JP7397596B2 - 繊維強化樹脂複合材料及び繊維強化樹脂複合材料の製造方法 - Google Patents
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Description
本発明は、繊維強化樹脂複合材料及び繊維強化樹脂複合材料の製造方法に関する。
複雑な形状を有する繊維強化樹脂複合材料の製造方法の一つに、型の中にプリプレグからなる板状の第一部材及び立体形状に形成されたプリフォームを配置し、型の中へプリプレグに含浸されているものと同じ成分の樹脂組成物を圧入してプリフォームに含浸させ、樹脂組成物を硬化させることにより、第一部材の表面に立体形状の第二部材を一体形成する方法がある（特許文献１参照）。この方法を用いれば、第一部材と第二部材との間に、樹脂種の相違に由来する界面が生じなくなるので、繊維強化樹脂複合材料における二つの部材間の強度低下を抑制することができる。
また、近年では、プリプレグに含浸させておく樹脂及びプリフォームに含浸させる樹脂組成物に、ポリアミド粒子を含んだものを用いることで、繊維強化樹脂複合材料の耐衝撃性を向上させる技術が提案されている（特許文献２参照）。
また、近年では、プリプレグに含浸させておく樹脂及びプリフォームに含浸させる樹脂組成物に、ポリアミド粒子を含んだものを用いることで、繊維強化樹脂複合材料の耐衝撃性を向上させる技術が提案されている（特許文献２参照）。
近年、繊維強化樹脂複合材料の更なる普及のため、製造コストの低下が求められている。しかし、特許文献２に記載された樹脂組成物に含まれるポリアミド粒子は高価であるため、繊維強化樹脂複合材料の製造コストを上昇させてしまう。
本発明は、上記のような要請に鑑みてなされたもので、第一部材と、第一部材と一体に形成された第二部材と、で複雑な形状を有するように形成された繊維強化樹脂複合材料を、耐衝撃性を所定以上に保ちつつ低コストで製造できるようにすることを課題とする。
本発明は、上記のような要請に鑑みてなされたもので、第一部材と、第一部材と一体に形成された第二部材と、で複雑な形状を有するように形成された繊維強化樹脂複合材料を、耐衝撃性を所定以上に保ちつつ低コストで製造できるようにすることを課題とする。
以上の課題を解決するため、請求項１に記載の発明は、融点及び引張強度が脂肪族ポリアミド繊維よりも高い強化繊維でシート状に形成された少なくとも一枚の第一繊維と、当該第一繊維に含浸されるとともに硬化した第一マトリクス樹脂と、を有する第一部材と、
前記強化繊維でシート状に形成された複数の第二繊維と、シート状に形成された複数の第三繊維と、が交互に積層されたものと、前記第二繊維内及び前記第三繊維内にそれぞれ充填されるとともに硬化した第二マトリクス樹脂と、を有し、前記第一部材の補強が必要な面に設けられた第二部材と、を備えた繊維強化樹脂複合材料であって、
前記第二マトリクス樹脂は、前記第一マトリクス樹脂と共通する成分を含むとともに、脂肪族ポリアミド樹脂である第一ポリアミド樹脂を含み、
前記第三繊維は、前記脂肪族ポリアミド樹脂であって、融点が前記第一ポリアミド樹脂よりも７～５０℃高い第二ポリアミド樹脂を含み、
前記第一マトリクス樹脂は、前記第二ポリアミド樹脂で形成された粒子を含み、
前記第二マトリクス樹脂は、前記第二ポリアミド樹脂で形成された粒子を含まない
ことを特徴とする。
前記強化繊維でシート状に形成された複数の第二繊維と、シート状に形成された複数の第三繊維と、が交互に積層されたものと、前記第二繊維内及び前記第三繊維内にそれぞれ充填されるとともに硬化した第二マトリクス樹脂と、を有し、前記第一部材の補強が必要な面に設けられた第二部材と、を備えた繊維強化樹脂複合材料であって、
前記第二マトリクス樹脂は、前記第一マトリクス樹脂と共通する成分を含むとともに、脂肪族ポリアミド樹脂である第一ポリアミド樹脂を含み、
前記第三繊維は、前記脂肪族ポリアミド樹脂であって、融点が前記第一ポリアミド樹脂よりも７～５０℃高い第二ポリアミド樹脂を含み、
前記第一マトリクス樹脂は、前記第二ポリアミド樹脂で形成された粒子を含み、
前記第二マトリクス樹脂は、前記第二ポリアミド樹脂で形成された粒子を含まない
ことを特徴とする。
請求項２に記載の発明は、請求項１に記載の繊維強化樹脂複合材料であって、
前記共通する成分は、ベンゾオキサジン樹脂組成物であることを特徴とする。
前記共通する成分は、ベンゾオキサジン樹脂組成物であることを特徴とする。
請求項３に記載の発明は、請求項２に記載の繊維強化樹脂複合材料であって、
前記ベンゾオキサジン樹脂組成物は、
分子中に下記式（１）で表されるベンゾオキサジン環を有する化合物と、エポキシ樹脂と、硬化剤と、靭性向上剤と、を含むことを特徴とする。
（式中、Ｒ１は炭素数１～１２の鎖状アルキル基、炭素数３～８の環状アルキル基、フェニル基又は炭素数１～１２の鎖状アルキル基若しくはハロゲンで置換されたフェニル基を示す。また、式中の芳香環の酸素原子が結合している炭素原子のオルト位とパラ位の少なくとも一方の炭素原子には水素原子が結合している。）
前記ベンゾオキサジン樹脂組成物は、
分子中に下記式（１）で表されるベンゾオキサジン環を有する化合物と、エポキシ樹脂と、硬化剤と、靭性向上剤と、を含むことを特徴とする。
請求項４に記載の発明は、請求項１から３のいずれか一項に記載の繊維強化樹脂複合材料であって、
前記第二部材は、前記第二繊維及び前記第三繊維をこれらの積層方向に貫通する糸を備えることを特徴とする。
前記第二部材は、前記第二繊維及び前記第三繊維をこれらの積層方向に貫通する糸を備えることを特徴とする。
請求項５に記載の発明は、融点及び引張強度が脂肪族ポリアミド繊維よりも高い強化繊維でシート状に形成された第一繊維に第一樹脂組成物を含浸させてなる少なくとも一枚のプリプレグを準備し、
前記強化繊維でシート状に形成された第二繊維と、脂肪族ポリアミド樹脂からなり前記第一繊維の少なくとも一方の面に設けられた第四繊維と、を有する繊維材料が複数枚積層されてなるプリフォームを準備し、
前記プリプレグの補強が必要な面に前記プリフォームを配置し、当該プリフォーム内の空隙に第二樹脂組成物を充填し、
その後、前記第一樹脂組成物を硬化させることにより第一部材を形成するとともに、前記第二樹脂組成物を硬化させることにより、第二部材を前記第一部材の表面に一体形成する繊維強化樹脂複合材料の製造方法であって、
前記第四繊維を、第一ポリアミド樹脂と、融点が前記第一ポリアミド樹脂よりも７～５０℃高い第二ポリアミド樹脂と、を含むポリアミド繊維で形成し、
第二樹脂組成物として、前記第一樹脂組成物と共通する成分を含むものを充填し、
前記プリフォーム及び前記第二樹脂組成物を、前記第一ポリアミド樹脂の融点よりも高く前記第二ポリアミド樹脂の融点よりも低い温度で加熱して前記第四繊維の前記第一ポリアミド樹脂を融解させ、
その後、前記第二樹脂組成物と融解した前記第一ポリアミド樹脂とが混合されたものを前記第一樹脂組成物と共に硬化させることを特徴とする。
前記強化繊維でシート状に形成された第二繊維と、脂肪族ポリアミド樹脂からなり前記第一繊維の少なくとも一方の面に設けられた第四繊維と、を有する繊維材料が複数枚積層されてなるプリフォームを準備し、
前記プリプレグの補強が必要な面に前記プリフォームを配置し、当該プリフォーム内の空隙に第二樹脂組成物を充填し、
その後、前記第一樹脂組成物を硬化させることにより第一部材を形成するとともに、前記第二樹脂組成物を硬化させることにより、第二部材を前記第一部材の表面に一体形成する繊維強化樹脂複合材料の製造方法であって、
前記第四繊維を、第一ポリアミド樹脂と、融点が前記第一ポリアミド樹脂よりも７～５０℃高い第二ポリアミド樹脂と、を含むポリアミド繊維で形成し、
第二樹脂組成物として、前記第一樹脂組成物と共通する成分を含むものを充填し、
前記プリフォーム及び前記第二樹脂組成物を、前記第一ポリアミド樹脂の融点よりも高く前記第二ポリアミド樹脂の融点よりも低い温度で加熱して前記第四繊維の前記第一ポリアミド樹脂を融解させ、
その後、前記第二樹脂組成物と融解した前記第一ポリアミド樹脂とが混合されたものを前記第一樹脂組成物と共に硬化させることを特徴とする。
請求項６に記載の発明は、請求項５に記載の繊維強化樹脂複合材料の製造方法であって、
前記第一樹脂組成物及び前記第二樹脂組成物として、ベンゾオキサジン樹脂組成物を用いることを特徴とする。
前記第一樹脂組成物及び前記第二樹脂組成物として、ベンゾオキサジン樹脂組成物を用いることを特徴とする。
請求項７に記載の発明は、請求項６に記載の繊維強化樹脂複合材料の製造方法であって、
前記ベンゾオキサジン樹脂組成物として、分子中に下記式（１）で表されるベンゾオキサジン環を有する化合物と、エポキシ樹脂と、硬化剤と、靭性向上剤と、を含むものを用いることを特徴とする。
（式中、Ｒ１は炭素数１～１２の鎖状アルキル基、炭素数３～８の環状アルキル基、フェニル基又は炭素数１～１２の鎖状アルキル基若しくはハロゲンで置換されたフェニル基を示す。また、式中の芳香環の酸素原子が結合している炭素原子のオルト位とパラ位の少なくとも一方の炭素原子には水素原子が結合している。）
前記ベンゾオキサジン樹脂組成物として、分子中に下記式（１）で表されるベンゾオキサジン環を有する化合物と、エポキシ樹脂と、硬化剤と、靭性向上剤と、を含むものを用いることを特徴とする。
請求項８に記載の発明は、請求項５から７のいずれか一項に記載の繊維強化樹脂複合材料の製造方法であって、
前記第一ポリアミド樹脂で形成された粒子及び前記第二ポリアミド樹脂で形成された粒子を、前記第一樹脂組成物に接するように配置し、
前記プリプレグ、前記プリフォーム及び前記第二樹脂組成物を、前記第一ポリアミド樹脂の融点よりも高く前記第二ポリアミド樹脂の融点よりも低い温度で加熱して、前記第一ポリアミド樹脂で形成された粒子を、前記第四繊維の前記第一ポリアミド樹脂と共に融解させ、
その後、前記第一樹脂組成物と融解した前記第一ポリアミド樹脂とが混合されたものを前記第二樹脂組成物と共に硬化させることを特徴とする。
前記第一ポリアミド樹脂で形成された粒子及び前記第二ポリアミド樹脂で形成された粒子を、前記第一樹脂組成物に接するように配置し、
前記プリプレグ、前記プリフォーム及び前記第二樹脂組成物を、前記第一ポリアミド樹脂の融点よりも高く前記第二ポリアミド樹脂の融点よりも低い温度で加熱して、前記第一ポリアミド樹脂で形成された粒子を、前記第四繊維の前記第一ポリアミド樹脂と共に融解させ、
その後、前記第一樹脂組成物と融解した前記第一ポリアミド樹脂とが混合されたものを前記第二樹脂組成物と共に硬化させることを特徴とする。
請求項９に記載の発明は、請求項５から８のいずれか一項に記載の繊維強化樹脂複合材料の製造方法であって、
前記第四繊維として、前記ポリアミド繊維で織られた織布又は前記ポリアミド繊維で編まれた編布を用いることを特徴とする。
前記第四繊維として、前記ポリアミド繊維で織られた織布又は前記ポリアミド繊維で編まれた編布を用いることを特徴とする。
請求項１０に記載の発明は、請求項５から９のいずれか一項に記載の繊維強化樹脂複合材料の製造方法であって、
前記プリフォームとして、前記第二繊維及び前記第四繊維をこれらの積層方向に貫通する糸を備えたものを用いることを特徴とする。
前記プリフォームとして、前記第二繊維及び前記第四繊維をこれらの積層方向に貫通する糸を備えたものを用いることを特徴とする。
本発明によれば、第一部材と、第一部材と一体に形成された第二部材と、で複雑な形状を有するように形成された繊維強化樹脂複合材料を、耐衝撃性を所定以上に保ちつつ低コストで製造することができる。
以下、図面を参照して、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
（繊維強化樹脂複合材料）
まず、本実施形態に係る繊維強化樹脂複合材料１００について説明する。図１は繊維強化樹脂複合材料１００の斜視図、図２は図１の繊維強化樹脂複合材料１００のII－II断面の模式図である。
なお、図２における括弧書きの符号は、当該符号に対応する構成が、括弧の外の符号に対応する構成に含まれることを示している。
まず、本実施形態に係る繊維強化樹脂複合材料１００について説明する。図１は繊維強化樹脂複合材料１００の斜視図、図２は図１の繊維強化樹脂複合材料１００のII－II断面の模式図である。
なお、図２における括弧書きの符号は、当該符号に対応する構成が、括弧の外の符号に対応する構成に含まれることを示している。
本実施形態に係る繊維強化樹脂複合材料１００は、図１に示したように、第一部材１１０と、第二部材１２０と、を備えている。
第一部材１１０は、例えば車両や航空機の外板等になる部材であり、板状に形成されている。
なお、図１には、第一部材１１０として表面（図１における上下面）が平面をした平板状のものを例示したが、表面が緩やかに湾曲したものであってもよいし、波板のように複数箇所において湾曲したものであってもよい。
なお、図１には、第一部材１１０として表面（図１における上下面）が平面をした平板状のものを例示したが、表面が緩やかに湾曲したものであってもよいし、波板のように複数箇所において湾曲したものであってもよい。
第二部材１２０は、第一部材１１０の補強材等になる部材であり、立体形状に形成されるとともに、第一部材１１０の補強が必要な面に設けられている。
なお、図１には、第二部材１２０として、第一部材１１０と接する当接部１２０ａと、当接部１２０ａの中央から立設されたリブ部１２０ｂと、を有する側面視Ｔ字状のものを例示したが、第一部材に比べて複雑な形状を有するものであればその形状は自由である。
なお、図１には、第二部材１２０として、第一部材１１０と接する当接部１２０ａと、当接部１２０ａの中央から立設されたリブ部１２０ｂと、を有する側面視Ｔ字状のものを例示したが、第一部材に比べて複雑な形状を有するものであればその形状は自由である。
本実施形態に係る第一部材１１０は、図２に示したように、複数枚の第一層１１０ａと、複数枚の第二層１１０ｂと、を備えている。
本実施形態に係る第一層１１０ａと第二層１１０ｂとは、交互に積層されている。
なお、図２には、第一層１１０ａを複数枚備える第一部材１１０を例示したが、第一層１１０ａは、少なくとも一枚備えられていればよい。
本実施形態に係る第一層１１０ａと第二層１１０ｂとは、交互に積層されている。
なお、図２には、第一層１１０ａを複数枚備える第一部材１１０を例示したが、第一層１１０ａは、少なくとも一枚備えられていればよい。
第一層１１０ａは、第一繊維１１と、硬化した第一マトリクス樹脂１２と、を有する。
第二層１１０ｂは、高融点ポリアミド粒子１４と、硬化した第一マトリクス樹脂１２と、を有する。
第二層１１０ｂは、高融点ポリアミド粒子１４と、硬化した第一マトリクス樹脂１２と、を有する。
第一層１１０ａを構成する第一繊維１１は、融点及び引張強度が脂肪族ポリアミド繊維よりも高い強化繊維でシート状に形成されている。
第二層１１０ｂを構成する高融点ポリアミド粒子１４は、隣り合う第一繊維１１と第一繊維１１との間に介在している。
また、本実施形態に係る高融点ポリアミド粒子１４は、最も第二部材１２０寄りの第一繊維１１と第二部材１２０との間にも介在している。
このため、隣り合う第一繊維１１間、最も第二部材１２０寄りの第一繊維１１と第二部材１２０との間が、少なくとも高融点ポリアミド粒子１４の径の分だけ離間している。
また、本実施形態に係る高融点ポリアミド粒子１４は、最も第二部材１２０寄りの第一繊維１１と第二部材１２０との間にも介在している。
このため、隣り合う第一繊維１１間、最も第二部材１２０寄りの第一繊維１１と第二部材１２０との間が、少なくとも高融点ポリアミド粒子１４の径の分だけ離間している。
第一層１１０ａ及び第二層１１０ｂを構成する第一マトリクス樹脂１２は、第一繊維１１内に含浸されるだけではなく、高融点ポリアミド粒子１４の介在によって離間した隣り合う第一繊維１１間、最も第二部材１２０寄りの第一繊維１１と第二部材１２０との間を充填している。
また、本実施形態に係る第一マトリクス樹脂１２は、第一樹脂組成物１３と、第一ポリアミド樹脂と、を含んでいる。
この第一樹脂組成物１３及び第一ポリアミド樹脂の詳細については、この後のプリプレグの説明において併せて説明する。
また、本実施形態に係る第一マトリクス樹脂１２は、第一樹脂組成物１３と、第一ポリアミド樹脂と、を含んでいる。
この第一樹脂組成物１３及び第一ポリアミド樹脂の詳細については、この後のプリプレグの説明において併せて説明する。
第二部材１２０は、複数枚の第三層１２０ｃと、複数枚の第四層１２０ｄと、を備えている。
本実施形態に係る第三層１２０ｃと第四層１２０ｄとは、交互に積層されている。
なお、図２には、第三層１２０ｃと第四層１２０ｄとが一枚ずつ交互に積層されたものを例示したが、例えば、複数枚の第三層１２０ｃを重ねたものと第四層１２０ｄとが交互に積層されたものであってもよい。
本実施形態に係る第三層１２０ｃと第四層１２０ｄとは、交互に積層されている。
なお、図２には、第三層１２０ｃと第四層１２０ｄとが一枚ずつ交互に積層されたものを例示したが、例えば、複数枚の第三層１２０ｃを重ねたものと第四層１２０ｄとが交互に積層されたものであってもよい。
第三層１２０ｃは、第二繊維２１と、硬化した第二マトリクス樹脂２３と、を有している。
第四層１２０ｄは、第三繊維２２と、硬化した第二マトリクス樹脂２３と、を有している。
第四層１２０ｄは、第三繊維２２と、硬化した第二マトリクス樹脂２３と、を有している。
第三層１２０ｃを構成する第二繊維２１は、強化繊維でシート状に形成されている。
強化繊維は、融点及び引張強度が脂肪族ポリアミド繊維よりも高いものであればよく、上記第一繊維１１を構成するものと同じであってもよいし異なっていてもよい。
強化繊維は、融点及び引張強度が脂肪族ポリアミド繊維よりも高いものであればよく、上記第一繊維１１を構成するものと同じであってもよいし異なっていてもよい。
第四層１２０ｄを構成する第三繊維２２は、第二ポリアミド樹脂を含んでいる。
また、本実施形態に係る第三繊維２２は、シート状に形成されている。
上述したように、本実施形態に係る第二繊維２１と第三繊維２２とは交互に積層されているため、第三繊維２２は、隣り合う第二繊維２１と第二繊維２１との間に介在している。
このため、隣り合う第二繊維２１間が、少なくとも第三繊維２２の厚さの分だけ離間している。
また、本実施形態に係る第三繊維２２は、シート状に形成されている。
上述したように、本実施形態に係る第二繊維２１と第三繊維２２とは交互に積層されているため、第三繊維２２は、隣り合う第二繊維２１と第二繊維２１との間に介在している。
このため、隣り合う第二繊維２１間が、少なくとも第三繊維２２の厚さの分だけ離間している。
第三層１２０ｃ及び第四層１２０ｄを構成する第二マトリクス樹脂２３は、第二繊維２１内に含浸されるだけではなく、第三繊維２２内にも含浸されている。また、第二マトリクス樹脂２３は、隣り合う第二繊維２１と第三繊維２２との間を充填している。
本実施形態に係る第二マトリクス樹脂２３は、第二樹脂組成物３と、第一ポリアミド樹脂を含んでいる。
第二樹脂組成物３は、上記第一樹脂組成物１３と同じ組成となっている。すなわち、第二マトリクス樹脂２３は、第一マトリクス樹脂１２と共通する成分を含んでいる。
また、第二マトリクス樹脂２３は、第一部材１１０の第一マトリクス樹脂１２と一体化している。
本実施形態に係る第二マトリクス樹脂２３は、第二樹脂組成物３と、第一ポリアミド樹脂を含んでいる。
第二樹脂組成物３は、上記第一樹脂組成物１３と同じ組成となっている。すなわち、第二マトリクス樹脂２３は、第一マトリクス樹脂１２と共通する成分を含んでいる。
また、第二マトリクス樹脂２３は、第一部材１１０の第一マトリクス樹脂１２と一体化している。
なお、第二部材１２０に、図２に破線で示したように、第二繊維２１及び第三繊維２２をこれらの積層方向に貫通する糸１６を備えるようにしてもよい。
また、図２には、第二部材１２０の第二繊維２１が第一部材１１０と接する場合を例示したが、第二部材１２０における第二繊維２１と第三繊維２２との並びを逆にし、第三繊維２２が第一部材１１０と接するようにしても良い。
また、図２には、第二部材１２０の第二繊維２１が第一部材１１０と接する場合を例示したが、第二部材１２０における第二繊維２１と第三繊維２２との並びを逆にし、第三繊維２２が第一部材１１０と接するようにしても良い。
（プリプレグ）
次に、上記繊維強化樹脂複合材料１００における第一部材１１０の製造に用いられるプリプレグ１について説明する。図３は、プリプレグ１の断面図である。
なお、図３における括弧書きの符号は、当該符号に対応する構成が、括弧の外の符号に対応する構成に含まれることを示している。
次に、上記繊維強化樹脂複合材料１００における第一部材１１０の製造に用いられるプリプレグ１について説明する。図３は、プリプレグ１の断面図である。
なお、図３における括弧書きの符号は、当該符号に対応する構成が、括弧の外の符号に対応する構成に含まれることを示している。
本実施形態に係るプリプレグ１は、図３に示したように、中間層１ａと、表面層１ｂと、を備える。
中間層１ａは、第一繊維１１と、第一繊維１１の繊維間に含浸された第一樹脂組成物１３と、を有する。
表面層１ｂは、中間層１ａを構成するものと同成分の第一樹脂組成物１３で、中間層１ａの両面に形成されている。
中間層１ａは、第一繊維１１と、第一繊維１１の繊維間に含浸された第一樹脂組成物１３と、を有する。
表面層１ｂは、中間層１ａを構成するものと同成分の第一樹脂組成物１３で、中間層１ａの両面に形成されている。
中間層１ａを構成する第一繊維１１は、上記第一部材１１０における第一繊維１１に相当するもので、複数本の強化繊維でシート状に形成されている。
強化繊維は、融点及び引張強度が脂肪族ポリアミド繊維２４よりも高いものとなっている。
具体的には、炭素繊維やガラス繊維等の無機系、アラミド繊維やベクトラン繊維等の有機系のものが用いられる。その中でも、炭素繊維は、軽量で耐久性の高い繊維強化樹脂複合材料を得る観点から好ましい。
なお、強化繊維は２種以上混合して用いてもよい。
また、第一繊維１１の形成の仕方（織り方や編み方）、や強化繊維の太さ等は任意である。
強化繊維は、融点及び引張強度が脂肪族ポリアミド繊維２４よりも高いものとなっている。
具体的には、炭素繊維やガラス繊維等の無機系、アラミド繊維やベクトラン繊維等の有機系のものが用いられる。その中でも、炭素繊維は、軽量で耐久性の高い繊維強化樹脂複合材料を得る観点から好ましい。
なお、強化繊維は２種以上混合して用いてもよい。
また、第一繊維１１の形成の仕方（織り方や編み方）、や強化繊維の太さ等は任意である。
中間層１ａ及び表面層１ｂを構成する第一樹脂組成物１３は、特に限定されるものでは無く、従来公知のものを用いることができるが、分子中に下記式（１）で表されるベンゾオキサジン環を有する化合物を含むベンゾオキサジン樹脂と、エポキシ樹脂と、分子中に２個以上のフェノール性水酸基を有する硬化剤と、靭性向上剤と、を含有するもの（以下ベンゾオキサジン樹脂組成物）を用いるのが、難燃性や低収縮性といった観点から好ましい。
プリプレグ１における第一樹脂組成物１３は、半硬化の状態となっている。
プリプレグ１における第一樹脂組成物１３は、半硬化の状態となっている。
本実施形態における表面層１ｂは、第一樹脂組成物１３の他に、高融点ポリアミド粒子１４及び低融点ポリアミド粒子１５を有している。
高融点ポリアミド粒子１４は、上記第一部材１１０における高融点ポリアミド粒子１４に相当し、脂肪族ポリアミド樹脂である第二ポリアミド樹脂で形成されている。
第二ポリアミド樹脂は、は、ポリアミド１０１０（融点２０２℃、以下ＰＡ１０１０）又はポリアミド６（融点２２５℃、以下ＰＡ６）であることが好ましい。
高融点ポリアミド粒子１４は、上記第一部材１１０における高融点ポリアミド粒子１４に相当し、脂肪族ポリアミド樹脂である第二ポリアミド樹脂で形成されている。
第二ポリアミド樹脂は、は、ポリアミド１０１０（融点２０２℃、以下ＰＡ１０１０）又はポリアミド６（融点２２５℃、以下ＰＡ６）であることが好ましい。
低融点ポリアミド粒子１５は、脂肪族ポリアミド樹脂である第一ポリアミド樹脂で形成されている。
第一ポリアミド樹脂は、ポリアミド１２（融点１７６℃、以下ＰＡ１２）であることが好ましい。
第一ポリアミド樹脂は、ポリアミド１２（融点１７６℃、以下ＰＡ１２）であることが好ましい。
高融点ポリアミド粒子１４及び低融点ポリアミド粒子１５は、図３（ａ）に示したように、表面層１ｂを形成する第一樹脂組成物１３の中に混合されたものであってもよいし、図３（ｂ）に示したように、表面層１ｂを形成する第一樹脂組成物１３における中間層１ａと接する面とは反対側の表面に付着したものであってもよい。
なお、本発明においては、表面層１ｂに高融点ポリアミド粒子１４及び低融点ポリアミド粒子１５を有していなくても差し支えない。その場合、上述した第二層１１０ｂに、高融点ポリアミド粒子１４は含まれない。また、その場合、上述した第一マトリクス樹脂１２に、第一ポリアミド樹脂は含まれない。
なお、本発明においては、表面層１ｂに高融点ポリアミド粒子１４及び低融点ポリアミド粒子１５を有していなくても差し支えない。その場合、上述した第二層１１０ｂに、高融点ポリアミド粒子１４は含まれない。また、その場合、上述した第一マトリクス樹脂１２に、第一ポリアミド樹脂は含まれない。
（プリフォーム）
次に、上記繊維強化樹脂複合材料１００における第二部材１２０の製造に用いられるプリフォーム２について説明する。図４は本実施形態に係るプリフォーム２の斜視図、図５は本実施形態に係る他のプリフォーム２の側面図、図６はプリフォーム２を構成する繊維材料２ａの部分破断斜視図、図７は繊維材料２ａを構成する脂肪族ポリアミド繊維２４の断面斜視図である。
次に、上記繊維強化樹脂複合材料１００における第二部材１２０の製造に用いられるプリフォーム２について説明する。図４は本実施形態に係るプリフォーム２の斜視図、図５は本実施形態に係る他のプリフォーム２の側面図、図６はプリフォーム２を構成する繊維材料２ａの部分破断斜視図、図７は繊維材料２ａを構成する脂肪族ポリアミド繊維２４の断面斜視図である。
本実施形態に係るプリフォーム２は、図４又は図５に示したように、繊維材料２ａが複数枚積層されてなる。
なお、プリフォーム２の形状は、用途に応じて決定されるものであるため、特に限定は無い。例えば、図４に示したような平板状のものとすることもできるし、所定の立体形状に賦形されている（折り曲げられた）ものとすることもできる。また、図５に示したような、平板状のものと立体形状のものを組み合わせたものとすることもできる。
なお、プリフォーム２の形状は、用途に応じて決定されるものであるため、特に限定は無い。例えば、図４に示したような平板状のものとすることもできるし、所定の立体形状に賦形されている（折り曲げられた）ものとすることもできる。また、図５に示したような、平板状のものと立体形状のものを組み合わせたものとすることもできる。
また、図４には、平面視で矩形の繊維材料２ａが積層されてなるプリフォーム２を例示したが、例えば、帯状の繊維材料２ａが積層されたものでもよい。
また、プリフォーム２の賦形の仕方としては、側面視Ｌ字状の他、例えばＣ（Ｕ）字状、ハット（Ω）状等としてもよい。
また、このように賦形されたプリフォーム２を製造する際には、複数枚の繊維材料２ａを平らな状態で積層した後に曲げ加工してもよいし、予め曲げ加工しておいた繊維材料２ａを複数枚積層してもよい。
また、プリフォーム２の賦形の仕方としては、側面視Ｌ字状の他、例えばＣ（Ｕ）字状、ハット（Ω）状等としてもよい。
また、このように賦形されたプリフォーム２を製造する際には、複数枚の繊維材料２ａを平らな状態で積層した後に曲げ加工してもよいし、予め曲げ加工しておいた繊維材料２ａを複数枚積層してもよい。
プリフォーム２において隣接する繊維材料２ａと繊維材料２ａとは、少なくとも一部の領域（図４及び図５における符号２ｂで示された領域。以下、接合部２ｂと称する。）において接合されている。
本実施形態においては、各繊維材料２ａの一端部において融着されている。こうすることで、繊維材料２ａの他端部が、隣接する繊維材料２ａの他端部に対して移動（ずれることが）可能となる。その結果、例えば、平板状のプリフォーム２を更に加工する場合に曲げ易くなり、さらに曲げたときに内側の繊維材料２ａと外側に隣接する繊維材料２ａとの間に隙間が生じてしまうのを防ぐことができる。
なお、繊維材料２ａと繊維材料２ａとを接合する方法は、融着に限られるものではなく、例えば、複数の繊維材料２ａに積層方向に糸を通して縫合したり、プリフォーム２を構成するものとは別の樹脂を用いて接着したりしてもよい。
本実施形態においては、各繊維材料２ａの一端部において融着されている。こうすることで、繊維材料２ａの他端部が、隣接する繊維材料２ａの他端部に対して移動（ずれることが）可能となる。その結果、例えば、平板状のプリフォーム２を更に加工する場合に曲げ易くなり、さらに曲げたときに内側の繊維材料２ａと外側に隣接する繊維材料２ａとの間に隙間が生じてしまうのを防ぐことができる。
なお、繊維材料２ａと繊維材料２ａとを接合する方法は、融着に限られるものではなく、例えば、複数の繊維材料２ａに積層方向に糸を通して縫合したり、プリフォーム２を構成するものとは別の樹脂を用いて接着したりしてもよい。
また、接合部２ｂを設ける代わりに、プリフォーム２として、三次元織物（例えば、（株）豊田自動織機製）と呼ばれる、第二繊維２１及び第三繊維２２をこれらの積層方向に貫通する糸１６（図２参照）を備えた（ステッチされた）ものを用いるようにしてもよい。使用する糸１６は、有機材料からなるものでも無機材料からなるものでもよい。こうすることで、繊維強化樹脂複合材料１００における繊維材料２ａと繊維材料２ａの剥離が生じにくくなり、その結果、繊維強化樹脂複合材料１００の耐衝撃性が向上する。
また、図４には、複数の点状の接合部２ｂを、繊維材料２ａの一辺に沿って並ぶように設けた例を示したが、点状の接合部２ｂを一つだけ設けるようにしてもよいし、接合部２ｂを、繊維材料２ａの一辺に沿って延びる線状、あるいは一辺に沿って延びるだけでなく当該一辺と直交する方向にも広がる（繊維材料２ａ全体を含む）面状のものとしてもよい。
また、図４には、一端部のみが接合されたプリフォーム２を例示したが、形状を維持するために必要に応じて、一端部だけでなく他端部にも接合部２ｂを形成するようにしても良い。
また、図４には、一端部のみが接合されたプリフォーム２を例示したが、形状を維持するために必要に応じて、一端部だけでなく他端部にも接合部２ｂを形成するようにしても良い。
各繊維材料２ａは、図６に示したように、第二繊維２１と、第四繊維２２Ａと、を有する。
本実施形態に係る繊維材料２ａは、第四繊維２２Ａが第二繊維２１の片面にのみ設けられている。
本実施形態におけるプリフォーム２は、このような繊維材料２ａが向きを揃えて複数枚積層されているため、第二繊維２１と第四繊維２２Ａとが交互に並んだものとなっている。
なお、第四繊維２２Ａは、第二繊維２１の少なくとも一方の面に設けられていればよく、第二繊維２１の両面に設けられていてもよい。
また、第二繊維２１と第四繊維２２Ａとが一枚ずつ交互に積層されている必要は無く、例えば、複数枚の第二繊維２１を束ねたものと第四繊維２２Ａとが交互に積層されたものであってもよい。
本実施形態に係る繊維材料２ａは、第四繊維２２Ａが第二繊維２１の片面にのみ設けられている。
本実施形態におけるプリフォーム２は、このような繊維材料２ａが向きを揃えて複数枚積層されているため、第二繊維２１と第四繊維２２Ａとが交互に並んだものとなっている。
なお、第四繊維２２Ａは、第二繊維２１の少なくとも一方の面に設けられていればよく、第二繊維２１の両面に設けられていてもよい。
また、第二繊維２１と第四繊維２２Ａとが一枚ずつ交互に積層されている必要は無く、例えば、複数枚の第二繊維２１を束ねたものと第四繊維２２Ａとが交互に積層されたものであってもよい。
本実施形態における繊維材料２ａの平面視形状は、製造しようとするプリフォーム２の形状に応じて決定されるものであるため、特に限定は無い。
例えば、図４又は図５に示したようなプリフォーム２を製造する場合には、繊維材料２ａとして矩形状のものを用いることができる。
なお、繊維材料２ａの平面視形状は、図６に示したような帯状のものであってもよいし、帯状のものよりも更に細いトウの状態となっているものであってもよい。
例えば、図４又は図５に示したようなプリフォーム２を製造する場合には、繊維材料２ａとして矩形状のものを用いることができる。
なお、繊維材料２ａの平面視形状は、図６に示したような帯状のものであってもよいし、帯状のものよりも更に細いトウの状態となっているものであってもよい。
本実施形態に係る第二繊維２１は、上記第二部材１２０における第二繊維２１に相当するもので、複数本の強化繊維でシート状に形成されている。
強化繊維は、融点及び引張強度が脂肪族ポリアミド繊維２４よりも高いものとなっている。
具体的には、炭素繊維やガラス繊維等の無機系、アラミド繊維やベクトラン繊維等の有機系のものが用いられる。その中でも、炭素繊維は、軽量で耐久性の高い繊維強化樹脂複合材料１００を得る観点から好ましい。
なお、強化繊維は２種以上混合して用いてもよい。
また、第二繊維２１の形成の仕方（織り方や編み方）、や強化繊維の太さ等は任意である。
強化繊維は、融点及び引張強度が脂肪族ポリアミド繊維２４よりも高いものとなっている。
具体的には、炭素繊維やガラス繊維等の無機系、アラミド繊維やベクトラン繊維等の有機系のものが用いられる。その中でも、炭素繊維は、軽量で耐久性の高い繊維強化樹脂複合材料１００を得る観点から好ましい。
なお、強化繊維は２種以上混合して用いてもよい。
また、第二繊維２１の形成の仕方（織り方や編み方）、や強化繊維の太さ等は任意である。
本実施形態の第四繊維２２Ａは、後に上記第二部材１２０における第三繊維２２となるもので、複数本の脂肪族ポリアミド（ナイロン）繊維２４でシート状に形成されている。
第四繊維２２Ａは、脂肪族ポリアミド繊維２４を用いた不織布、脂肪族ポリアミド繊維２４で織られた織布、脂肪族ポリアミド繊維２４で編まれた編布のいずれであってもよいが、織布又は編布とするのが繊維材料２ａにおける材料量の均一化及びそのコントロールを可能とする観点から好ましい。
第四繊維２２Ａの目付は、３～３０ｇ／ｍ２の範囲内であることが、靭性や耐衝撃性向上の観点から好ましい。
第四繊維２２Ａは、脂肪族ポリアミド繊維２４を用いた不織布、脂肪族ポリアミド繊維２４で織られた織布、脂肪族ポリアミド繊維２４で編まれた編布のいずれであってもよいが、織布又は編布とするのが繊維材料２ａにおける材料量の均一化及びそのコントロールを可能とする観点から好ましい。
第四繊維２２Ａの目付は、３～３０ｇ／ｍ２の範囲内であることが、靭性や耐衝撃性向上の観点から好ましい。
また、第四繊維２２Ａの最大開口面積の下限値は、特に制限されるものではないが、０．２ｍｍ２以上であってもよく、０．３ｍｍ２以上であってもよい。この下限値を０．２ｍｍ２以上とすれば、樹脂組成物（詳細後述）の第四繊維２２Ａ及び第二繊維２１への含浸性が向上する。
一方、第四繊維２２Ａの最大開口面積の上限値は、特に制限されるものではないが、３ｍｍ２以下であってもよく、１．５ｍｍ２以下であってもよい。この上限値を３ｍｍ２以下とすれば、得られる繊維強化樹脂複合材料１００に衝撃が付与されることで生じる損傷領域の面積を低減させるとともに、衝撃後圧縮強度（compression after impact：以下ＣＡＩと略す）を高めることができる。
一方、第四繊維２２Ａの最大開口面積の上限値は、特に制限されるものではないが、３ｍｍ２以下であってもよく、１．５ｍｍ２以下であってもよい。この上限値を３ｍｍ２以下とすれば、得られる繊維強化樹脂複合材料１００に衝撃が付与されることで生じる損傷領域の面積を低減させるとともに、衝撃後圧縮強度（compression after impact：以下ＣＡＩと略す）を高めることができる。
また、第四繊維２２Ａの長手方向（たて方向）の伸び率の下限値は、特に制限されるものではないが、５％以上であってよく、１０％以上であってよい。この下限値を５％以上とすれば、プリフォーム２を製造する際に繊維材料２ａにシワが生じにくくなるため、不要な凹凸の無いプリフォーム２を得ることができる。
一方、第四繊維２２Ａの長手方向の伸び率の上限値は、１００％以下であってよい。
一方、第四繊維２２Ａの長手方向の伸び率の上限値は、１００％以下であってよい。
第四繊維２２Ａを形成する脂肪族ポリアミド繊維２４は、第一ポリアミド樹脂と、融点が第一ポリアミド樹脂よりも７～５０℃高い第二ポリアミド樹脂と、を含んでいる。
本実施形態における脂肪族ポリアミド繊維２４には、図７に示したように、第二ポリアミド樹脂で形成された芯部２４ａと、第一ポリアミド樹脂で芯部２４ａを覆うように形成された外周部２４ｂと、を有するものが含まれる。
本実施形態における脂肪族ポリアミド繊維２４には、図７に示したように、第二ポリアミド樹脂で形成された芯部２４ａと、第一ポリアミド樹脂で芯部２４ａを覆うように形成された外周部２４ｂと、を有するものが含まれる。
芯部２４ａを形成する第二ポリアミド樹脂は、ポリアミド１０１０（融点２０２℃、以下ＰＡ１０１０）又はポリアミド６（融点２２５℃、以下ＰＡ６）であることが好ましい。
一方、外周部２４ｂを形成する第一ポリアミド樹脂は、ポリアミド１２（融点１７６℃、以下ＰＡ１２）であることが好ましい。
脂肪族ポリアミド繊維２４に含まれる第一ポリアミド樹脂（外周部２４ｂ）の質量と第二ポリアミド樹脂（芯部２４ａ）の質量との比は、３０：７０～７０：３０の範囲内であることが好ましい。特に、５０：５０とすることが、融着性向上及び十分な空隙確保（詳細後述）の観点から好ましい。
一方、外周部２４ｂを形成する第一ポリアミド樹脂は、ポリアミド１２（融点１７６℃、以下ＰＡ１２）であることが好ましい。
脂肪族ポリアミド繊維２４に含まれる第一ポリアミド樹脂（外周部２４ｂ）の質量と第二ポリアミド樹脂（芯部２４ａ）の質量との比は、３０：７０～７０：３０の範囲内であることが好ましい。特に、５０：５０とすることが、融着性向上及び十分な空隙確保（詳細後述）の観点から好ましい。
各繊維材料２ａにおける第二繊維２１と第四繊維２２Ａとは、少なくとも一部の領域において接合されている。
繊維材料２ａと繊維材料２ａとが接合される接合部２ｂの範囲と、各繊維材料２ａにおいて第二繊維２１と第四繊維２２Ａとが接合される範囲とは一致していてもよいし、異なっていてもよい。
また、本実施形態においては、第二繊維２１と第四繊維２２Ａとを接合させる方法を、上記繊維材料２ａと繊維材料２ａとの接合と同様に融着としたが、繊維材料２ａと繊維材料２ａとの接合方法と、各繊維材料２ａにおける第二繊維２１と第四繊維２２Ａとの接合方法を異ならせてもよい。
繊維材料２ａと繊維材料２ａとが接合される接合部２ｂの範囲と、各繊維材料２ａにおいて第二繊維２１と第四繊維２２Ａとが接合される範囲とは一致していてもよいし、異なっていてもよい。
また、本実施形態においては、第二繊維２１と第四繊維２２Ａとを接合させる方法を、上記繊維材料２ａと繊維材料２ａとの接合と同様に融着としたが、繊維材料２ａと繊維材料２ａとの接合方法と、各繊維材料２ａにおける第二繊維２１と第四繊維２２Ａとの接合方法を異ならせてもよい。
また、本実施形態にいては、繊維材料２ａと繊維材料２ａとの融着、第二繊維２１と第四繊維２２Ａとの融着を、第一ポリアミド樹脂（外周部２４ｂ）の融点よりも高く第二ポリアミド樹脂（芯部２４ａ）の融点よりも低い温度で行っている。
これにより、接合部２ｂにおいては、脂肪族ポリアミド繊維２４の外周部２４ｂが一旦融解し再度硬化することで繊維材料２ａと繊維材料２ａ、あるいは第二繊維２１と第四繊維２２Ａとを接合させ、芯部２４ａが融解せずにそのままの形状を保つこととなる。
これにより、接合部２ｂにおいては、脂肪族ポリアミド繊維２４の外周部２４ｂが一旦融解し再度硬化することで繊維材料２ａと繊維材料２ａ、あるいは第二繊維２１と第四繊維２２Ａとを接合させ、芯部２４ａが融解せずにそのままの形状を保つこととなる。
本実施形態におけるプリフォーム２は、第二繊維２１と第四繊維２２Ａとが交互に並ぶこととなるように繊維材料２ａが複数枚積層されているため、接合部２ｂにおいては、隣り合う第二繊維２１と第二繊維２１との間に芯部２４ａが介在し、隣り合う第二繊維２１間が、少なくとも芯部２４ａの太さの分だけ離間している。
なお、プリフォーム２における接合部２ｂ以外の領域においては、隣り合う第二繊維２１と第二繊維２１との間に脂肪族ポリアミド繊維２４がそのまま（外周部２４ｂが融解せずに）介在し、隣り合う第二繊維２１間が、少なくとも第四繊維２２Ａの厚さの分だけ離間している。
なお、プリフォーム２における接合部２ｂ以外の領域においては、隣り合う第二繊維２１と第二繊維２１との間に脂肪族ポリアミド繊維２４がそのまま（外周部２４ｂが融解せずに）介在し、隣り合う第二繊維２１間が、少なくとも第四繊維２２Ａの厚さの分だけ離間している。
（繊維強化樹脂複合材料の製造方法）
次に、上記繊維強化樹脂複合材料１００の製造方法について説明する。
次に、上記繊維強化樹脂複合材料１００の製造方法について説明する。
上記繊維強化樹脂複合材料１００は、上記プリプレグ１及び上記プリフォーム２を用い、例えば樹脂トランスファー成形（ＲＴＭ）法等により製造される。
まず、少なくとも一枚の上記プリプレグ１を準備する。
本実施形態においては、準備の際、高融点ポリアミド粒子１４及び低融点ポリアミド粒子１５を、第一樹脂組成物１３に接するように配置する。具体的には、第一繊維１１に含浸させる前の第一樹脂組成物１３に混合する、あるいは第一繊維１１に第一樹脂組成物１３を含浸させた後、表面層１ｂをなす第一樹脂組成物１３の表面に付着させる。
また、本実施形態においては、上記プリプレグ１を複数枚積層したものを準備する。
なお、各プリプレグ１の密着性を高めるために、加熱と加圧の少なくとも一方を行いながら積層するようにしてもよい。
また、この段階で製造したい第一部材１１０の形状に賦形しておいてもよい。
本実施形態においては、準備の際、高融点ポリアミド粒子１４及び低融点ポリアミド粒子１５を、第一樹脂組成物１３に接するように配置する。具体的には、第一繊維１１に含浸させる前の第一樹脂組成物１３に混合する、あるいは第一繊維１１に第一樹脂組成物１３を含浸させた後、表面層１ｂをなす第一樹脂組成物１３の表面に付着させる。
また、本実施形態においては、上記プリプレグ１を複数枚積層したものを準備する。
なお、各プリプレグ１の密着性を高めるために、加熱と加圧の少なくとも一方を行いながら積層するようにしてもよい。
また、この段階で製造したい第一部材１１０の形状に賦形しておいてもよい。
また、プリプレグ１の準備と並行又は前後して、第二部材１２０の形状をした上記プリフォーム２を準備する。
第一部材１１０及びプリフォーム２を準備した後は、プリプレグ１の補強が必要な面にプリフォーム２を配置する。
本実施形態においては、プリプレグ１及びプリフォーム２を型に入れる。
なお、プリフォーム２の形成の仕方次第では、プリプレグ１に接する面が、第二繊維２１になる場合と第四繊維２２Ａになる場合とが生じ得るが、プリプレグ１は、表面層１ｂを有するため、いずれの場合であっても、プリプレグ１の第一繊維１１（中間層１ａ）とプリフォーム２の最もプリプレグ１寄りの繊維２１，２２Ａとは少なくとも表面層１ｂの厚さの分だけ離間する。
本実施形態においては、プリプレグ１及びプリフォーム２を型に入れる。
なお、プリフォーム２の形成の仕方次第では、プリプレグ１に接する面が、第二繊維２１になる場合と第四繊維２２Ａになる場合とが生じ得るが、プリプレグ１は、表面層１ｂを有するため、いずれの場合であっても、プリプレグ１の第一繊維１１（中間層１ａ）とプリフォーム２の最もプリプレグ１寄りの繊維２１，２２Ａとは少なくとも表面層１ｂの厚さの分だけ離間する。
その後、当該プリフォーム２内の空隙に第二樹脂組成物３を充填する。
本実施形態においては、型内に第二樹脂組成物３を圧入する。こうすることで、プリフォーム２内の空隙（第二繊維２１内の空隙及び第四繊維２２Ａ内の空隙）に第二樹脂組成物３がそれぞれ充填される。
上述したように、本実施形態に係るプリフォーム２は、接合部２ｂ以外の箇所は勿論、接合部２ｂにおいても隣り合う第二繊維２１間が離間しているため、第二繊維２１と第二繊維２１との間（第四繊維２２Ａ内の空隙）が圧入された第二樹脂組成物３の流路となり、第二樹脂組成物３がプリフォーム２に容易に含浸されるようになる。
このため、従来のような樹脂組成物を拡散し易くするための網状のフローメディアの取り付け・取り外し工程が不要となる。
なお、第二樹脂組成物３を充填する際には、型内を真空引きしてもよい。
本実施形態においては、型内に第二樹脂組成物３を圧入する。こうすることで、プリフォーム２内の空隙（第二繊維２１内の空隙及び第四繊維２２Ａ内の空隙）に第二樹脂組成物３がそれぞれ充填される。
上述したように、本実施形態に係るプリフォーム２は、接合部２ｂ以外の箇所は勿論、接合部２ｂにおいても隣り合う第二繊維２１間が離間しているため、第二繊維２１と第二繊維２１との間（第四繊維２２Ａ内の空隙）が圧入された第二樹脂組成物３の流路となり、第二樹脂組成物３がプリフォーム２に容易に含浸されるようになる。
このため、従来のような樹脂組成物を拡散し易くするための網状のフローメディアの取り付け・取り外し工程が不要となる。
なお、第二樹脂組成物３を充填する際には、型内を真空引きしてもよい。
また、ここでは、第二樹脂組成物として、第一樹脂組成物１３と共通する成分を含むものを充填する。
こうすることで、プリプレグ１の表面層１ｂと第二樹脂組成物３との間に界面が生じにくくなり、第一樹脂組成物１３と第二樹脂組成物３との間に界面が生じにくくなり、両者の一体性がより高まる。
こうすることで、プリプレグ１の表面層１ｂと第二樹脂組成物３との間に界面が生じにくくなり、第一樹脂組成物１３と第二樹脂組成物３との間に界面が生じにくくなり、両者の一体性がより高まる。
プリフォーム２に第二樹脂組成物３を含浸させた後は、プリプレグ１、プリフォーム２及び第二樹脂組成物３を、第一ポリアミド樹脂の融点よりも高く第二ポリアミド樹脂の融点よりも低い温度（加熱温度）で加熱して、脂肪族ポリアミド繊維２４の外周部２４ｂを形成している第一ポリアミド樹脂を融解させる。
本実施形態においては、室温から所定の昇温速度で加熱温度まで昇温させ、その後、加熱温度で所定時間加圧しながら加熱して、第一ポリアミド樹脂を融解させる。
その際、本実施形態に係るプリプレグ１は、表面層１ｂに第一，第二ポリアミド樹脂を有しているため、第一ポリアミド樹脂で形成された低融点ポリアミド粒子１５が、第四繊維２２Ａの外周部２４ｂを形成する第一ポリアミド樹脂と共に融解することとなる。外周部２４ｂが融解した後の第四繊維２２Ａは第三繊維２２となる。
本実施形態においては、室温から所定の昇温速度で加熱温度まで昇温させ、その後、加熱温度で所定時間加圧しながら加熱して、第一ポリアミド樹脂を融解させる。
その際、本実施形態に係るプリプレグ１は、表面層１ｂに第一，第二ポリアミド樹脂を有しているため、第一ポリアミド樹脂で形成された低融点ポリアミド粒子１５が、第四繊維２２Ａの外周部２４ｂを形成する第一ポリアミド樹脂と共に融解することとなる。外周部２４ｂが融解した後の第四繊維２２Ａは第三繊維２２となる。
一方、プリフォーム２内の芯部２４ａや、プリプレグ１の表面層１ｂの高融点ポリアミド粒子１４が融解せずに残り、隣り合う第一繊維１１間、第二繊維２１と第二繊維２１、隣り合う第二繊維２１間の離間状態が維持される。このため、隣り合う第一繊維１１間、第二繊維２１と第二繊維２１、隣り合う第二繊維２１間に存在する樹脂組成物が隣接する繊維によって押し出されずに残る。
また、融解した第一ポリアミド樹脂は、第一樹脂組成物１３や第二樹脂組成物３とそれぞれ混合され、第一マトリクス樹脂１２や第二マトリクス樹脂２３となる。
また、融解した第一ポリアミド樹脂は、第一樹脂組成物１３や第二樹脂組成物３とそれぞれ混合され、第一マトリクス樹脂１２や第二マトリクス樹脂２３となる。
その後、第一樹脂組成物１３を硬化させることにより第一部材１１０を形成するとともに、第二樹脂組成物３を硬化させることにより、第二部材１２０を第一部材１１０の表面に一体形成する。
具体的には、第一樹脂組成物１３と融解した第一ポリアミド樹脂とが混合されたものを第二樹脂組成物３と融解した第一ポリアミド樹脂とが混合されたものと共に硬化させる。
第一，第二樹脂組成物１３，３に熱可塑性樹脂が含まれるものを用いる場合には、冷却して硬化させる。一方、第一，第二樹脂組成物１３，３に熱硬化性樹脂が含まれるもの（上記ベンゾオキサジン樹脂組成物を含む）を用いる場合には、加圧及び加熱を継続して硬化させる。
第一樹脂組成物１３と融解した第一ポリアミド樹脂とが混合されたものが硬化すると第一マトリクス樹脂１２になり、第二樹脂組成物３と融解した第一ポリアミド樹脂とが混合されたものが硬化すると第二マトリクス樹脂２３になり、第二部材１２０が第一部材１１０の表面に一体形成される。こうして、繊維強化樹脂複合材料１００が製造される。
具体的には、第一樹脂組成物１３と融解した第一ポリアミド樹脂とが混合されたものを第二樹脂組成物３と融解した第一ポリアミド樹脂とが混合されたものと共に硬化させる。
第一，第二樹脂組成物１３，３に熱可塑性樹脂が含まれるものを用いる場合には、冷却して硬化させる。一方、第一，第二樹脂組成物１３，３に熱硬化性樹脂が含まれるもの（上記ベンゾオキサジン樹脂組成物を含む）を用いる場合には、加圧及び加熱を継続して硬化させる。
第一樹脂組成物１３と融解した第一ポリアミド樹脂とが混合されたものが硬化すると第一マトリクス樹脂１２になり、第二樹脂組成物３と融解した第一ポリアミド樹脂とが混合されたものが硬化すると第二マトリクス樹脂２３になり、第二部材１２０が第一部材１１０の表面に一体形成される。こうして、繊維強化樹脂複合材料１００が製造される。
このように、本実施形態に係る繊維強化樹脂複合材料１００は、隣り合う第二繊維２１と第二繊維２１との間に、第四繊維２２Ａ（接合部２ｂにおいては芯部２４ａ）が介在し、隣り合う第二繊維２１間が離間している。このため、第二繊維２１と第二繊維２１との間（第四繊維２２Ａ内の空隙）が圧入された第二樹脂組成物３の流路となり、第二樹脂組成物３がプリフォーム２に容易に含浸されるようになり、製造された繊維強化樹脂複合材料１００の内部にボイド（樹脂の未充填領域）が生じにくくなる。その結果、高い耐衝撃性を有する繊維強化樹脂複合材料１００を安定的に製造することができる。
次に、上記繊維強化樹脂複合材料１００の特性を、具体的な実施例を挙げて示す。図８（ａ），（ｂ）は繊維強化樹脂複合材料１００を構成する第一部材１１０及び第二部材１２０をそれぞれ積層方向に沿って切断したときの断面写真である。
まず、第二マトリクス樹脂２３の一部となるベンゾオキサジン樹脂組成物を製造した。ベンゾオキサジン樹脂組成物は、下記表Iに示す割合で原料を加熱混合することにより得た。なお、ここで用いた原料は以下に示す通りである。
（Ａ）成分：ベンゾオキサジン樹脂組成物
・Ｆ－ａ：ビスフェノールＦ－アニリン型（Ｆ－ａ型固形ベンゾオキサジン、四国化成（株）製）
・Ｐ－ａ：フェノール－アニリン型（Ｐ－ａ型固形ベンゾオキサジン、四国化成（株）製）
（Ｂ）成分：エポキシ樹脂
・２０２１Ｐ：液状エポキシ「セロキサイド」（登録商標）２０２１Ｐ（ダイセル化学工業（株）製）
（Ｃ）成分：硬化剤
・ＢＰＦ：９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレン（大阪ガスケミカル（株）製）
（Ｄ）成分：靭性向上剤
・ＹＰ７０：フェノキシ樹脂（ＹＰ－７０、新日鐵住金化学株式会社製）
・Ｆ－ａ：ビスフェノールＦ－アニリン型（Ｆ－ａ型固形ベンゾオキサジン、四国化成（株）製）
・Ｐ－ａ：フェノール－アニリン型（Ｐ－ａ型固形ベンゾオキサジン、四国化成（株）製）
（Ｂ）成分：エポキシ樹脂
・２０２１Ｐ：液状エポキシ「セロキサイド」（登録商標）２０２１Ｐ（ダイセル化学工業（株）製）
（Ｃ）成分：硬化剤
・ＢＰＦ：９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレン（大阪ガスケミカル（株）製）
（Ｄ）成分：靭性向上剤
・ＹＰ７０：フェノキシ樹脂（ＹＰ－７０、新日鐵住金化学株式会社製）
また、上記ベンゾオキサジン樹脂組成物の一部に、下記高融点ポリアミド粒子１４及び低融点ポリアミド粒子１５（Ｅ１成分及びＥ２成分もしくはＥ１成分及びＥ３成分）を混合することにより他のベンゾオキサジン樹脂組成物も得た。
以下、ベンゾオキサジン樹脂組成物のうち、高融点ポリアミド粒子１４及び低融点ポリアミド粒子１５が混合されていないものを樹脂組成物Ａ、Ｅ１成分及びＥ２成分が混合されたものを樹脂組成物Ｂ、Ｅ１成分及びＥ３成分が混合されたものを樹脂組成物Ｃと称する。
以下、ベンゾオキサジン樹脂組成物のうち、高融点ポリアミド粒子１４及び低融点ポリアミド粒子１５が混合されていないものを樹脂組成物Ａ、Ｅ１成分及びＥ２成分が混合されたものを樹脂組成物Ｂ、Ｅ１成分及びＥ３成分が混合されたものを樹脂組成物Ｃと称する。
（Ｅ）成分：ポリアミド粒子
（Ｅ１）成分：ポリアミド１２粒子（低融点ポリアミド粒子１５、以下ＰＡ１２粒子）
・ベストジント２１５８、平均粒子径２０μｍ、ダイセル・エボニック株式会社製
・ベストジント２１５９、平均粒子径１０μｍ、ダイセル・エボニック株式会社製
（Ｅ２）成分：ポリアミド１０１０粒子（高融点ポリアミド粒子１４、以下ＰＡ１０１０粒子）
・ベストジント９１５８、平均粒子径２０μｍ、ダイセル・エボニック株式会社製
（Ｅ３）成分：ポリアミド６粒子（高融点ポリアミド粒子１４、以下ＰＡ６粒子）
・
（Ｅ１）成分：ポリアミド１２粒子（低融点ポリアミド粒子１５、以下ＰＡ１２粒子）
・ベストジント２１５８、平均粒子径２０μｍ、ダイセル・エボニック株式会社製
・ベストジント２１５９、平均粒子径１０μｍ、ダイセル・エボニック株式会社製
（Ｅ２）成分：ポリアミド１０１０粒子（高融点ポリアミド粒子１４、以下ＰＡ１０１０粒子）
・ベストジント９１５８、平均粒子径２０μｍ、ダイセル・エボニック株式会社製
（Ｅ３）成分：ポリアミド６粒子（高融点ポリアミド粒子１４、以下ＰＡ６粒子）
・
次に、下記表IIに示す仕様で実施例１，２に係る平板状の第二部材１２０及び比較例１～３に係る平板状の第一部材１１０（以下サンプル）を作製した。
ここでは、各サンプルを６枚ずつ作製した。
ここでは、各サンプルを６枚ずつ作製した。
実施例１に係るサンプルは、繊維材料２ａを複数枚積層してなる上記実施形態に係るプリフォーム２を用いて製造した。
各繊維材料２ａを構成する第二繊維２１はＨｉＴａｐｅ（登録商標：Ｈｅｘｃｅｌ社製、強化繊維目付２１０ｇ／ｍ２）とし、第四繊維２２Ａは、芯部２４ａがＰＡ１０１０、外周部２４ｂがＰＡ１２で、両者の重量比率が５０：５０の脂肪族ポリアミド繊維２４の編布とした。
また、プリフォーム２内の空隙に充填するベンゾオキサジン樹脂組成物は、上記樹脂組成物Ａとした。
また、硬化条件は、１℃／分の昇温速度で１８５℃まで昇温した後、その温度のまま２時間加熱及び加圧して硬化させることとした。
各繊維材料２ａを構成する第二繊維２１はＨｉＴａｐｅ（登録商標：Ｈｅｘｃｅｌ社製、強化繊維目付２１０ｇ／ｍ２）とし、第四繊維２２Ａは、芯部２４ａがＰＡ１０１０、外周部２４ｂがＰＡ１２で、両者の重量比率が５０：５０の脂肪族ポリアミド繊維２４の編布とした。
また、プリフォーム２内の空隙に充填するベンゾオキサジン樹脂組成物は、上記樹脂組成物Ａとした。
また、硬化条件は、１℃／分の昇温速度で１８５℃まで昇温した後、その温度のまま２時間加熱及び加圧して硬化させることとした。
実施例２に係るサンプルは、実施例１と同様、繊維材料２ａを複数枚積層してなる上記実施形態に係るプリフォーム２を用いて製造した。
各繊維材料２ａを構成する第二繊維２１は、実施例１と同じＨｉＴａｐｅとし、第四繊維２２Ａは、芯部２４ａが実施例１と異なるＰＡ６、外周部２４ｂがＰＡ１２で、両者の重量比率が５０：５０の脂肪族ポリアミド繊維２４の編布とした。
充填したベンゾオキサジン樹脂組成物及び硬化条件は実施例１と同様である。
各繊維材料２ａを構成する第二繊維２１は、実施例１と同じＨｉＴａｐｅとし、第四繊維２２Ａは、芯部２４ａが実施例１と異なるＰＡ６、外周部２４ｂがＰＡ１２で、両者の重量比率が５０：５０の脂肪族ポリアミド繊維２４の編布とした。
充填したベンゾオキサジン樹脂組成物及び硬化条件は実施例１と同様である。
比較例１に係るサンプルは、実施例１，２と同様の第二繊維２１（ＨｉＴａｐｅ）のみを複数枚積層してなる（ＨｉＴａｐｅとＨｉＴａｐｅとの間に第四繊維２２Ａが存在しない）プリフォーム２を用いて製造した。
充填したベンゾオキサジン樹脂組成物及び硬化条件は実施例１，２と同様である。
充填したベンゾオキサジン樹脂組成物及び硬化条件は実施例１，２と同様である。
比較例２に係るサンプルは、シート状に形成された強化繊維に樹脂組成物Ｂを含浸させてなるプリプレグ１のみを複数枚積層した（強化繊維と強化繊維との間に第四繊維２２Ａが存在しない）ものを用いて製造した。
硬化条件は実施例１，２や比較例１と同様である。
硬化条件は実施例１，２や比較例１と同様である。
比較例３に係るサンプルは、比較例２と同様の強化繊維に樹脂組成物Ｃを含浸させてなるプリプレグ１のみを複数枚積層した（強化繊維と強化繊維との間に第四繊維２２Ａが存在しない）ものを用いて製造した。
硬化条件は実施例１，２や比較例１，２と同様である。
硬化条件は実施例１，２や比較例１，２と同様である。
まず、各サンプルを積層方向に切断し、その断面を観察した。
プリプレグ１を積層して製造した比較例２，３に係るサンプルは、図８（ａ）に示したように、部位毎の層厚の変化が少なく、全体的に整った断面となっている。
一方、プリフォーム２を用いて製造した実施例１，２に係るサンプルは、図８（ｂ）に示したように、部位毎の層厚にばらつきがあり、全体的に波打った断面となっている。
プリプレグ１を積層して製造した比較例２，３に係るサンプルは、図８（ａ）に示したように、部位毎の層厚の変化が少なく、全体的に整った断面となっている。
一方、プリフォーム２を用いて製造した実施例１，２に係るサンプルは、図８（ｂ）に示したように、部位毎の層厚にばらつきがあり、全体的に波打った断面となっている。
次に、各サンプルの中央部に衝撃を加え、各サンプルのＣＡＩを測定した。試験はＡＳＴＭ Ｄ７１３６及びＡＳＴＭ Ｄ７１３７に準拠し、ＲＴＤ（室温吸湿なし）の環境下で行った。また、各サンプルに与える衝撃のエネルギーは６．７Ｊ／ｍ２とした。
なお、試験は、同条件で作製した各６枚のサンプルに対し、同条件の衝撃をそれぞれ加え、得られた複数の測定値からその平均値及び変動率（サンプル毎のＣＡＩのばらつき）をそれぞれ算出した。
なお、試験は、同条件で作製した各６枚のサンプルに対し、同条件の衝撃をそれぞれ加え、得られた複数の測定値からその平均値及び変動率（サンプル毎のＣＡＩのばらつき）をそれぞれ算出した。
各サンプルのＣＡＩの平均を比較した結果、表IIに示したように、比較例１に係るサンプルのＣＡＩは平均が２００ＭＰａを下回った。
これに対し、実施例１，２及び比較例２，３に係るサンプルのＣＡＩは、いずれも比較例１を大きく上回り、平均が２９０ＭＰａを超えた。
特に、実施例１，２及び比較例２に係るサンプルのＣＡＩは、３１０ＭＰａを上回る結果となり、実用に十分耐えることのできるものであることが明らかとなった。
これに対し、実施例１，２及び比較例２，３に係るサンプルのＣＡＩは、いずれも比較例１を大きく上回り、平均が２９０ＭＰａを超えた。
特に、実施例１，２及び比較例２に係るサンプルのＣＡＩは、３１０ＭＰａを上回る結果となり、実用に十分耐えることのできるものであることが明らかとなった。
また、各サンプルＣＡＩの変動率を比較したところ、表IIに示したように、比較例１，２に係るサンプルは、複数の測定値の変動率、すなわち、各ＣＡＩのばらつきが５．５％以上と比較的大きかったのに対し、実施例１及び比較例３に係るサンプルは４．１％以下と小さかった。
以上の結果から、第二繊維２１及び第四繊維２２Ａが交互に積層されてなるプリフォーム２を用いて製造した部材は、ＰＡ１０１０粒子及びＰＡ１２粒子又はＰＡ６粒子及びＰＡ１２粒子を含むベンゾオキサジン樹脂組成物を含浸させたプリプレグ１を用いて製造した部材と同程度の高い耐衝撃性を有することが分かった。
本実施形態に係る第四繊維２２Ａは、ＰＡ１０１０粒子やＰＡ１２粒子、ＰＡ６粒子に比べて安価で製造することができるため、第一部材１１０と第二部材１２０の少なくとも一方の部材の製造にこれらのポリアミド粒子を用いない本実施形態に係る繊維強化樹脂複合材料１００は、第一部材１１０と第二部材１２０の両方をポリアミド粒子を用いて製造される従来の繊維強化樹脂複合材料と同程度の耐衝撃性を従来よりも少ないコストで実現することができることになる。
本実施形態に係る第四繊維２２Ａは、ＰＡ１０１０粒子やＰＡ１２粒子、ＰＡ６粒子に比べて安価で製造することができるため、第一部材１１０と第二部材１２０の少なくとも一方の部材の製造にこれらのポリアミド粒子を用いない本実施形態に係る繊維強化樹脂複合材料１００は、第一部材１１０と第二部材１２０の両方をポリアミド粒子を用いて製造される従来の繊維強化樹脂複合材料と同程度の耐衝撃性を従来よりも少ないコストで実現することができることになる。
特に、芯部２４ａがＰＡ１０１０、外周部２４ｂがＰＡ１２で形成された脂肪族ポリアミド繊維２４を含む第四繊維２２Ａを用いることにより、高い耐衝撃性を有する繊維強化樹脂複合材料１００をより安定的に（少ない品質の変動で）に製造できることが分かった。
１００ 繊維強化樹脂複合材料
１１０ 第一部材
１１０ａ 第一層
１１０ｂ 第二層
１１ 第一繊維
１２ 第一マトリクス樹脂
１４ 高融点ポリアミド粒子
１２０ 第二部材
１２０ａ 当接部
１２０ｂ リブ部
１２０ｃ 第三層
１２０ｄ 第四層
２１ 第二繊維
２２ 第三繊維
２３ 第二マトリクス樹脂
１ プリプレグ
１ａ 中間層
１ｂ 表面層
１３ 第一樹脂組成物
１５ 低融点ポリアミド粒子
２ プリフォーム
２ａ 繊維材料
２ｂ 接合部
２２Ａ 第四繊維
２４ 脂肪族ポリアミド繊維
２４ａ 芯部
２４ｂ 外周部
３ 第二樹脂組成物
１１０ 第一部材
１１０ａ 第一層
１１０ｂ 第二層
１１ 第一繊維
１２ 第一マトリクス樹脂
１４ 高融点ポリアミド粒子
１２０ 第二部材
１２０ａ 当接部
１２０ｂ リブ部
１２０ｃ 第三層
１２０ｄ 第四層
２１ 第二繊維
２２ 第三繊維
２３ 第二マトリクス樹脂
１ プリプレグ
１ａ 中間層
１ｂ 表面層
１３ 第一樹脂組成物
１５ 低融点ポリアミド粒子
２ プリフォーム
２ａ 繊維材料
２ｂ 接合部
２２Ａ 第四繊維
２４ 脂肪族ポリアミド繊維
２４ａ 芯部
２４ｂ 外周部
３ 第二樹脂組成物
Claims (10)
- 融点及び引張強度が脂肪族ポリアミド繊維よりも高い強化繊維でシート状に形成された少なくとも一枚の第一繊維と、当該第一繊維に含浸されるとともに硬化した第一マトリクス樹脂と、を有する第一部材と、
前記強化繊維でシート状に形成された複数の第二繊維と、シート状に形成された複数の第三繊維と、が交互に積層されたものと、前記第二繊維内及び前記第三繊維内にそれぞれ充填されるとともに硬化した第二マトリクス樹脂と、を有し、前記第一部材の補強が必要な面に設けられた第二部材と、を備えた繊維強化樹脂複合材料であって、
前記第二マトリクス樹脂は、前記第一マトリクス樹脂と共通する成分を含むとともに、脂肪族ポリアミド樹脂である第一ポリアミド樹脂を含み、
前記第三繊維は、前記脂肪族ポリアミド樹脂であって、融点が前記第一ポリアミド樹脂よりも７～５０℃高い第二ポリアミド樹脂を含み、
前記第一マトリクス樹脂は、前記第二ポリアミド樹脂で形成された粒子を含み、
前記第二マトリクス樹脂は、前記第二ポリアミド樹脂で形成された粒子を含まない
ことを特徴とする繊維強化樹脂複合材料。 - 前記共通する成分は、ベンゾオキサジン樹脂組成物であることを特徴とする請求項１に記載の繊維強化樹脂複合材料。
- 前記ベンゾオキサジン樹脂組成物は、
分子中に下記式（１）で表されるベンゾオキサジン環を有する化合物と、エポキシ樹脂と、硬化剤と、靭性向上剤と、を含むことを特徴とする請求項２に記載の繊維強化樹脂複合材料。
- 前記第二部材は、前記第二繊維及び前記第三繊維をこれらの積層方向に貫通する糸を備えることを特徴とする請求項１から３のいずれか一項に記載の繊維強化樹脂複合材料。
- 融点及び引張強度が脂肪族ポリアミド繊維よりも高い強化繊維でシート状に形成された第一繊維に第一樹脂組成物を含浸させてなる少なくとも一枚のプリプレグを準備し、
前記強化繊維でシート状に形成された第二繊維と、脂肪族ポリアミド樹脂からなり前記第一繊維の少なくとも一方の面に設けられた第四繊維と、を有する繊維材料が複数枚積層されてなるプリフォームを準備し、
前記プリプレグの補強が必要な面に前記プリフォームを配置し、当該プリフォーム内の空隙に第二樹脂組成物を充填し、
その後、前記第一樹脂組成物を硬化させることにより第一部材を形成するとともに、前記第二樹脂組成物を硬化させることにより、第二部材を前記第一部材の表面に一体形成する繊維強化樹脂複合材料の製造方法であって、
前記第四繊維を、第一ポリアミド樹脂と、融点が前記第一ポリアミド樹脂よりも７～５０℃高い第二ポリアミド樹脂と、を含むポリアミド繊維で形成し、
第二樹脂組成物として、前記第一樹脂組成物と共通する成分を含むものを充填し、
前記プリフォーム及び前記第二樹脂組成物を、前記第一ポリアミド樹脂の融点よりも高く前記第二ポリアミド樹脂の融点よりも低い温度で加熱して前記第四繊維の前記第一ポリアミド樹脂を融解させ、
その後、前記第二樹脂組成物と融解した前記第一ポリアミド樹脂とが混合されたものを前記第一樹脂組成物と共に硬化させることを特徴とする繊維強化樹脂複合材料の製造方法。 - 前記第一樹脂組成物及び前記第二樹脂組成物として、ベンゾオキサジン樹脂組成物を用いることを特徴とする請求項５に記載の繊維強化樹脂複合材料の製造方法。
- 前記ベンゾオキサジン樹脂組成物として、分子中に下記式（１）で表されるベンゾオキサジン環を有する化合物と、エポキシ樹脂と、硬化剤と、靭性向上剤と、を含むものを用いることを特徴とする請求項６に記載の繊維強化樹脂複合材料の製造方法。
- 前記第一ポリアミド樹脂で形成された粒子及び前記第二ポリアミド樹脂で形成された粒子を、前記第一樹脂組成物に接するように配置し、
前記プリプレグ、前記プリフォーム及び前記第二樹脂組成物を、前記第一ポリアミド樹脂の融点よりも高く前記第二ポリアミド樹脂の融点よりも低い温度で加熱して、前記第一ポリアミド樹脂で形成された粒子を、前記第四繊維の前記第一ポリアミド樹脂と共に融解させ、
その後、前記第一樹脂組成物と融解した前記第一ポリアミド樹脂とが混合されたものを前記第二樹脂組成物と共に硬化させることを特徴とする請求項５から７のいずれか一項に記載の繊維強化樹脂複合材料の製造方法。 - 前記第四繊維として、前記ポリアミド繊維で織られた織布又は前記ポリアミド繊維で編まれた編布を用いることを特徴とする請求項５から８のいずれか一項に記載の繊維強化樹脂複合材料の製造方法。
- 前記プリフォームとして、前記第二繊維及び前記第四繊維をこれらの積層方向に貫通する糸を備えたものを用いることを特徴とする請求項５から９のいずれか一項に記載の繊維強化樹脂複合材料の製造方法。
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