JP7402193B2 - 燃料電池単セルおよび燃料電池スタック - Google Patents

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Description

本明細書によって開示される技術は、燃料電池単セルおよび燃料電池スタックに関する。
水素と酸素との電気化学反応を利用して発電を行う燃料電池の種類の1つとして、固体酸化物形の燃料電池(以下、「SOFC」という)が知られている。SOFCの構成単位である燃料電池発電単位(以下、単に「発電単位」という)は、固体酸化物を含む電解質層と、電解質層を挟んで所定の方向(以下、「第1の方向」という)に互いに対向する空気極および燃料極とを含む燃料電池単セル(以下、単に「単セル」という。)と、空気極および燃料極にそれぞれ面する空気室および燃料室と、を有している。一般に、SOFCは、上記第1の方向に並べて配置された複数の発電単位から構成される発電ブロックを備える燃料電池スタックの形態で利用される(例えば特許文献1)。このような燃料電池スタックにおいては、燃料極は、電解質層に対向する表面(以下、「第1の表面」という。)と、第1の表面から第1の方向の電解質層とは反対側に延伸する表面(以下、「第2の表面」という。)とを備え、第2の表面は略平面である。燃料室(燃料極に面する空間)内に供給される燃料ガスは、燃料極の第2の表面に沿って、第1の方向に直交する方向(以下、「第2の方向」という。)に流れ、それから燃料極内に流れ込むと、燃料極内において発電のための電気化学反応が生じる。
特開2019-36413号公報
上述した単セルを用いた燃料電池セルスタックにおいては、燃料室内に供給される燃料ガスが燃料極の第2の表面(電解質層に対向する第1の表面から第1の方向の電解質層とは反対側に延伸する表面)に沿って、より第2の方向(第1の方向に直交する方向)に流れ、より広範囲に拡散するほど、発電性能が向上する。
しかしながら、従来の単セルでは、第2の表面が平面であるため、燃料室内に供給される燃料ガスが燃料極の第2の表面において、第2の方向に十分に拡散しないで下流側(例えば、燃料極の第1の表面とは反対の表面や、燃料極の内部)に流れ、これにより、燃料ガスの燃料極内における第2の方向の拡散範囲が狭くなる場合がある。そのため、この単セルにおいては、燃料ガスの燃料極内における第2の方向の拡散範囲が狭くなることに起因して単セルの発電性能が低下するおそれがある。
本明細書では、上述した課題を解決することが可能な技術を開示する。
本明細書に開示される技術は、例えば、以下の形態として実現することが可能である。
(1)本明細書に開示される燃料電池単セルは、電解質層と、前記電解質層の第1の方向の一方側に配置された空気極と、前記電解質層の前記第1の方向の他方側に配置された燃料極と、を備える、燃料電池単セルにおいて、前記燃料極の前記電解質層に対向する第1の表面から前記第1の方向の前記電解質層とは反対側に延伸する第2の表面に、前記第1の方向と交差する方向(以下、「第2の方向」という。)に延在する部分を含む特定溝が形成されており、前記特定溝が表れる位置における前記燃料極の前記第1の方向に沿った特定断面において、前記特定断面に含まれる1対の前記第2の表面の輪郭線のうちの一方であって、前記特定溝を画定する輪郭線を含む特定輪郭線の長さをL11とし、前記特定輪郭線の一端と他端とを結ぶ仮想線分の長さをL12とし、L11/L12をA1としたときに、数式:1.005<A1<1.100を満たす。
本燃料電池単セルでは、上述した特定部分(第1の方向と交差する第2の方向に延在する部分)を含む特定溝が第2の表面に形成されていることにより、当該特定溝に至った燃料ガスは、当該特定部分を通って、第2の表面に沿って第2の方向(より正確には、第2の方向の成分を有する方向)に流れ易くなる。そのため、本燃料電池単セルによれば、燃料ガスの燃料極内における第2の方向の拡散範囲を広くすることができ、ひいては、上記燃料電池単セルの発電性能(ひいては、上記燃料電池スタックの発電性能)を向上させることができる。
(2)上記燃料電池単セルにおいて、前記特定断面において、前記燃料極の前記第1の表面とは反対の第3の表面であって、前記第2の表面に連なる第3の表面の輪郭線の長さをL21とし、前記第3の表面の一端と他端とを結ぶ仮想線分の長さをL22とし、L21/L22をA2としたときに、数式:A1>A2を満たす構成としてもよい。
仮に、A1≦A2を満たす(換言すれば、第3の表面が第2の表面よりも凹凸の激しい形状である)構成においては、第3の表面の凹凸により、燃料ガスが過度に第2の方向(より正確には、第2の方向のうち、特定溝による拡散方向と同じ方向)に流れることにより燃料極から離れたり、または、燃料ガスが第2の方向のうち、特定溝による拡散方向とは反対の方向に流れたりすることにより、燃料ガスの燃料極内における第2の方向の拡散範囲が狭くなり、ひいては、上記燃料電池単セルの発電性能(ひいては、上記燃料電池スタックの発電性能)が低下するおそれがある。
これに対し、本燃料電池単セルにおいては、上述したように、A1>A2を満たす(換言すれば、第3の表面が第2の表面よりも凹凸の小さい形状である)構成である。そのため、燃料極の第2の表面に形成された特定溝により第2の方向に拡散した燃料ガスは、第3の表面を流れる際には、A1≦A2を満たす構成と比較して、第2の方向の位置を変化させずに流れる。よって、本燃料電池単セルによれば、より効果的に、上記燃料電池単セルの発電性能(ひいては、上記燃料電池スタックの発電性能)を向上させることができる。
(3)上記燃料電池単セルにおいて、数式:1.000≦A2<1.010を満たす(換言すれば、第3の表面の凹凸が十分に小さい、もしくは凹凸が無い)構成としてもよい。本燃料電池単セルにおいては、燃料極の第2の表面に形成された特定溝により第2の方向に拡散した燃料ガスは、第3の表面を流れる際には、より効果的に、第2の方向の位置を変化させずに流れる。よって、本燃料電池単セルによれば、より効果的に、上記燃料電池単セルの性能(ひいては、上記燃料電池スタックの発電性能)を向上させることができる。
(4)上記燃料電池単セルにおいて、前記特定溝は、前記第1の方向の両方に曲がる蛇行状である構成としてもよい。本燃料電池単セルにおいては、特定溝が第1の方向の両方に曲がる蛇行状であることにより、燃料ガスの第2の方向への流れ易さをある程度確保しつつ、燃料ガスの燃料極内における第1の方向の拡散範囲を広げることができる。
本明細書に開示される燃料電池スタックは、上述した燃料電池単セルを備える。本燃料電池スタックによれば、上述したように、燃料ガスの燃料極内における第2の方向の拡散範囲を広くすることができ、ひいては、上記燃料電池単セルの発電性能(ひいては、上記燃料電池スタックの発電性能)を向上させることができる。
なお、本明細書に開示される技術は、種々の形態で実現することが可能であり、例えば、燃料電池単セル、燃料電池スタック、燃料電池単セルの製造方法、燃料電池スタックの製造方法等の形態で実現することが可能である。
本実施形態における燃料電池スタック100の外観構成を示す斜視図 図1のII-IIの位置における燃料電池スタック100のXZ断面構成を示す説明図 図1のIII-IIIの位置における燃料電池スタック100のYZ断面構成を示す説明図 図2に示す断面と同一の位置における互いに隣接する2つの発電単位102のXZ断面構成を示す説明図 図3に示す断面と同一の位置における互いに隣接する2つの発電単位102のYZ断面構成を示す説明図 燃料電池スタック100における単セル110(図5のX1の部分)のYZ断面構成を拡大して示す説明図である。 単セル110付近に導入される燃料ガスFGの流れ方向を概略的に示す説明図である。 単セル110の端面(後述する第2の表面S2)の一部(図7のX2の部分)のXZ平面構成を拡大して示す説明図である。 燃料電池スタック100の性能評価を示す説明図である。
A.実施形態:
A-1.構成:
(燃料電池スタック100の構成)
図1は、本実施形態における燃料電池スタック100の外観構成を示す斜視図であり、図2は、図1のII-IIの位置における燃料電池スタック100のXZ断面構成を示す説明図であり、図3は、図1のIII-IIIの位置における燃料電池スタック100のYZ断面構成を示す説明図である。各図には、方向を特定するための互いに直交するXYZ軸が示されている。本明細書では、便宜的に、Z軸正方向を上方向と呼び、Z軸負方向を下方向と呼ぶものとするが、燃料電池スタック100は実際にはそのような向きとは異なる向きで設置されてもよい。図4以降についても同様である。
燃料電池スタック100は、複数の(本実施形態では7つの)発電単位102と、一対のエンドプレート104,106とを備える。7つの発電単位102は、所定の配列方向(本実施形態ではZ軸方向)に並べて配置されている。一対のエンドプレート104,106は、7つの発電単位102から構成される集合体を上下から挟むように配置されている。なお、Z軸方向は、特許請求の範囲における第1の方向に相当する。
燃料電池スタック100を構成する各層(発電単位102、エンドプレート104,106)のZ軸方向回りの周縁部には、Z軸方向に貫通する複数の(本実施形態では8つの)孔が形成されており、各層に形成され互いに対応する孔同士がZ軸方向に連通して、一方のエンドプレート104から他方のエンドプレート106にわたってZ軸方向に延びる連通孔108を構成している。以下の説明では、連通孔108を構成するために燃料電池スタック100の各層に形成された孔も、連通孔108と呼ぶ場合がある。
各連通孔108にはZ軸方向に延びるボルト22が挿通されており、ボルト22とボルト22の両側に嵌められたナット24とによって、燃料電池スタック100は締結されている。なお、図2および図3に示すように、ボルト22の一方の側(上側)に嵌められたナット24と燃料電池スタック100の上端を構成するエンドプレート104の上側表面との間、および、ボルト22の他方の側(下側)に嵌められたナット24と燃料電池スタック100の下端を構成するエンドプレート106の下側表面との間には、絶縁シート26が介在している。ただし、後述のガス通路部材27が設けられた箇所では、ナット24とエンドプレート106の表面との間に、ガス通路部材27とガス通路部材27の上側および下側のそれぞれに配置された絶縁シート26とが介在している。絶縁シート26は、例えばマイカシートや、セラミック繊維シート、セラミック圧粉シート、ガラスシート、ガラスセラミック複合剤等により構成される。
各ボルト22の軸部の外径は各連通孔108の内径より小さい。そのため、各ボルト22の軸部の外周面と各連通孔108の内周面との間には、空間が確保されている。図1および図2に示すように、燃料電池スタック100のZ軸方向回りの外周における1つの辺(Y軸に平行な2つの辺の内のX軸正方向側の辺)の中点付近に位置するボルト22(ボルト22A)と、そのボルト22Aが挿通された連通孔108とにより形成された空間は、燃料電池スタック100の外部から酸化剤ガスOGが導入され、その酸化剤ガスOGを各発電単位102に供給するガス流路である酸化剤ガス導入マニホールド161として機能し、該辺の反対側の辺(Y軸に平行な2つの辺の内のX軸負方向側の辺)の中点付近に位置するボルト22(ボルト22B)と、そのボルト22Bが挿通された連通孔108とにより形成された空間は、各発電単位102の空気室166から排出されたガスである酸化剤オフガスOOGを燃料電池スタック100の外部へと排出する酸化剤ガス排出マニホールド162として機能する。なお、本実施形態では、酸化剤ガスOGとして、例えば空気が使用される。
また、図1および図3に示すように、燃料電池スタック100のZ軸方向回りの外周における1つの辺(X軸に平行な2つの辺の内のY軸正方向側の辺)の中点付近に位置するボルト22(ボルト22D)と、そのボルト22Dが挿通された連通孔108とにより形成された空間は、燃料電池スタック100の外部から燃料ガスFGが導入され、その燃料ガスFGを各発電単位102に供給する燃料ガス導入マニホールド171として機能し、該辺の反対側の辺(X軸に平行な2つの辺の内のY軸負方向側の辺)の中点付近に位置するボルト22(ボルト22E)と、そのボルト22Eが挿通された連通孔108とにより形成された空間は、各発電単位102の燃料室176から排出されたガスである燃料オフガスFOGを燃料電池スタック100の外部へと排出する燃料ガス排出マニホールド172として機能する。なお、本実施形態では、燃料ガスFGとして、例えば都市ガスを改質した水素リッチなガスが使用される。
燃料電池スタック100には、4つのガス通路部材27が設けられている。各ガス通路部材27は、中空筒状の本体部28と、本体部28の側面から分岐した中空筒状の分岐部29とを有している。分岐部29の孔は本体部28の孔と連通している。各ガス通路部材27の分岐部29には、ガス配管(図示せず)が接続される。また、図2に示すように、酸化剤ガス導入マニホールド161を形成するボルト22Aの位置に配置されたガス通路部材27の本体部28の孔は、酸化剤ガス導入マニホールド161に連通しており、酸化剤ガス排出マニホールド162を形成するボルト22Bの位置に配置されたガス通路部材27の本体部28の孔は、酸化剤ガス排出マニホールド162に連通している。また、図3に示すように、燃料ガス導入マニホールド171を形成するボルト22Dの位置に配置されたガス通路部材27の本体部28の孔は、燃料ガス導入マニホールド171に連通しており、燃料ガス排出マニホールド172を形成するボルト22Eの位置に配置されたガス通路部材27の本体部28の孔は、燃料ガス排出マニホールド172に連通している。
(エンドプレート104,106の構成)
一対のエンドプレート104,106は、略矩形の平板形状の導電性部材であり、例えばステンレスにより形成されている。一方のエンドプレート104は、最も上に位置する発電単位102の上側に配置され、他方のエンドプレート106は、最も下に位置する発電単位102の下側に配置されている。一対のエンドプレート104,106によって複数の発電単位102が押圧された状態で挟持されている。上側のエンドプレート104は、燃料電池スタック100のプラス側の出力端子として機能し、下側のエンドプレート106は、燃料電池スタック100のマイナス側の出力端子として機能する。
(発電単位102の構成)
図4は、図2に示す断面と同一の位置における互いに隣接する2つの発電単位102のXZ断面構成を示す説明図であり、図5は、図3に示す断面と同一の位置における互いに隣接する2つの発電単位102のYZ断面構成を示す説明図である。
図4および図5に示すように、発電単位102は、単セル110と、セパレータ120と、空気極側フレーム130と、空気極側集電体134と、燃料極側フレーム140と、燃料極側集電体144と、発電単位102の最上層および最下層を構成する一対のインターコネクタ150とを備えている。セパレータ120、空気極側フレーム130、燃料極側フレーム140、インターコネクタ150におけるZ軸方向回りの周縁部には、上述したボルト22が挿通される連通孔108に対応する孔が形成されている。
インターコネクタ150は、略矩形の平板形状の導電性部材であり、例えばフェライト系ステンレスにより形成されている。インターコネクタ150は、発電単位102間の電気的導通を確保すると共に、発電単位102間での反応ガスの混合を防止する。なお、本実施形態では、2つの発電単位102が隣接して配置されている場合、1つのインターコネクタ150は、隣接する2つの発電単位102に共有されている。すなわち、ある発電単位102における上側のインターコネクタ150は、その発電単位102の上側に隣接する他の発電単位102における下側のインターコネクタ150と同一部材である。また、燃料電池スタック100は一対のエンドプレート104,106を備えているため、燃料電池スタック100において最も上に位置する発電単位102は上側のインターコネクタ150を備えておらず、最も下に位置する発電単位102は下側のインターコネクタ150を備えていない(図2および図3参照)。
単セル110は、電解質層112と、電解質層112の上方(Z軸方向の一方)側に配置された空気極(カソード)114と、電解質層112の下方(Z軸方向の他方)側に配置された燃料極(アノード)116と、電解質層112と空気極114との間に配置された中間層180とを備えている。なお、本実施形態の単セル110は、燃料極116によって単セル110を構成する他の層(電解質層112、空気極114、中間層180)を支持する燃料極支持形の単セルである。
電解質層112は、略矩形の平板形状部材であり、固体酸化物(例えば、YSZ(イットリア安定化ジルコニア))を含むように構成されている。すなわち、本実施形態の単セル110は、電解質として固体酸化物を用いる固体酸化物形燃料電池(SOFC)である。空気極114は、略矩形の平板形状部材であり、ABOで表されるペロブスカイト型酸化物(例えば、ランタンストロンチウムコバルト鉄酸化物(以下、「LSCF」という。))を含むように構成されている。燃料極116は、略矩形の平板形状部材であり、例えば、Ni(ニッケル)、Niとセラミック粒子からなるサーメット、Ni基合金等により形成されている。中間層180は、略矩形の平板形状部材であり、例えばGDC(ガドリニウムドープセリア)を含むように構成されている。中間層180は、空気極114から拡散したSr(ストロンチウム)が電解質層112に含まれるZr(ジルコニウム)と反応して高抵抗な物質であるSrZrOが生成されることを抑制する。
セパレータ120は、中央付近にZ軸方向に貫通する略矩形の孔121が形成されたフレーム状の部材であり、例えば、金属により形成されている。セパレータ120における孔121の周囲部分は、電解質層112における空気極114の側の表面の周縁部に対向している。セパレータ120は、その対向した部分に配置されたロウ材(例えばAgロウ)により形成された接合部124により、電解質層112(単セル110)と接合されている。セパレータ120により、空気極114に面する空気室166と燃料極116に面する燃料室176とが区画され、単セル110の周縁部における一方の電極側から他方の電極側へのガスのリークが抑制される。
空気極側フレーム130は、中央付近にZ軸方向に貫通する略矩形の孔131が形成されたフレーム状の部材であり、例えば、マイカ等の絶縁体により形成されている。空気極側フレーム130の孔131は、空気極114に面する空気室166を構成する。空気極側フレーム130は、セパレータ120における電解質層112に対向する側とは反対側の表面の周縁部と、インターコネクタ150における空気極114に対向する側の表面の周縁部とに接触している。また、空気極側フレーム130によって、発電単位102に含まれる一対のインターコネクタ150間が電気的に絶縁される。また、空気極側フレーム130には、酸化剤ガス導入マニホールド161と空気室166とを連通する酸化剤ガス供給連通孔132と、空気室166と酸化剤ガス排出マニホールド162とを連通する酸化剤ガス排出連通孔133とが形成されている。
燃料極側フレーム140は、中央付近にZ軸方向に貫通する略矩形の孔141が形成されたフレーム状の部材であり、例えば、金属により形成されている。燃料極側フレーム140の孔141は、燃料極116に面する燃料室176を構成する。燃料極側フレーム140は、セパレータ120における電解質層112に対向する側の表面の周縁部と、インターコネクタ150における燃料極116に対向する側の表面の周縁部とに接触している。また、燃料極側フレーム140には、燃料ガス導入マニホールド171と燃料室176とを連通する燃料ガス供給連通孔142と、燃料室176と燃料ガス排出マニホールド172とを連通する燃料ガス排出連通孔143とが形成されている。
燃料極側集電体144は、燃料室176内に配置されている。燃料極側集電体144は、インターコネクタ対向部146と、電極対向部145と、電極対向部145とインターコネクタ対向部146とをつなぐ連接部147とを備えており、例えば、ニッケルやニッケル合金、ステンレス等により形成されている。電極対向部145は、燃料極116における電解質層112に対向する側とは反対側の表面に接触しており、インターコネクタ対向部146は、インターコネクタ150における燃料極116に対向する側の表面に接触している。ただし、上述したように、燃料電池スタック100において最も下に位置する発電単位102は下側のインターコネクタ150を備えていないため、当該発電単位102におけるインターコネクタ対向部146は、下側のエンドプレート106に接触している。燃料極側集電体144は、このような構成であるため、燃料極116とインターコネクタ150(またはエンドプレート106)とを電気的に接続する。なお、電極対向部145とインターコネクタ対向部146との間には、例えばマイカにより形成されたスペーサー149が配置されている。そのため、燃料極側集電体144が温度サイクルや反応ガス圧力変動による発電単位102の変形に追随し、燃料極側集電体144を介した燃料極116とインターコネクタ150(またはエンドプレート106)との電気的接続が良好に維持される。
空気極側集電体134は、空気室166内に配置されている。空気極側集電体134は、複数の略四角柱状の集電体要素から構成されており、例えば、フェライト系ステンレスにより形成されている。空気極側集電体134は、空気極114における電解質層112に対向する側とは反対側の表面と、インターコネクタ150における空気極114に対向する側の表面とに接触している。ただし、上述したように、燃料電池スタック100において最も上に位置する発電単位102は上側のインターコネクタ150を備えていないため、当該発電単位102における空気極側集電体134は、上側のエンドプレート104に接触している。空気極側集電体134は、このような構成であるため、空気極114とインターコネクタ150(またはエンドプレート104)とを電気的に接続する。なお、空気極側集電体134とインターコネクタ150とが一体の部材として構成されてもよい。また、空気極側集電体134やインターコネクタ150の少なくとも一部の表面が、導電性のコートによって覆われていてもよい。また、空気極114と空気極側集電体134との間に、両者を接合する導電性の接合層が介在していてもよい。
なお、上述したように、空気極側集電体134は、空気極114における電解質層112に対向する側とは反対側の表面と、インターコネクタ150における空気極114に対向する側の表面とに接触している。従って、インターコネクタ150は、空気極側集電体134を介して空気極114に接続されている。また、このような構成に換えて、インターコネクタ150は、空気極側集電体134以外の部材を介して空気極114に接続されていてもよく、空気極114に接触することにより接続されていてもよい。
A-2.燃料電池スタック100の動作:
図2および図4に示すように、酸化剤ガス導入マニホールド161の位置に設けられたガス通路部材27の分岐部29に接続されたガス配管(図示せず)を介して酸化剤ガスOGが供給されると、酸化剤ガスOGは、ガス通路部材27の分岐部29および本体部28の孔を介して酸化剤ガス導入マニホールド161に供給され、酸化剤ガス導入マニホールド161から各発電単位102の酸化剤ガス供給連通孔132を介して、空気室166に供給される。また、図3および図5に示すように、燃料ガス導入マニホールド171の位置に設けられたガス通路部材27の分岐部29に接続されたガス配管(図示せず)を介して燃料ガスFGが供給されると、燃料ガスFGは、ガス通路部材27の分岐部29および本体部28の孔を介して燃料ガス導入マニホールド171に供給され、燃料ガス導入マニホールド171から各発電単位102の燃料ガス供給連通孔142を介して、燃料室176に供給される。
各発電単位102の空気室166に酸化剤ガスOGが供給され、燃料室176に燃料ガスFGが供給されると、単セル110において酸化剤ガスOGおよび燃料ガスFGの電気化学反応による発電が行われる。この発電反応は発熱反応である。各発電単位102において、単セル110の空気極114は空気極側集電体134を介して一方のインターコネクタ150に電気的に接続され、燃料極116は燃料極側集電体144を介して他方のインターコネクタ150に電気的に接続されている。また、燃料電池スタック100に含まれる複数の発電単位102は、電気的に直列に接続されている。そのため、燃料電池スタック100の出力端子として機能するエンドプレート104,106から、各発電単位102において生成された電気エネルギーが取り出される。なお、SOFCは、比較的高温(例えば700℃から1000℃)で発電が行われることから、起動後、発電により発生する熱で高温が維持できる状態になるまで、燃料電池スタック100が加熱器(図示せず)により加熱されてもよい。
各発電単位102の空気室166から排出された酸化剤オフガスOOGは、図2および図4に示すように、酸化剤ガス排出連通孔133を介して酸化剤ガス排出マニホールド162に排出され、さらに酸化剤ガス排出マニホールド162の位置に設けられたガス通路部材27の本体部28および分岐部29の孔を経て、当該分岐部29に接続されたガス配管(図示せず)を介して燃料電池スタック100の外部に排出される。また、各発電単位102の燃料室176から排出された燃料オフガスFOGは、図3および図5に示すように、燃料ガス排出連通孔143を介して燃料ガス排出マニホールド172に排出され、さらに燃料ガス排出マニホールド172の位置に設けられたガス通路部材27の本体部28および分岐部29の孔を経て、当該分岐部29に接続されたガス配管(図示しない)を介して燃料電池スタック100の外部に排出される。
A-3.単セル110の詳細構成:
図6は、燃料電池スタック100における単セル110(図5のX1の部分)のXY断面構成を拡大して示す説明図である。図7は、単セル110付近に導入される燃料ガスFGの流れ方向を概略的に示す説明図である。図8は、単セル110の端面(後述する第2の表面S2)の一部(図7のX2の部分)のXZ平面構成を拡大して示す説明図である。
以下、燃料極116の電解質層112に対向する表面S1を「第1の表面S1」といい、燃料極116の第1の表面S1からZ軸負方向(換言すれば、Z軸方向の電解質層112とは反対側)に延伸する表面S2を「第2の表面S2」という。なお、本実施形態では、燃料極116は上述したように略矩形の平板形状部材であり、当該平板形状部材の板厚方向がZ軸方向である。当該平板形状部材の板厚方向(Z軸方向)に延伸する表面である第2の表面S2は、Z軸方向に直交するX軸方向に長い形状をなしている。
図6から図8までに示すように、燃料極116の第2の表面S2に、1つまたは複数よりなる溝(以下、「特定溝」という。)Gが形成されている。図8に示すように、燃料極116の第2の表面S2は凸部1161と凹部1162とを有しており、特定溝Gは凹部1162によって構成されている。
図6では便宜上、特定溝Gの形状が単純な形状とされているが、実際には、例えば図8に示すような複雑な形状をなしている。具体的には下記の通りである。
図8に示すように、特定溝Gは、X軸方向(換言すれば、Z軸方向と交差する方向)に延在する部分(以下、「特定部分」という。)G1を含んでいる。ここでいう「X軸方向に延在する」とは、X軸方向に直線状に延伸している態様に限らず、特定部分G1の始点と終点とでX軸方向の位置が異なるあらゆる態様が含まれると解釈されてよい。また、特定部分G1内を通る燃料ガスFGのX軸方向への流れ易さに鑑み、「X軸方向に延在する」が、「特定部分G1の如何なる部分であろうと、始点に対する終点のX軸方向の位置関係が同じである(すなわち、如何なる部分であろうと、終点が始点に対してX軸正方向(またはX軸負方向)側に位置する)」という条件を満たすと解釈されてもよい。
特定溝Gは、上述したようにX軸方向(換言すれば、Z軸方向と交差する方向)に延在する特定部分G1を含みつつも、全体としては、Z軸方向(換言すれば、燃料室176を流れる燃料ガスFGの流れの方向に直交する方向)の両方に曲がる蛇行状である。
特定溝Gの幅(Z軸方向に沿う方向の長さ)、長さ(X軸方向に沿う方向の長さ)、および深さ(Y軸方向に沿う方向の長さ)は様々であるが、基本的には、特定溝Gの幅は0.1μm以上、10.0μm以下程度であり、特定溝Gの長さは0.5μm以上、100.0μm以下程度であり、特定溝Gの深さは0.5μm以上、100.0μm以下程度である。特定溝Gの深さが0.5μm以上であることにより、特定溝Gは燃料ガスFGの流路として好適に機能し、特定溝Gの深さが100.0μm以下であることにより、燃料ガスFGが特定溝G内で過度に滞留することが抑制され、燃料ガスFGの流通性を確保することができる。
以下、特定溝Gが表れる位置における燃料極116のZ軸方向に沿った断面(例えば図6に示す燃料極116の断面)を「特定断面」という。特定断面において、特定断面に含まれる1対の第2の表面S2の輪郭線C1,C2のうちの一方であって、特定溝Gを画定する輪郭線を含む輪郭線(以下、「特定輪郭線」という。)C1の長さをL11とし、特定輪郭線C1の一端と他端とを結ぶ仮想線分VL1の長さをL12とし、L11/L12をA1としたときに、単セル110は、数式:1.005<A1<1.100を満たしている。ここでいう「単セル110は、数式:1.005<A1<1.100を満たす」とは、単セル110の少なくとも5つの特定断面において数式:1.005<A1<1.100を満たすことである。この「5つの特定断面」の選定方法としては、例えば、特定溝GをX軸方向(換言すれば、燃料室176に導入される燃料ガスFGの流れの方向に直交する方向)において5等分した各地点における断面を用いることが挙げられる。後述する「数式:A1>A2」についても同様である。
以下、燃料極116の第1の表面S1とは反対に位置し、第2の表面S2に連なる表面S3を「第3の表面S3」という。第3の表面S3は、第2の表面S2に対して燃料ガスFGの流れの下流側に位置している。第3の表面S3の輪郭線の長さをL21とし、第3の表面S3の一端と他端とを結ぶ仮想線分VL2の長さをL22とし、L21/L22をA2としたときに、特定断面において、単セル110は、数式:A1>A2を満たしている。単セル110は、更に、数式:1.000≦A2<1.010を満たしている。本実施形態では、一例として、A2は1.000である。
なお、本実施形態では、上述した構成である特定溝Gは、Y軸方向視(換言すれば、燃料室176に導入される燃料ガスFGの流れの方向視)において、燃料極116の第2の表面S2の略全体にわたって形成されている。
また、図8に示すように、単セル110は、電解質層112と燃料極116とを接合する溶接部200を備えている。溶接部200は、Z軸方向視において電解質層112と燃料極116との周方向に沿って互いに離間しつつ並ぶように複数配置されている。溶接部200は、溶融溶接法により、電解質層112の形成材料(例えばYSZ)と燃料極116の形成材料(例えばNi)とが溶融して凝固したものである。
A-4.燃料極116の各特性の特定方法:
燃料極116の各特性(L11、L12、L21、L22)の特定方法は、以下の通りである。まず、単セル110におけるZ軸方向に平行な断面(ただし燃料極116を含み、かつ、特定溝Gが表れる位置)を任意に設定し、該断面における任意の位置(ただし特定溝Gが表れる位置)で、燃料極116が写ったFIB-SEM(加速電圧15kV)におけるSEM画像(例えば1000倍)を得る。
上記SEM画像において、特定輪郭線C1の長さL11、特定輪郭線C1の一端と他端とを結ぶ仮想線分VL1の長さL12、第3の表面S3の輪郭線の長さL21、および第3の表面S3の一端と他端とを結ぶ仮想線分VL2の長さL22は、視認等に基づき特定することができる。
A-5.単セル110の製造方法:
本実施形態の単セル110の製造方法は、例えば以下の通りである。
(電解質層112と燃料極116との積層体の形成)
YSZ粉末に対して、ブチラール樹脂と、可塑剤であるジオクチルフタレート(DOP)と、分散剤と、トルエンとエタノールとの混合溶剤とを加え、ボールミルにて混合して、スラリーを調製する。得られたスラリーをドクターブレード法により薄膜化して、例えば厚さ約10μmの電解質層用グリーンシートを得る。また、NiOの粉末をNi重量に換算して55質量部となるように秤量し、YSZの粉末45質量部と混合して混合粉末を得る。この混合粉末に対して、ブチラール樹脂と、可塑剤であるDOPと、分散剤と、トルエンとエタノールとの混合溶剤とを加え、ボールミルにて混合して、スラリーを調製する。得られたスラリーをドクターブレード法により薄膜化して、例えば厚さ270μmの燃料極用グリーンシートを得る。次に、Z軸方向視で燃料極用グリーンシートの少なくとも一方側(特定溝Gが形成される部分周辺)が電解質層用グリーンシートの外側に位置するように電解質層用グリーンシートと燃料極用グリーンシートとを貼り付けて、乾燥させる。その後、例えば1400℃にて焼成を行う。以下、このように燃料極用グリーンシートが焼成されることにより形成される材料を「切断前燃料極」という。ここで準備する切断前燃料極は、Z軸方向に直交する方向(本実施形態ではX軸方向およびY軸方向)の寸法が電解質層112よりも大きいものとする。
次に、レーザーを用いて切断前燃料極の上記一方側(特定溝Gが形成される部分周辺)を切断する(S14)。具体的には、例えばCOレーザー(炭酸ガスレーザー),YAGレーザー,ファイバーレーザー等のレーザーを、切断前燃料極の上面(Z軸方向の電解質層112側の表面)に対してZ軸方向に照射する。これにより、切断前燃料極が切断されると共に、その切断面(第2の表面S2)に、上述した特定溝Gが形成される。なお、レーザーの出力の大きさにより、特定溝Gの形状を制御することができる。具体的には、レーザーの出力を大きくすることにより、特定溝Gの入り口の長さや幅や深さが長くなりやすい。また、レーザーを用いて切断前燃料極の上記一方側(特定溝Gが形成される部分周辺)を切断することにより特定溝Gを形成する方法に換えて、切断前燃料極の上記一方側にサンドブラスト加工を施すことにより特定溝Gを形成する方法等を採用してもよい。以上により、電解質層112と燃料極116との積層体を得る。
(中間層180の形成)
GDC粉末にYSZ粉末を添加し、高純度ジルコニア玉石にて60時間、分散混合を行う。混合後の粉末に、有機バインダとしてのポリビニルアルコールと、有機溶媒としてのブチルカルビトールとを加えて混合し、粘度を調整して中間層用ペーストを調製する。得られた中間層用ペーストを、上述した電解質層112と燃料極116との積層体における電解質層112の表面にスクリーン印刷によって塗布し、例えば1200℃で焼成を行う。これにより、中間層180が形成され、中間層180と電解質層112と燃料極116との積層体を得る。
(空気極114の形成)
粉砕したLSCF粉末と、GDC粉末と、アルミナ粉末と、有機バインダとしてのポリビニルアルコールと、分散剤と、有機溶媒としてのブチルカルビトールとを混合し、粘度を調整して、空気極機能層用ペーストを調製する。この際に混合されるLSCF粉末とGDC粉末との重量比は、例えば1:1である。次に、得られた空気極機能層用ペーストを、上述した中間層180と電解質層112と燃料極116との積層体における中間層180の表面にスクリーン印刷によって塗布し、乾燥させる。
また、LSCF粉末と、アルミナ粉末と、有機バインダとしてのポリビニルアルコールと、分散剤と、有機溶媒としてのブチルカルビトールとを混合した混合粉末を作製し、粘度を調整して、空気極集電層用ペーストを調製する。次に、得られた空気極集電層用ペーストを、上述した空気極機能層ペーストの上にスクリーン印刷によって塗布し、乾燥させる。その後、所定の温度(例えば、1000℃)で所定時間(例えば、3時間)、焼成を行う。焼成により、空気極114の機能層および集電層が形成される。
A-6.本実施形態の効果:
以上説明したように、本実施形態の燃料電池スタック100を構成する単セル110は、電解質層112と、電解質層112のZ軸正方向(Z軸方向の一方)側に配置された空気極114と、電解質層112のZ軸負方向(Z軸方向の他方)側に配置された燃料極116とを備える。燃料極116の電解質層112に対向する第1の表面S1からZ軸方向の電解質層112とは反対側に延伸する第2の表面S2に、X軸方向(Z軸方向と交差する方向)に延在する部分(以下、「特定部分」という。)G1を含む特定溝Gが形成されている。特定溝Gが表れる位置における燃料極116のZ軸方向に沿った特定断面(例えば図6に示す断面)において、特定断面に含まれる1対の第2の表面S2の輪郭線C1,C2のうちの一方であって、特定溝Gを画定する輪郭線を含む輪郭線C1(以下、「特定輪郭線」という。)の長さをL11とし、特定輪郭線C1の一端と他端とを結ぶ仮想線分VL1の長さをL12とし、L11/L12をA1としたときに、数式:1.005<A1<1.100を満たす。
本実施形態の単セル110では、上述した特定部分(Z軸方向と交差する方向に延在する部分)G1を含む特定溝Gが第2の表面S2に形成されていることにより、当該特定溝Gに至った燃料ガスFGは、当該特定部分)G1を通って、第2の表面S2に沿ってX軸方向(より正確には、X軸方向の成分を有する方向)に流れ易くなる。そのため、本実施形態の単セル110によれば、燃料ガスFGの燃料極116内におけるX軸方向の拡散範囲を広くすることができ、ひいては、本実施形態の単セル110の発電性能(ひいては、燃料電池スタック100の発電性能)を向上させることができる。
なお、A1の値が1.005未満である構成においては、特定溝Gの寸法が小さいことにより、特定溝Gが燃料ガスFGの流路として効果的に機能しないことがあるが、本実施形態の単セル110では、A1の値が1.005以上であることにより、特定溝Gが燃料ガスFGの流路として効果的に機能する。
特定断面において、燃料極116の第1の表面S1とは反対の第3の表面S3であって、第2の表面S2に連なる第3の表面S3の輪郭線の長さをL21とし、第3の表面S3の一端と他端とを結ぶ仮想線分VL2の長さをL22とし、L21/L22をA2としたときに、数式:A1>A2を満たす。
仮に、A1≦A2を満たす(換言すれば、第3の表面S3が第1の表面S1よりも凹凸の激しい形状である)構成においては、第3の表面S3の凹凸により、燃料ガスFGが過度にX軸方向(より正確には、X軸方向のうち、特定溝Gによる拡散方向と同じ方向)に流れることにより燃料極116から離れたり、または、燃料ガスFGがX軸方向のうち、特定溝Gによる拡散方向とは反対の方向に流れたりすることにより、燃料ガスFGの燃料極116内におけるX軸方向の拡散範囲が狭くなり、ひいては、単セル110の発電性能(ひいては、燃料電池スタック100の発電性能)が低下するおそれがある。
これに対し、本実施形態の単セル110においては、上述したように、A1>A2を満たす(換言すれば、第3の表面S3が第2の表面S2よりも凹凸の小さい形状である)構成である。そのため、燃料極116の第2の表面S2に形成された特定溝GによりX軸方向に拡散した燃料ガスFGは、第3の表面S3を流れる際には、A1≦A2を満たす構成と比較して、X軸方向の位置を変化させずに流れる。よって、本実施形態の単セル110によれば、より効果的に、単セル110の発電性能(ひいては、燃料電池スタック100の発電性能)を向上させることができる。
また、本実施形態の単セル110では、数式:1.000≦A2<1.010(特に、A2<1.010)を満たす。換言すれば、第3の表面S3の凹凸が十分に小さい、もしくは凹凸が無い。そのため、本実施形態の単セル110においては、燃料極116の第2の表面S2に形成された特定溝GによりX軸方向に拡散した燃料ガスFGは、第3の表面S3を流れる際には、より効果的に、X軸方向の位置を変化させずに流れる。よって、本実施形態の単セル110によれば、より効果的に、単セル110の性能(ひいては、燃料電池スタック100の発電性能)を向上させることができる。
また、本実施形態の単セル110では、特定溝Gは、Z軸方向の両方に曲がる蛇行状である。本実施形態の単セル110においては、特定溝GがZ軸方向の両方に曲がる蛇行状であることにより、燃料ガスFGのX軸方向への流れ易さをある程度確保しつつ、燃料ガスFGの燃料極116内におけるZ軸方向の拡散範囲を広げることができる。
A-7.性能評価:
上述した単セル110の発電性能(ひいては、燃料電池スタック100の発電性能)を向上させる効果について、以下の通り、燃料電池スタック100の性能評価を行った。
図9は、燃料電池スタック100の性能評価を示す説明図である。図9に示すように、性能評価には、A1の値とA2の値との組み合わせが互いに異なる9種類のサンプル(燃料電池スタック)を用いた。上述したように、A1は、L11/L12であり、L11は、特定輪郭線(特定断面に含まれる1対の第2の表面S2の輪郭線C1,C2のうちの一方であって、特定溝Gを画定する輪郭線を含む輪郭線)C1の長さであり、L12は、特定輪郭線C1の一端と他端とを結ぶ仮想線分VL1の長さである。A2は、L21/L22であり、L21は、第3の表面S3(燃料極116の第1の表面S1とは反対の表面であって、第2の表面S2に連なる表面)の輪郭線の長さであり、L22は、第3の表面S3の一端と他端とを結ぶ仮想線分VL2の長さである。各サンプルは、上述の製造方法により作成することができる。
各サンプルについて、約700(℃)で空気極114に酸化剤ガスOGを供給し、燃料極116に燃料ガスFGを供給し、70Aの電流を流れるように運転し、燃料ガスFG(水素)の量を徐々に減少させていき、電圧が0.3V以下となる燃料利用率(燃料極に供給された燃料ガスの量に対する発電反応に利用された燃料ガスの量の割合)を「限界燃料利用率」として測定した。その測定結果は、図9の「発電効率」の「限界燃料利用率」欄に示されている通りである。限界燃料利用率が90%以上であったサンプルを「合格(〇)」と評価し、90%未満であったサンプルを「不合格(×)」と評価した。
図9に示すように、サンプルSP1~SP6では、限界燃料利用率が90%以上であり、「合格」と評価した。これに対し、サンプルSP7~SP9では、限界燃料利用率が90%未満であり、「不合格」と評価した。ここで、サンプルSP1~SP6では、数式:1.005<A1<1.100を満たしている。一方、サンプルSP9は、数式:1.005<A1<1.100を満たしていない。以上の結果から、数式:1.005<A1<1.100を満たす構成においては、限界燃料利用率が高くなり、これにより単セル110の発電性能(ひいては、燃料電池スタック100の発電性能)を向上させる効果が得られることが確認された。このような結果となった理由として、数式:1.005<A1<1.100を満たすことにより、特定溝Gに至った燃料ガスFGが第2の表面S2に沿ってX軸方向(より正確には、X軸方向の成分を有する方向)に流れ易くなったことが考えられる。
また、サンプルSP1~SP6の中でも、特に、サンプルSP5,SP6については、限界燃料利用率が92%未満であるのに対し、サンプルSP1~SP4については、限界燃料利用率が92%以上であり、特に高かった。ここで、サンプルSP1~SP4では、A1>A2を満たしている。一方、SP5,SP6は、A1>A2を満たしていない。以上の結果から、A1>A2を満たす構成においては、限界燃料利用率が更に高くなり、これにより単セル110の発電性能(ひいては、燃料電池スタック100の発電性能)を更に向上させる効果が得られることが確認された。このような結果となった理由として、A1>A2を満たすことにより、特定溝GによりX軸方向に拡散した燃料ガスFGが第3の表面S3を流れる際に、X軸方向の位置を変化させずに流れやすくなったことが考えられる。
また、サンプルSP1,SP2は、サンプルSP3,SP4よりも限界燃料利用率が高かった。ここで、サンプルSP1,SP2では、1.000≦A2<1.010を満たしている。一方、サンプルSP3,SP4は、1.000≦A2<1.010を満たしていない。以上の結果から、1.000≦A2<1.010を満たす構成においては、限界燃料利用率が更に高くなり、これにより単セル110の発電性能(ひいては、燃料電池スタック100の発電性能)を更に向上させる効果が得られることが確認された。このような結果となった理由として、1.000≦A2<1.010を満たすことにより、特定溝GによりX軸方向に拡散した燃料ガスFGは、第3の表面S3を流れる際に、より効果的に、X軸方向の位置を変化させずに流れたことが考えられる。
以上の評価により、数式:1.005<A1<1.100を満たす単セル110の構成や、A1>A2を満たす単セル110の構成や、1.000≦A2<1.010を満たす構成が優れた効果を奏することが確認された。
B.変形例:
本明細書で開示される技術は、上述の実施形態に限られるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲において種々の形態に変形することができ、例えば次のような変形も可能である。
上記実施形態における単セル110または燃料電池スタック100の構成は、あくまで一例であり、種々変形可能である。例えば、上記実施形態において、燃料電池スタック100に含まれる単セル110の個数は、あくまで一例であり、単セル110の個数は燃料電池スタック100に要求される出力電圧等に応じて適宜決められる。
また、上記実施形態における各部材を構成する材料は、あくまで例示であり、各部材が他の材料により構成されていてもよい。例えば、上記実施形態において、空気極114(機能層および集電層)が上述したペロブスカイト型酸化物以外のペロブスカイト型酸化物をさらに含んでいてもよい。
また、特定溝Gの形状は、上述した数式:1.005<A1<1.100を満たす限り、どのような形状であってもよい。
上記実施形態では、いわゆる平板型の単セル110を対象としているが、本明細書に開示される技術を他のタイプの単セルに適用してもよい。例えば、いわゆる円筒型の単セルに適用してもよい。円筒型の単セルの基本的構成については、例えば特開2018-129246号公報などにより開示されており、公知であるため、説明は省略する。
また、上記実施形態では、固体酸化物形燃料電池(SOFC)を例に説明したが、本明細書に開示される技術は、溶融炭酸塩形燃料電池(MCFC)といった他のタイプの燃料電池にも適用可能である。
22(22A~22E):ボルト 24:ナット 26:絶縁シート 27:ガス通路部材 28:本体部 29:分岐部 100:燃料電池スタック 102:発電単位 104,106:エンドプレート 108:連通孔 110:単セル 112:電解質層 114:空気極 116:燃料極 120:セパレータ 121:孔 124:接合部 130:空気極側フレーム 131:孔 132:酸化剤ガス供給連通孔 133:酸化剤ガス排出連通孔 134:空気極側集電体 140:燃料極側フレーム 141:孔 142:燃料ガス供給連通孔 143:燃料ガス排出連通孔 144:燃料極側集電体 145:電極対向部 146:インターコネクタ対向部 147:連接部 149:スペーサー 150:インターコネクタ 161:酸化剤ガス導入マニホールド 162:酸化剤ガス排出マニホールド 166:空気室 171:燃料ガス導入マニホールド 172:燃料ガス排出マニホールド 176:燃料室 180:中間層 200:溶接部 C1,C2:輪郭線 FG:燃料ガス FOG:燃料オフガス G1:特定部分 G:特定溝 OG:酸化剤ガス OOG:酸化剤オフガス S1:第1の表面 S2:第2の表面 S3:第3の表面 VL1:仮想線分 VL2:仮想線分

Claims (5)

  1. 電解質層と、
    前記電解質層の第1の方向の一方側に配置された空気極と、
    前記電解質層の前記第1の方向の他方側に配置された燃料極と、を備える、燃料電池単セルにおいて、
    前記燃料極の前記電解質層に対向する第1の表面から前記第1の方向の前記電解質層とは反対側に延伸する第2の表面に、前記第1の方向と交差する方向に延在する部分を含む特定溝が形成されており、
    前記燃料極が、前記第1の表面とは反対の第3の表面であって、前記第2の表面に連なる第3の表面を有しており、
    前記特定溝が表れる位置における前記燃料極の前記第1の方向に沿った断面であって、前記第1の表面の輪郭線と、前記第3の表面の輪郭線と、一対の前記第2の表面の輪郭線と、で区画される特定断面において、
    前記特定断面に含まれる1対の前記第2の表面の輪郭線のうちの一方であって、前記特定溝を画定する輪郭線を含む特定輪郭線の、前記第1の表面の輪郭線と接する一端から前記第3の表面の輪郭線と接する他端までの長さをL11とし、前記特定輪郭線の前記一端と前記他端とを結ぶ仮想線分の長さをL12とし、L11/L12をA1としたときに、
    数式:1.005<A1<1.100を満たす、
    ことを特徴とする燃料電池単セル。
  2. 請求項1に記載の燃料電池単セルであって、
    前記特定断面において、
    前記第3の表面の輪郭線の、一対の前記第2の表面の輪郭線のうちの一方と接する一端から他方と接する他端までの長さをL21とし、前記第3の表面の輪郭線の前記一端と前記他端とを結ぶ仮想線分の長さをL22とし、L21/L22をA2としたときに、
    数式:A1>A2を満たす、
    ことを特徴とする燃料電池単セル。
  3. 請求項2に記載の燃料電池単セルであって、
    数式:1.000≦A2<1.010を満たす、
    ことを特徴とする燃料電池単セル。
  4. 請求項1から請求項3までのいずれか一項に記載の燃料電池単セルであって、
    前記特定溝は、長さ方向の位置が変化するように前記第1の方向の両方に曲がる蛇行状である、
    ことを特徴とする燃料電池単セル。
  5. 請求項1から請求項4までのいずれか一項に記載の燃料電池単セルを備える燃料電池スタック。
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