JP7194070B2

JP7194070B2 - 電気化学反応セルスタック

Info

Publication number: JP7194070B2
Application number: JP2019080070A
Authority: JP
Inventors: 達也小野; 暁石田; 端絵竹内
Original assignee: Morimura SOFC Technology Co Ltd
Current assignee: Morimura SOFC Technology Co Ltd
Priority date: 2019-04-19
Filing date: 2019-04-19
Publication date: 2022-12-21
Anticipated expiration: 2039-04-19
Also published as: JP2020177838A

Description

本明細書によって開示される技術は、電気化学反応セルスタックに関する。

水素と酸素との電気化学反応を利用して発電を行う燃料電池の１つとして、固体酸化物形の燃料電池（以下、「ＳＯＦＣ」という）が知られている。ＳＯＦＣは、一般に、所定の方向に並べて配置された複数の燃料電池単セル（以下、単に「単セル」という）を備える燃料電池スタックの形態で利用される。各単セルは、固体酸化物を含む電解質層と、電解質層を挟んで所定の方向に互いに対向する空気極および燃料極とを含む。

燃料電池スタックの中には、該燃料電池スタックを構成する少なくとも２つの構成部材の間にＡｇ（銀）を含有するＡｇ含有部材が配置された形態のものがある。例えば、貫通孔が形成され、該貫通孔を取り囲む部分が単セルに接合され、空気極に面する空気室と燃料極に面する燃料室とを区画するセパレータを備え、セパレータの貫通孔を取り囲む部分と単セルとが、Ａｇを含むロウ付け部により接合された燃料電池スタックがある（例えば、特許文献１参照）。

特開２０１４－４９３２１号公報

セパレータと単セルとがＡｇを含むロウ付け部により接合された上述の燃料電池スタックでは、Ａｇを含むロウ付け部が燃料室内に露出しているため、ロウ付け部から拡散したＡｇが、燃料極に供給されるガスと共に燃料極付近に移動するおそれがある。しかし、従来、ロウ付け部から拡散したＡｇの燃料極付近への移動が燃料電池スタックの性能に与える影響について十分に検討されておらず、改善の余地があった。

なお、このような課題は、Ａｇを含むロウ付け部に限らず、Ａｇ含有部材が燃料極に供給されるガス流路に位置する構成を備える燃料電池スタックにも共通の課題である。また、このような課題は、水の電気分解反応を利用して水素の生成を行う固体酸化物形の電解セル（以下、「ＳＯＥＣ」という。）の構成単位である電解単セルを複数備える電解セルスタックにも共通の課題である。なお、本明細書では、燃料電池単セルと電解単セルとをまとめて電気化学反応単セルと呼び、燃料電池スタックと電解セルスタックとをまとめて電気化学反応セルスタックと呼ぶ。

本明細書では、上述した課題を解決することが可能な技術を開示する。

本明細書に開示される技術は、例えば、以下の形態として実現することが可能である。

（１）本明細書に開示される電気化学反応セルスタックは、空気極と、燃料極と、前記空気極と前記燃料極との間に配置された電解質層と、をそれぞれ含む複数の電気化学反応単セルを備える電気化学反応セルスタックにおいて、さらに、前記電気化学反応セルスタックを構成する少なくとも２つの構成部材の間に配置されると共に、Ａｇを含有するＡｇ含有部材を備え、前記Ａｇ含有部材は、前記燃料極に供給されるガスのガス流路の上流側に位置する第１の表面であって、前記ガス流路を向いた第１の表面を有し、前記Ａｇ含有部材の前記第１の表面の少なくとも一部は、Ａｇ拡散抑制部に覆われている。

本電気化学反応セルスタックは、該電気化学反応セルスタックを構成する少なくとも２つの構成部材の間に配置されると共に、Ａｇ（銀）を含有するＡｇ含有部材を備える。このＡｇ含有部材は、第１の表面を有する。第１の表面は、燃料極に供給されるガスのガス流路の上流側に位置し、かつ、該ガス流路を向いている。電気化学反応セルスタックの運転開始後、Ａｇ含有部材の第１の表面から拡散したＡｇが燃料極に供給されるガスに運ばれて燃料極付近に移動し、燃料極における反応場に付着し、電気化学反応セルスタックの性能が低下するおそれがある。これに対して、本電気化学反応セルスタックでは、Ａｇ含有部材の第１の表面の少なくとも一部は、Ａｇ拡散抑制部に覆われている。このため、本電気化学反応セルスタックによれば、Ａｇ含有部材の第１の表面がＡｇ拡散抑制部に覆われていない構成に比べて、Ａｇ含有部材から拡散したＡｇの付着に起因する電気化学反応セルスタックの性能低下を抑制することができる。

（２）上記電気化学反応セルスタックにおいて、前記電気化学反応単セルは、平板状であり、前記Ａｇ含有部材は、前記ガス流路の側方に位置する第２の表面であって、前記ガス流路を向いた第２の表面を有し、前記Ａｇ含有部材の前記第２の表面の少なくとも一部は、Ａｇ拡散抑制部に覆われている構成としてもよい。Ａｇ含有部材は、さらに、第２の表面を有する。第２の表面は、ガス流路の側方に位置し、かつ、該ガス流路を向いている。電気化学反応セルスタックの運転開始後、Ａｇ含有部材の第１の表面だけでなく、Ａｇ含有部材の第２の表面から拡散したＡｇも、燃料極に供給されるガスに運ばれて燃料極の下流側付近に移動し、燃料極における反応場に付着し、電気化学反応セルスタックの性能が低下するおそれがある。これに対して、本電気化学反応セルスタックでは、Ａｇ含有部材の第２の表面の少なくとも一部も、Ａｇ拡散抑制部に覆われている。このため、本電気化学反応セルスタックによれば、Ａｇ含有部材の第２の表面がＡｇ拡散抑制部に覆われていない構成に比べて、Ａｇ含有部材から拡散したＡｇの付着に起因する電気化学反応セルスタックの性能低下を、より効果的に抑制することができる。

（３）上記電気化学反応セルスタックにおいて、前記電気化学反応単セルは、平板状であり、前記Ａｇ含有部材のうち、前記ガス流路を向いた流路側表面は、前記電気化学反応単セルの全周を囲むように位置しており、前記Ａｇ含有部材の前記流路側表面の全体が、前記Ａｇ拡散抑制部に覆われている構成としてもよい。本電気化学反応セルスタックでは、Ａｇ含有部材のうち、ガス流路を向いた流路側表面は、電気化学反応単セルの全周を囲むように位置しており、該流路側表面の全体が、Ａｇ拡散抑制部に覆われている。このため、Ａｇ含有部材の流路側表面の少なくとも一部がＡｇ拡散抑制部に覆われていない構成に比べて、Ａｇ含有部材から拡散したＡｇの付着に起因する電気化学反応セルスタックの性能低下を、より確実に抑制することができる。

（４）上記電気化学反応セルスタックにおいて、さらに、貫通孔が形成され、前記貫通孔を取り囲む部分が前記電気化学反応単セルの表面に接合され、前記空気極に面する空気室と前記燃料極に面する燃料室とを区画するセパレータを備え、前記セパレータの前記貫通孔を取り囲む部分と前記電気化学反応単セルの表面とは前記Ａｇ含有部材により接合されている構成としてもよい。本電気化学反応セルスタックによれば、電気化学反応単セルの近傍に配置されるＡｇ含有部材から拡散したＡｇの付着に起因する電気化学反応セルスタックの性能低下を抑制することができる。

（５）上記電気化学反応セルスタックにおいて、前記Ａｇ含有部材は、前記セパレータに形成された前記貫通孔の軸方向視で前記電気化学反応単セルより外側に位置しているはみ出し部分を含んでおり、前記Ａｇ含有部材の前記はみ出し部分の表面の少なくとも一部は、前記Ａｇ拡散抑制部に覆われている構成としてもよい。本電気化学反応セルスタックでは、例えば局所的なロウ溜まりの発生を抑制するため、Ａｇ含有部材は、セパレータに形成された貫通孔の軸方向視で電気化学反応単セルより外側に位置するはみ出し部分を含んでいる。このようなＡｇ含有部材のはみ出し部分は、ガス流路への露出面積が広いため、Ａｇの拡散量が特に多い。これに対して、本電気化学反応セルスタックでは、Ａｇ含有部材のはみ出し部分の表面は、Ａｇ拡散抑制部に覆われている。このため、Ａｇ含有部材のはみ出し部分の表面が、Ａｇ拡散抑制部に覆われていない構成に比べて、Ａｇ含有部材から拡散したＡｇの付着に起因する電気化学反応セルスタックの性能低下を、より効果的に抑制することができる。

（６）上記電気化学反応セルスタックにおいて、前記Ａｇ拡散抑制部は、さらに、前記電気化学反応単セルの側面の少なくとも一部を覆っている構成としてもよい。本電気化学反応セルスタックでは、Ａｇ拡散抑制部は、さらに、電気化学反応単セルの側面の少なくとも一部を覆っている。このため、Ａｇ拡散抑制部が電気化学反応単セルの側面を覆っていない構成に比べて、Ａｇ拡散抑制部とＡｇ含有部材および電気化学反応単セルとの接触面積が大きいため、Ａｇ拡散抑制部の剥離を抑制することができる。

（７）上記電気化学反応セルスタックにおいて、前記Ａｇ拡散抑制部は、さらに、前記燃料極の側面の少なくとも一部を覆っている構成としてもよい。本電気化学反応セルスタックでは、Ａｇ拡散抑制部は、さらに、燃料極の側面の少なくとも一部を覆っている。このため、Ａｇ拡散抑制部が燃料極の側面を覆っていない構成に比べて、Ａｇ含有部材から拡散したＡｇが、燃料極の側面を介して直接、燃料極における反応場に流れ込む量を低減できるため、Ａｇ含有部材から拡散したＡｇの付着に起因する電気化学反応セルスタックの性能低下を、より効果的に抑制することができる。

なお、本明細書に開示される技術は、種々の形態で実現することが可能であり、例えば、電気化学反応セルスタック（燃料電池スタックまたは電解セルスタック）、電気化学反応セルスタックを備える電気化学反応システム（燃料電池システムまたは電解セルシステム）、それらの製造方法等の形態で実現することが可能である。

本実施形態における燃料電池スタック１００の外観構成を示す斜視図である。図１のＩＩ－ＩＩの位置における燃料電池スタック１００のＸＺ断面構成を示す説明図である。図１のＩＩＩ－ＩＩＩの位置における燃料電池スタック１００のＹＺ断面構成を示す説明図である。図２に示す断面と同一の位置における互いに隣接する２つの発電単位１０２のＸＺ断面構成を示す説明図である。図３に示す断面と同一の位置における互いに隣接する２つの発電単位１０２のＹＺ断面構成を示す説明図である。セパレータ１２０の一部分（図４のＰｘ部）のＸＺ断面構成を拡大して示す説明図である。図５のＶＩＩ－ＶＩＩの位置における発電単位１０２のＸＹ断面構成を示す説明図である。性能評価結果を示す説明図である。

Ａ．実施形態：
Ａ－１．装置構成：
（燃料電池スタック１００の構成）
図１は、本実施形態における燃料電池スタック１００の外観構成を示す斜視図であり、図２は、図１（および後述する図７）のＩＩ－ＩＩの位置における燃料電池スタック１００のＸＺ断面構成を示す説明図であり、図３は、図１（および後述する図７）のＩＩＩ－ＩＩＩの位置における燃料電池スタック１００のＹＺ断面構成を示す説明図である。各図には、方向を特定するための互いに直交するＸＹＺ軸が示されている。本明細書では、便宜的に、Ｚ軸正方向を上方向と呼び、Ｚ軸負方向を下方向と呼ぶものとするが、燃料電池スタック１００は実際にはそのような向きとは異なる向きで設置されてもよい。図４以降についても同様である。また、本明細書では、Ｚ軸に直交する方向を面方向という。

燃料電池スタック１００は、複数の（本実施形態では７つの）燃料電池発電単位（以下、「発電単位」という）１０２と、一対のエンドプレート１０４，１０６とを備える。７つの発電単位１０２は、所定の配列方向（本実施形態では上下方向）に並べて配置されている。一対のエンドプレート１０４，１０６は、７つの発電単位１０２から構成される集合体を上下から挟むように配置されている。

燃料電池スタック１００を構成する各層（発電単位１０２、エンドプレート１０４，１０６）のＺ軸回りの周縁部には、上下方向に貫通する複数の（本実施形態では８つの）孔が形成されており、各層に形成され互いに対応する孔同士が上下方向に連通して、一方のエンドプレート１０４から他方のエンドプレート１０６にわたって上下方向に延びる連通孔１０８を構成している。以下の説明では、連通孔１０８を構成するために燃料電池スタック１００の各層に形成された孔も、連通孔１０８と呼ぶ場合がある。

各連通孔１０８には上下方向に延びるボルト２２が挿通されており、ボルト２２とボルト２２の両側に嵌められたナット２４とによって、燃料電池スタック１００は締結されている。なお、図２および図３に示すように、ボルト２２の一方の側（上側）に嵌められたナット２４と燃料電池スタック１００の上端を構成するエンドプレート１０４の上側表面との間、および、ボルト２２の他方の側（下側）に嵌められたナット２４と燃料電池スタック１００の下端を構成するエンドプレート１０６の下側表面との間には、絶縁シート２６が介在している。ただし、後述のガス通路部材２７が設けられた箇所では、ナット２４とエンドプレート１０６の表面との間に、ガス通路部材２７とガス通路部材２７の上側および下側のそれぞれに配置された絶縁シート２６とが介在している。絶縁シート２６は、例えばマイカシートや、セラミック繊維シート、セラミック圧粉シート、ガラスシート、ガラスセラミック複合剤等により構成される。

各ボルト２２の軸部の外径は各連通孔１０８の内径より小さい。そのため、各ボルト２２の軸部の外周面と各連通孔１０８の内周面との間には、空間が確保されている。図１および図２に示すように、燃料電池スタック１００のＺ軸回りの外周における１つの辺（Ｙ軸に平行な２つの辺の内のＸ軸正方向側の辺）の中点付近に位置するボルト２２（ボルト２２Ａ）と、そのボルト２２Ａが挿通された連通孔１０８とにより形成された空間は、燃料電池スタック１００の外部から酸化剤ガスＯＧが導入され、その酸化剤ガスＯＧを各発電単位１０２に供給するガス流路である酸化剤ガス導入マニホールド１６１として機能し、該辺の反対側の辺（Ｙ軸に平行な２つの辺の内のＸ軸負方向側の辺）の中点付近に位置するボルト２２（ボルト２２Ｂ）と、そのボルト２２Ｂが挿通された連通孔１０８とにより形成された空間は、各発電単位１０２の空気室１６６から排出されたガスである酸化剤オフガスＯＯＧを燃料電池スタック１００の外部へと排出する酸化剤ガス排出マニホールド１６２として機能する。なお、本実施形態では、酸化剤ガスＯＧとして、空気が使用される。また、本実施形態では、酸化剤ガス導入マニホールド１６１への酸化剤ガスＯＧの導入のために、ブロワ（図示せず）が用いられる。また、酸化剤ガスＯＧが酸化剤ガス導入マニホールド１６１に導入される前に、熱交換（例えば、燃料電池スタック１００から排出された酸化剤オフガスＯＯＧと燃料オフガスＦＯＧとを燃焼させたときに発生する熱との熱交換）を利用して、酸化剤ガスＯＧの予加熱が行われるとしてもよい。

また、図１および図３に示すように、燃料電池スタック１００のＺ軸回りの外周における１つの辺（Ｘ軸に平行な２つの辺の内のＹ軸正方向側の辺）の中点付近に位置するボルト２２（ボルト２２Ｄ）と、そのボルト２２Ｄが挿通された連通孔１０８とにより形成された空間は、燃料電池スタック１００の外部から燃料ガスＦＧが導入され、その燃料ガスＦＧを各発電単位１０２に供給する燃料ガス導入マニホールド１７１として機能し、該辺の反対側の辺（Ｘ軸に平行な２つの辺の内のＹ軸負方向側の辺）の中点付近に位置するボルト２２（ボルト２２Ｅ）と、そのボルト２２Ｅが挿通された連通孔１０８とにより形成された空間は、各発電単位１０２の燃料室１７６から排出されたガスである燃料オフガスＦＯＧを燃料電池スタック１００の外部へと排出する燃料ガス排出マニホールド１７２として機能する。なお、本実施形態では、燃料ガスＦＧとして、例えば都市ガスを改質した水素リッチなガスが使用される。

燃料電池スタック１００には、４つのガス通路部材２７が設けられている。各ガス通路部材２７は、中空筒状の本体部２８と、本体部２８の側面から分岐した中空筒状の分岐部２９とを有している。分岐部２９の孔は本体部２８の孔と連通している。各ガス通路部材２７の分岐部２９には、ガス配管（図示せず）が接続される。また、図２に示すように、酸化剤ガス導入マニホールド１６１を形成するボルト２２Ａの位置に配置されたガス通路部材２７の本体部２８の孔は、酸化剤ガス導入マニホールド１６１に連通しており、酸化剤ガス排出マニホールド１６２を形成するボルト２２Ｂの位置に配置されたガス通路部材２７の本体部２８の孔は、酸化剤ガス排出マニホールド１６２に連通している。また、図３に示すように、燃料ガス導入マニホールド１７１を形成するボルト２２Ｄの位置に配置されたガス通路部材２７の本体部２８の孔は、燃料ガス導入マニホールド１７１に連通しており、燃料ガス排出マニホールド１７２を形成するボルト２２Ｅの位置に配置されたガス通路部材２７の本体部２８の孔は、燃料ガス排出マニホールド１７２に連通している。

（エンドプレート１０４，１０６の構成）
一対のエンドプレート１０４，１０６は、略矩形の平板形状の導電性部材であり、例えばステンレスにより形成されている。一方のエンドプレート１０４は、最も上に位置する発電単位１０２の上側に配置され、他方のエンドプレート１０６は、最も下に位置する発電単位１０２の下側に配置されている。一対のエンドプレート１０４，１０６によって複数の発電単位１０２が押圧された状態で挟持されている。上側のエンドプレート１０４は、燃料電池スタック１００のプラス側の出力端子として機能し、下側のエンドプレート１０６は、燃料電池スタック１００のマイナス側の出力端子として機能する。

（発電単位１０２の構成）
図４は、図２に示す断面と同一の位置における互いに隣接する２つの発電単位１０２のＸＺ断面構成を示す説明図であり、図５は、図３に示す断面と同一の位置における互いに隣接する２つの発電単位１０２のＹＺ断面構成を示す説明図である。また、図６は、セパレータ１２０の一部分（図４のＰｘ部）のＸＺ断面構成を拡大して示す説明図であり、図７は、図５のＶＩＩ－ＶＩＩの位置における発電単位１０２のＸＹ断面構成を示す説明図である。

図４および図５に示すように、発電単位１０２は、単セル１１０と、セパレータ１２０と、空気極側フレーム１３０と、空気極側集電体１３４と、燃料極側フレーム１４０と、燃料極側集電体１４４と、発電単位１０２の最上層および最下層を構成する一対のインターコネクタ１５０とを備えている。セパレータ１２０、空気極側フレーム１３０、燃料極側フレーム１４０、インターコネクタ１５０におけるＺ軸回りの周縁部には、上述したボルト２２が挿通される連通孔１０８に対応する孔が形成されている。なお、上述したように、燃料電池スタック１００は、複数の（本実施形態では７つの）発電単位１０２を備えているため、燃料電池スタック１００は、複数の（本実施形態では７つの）単セル１１０を備えていると言える。

インターコネクタ１５０は、略矩形の平板形状の導電性部材であり、例えばフェライト系ステンレスにより形成されている。インターコネクタ１５０は、発電単位１０２間の電気的導通を確保すると共に、発電単位１０２間での反応ガスの混合を防止する。なお、本実施形態では、２つの発電単位１０２が隣接して配置されている場合、１つのインターコネクタ１５０は、隣接する２つの発電単位１０２に共有されている。すなわち、ある発電単位１０２における上側のインターコネクタ１５０は、その発電単位１０２の上側に隣接する他の発電単位１０２における下側のインターコネクタ１５０と同一部材である。また、燃料電池スタック１００は一対のエンドプレート１０４，１０６を備えているため、燃料電池スタック１００において最も上に位置する発電単位１０２は上側のインターコネクタ１５０を備えておらず、最も下に位置する発電単位１０２は下側のインターコネクタ１５０を備えていない（図２および図３参照）。

単セル１１０は、電解質層１１２と、電解質層１１２を挟んで上下方向（発電単位１０２が並ぶ配列方向）に互いに対向する空気極（カソード)１１４および燃料極（アノード）１１６とを備える。なお、本実施形態の単セル１１０は、平板型の単セルであり、また、燃料極１１６で電解質層１１２および空気極１１４を支持する燃料極支持形の単セルである。

電解質層１１２は、Ｚ軸方向視で略矩形の平板形状部材であり、緻密な層である。電解質層１１２は、例えば、ＹＳＺ（イットリア安定化ジルコニア）、ＳｃＳＺ（スカンジア安定化ジルコニア）、ＳＤＣ（サマリウムドープセリア）、ＧＤＣ（ガドリニウムドープセリア）、ペロブスカイト型酸化物等の固体酸化物により形成されている。このように、本実施形態の単セル１１０は、電解質として固体酸化物を用いる固体酸化物形燃料電池（ＳＯＦＣ）である。空気極１１４は、Ｚ軸方向視で電解質層１１２より小さい略矩形の平板形状部材であり、多孔質な層である。空気極１１４は、例えば、ペロブスカイト型酸化物（例えばＬＳＣＦ（ランタンストロンチウムコバルト鉄酸化物）、ＬＳＭ（ランタンストロンチウムマンガン酸化物）、ＬＮＦ（ランタンニッケル鉄））により形成されている。燃料極１１６は、Ｚ軸方向視で電解質層１１２と略同一の大きさの略矩形の平板形状部材であり、多孔質な層である。燃料極１１６は、例えば、Ｎｉと酸化物イオン伝導性セラミックス粒子（例えば、ＹＳＺ）とからなるサーメットにより形成されている。

セパレータ１２０は、中央付近に上下方向に貫通する略矩形の貫通孔１２１が形成されたフレーム状の部材であり、例えば、金属により形成されている。図６に示すように、セパレータ１２０における貫通孔１２１を取り囲む部分（以下、「貫通孔周囲部１２２」という）は、単セル１１０における上下方向の一方側（図面中の上側）の表面の周縁部に対向している。なお、本実施形態では、空気極１１４はＺ軸方向視における大きさが電解質層１１２より小さいため、セパレータ１２０における貫通孔周囲部１２２は、単セル１１０における上側の表面の内、電解質層１１２により構成された表面に対向している。セパレータ１２０は、その対向した部分に配置されたＡｇ(銀)ロウ材により形成された接合部１２４により、単セル１１０（電解質層１１２）と接合されている。セパレータ１２０により、空気極１１４に面する空気室１６６と燃料極１１６に面する燃料室１７６とが区画される。

接合部１２４に対して空気室１６６側には、ガラスを含む空気室側ガラスシール部１２５が配置されている。空気室側ガラスシール部１２５は、セパレータ１２０の貫通孔周囲部１２２の表面と、単セル１１０（本実施形態では単セル１１０を構成する電解質層１１２）の表面との両方に接触するように形成されている。空気室側ガラスシール部１２５により、空気室１６６と燃料室１７６との間のガスリーク（クロスリーク）が効果的に抑制される。

なお、本実施形態では、接合部１２４が、セパレータ１２０と単セル１１０とが対向する領域から空気室１６６側にはみ出すように形成されており、空気室側ガラスシール部１２５は、接合部１２４における上記はみ出した箇所に接するように形成されている。すなわち、接合部１２４の一部は、空気室側ガラスシール部１２５により覆われている。また、本実施形態では、空気室側ガラスシール部１２５が、セパレータ１２０における単セル１１０に対向する側とは反対側（上側）の表面を覆っており、空気室側ガラスシール部１２５と接合部１２４とがセパレータ１２０を挟んでＺ軸方向に互いに対向している。

セパレータ１２０は、貫通孔周囲部１２２を含むと共にＺ軸方向（上下方向）に直交する方向（すなわち、面方向）に略平行な第１の平坦部１２６と、第１の平坦部１２６より外周側に位置すると共に面方向に略平行な第２の平坦部１２７とを備える。第１の平坦部１２６と第２の平坦部１２７とのＺ軸方向における位置は、互いに略同一である。

セパレータ１２０は、さらに、第１の平坦部１２６の端部と第２の平坦部１２７の端部とを連結する連結部１２８を備える。本実施形態では、連結部１２８は、第１の平坦部１２６および第２の平坦部１２７の位置から燃料室１７６側（下側）に突出するように湾曲した形状を有している。すなわち、連結部１２８における燃料室１７６側（下側）は凸部となり、連結部１２８における空気室１６６側（上側）は凹部となる。このように、連結部１２８は、Ｚ軸方向における位置が第１の平坦部１２６および第２の平坦部１２７とは異なる部分を含む。なお、連結部１２８は、Ｚ軸方向視で、貫通孔１２１を取り囲むように形成されている。また、セパレータ１２０における連結部１２８は、例えば、プレス加工により形成される。セパレータ１２０の連結部１２８は、上述した構成であるため、面方向に容易に伸び縮みするバネのように機能する。そのため、本実施形態のセパレータ１２０は、連結部１２８を備えない構成と比較して、連結部１２８の位置で面方向に変形しやすい。

空気極側フレーム１３０は、中央付近に上下方向に貫通する略矩形の孔１３１が形成されたフレーム状の部材であり、例えば、マイカ等の絶縁体により形成されている。空気極側フレーム１３０の孔１３１は、空気極１１４に面する空気室１６６を構成する。空気極側フレーム１３０は、セパレータ１２０における電解質層１１２に対向する側とは反対側の表面の周縁部と、インターコネクタ１５０における空気極１１４に対向する側の表面の周縁部とに接触している。すなわち、空気極側フレーム１３０は、セパレータ１２０とインターコネクタ１５０とにより挟持されている。そのため、空気極側フレーム１３０によって、空気室１６６のシール（コンプレッションシール）が実現される。また、空気極側フレーム１３０によって、発電単位１０２に含まれる一対のインターコネクタ１５０間が電気的に絶縁される。また、空気極側フレーム１３０には、酸化剤ガス導入マニホールド１６１と空気室１６６とを連通する酸化剤ガス供給連通流路１３２と、空気室１６６と酸化剤ガス排出マニホールド１６２とを連通する酸化剤ガス排出連通流路１３３とが形成されている。

図７に示すように、燃料極側フレーム１４０は、中央付近に上下方向に貫通する略矩形のガス室用孔１４１が形成されたフレーム状の部材であり、例えば、金属により形成されている。燃料極側フレーム１４０は、セパレータ１２０における電解質層１１２に対向する側の表面の周縁部と、インターコネクタ１５０における燃料極１１６に対向する側の表面の周縁部とに接触している（図４および図５参照）。

図７に示すように、燃料極側フレーム１４０のガス室用孔１４１は、燃料極１１６に面する燃料室１７６を構成する孔である。ガス室用孔１４１は、燃料ガスＦＧの供給方向（Ｙ軸方向）に互いに対向する第１の内面ＩＰ１および第２の内面ＩＰ２を有する。また、燃料極側フレーム１４０には、燃料ガス導入マニホールド１７１を構成する連通孔１０８に連通すると共にガス室用孔１４１の第１の内面ＩＰ１に開口する燃料ガス供給連通流路１４２と、燃料ガス排出マニホールド１７２を構成する連通孔１０８に連通すると共にガス室用孔１４１の第２の内面ＩＰ２に開口する燃料ガス排出連通流路１４３とが形成されている。

空気極側集電体１３４は、空気室１６６内に配置されている。空気極側集電体１３４は、複数の略四角柱状の集電体要素１３５から構成されており、例えば、フェライト系ステンレスにより形成されている。空気極側集電体１３４は、空気極１１４における電解質層１１２に対向する側とは反対側の表面と、インターコネクタ１５０における空気極１１４に対向する側の表面とに接触している。ただし、上述したように、燃料電池スタック１００において最も上に位置する発電単位１０２は上側のインターコネクタ１５０を備えていないため、当該発電単位１０２における空気極側集電体１３４は、上側のエンドプレート１０４に接触している。空気極側集電体１３４は、このような構成であるため、空気極１１４とインターコネクタ１５０（またはエンドプレート１０４）とを電気的に接続する。なお、空気極側集電体１３４は、導電性のコートによって覆われていてもよく、空気極１１４と空気極側集電体１３４との間には、両者を接合する導電性の接合層が介在していてもよい。また、空気極側集電体１３４は、インターコネクタ１５０と一体の部材として構成されていてもよい。

燃料極側集電体１４４は、燃料室１７６内に配置されている。燃料極側集電体１４４は、インターコネクタ対向部１４６と、電極対向部１４５と、電極対向部１４５とインターコネクタ対向部１４６とをつなぐ連接部１４７とを備えており、例えば、ニッケルやニッケル合金、ステンレス等により形成されている。電極対向部１４５は、燃料極１１６における電解質層１１２に対向する側とは反対側の表面に接触しており、インターコネクタ対向部１４６は、インターコネクタ１５０における燃料極１１６に対向する側の表面に接触している。ただし、上述したように、燃料電池スタック１００において最も下に位置する発電単位１０２は下側のインターコネクタ１５０を備えていないため、当該発電単位１０２におけるインターコネクタ対向部１４６は、下側のエンドプレート１０６に接触している。燃料極側集電体１４４は、このような構成であるため、燃料極１１６とインターコネクタ１５０（またはエンドプレート１０６）とを電気的に接続する。なお、電極対向部１４５とインターコネクタ対向部１４６との間には、例えばマイカにより形成されたスペーサー１４９が配置されている。そのため、燃料極側集電体１４４が温度サイクルや反応ガス圧力変動による発電単位１０２の変形に追随し、燃料極側集電体１４４を介した燃料極１１６とインターコネクタ１５０（またはエンドプレート１０６）との電気的接続が良好に維持される。

Ａ－２．燃料電池スタック１００の動作：
図２および図４に示すように、酸化剤ガス導入マニホールド１６１の位置に設けられたガス通路部材２７の分岐部２９に接続されたガス配管（図示せず）を介して酸化剤ガスＯＧが供給されると、酸化剤ガスＯＧは、ガス通路部材２７の分岐部２９および本体部２８の孔を介して酸化剤ガス導入マニホールド１６１に供給され、酸化剤ガス導入マニホールド１６１から各発電単位１０２の酸化剤ガス供給連通流路１３２を介して、空気室１６６に供給される。また、図３、図５および図７に示すように、燃料ガス導入マニホールド１７１の位置に設けられたガス通路部材２７の分岐部２９に接続されたガス配管（図示せず）を介して燃料ガスＦＧが供給されると、燃料ガスＦＧは、ガス通路部材２７の分岐部２９および本体部２８の孔を介して燃料ガス導入マニホールド１７１に供給され、燃料ガス導入マニホールド１７１から各発電単位１０２の燃料ガス供給連通流路１４２を介して、燃料室１７６に供給される。

各発電単位１０２の空気室１６６に酸化剤ガスＯＧが供給され、燃料室１７６に燃料ガスＦＧが供給されると、単セル１１０において酸化剤ガスＯＧに含まれる酸素と燃料ガスＦＧに含まれる水素との電気化学反応による発電が行われる。この発電反応は発熱反応である。各発電単位１０２において、単セル１１０の空気極１１４は空気極側集電体１３４を介して一方のインターコネクタ１５０に電気的に接続され、燃料極１１６は燃料極側集電体１４４を介して他方のインターコネクタ１５０に電気的に接続されている。また、燃料電池スタック１００に含まれる複数の発電単位１０２は、電気的に直列に接続されている。そのため、燃料電池スタック１００の出力端子として機能するエンドプレート１０４，１０６から、各発電単位１０２において生成された電気エネルギーが取り出される。なお、ＳＯＦＣは、比較的高温（例えば７００℃から１０００℃）で発電が行われることから、起動後、発電により発生する熱で高温が維持できる状態になるまで、燃料電池スタック１００が加熱器（図示せず）により加熱されてもよい。

各発電単位１０２の空気室１６６から排出された酸化剤オフガスＯＯＧは、図２および図４に示すように、酸化剤ガス排出連通流路１３３を介して酸化剤ガス排出マニホールド１６２に排出され、さらに酸化剤ガス排出マニホールド１６２の位置に設けられたガス通路部材２７の本体部２８および分岐部２９の孔を経て、当該分岐部２９に接続されたガス配管（図示せず）を介して燃料電池スタック１００の外部に排出される。また、各発電単位１０２の燃料室１７６から排出された燃料オフガスＦＯＧは、図３、図５および図７に示すように、燃料ガス排出連通流路１４３を介して燃料ガス排出マニホールド１７２に排出され、さらに燃料ガス排出マニホールド１７２の位置に設けられたガス通路部材２７の本体部２８および分岐部２９の孔を経て、当該分岐部２９に接続されたガス配管（図示しない）を介して燃料電池スタック１００の外部に排出される。

Ａ－３．Ａｇの拡散抑制のための構成：
本実施形態における燃料電池スタック１００は、上述の接合部１２４から燃料極１１６側へのＡｇの拡散抑制のための構成を備えている。すなわち、上述したように、接合部１２４は、Ｚ軸方向（上下方向）においてセパレータ１２０と単セル１１０との間に配置され、該接合部１２４によってセパレータ１２０と単セル１１０とが接合されている（図４～図６参照）。接合部１２４は、Ａｇロウ材により形成されている。また、接合部１２４は、第１の燃料室側表面１２３Ａを有する（図７参照）。第１の燃料室側表面１２３Ａは、単セル１１０に対して、燃料ガス供給連通流路１４２から燃料極１１６に供給される燃料ガスＦＧの流路（図５および図６における燃料ガスＦＧの流れを示す矢印参照）の上流側に位置する。また、第１の燃料室側表面１２３Ａは、セパレータ１２０と単セル１１０とのいずれにも接触せず、かつ、燃料ガスＦＧの流路側を向いている。したがって、仮に、接合部１２４の第１の燃料室側表面１２３Ａが燃料室１７６に露出している場合、燃料電池スタック１００の運転開始後、接合部１２４の第１の燃料室側表面１２３Ａから拡散したＡｇが燃料極１１６に供給される燃料ガスＦＧに運ばれて燃料極１１６付近に移動し、燃料極１１６における反応場に付着し、燃料電池スタック１００の性能が低下するおそれがある。なお、セパレータ１２０と単セル１１０とは、特許請求の範囲における電気化学反応セルスタックを構成する少なくとも２つの構成部材に相当し、接合部１２４は、特許請求の範囲におけるＡｇ含有部材に相当する。

そこで、本実施形態における燃料電池スタック１００では、接合部１２４に対して燃料室１７６側には、燃料室側ガラスシール部１２９が配置されている。燃料室側ガラスシール部１２９は、接合部１２４の第１の燃料室側表面１２３Ａを覆いつつ、セパレータ１２０の燃料室１７６側の表面と、単セル１１０（本実施形態では単セル１１０を構成する燃料極１１６）の表面との両方に接触するように形成されている。燃料室側ガラスシール部１２９により、接合部１２４からのＡｇの拡散が効果的に抑制される。なお、燃料室側ガラスシール部１２９は、ガラス（結晶化ガラス）を含む緻密体であり、燃料室側ガラスシール部１２９の気孔率は、３０％以下であることが好ましく、１５％以下であることがより好ましい。なお、燃料室側ガラスシール部１２９は、特許請求の範囲におけるＡｇ拡散抑制部に相当する。

また、図７に示すように、本実施形態では、接合部１２４は、Ｚ軸方向視で、単セル１１０（セパレータ１２０の貫通孔１２１）の全周を囲むように形成されている。このため、接合部１２４は、セパレータ１２０と単セル１１０とのいずれにも接触せず、かつ、燃料ガスＦＧの流路（燃料室１７６）側を向いた燃料室側表面１２３を有している。すなわち、燃料室側表面１２３は、Ｚ軸方向視で、単セル１１０（セパレータ１２０の貫通孔１２１）の全周を囲むように位置している環状（矩形環状）の表面であり、上述の第１の燃料室側表面１２３Ａ（燃料室側表面１２３における第２の燃料室側表面１２３Ｂおよび第３の燃料室側表面１２３Ｃより燃料ガスＦＧのガス流路の上流側に位置する表面）と、一対の第２の燃料室側表面１２３Ｂと、第３の燃料室側表面１２３Ｃとから構成されている。一対の第２の燃料室側表面１２３Ｂは、燃料室側表面１２３の内、Ｚ軸方向視で、単セル１１０に対して燃料ガスＦＧのガス流路の側方に位置する一対の表面である。第３の燃料室側表面１２３Ｃは、燃料室側表面１２３の内、単セル１１０に対して燃料ガスＦＧのガス流路の下流側に位置する表面である。燃料室側ガラスシール部１２９は、単セル１１０の全周を囲むように形成されており、燃料室側表面１２３の全体を覆っている。第１の燃料室側表面１２３Ａは、特許請求の範囲における第１の表面に相当し、第２の燃料室側表面１２３Ｂは、特許請求の範囲における第２の表面に相当する。

また、本実施形態では、接合部１２４が、Ｚ軸方向（上下方向）視でセパレータ１２０と単セル１１０とが対向する領域から燃料室１７６側にはみ出すように形成されており、燃料室側ガラスシール部１２９は、接合部１２４における上記はみ出した部分１２４Ａの表面全体を覆うように形成されている。接合部１２４がはみ出し部分１２４Ａを含むことにより、例えば、単セル１１０とセパレータ１２０とのロウ付け接合の際に、局所的なロウ溜まりの発生を抑制することができる。すなわち、ロウ付け接合する際には、加熱によって溶融したロウ材のうち、単セル１１０とセパレータ１２０との間からはみ出した余分のロウ材は、予めはみ出すように形成されたロウ材層に沿って流出する。そのため、ロウ付け接合の際に、はみ出したロウ材が、局所的に溜まってロウ溜まりが形成されにくい。その結果、局所的なロウ溜まりの発生によるセル割れの発生を抑制することができる（例えば特開２０１５－１３５８０７号公報参照）。なお、Ｚ軸方向は、特許請求の範囲における貫通孔の軸方向に相当する。本実施形態では、燃料室側ガラスシール部１２９は、部分１２４Ａの表面全体に接触しているが（図６参照）、はみ出した部分１２４Ａの表面の少なくとも一部から離間していてもよい。

また、図６に示すように、接合部１２４（はみ出した部分１２４Ａ）は、単セル１１０における電解質層１１２の側面１１２Ａの全体を覆うように形成されている。なお、本実施形態では、接合部１２４のはみ出した部分１２４Ａは、電解質層１１２の側面１１２Ａの全体に接触しているが、側面１１２Ａの一部から離間していてもよい。そして、燃料室側ガラスシール部１２９は、単セル１１０における燃料極１１６の側面１１６Ａの一部を覆うように形成されている。すなわち、燃料室側ガラスシール部１２９は、接合部１２４のはみ出した部分１２４Ａを覆うと共に、燃料極１１６の側面１１６Ａを覆っている。

Ａ－４．本実施形態の効果：
以上説明したように、本実施形態の燃料電池スタック１００は、空気極１１４と、燃料極１１６と、空気極１１４と燃料極１１６との間に配置された電解質層１１２と、をそれぞれ含む複数の単セル１１０を備える。また、燃料電池スタック１００には、セパレータ１２０と単セル１１０との間に配置された接合部１２４が備えられている。接合部１２４は、Ａｇロウ材により形成されているとともに、セパレータ１２０と単セル１１０とのいずれにも接触せず、かつ、燃料ガスＦＧの流路側を向いた燃料室側表面１２３を有している。ここで、仮に、接合部１２４の燃料室側表面１２３が燃料室１７６に露出している場合、燃料電池スタック１００の運転開始後、燃料室側表面１２３の内、特に第１の燃料室側表面１２３Ａから拡散したＡｇが燃料極１１６に供給される燃料ガスＦＧに運ばれて燃料極１１６付近に移動し、燃料極１１６における反応場に付着（被毒）し、燃料電池スタック１００の性能が低下するおそれがある。

なお、従来、このような燃料極１１６へのＡｇの付着が燃料電池スタック１００の性能に与える影響はほとんどないと考えられていた。このため、従来の燃料電池スタックでは、例えばＡｇロウ材により形成された接合部によってセパレータと単セルとが接合された構成において、その接合部の表面が燃料室に露出した状態になったものが多い。しかし、本願発明者は、鋭意研究を重ねた結果、燃料極１１６へのＡｇの付着は、燃料電池スタック１００の性能に影響を与え、特に、燃料電池スタック１００の運転時間が長期化（例えば５０００時間以上）すると、その影響は顕著に現れる、ことを新たに見出した。

これに対して、本実施形態における燃料電池スタック１００では、接合部１２４の第１の燃料室側表面１２３Ａが、燃料室側ガラスシール部１２９に覆われている。このため、本実施形態によれば、第１の燃料室側表面１２３Ａが燃料室１７６に露出した構成に比べて、接合部１２４から拡散したＡｇの付着に起因する燃料電池スタック１００の性能低下を抑制することができる。

また、燃料電池スタック１００の運転開始後、接合部１２４の第１の燃料室側表面１２３Ａだけでなく、第２の燃料室側表面１２３Ｂから拡散したＡｇも、燃料極１１６に供給される燃料ガスＦＧに運ばれて燃料極１１６の下流側付近に移動し、燃料極１１６における反応場に付着し、燃料電池スタック１００の性能が低下するおそれがある。これに対して、本実施形態では、接合部１２４の燃料室側表面１２３の内、一対の第２の燃料室側表面１２３Ｂが、燃料室側ガラスシール部１２９に覆われている。このため、本実施形態によれば、第２の燃料室側表面１２３Ｂが燃料室１７６に露出している構成に比べて、接合部１２４から拡散したＡｇの付着に起因する燃料電池スタック１００の性能低下を、より効果的に抑制することができる。

また、本実施形態では、接合部１２４の燃料室側表面１２３が、Ｚ軸方向視で単セル１１０の全周を囲むように位置している。このような構成では、燃料室側表面１２３の内、第３の燃料室側表面１２３Ｃから拡散したＡｇが、例えば燃料室１７６内における燃料ガス排出連通流路１４３の周囲付近で滞留して逆流する燃料ガスＦＧに運ばれて燃料極１１６における反応場に付着し、燃料電池スタック１００の性能が低下するおそれがある。これに対して、本実施形態では、接合部１２４の燃料室側表面１２３が、Ｚ軸方向視で単セル１１０の全周を囲むように位置しており、その燃料室側表面１２３の全体が、燃料室側ガラスシール部１２９に覆われている。このため、本実施形態によれば、燃料室側表面１２３の少なくとも一部が燃料室１７６に露出している構成に比べて、接合部１２４から拡散したＡｇの付着に起因する燃料電池スタック１００の性能低下を、より確実に抑制することができる。

また、本実施形態では、接合部１２４は、はみ出し部分１２４Ａを有している。はみ出し部分１２４Ａは、接合部１２４の内、セパレータ１２０に形成された貫通孔１２１の軸方向（Ｚ軸方向）視で単セル１１０より外側に位置する部分である。このようなはみ出し部分１２４Ａを有する接合部１２４は、はみ出し部分１２４Ａを有しない接合部に比べて、燃料ガスＦＧのガス流路（燃料室１７６）への露出面積が広いため、同一条件における単位時間当たりのＡｇの拡散量が特に多い。これに対して、本実施形態では、接合部１２４のはみ出し部分１２４Ａの表面は、燃料室側ガラスシール部１２９に覆われている。このため、はみ出し部分１２４Ａの表面が燃料室１７６に露出している構成に比べて、接合部１２４から拡散したＡｇの付着に起因する燃料電池スタック１００の性能低下を、より効果的に抑制することができる。

また、本実施形態では、燃料室側ガラスシール部１２９は、さらに、燃料極１１６の側面１１６Ａを覆っている。このため、燃料室側ガラスシール部１２９が燃料極１１６の側面１１６Ａを覆っていない構成に比べて、接合部１２４から拡散したＡｇが、燃料極１１６の側面１１６Ａを介して直接、燃料極１１６における反応場に流れ込む量を低減できるため、接合部１２４から拡散したＡｇの付着に起因する燃料電池スタック１００の性能低下を、より効果的に抑制することができる。

Ａ－５．性能評価：
特性が互いに異なる複数の燃料電池スタック１００のサンプルを作製し、該サンプルを用いて性能評価を行った。図８は、性能評価結果を示す説明図である。

Ａ－５－１．各サンプルについて：
図８に示すように、本性能評価には、燃料電池スタックの６個のサンプル（サンプル１１～６）が用いられた。各サンプルは、接合部１２４の燃料室側表面１２３を覆うシール部１２９（Ａｇ拡散抑制部）の有無と、燃料室側表面１２３の内のシール部１２９が覆う範囲と、シール部１２９の気孔率との少なくとも１つが互いに異なる。具体的には、サンプル１は、上述の燃料電池スタック１００に対して、シール部１２９を備えておらず、接合部１２４の燃料室側表面１２３の全体が燃料室１７６に露出している点と、接合部１２４がはみ出し部分１２４Ａを有しない点と、で異なる。サンプル２は、上述の燃料電池スタック１００に対して、シール部１２９の形成材料がセラミックフェルトである点と、シール部１２９が覆う範囲が第１の燃料室側表面１２３Ａのみである点と、接合部１２４がはみ出し部分１２４Ａを有しない点と、で異なる。サンプル３は、上述の燃料電池スタック１００に対して、シール部１２９の形成材料が結晶化ガラスである点で共通するが、シール部１２９が覆う範囲が第１の燃料室側表面１２３Ａのみである点と、接合部１２４がはみ出し部分１２４Ａを有しない点と、で異なる。サンプル４は、上述の燃料電池スタック１００に対して、シール部１２９の形成材料が結晶化ガラスである点で共通するが、シール部１２９が覆う範囲が第１の燃料室側表面１２３Ａおよび一対の第２の燃料室側表面１２３Ｂである点と、接合部１２４がはみ出し部分１２４Ａを有しない点と、で異なる。サンプル５は、上述の燃料電池スタック１００に対して、シール部１２９の形成材料が結晶化ガラスである点と、シール部１２９が覆う範囲が燃料室側表面１２３の全周である点とで共通し、接合部１２４がはみ出し部分１２４Ａを有しない点と、で異なる。サンプル６は、上述の燃料電池スタック１００と略同じ構成である。また、サンプル２におけるシール部１２９の気孔率は、２１％であり、サンプル２～６におけるシール部１２９の気孔率は、いずれも５．３％である。

なお、各サンプルのシール部１２９における気孔率は、以下の方法により特定される。シール部１２９の断面について、ＦＩＢ－ＳＥＭによるＳＥＭ画像（例えば１０００倍）を得て、得られた画像について、平行な複数の線を所定の間隔（例えば１μｍから５μｍ間隔）で引く。各直線上の気孔にあたる部分の長さを測定し、直線の全長に対する気孔にあたる部分の長さの合計の比を、当該線上における気孔率とする。得られた画像に引かれた複数の直線における気孔率の平均値を算出することにより、シール部１２９における気孔率を特定する。なお、比較的に気孔率が高い材料（例えばセラミックフェルトやマイカ）により形成されたシール部１２９における気孔率は、以下の方法により特定される。シール部１２９の断面について、ＦＩＢ－ＳＥＭによるＳＥＭ画像（例えば１０００倍）を得て、得られた画像を二値化し、二値化された画像における黒部分と白部分との面積割合から、シール部１２９における気孔率を特定する。

また、各サンプルについて、電解質層１１２の厚さは、３μｍ以上、９μｍ以下であり、燃料極１１６の厚さは、３００μｍ以上、１０００μｍ以下であり、セパレータ１２０の厚さは、５０μｍ以上、２００μｍ以下である。また、接合部１２４のはみ出し部分１２４Ａの厚さは、１０μｍ以上、２００μｍ以下であり、はみ出し部分１２４Ａのはみ出し長さは、１０μｍ以上、３００μｍ以下であり、燃料室側ガラスシール部１２９の厚さは、２００μｍ以上である。

Ａ－５－２．評価項目および評価方法：
本性能評価では、燃料極１１６におけるＡｇ濃度（ｐｐｍ）と、燃料電池スタックの劣化率％との２つ項目について評価を行った。具体的には、各サンプルについて、約７００℃で、１２年相当の熱加速条件（例えば８５０℃で、１万時間）で、空気極１１４に酸化剤ガスＯＧを供給し、燃料極１１６に燃料ガスＦＧを供給する試験を行う。燃料極１１６におけるＡｇの濃度であるＡｇ濃度（ｐｐｍ）については、ＩＣＰ（ＩｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙＣｏｕｐｌｅｄＰｌａｓｍａ）分析を用いて測定した。また、試験開始時に、電流密度が０．５５（Ａ／ｃｍ^２）のときの燃料電池スタックの出力電圧を測定して初期電圧とし、試験終了時に、密度が０．５５（Ａ／ｃｍ^２）のときの燃料電池スタックの出力電圧を測定して終了時電圧とし、初期電圧に対する、初期電圧と終了時電圧力との差の比率を、燃料電池スタックの劣化率（％）とした。

燃料電池スタックの劣化率が１０％以上であった場合に「不良（×）」と判定し、燃料電池スタックの劣化率が２％より高く、かつ、１０％未満であった場合に「良（○）」と判定し、燃料電池スタックの劣化率が２％以下であった場合に「優秀（◎）」と判定した。

Ａ－５－３．評価結果：
図８に示すように、接合部１２４の燃料室側表面１２３の全体が燃料室１７６に露出しているサンプル１では、燃料電池スタックの劣化率が１０％であったため、「不良（×）」と判定された。また、燃料極１１６におけるＡｇ濃度は、３５０ｐｐｍであり、相対的に高かった。これらのことから、接合部１２４の燃料室側表面１２３が燃料室１７６に露出していると、燃料電池スタックの運転開始後、燃料室側表面１２３から拡散したＡｇが燃料極１１６に供給される燃料ガスＦＧに運ばれて燃料極１１６付近に移動し、燃料極１１６における反応場に付着し、燃料電池スタックの劣化が進行することが分かる。

セラミックフェルト製のシール部によって接合部１２４の第１の燃料室側表面１２３Ａが覆われたサンプル２では、燃料電池スタックの劣化率が８．０％であったため、「良（○）」と判定された。また、燃料極１１６におけるＡｇ濃度は、３００ｐｐｍであり、サンプル１の燃料極１１６におけるＡｇ濃度に比べて低かった。これらのことから、シール部によって燃料室側表面１２３の上流側表面（第１の燃料室側表面１２３Ａ）を覆うことによって、接合部１２４から拡散して燃料極１１６に付着するＡｇの量を低減することができ、燃料電池スタックの劣化の進行を抑制できることがわかる。

サンプル２に対して、ラミックフェルトより気孔率が低い結晶化ガラス製のシール部によって接合部１２４の第１の燃料室側表面１２３Ａが覆われたサンプル３では、燃料電池スタックの劣化率が６．２％であったため、「良（○）」と判定された。また、燃料極１１６におけるＡｇ濃度は、１７０ｐｐｍであり、サンプル２の燃料極１１６におけるＡｇ濃度に比べて低かった。これらのことから、シール部の気孔率が高い程、接合部１２４から拡散して燃料極１１６に付着するＡｇの量を低減することができ、燃料電池スタックの劣化の進行を、より効果的に抑制できることがわかる。

サンプル３に対して、接合部１２４の第１の燃料室側表面１２３Ａに加えて第２の燃料室側表面１２３Ｂがシール部に覆われたサンプル４では、燃料電池スタックの劣化率が３．８％であったため、「良（○）」と判定された。また、燃料極１１６におけるＡｇ濃度は、１００ｐｐｍであり、サンプル３の燃料極１１６におけるＡｇ濃度に比べて低かった。これらのことから、燃料室側表面１２３の内、上流側表面（第１の燃料室側表面１２３Ａ）だけでなく、単セル１１０の側方の表面（第２の燃料室側表面１２３Ｂ）をシール部で覆うことにより、接合部１２４から拡散して燃料極１１６に付着するＡｇの量を低減することができ、燃料電池スタックの劣化の進行を、より効果的に抑制できることがわかる。

サンプル４に対して、接合部１２４の燃料室側表面１２３の全周（第１の燃料室側表面１２３Ａ、第２の燃料室側表面１２３Ｂ、第３の燃料室側表面１２３Ｃ）がシール部に覆われたサンプル５では、燃料電池スタックの劣化率が１．０％であったため、「優秀（◎）」と判定された。また、燃料極１１６におけるＡｇ濃度は、５０ｐｐｍであり、サンプル４の燃料極１１６におけるＡｇ濃度に比べて低かった。これらのことから、さらに燃料室側表面１２３の下流側の表面（第３の燃料室側表面１２３Ｃ）をシール部で覆うことにより、接合部１２４から拡散して燃料極１１６に付着するＡｇの量を低減することができ、燃料電池スタックの劣化の進行を、より効果的に抑制できることがわかる。

サンプル４に対して、接合部１２４がはみ出し部分１２４Ａを有するサンプル６では、燃料電池スタックの劣化率が０．９％であったため、「優秀（◎）」と判定された。また、燃料極１１６におけるＡｇ濃度は、４０ｐｐｍであり、サンプル５の燃料極１１６におけるＡｇ濃度に比べて低かった。これらのことから、接合部１２４がはみ出し部分１２４Ａを有する場合でも、該はみ出し部分１２４Ａをシール部で覆うことにより、接合部１２４から拡散して燃料極１１６に付着するＡｇの量を低減することができ、燃料電池スタックの劣化の進行を、より効果的に抑制できることがわかる。

Ｂ．変形例：
本明細書で開示される技術は、上述の実施形態に限られるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲において種々の形態に変形することができ、例えば次のような変形も可能である。

上記実施形態における単セル１１０、発電単位１０２または燃料電池スタック１００の構成は、あくまで一例であり、種々変形可能である。例えば、上記実施形態では、燃料電池スタック１００が空気室側ガラスシール部１２５を備えているが、燃料電池スタック１００が空気室側ガラスシール部１２５を備えないとしてもよい。また、上記実施形態では、セパレータ１２０が、Ｚ軸方向における位置が第１の平坦部１２６および第２の平坦部１２７とは異なる部分を含む連結部１２８を備えているが、セパレータ１２０が連結部１２８を備えないとしてもよい。また、セパレータ１２０における連結部１２８は、第１の平坦部１２６および第２の平坦部１２７の位置から空気室１６６側（上側）に突出するように湾曲した形状を有しているとしてもよい。

また、上記実施形態において、燃料電池スタック１００に含まれる単セル１１０の個数は、あくまで一例であり、単セル１１０の個数は燃料電池スタック１００に要求される出力電圧等に応じて適宜決められる。また、上記実施形態における各部材を構成する材料は、あくまで例示であり、各部材が他の材料により構成されていてもよい。

上記実施形態では、燃料電池スタック１００が、Ａｇを含有するＡｇ含有部材として、単セル１１０とセパレータ１２０とを接合する接合部１２４を備えているが、この接合部１２４に代えて、あるいは、この接合部１２４と共に、燃料電池スタック１００が、燃料極１１６に供給されるガスの流路を向くと共にＡｇを含有する他のＡｇ含有部材を備えているとしてもよい。このような他のＡｇ含有部材としては、例えば、セパレータ１２０と空気極側フレーム１３０または燃料極側フレーム１４０との間を接合するロウ付け部や、燃料電池スタック１００がエンドプレート１０４，１０６とは別にターミナルプレートを備える場合においてエンドプレート１０４，１０６とターミナルプレートとの間を接合するロウ付け部等が挙げられる。

また、上記実施形態における燃料室側ガラスシール部１２９は、あくまで一例であり、種々変形可能である。例えば、上記実施形態では、燃料室側ガラスシール部１２９は、結晶化ガラスにより形成されていたが、例えばＹＳＺ、セラミックフェルト（例えばアルミナフェルト）やマイカにより形成されたものでもよい。また、上記実施形態では、Ａｇ拡散抑制部として、燃料室側ガラスシール部１２９を例示したが、ガラス以外の材料により形成されたものでもよい。要するに、Ａｇ拡散抑制部は、接合部１２４に含まれるＡｇが燃料室１７６に拡散することを抑制できる程度の密度の構造を有し、かつ、Ａｇの含有率（略０％を含む）が接合部１２４におけるＡｇの含有率より少ない材料により形成されたものであればよい。なお、Ａｇ拡散抑制部の気孔率は、３０％以下であることが好ましく、１５％以下であることがより好ましい。

また、上記実施形態では、電解質層１１２の側面が接合部１２４におけるはみ出し部分１２４Ａに覆われた構成であったが、電解質層１１２の側面が接合部１２４に覆われていない構成であってもよい。また、上記実施形態において、接合部１２４は、はみ出し部分１２４Ａを有しない構成であってもよい（図８のサンプル２～５参照）。なお、このような接合部１２４がはみ出し部分１２４Ａを有しない構成では、燃料極に供給されるガスのガス流路の上流側に位置する第１の表面は、接合部１２４の内、燃料ガスＦＧの流路の上流側を向く表面であり、ガス流路の側方に位置する第２の表面は、接合部１２４の内、燃料ガスＦＧの流路の側方を向く表面である。また、上記実施形態において、燃料室側ガラスシール部１２９が接合部１２４の燃料室側表面１２３の一部だけを覆っている構成、燃料室側ガラスシール部１２９が電解質層１１２の側面１１２Ａの一部だけを覆っている構成や、燃料室側ガラスシール部１２９が電解質層１１２の側面１１２Ａを覆っていない構成や、燃料室側ガラスシール部１２９が燃料極１１６の側面１１６Ａを覆っていない構成であってもよい。また、上記実施形態において、燃料室側ガラスシール部１２９が、セパレータ１２０における連結部１２８から離間しているが、連結部１２８に接触している構成であってもよし、達していない構成でもよい。また、燃料室側ガラスシール部１２９は、接合部１２４のはみ出し部分１２４Ａと電解質層１１２とにおける少なくとも一部を覆う構成でもよい。

また、上記実施形態において、燃料室側ガラスシール部１２９は、接合部１２４の燃料室側表面１２３の内、貫通孔１２１の軸（Ｚ軸）の周方向における一部分だけを覆っている構成であってもよい。例えば、燃料室側ガラスシール部１２９は、燃料室側表面１２３の内、第１の燃料室側表面１２３Ａだけを覆う構成でもよいし（図８のサンプル２，３参照）、第１の燃料室側表面１２３Ａに加えて、第２の燃料室側表面１２３Ｂと第３の燃料室側表面１２３Ｃとのいずれか一方だけを覆う構成であってもよい（図８のサンプル４参照）。また、第１の燃料室側表面１２３Ａを覆うシール部と、第２の燃料室側表面１２３Ｂを覆うシール部と、第３の燃料室側表面１２３Ｃを覆うシール部との少なくとも２つは、形成材料および気孔率の少なくとも１つが異なる構成であってもよい。

上記実施形態では、燃料電池スタック１００が備えられた複数の単セル１１０のそれぞれとセパレータ１２０とを接合する接合部１２４の全てについて、該接合部１２４の燃料室側表面１２３が燃料室側ガラスシール部１２９に覆われた構成であったが、複数の単セル１１０のそれぞれとセパレータ１２０とを接合する一部の接合部１２４について、該接合部１２４の燃料室側表面１２３が燃料室側ガラスシール部１２９に覆われた構成であってもよい。

また、上記実施形態では、燃料電池スタック１００は、平板型の単セル１１０を複数備える構成であるが、本発明は、他のタイプ（例えば円筒型）の単セルを複数備える燃料電池スタックにも同様に適用可能である。

また、上記実施形態では、燃料ガスに含まれる水素と酸化剤ガスに含まれる酸素との電気化学反応を利用して発電を行うＳＯＦＣを対象としているが、本発明は、水の電気分解反応を利用して水素の生成を行う固体酸化物形電解セル（ＳＯＥＣ）の構成単位である電解単セルや、複数の電解単セルを備える電解セルスタックにも同様に適用可能である。なお、電解セルスタックの構成は、例えば特開２０１６－８１８１３号公報に記載されているように公知であるためここでは詳述しないが、概略的には上述した実施形態における燃料電池スタック１００と同様の構成である。すなわち、上述した実施形態における燃料電池スタック１００を電解セルスタックと読み替え、発電単位１０２を電解セル単位と読み替え、単セル１１０を電解単セルと読み替えればよい。ただし、電解セルスタックの運転の際には、空気極１１４がプラス（陽極）で燃料極１１６がマイナス（陰極）となるように両電極間に電圧が印加されると共に、連通孔１０８を介して原料ガスとしての水蒸気が供給される。これにより、各電解セル単位において水の電気分解反応が起こり、燃料室１７６で水素ガスが発生し、連通孔１０８を介して電解セルスタックの外部に水素が取り出される。このような構成の電解セル単位および電解セルスタックにおいても、本発明を適用することにより、Ａｇ含有部材から拡散したＡｇの付着に起因する電気化学反応セルスタックの性能低下を抑制することができる。

２２：ボルト２４：ナット２６：絶縁シート２７：ガス通路部材２８：本体部２９：分岐部１００：燃料電池スタック１０２：発電単位１０４，１０６：エンドプレート１０８：連通孔１１０：単セル１１２：電解質層１１２Ａ：側面１１４：空気極１１６：燃料極１１６Ａ：側面１２０：セパレータ１２１：貫通孔１２２：貫通孔周囲部１２３：燃料室側表面１２３Ａ：第１の燃料室側表面１２３Ｂ：第２の燃料室側表面１２３Ｃ：第３の燃料室側表面１２４：接合部１２４Ａ：はみ出し部分１２５：空気室側ガラスシール部１２６：第１の平坦部１２７：第２の平坦部１２８：連結部１２９：燃料室側ガラスシール部１３０：空気極側フレーム１３１：孔１３２：酸化剤ガス供給連通流路１３３：酸化剤ガス排出連通流路１３４：空気極側集電体１３５：集電体要素１４０：燃料極側フレーム１４１：ガス室用孔１４２：燃料ガス供給連通流路１４３：燃料ガス排出連通流路１４４：燃料極側集電体１４５：電極対向部１４６：インターコネクタ対向部１４７：連接部１４９：スペーサー１５０：インターコネクタ１６１：酸化剤ガス導入マニホールド１６２：酸化剤ガス排出マニホールド１６６：空気室１７１：燃料ガス導入マニホールド１７２：燃料ガス排出マニホールド１７６：燃料室ＦＧ：燃料ガスＦＯＧ：燃料オフガスＩＰ１：第１の内面ＩＰ２：第２の内面ＯＧ：酸化剤ガスＯＯＧ：酸化剤オフガス

Claims

空気極と、燃料極と、前記空気極と前記燃料極との間に配置された電解質層と、をそれぞれ含む複数の電気化学反応単セルを備える電気化学反応セルスタックにおいて、さらに、
前記電気化学反応セルスタックを構成する少なくとも２つの構成部材の間に配置されると共に、Ａｇを含有するＡｇ含有部材を備え、
前記Ａｇ含有部材は、前記燃料極に供給されるガスのガス流路の上流側に位置する第１の表面であって、前記ガス流路を向いた第１の表面を有し、
前記Ａｇ含有部材の前記第１の表面の少なくとも一部は、Ａｇ拡散抑制部に覆われており、
貫通孔が形成され、前記貫通孔を取り囲む部分が前記電気化学反応単セルの表面に接合され、前記空気極に面する空気室と前記燃料極に面する燃料室とを区画するセパレータを備え、
前記セパレータの前記貫通孔を取り囲む部分と前記電気化学反応単セルの表面とは前記Ａｇ含有部材により接合されている、
ことを特徴とする電気化学反応セルスタック。
請求項１に記載の電気化学反応セルスタックにおいて、
前記電気化学反応単セルは、平板状であり、
前記Ａｇ含有部材は、前記ガス流路の側方に位置する第２の表面であって、前記ガス流路を向いた第２の表面を有し、
前記Ａｇ含有部材の前記第２の表面の少なくとも一部は、Ａｇ拡散抑制部に覆われている、
ことを特徴とする電気化学反応セルスタック。
請求項１または請求項２に記載の電気化学反応セルスタックにおいて、
前記電気化学反応単セルは、平板状であり、
前記Ａｇ含有部材のうち、前記ガス流路を向いた流路側表面は、前記電気化学反応単セルの全周を囲むように位置しており、
前記Ａｇ含有部材の前記流路側表面の全体が、前記Ａｇ拡散抑制部に覆われている、
ことを特徴とする電気化学反応セルスタック。
請求項１から請求項３までのいずれか一項に記載の電気化学反応セルスタックにおいて、
前記Ａｇ含有部材は、前記セパレータに形成された前記貫通孔の軸方向視で前記電気化学反応単セルより外側に位置しているはみ出し部分を含んでおり、
前記Ａｇ含有部材の前記はみ出し部分の表面の少なくとも一部は、前記Ａｇ拡散抑制部に覆われている、
ことを特徴とする電気化学反応セルスタック。
請求項１から請求項４までのいずれか一項に記載の電気化学反応セルスタックにおいて、
前記Ａｇ拡散抑制部は、さらに、前記電気化学反応単セルの側面の少なくとも一部を覆っている、
ことを特徴とする電気化学反応セルスタック。
請求項５に記載の電気化学反応セルスタックにおいて、
前記Ａｇ拡散抑制部は、さらに、前記燃料極の側面の少なくとも一部を覆っている、
ことを特徴とする電気化学反応セルスタック。