JP7404837B2 - 積層体及び3次元意匠形成材料 - Google Patents
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Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
Description
この方法は工業的量産に適した方法であるが、近年要求の高い少量多品種生産には必ずしも適した方法ではなかった。
本発明者らは、3次元調意匠を発現する微細構造が設けられた樹脂層の原料として、水性媒体の樹脂溶液を鋭意検討した結果、ガラス転移温度が20℃~40℃の範囲であり、且つ、ガラス転移温度と最低造膜温度との差の絶対値が10℃~25℃の範囲であるアクリルエマルジョンを使用することで、課題を解決した。
本発明の3次元意匠形成材料は、ガラス転移温度が20℃~40℃の範囲であり、且つ、ガラス転移温度と最低造膜温度との差の絶対値が10℃~25℃の範囲であるアクリルエマルジョンを含有することを特徴とする。
本発明において、ガラス転移温度(Tgと称する場合もある)は、いわゆる計算ガラス転移温度を指し、下記の方法で算出された値を指す。
(式1) 1/Tg(K)=(W1/T1)+(W2/T2)+・・・(Wn/Tn)
(式2) Tg(℃)=Tg(K)-273
式1中のW1、W2、・・・Wnは、重合体の製造に使用したモノマーの合計質量に対する各モノマーの質量%を表し、T1、T2、・・・Tnは、各モノマーのホモポリマーのガラス転移温度(K)を表す。なお、T1、T2、・・Tnの値は、Polymer Handbook(Fourth Edition,J.Brandrup,E.H.Immergut,E.A.Grulke 編)に記載された値を用いる。
また、各モノマーのホモポリマーのガラス転移温度が前記Polymer Hand Bookに記載されていないもののガラス転移温度は、示差走査熱量計「DSC Q-100」(TA Instrument社製)を用い、JIS K7121に準拠した方法で測定した。具体的には、真空吸引して完全に溶剤を除去した重合体を、20℃/分の昇温速度で-100℃~+200℃の範囲で熱量変化を測定し、各ベースラインの延長した直線から縦軸方向に等距離にある直線と、ガラス転移の階段状変化部分の曲線とが交わる点をガラス転移温度とした。
本発明で使用するエマルジョンは、前記ガラス転移温度と最低造膜温度を満たす値を有していればよく特に限定されず汎用のものを使用することができる。中でもアクリル樹脂系のエマルジョンが、透明性の点で好ましい。以下アクリル樹脂をについて詳細に述べる。
前記アクリル樹脂としては、特に制限はなく、(メタ)アクリレートの単独重合または共重合、及び(メタ)アクリレートと共重合しうるビニルモノマーとを共重合させたコポリマーがあげられる。また水分散性や水溶性を付与する目的から酸価を有するコポリマーであることが好ましい。
尚本発明において「(メタ)アクリレート」はアクリレート及びメタクリレートのいずれか一方または両方を指し、「(メタ)アクリル」はアクリル及びメタクリルのいずれか一方または両方を指す。
酸性基を導入する場合は、後述で詳細に述べるが酸価が所望の範囲となるようにモノマー量を適宜調整することが好ましい。
本発明で使用するコアシェル型樹脂は、シェル部を構成する重合体(a1)について、カルボキシル基及びそれを中和して形成されるカルボキシレート基からなる群より選ばれる1種以上の親水性基を有するアクリル樹脂を含むものによって構成されていることが好ましい。その際、シェル部の酸価は40mgKOH/g以上250mgKOH/g以下の範囲であることが好ましく、120mgKOH/g以下がなお好ましい。
前記、コア部を構成する重合体(a2)は、前述のアクリル樹脂と同様のアクリルモノマー等のコポリマーを使用することができる。
この際、コア部の重量平均分子量は200,000~3,000,000の範囲であることが好ましく、800,000以上がなお好ましい。Tgは-30℃~30℃の範囲であることが好ましい。
前記エマルジョンは、特にプラスチック基材への密着性向上や後工程での金属蒸着の密着性向上等の目的でアジリジン化合物を併用することが好ましい。アジリジン化合物の市販品としては、例えば日本触媒のケミタイトPZ-33が挙げられ、添加量としては0.5%~2%質量%の範囲が好ましい。
輝度顔料はあまり添加量が多いと微細構造の発現に影響することがあるので、概ねエマルジョンの固形分100重量部に対して、0.5~10重量部であることが好ましい。
本発明の積層体は、基材上に3次元調意匠を発現する微細構造が設けられた樹脂層を有する積層体であって、前記樹脂層が前記3次元意匠形成材料、すなわち、ガラス転移温度が20℃~40℃の範囲であり、且つ、ガラス転移温度と最低造膜温度との差が10℃~25℃の範囲であるアクリルエマルジョンの乾燥皮膜層であることを特徴とする積層体である。
色材は特に限定はなく公知の印刷インキまたは塗料に使用する着色材を使用することができ、公知の有機顔料あるいは無機顔料を使用することができる。
また、無機顔料としては、カーボンブラック、酸化鉄系、酸化チタン系等の無機顔料、アルミニウム粉、ブロンズ粉等の金属粉顔料、酸化チタン被覆雲母等の真珠光沢顔料等が挙げられる。
また、印刷の場合の印刷柄は、版を起こせるあるいは印字できる模様や文字であればどのような印刷柄も可能である。またベタ版であってもよい。
本発明で用いられる反射を伴う高光沢性の顔料としては、特に限定はないが、パール顔料、偏光パール顔料、偏光蒸着顔料、アルミニウムフレーク、蒸着アルミニウムフレークなどが挙げられる。粒子の大きさとしては、粒子の長辺方向が10μm以下のものが好ましい。 ここで、反射を伴う高光沢性の顔料とは、見る角度によって色相が変化する顔料であり、また、偏光蒸着顔料とは、偏光蒸着加工を施された顔料であって、偏光蒸着とは、プリズムの色分け原理を利用したもので、誘電体の多層膜を成膜することにより、見る角度によって異なる色を強調することのできる反射透過膜を形成したものである。例えば、顔料の表面に反射膜、光の屈折率が異なる複数の透明層を順次形成し、透明被覆膜を設けたものが挙げられる。
アクリルエマルジョンA(ガラス転移温度30℃、最低造膜温度44℃、樹脂固形分濃度30質量%)を52.6部にイオン交換水を47.4部撹拌混合して樹脂の固形分比率が20質量%となるように調整し、実施例1の3次元意匠形成材料(1)を得た。
表1及び表2の組成に従い、3次元意匠形成材料(2)~(4)、3次元意匠形成材料(H1)~(H5)を得た。
(塗工方法)
コロナ処理済OPPフィルム(パイレンフィルム-OT P2161 厚さ20μm 東洋紡株式会社製、なおパイレンは登録商標である)のコロナ処理面に、乾燥後の皮膜量が1.2g/m2程度になるようにロールコーターを使用して塗工し、100℃30秒で乾燥させ、OPPフィルム上に樹脂層を作成した。
亜鉛板で作製したエンボス原盤をスタンパーロールに取り付けて、100℃から130℃に加熱した。前記塗工方法で得たOPPフィルム上に設けた樹脂層面に、エンボス原盤の熱プレスを行ってエンボス加工を施し、3次元調意匠を発現する微細構造を形成した。
3次元調意匠を発現する微細構造の評価は、デジタルマイクロスコープVHX-5000(株式会社キーエンス製)を使用して(反射光、倍率20倍)、エンボス原盤の凹凸形状が干渉縞として観察できるかどうかで確認を行った。
良好:干渉縞が観察できる
不良:干渉縞が観察できない
前記塗工方法で得たOPPフィルム上に設けた樹脂層に、セロテープCT-24(ニチバン株式会社製、なおセロテープは登録商標である)を貼り付け、密着するように擦りつけた。その後セロテープを上方に勢いよく剥がし、密着度合いを目視判定した。
(密着性評価基準)
5:セロテープ接着部分の塗膜の剥離は見られない。
4:セロテープ接着部分の塗膜の10%未満が剥離した
3:セロテープ接着部分の塗膜の10%以上30%未満が剥離した
2:セロテープ接着部分の塗膜の30%以上50%未満が剥離した。
1:セロテープ接着部分の塗膜の50%以上が剥離した。
Claims (3)
- 基材上に3次元調意匠を発現する微細構造が設けられた樹脂層を有する積層体であって、前記樹脂層が、アジリジン化合物を含有し、ガラス転移温度が20℃~40℃の範囲であり、且つ、ガラス転移温度と最低造膜温度との差が10℃~25℃の範囲であるアクリルエマルジョンの乾燥皮膜層であることを特徴とする積層体。
- 前記微細構造がエンボス加工により形成されている請求項1に記載の積層体。
- 乾燥皮膜に100℃~130℃で処理するエンボス加工を施すことで3次元調意匠を発現する微細構造を呈し、アジリジン化合物を含有し、ガラス転移温度が20℃~40℃の範囲であり、且つ、ガラス転移温度と最低造膜温度との差が10℃~25℃の範囲であるアクリルエマルジョンからなることを特徴とする3次元意匠形成材料。
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