JP7416058B2

JP7416058B2 - 有機エレクトロニクス材料及び電荷輸送性ポリマーの製造方法

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Publication number: JP7416058B2
Application number: JP2021515743A
Authority: JP
Inventors: 和幸加茂; 伊織福島; 健一石塚; 貴紀宮
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd; Showa Denko Materials Co Ltd; Resonac Corp
Current assignee: Resonac Corp
Priority date: 2019-04-26
Filing date: 2019-04-26
Publication date: 2024-01-17
Anticipated expiration: 2039-04-26
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Description

本発明の実施形態は、有機エレクトロニクス材料、電荷輸送性ポリマーの製造方法、液状組成物、有機層、有機エレクトロニクス素子、有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）、表示素子、照明装置、及び表示装置に関する。

有機エレクトロニクス素子は、有機物を用いて電気的な動作を行う素子であり、省エネルギー、低価格、柔軟性等の特長を発揮できると期待されている。有機エレクトロニクス素子の例として、有機ＥＬ素子、有機光電変換素子、有機トランジスタ等が挙げられる。

有機ＥＬ素子に関しては、各種素子特性において更なる改善が望まれている。有機ＥＬ素子の高性能化の一手段として、有機層を多層化し、各層における機能を分離する試みがなされている。湿式プロセスに従い多層化する際には、上層の成膜時に用いる塗布溶液の溶媒に対する、下層の耐溶剤性が求められる。

有機層を多層化するため、例えば、重合性基を少なくとも１つ有する化合物を利用する方法が検討されている（例えば、特許文献１参照）。

特開２００６－２７９００７号公報

本発明の実施形態は、適切なエネルギーレベルを有し、耐溶剤性に優れ、有機エレクトロニクス素子の寿命特性を向上させることができる有機層を形成することができる有機エレクトロニクス材料及び液状組成物を提供することを課題とする。本発明の他の実施形態は、前記有機エレクトロニクス材料に用いられる電荷輸送性ポリマーに適した、電荷輸送性ポリマーの製造方法を提供することを課題とする。本発明の他の実施形態は、適切なエネルギーレベルを有し、耐溶剤性に優れ、有機エレクトロニクス素子の寿命特性を向上させることができる有機層を提供することを課題とする。本発明の更に他の実施形態は、寿命特性が向上した有機エレクトロニクス素子、有機ＥＬ素子、表示素子、照明装置、及び表示装置を提供することを課題とする。

実施形態の例を以下に挙げる。本発明は以下の実施形態に限定されない。

一実施形態は、下記式（１）で表される構造単位と、下記式（２－１）で表される構造単位及び下記式（２－２）で表される構造単位からなる群から選択される少なくとも１種の構造単位と、１価の構造単位の全量を基準として８５～１００モル％の下記式（３）で表される構造単位とを含む電荷輸送性ポリマーを含有する、有機エレクトロニクス材料に関する。

（式中、Ａｒは、それぞれ独立に、置換又は非置換の芳香族炭化水素基を表し、少なくとも１つのＡｒは、フルオロ基及びフルオロアルキル基からなる群から選択される少なくとも１つを含む置換基を有する芳香族炭化水素基である。）

（式中、Ａｒは、それぞれ独立に、置換又は非置換の芳香族炭化水素基を表す。）

（式中、ｎは、０～２０の整数を表す。）

他の一実施形態は、前記有機エレクトロニクス材料に用いられる電荷輸送性ポリマーを製造する方法であって、前記式（１）で表される構造単位を有する２官能モノマーと、前記式（２－１）で表される構造単位を有する３官能モノマー及び前記式（２－２）で表される構造単位を有する４官能モノマーからなる群から選択される少なくとも１種の３又は４官能モノマーと、１官能モノマーの全量を基準として８５～１００モル％の前記式（３）で表される構造単位を有する１官能モノマーとを含有するモノマー混合物を、芳香族エーテルを含有する溶媒中で反応させることを含む、電荷輸送性ポリマーの製造方法に関する。

他の一実施形態は、前記有機エレクトロニクス材料と溶媒とを含有する、液状組成物に関する。

他の一実施形態は、前記有機エレクトロニクス材料、又は、前記液状組成物を用いて形成された、有機層に関する。

他の一実施形態は、前記有機層を少なくとも１つ有する、有機エレクトロニクス素子に関する。

他の一実施形態は、前記有機層を少なくとも１つ有する、有機エレクトロルミネセンス素子に関する。

他の実施形態は、前記有機エレクトロルミネセンス素子を備える、表示素子；前記有機エレクトロルミネセンス素子を備える、照明装置；及び、前記照明装置と、表示手段として液晶素子とを備える、表示装置に関する。

本発明の実施形態によれば、適切なエネルギーレベルを有し、耐溶剤性に優れ、有機エレクトロニクス素子の寿命特性を向上させることができる有機層を形成することができる有機エレクトロニクス材料及び液状組成物を提供することが可能である。本発明の他の実施形態によれば、前記有機エレクトロニクス材料に用いられる電荷輸送性ポリマーに適した、電荷輸送性ポリマーの製造方法を提供することが可能である。本発明の他の実施形態によれば、適切なエネルギーレベルを有し、耐溶剤性に優れ、有機エレクトロニクス素子の寿命特性を向上させることができる有機層を提供することが可能である。本発明の更に他の実施形態によれば、寿命特性が向上した有機エレクトロニクス素子、有機ＥＬ素子、表示素子、照明装置、及び表示装置を提供することが可能である。

図１は、一実施形態である有機ＥＬ素子の一例を示す断面模式図である。

本発明の実施形態について説明する。本発明は以下の実施形態に限定されない。

＜有機エレクトロニクス材料＞
本発明の一実施形態は、式（１）で表される構造単位と、式（２－１）で表される構造単位及び式（２－２）で表される構造単位からなる群から選択される少なくとも１種の構造単位と、１価の構造単位の全量を基準として８５～１００モル％の式（３）で表される構造単位とを含む電荷輸送性ポリマーを少なくとも含有する、有機エレクトロニクス材料に関する。有機エレクトロニクス材料は、ドーパント、重合開始剤等の任意の成分を更に含有してもよい。

本開示において、「式（Ｘ）で表される構造単位」を、「構造単位（Ｘ）」という場合がある。また、「式（Ｙ－１）で表される構造単位及び式（Ｙ－２）で表される構造単位からなる群から選択される少なくとも１種の構造単位」を、「構造単位（Ｙ）」という場合がある。

［電荷輸送性ポリマー］
電荷輸送性ポリマーは、構造単位（１）と、構造単位（２）と、構造単位（３）とを少なくとも含む。構造単位（３）の含有量は、１価の構造単位の全量を基準として８５～１００モル％である。電荷輸送性ポリマーは、構造単位（１）～（３）とは異なる任意の構造単位を更に含んでもよい。例えば、電荷輸送性ポリマーは、式（４－１）で表される構造単位及び式（４－２）で表される構造単位からなる群から選択される少なくとも１種の構造単位を更に含んでもよい。

（構造単位（１））
電荷輸送性ポリマーは、構造単位（１）を含む。構造単位（１）は、他の構造単位との結合部位を２つ持つ２価の構造単位である。構造単位（１）を含むことにより、適切なエネルギーレベルを有する有機層を形成することができる。電荷輸送性ポリマーは、構造単位（１）を１種のみ含んでも、２種以上含んでもよい。

式中、Ａｒは、それぞれ独立に、置換又は非置換の芳香族炭化水素基を表し、少なくとも１つのＡｒは、フルオロ基及びフルオロアルキル基からなる群から選択される少なくとも１つを含む置換基を有する芳香族炭化水素基である。

本開示において、構造式中の「＊」は、他の構造単位又は構造との結合部位を表す。

芳香族炭化水素基は、芳香族炭化水素から１個又は２個の水素原子を除いた原子団である。芳香族炭化水素基の炭素数は、好ましくは６～３０であり、より好ましくは６～１４であり、更に好ましくは６～１０である。芳香族炭化水素の例として、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、テトラセン、フルオレン、フェナントレン、９，１０－ジヒドロフェナントレン、トリフェニレン、ピレン、クリセン、ペリレン、トリフェニレン、ペンタセン、ベンゾピレン等が挙げられる。

Ａｒは、それぞれ独立に、置換又は非置換のベンゼン基、置換又は非置換のナフタレン基、又は、置換又は非置換のアントラセン基であることが好ましく、置換又は非置換のベンゼン基、又は、置換又は非置換のナフタレン基であることがより好ましい。

芳香族炭化水素基は、置換基を有してもよい。置換基としては、例えば、－Ｒ^１、－ＯＲ^２、－ＳＲ^３、－ＯＣＯＲ^４、－ＣＯＯＲ^５、－ＳｉＲ^６Ｒ^７Ｒ^８、及び、ハロゲン原子からなる群から選択される置換基（以下、「置換基Ｒａ」と記す場合がある。）が挙げられる。

Ｒ^１は、アルキル基、アリール基、及びヘテロアリール基からなる群から選択される。Ｒ^２～Ｒ^８は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、及びヘテロアリール基からなる群から選択される。ハロゲン原子として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。

アルキル基は、直鎖状、分岐状、又は環状であってよい。アルキル基の炭素数は、好ましくは１～２２である。アリール基の炭素数は、好ましくは６～３０である。ヘテロアリール基の炭素数は、好ましくは２～３０である。アルキル基、アリール基、及びヘテロアリール基は、置換又は非置換であってよい。

アルキル基、アリール基、及びヘテロアリール基が置換基を有する場合の置換基の例として、前記置換基Ｒａが挙げられ、好ましくは－Ｒ^１である。置換基を有するアルキル基の例として、アリールアルキル基、ヘテロアリールアルキル基、フルオロアルキル基等が挙げられる。置換基を有するアリール基の例として、アルキルアリール基、フルオロアリール基等が挙げられる。置換基を有するヘテロアリール基の例として、アルキルヘテロアリール基等が挙げられる。

アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－ウンデシル基、ｎ－ドデシル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、２－エチルヘキシル基、３，７－ジメチルオクチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が挙げられる。

本開示において、アリール基は、芳香族炭化水素から水素原子１個を除いた原子団である。ヘテロアリール基は、芳香族複素環化合物から水素原子１個を除いた原子団である。ここでの芳香族炭化水素としては、単環、縮合環、又は、単環及び縮合環から選択される２個以上が直接結合を介して結合した多環が挙げられる。ここでの芳香族複素環化合物としては、単環、縮合環、又は、単環及び縮合環から選択される２個以上が直接結合を介して結合した多環が挙げられる。

アリール基における芳香族炭化水素の例として、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、テトラセン、フルオレン、フェナントレン、９，１０－ジヒドロフェナントレン、トリフェニレン、ピレン、クリセン、ペリレン、トリフェニレン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ターフェニル、トリフェニルベンゼン等が挙げられる。ヘテロアリール基における芳香族複素環化合物の例として、ピリジン、ピラジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントロリン、カルバゾール、フラン、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、ピロール、チオフェン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、オキサゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、トリアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾオキサジアゾール、ベンゾチアジアゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾチオフェン、ビチオフェン等が挙げられる。

式（１）中、少なくとも１つのＡｒは、フルオロ基及びフルオロアルキル基からなる群から選択される少なくとも１つを含む置換基を有する芳香族炭化水素基である。フルオロアルキル基の炭素数は、１～４であることが好ましく、１又は２であることがより好ましい。フルオロアルキル基は、パーフルオロアルキル基であることが好ましい。

例えば、深いＨＯＭＯレベルとＨＯＭＯ－ＬＵＭＯ間の大きなエネルギーギャップとを両立する観点からは、構造単位（１）おいて、少なくとも１つのＡｒがフルオロ基を有する芳香族炭化水素基であり、かつ、全てのＡｒがフルオロアルキル基を有しない芳香族炭化水素基であることが好ましい。

一方、例えば、より深いＨＯＭＯレベルを得る観点からは、構造単位（１）おいて、少なくとも１つのＡｒがフルオロアルキル基を有する芳香族炭化水素基であることが好ましい。

構造単位（１）に含まれるフルオロ基又はフルオロアルキル基は、１～８個であることが好ましく、１～６個であることがより好ましく、１～４個であることが更に好ましく、１～３個であることが特に好ましい。前記の個数である場合、ＨＯＭＯレベルを深くする効果が得られやすい傾向がある。また、前記の個数である場合、電荷輸送性ポリマーの溶解性が低くなりすぎることを防止しやすい傾向がある。

構造単位（１）は、例えば、下記構造単位（１ａ）を含むことが好ましい。

式中、Ｒは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、少なくとも１つのＲは、フルオロ基又はフルオロアルキル基である。

フルオロアルキル基の炭素数は、１～４であることが好ましく、１又は２であることがより好ましい。フルオロアルキル基は、パーフルオロアルキル基であることが好ましい。式中、フルオロ基又はフルオロアルキル基であるＲの個数は、１～８個であることが好ましく、１～６個であることがより好ましく、１～４個であることが更に好ましく、１～３個であることが特に好ましい。

フルオロ基又はフルオロアルキル基ではないＲは、水素原子又は置換基である。置換基の例として、前記置換基Ｒａ（ただし、ここではフルオロ基及びフルオロアルキル基を除く。）が挙げられる。置換基による影響を抑える観点から、フルオロ基又はフルオロアルキル基ではないＲの全てが水素原子であってもよい。

構造単位（１）は、例えば、下記構造単位（１ｂ）～（１ｅ）からなる群から選択される少なくとも１種の構造単位を含むことが好ましい。

電荷輸送性ポリマーが構造単位（１ｂ）及び／又は構造単位（１ｃ）を含む場合、深いＨＯＭＯレベルとＨＯＭＯ－ＬＵＭＯ間の大きなエネルギーギャップとが得られやすい傾向がある。電荷輸送性ポリマーが構造単位（１ｄ）及び／又は構造単位（１ｅ）を含む場合、より深いＨＯＭＯレベルが得られやすい傾向がある。電荷輸送性ポリマーが構造単位（１ｅ）を含む場合、電荷輸送性ポリマーの良好な溶解性が得られやすい傾向がある。

（構造単位（２））
電荷輸送性ポリマーは、構造単位（２－１）及び構造単位（２－２）からなる群から選択される少なくとも１種の構造単位（２）を含む。構造単位（２－１）は、他の構造単位との結合部位を３つ持つ、３価の構造単位である。構造単位（２－２）は、他の構造単位との結合部位を４つ持つ、４価の構造単位である。構造単位（２）は、他の構造単位との結合部位を３又は４つ持つ、３又は４価の構造単位である。構造単位（２）を含むことにより、電荷輸送性ポリマーは、分岐状ポリマーとなり、１分子中に３個以上の末端を有するポリマーとなる。分岐状ポリマーは、分子量を容易に大きくでき、また、良好な溶解性を示す傾向がある。電荷輸送性ポリマーは、構造単位（２）を１種のみ含んでも、２種以上含んでもよい。

式中、Ａｒは、それぞれ独立に、置換又は非置換の芳香族炭化水素基を表す。

置換又は非置換の芳香族炭化水素基については、前記構造単位（１）における置換又は非置換の芳香族炭化水素基に関する説明を適用することができる。Ａｒは、非置換の芳香族炭化水素基であることが好ましい。

構造単位（２－１）中、Ａｒは、それぞれ独立に、置換又は非置換のベンゼン基、置換又は非置換のナフタレン基、又は、置換又は非置換のアントラセン基であることが好ましく、置換又は非置換のベンゼン基、又は、置換又は非置換のナフタレン基であることがより好ましく、置換又は非置換のベンゼン基であることが更に好ましい。

構造単位（２－２）中、Ａｒは、それぞれ独立に、置換又は非置換のベンゼン基、置換又は非置換のナフタレン基、又は、置換又は非置換のアントラセン基であることが好ましく、置換又は非置換のベンゼン基、又は、置換又は非置換のナフタレン基であることがより好ましく、置換又は非置換のベンゼン基であることが更に好ましい。

構造単位（２）は、例えば、下記構造単位（２－１ａ）、下記構造単位（２－１ｂ）、及び下記構造単位（２－２ａ）からなる群から選択される少なくとも１種の構造単位を含むことが好ましい。

式中、Ｒは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。置換基の例として、前記置換基Ｒａが挙げられる。

構造単位（２）は、例えば、下記構造単位（２－１ｃ）、（２－１ｄ）、及び（２－２ｂ）からなる群から選択される少なくとも１種の構造単位を含むことが好ましい。

（構造単位（３））
電荷輸送性ポリマーは、構造単位（３）を含む。構造単位（３）は、他の構造単位との結合部位を１つ持つ１価の構造単位である。構造単位（３）は、電荷輸送性ポリマーのポリマー鎖の末端部に含まれる。構造単位（３）の含有量は、末端部を形成する１価の構造単位の全量を基準として８５～１００モル％である。構造単位（３）を８５～１００モル％含むことにより、耐溶剤性に優れた有機層を得ることができ、有機エレクトロニクス素子の寿命特性を向上させることができる。電荷輸送性ポリマーは、構造単位（３）を１種のみ含んでも、２種以上含んでもよい。

式中、ｎは、０～２０の整数を表す。

ｎは、反応性及び寿命特性の向上の観点から１～８であることが好ましく、１～６であることがより好ましく、１～３であることが更に好ましく、１又は２であることが特に好ましい。

構造単位（３）は、「＊－Ｐｈ－Ｏ－ＣＨ_２－ＯＸＴ－Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１」で表される構造単位である（Ｐｈはフェニレン基であり、ＯＸＴはオキセタン基である。以下同様。）。該構造単位は、オキセタン基を含む上記の構造によって優れた反応性を示すため、電荷輸送性ポリマーの硬化反応を効率よく進めることができる。該構造単位は、より良好な耐熱性を有する電荷輸送性ポリマーが得られるという点において、「＊－Ｐｈ－ＣＨ_２－＊」又は「＊－Ｐｈ－ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２－＊」を含む構造単位よりも好ましい。該構造単位は、より良好な寿命特性を示す有機エレクトロニクス素子が得られるという点において、「＊－Ｐｈ－＊」と「＊－ＯＸＴ－Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１」との間に「＊－（ＣＨ_２）_ｎ－＊（ｎは２以上の整数）」を含む構造単位よりも好ましい。

構造単位（３）の含有量は、１価の構造単位の全量を基準として８５～１００モル％である。含有量が８５モル％以上である場合、耐溶剤性に優れた有機層を得ることができ、かつ、有機エレクトロニクス素子の寿命特性を向上させることができる。これらのより高い効果が得られる傾向があることから、構造単位（３）の含有量は、９０モル％以上であることが好ましく、９５モル％以上であることがより好ましい。構造単位（３）の含有量の上限は１００モル％である。電荷輸送性ポリマーの末端部に他の機能を有する構造単位を導入する場合、構造単位（３）の含有量は１００モル％未満であってよく、例えば、９５モル％以下又は９０モル％以下としてもよい。

構造単位（３）は、例えば、下記構造単位（３ａ）を含むことが好ましい。

（構造単位（４））
電荷輸送性ポリマーは、構造単位（４－１）及び構造単位（４－２）からなる群から選択される少なくとも１種の構造単位（４）を含んでもよい。構造単位（４－１）、構造単位（４－２）、及び構造単位（４）は、他の構造単位との結合部位を１つ持つ、１価の構造単位である。構造単位（４）は、電荷輸送性ポリマーのポリマー鎖の末端部に含まれる。構造単位（４）の含有量は、末端部を形成する１価の構造単位の全量を基準として０～１５モル％であることが好ましい。構造単位（４）を含むことにより、電荷輸送性ポリマーの溶解性が向上する傾向がある。電荷輸送性ポリマーは、構造単位（４）を１種のみ含んでも、２種以上含んでもよい。

式中、Ｒは、それぞれ独立に、ハロゲン基、ハロゲン置換アルキル基、ニトロ基、シアノ基、置換又は非置換のスルホ基（－Ｓ（Ｏ_２）－Ｏ－Ｒ’（Ｒ’は水素原子又は炭化水素基））、又は、置換又は非置換のスルフィノ基（－Ｓ（Ｏ）－Ｏ－Ｒ’（Ｒ’は水素原子又は炭化水素基））を表す。

ハロゲン基は、フルオロ基であることが好ましい。ハロゲン置換アルキル基の炭素数は、１～４であることが好ましく、１又は２であることがより好ましい。ハロゲン置換アルキル基は、フルオロアルキル基であることが好ましい。フルオロアルキル基は、パーフルオロアルキル基であることが好ましい。スルホ基及びスルフィノ基における各Ｒ’は、水素原子又はアルキル基であることが好ましく、各Ｒ’がアルキル基である場合、炭素数は１～４であることが好ましい。

２つのＲは、互いに同じでも異なってもよく、互いに同じであることが好ましい。Ｒは、それぞれ独立に、フルオロ基又はフルオロアルキル基であることが好ましく、フルオロアルキル基であることがより好ましく、炭素数１～４のパーフルオロアルキル基であることが更に好ましい。

電荷輸送性ポリマーが構造単位（４－１）を含む場合、より深いＨＯＭＯレベルが得られやすい傾向がある。

式中、Ｒは、それぞれ独立に、水素原子又は直鎖状アルキル基を表し、少なくとも１つのＲは直鎖状アルキル基である。

直鎖状アルキル基の炭素数は、４～２０であることが好ましく、４～１６であることがより好ましく、４～１２であることが更に好ましい。

構造単位（４）の含有量は、１価の構造単位の全量を基準として０～１５モル％である。すなわち、電荷輸送性ポリマーは、構造単位（４）を含まないか（０モル％）、構造単位（４）を含む場合、その含有量は１５モル％以下である。含有量が１５モル％以下である場合、構造単位（３）の含有量が十分となり、耐溶剤性に優れた有機層を得ることができる。また、ＨＯＭＯ－ＬＵＭＯ間の大きなエネルギーギャップが小さくなることの防止効果、又は、有機エレクトロニクス素子の寿命特性の向上効果を得ることができる。これらのより高い効果が得られる傾向があることから、構造単位（４）の含有量は、１０モル％以下であることが好ましく、７モル％以下であることがより好ましく、５モル％以下であることが更に好ましい。構造単位（４）の含有量の下限は０モル％である。電荷輸送性ポリマーの溶解性を向上させたい場合、構造単位（４）の含有量は０モル％超であってよく、例えば、５モル％以上又は１０モル％以上としてもよい。

構造単位（４）は、例えば、下記構造単位（４－１ａ）及び（４－２ａ）からなる群から選択される少なくとも１種の構造単位を含むことが好ましい。

式中、ｎ及びｍは、それぞれ独立に１～４の整数を表す。ｎとｍは、互いに同じであっても異なってもよく、同じであることが好ましい。

式中、ｎは、４～２０の整数を表す。ｎは、４～１６であることがより好ましく、４～１２であることが更に好ましい。

構造単位（４）は、例えば、下記構造単位（４－１ｂ）及び（４－２ｂ）からなる群から選択される少なくとも１種の構造単位を含むことが好ましい。

（任意の構造単位）
電荷輸送性ポリマーは、前記構造単位（１）～（３）とは異なる他の任意の構造単位（以下、「任意の構造単位」という。）を更に含有してもよい。任意の構造単位として、例えば、前記構造単位（４）が挙げられる。

また、任意の構造単位は、例えば、置換又は非置換の芳香族アミン構造、置換又は非置換のカルバゾール構造、置換又は非置換のチオフェン構造、置換又は非置換のフルオレン構造、置換又は非置換のベンゼン構造、置換又は非置換のビフェニル構造、置換又は非置換のターフェニル構造、置換又は非置換のナフタレン構造、置換又は非置換のアントラセン構造、置換又は非置換のテトラセン構造、置換又は非置換のフェナントレン構造、置換又は非置換のジヒドロフェナントレン構造、置換又は非置換のピリジン構造、置換又は非置換のピラジン構造、置換又は非置換のキノリン構造、置換又は非置換のイソキノリン構造、置換又は非置換のキノキサリン構造、置換又は非置換のアクリジン構造、置換又は非置換のジアザフェナントレン構造、置換又は非置換のフラン構造、置換又は非置換のピロール構造、置換又は非置換のオキサゾール構造、置換又は非置換のオキサジアゾール構造、置換又は非置換のチアゾール構造、置換又は非置換のチアジアゾール構造、置換又は非置換のトリアゾール構造、置換又は非置換のベンゾチオフェン構造、置換又は非置換のベンゾオキサゾール構造、置換又は非置換のベンゾオキサジアゾール構造、置換又は非置換のベンゾチアゾール構造、置換又は非置換のベンゾチアジアゾール構造、置換又は非置換のベンゾトリアゾール構造、及び、これらの１種又は２種以上を含む構造から選択される。

任意の構造単位は、１価以上であってよく、１～６価であることが好ましく、１～５価であることがより好ましく、１～４価であることが更に好ましい。

任意の構造単位に含まれる置換基について、前記構造単位（１）における置換基の説明を適用することができる。

（各構造単位の含有量）
電荷輸送性ポリマーは、構造単位（１）以外にも２価の構造単位を含んでもよい。構造単位（１）の含有量は、エネルギーレベルを調整する観点から、２価の構造単位の全量を基準として、５０モル％以上が好ましく、７５モル％以上がより好ましく、９０モル％以上が更に好ましい。構造単位（１）の含有量の上限は１００モル％である。

電荷輸送性ポリマーに含まれる２価の構造単位の含有量は、十分な電荷輸送性を得る観点から、全構造単位を基準として、１０モル％以上が好ましく、１５モル％以上がより好ましく、２０モル％以上が更に好ましい。また、２価の構造単位の含有量は、１価の構造単位及び３価以上の構造単位を考慮すると、９５モル％以下が好ましく、９０モル％以下がより好ましく、８５モル％以下が更に好ましい。

電荷輸送性ポリマーは、構造単位（２）以外にも３価以上の構造単位を含んでもよい。構造単位（２）の含有量は、良好な電荷輸送性を得る観点から、３価以上の構造単位の全量を基準として、５０モル％以上が好ましく、７５モル％以上がより好ましく、９０モル％以上が更に好ましい。構造単位（２）の含有量の上限は１００モル％である。

電荷輸送性ポリマーに含まれる３価以上の構造単位の含有量は、耐溶剤性に優れた有機層を得る観点から、全構造単位を基準として、１モル％以上が好ましく、５モル％以上がより好ましく、１０モル％以上が更に好ましい。また、３価以上の構造単位の含有量は、粘度の上昇を抑え、電荷輸送性ポリマーの合成を良好に行う観点、又は、十分な電荷輸送性を得る観点から、５０モル％以下が好ましく、４０モル％以下がより好ましく、３０モル％以下が更に好ましく、２０モル％以下が特に好ましい。

電荷輸送性ポリマーは、構造単位（３）以外にも１価の構造単位（例えば、構造単位（４））を含んでもよい。構造単位（３）の含有量は、良好な電荷輸送性を得る観点から、１価の構造単位の全量を基準として、８５モル％以上が好ましく、９０モル％以上がより好ましく、９５モル％以上が更に好ましい。構造単位（３）の含有量の上限は１００モル％である。

電荷輸送性ポリマーに含まれる１価の構造単位の含有量は、電荷輸送性ポリマーの硬化性及び溶解性の観点、並びに、有機エレクトロニクス素子の特性向上の観点から、全構造単位を基準として、５モル％以上が好ましく、１０モル％以上がより好ましく、１５モル％以上が更に好ましい。また、１価の構造単位の含有量は、十分な電荷輸送性を得る観点から、６０モル％以下が好ましく、５５モル％以下がより好ましく、５０モル％以下が更に好ましい。

電荷輸送性ポリマーは、任意の構造単位を含んでもよい。任意の構造単位の含有量は、構造単位（１）～（３）による十分な効果を得る観点から、全構造単位を基準として、５０モル％以下が好ましく、３０モル％以下がより好ましく、２０モル％以下が更に好ましく、１０モル％以下又は５モル％以下が特に好ましい。任意の構造単位の含有量の下限は０モル％である。すなわち、電荷輸送性ポリマーは、任意の構造単位を含まなくてもよい。

電荷輸送性ポリマー中には、置換又は非置換の飽和炭化水素鎖を含む置換基を有する構造単位が含まれていてもよい。置換又は非置換の飽和炭化水素鎖の例として、置換又は非置換のアルキレン鎖（＊－（ＣＨ_２）_ｎ－＊（ｎは２以上の整数））が挙げられる。置換又は非置換のアルキレン鎖を含む置換基として、置換又は非置換の直鎖状アルキル基（例えば、＊－Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１（ｎは２以上の整数））、置換又は非置換の直鎖状アルキレン基を含む１価の基（例えば、＊－Ｏ－（ＣＨ_２）_ｎ－ＯＸＴ（ｎは２以上の整数。ＯＸＴは置換基を有してもよいオキセタン基））等が挙げられる。

溶解性向上の観点からは、電荷輸送性ポリマーは、置換又は非置換の飽和炭化水素鎖を含む置換基を有する構造単位（以下、「構造単位Ｃ」という場合がある。）を含むことが好ましい。一方で、寿命特性向上の観点から、電荷輸送性ポリマーにおける構造単位Ｃの含有量は少ないことが好ましい。すなわち、電荷輸送性ポリマーが構造単位Ｃを含む場合、その含有量は、全構造単位を基準として、５０モル％以下であることが好ましい。特に、電荷輸送性ポリマーは、置換又は非置換の炭素数６以上の飽和炭化水素鎖を含む構造単位Ｃ（例えば、置換又は非置換のアルキレン鎖（＊－（ＣＨ_２）_ｎ－＊（ｎは６以上の整数））を含む置換基を有する構造単位Ｃ）を含まないか（０モル％）、又は、該構造単位Ｃを含む場合、その含有量は、全構造単位を基準として、３０モル％以下であることが好ましく、２０モル％以下であることがより好ましく、１０モル％以下であることが更に好ましい。電荷輸送性ポリマーに含まれる全構造単位において、より好ましくは、置換又は非置換の炭素数５以上の飽和炭化水素鎖を含む構造単位Ｃの含有量が前記範囲であり、更に好ましくは、置換又は非置換の炭素数４以上の飽和炭化水素鎖を含む構造単位Ｃの含有量が前記範囲であり、特に好ましくは、置換又は非置換の炭素数３以上の飽和炭化水素鎖を含む構造単位Ｃの含有量が前記範囲である。

特に、より優れた寿命特性を得る観点から、電荷輸送性ポリマーは、１価の構造単位が、置換又は非置換の炭素数６以上の飽和炭化水素鎖を含む構造単位Ｃ（例えば、置換又は非置換のアルキレン鎖（＊－（ＣＨ_２）_ｎ－＊（ｎは６以上の整数））を含む置換基を有する構造単位Ｃ）を含まないか（０モル％）、又は、該構造単位Ｃを含む場合、その含有量は、１価の構造単位の全量を基準として、１５モル％以下であることが好ましく、１０モル％以下であることがより好ましく、５モル％以下であることが更に好ましい。１価の構造単位において、より好ましくは、置換又は非置換の炭素数５以上の飽和炭化水素鎖を含む構造単位Ｃの含有量が前記範囲であり、更に好ましくは、置換又は非置換の炭素数４以上の飽和炭化水素鎖を含む構造単位Ｃの含有量が前記範囲であり、特に好ましくは、置換又は非置換の炭素数３以上の飽和炭化水素鎖を含む構造単位Ｃの含有量が前記範囲である。

電荷輸送性ポリマーに含まれる２価の構造単位、３価以上の構造単位、及び１価の構造単位の含有量の比（モル比）は、それぞれの構造単位による効果のバランスを考慮し、２価の構造単位：３価以上の構造単位：１価の構造単位＝１００：５～７０：５０～１５０が好ましく、１００：１０～６０：６０～１３５がより好ましく、１００：１５～５０：８０～１２０が更に好ましい。

構造単位の含有量は、電荷輸送性ポリマーを合成するために使用した、各構造単位に対応するモノマーの使用量を用いて求めることができる。また、構造単位の割合は、電荷輸送性ポリマーの^１ＨＮＭＲスペクトルにおける各構造単位に由来するスペクトルの積分値を利用し、平均値として算出することができる。簡便であることから、使用量が明らかである場合は、好ましくは、使用量を用いて求めた値を採用する。

（数平均分子量）
電荷輸送性ポリマーの数平均分子量は、溶媒への溶解性、成膜性等を考慮して適宜、調整できる。数平均分子量は、電荷輸送性に優れるという観点から、５００以上が好ましく、１，０００以上がより好ましく、２，０００以上が更に好ましく、５，０００以上が特に好ましい。また、数平均分子量は、溶媒への良好な溶解性を保ち、液状組成物の調製を容易にするという観点から、１，０００，０００以下が好ましく、１００，０００以下がより好ましく、５０，０００以下が更に好ましく、３０，０００以下が特に好ましい。

（重量平均分子量）
電荷輸送性ポリマーの重量平均分子量は、溶媒への溶解性、成膜性等を考慮して適宜、調整できる。重量平均分子量は、電荷輸送性に優れるという観点から、１，０００以上が好ましく、５，０００以上がより好ましく、１０，０００以上が更に好ましい。また、重量平均分子量は、溶媒への良好な溶解性を保ち、液状組成物の調製を容易にするという観点から、１，０００，０００以下が好ましく、７００，０００以下がより好ましく、４００，０００以下が更に好ましく、１００，０００以下が特に好ましい。

数平均分子量及び重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、標準ポリスチレンの検量線を用いて測定することができる。測定条件としては、例えば、実施例に記載の条件が挙げられる。

（電荷輸送性ポリマーの構造例）
電荷輸送性ポリマーは、構造単位（１）を含む２価の構造単位、構造単位（２）を含む３価以上の構造単位、及び構造単位（３）含む１価の構造単位を含む。３価以上の構造単位は電荷輸送性ポリマーの分岐部を形成し、１価の構造単位は電荷輸送性ポリマーの末端部を形成する。

好ましい実施形態によれば、電荷輸送性ポリマーは、１つの構造単位（２）と、該１つの構造単位（２）に結合する３つ以上の構造単位（１）とを少なくとも有する分岐構造を含む。好ましくは、電荷輸送性ポリマーは、１つの構造単位（２）と、該１つの構造単位（２）に結合する３つ以上の構造単位（１）とを有し、更に、前記３つ以上の構造単位（１）のそれぞれにつき、該構造単位（１）に結合する別の１つの構造単位（２）と、該別の１つの構造単位（２）に結合する別の２つ以上の構造単位（１）とを少なくとも有する多重分岐構造を含む。

電荷輸送性ポリマーに含まれる構造の例として、以下が挙げられる。構造中、「Ｌ」は２価の構造単位を、「Ｂ」は３価以上の構造単位を、「Ｔ」は１価の構造単位を表す。以下の構造中、複数のＬは、互いに同一の構造単位であっても、互いに異なる構造単位であってもよい。Ｂ及びＴについても、同様である。なお、電荷輸送性ポリマーは、以下の構造を有するものに限定されない。

（電荷輸送性ポリマーの用途等）
電荷輸送性ポリマーは、構造単位（１）を有することにより、ＨＯＭＯレベルを適切なレベルに調整することが可能であり、構造単位（２）を有することにより、溶解性及び耐久性が優れる。また、電荷輸送性ポリマーは、特定の含有量の構造単位（３）を有するため、硬化性及び寿命特性にも優れる。このような電荷輸送性ポリマーを含む有機エレクトロニクス材料は、例えば、有機ＥＬ素子の正孔輸送性層に好ましく用いることができる。良好な溶解性が得られることから、有機エレクトロニクス材料は、芳香族エーテル及び芳香族ハロゲン化物からなる群から選択される少なくとも１種を含む溶媒に溶解させて使用することが好ましい。

＜電荷輸送性ポリマーの製造方法＞
本発明の一実施形態は、前記有機エレクトロニクス材料に用いられる電荷輸送性ポリマーを製造する方法であって、前記式（１）で表される構造単位を有する２官能モノマーと、前記式（２－１）で表される構造単位を有する３官能モノマー及び前記式（２－２）で表される構造単位を有する４官能モノマーからなる群から選択される少なくとも１種の３又は４官能モノマーと、１官能モノマーの全量を基準として８５～１００モル％の前記式（３）で表される構造単位を有する１官能モノマーとを含有するモノマー混合物を、芳香族エーテルを含有する溶媒中で反応させることを含む、電荷輸送性ポリマーの製造方法に関する。電荷輸送性ポリマーの製造方法は、モノマーを用意すること、モノマー混合物と溶媒とを混合すること、触媒を添加すること、電荷輸送性ポリマーを洗浄すること等の任意の工程を更に含有してもよい。

本開示において、「式（Ｘ）で表される構造単位を有するモノマー」を、「モノマー（Ｘ）」という場合がある。また、「式（Ｙ－１）で表される構造単位を有するモノマー及び式（Ｙ－２）で表される構造単位を有するモノマーからなる群から選択される少なくとも１種のモノマー」を、「モノマー（Ｙ）」という場合がある。

［モノマー混合物］
モノマー混合物は、モノマー（１）と、モノマー（２）と、モノマー（３）とを少なくとも含む。モノマー（３）の含有量は、１官能のモノマーの全量を基準として８５～１００モル％である。モノマー混合物は、モノマー（１）～（３）とは異なる任意のモノマーを更に含んでもよい。例えば、モノマー混合物は、式（４－１）で表される構造単位を有する１官能モノマー及び式（４－２）で表される構造単位を有する１官能モノマーからなる群から選択される少なくとも１種の１官能モノマーを更に含んでもよい。

（モノマー（１））
モノマー（１）は、分子内に１つの構造単位（１）を含む。モノマー（１）は、電荷輸送性ポリマーに構造単位（１）を導入するために用いることができる。前記構造単位（１）に関する説明は、モノマー（１）に含まれる構造単位（１）に適用することができる。モノマー（１）は、反応性官能基を２つ持つ２官能モノマーである。

モノマー（１）は、例えば、下記式（１Ｍ）で表されるモノマーであることが好ましい。

式中、Ｌは、構造単位（１）を表し、Ｒは、それぞれ独立に、反応性官能基を表す。

（モノマー（２））
モノマー（２－１）は、分子内に１つの構造単位（２－１）を含み、反応性官能基を３つ持つ３官能モノマーである。モノマー（２－２）は、分子内に１つの構造単位（２－２）を含み、反応性官能基を４つ持つ４官能モノマーである。モノマー（２－１）及びモノマー（２－２）からなる群から選択される１種以上であるモノマー（２）は、電荷輸送性ポリマーに構造単位（２）を導入するために用いることができる。前記構造単位（２）に関する説明は、モノマー（２）に含まれる構造単位（２）に適用することができる。

モノマー（２－１）は、例えば、下記式（２－１Ｍ）で表されるモノマーであることが好ましい。

式中、Ｂ^１は、構造単位（２－１）を表し、Ｒは、それぞれ独立に、反応性官能基を表す。

モノマー（２－２）は、例えば、下記式（２－２Ｍ）で表されるモノマーであることが好ましい。

式中、Ｂ^２は、構造単位（２－２）を表し、Ｒは、それぞれ独立に、反応性官能基を表す。

（モノマー（３））
モノマー（３）は、分子内に１つの構造単位（３）を含む。モノマー（３）は、電荷輸送性ポリマーに構造単位（３）を導入するために用いることができる。前記構造単位（３）に関する説明は、モノマー（３）に含まれる構造単位（３）に適用することができる。モノマー（３）は、反応性官能基を１つ持つ１官能モノマーである。

モノマー（１）は、例えば、下記式（３Ｍ）で表されるモノマーであることが好ましい。

式中、Ｔは、構造単位（３）を表し、Ｒは、反応性官能基を表す。

（モノマー（４））
モノマー（４－１）は、分子内に１つの構造単位（４－１）を含み、反応性官能基を１つ持つ１官能モノマーである。モノマー（４－２）は、分子内に１つの構造単位（４－２）を含み、反応性官能基を１つ持つ１官能モノマーである。モノマー（４－１）及びモノマー（４－２）からなる群から選択される１種以上であるモノマー（４）は、電荷輸送性ポリマーに構造単位（４）を導入するために用いることができる。前記構造単位（４）に関する説明は、モノマー（４）に含まれる構造単位（４）に適用することができる。

モノマー（４－１）は、例えば、下記式（４－１Ｍ）で表されるモノマーであることが好ましい。

式中、Ｔ^１は、構造単位（４－１）を表し、Ｒは、反応性官能基を表す。

モノマー（４－２）は、例えば、下記式（４－２Ｍ）で表されるモノマーであることが好ましい。

式中、Ｔ^２は、構造単位（４－２）を表し、Ｒは、反応性官能基を表す。

（反応性官能基）
反応性官能基は、互いに反応し、構造単位の間に結合を形成し得る基である。結合は、直接結合であることが好ましい。反応性官能基は、目的とする反応に応じて適宜、選択することができる。例えば、反応が後述する鈴木カップリング反応である場合、反応性官能基は、ボロン酸基、ボロン酸エステル基、及びハロゲン基からなる群から選択されることが好ましい。

モノマー混合物の例として、反応性官能基の全てがボロン酸基又はボロン酸エステル基であるモノマー（１）；反応性官能基の全てがハロゲン基であるモノマー（２）；及び反応性官能基がハロゲン基であるモノマー（３）を含む混合物が挙げられる。モノマー混合物の他の例として、反応性官能基の全てがハロゲン基であるモノマー（１）；反応性官能基の全てがボロン酸基又はボロン酸エステル基であるモノマー（２）；及び反応性官能基がボロン酸基又はボロン酸エステル基であるモノマー（３）を含む混合物が挙げられる。これらの例において、モノマー混合物が更にモノマー（４）を含む場合、モノマー（４）は、モノマー（３）と同じ反応性官能基を持つことが好ましい。

モノマーは、公知の方法により合成することができる。また、これらのモノマーは、例えば、東京化成工業株式会社、シグマアルドリッチジャパン合同会社等から入手可能である。

（モノマー混合物の組成）
モノマー混合物における各モノマーの含有量は、電荷輸送性ポリマーにおける、各モノマーに対応する構造単位の含有量に従うことができる。例えば、モノマー混合物におけるモノマー（３）の含有量は、電荷輸送性ポリマーにおける構造単位（３）の含有量と同様に、１官能モノマーを基準として８５～１００モル％である。例えば、モノマー混合物における２官能モノマーの含有量は、電荷輸送性ポリマーにおける２価の構造単位の含有量と同様に、全モノマーを基準として１０モル％以上が好ましい。すなわち、電荷輸送性ポリマーにおける構造単位の含有量（数値範囲）についての説明を、電荷輸送性ポリマーをモノマー混合物に、構造単位をモノマーに置き換えて、モノマー混合物におけるモノマーの含有量（数値範囲）についての説明として用いることができる。

［モノマー混合物の反応］
反応は、カップリング反応であることが好ましく、カップリング反応としては、例えば、鈴木カップリング、根岸カップリング、薗頭カップリング、スティルカップリング、ブッフバルト・ハートウィッグカップリング等の公知の反応を用いることができる。鈴木カップリングは、例えば、芳香族ボロン酸化合物又は芳香族ボロン酸エステル化合物と、芳香族ハロゲン化合物との間で、Ｐｄ触媒を用いたクロスカップリング反応を起こさせるものである。鈴木カップリングによれば、所望とする芳香環同士を結合させることにより、電荷輸送性ポリマーを簡便に製造できる。

鈴木カップリングでは、触媒として、例えば、Ｐｄ（０）化合物、Ｐｄ（ＩＩ）化合物等のＰｄ化合物、Ｎｉ化合物、Ｒｕ化合物などが用いられる。Ｐｄ化合物の例として、Ｐｄ（ｔ－Ｂｕ_３Ｐ）_２（ビス（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０））、Ｐｄ（ｔ－Ｂｕ_３Ｐ）_４（テトラキス（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０））、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０））、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ_２（［１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）ジクロリド）、Ｐｄ（ｄｐｐｅ）Ｃｌ_２（［１，２－ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］パラジウム（ＩＩ）ジクロリド）等のホスフィン配位子を有するＰｄ化合物などが挙げられる。また、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、酢酸パラジウム（ＩＩ）等を前駆体として使用し、前駆体とホスフィン配位子とを反応系中で混合することにより発生させた触媒種を用いることもできる。この場合のホスフィン配位子の例として、Ｐ（ｔ－Ｂｕ）_３（トリス（ｔ－ブチル）ホスフィン）、トリブチルホスフィン、Ｐ（ｃ－Ｈｅｘ）_３（トリシクロヘキシルホスフィン）等が挙げられる。

反応溶媒としては、有機溶媒が挙げられ、水と有機溶媒との混合溶媒を好ましく使用できる。有機溶媒の例として、１，２－ジメトキシベンゼン、１，３－ジメトキシベンゼン、アニソール、フェネトール、２－メトキシトルエン、３－メトキシトルエン、４－メトキシトルエン、２，３－ジメチルアニソール、２，４－ジメチルアニソール、ジフェニルエーテル等の芳香族エーテル；ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラリン、ジフェニルメタン等の芳香族炭化水素；テトラヒドロフラン、アセトン、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド等が挙げられる。反応には、塩基として、Ｎａ_２ＣＯ_３、Ｋ_２ＣＯ_３等のアルカリ金属の炭酸塩；ＮａＯＨ、ＫＯＨ等のアルカリ金属の水酸化物；Ｋ_３ＰＯ_４等のアルカリ金属のリン酸塩；トリエチルアミン、ＴＭＡＨ（テトラメチルアンモニウムヒドロキシド）、ＴＥＡＨ（テトラエチルアンモニウムヒドロキシド）等の水溶性有機塩基などを使用することも可能である。また、相間移動触媒を添加して反応を促進することもできる。相間移動触媒の例として、ＴＢＡＢ（テトラブチルアンモニウムブロミド）、Ａｌｉｑｕａｔ３３６（登録商標、ＳＩＧＭＡ－ＡＬＤＲＩＣＨ製、トリオクチルメチルアンモニウムクロリドとトリカプリルメチルアンモニウムクロリドとの混合物）等が挙げられる。

目的とする電荷輸送性ポリマーを得るために好適な反応溶媒として、芳香族エーテル及び芳香族ハロゲン化物からなる群から選択される少なくとも１種を含む溶媒が挙げられる。

芳香族エーテルは、下記式（Ａ）で表される芳香族エーテルを含むことが好ましい。反応溶媒が芳香族エーテルを含む場合、反応溶媒は、水と芳香族エーテルとを含む混合溶媒であることが好ましい。芳香族エーテルとして、具体的には、アニソール及び／又はフェネトールが好ましく、アニソールがより好ましい。芳香族エーテルを含む溶媒を使用した場合、前記電荷輸送性ポリマーを効率よく、容易に得ることができる。

式中、Ａｒは、芳香族炭化水素基を表し、Ｒは、炭化水素基を表し、ｎは、１以上の整数を表す。

芳香族炭化水素基については、上述の構造単位（１）における芳香族炭化水素基に関する説明を適用することができる。Ａｒは、ベンゼン基又はナフタレン基であることが好ましく、ベンゼン基であることがより好ましい。炭化水素基は、脂肪族炭化水素基であることが好ましく、アルキル基であることがより好ましい。炭化水素基の炭素数は、１～８であることが好ましく、１～６であることがより好ましく、１～４であることが更に好ましい。炭化水素基として、具体的には、アルキル基、エチル基、プロピル基等が挙げられる。Ａｒがベンゼン基である場合、ｎは、１～３であることが好ましく、１又は２であることがより好ましく、１であることが更に好ましい。

反応溶媒が芳香族エーテルを含む混合溶媒である場合、芳香族エーテルの含有量は、反応溶媒の全量を基準として、５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることが更に好ましく、８０質量％以上であることが特に好ましい。一方で、芳香族エーテルの含有量は、反応溶媒の全量を基準として、１００質量％未満であることが好ましく、９５質量％以下であることがより好ましく、９０質量％以下であることが更に好ましい。

芳香族ハロゲン化物は、下記式（Ｂ）で表される芳香族ハロゲン化物を含むことが好ましい。反応溶媒が芳香族ハロゲン化物を含む場合、反応溶媒は、水と芳香族ハロゲン化物とを含む混合溶媒であることが好ましい。芳香族ハロゲン化物として、具体的には、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、及び／又はクロロナフタレンが好ましい。クロロベンゼンを含む溶媒を使用した場合、前記電荷輸送性ポリマーを効率よく、容易に得ることができる。

式中、Ａｒは、芳香族炭化水素基を表し、Ｒは、ハロゲン原子を表し、ｎは、１以上の整数を表す。

芳香族炭化水素基については、上述の構造単位（１）における芳香族炭化水素基に関する説明を適用することができる。Ａｒは、ベンゼン基又はナフタレン基であることが好ましく、ベンゼン基であることがより好ましい。ハロゲン原子は、塩素原子であることが好ましい。Ａｒがベンゼン基である場合、ｎは、１～３であることが好ましく、１又は２であることがより好ましく、１であることが更に好ましい。

反応溶媒が芳香族ハロゲン化物を含む混合溶媒である場合、芳香族ハロゲン化物の含有量は、反応溶媒の全量を基準として、５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることが更に好ましく、８０質量％以上であることが特に好ましい。一方で、芳香族ハロゲン化物の含有量は、反応溶媒の全量を基準として、１００質量％未満であることが好ましく、９５質量％以下であることがより好ましく、９０質量％以下であることが更に好ましい。

［ドーパント］
有機エレクトロニクス材料は、任意の添加剤を含むことができ、例えばドーパントを更に含有してよい。ドーパントは、有機エレクトロニクス材料に添加することでドーピング効果を発現させ、電荷の輸送性を向上させ得るものであればよく、特に制限はない。正孔輸送性の向上にはｐ型ドーピング、電子輸送性の向上にはｎ型ドーピングを行うことが好ましい。また、１種のドーパントを単独で添加しても、複数種のドーパントを混合して添加してもよい。

ｐ型ドーピングに用いられるドーパントは、電子受容性の化合物であり、例えば、ルイス酸、プロトン酸、遷移金属化合物、イオン化合物、ハロゲン化合物、π共役系化合物等が挙げられる。具体的には、ルイス酸としては、ＦｅＣｌ_３、ＰＦ_５、ＡｓＦ_５、ＳｂＦ_５、ＢＦ_５、ＢＣｌ_３、ＢＢｒ_３等；プロトン酸としては、ＨＦ、ＨＣｌ、ＨＢｒ、ＨＮＯ_３、Ｈ_２ＳＯ_４、ＨＣｌＯ_４等の無機酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ポリビニルスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、１－ブタンスルホン酸、ビニルフェニルスルホン酸、カンファスルホン酸等の有機酸；遷移金属化合物としては、ＦｅＯＣｌ、ＴｉＣｌ_４、ＺｒＣｌ_４、ＨｆＣｌ_４、ＮｂＦ_５、ＡｌＣｌ_３、ＮｂＣｌ_５、ＴａＣｌ_５、ＭｏＦ_５；イオン化合物としては、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸イオン、トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチドイオン、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドイオン、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン、ＡｓＦ_６ ^－（ヘキサフルオロ砒酸イオン）、ＢＦ_４ ^－（テトラフルオロホウ酸イオン）、ＰＦ_６ ^－（ヘキサフルオロリン酸イオン）等のパーフルオロアニオンを有する塩、アニオンとして前記プロトン酸の共役塩基を有する塩など；ハロゲン化合物としては、Ｃｌ_２、Ｂｒ_２、Ｉ_２、ＩＣｌ、ＩＣｌ_３、ＩＢｒ、ＩＦ等；π共役系化合物としては、ＴＣＮＥ（テトラシアノエチレン）、ＴＣＮＱ（テトラシアノキノジメタン）等が挙げられる。

ｎ型ドーピングに用いられるドーパントは、電子供与性の化合物であり、例えば、Ｌｉ、Ｃｓ等のアルカリ金属；Ｍｇ、Ｃａ等のアルカリ土類金属；ＬｉＦ、Ｃｓ_２ＣＯ_３等のアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属の塩；金属錯体；電子供与性有機化合物などが挙げられる。

有機層の耐溶剤性を向上させるために、ドーパントとして重合性官能基に対する重合開始剤として作用し得る化合物を用いてもよい。

［他の任意成分］
有機エレクトロニクス材料は、電荷輸送性低分子化合物、他のポリマー等を更に含有してもよい。

［含有量］
有機エレクトロニクス材料中の電荷輸送性ポリマーの含有量は、良好な電荷輸送性を得る観点から、有機エレクトロニクス材料の全質量に対して５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上が更に好ましい。電荷輸送性ポリマーの含有量の上限は特に限定されず、１００質量％とすることも可能である。ドーパント等の添加剤を含むことを考慮し、電荷輸送性ポリマーの含有量を、例えば９５質量％以下又は９０質量％以下としてもよい。

ドーパントを含有する場合、その含有量は、有機エレクトロニクス材料の電荷輸送性を向上させる観点から、有機エレクトロニクス材料の全質量に対して、０．０１質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上が更に好ましい。また、成膜性を良好に保つ観点から、有機エレクトロニクス材料の全質量に対して、５０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２０質量％以下が更に好ましい。

＜液状組成物＞
本発明の実施形態である液状組成物は、前記有機エレクトロニクス材料と溶媒とを含有する。溶媒を含有する液状組成物によって、塗布法によって有機層を容易に形成できる。液状組成物はインク組成物として使用することができる。

［溶媒］
溶媒としては、水、有機溶媒、又はこれらの混合溶媒など、任意の溶媒を使用できる。有機溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール；ペンタン、ヘキサン、オクタン等のアルカン；シクロヘキサン等の環状アルカン；ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラリン、ジフェニルメタン等の芳香族炭化水素；エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコール－１－モノメチルエーテルアセタート等の脂肪族エーテル；１，２－ジメトキシベンゼン、１，３－ジメトキシベンゼン、アニソール、フェネトール、２－メトキシトルエン、３－メトキシトルエン、４－メトキシトルエン、２，３－ジメチルアニソール、２，４－ジメチルアニソール等の芳香族エーテル；酢酸エチル、酢酸ｎ－ブチル、乳酸エチル、乳酸ｎ－ブチル等の脂肪族エステル；酢酸フェニル、プロピオン酸フェニル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ｎ－ブチル等の芳香族エステル；クロロベンゼン、ｏ－ジクロロベンゼン、１－クロロナフタレン等の芳香族ハロゲン化物；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等のアミド；ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、アセトン、クロロホルム、塩化メチレンなどが挙げられる。液状組成物は、１種の溶媒を単独で含有しても、又は、２種以上の溶媒を含有してもよい。

電荷輸送性ポリマーの優れた溶解性が得られる観点から、液状組成物は、芳香族エーテル及び芳香族ハロゲン化物からなる群から選択される少なくとも１種を含む溶媒を含有することが好ましい。液状組成物が、芳香族エーテル及び／又は芳香族ハロゲン化物を含む溶媒を含有する場合、電荷輸送性ポリマーに溶解性向上のために導入されることがある直鎖状アルキレン基又は直鎖状アルキル基を多く導入することなく、電荷輸送性ポリマーを容易に溶媒に溶解させることができる。電荷輸送性ポリマーにおける直鎖状アルキレン基及び直鎖状アルキル基の含有量が少ないことは、有機エレクトロニクス素子の寿命特性を向上させるうえで好ましい。電荷輸送性ポリマーへ構造単位（１）を導入すると、芳香族炭化水素等の一般的な溶媒への電荷輸送性ポリマーの溶解性が低下する傾向がある。しかし、液状組成物が、芳香族エーテル及び／又は芳香族ハロゲン化物を含む溶媒を含有する場合、電荷輸送性ポリマーが構造単位（１）を含む場合であっても、良好な溶解性が得られやすい。

好ましい例において、液状組成物は、芳香族エーテルを含む溶媒を含有することが好ましい。芳香族エーテルは、上記式（Ａ）で表される芳香族エーテルであることが好ましい。具体的には、芳香族エーテルとしては、アニソール及び／又はフェネトールが好ましく、アニソールがより好ましい。芳香族エーテルを含む溶媒を使用した場合、前記電荷輸送性ポリマーを効率よく、容易に溶解することができる。芳香族エーテルを含む溶媒が混合溶媒である場合、混合溶媒中の芳香族エーテルの含有量は、溶媒の全量を基準として、５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることが更に好ましい。溶媒は、芳香族エーテルのみからなる溶媒であってもよい。

他の好ましい例において、液状組成物は、芳香族ハロゲン化物を含む溶媒を含有することが好ましい。芳香族エーテルは、上記式（Ｂ）で表される芳香族エーテルであることが好ましい。具体的には、芳香族ハロゲン化物としては、クロロベンゼン及び／又はジクロロベンゼンが好ましく、クロロベンゼンがより好ましい。芳香族ハロゲン化物を含む溶媒を使用した場合、前記電荷輸送性ポリマーを効率よく、容易に溶解することができる。芳香族ハロゲン化物を含む溶媒が混合溶媒である場合、混合溶媒中の芳香族ハロゲン化物の含有量は、溶媒の全量を基準として、５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることが更に好ましい。溶媒は、芳香族ハロゲン化物のみからなる溶媒であってもよい。

［重合開始剤］
電荷輸送性ポリマーに含まれるオキセタン基を反応させるため、液状組成物は、好ましくは、重合開始剤を含有する。重合開始剤として、公知のラジカル重合開始剤、カチオン重合開始剤、アニオン重合開始剤等を使用できる。液状組成物を簡便に調製できる観点から、ドーパントとしての機能と重合開始剤としての機能とを兼ねる物質を用いることが好ましい。そのような物質として、例えば、前記イオン化合物が挙げられる。

［添加剤］
液状組成物は、更に、任意成分として添加剤を含有してもよい。添加剤としては、例えば、重合禁止剤、安定剤、増粘剤、ゲル化剤、難燃剤、酸化防止剤、還元防止剤、酸化剤、還元剤、表面改質剤、乳化剤、消泡剤、分散剤、界面活性剤等が挙げられる。

［含有量］
液状組成物における溶媒の含有量は、種々の塗布方法へ適用することを考慮して定めることができる。例えば、溶媒の含有量は、溶媒に対し電荷輸送性ポリマーの割合が、０．１質量％以上となる量が好ましく、０．２質量％以上となる量がより好ましく、０．５質量％以上となる量が更に好ましい。また、溶媒の含有量は、溶媒に対し電荷輸送性ポリマーの割合が、２０質量％以下となる量が好ましく、１５質量％以下となる量がより好ましく、１０質量％以下となる量が更に好ましい。

＜有機層＞
本発明の実施形態である有機層は、前記有機エレクトロニクス材料又は前記液状組成物を用いて形成された層である。有機層は、良好な電荷輸送性を示す。液状組成物を用いることによって、塗布法により有機層を良好かつ簡便に形成できる。塗布方法としては、例えば、スピンコーティング法；キャスト法；浸漬法；凸版印刷、凹版印刷、オフセット印刷、平版印刷、凸版反転オフセット印刷、スクリーン印刷、グラビア印刷等の有版印刷法；インクジェット法等の無版印刷法などの公知の方法が挙げられる。塗布法によって有機層を形成する場合、塗布後に得られた液状組成物の層を、ホットプレート又はオーブンを用いて乾燥させ、溶媒を除去してもよい。

電荷輸送性ポリマーは重合性官能基を有する構造単位（３）を含むため、光照射、加熱処理等により電荷輸送性ポリマーの重合反応を進行させ、硬化した有機層を得ることができる。硬化した有機層を積層することで、有機エレクトロニクス素子の多層化を容易に図ることが可能となる。

乾燥後又は硬化後の有機層の厚さは、電荷輸送の効率を向上させる観点から、好ましくは０．１ｎｍ以上であり、より好ましくは１ｎｍ以上であり、更に好ましくは３ｎｍ以上である。また、有機層の厚さは、電気抵抗を小さくする観点から、好ましくは３００ｎｍ以下であり、より好ましくは２００ｎｍ以下であり、更に好ましくは１００ｎｍ以下である。

＜有機エレクトロニクス素子＞
本発明の実施形態である有機エレクトロニクス素子は、少なくとも１つの前記有機層を有する。有機エレクトロニクス素子として、例えば、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）等の有機ＥＬ素子、有機光電変換素子、有機トランジスタなどが挙げられる。有機エレクトロニクス素子は、好ましくは、少なくとも一対の電極の間に有機層が配置された構造を有する。

＜有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）＞
本発明の実施形態である有機ＥＬ素子は、少なくとも１つの前記有機層を有する。有機ＥＬ素子は、通常、発光層、陽極、陰極、及び基板を備えており、必要に応じて、正孔注入層、正孔輸送層等の正孔輸送性層、電子注入層、電子輸送層等の電子輸送性層などの他の機能層を備えている。各層は、蒸着法により形成してもよく、塗布法により形成してもよい。有機ＥＬ素子は、好ましくは、前記有機層を発光層又は他の機能層として有し、より好ましくは他の機能層として有し、更に好ましくは正孔注入層及び正孔輸送層の少なくとも一方として有する。

図１は、有機ＥＬ素子の一実施形態を示す断面模式図である。図１の有機ＥＬ素子は、多層構造の素子であり、基板８、陽極２、正孔注入層３及び正孔輸送層６、発光層１、電子輸送層７、電子注入層５、並びに陰極４をこの順に有している。

［発光層］
発光層に用いる材料として、低分子化合物、ポリマー、デンドリマー等の発光材料を使用できる。ポリマーは、溶媒への溶解性が高く、塗布法に適しているため好ましい。発光材料としては、蛍光材料、燐光材料、熱活性化遅延蛍光材料（ＴＡＤＦ）等が挙げられる。

［正孔輸送性層］
有機ＥＬ素子は、前記有機層を、正孔輸送性層として含むことが好ましく、正孔注入層及び正孔輸送層の少なくとも一方として含むことがより好ましい。上述のとおり、有機エレクトロニクス材料を含む液状組成物を用いることにより、これらの層を容易に形成することができる。

有機ＥＬ素子が、前記有機層を正孔注入層として有し、更に正孔輸送層を有する場合、正孔輸送層には公知の材料を使用できる。また、有機ＥＬ素子が、前記有機層を正孔輸送層として有し、更に正孔注入層を有する場合、正孔注入層には公知の材料を使用できる。正孔注入層と正孔輸送層とが前記有機層であってもよい。

正孔輸送層が硬化した有機層である場合、その上層にインク組成物を用いて発光層を容易に形成することが可能である。この場合、重合開始剤は、正孔輸送層である有機層に含有させても、又は、正孔輸送層の下層にある有機層に含有させてもよい。

［電子輸送性層］
電子輸送層及び電子注入層等の電子輸送性層に用いる材料としては、例えば、フェナントロリン誘導体、ビピリジン誘導体、ニトロ置換フルオレン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、ナフタレン、ペリレンなどの縮合環テトラカルボン酸無水物、カルボジイミド、フルオレニリデンメタン誘導体、アントラキノジメタン及びアントロン誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、キノキサリン誘導体、アルミニウム錯体等が挙げられる。また、前記有機エレクトロニクス材料も使用できる。

［陰極］
陰極材料としては、例えば、Ｌｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｃｓ、Ｂａ、Ｍｇ／Ａｇ、ＬｉＦ、ＣｓＦ等の金属又は金属合金が用いられる。

［陽極］
陽極材料としては、例えば、金属（例えば、Ａｕ）又は導電性を有する他の材料が用いられる。他の材料として、例えば、酸化物（例えば、ＩＴＯ：酸化インジウム／酸化錫）、導電性高分子（例えば、ポリチオフェン－ポリスチレンスルホン酸混合物（ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ））が挙げられる。

［基板］
基板として、ガラス、プラスチック等を使用できる。基板は、透明であることが好ましく、また、フレキシブル性を有することが好ましい。石英ガラス、樹脂フィルム等が好ましく用いられる。

樹脂フィルムとしては、光透過性樹脂フィルムが好ましい。樹脂フィルムを用いる場合、水蒸気、酸素等の透過を抑制するために、樹脂フィルムへ酸化珪素、窒化珪素等の無機物をコーティングして用いてもよい。

［封止］
有機ＥＬ素子は、外気の影響を低減させて長寿命化させるため、封止されていてもよい。封止に用いる材料としては、ガラス、プラスチックフィルム、又は酸化珪素、窒化ケイ素等の無機物を用いることができるが、これらに限定されることはない。

［発光色］
有機ＥＬ素子の発光色は特に限定されるものではない。白色の有機ＥＬ素子は、家庭用照明、車内照明、時計又は液晶のバックライト等の各種照明器具に用いることができるため好ましい。

＜表示素子、照明装置、表示装置＞
本発明の実施形態である表示素子は、前記有機ＥＬ素子を備える。例えば、赤、緑及び青（ＲＧＢ）の各画素に対応する素子として、有機ＥＬ素子を用いることで、カラーの表示素子が得られる。

また、本発明の実施形態である照明装置は、前記有機ＥＬ素子を備える。更に、本発明の実施形態である表示装置は、照明装置と、表示手段として液晶素子とを備える。例えば、表示装置は、バックライトとして前記照明装置を用い、表示手段として公知の液晶素子を用いた表示装置、すなわち液晶表示装置とすることができる。

＜実施形態の例＞
本発明の好ましい実施形態の例を以下に挙げる。本発明の実施形態は以下の例に限定されない。

［１］前記式（１）で表される構造単位と、
前記式（２－１）で表される構造単位及び前記式（２－２）で表される構造単位からなる群から選択される少なくとも１種の構造単位と、
１価の構造単位の全量を基準として８５～１００モル％の前記式（３）で表される構造単位と
を含む電荷輸送性ポリマーを含有する、有機エレクトロニクス材料。
［２］前記式（１）で表される構造単位が、前記式（１ｂ）で表される構造単位、前記式（１ｃ）で表される構造単位、前記式（１ｄ）で表される構造単位、及び前記式（１ｅ）で表される構造単位からなる群から選択される少なくとも１種の構造単位を含む、前記［１］に記載の有機エレクトロニクス材料。
［３］前記式（２－１）で表される構造単位及び前記式（２－２）で表される構造単位からなる群から選択される少なくとも１種の構造単位が、前記式（２－１ｃ）で表される構造単位、前記式（２－１ｄ）で表される構造単位、及び前記式（２－２ｂ）で表される構造単位からなる群から選択される少なくとも１種の構造単位を含む、前記［１］又は［２］に記載の有機エレクトロニクス材料。
［４］前記式（３）で表される構造単位が、前記式（３ａ）で表される構造単位を含む、前記［１］～［３］のいずれかに記載の有機エレクトロニクス材料。
［５］前記電荷輸送性ポリマーが、前記式（４－１）で表される構造単位及び前記式（４－２）で表される構造単位からなる群から選択される少なくとも１種の構造単位を更に含む、前記［１］～［４］のいずれかに記載の有機エレクトロニクス材料。
［６］前記式（４－１）で表される構造単位及び前記式（４－２）で表される構造単位からなる群から選択される少なくとも１種の構造単位が、前記式（４－１ｂ）で表される構造単位及び前記式（４－２ｂ）で表される構造単位からなる群から選択される少なくとも１種の構造単位を含む、前記［５］に記載の有機エレクトロニクス材料。

［７］前記［１］～［６］のいずれかに記載の有機エレクトロニクス材料に用いられる電荷輸送性ポリマーを製造する方法であって、
前記式（１）で表される構造単位を有する２官能モノマーと、前記式（２－１）で表される構造単位を有する３官能モノマー及び前記式（２－２）で表される構造単位を有する４官能モノマーからなる群から選択される少なくとも１種の３又は４官能モノマーと、１官能モノマーの全量を基準として８５～１００モル％の前記式（３）で表される構造単位を有する１官能モノマーとを含有するモノマー混合物を、芳香族エーテルを含有する溶媒中で反応させることを含む、電荷輸送性ポリマーの製造方法。

［８］前記［１］～［６］のいずれかに記載の有機エレクトロニクス材料と、溶媒とを含有する、液状組成物。
［９］前記溶媒が芳香族エーテルを含む、前記［８］に記載の液状組成物。
［１０］前記［１］～［６］のいずれかに記載の有機エレクトロニクス材料、又は、前記［８］及び［９］のいずれかに記載の液状組成物を用いて形成された、有機層。

［１１］前記［１０］に記載の有機層を含む、有機エレクトロニクス素子。
［１２］前記［１０］に記載の有機層を含む、有機エレクトロルミネセンス素子。
［１３］前記［１０］に記載の有機層を、正孔注入層又は正孔輸送層として含む、有機エレクトロルミネセンス素子。
［１４］前記［１２］又は［１３］に記載の有機エレクトロルミネセンス素子を含む、表示素子。
［１５］前記［１２］又は［１３］に記載の有機エレクトロルミネセンス素子を含む、照明装置。
［１６］前記［１５］に記載の照明装置と、表示手段として液晶素子とを含む、表示装置。

本発明の実施形態について実施例により具体的に説明する。本発明の実施形態は以下の実施例に限定されない。

＜電荷輸送性ポリマーの調製＞
［Ｐｄ触媒の調製］
窒素雰囲気下のグローブボックス中で、室温下、サンプル管にトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（７３．２ｍｇ、８０μｍｏｌ）を量り取り、アニソール（１５ｍＬ）を加え、３０分間撹拌した。同様に、サンプル管にトリス（ｔ－ブチル）ホスフィン（１２９．６ｍｇ、６４０μｍｏｌ）を量り取り、アニソール（５ｍＬ）を加え、５分間撹拌した。これらの溶液を混合し、室温で３０分間撹拌し、触媒の溶液（以下、「Ｐｄ触媒溶液」と記す。）を得た。Ｐｄ触媒の調製において、全ての溶媒は３０分間以上、窒素バブルにより脱気した後に使用した。

［電荷輸送性ポリマーの調製］
以下に従い、電荷輸送性ポリマー１～２２を調製した。使用したモノマーを、表１に示す。

（電荷輸送性ポリマー１）
三口丸底フラスコに、モノマー（１ｂ）（５．０ｍｍｏｌ）、モノマー（２－１ｃ）（２．０ｍｍｏｌ）、モノマー（３ａ）（２．０ｍｍｏｌ）、モノマー（４－１ｂ）（２．０ｍｍｏｌ）、メチルトリ－ｎ－オクチルアンモニウムクロリド（Alfa Aesar社「アリコート３３６」）（０．０４ｇ）、３Ｍの水酸化カリウム水溶液（７．７９ｇ）、及びアニソール（５３ｍＬ）を加え、更に、前記Ｐｄ触媒溶液（１．０ｍＬ）を加えて混合した。得られた混合液を２時間、加熱還流した。ここまでの全ての操作は窒素気流下で行った。また、全ての溶媒は、３０分間以上、窒素バブルにより脱気した後に使用した。

反応終了後、有機層を水洗し、有機層をメタノール－水（９：１）に注いだ。生じた沈殿を吸引ろ過により回収し、メタノール－水（９：１）で洗浄した。得られた沈殿をトルエンに溶解し、メタノールから再沈殿させた。得られた沈殿を吸引ろ過により回収し、トルエンに溶解し、金属吸着剤（Strem Chemicals社製「Triphenylphosphine, polymer-bound on styrene-divinylbenzene copolymer」、沈殿物１００ｍｇに対して２００ｍｇ）を加えて、８０℃で２時間撹拌した。撹拌終了後、金属吸着剤と不溶物とをろ過により取り除いた後に、メタノールからの再沈殿を行った。生じた沈殿を吸引ろ過により回収し、メタノールで洗浄した。得られた沈殿を真空乾燥し、電荷輸送性ポリマー１を得た。電荷輸送性ポリマー１の数平均分子量は１５，０９２、重量平均分子量は５６，４４９であった。

数平均分子量及び重量平均分子量は、溶離液にテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を用いたＧＰＣ（ポリスチレン換算）により測定した。測定条件は以下のとおりである。
装置：高速液体クロマトグラフＰｒｏｍｉｎｅｎｃｅ株式会社島津製作所
送液ポンプ（ＬＣ－２０ＡＤ）
脱気ユニット（ＤＧＵ－２０Ａ）
オートサンプラ（ＳＩＬ－２０ＡＨＴ）
カラムオーブン（ＣＴＯ－２０Ａ）
ＰＤＡ検出器（ＳＰＤ－Ｍ２０Ａ）
示差屈折率検出器（ＲＩＤ－２０Ａ）
カラム：Ｇｅｌｐａｃｋ（登録商標）
ＧＬ－Ａ１６０Ｓ（製造番号：６８６-１Ｊ２７）
ＧＬ－Ａ１５０Ｓ（製造番号：６８５-１Ｊ２７）日立化成株式会社
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）(ＨＰＬＣ用、安定剤含有）富士フイルム和光純薬工業株式会社
流速：１ｍＬ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
検出波長：２５４ｎｍ
分子量標準物質：ＰＳｔＱｕｉｃｋＡ／Ｂ／Ｃ東ソー株式会社

（電荷輸送性ポリマー２～２２）
使用したモノマーを表２に示すモノマーに変更した以外は、電荷輸送性ポリマー１と同様に、電荷輸送性ポリマー２～２２を調製した。

表２に、電荷輸送性ポリマー１～２２のモノマー比、モノマー（３）の含有量、数平均分子量、及び重量平均分子量を示す。

表２中、各モノマー番号の下に記載の値は、合成に用いたモノマー比である。また、「（３）／（１官能モノマー）」の欄に、１官能モノマーの全量を基準とするモノマー（３）の含有量（モル％）を記した。

＜評価＞
［耐溶剤性評価］
以下に従い、電荷輸送性ポリマー１～２２を用いて有機層Ａ１～２２を形成し、残膜率測定により耐溶剤性（すなわち、電荷輸送性ポリマーの硬化性）の評価を実施した。結果を表３に示す。

（残膜率測定）
２０ｍＬスクリュー管に、下記重合開始剤（１０ｍｇ）を量り取り、クロロベンゼン（１０ｍＬ）を加えて撹拌し、重合開始剤溶液を得た。次いで、９ｍＬスクリュー管に、電荷輸送性ポリマー（１０ｍｇ）及びクロロベンゼン（７９２μＬ）を加え、電荷輸送性ポリマーを溶解させた。その後、前記９ｍＬスクリュー管に、重合開始剤溶液１０１μＬを加え、撹拌し、インク組成物を調製した。インク組成物をポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）フィルタ（孔径０．２μｍ）にてろ過した後に、石英基板（縦２２ｍｍ×横２９ｍｍ×厚０．７ｍｍ）上に滴下し、スピンコーターにより塗布膜を成膜した。続いて、２００℃、３０分間、窒素雰囲気下で加熱硬化を実施し、石英基板上に膜厚３０ｎｍの有機層を形成した。

分光光度計（株式会社島津製作所製「ＵＶ－２７００」）を用いて、石英基板上に形成した有機層の吸光度Ａを測定した。続いて、測定後の有機層が上面になるように、２５℃の環境下で、アニソール（１０ｍＬ、２５℃）に１０分間浸漬した。アニソール浸漬後の有機層の吸光度Ｂを測定し、形成した有機層の吸光度Ａとアニソール浸漬後の有機層の吸光度Ｂから、以下の式を用いて、残膜率を算出した。なお、吸光度の値は、有機層の極大吸収波長における値を用いた。残膜率が大きいほど、耐溶剤性が優れている。

［ＨＯＭＯレベル評価］
（残膜率測定）と同様の方法で、電荷輸送性ポリマー１～２２を用いて有機層Ｂ１～２２を形成し、ＨＯＭＯレベルを測定した。
ＨＯＭＯレベルの測定には、大気中光電子分光装置（理研計器株式会社製「ＡＣ－５」）を使用した。結果を表３に示す。

［電荷輸送性及び耐熱性評価］
以下に従い、電荷輸送性ポリマー１～２２を用いてＨＯＤ（ホールオンリーデバイス）Ａ１～Ｂ２２を作製し、導電性及び耐熱性を評価した。結果を表３に示す。

２０ｍＬスクリュー管に、上記重合開始剤（１０ｍｇ）を量り取り、クロロベンゼン（１ｍＬ）を加えて撹拌し、重合開始剤溶液を得た。次いで、９ｍＬスクリュー管に、電荷輸送性ポリマー（３０ｍｇ）及びクロロベンゼン（７８２μＬ）を加え、電荷輸送性ポリマーを溶解させた。その後、前記９ｍＬスクリュー管に、重合開始剤溶液９３μＬを加え、撹拌し、インク組成物を調製した。インク組成物をポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）フィルタ（孔径０．２μｍ）にてろ過した後に、ＩＴＯを１．６ｍｍ幅にパターニングしたガラス基板（縦２２ｍｍ×横２９ｍｍ×厚０．７ｍｍ）上に滴下し、スピンコーターにより塗布膜を成膜した。続いて、２００℃、３０分間、窒素雰囲気下で加熱硬化を実施し、石英基板上に膜厚１００ｎｍの有機層を形成した。ガラス基板を、真空蒸着機中に移し、有機層上にＡｌ（１００ｎｍ）を蒸着法で成膜し、封止処理を行ってＨＯＤＡを作製した。

ＨＯＤＡの作製と同様に、ＩＴＯを１．６ｍｍ幅にパターニングしたガラス基板上に、インク組成物を回転数３，０００ｍｉｎ^－１でスピンコートし、塗布膜を成膜した。続いて、窒素雰囲気下で２００℃、３０分間にわたって加熱硬化を実施し、更に、窒素雰囲気下で２３０℃、３０分間にわたって追加加熱を行った。以後、ＨＯＤＡの作製と同様にして、ＨＯＤＢを作製した。

ＨＯＤＡ及びＢのそれぞれに電圧を印加し、電流密度３００ｍＡ／ｃｍ^２時の電圧Ａ及びＢを測定した。電圧Ａ及びＢの値が小さいほど、正孔注入機能が優れている。また、電圧Ａ及びＢの電圧差（電圧の上昇値）を求めた。電圧差が小さいほど、耐熱性が優れている。結果を表３に示す。

電圧Ａ：ＨＯＤＡ（窒素雰囲気下で、２００℃で３０分加熱）について、電流密度３００ｍＡ／ｃｍ^２時で測定した値である。
電圧Ｂ：ＨＯＤＢ（窒素雰囲気下で２００℃で３０分加熱し、更に窒素雰囲気下で、２３０℃で３０分加熱）について、電流密度３００ｍＡ／ｃｍ^２時で測定した値である。
電圧の差：電圧Ｂ（Ｖ）－電圧Ａ（Ｖ）の値である。

［素子特性評価］
以下に従い、電荷輸送性ポリマー１～２２を用いて有機ＥＬ素子１～２２を作製し、駆動電圧、発光効率、及び発光寿命の評価を実施した。結果を表３に示す。

（有機ＥＬ素子の作製）
２０ｍＬスクリュー管に、上記重合開始剤（１０ｍｇ）を量り取り、クロロベンゼン（１０ｍＬ）を加えて撹拌し、重合開始剤溶液を得た。次いで、９ｍＬスクリュー管に、電荷輸送性ポリマー（１０ｍｇ）及びクロロベンゼン（５８３μＬ）を加え、電荷輸送性ポリマーを溶解させた。その後、前記９ｍＬスクリュー管に、重合開始剤溶液３０９μＬを加え、撹拌し、インク組成物を調製した。インク組成物をポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）フィルタ（孔径０．２μｍ）にてろ過した後に、ＩＴＯを１．６ｍｍ幅にパターニングしたガラス基板（縦２２ｍｍ×横２９ｍｍ×厚０．７ｍｍ）上に滴下し、スピンコーターにより塗布膜を成膜した。次いで、ホットプレート上で２００℃、３０分間、窒素雰囲気下で加熱して、正孔注入層（３０ｎｍ）を形成した。

９ｍＬスクリュー管に、正孔輸送層用の材料としてポリーＴＰＤ（富士フイルム和光純薬株式会社製Poly[N,N'-bis(4-butylphenyl)-N,N'-bis(phenyl)-benzidine]）（１０ｍｇ）及びクロロベンゼン（１７９４μＬ）を加え、撹拌し、インク組成物を調製した。インク組成物をポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）フィルタ（孔径０．２μｍ）にてろ過した後に、正孔注入層上に滴下し、スピンコーターにより塗布膜を成膜した。次いで、ホットプレート上で２２０℃、３０分間、窒素雰囲気下で加熱して、正孔輸送層（４０ｎｍ）を形成した。

正孔注入層及び正孔輸送層を有するガラス基板を、真空蒸着機中に移し、ＣＢＰ：Ｉｒ（ｐｐｙ）_３（９４：６、３０ｎｍ）、ＢＡｌｑ（１０ｎｍ）、ＴＰＢｉ（３０ｎｍ）、ＬｉＦ（０．８ｎｍ）、及びＡｌ（１００ｎｍ）をこの順に蒸着法で成膜した。その後、封止処理を行って有機ＥＬ素子を作製した。

（有機ＥＬ素子の評価）
各有機ＥＬ素子に電圧を印加したところ、緑色発光が確認された。発光輝度５，０００ｃｄ／ｍ^２時の駆動電圧、発光効率、及び初期発光輝度５，０００ｃｄ／ｍ^２における発光寿命（輝度半減時間）を測定した。測定結果を表３に示す。

表３に示すとおり、本発明の実施形態である有機層は、適切なエネルギーレベルを有し、耐溶剤性に優れ、かつ、有機エレクトロニクス素子の寿命特性を向上させることができた。

１発光層
２陽極
３正孔注入層
４陰極
５電子注入層
６正孔輸送層
７電子輸送層
８基板

Claims

下記式（１）で表される構造単位と、
下記式（２－１）で表される構造単位及び下記式（２－２）で表される構造単位からな
る群から選択される少なくとも１種の構造単位と、
１価の構造単位の全量を基準として８５～１００モル％の下記式（３）で表される構造
単位と
を含む電荷輸送性ポリマーを含有し、
前記式（２－１）で表される構造単位及び前記式（２－２）で表される構造単位からな
る群から選択される少なくとも１種の構造単位が、下記式（２－１ｃ）で表される構造単
位、下記式（２－１ｄ）で表される構造単位、及び下記式（２－２ｂ）で表される構造単
位からなる群から選択される少なくとも１種の構造単位を含む、
有機エレクトロニクス材料。

（式中、Ａｒは、それぞれ独立に、置換又は非置換の芳香族炭化水素基を表し、少なくと
も１つのＡｒは、フルオロ基及びフルオロアルキル基からなる群から選択される少なくと
も１つを含む置換基を有する芳香族炭化水素基である。）

（式中、Ａｒは、それぞれ独立に、置換又は非置換の芳香族炭化水素基を表す。）

（式中、Ａｒは、それぞれ独立に、置換又は非置換の芳香族炭化水素基を表す。）

（式中、ｎは、０～２０の整数を表す。）
下記式（１）で表される構造単位と、
下記式（２－１）で表される構造単位及び下記式（２－２）で表される構造単位からな
る群から選択される少なくとも１種の構造単位と、
１価の構造単位の全量を基準として８５～１００モル％の下記式（３）で表される構造
単位と
を含む電荷輸送性ポリマーを含有し、
前記電荷輸送性ポリマーが、下記式（４－１）で表される構造単位及び下記式（４－２
）で表される構造単位からなる群から選択される少なくとも１種の構造単位を更に含み、
前記式（４－１）で表される構造単位及び前記式（４－２）で表される構造単位からな
る群から選択される少なくとも１種の構造単位が、下記式（４－１ｂ）で表される構造単
位及び下記式（４－２ｂ）で表される構造単位からなる群から選択される少なくとも１種
の構造単位を含む、
有機エレクトロニクス材料。

（式中、Ａｒは、それぞれ独立に、置換又は非置換の芳香族炭化水素基を表し、少なくと
も１つのＡｒは、フルオロ基及びフルオロアルキル基からなる群から選択される少なくと
も１つを含む置換基を有する芳香族炭化水素基である。）

（式中、Ａｒは、それぞれ独立に、置換又は非置換の芳香族炭化水素基を表す。）

（式中、Ａｒは、それぞれ独立に、置換又は非置換の芳香族炭化水素基を表す。）

（式中、ｎは、０～２０の整数を表す。）

（式中、Ｒは、それぞれ独立に、ハロゲン基、ハロゲン置換アルキル基、ニトロ基、シア
ノ基、置換又は非置換のスルホ基、又は、置換又は非置換のスルフィノ基を表す。）

（式中、Ｒは、それぞれ独立に、水素原子又は直鎖状アルキル基を表し、少なくとも１つ
のＲは直鎖状アルキル基である。）
前記式（１）で表される構造単位が、下記式（１ｂ）で表される構造単位、下記式（１
ｃ）で表される構造単位、下記式（１ｄ）で表される構造単位、及び下記式（１ｅ）で表
される構造単位からなる群から選択される少なくとも１種の構造単位を含む、請求項１又
は２に記載の有機エレクトロニクス材料。
前記式（３）で表される構造単位が、下記式（３ａ）で表される構造単位を含む、請求
項１～３のいずれかに記載の有機エレクトロニクス材料。
前記電荷輸送性ポリマーが、下記式（４－１）で表される構造単位及び下記式（４－２
）で表される構造単位からなる群から選択される少なくとも１種の構造単位を更に含む、
請求項１に記載の有機エレクトロニクス材料。

（式中、Ｒは、それぞれ独立に、ハロゲン基、ハロゲン置換アルキル基、ニトロ基、シア
ノ基、置換又は非置換のスルホ基、又は、置換又は非置換のスルフィノ基を表す。）

（式中、Ｒは、それぞれ独立に、水素原子又は直鎖状アルキル基を表し、少なくとも１つ
のＲは直鎖状アルキル基である。）
前記式（４－１）で表される構造単位及び前記式（４－２）で表される構造単位からな
る群から選択される少なくとも１種の構造単位が、下記式（４－１ｂ）で表される構造単
位及び下記式（４－２ｂ）で表される構造単位からなる群から選択される少なくとも１種
の構造単位を含む、請求項５に記載の有機エレクトロニクス材料。
請求項１～６のいずれかに記載の有機エレクトロニクス材料に用いられる電荷輸送性ポ
リマーを製造する方法であって、
前記式（１）で表される構造単位を有する２官能モノマーと、前記式（２－１）で表さ
れる構造単位を有する３官能モノマー及び前記式（２－２）で表される構造単位を有する
４官能モノマーからなる群から選択される少なくとも１種の３又は４官能モノマーと、１
官能モノマーの全量を基準として８５～１００モル％の前記式（３）で表される構造単位
を有する１官能モノマーとを含有するモノマー混合物を、芳香族エーテルを含有する溶媒
中で反応させることを含む、電荷輸送性ポリマーの製造方法。
請求項１～６のいずれかに記載の有機エレクトロニクス材料と、溶媒とを含有する、液
状組成物。
前記溶媒が、芳香族エーテルを含む、請求項８に記載の液状組成物。
請求項１～６のいずれかに記載の有機エレクトロニクス材料、又は、請求項８及び９の
いずれかに記載の液状組成物を用いて形成された、有機層。
請求項１０に記載の有機層を含む、有機エレクトロニクス素子。
請求項１０に記載の有機層を含む、有機エレクトロルミネセンス素子。
請求項１０に記載の有機層を、正孔注入層又は正孔輸送層として含む、有機エレクトロ
ルミネセンス素子。
請求項１２又は１３に記載の有機エレクトロルミネセンス素子を含む、表示素子。
請求項１２又は１３に記載の有機エレクトロルミネセンス素子を含む、照明装置。
請求項１５に記載の照明装置と、表示手段として液晶素子とを含む、表示装置。