ビニリデン共重合体、ポリ塩化ビニル共重合体、酢酸ビニル共重合体、アクリロニトリルブタジエン共重合体、ポリブタジエン共重合体、スチレンブタジエン共重合体等が挙げられる。
中でも、樹脂類としては、アクリル樹脂類又はポリエステル樹脂類が好ましい。

［アクリル樹脂類］
アクリル樹脂類としては、特に限定されないが、例えば、以下の（ａ）～（ｅ）等に示す重合性モノマーから選ばれた単独又は混合物を重合させて得られるアクリル樹脂類が挙げられる。これらアクリル樹脂類は単独又は混合して使用してもよい。
（ａ）（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸－ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸－２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル等の（メタ）アクリル酸エステル類。
（ｂ）（メタ）アクリル酸－２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸－２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸－２－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸－３－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸－４－ヒドロキシブチル等の活性水素を持つ（メタ）アクリル酸エステル類。
（ｃ）アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸類。
（ｄ）アクリルアミド、Ｎ－メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等の不飽和アミド類。
（ｅ）メタクリル酸グリシジル、スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、フマル酸ジブチル、ｐ－スチレンスルホン酸、アリルスルホコハク酸等のその他の重合性モノマー類。

その重合方法としては、乳化重合が一般的であるが、懸濁重合、分散重合、溶液重合でも製造できる。乳化重合では段階的に重合することもできる。

［ポリエステル樹脂類］
ポリエステル樹脂類としては、特に限定されないが、例えば、カルボン酸の単独又は混合物と、多価アルコールの単独又は混合物との縮合反応によって得られるポリエステル樹脂類等が挙げられる。
前記カルボン酸としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等が挙げられる。
前記多価アルコールとしては、例えば、ジオール類、トリオール類、テトラオール類等が挙げられる。
ジオール類としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、２－メチル－１，２－プロパンジオール、１，５－ペンタンジオール、２－メチル－２，３－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，２－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、２，３－ジメチル－２，３－ブタンジオール、２－エチル－ヘキサンジオール、１，２－オクタンジオール、１，２－デカンジオール、２，２，４－トリメチルペンタンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジエチル－１，３－プロパンジオール等が挙げられる。
トリオール類としては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等が挙げられる。
テトラオール類としては、例えば、ジグリセリン、ジメチロールプロパン、ペンタエリトリトール等が挙げられる。

又は、例えば、低分子量ポリオールの水酸基にε－カプロラクトンを開環重合して得られるポリカプロラクトン類等もポリエステル樹脂類として用いることができる。

［ポリエーテル樹脂類］
ポリエーテル樹脂類としては、例えば、以下（ａ）～（ｄ）に示すもの等が挙げられる。
（ａ）多価ヒドロキシ化合物の単独又は混合物に、強塩基性触媒を使用して、アルキレンオキサイドの単独又は混合物を付加して得られるポリエーテルポリオール類。
（ｂ）ポリアミン化合物にアルキレンオキサイドを反応させて得られるポリエーテルポリオール類。
（ｃ）環状エーテル類の開環重合によって得られるポリエーテルポリオール類。
（ｄ）（ａ）～（ｃ）で得られたポリエーテルポリオール類を媒体としてアクリルアミド等を重合して得られる、いわゆるポリマーポリオール類。

（ａ）における前記多価ヒドロキシ化合物としては、例えば、以下の（ｉ）～（ｖｉ）に示すものが挙げられる。
（ｉ）ジグリセリン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等。
（ｉｉ）エリトリトール、Ｄ－トレイトール、Ｌ－アラビニトール、リビトール、キシリトール、ソルビトール、マンニトール、ガラクチトール、ラムニトール等の糖アルコール系化合物。
（ｉｉｉ）アラビノース、リボース、キシロース、グルコース、マンノース、ガラクトース、フルクトース、ソルボース、ラムノース、フコース、リボデソース等の単糖類。
（ｉｖ）トレハロース、ショ糖、マルトース、セロビオース、ゲンチオビオース、ラクトース、メリビオース等の二糖類。
（ｖ）ラフィノース、ゲンチアノース、メレチトース等の三糖類。
（ｖｉ）スタキオース等の四糖類。

（ａ）における前記強塩基性触媒としては、例えば、アルカリ金属類の水酸化物、アルコラート、アルキルアミン等が挙げられる。アルカリ金属類としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。

（ａ）における前記アルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、スチレンオキサイド等が挙げられる。

（ｂ）における前記ポリアミン化合物としては、例えば、エチレンジアミン類等が挙げられる。

（ｃ）における前記環状エーテル類としては、例えば、テトラヒドロフラン等が挙げられる。

本実施形態のコーティング組成物において、これらの樹脂類は、必要に応じて、メラミン系硬化剤、ウレタンディスパージョン、ウレタンアクリルエマルジョン等の樹脂を併用することができる。

本実施形態のコーティング組成物において、これらの樹脂類は、水に乳化、分散又は溶解することが好ましい。そのために、樹脂類に含まれるカルボキシ基、スルホン基等を中和することができる。
カルボキシ基、スルホン基等を中和するための中和剤としては、特に限定されないが、例えば、アンモニア、水溶性アミノ化合物等が挙げられる。
水溶性アミノ化合物としては、例えば、モノエタノールアミン、エチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、ジプロピルアミン、イソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、トリエタノールアミン、ブチルアミン、ジブチルアミン、２－エチルヘキシルアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、メチルエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、モルホリン等が挙げられる。これらを１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
中でも、中和剤としては、第三級アミンであることが好ましく、トリエチルアミン、又は、ジメチルエタノールアミンであることがより好ましい。

＜その他成分＞
本実施形態のコーティング組成物は、上述したポリイソシアネート組成物及び樹脂類の他に、更に、一般的に塗料に加えられる添加剤を含んでもよい。該添加剤としては、例えば、無機顔料、有機顔料、体質顔料、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、有機リン酸塩、有機亜リン酸塩、増粘剤、レベリング剤、チキソ化剤、消泡剤、凍結安定剤、艶消し剤、架橋反応触媒（硬化促進用の触媒）、皮張り防止剤、分散剤、湿潤剤、充填剤、可塑剤、潤滑剤、還元剤、防腐剤、防黴剤、消臭剤、黄変防止剤、紫外線吸収剤、静電防止剤又は帯電調整剤、沈降防止剤等が挙げられる。これら添加剤を１種単独で含んでもよく、２種以上を組み合わせて含んでもよい。

架橋反応触媒（硬化促進用の触媒）としては、以下に限定されないが、例えば、以下の（ａ）～（ｂ）に示すもの等が挙げられる。
（ａ）ジブチルスズジラウレート、２－エチルヘキサン酸スズ、２－エチルヘキサン酸亜鉛、コバルト塩等の金属塩。
（ｂ）トリエチルアミン、ピリジン、メチルピリジン、ベンジルジメチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ－メチルピペリジン、ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’－エンドエチレンピペラジン、Ｎ，Ｎ’－ジメチルピペラジン等の３級アミン類。

本実施形態のコーティング組成物は、塗料への分散性を良くするために、上述したポリイソシアネート組成物及び樹脂類に加えて、界面活性剤を更に含んでもよい。界面活性剤としては、上記「ポリイソシアネート組成物」において例示されたものと同様のものが挙げられる。

本実施形態のコーティング組成物は、塗料の保存安定性を良くするために、上述したポリイソシアネート組成物及び樹脂類に加えて、酸化防止剤、光安定剤、重合禁止剤を更に含んでもよい。酸化防止剤、光安定剤及び重合禁止剤としては、上記「ポリイソシアネート組成物」において例示されたものと同様のものが挙げられる。

≪コーティング基材≫
本実施形態のコーティング基材は、上述のコーティング組成物によってコーティングされたものである。本実施形態のコーティング基材は、上述のコーティング組成物を硬化させてなる塗膜からなるコーティング層を有するものであることが好ましい。

本実施形態のコーティング基材は、上述のコーティング組成物を硬化させてなる塗膜を備えており、該塗膜は外観及び耐水性に優れる。

本実施形態のコーティング基材は、所望の基材と、場合により、コーティング前に通常のプライマー層と、を備えてもよい。
前記基材としては、例えば、金属、木材、ガラス、石、セラミック材料、コンクリート、硬質及び可撓性プラスチック、繊維製品、皮革製品、紙等が挙げられる。

以下、本発明を実施例および比較例を挙げてより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
実施例及び比較例における、ポリイソシアネート組成物の物性の測定及び評価は、以下のとおり行った。なお、特に明記しない場合は、「部」及び「％」は、「質量部」及び「質量％」を意味する。

＜物性の測定方法＞
［物性１］
（粘度）
粘度はＥ型粘度計（株式会社トキメック社製）により２５℃で測定した。標準ローター（１°３４’×Ｒ２４）を用いた。回転数は、以下のとおりである。

（回転数）
１００ｒ．ｐ．ｍ． （１２８ｍＰａ・ｓ未満の場合）
５０ｒ．ｐ．ｍ． （１２８ｍＰａ・ｓ以上２５６ｍＰａ・ｓ未満の場合）
２０ｒ．ｐ．ｍ． （２５６ｍＰａ・ｓ以上６４０ｍＰａ・ｓ未満の場合）
１０ｒ．ｐ．ｍ． （６４０ｍＰａ・ｓ以上１２８０ｍＰａ・ｓ未満の場合）
５ｒ．ｐ．ｍ． （１２８０ｍＰａ・ｓ以上２５６０ｍＰａ・ｓ未満の場合）
２．５ｒ．ｐ．ｍ． （２５６０ｍＰａ・ｓ以上５１２０ｍＰａ・ｓ未満の場合）

［物性２］
（イソシアネート基含有率）
合成例で得られたポリイソシアネート、並びに、実施例及び比較例で得られたポリイソシアネート組成物を試料として、イソシアネート基含有率の測定は、ＪＩＳ Ｋ７３０１－１９９５（熱硬化性ウレタンエラストマー用トリレンジイソシアネート型プレポリマー試験方法）に記載の方法に従って実施した。以下に、より具体的なイソシアネート基含有率の測定方法を示す。

（１）試料１ｇ（Ｗｇ）を２００ｍＬ三角フラスコに採取し、該フラスコにトルエン２０ｍＬを添加し、試料を溶解させた。
（２）その後、上記フラスコに２．０Ｎのジ－ｎ－ブチルアミン・トルエン溶液２０ｍＬを添加し、１５分間静置した。
（３）上記フラスコに２－プロパノール７０ｍＬを添加し、溶解させて溶液を得た。
（４）上記（３）で得られた溶液について、１ｍｏｌ／Ｌ塩酸を用いて滴定を行い、試料滴定量（Ｖ１ｍＬ）を求めた。
（５）試料を添加しない場合にも、上記（１）～（３）と同様の方法で測定を実施し、ブランク滴定量（Ｖ０ｍＬ）を求めた。
上記で求めた試料滴定量及びブランク滴定量から、イソシアネート基含有率を以下に示す式を用いて、算出した。

イソシアネート基含有率（質量％） ＝ (V0－V1)×42／[W(1g)×1000]×100

［物性３］
（不揮発分）
実施例及び比較例で得られたポリイソシアネート組成物を試料として、溶剤希釈をした場合には、以下に示す方法を用いて、不揮発分を算出した。まず、アルミニウム製カップの質量を精秤し（Ｗ０ｇ）、試料約１ｇを入れて、加熱乾燥前のカップ質量（Ｗ１ｇ）を精秤した。次いで、試料を入れたカップを１０５℃の乾燥機中で３時間加熱した。次いで、加熱後のカップを室温まで冷却した後、再度カップの質量を精秤した（Ｗ２ｇ）。次いで、試料中の乾燥残分の質量％を不揮発分として、以下に示す式を用いて、不揮発分を計算した。なお、溶剤希釈なしの場合には、不揮発分は実質的に１００％であるものとして扱った。

不揮発分（質量％） ＝ (W2－W0)／(W1－W0)×100

［物性４］
（第二級アンモニウムカチオンに対するスルホン酸アニオン基のモル比）
ＷＡＴＥＲＳ社製の「ＵＰＬＣ」を用いて、ＬＣ－ＭＳ及びＵＶ－ＭＳを測定した結果に基づき、第二級アンモニウムカチオンに対するスルホン酸アニオン基（スルホン酸アニオン基／第二級アンモニウムカチオン）のモル比を各ピーク面積から計算した。

＜評価方法＞
［コーティング組成物の製造］
アクリルポリオール水分散体（Ａｌｌｎｅｘ社製、商品名：Ｓｅｔａｑｕａ６５１０、樹脂あたりの水酸基価：１３８ｍｇＫＯＨ／ｇ）：４０ｇを容器に量り取った。次いで、アクリルポリオール水分散体中の水酸基のモル量に対する、各ポリイソシアネート組成物中のイソシアネート基のモル量の比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１．２５になるように、各ポリイソシアネート組成物を加えた。さらに、コーティング組成物中の固形分が４２質量％となるように脱イオン水を加え、プロペラ羽根を用いて６００ｒｐｍで１０分間撹拌し、各コーティング組成物を得た。作製したコーティング組成物を用いて、以下の評価を行った。

［評価１］
（ポットライフ）
上記方法により得られた各コーティング組成物を用いて、ガラス板上に、厚さ４０μｍの塗膜を塗装し、２３℃、５０％湿度の雰囲気下で１日間乾燥させて、塗膜を得た。コーティング組成物の作製直後（ガラス板上への塗装直後）を０時間としたときの塗膜の光沢値（２０°）をＧ０とし、ｎ時間後の光沢値（２０°）をＧｎとし、光沢計（スガ試験機株式会社製デジタル変角光沢計ＵＤＶ－６Ｐ（商品名））を用いて、塗装直後からゲル化するまで１時間毎に塗膜の光沢値（２０°）を測定して、イソシアネート基の保持率（Ｇｎ／Ｇ０×１００％）を算出し、イソシアネート基の保持率を８０％以上に保持できる時間をポットライフの時間とした。以下の評価基準に従い、ポットライフを評価した。

（評価基準）
○：イソシアネート基の保持率を８０％以上に保持できる時間が４時間以上
△：イソシアネート基の保持率を８０％以上に保持できる時間が２時間以上４時間未満
×：イソシアネート基の保持率を８０％以上に保持できる時間が２時間未満

［評価２］
（塗膜の外観）
上記方法により得られた各コーティング組成物を用いて、ガラス板上に、厚さ４０μｍの塗膜を塗装した。次いで、２３℃、５０％湿度の雰囲気下で１日間乾燥させて、塗膜を得た。得られた塗膜について、光沢計（スガ試験機株式会社製デジタル変角光沢計ＵＤＶ－６Ｐ（商品名））を用いて、ＪＩＳ Ｚ８７４１の条件で６０度光沢値を測定した。以下の評価基準に従い、外観を評価した。

（評価基準）
○：６０度光沢値が８５％以上
△：６０度光沢値が６５％以上８５％未満
×：６０度光沢値が６５％未満

［評価３］
（塗膜の耐水性）
上記方法により得られた各コーティング組成物を用いて、ガラス板上に、厚さ４０μになるようにアプリケーター塗装した。次いで、２３℃、５０％湿度の雰囲気下で７日間乾燥させて、塗膜を得た。次いで、得られた塗膜上に直径２０ｍｍのシリコン製Ｏリングを載せ、その中に水を０．５ｇ注ぎ入れた。次いで、２３℃で２４時間置き、表面に残った水を除いた後の塗膜の様子を観察した。以下の評価基準に従い、塗膜の耐水性を評価した。ただし、上記「評価２」での塗膜の外観が×のものは目視評価が不可能のため、測定不可とした。なお、評価基準について、「ブリスター」とは、塗膜の表面に生じる水泡や膨れのことを意味する。

（評価基準）
○：変化なし
△：白濁、ブリスター発生なし
×：ブリスター発生あり、白濁又は塗膜溶解

＜スルホン酸アミン塩の合成＞
［合成例１］
（ＨＥＳ／ジプロピルアミンの合成）
７０質量％の２－ヒドロキシエタンスルホン酸（以下、「ＨＥＳ」と略記する場合がある）水溶液：２０質量部に、１－プロパノール：１０質量部を添加して撹拌して溶液を得た。更に、ＨＥＳに対するモル当量比が１．０５となるようにジプロピルアミンを量り取り、同質量部の１－プロパノールで希釈した液を、撹拌中の前記溶液に滴下した。滴下開始から１時間後に撹拌を止め、エバポレーターで脱水及び脱溶剤し、固形分９９．８質量％の２－ヒドロキシエタンスルホン酸ジプロピルアミン塩（以下、「ＨＥＳ／ジプロピルアミン（モル比：１．０５）」と略記する場合がある）を得た。

［合成例２］
（ＨＰＳ／ジブチルアミンの合成）
８０質量％の３－ヒドロキシプロパンスルホン酸（以下、「ＨＰＳ」と略記する場合がある）水溶液：２０質量部に、１－プロパノール：１０質量部を添加して撹拌して溶液を得た。更に、ＨＰＳに対するモル当量比が０．８４となるようにジブチルアミンを量り取り、同質量部の１－プロパノールで希釈した液を、撹拌中の前記溶液に滴下した。滴下開始から１時間後に撹拌を止め、エバポレーターで脱水及び脱溶剤し、固形分９９．６質量％の３－ヒドロキシプロパンスルホン酸ジブチルアミン塩（以下、「ＨＰＳ／ジブチルアミン」と略記する場合がある）を得た。

［合成例３］
（ＨＥＳ／ジイソプロピルアミンの合成）
７０質量％のＨＥＳ水溶液：２０質量部に、１－プロパノール：１０質量部を添加して撹拌して溶液を得た。更に、ＨＥＳに対するモル当量比が０．９１となるようにジイソプロピルアミンを量り取り、同質量部の１－プロパノールで希釈した液を、撹拌中の前記溶液に滴下した。滴下開始から１時間後に撹拌を止め、エバポレーターで脱水及び脱溶剤し、固形分９９．７質量％の２－ヒドロキシエタンスルホン酸ジプロピルアミン塩（以下、「ＨＥＳ／ジプロピルアミン」と略記する場合がある）を得た。

［合成例４］
（ＨＰＳ／Ｎ－メチルイソプロピルアミンの合成）
８０質量％のＨＰＳ水溶液：２０質量部に、１－プロパノール：１０質量部を添加して撹拌して溶液を得た。更に、ＨＰＳに対するモル当量比が１．０３となるようにＮ－メチルイソプロピルアミンを量り取り、同質量部の１－プロパノールで希釈した液を、撹拌中の前記溶液に滴下した。滴下開始から１時間後に撹拌を止め、エバポレーターで脱水及び脱溶剤し、固形分９９．５質量％の３－ヒドロキシプロパンスルホン酸Ｎ－メチルイソプロピルアミン塩（以下、「ＨＰＳ／Ｎ－メチルイソプロピルアミン」と略記する場合がある）を得た。

［合成例５］
（ＨＥＳ／Ｎ－エチルブチルアミンの合成）
７０質量％のＨＥＳ水溶液：２０質量部に、１－プロパノール：１０質量部を添加して撹拌して溶液を得た。更に、ＨＥＳに対するモル当量比が１．０６となるようにＮ－エチルブチルアミンを量り取り、同質量部の１－プロパノールで希釈した液を、撹拌中の前記溶液に滴下した。滴下開始から１時間後に撹拌を止め、エバポレーターで脱水及び脱溶剤し、固形分９９．７質量％の２－ヒドロキシエタンスルホン酸Ｎ－エチルブチルアミン塩（以下、「ＨＥＳ／Ｎ－エチルブチルアミン」と略記する場合がある）を得た。

［合成例６］
（ＨＢＳ／エチルベンジルアミンの合成）
８５質量％の４－ヒドロキシベンゼンスルホン酸（以下、「ＨＢＳ」と略記する場合がある）水溶液：２０質量部に、１－プロパノール：１０質量部を添加して撹拌して溶液を得た。更に、ＨＢＳに対するモル当量比が０．９５となるようにエチルベンジルアミンを量り取り、同質量部の１－プロパノールで希釈した液を、撹拌中の前記溶液に滴下した。滴下開始から１時間後に撹拌を止め、エバポレーターで脱水及び脱溶剤した後、固形分９９．６質量％の４－ヒドロキシベンゼンスルホン酸エチルベンジルアミン塩（以下、「ＨＢＳ／エチルベンジルアミン」と略記する場合がある）を得た。

［合成例７］
（ＨＥＳ／ＤＭＣＨＡの合成）
７０質量％のＨＥＳ水溶液：２０質量部に、１－プロパノール：１０質量部を添加して撹拌して溶液を得た。更に、ＨＥＳに対するモル当量比が１．０２となるようにジメチルシクロヘキシルアミン（以下、「ＤＭＣＨＡ」と略記する場合がある）を量り取り、同質量部の１－プロパノールで希釈した液を、撹拌中の前記溶液に滴下した。滴下開始から１時間後に撹拌を止め、エバポレーターで脱水及び脱溶剤し、固形分９９．８質量％の２－ヒドロキシエタンスルホン酸ジメチルシクロヘキシルアミン塩（以下、「ＨＥＳ／ＤＭＣＨＡ」と略記する場合がある）を得た。

［合成例８］
（ＨＥＳ／ＴＢＡの合成）
７０質量％のＨＥＳ水溶液：２０質量部に、１－プロパノール：１０質量部を添加して撹拌して溶液を得た。更に、ＨＥＳに対するモル当量比が０．９６となるようにトリブチルアミン（以下、「ＴＢＡ」と略記する場合がある）を量り取り、同質量部の１－プロパノールで希釈した液を、撹拌中の前記溶液に滴下した。滴下開始から１時間後に撹拌を止め、エバポレーターで脱水及び脱溶剤し、固形分９９．５質量％の２－ヒドロキシエタンスルホン酸トリブチルアミン塩（以下、「ＨＥＳ／ＴＢＡ」と略記する場合がある）を得た。

［合成例９］
（ＨＥＳ／ジプロピルアミンの合成）
７０質量％のＨＥＳ水溶液：２０質量部に、１－プロパノール：１０質量部を添加して撹拌して溶液を得た。更に、ＨＥＳに対するモル当量比が１．２５となるようにジプロピルアミンを量り取り、同質量部の１－プロパノールで希釈した液を、撹拌中の前記溶液に滴下した。滴下開始から１時間後に撹拌を止め、エバポレーターで脱水及び脱溶剤し、固形分９９．６質量％の２－ヒドロキシエタンスルホン酸ジプロピルアミン塩（以下、「ＨＥＳ／ジプロピルアミン（モル比：１．２５）」と略記する場合がある）を得た。

［合成例１０］
（ＨＰＳ／ジエチルアミンの合成）
８０質量％の３－ヒドロキシプロパンスルホン酸（以下、「ＨＰＳ」と略記する場合がある）水溶液：２０質量部に、１－プロパノール：１０質量部を添加して撹拌して溶液を得た。更に、ＨＰＳに対するモル当量比が０．７６となるようにジエチルアミンを量り取り、同質量部の１－プロパノールで希釈した液を、撹拌中の前記溶液に滴下した。滴下開始から１時間後に撹拌を止め、エバポレーターで脱水及び脱溶剤し、固形分９９．４質量％の３－ヒドロキシプロパンスルホン酸Ｎ－メチルイソプロピルアミン塩（以下、「ＨＰＳ／ジエチルアミン（モル比：０．７６）」と略記する場合がある）を得た。

＜ポリイソシアネートの合成＞
［合成例１１］
（ポリイソシアネートＰ－１の合成）
撹拌機、温度計、還流冷却管、窒素吹き込み管、滴下ロートを取り付けた４ツ口フラスコ内を窒素雰囲気にし、ＨＤＩ：１０００ｇ、及び、イソブタノール：４．０ｇを仕込み、撹拌下反応器内温度を７０℃に保持した。これにテトラメチルアンモニウムカプリエートを加え、収率が２５質量％になった時点で燐酸を添加して反応を停止した。次いで、反応液をろ過した後、薄膜蒸発缶を用いて未反応のＨＤＩを除去し、ポリイソシアネートＰ－１を得た。得られたポリイソシアネートＰ－１の２５℃における粘度は１５００ｍＰａ・ｓ、イソシアネート基含有率は２３．１質量％であった。

［合成例１２］
（ポリイソシアネートＰ－２の合成）
撹拌機、温度計、還流冷却管、窒素吹き込み管、滴下ロートを取り付けた４ツ口フラスコ内を窒素雰囲気にし、ＨＤＩ：１０００ｇ、及び、イソブタノール：４．０ｇを仕込み、撹拌下反応器内温度を７０℃に保持した。これにテトラメチルアンモニウムカプリエートを加え、収率が４０％になった時点で燐酸を添加して反応を停止した。次いで、反応液をろ過した後、薄膜蒸発缶を用いて未反応のＨＤＩを除去し、ポリイソシアネートＰ－４を得た。得られたポリイソシアネートＰ－２の２５℃における粘度は２７００ｍＰａ・ｓ、イソシアネート基含有率は２１．７質量％であった。

＜ポリイソシアネート組成物の製造＞
［実施例１］
（ポリイソシアネート組成物ＰＡ－ａ１の製造）
合成例１１で得られたポリイソシアネートＰ－１：１００質量部に、合成例１で得られた２－ヒドロキシエタンスルホン酸ジプロピルアミン塩（ＨＥＳ／ジプロピルアミン（モル比：１．０５））：５．１質量部を添加し、窒素下、還流下、１２０℃で３時間攪拌して反応を行った。その後、還流を外して１００℃で１時間撹拌して反応を継続し、ポリイソシアネート組成物ＰＡ－ａ１を得た。

［実施例２］
（ポリイソシアネート組成物ＰＡ－ａ２の製造）
合成例１２で得られたポリイソシアネートＰ－２：１００質量部に、合成例２で得られた３－ヒドロキシプロパンスルホン酸ジブチルアミン塩（ＨＰＳ／ジブチルアミン）：６．０質量部を添加し、窒素下、還流下、１２０℃で３時間攪拌して反応を行った。その後、還流を外して１００℃で１時間撹拌して反応を継続し、ポリイソシアネート組成物ＰＡ－ａ２を得た。

［実施例３］
（ポリイソシアネート組成物ＰＡ－ａ３の製造）
ＨＥＳ／ジプロピルアミンの代わりに、合成例３で得られた２－ヒドロキシエタンスルホン酸ジイソプロピルアミン塩（ＨＥＳ／ジイソプロピルアミン）：４．４質量部を用いた以外は実施例１と同様の方法を用いて、ポリイソシアネート組成物ＰＡ－ａ３を製造した。

［実施例４］
（ポリイソシアネート組成物ＰＡ－ａ４の製造）
合成例１２で得られたポリイソシアネートＰ－２：１００質量部に、４－シクロヘキシルアミノブタンスルホン酸（以下、「ＣＡＢＳ」と略記する場合がある）：６．２質量部、及び、ジイソブチルアミン：３．０質量部を添加し、窒素雰囲気下、還流しながら、１００℃で５時間撹拌して反応を行い、ポリイソシアネート組成物ＰＡ－ａ４を得た。

［実施例５］
（ポリイソシアネート組成物ＰＡ－ａ５の製造）
合成例１１で得られたポリイソシアネートＰ－１：１００質量部に、３－シクロヘキシルアミノプロパンスルホン酸（以下、「ＣＡＰＳ」と略記する場合がある）：６．１質量部、及び、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルアミン：３．６質量部を添加し、窒素雰囲気下、還流しながら、１００℃で５時間撹拌して反応を行い、ポリイソシアネート組成物ＰＡ－ａ５を得た。

［実施例６］
（ポリイソシアネート組成物Ｐ－ａ６の製造）
ＨＥＳ／ジプロピルアミンの代わりに、合成例４で得られた３－ヒドロキシプロパンスルホン酸Ｎ－メチルイソプロピルアミン塩（ＨＰＳ／Ｎ－メチルイソプロピルアミン）：５．７質量部を用いた以外は実施例１と同様の方法を用いて、ポリイソシアネート組成物ＰＡ－ａ６を製造した。

［実施例７］
（ポリイソシアネート組成物ＰＡ－ａ７の製造）
ＨＰＳ／ジブチルアミンの代わりに、合成例５で得られた２－ヒドロキシエタンスルホン酸Ｎ－エチルブチルアミン塩（ＨＥＳ／Ｎ－エチルブチルアミン）：５．６質量部を用いた以外は実施例２と同様の方法を用いて、ポリイソシアネート組成物ＰＡ－ａ７を製造した。

［実施例８］
（ポリイソシアネート組成物ＰＡ－ａ８の製造）
ＨＰＳ／ジブチルアミンの代わりに、合成例６で得られた４－ヒドロキシベンゼンスルホン酸エチルベンジルアミン塩（ＨＢＳ／エチルベンジルアミン）：８．２質量部を用いた以外は実施例２と同様の方法を用いて、ポリイソシアネート組成物ＰＡ－ａ８を製造した。

［比較例１］
（ポリイソシアネート組成物ＰＡ－ｂ１の製造）
合成例１１で得られたポリイソシアネートＰ－１：１００質量部に、合成例７で得られた２－ヒドロキシエタンスルホン酸ジメチルシクロヘキシルアミン塩（ＨＥＳ／ＤＭＣＨＡ）：６．８質量部を添加し、窒素下、還流下、１２０℃で３時間攪拌して反応を行った。その後、還流を外して１００℃で１時間撹拌して反応を継続し、ポリイソシアネート組成物ＰＡ－ｂ１を得た。

［比較例２］
（ポリイソシアネート組成物ＰＡ－ｂ２の製造）
合成例１２で得られたポリイソシアネートＰ－２：１００質量部に、合成例８で得られた２－ヒドロキシエタンスルホン酸トリブチルアミン塩（ＨＥＳ／ＴＢＡ）：８．０質量部を添加し、窒素下、還流下、１２０℃で３時間攪拌して反応を行った。その後、還流を外して１００℃で１時間撹拌して反応を継続し、ポリイソシアネート組成物ＰＡ－ｂ２を得た。

［比較例３］
（ポリイソシアネート組成物ＰＡ－ｂ３の製造）
合成例１１で得られたポリイソシアネートＰ－１：１００質量部に、４－シクロヘキシルアミノブタンスルホン酸（以下、「ＣＡＢＳ」と略記する場合がある）：６．１質量部、及び、トリエチルアミン（以下、「ＴＥＡ」と略記する場合がある）：２．５質量部を添加し、窒素雰囲気下、還流しながら、１００℃で５時間撹拌して反応を行い、ポリイソシアネート組成物ＰＡ－ｂ３を得た。

［比較例４］
（ポリイソシアネート組成物ＰＡ－ｂ４の製造）
ＨＥＳ／ＴＢＡの代わりに、合成例９で得られた２－ヒドロキシエタンスルホン酸ジプロピルアミン塩（ＨＥＳ／ジプロピルアミン（モル比：１．２５））：６．７質量部を用いた以外は比較例２と同様の方法を用いて、ポリイソシアネート組成物ＰＡ－ｂ４を製造した。

［比較例５］
（ポリイソシアネート組成物ＰＡ－ｂ５の製造）
ＨＥＳ／ＤＭＣＨＡの代わりに、合成例１０で得られた３－ヒドロキシプロパンスルホン酸Ｎ－メチルイソプロピルアミン塩（ＨＰＳ／ジエチルアミン（モル比：０．７６））：５．９質量部を用いた以外は比較例１と同様の方法を用いて、ポリイソシアネート組成物ＰＡ－ｂ５を製造した。

実施例及び比較例で得られたポリイソシアネート組成物の物性を上記に記載の方法を用いて測定した。結果を表１～表２に示す。また、得られたポリイソシアネート組成物を用いて、上記に記載の方法により評価を行った。結果を表１～表２に示す。

表１～表２から、ポリイソシアネート組成物ＰＡ－ａ１～ＰＡ－ａ８（実施例１～８）では、コーティング組成物としたときのポットライフ、並びに、塗膜にしたときの外観及び耐水性に優れていた。

一方、アミン化合物の第二級アンモニウムカチオンの代わりに、アミン化合物の第三級アンモニウムカチオンを含むポリイソシアネート組成物ＰＡ－ｂ１～ＰＡ－ｂ３（比較例１～３）では、コーティング組成物としたときのポットライフ、並びに、塗膜にしたときの外観及び耐水性全てが優れるものは得られなかった。
また、スルホン酸アニオン基／第二級アンモニウムカチオンのモル比が１．２超であるポリイソシアネート組成物ＰＡ－ｂ４（比較例４）では、コーティング組成物としたときのポットライフは良好であったが、塗膜としたときの外観及び耐水性が劣っていた。
また、スルホン酸アニオン基／第二級アンモニウムカチオンのモル比が０．８未満であるポリイソシアネート組成物ＰＡ－ｂ５（比較例５）では、塗膜としたときの外観は優れていたが、コーティング組成物としたときのポットライフ及び塗膜としたときの耐水性が劣っていた。

本実施形態のポリイソシアネート組成物によれば、コーティング組成物としたときのポットライフ、並びに、塗膜にしたときの外観及び耐水性に優れるポリイソシアネート組成物を提供することができる。本実施形態のコーティング組成物は、前記ポリイソシアネート組成物を含み、塗膜にしたときの外観及び耐水性に優れる。本実施形態のコーティング基材は、前記コーティング組成物を硬化させてなる塗膜を備え、当該塗膜は外観及び耐水性に優れる。

Claims (7)

1. スルホン酸アニオン基を分子内に含有するポリイソシアネートと、
   下記一般式（Ｉ）で表されるアミン化合物の第二級アンモニウムカチオンと、を含み、
   前記第二級アンモニウムカチオンに対する前記スルホン酸アニオン基のモル比は０．８以上１．２以下であり、
   前記スルホン酸アニオン基を分子内に含有するポリイソシアネートが、活性水素基を有するスルホン酸のアミン塩とポリイソシアネートとの反応により得られるものであり、
   前記活性水素基を有するスルホン酸のアミン塩が、活性水素基を有するスルホン酸と、前記一般式（Ｉ）で表されるアミン化合物との塩であり、かつ、
   前記活性水素基を有するスルホン酸が下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物である、ポリイソシアネート組成物。
   

   

   （一般式（Ｉ）中、Ｘ^１１はアルキル基、アリール基、ビニル基、エポキシ基、スチリル基、メタクリル基、ハロアルキル基、メルカプト基、スルホン酸基、カルボン酸基及びリン酸基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基である。Ｒ^1１はエーテル結合又はエステル結合を含んでもよい炭素数１以上１９以下の炭化水素基である。Ｒ^1１は環構造を含んでもよい。前記環構造は、芳香族環、炭素数５若しくは６のシクロアルキル基、又は、窒素原子と酸素原子とを含む５員環若しくは６員環である。ｎ１１は０以上１０以下の整数である。）
   

   

   （一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ ^３１ は水酸基、エーテル結合、エステル結合、カルボニル基、及び、イミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１つを含んでもよい炭素数１以上１０以下の炭化水素基である。Ｒ ^３１ は環構造を含んでもよい。前記環構造は、芳香族環、窒素原子を２つ含む５員環若しくは６員環、又は、窒素原子と酸素原子とを含む５員環若しくは６員環である。）
2. スルホン酸アニオン基を分子内に含有するポリイソシアネートと、
   下記一般式（Ｉ）で表されるアミン化合物の第二級アンモニウムカチオンと、を含み、
   前記第二級アンモニウムカチオンに対する前記スルホン酸アニオン基のモル比は０．８以上１．２以下であり、
   前記スルホン酸アニオン基を分子内に含有するポリイソシアネートが、活性水素基を有するスルホン酸とポリイソシアネートとの反応により得られるものであり、かつ、
   前記活性水素基を有するスルホン酸が下記一般式（ＩＶ）で表される化合物である、ポリイソシアネート組成物。
   

   

   （一般式（Ｉ）中、Ｘ ^１１ はアルキル基、アリール基、ビニル基、エポキシ基、スチリル基、メタクリル基、ハロアルキル基、メルカプト基、スルホン酸基、カルボン酸基及びリン酸基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基である。Ｒ ^１１ はエーテル結合又はエステル結合を含んでもよい炭素数１以上１９以下の炭化水素基である。Ｒ ^１１ は環構造を含んでもよい。前記環構造は、芳香族環、炭素数５若しくは６のシクロアルキル基、又は、窒素原子と酸素原子とを含む５員環若しくは６員環である。ｎ１１は０以上１０以下の整数である。）
   

   

   （一般式（ＩＶ）中、Ｒ ^４１ 及びＲ ^４３ は、互いに独立して、水素原子、又は、水酸基を含んでもよい炭素数１以上１２以下の炭化水素基である。Ｒ ^４１ 及びＲ ^４３ のうち少なくとも１つは水素原子である。Ｒ ^４２ は、水酸基を含んでもよい炭素数１以上１２以下の炭化水素基である。）
3. 前記一般式（Ｉ）で表されるアミン化合物が、下記一般式（ＩＩ）で表される鎖状アミン化合物である、請求項１又は２に記載のポリイソシアネート組成物。
   

   

   （一般式（ＩＩ）中、Ｘ^２１はアルキル基、ビニル基、エポキシ基、スチリル基、メタクリル基、ハロアルキル基、メルカプト基、スルホン酸基、カルボン酸基、又はリン酸基である。Ｒ^２１はエーテル結合又はエステル結合を含んでもよい炭素数１以上１９以下の鎖式飽和炭化水素基である。ｎ２１は０以上１０以下の整数である。）
4. 前記ポリイソシアネートは、イソシアヌレート基を有する、請求項１～３のいずれか一項に記載のポリイソシアネート組成物。
5. 前記ポリイソシアネートが、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、及び、芳香族ポリイソシアネートからなる群より選ばれる少なくとも１種である、請求項１～４のいずれか一項に記載のポリイソシアネート組成物。
6. 請求項１～５のいずれか一項に記載のポリイソシアネート組成物を含む、コーティング組成物。
7. 請求項６に記載のコーティング組成物によってコーティングされたコーティング基材。