JP7343976B2

JP7343976B2 - 皮膚外用組成物

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Publication number: JP7343976B2
Application number: JP2018500221A
Authority: JP
Inventors: 裕美子稲岡; 優河合
Original assignee: Rohto Pharmaceutical Co Ltd
Current assignee: Rohto Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 2016-02-18
Filing date: 2017-02-17
Publication date: 2023-09-13
Anticipated expiration: 2037-02-17
Also published as: WO2017142057A1; JPWO2017142057A1

Description

本発明は、皮膚外用組成物に関する。

メークアップ化粧料には、一般に、肌に塗布してその質感を変化させるための様々な粉体が基剤として配合されている。例えば、肌のくすみをカバーするため、二酸化チタンや酸化鉄等の顔料、レーキ顔料や有機顔料等を用いて肌の色相を変化させることが行われている。干渉パールのようなパール顔料を用い、肌の色相感覚を変化させることも行われている。しかし、上記顔料や干渉パール等を配合した化粧料の、肌の色相感覚を変化させる効果は十分とは言えない（特許文献１参照）。

近年、特定のアルミネート複合酸化物等の無機蛍光体を配合した、発色性に優れた化粧料が開発されている（特許文献２参照）。このアルミネート複合酸化物は、従来の無機蛍光体と比較して安全性も高く、発色性にも優れているため、種々のメークアップ化粧料や日焼け止め等への使用が期待されている。

特開２００２－３３８４２４号公報国際公開公報２０１５／１６６８９５号

本発明は、無機蛍光体を含む皮膚外用組成物において、その発色性（発光性）をさらに向上させた新規の皮膚外用組成物を提供することを目的とする。

本発明者は上記課題を解決するために鋭意検討した結果、皮膚外用組成物において、粉体と無機蛍光体とを配合することにより、無機蛍光体を含有する組成物の発光強度を増強させることができることを見出した。

すなわち本発明の要旨は、以下の通りである。

［１］（Ａ）粉体及び（Ｂ）無機蛍光体を含有し、（Ｂ）無機蛍光体の含有量が組成物全体に対して０．０００１～９．５質量％である、皮膚外用組成物。
［２］（Ａ）粉体の形状が、板状又は球状である、［１］記載の皮膚外用組成物。
［３］（Ａ）粉体が、タルク、窒化ホウ素、マイカ、パール顔料、シリコーン樹脂、ポリアクリル酸アルキル、ウレタン、ナイロン、及びシリカからなる群より選択される少なくとも１種である、［１］又は［２］記載の皮膚外用組成物。
［４］（Ａ）粉体が、タルク、窒化ホウ素、合成金雲母、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆合成金雲母、酸化チタン処理マイカ、酸化チタン処理タルク、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、ポリメチルシルセスキオキサン、（ジフェニルジメチコン／ビニルジフェニルジメチコン／シルセスキオキサン）クロスポリマー、（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー、メタクリル酸メチルクロスポリマー、ナイロン－１２、（ＨＤＩ／トリメチロールヘキシルラクトン）クロスポリマー、及びシリカからなる群より選択される少なくとも１種である、［１］から［３］のいずれか記載の皮膚外用組成物。
［５］（Ａ）粉体が、粒子径５μｍ以上３００μｍ以下の球状又は板状の粉体を含む、［１］から［４］のいずれか記載の皮膚外用組成物。
［６］（Ｂ）無機蛍光体の結晶母体が、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｓｉ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｍｎ、Ｍｇのいずれかの金属酸化物を含む、［１］から［５］のいずれか記載の皮膚外用組成物。
［７］（Ｂ）無機蛍光体が、アルミン酸塩蛍光体又はチタン酸塩蛍光体である、［６］記載の皮膚外用組成物。
［８］（Ａ）粉体の含有量が、（Ｂ）無機蛍光体１質量部に対して０．０００１～１００質量部である、［１］から［７］のいずれか記載の皮膚外用組成物。
［９］メークアップ用、日焼け止め用、基礎化粧料用、又は洗浄用である、［１］～［８］のいずれか記載の皮膚外用組成物。
［１０］（Ｂ）無機蛍光体を含有する皮膚外用組成物の蛍光強度を増強させる方法であって、
（Ａ）粉体を配合すること、及び
得られる皮膚外用組成物全体における（Ｂ）無機蛍光体の含有量が、０．０００１～９．５質量％となること、
を特徴とする、方法。

本発明の皮膚外用組成物は、（Ａ）粉体及び（Ｂ）無機蛍光体を含有することで、（Ｂ）無機蛍光体の含有量を例え少量にしても、優れた発色性（発光性）を示すため、化粧料、特にファンデーション、アイシャドウ、口紅等のメークアップ化粧料や、日焼け止め用化粧料として、好適に使用することができる。

本発明の実施形態の皮膚外用組成物の発光強度を示す図である。本発明の実施形態の皮膚外用組成物の発光強度を示す図である。

以下、本発明について詳細に説明する。

［皮膚外用組成物］
本発明の皮膚外用組成物は、（Ａ）粉体、及び（Ｂ）無機蛍光体を含有する。また、本発明の皮膚外用組成物は、これら必須成分以外に、本発明の効果を損なわない範囲で他の成分を含有してもよい。以下、これら各成分について説明する。

＜（Ａ）粉体＞
本発明における（Ａ）粉体は、通常の化粧料に汎用されるもののうち、後述する（Ｂ）無機蛍光体を含有する組成物の発光強度を増強する効果を有するものである。本発明の皮膚外用組成物が発色性（発光性）に優れる理由のひとつとして、（Ｂ）無機蛍光体が紫外線等の外部エネルギーを受けた際に発する光が、（Ａ）粉体の表面に当たって乱反射を起こすこと等が考えられる。そのような観点から、例えば（Ｂ）無機蛍光体から発せられる光を吸収し難い物質や、粉体表面が乱反射を起こし易い構造であるものが、本発明における（Ａ）粉体として好ましい。なお、本発明において発色性とは、皮膚外用組成物の色味が現れる性質のことをいう。色味としては、一般的な色に加え、蛍光色等の光を発する色も含まれる。また、発光性とは、蛍光等の光を発する性質のことをいい、発色性と一部共通する概念であると共に、発色性に影響を与えるものである。

（Ａ）粉体の形状は、（Ｂ）無機蛍光体を含有する組成物の発光強度を増強できる形状であれば特に限定されず、例えば、球状、板状、針状、紡錘状、半球状等が挙げられる。（Ｂ）無機蛍光体を含有する組成物の発光強度を増強する効果の観点から、球状及び板状の粉体が好ましい。

（Ａ）粉体としては、例えば、高分子化合物、有機顔料等の球状又は板状の有機粉体；シリカ等の球状の無機粉体；マイカ、タルク、窒化ホウ素等の板状の無機粉体；パール顔料等の板状の粉体等が挙げられる。

更に（Ａ）粉体の粒子径は、（Ｂ）無機蛍光体を含有する組成物の発光強度を増強できるサイズであれば特に限定されないが、一例として、１μｍ以上、好ましくは２μｍ以上、より好ましくは３μｍ以上、さらに好ましくは４μｍ以上、特に好ましくは５μｍ以上であり得る。（Ａ）粉体の粒子径の上限値も特に限定されないが、一例として、３００μｍ以下、好ましくは２００μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以下、さらに好ましくは５０μｍ以下、特に好ましくは２０μｍ以下であり得る。なかでも（Ａ）粉体が球状である場合には、粒子径が５μｍ以上のものを選択して用いることにより、（Ｂ）無機蛍光体を含有する組成物の発光強度がより効果的に高められることが確認されている。

（有機粉体）
上記有機粉体としては、例えば、高分子化合物、有機顔料等が挙げられる。

上記高分子化合物としては、例えば、シリコーン樹脂（シリコーンパウダー）、ポリアクリル酸アルキル、ナイロン、ウレタン、スチレン樹脂、ポリオレフィン、フッ素樹脂、ポリエステル等の熱可塑性樹脂；エポキシ樹脂、フェノール樹脂等の熱硬化性樹脂等の有機高分子の球状粉体が挙げられる。これらの有機高分子の球状粉体うち、（Ｂ）無機蛍光体を含有する組成物の発光強度を増強する効果の観点から、シリコーン樹脂（シリコーンパウダー）、ポリアクリル酸アルキル、ナイロン、ウレタンが好ましい。

シリコーン樹脂としては、例えば（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー等のシリコーンエラストマー；ポリメチルシルセスキオキサン（メチルシロキサン網状重合体ともいう）等のシリコーンパウダー；（ジフェニルジメチコン／ビニルジフェニルジメチコン／シルセスキオキサン）クロスポリマー、（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー等のシリコーン複合パウダー等が挙げられる。

シリコーン樹脂としては、市販品を使用してもよく、例えば、トレフィルＥ５０６Ｓ（４μｍ）、ＥＰ－９２１５ＣｏｓｍｅｔｉｃＰｏｗｄｅｒ（４μｍ）、９７０１ＣｏｓｍｅｔｉｃＰｏｗｄｅｒ（４μｍ）、ＥＰ－９８０１（４μｍ）、トレフィルＥ５０８（４μｍ）、９７０２Ｐｏｗｄｅｒ（４μｍ）、ＥＰ－９２８９ＬＬＣｏｓｍｅｔｉｃＰｏｗｄｅｒ（４μｍ）、ＢＹ２９－１２９（４μｍ）、ＰＦ－２００１ＰＩＦＥｍｕｌｓｉｏｎ（４μｍ）、９５４６ＳｉｌｉｃｏｎｅＥｌａｓｔｏｍｅｒＢｌｅｎｄ、ＦＢ－９５８６ＳｉｌｉｃｏｎｅＥｌａｓｔｏｍｅｒＢｌｅｎｄ（以上、東レ・ダウコーニング社製）；トスパール１４５Ａ（４．５μｍ）、トスパール１５０ＫＡ（５μｍ）、トスパール２０００Ｂ（６μｍ）、トスパール３０００Ａ（６μｍ）、トスパール１１００Ａ（１１μｍ）、（以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）；ＫＭＰ－５９１（５μｍ）、ＫＭＰ－５９９（３μｍ）、ＫＳＰ－１００（５μｍ）、ＫＳＰ－１０５（２μｍ）、ＫＳＰ－３００（５μｍ）、Ｘ－５２－１６２１（５μｍ）（以上、信越化学工業社製）；ガンツパールＳＩ－０４５Ｃ（４．５μｍ）、ガンツパールＳＩＧ－０７０（７μｍ）（以上、アイカ工業社製）等が挙げられる。かっこ内の数字は粒子径を示す。

シリコーン樹脂の粒子径としては、顕微鏡観察による平均一次粒子径が、３μｍ以上３０μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以上２０μｍ以下であることがより好ましく、５μｍ以上２０μｍ以下であることさらに好ましい。平均粒子系が２μｍ以下である球状のシリコーン樹脂を用いた場合、本発明の皮膚外用組成物にキシミが生じる場合がある。そのため、シリコーン樹脂の平均粒子系は２μｍを超えるサイズであることが好ましい。また、より高い発光増強効果が期待できるという観点から、５μｍ以上であることがより好ましい。

本発明において「粒子径」とは、特に説明がない限り、走査型電子顕微鏡（日本電子株式会社製、ＪＳＭ８４０Ｆ）にて１，０００倍の画像より画像中の任意の２５０個の一次粒子について、粒子の長径を基準として測定した値の平均値（平均一次粒子径）をいう。

ポリアクリル酸アルキルは、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルへキシル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステルの１種類以上を構成モノマーとして含んでいてもよい。また、ポリアクリル酸アルキルは、（メタ）アクリル酸エステル以外の炭素－炭素不飽和結合を有する炭化水素系モノマーを構成モノマーとして含んでいてもよい。具体的な炭素－炭素不飽和結合を有する炭化水素系モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、スチレン、メチルスチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、クロロプレン、イソプレン、ブタジエン、アクロレイン、アクリルアミド、アリルアルコール、ビニルピリジン、安息香酸ビニル、安息香酸アリル等が挙げられる。なお、ポリアクリル酸アルキルが含むモノマーは、１種類に限られず、２種類以上を構成モノマーとして含んでいてもよい。

ポリアクリル酸アルキルには、架橋構造を有するものと、架橋構造を有さないものがあるが、架橋構造を有するものが好ましい。架橋構造はポリアクリル酸アルキル系の重合体に用いられる公知の方法を適宜利用することで調製できる。なお、架橋剤としては、例えば、ジビニルベンゼン、ジメタクリル酸エチレン、ジメタクリル酸トリエチレングリコール、ジメタクリル酸エチレングリコール、ジメタクリル酸１，３－ブチレン、メタクリル酸アリル、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン等が挙げられる。

ポリアクリル酸アルキルとしては、架橋型のポリメタクリル酸メチル（メタクリル酸メチルクロスポリマーともいう）が特に好ましい。なお、メタクリル酸メチルクロスポリマーの粉体は市販されているものがあり、例えば、ガンツパールＧＭＸ－０６１０（６μｍ）、ＧＭＸ－０８１０（８μｍ）、ＧＭＸ－０８２０（８μｍ）、ＧＭＸ－２００１（２０μｍ）（以上、アイカ工業社製）、マイクロスフェアーＭ－１００（５～２０μｍ）、マイクロスフェア―Ｍ－３０５（５～２０μｍ）、マツモトマイクロスフェアーＭ－３１０やマツモトマイクロスフェアーＭ－３１１（以上、松本油脂製薬社製）等が挙げられる。カッコ内の数字は粒子径を示す。

ポリアクリル酸アルキルの粒子径としては、顕微鏡観察による平均一次粒子径が、１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、２μｍ以上３０μｍ以下であることがより好ましく、３μｍ以上３０μｍ以下であることがさらに好ましく、５μｍ以上３０μｍ以下であることが更により好ましい。

ウレタンとしては、例えば（ＨＤＩ／トリメチロールヘキシルラクトン）クロスポリマー、シリカからなるＰＬＡＳＴＩＣＰＯＷＤＥＲＤ－４００（１２μｍ～１８μｍ）、Ｄ－８００（５．５μｍ～８．０μｍ）、ＣＳ－４００（１２μｍ～１８μｍ）、Ｄ－４００ＨＰ（１２μｍ～１８μｍ）（以上東色ピグメント社製）；（ＨＤＩ／トリメチロールヘキシルラクトン）クロスポリマーであるＧＲＡＮＤＰＥＡＲＬＧＵ－１５００（１５μｍ）（アイカ工業社製）等が挙げられる。カッコ内の数字は粒子径を示す。

ナイロンとしては、例えばナイロン－１２であるＳＰ－５００（東レ・ダウコーニング社製）やＧＰＡ－５５０（アイカ工業社製）等が挙げられる。両者とも粒子径は５μｍである。

（無機粉体）
無機粉体としては、シリカ（無水ケイ酸、含水ケイ酸等を含む）等の球状の無機粉体；タルク、マイカ、窒化ホウ素、カオリン、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ボロン、ガラス、及びシリル化シリカ等の板状の無機粉体が挙げられる。これらのうち、本発明の皮膚外用組成物において、（Ｂ）無機蛍光体を含有する組成物の発光強度を増強する効果の観点から、シリカ、マイカ、タルク、窒化ホウ素が好ましく、タルク、窒化ホウ素がより好ましい。

上記シリカのうち無水ケイ酸の具体例としては、例えば白色シリカであるＳＩＬＩＣＡＭＩＣＲＯＢＥＡＤＰ－５００（２～２０μｍ）（日揮触媒化成工業社製）、シリカビーズＳＢ－１５０（５μｍ）、シリカビーズＳＢ－３００（５μｍ）、シリカビーズＳＢ－７００（７μｍ）、シリカビーズＳＢＮＰ－８１０（１０μｍ）（以上、三好化成社製）、ゴッドボールＧ－６Ｃ（３～５μｍ）（鈴木油脂工業社製）等が挙げられる。かっこ内の数字は粒子径を示す。

上記マイカとしては、例えば、ＰＤＭ－５Ｌ（５．０～８．５μｍ）、ＰＤＭ－１０Ｌ（１０～１３μｍ）、ＰＤＭ－２０Ｌ（１７～２２μｍ）、ＰＤＭ－４０Ｌ（３５～４４μｍ）、ＰＤＭ－９ＷＡ（１０～１３μｍ）、ＰＤＭ－９ＷＢ（１０～１３μｍ）、ＰＤＭ－１０Ｓ（１０～１３μｍ）、ＰＤＭ－１０００（１０～１３μｍ）、ＰＤＭ－８Ｗ（１０～１３μｍ）、ＰＤＭ－ＦＥ（５～８μｍ）、ＰＤＭ－５Ｌ（Ｓ）（５．０～８．５μｍ）、ＰＤＭ－１０Ｌ（Ｓ）（１０～１３μｍ）、ＰＤＭ－９ＷＡＴ（１０～１３μｍ）、ＰＤＭ－８Ｗ（Ｓ）（１０～１３μｍ）、ＰＤＭ－１０００（Ｓ）、ＰＤＭ－１５ＮＲ（１０～１３μｍ）（以上、トピー工業社製）等の合成マイカ；Ｙ－１８００（１０μｍ）、Ｙ－３０００（２３μｍ）、ＳＡ－３１０（２６μｍ）、ＳＡ－３５０（４２μｍ）、ＴＭ－１０（１１μｍ）、ＴＭ－２０（１８μｍ）、ＦＡ－４５０（２８μｍ）、ＮＣＣ－３２２（２１μｍ）、ＮＣＦ－３２２（２４μｍ）、ＡＢ－２５Ｓ（２４μｍ）（以上、ヤマグチマイカ社製）等の天然マイカが挙げられる。カッコ内の数字は粒子径を示す。これらのうち、本発明の皮膚外用組成物の発色性（発光性）を向上させる効果の観点から、合成マイカが好ましい。合成マイカは天然マイカと比較して、原料自身の色のくすみがなく、例えば汗や皮脂等と混ざった場合の粉体自身の色変化が生じ難い。そのため、本発明の皮膚外用組成物に合成マイカを配合することで、発色性（発光性）を向上させることができると共に、肌に使用した際に色変化が生じ難く、所望の色相を長時間維持することができる。

上記タルクとしては、例えば、タルクＪＡ－４６Ｒ（７．０～１１．０μｍ）、タルクＭＭＲ（４．４μｍ以下）、タルクＪＡ－１３Ｒ（５．０～８．０μｍ）、タルクＪＡ－２４Ｒ（６．０～９．０μｍ）、タルクＪＡ－６８Ｒ（９．０～１２．０μｍ）、タルクＪＡ－８０Ｒ（１０．０～１４．０μｍ）、タルクＳＷ－特、タルクＳＷ－Ａ（以上、浅田製粉社製）等が挙げられる。また、タルクの表面をシリコーン等で処理したものでもよく、例えば、ＳＡ－タルクＪＡ－１３Ｒ、ＳＡ－タルクＪＡ－４６Ｒ、ＳＡ－タルクＪＡ－６８Ｒ（以上、三好化成社製）などが挙げられる。カッコ内の数字は粒子径を示す。

窒化ホウ素としては、例えば、ＣＣ６０５８（１１μｍ）、ＣＣ６０９７（５μｍ）、ＣＣ６０５９（６μｍ）、ＣＣ６０６９（９μｍ）、ＣＣＳ１０２－ＪＡ（１５μｍ）、ＣＣ６００４（１１μｍ）（以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）、ＲｏｎａＦｌａｉｒＢｏｒｏｎｅｉｇｅＳＦ－３（２～５μｍ）、ＲｏｎａＦｌａｉｒＢｏｒｏｎｅｉｇｅＳＦ－６（４．５～８μｍ）、ＲｏｎａＦｌａｉｒＢｏｒｏｎｅｉｇｅＳＦ－９（６～１０．５μｍ）、ＲｏｎａＦｌａｉｒＢｏｒｏｎｅｉｇｅＳＦ－１２（９～１５μｍ）、ＲｏｎａＦｌａｉｒＢｏｒｏｎｅｉｇｅＳＦ－１５（９．５μｍ以下）（以上、ＭＥＲＣＫ社製）等が挙げられる。カッコ内の数字は粒子径を示す。

（パール顔料）
パール顔料とは、一般に、板状粉体の表面を金属酸化物（例えば、有色金属酸化物）等で被覆した顔料をいう。被覆層の厚さにより、薄膜干渉で特定の色のみを見えるようにしたタイプ（干渉タイプ）や、基板となる板状粉体に屈折率の異なる粒子（微粒子酸化チタンが一般的）を付けて物体表面の反射光量を高めたタイプがある。さらに、上記干渉タイプの表面に酸化鉄や有機色素（例えばタール色素）等の着色顔料を被覆した着色タイプがある。

上記板状粉体としては、例えば、雲母、マイカ、セリサイト、タルク、カオリン、合成マイカ、合成セリサイト、合成金雲母、硼珪酸塩、板状二酸化チタン、板状シリカ、板状酸化アルミ、窒化硼素、硫酸バリウム、板状チタニア・シリカ複合酸化物等が挙げられ、これらのうち、マイカ及び合成マイカが好ましい。上記有色金属酸化物としては、例えば、酸化鉄、酸化チタン、酸化銅、酸化コバルト、酸化クロム、酸化ニッケル、金、銀等が挙げられ、これらのうち酸化チタンが好ましい。

本発明におけるパール顔料は、顕微鏡観察による平均一次粒子径が通常１μｍ～３００μｍであり、２μｍ～３００μｍが好ましく、１０μｍ～２００μｍがより好ましく、２μｍ～１５０μｍがさらに好ましい。

パール顔料は、金属酸化物（例えば、有色金属酸化物）の被覆層の厚みにより、基板物質の表面の屈折率を変化させることで物体表面の輝度を変化させたり、薄膜干渉によって光の色が変化するが、本発明の皮膚外用組成物が含むパール顔料としては、銀色または干渉光が赤色、黄色、オレンジ色、金色のものが好ましい。本発明におけるパール顔料としては、シリコーン化合物、フッ素化合物、アミノ酸、脂肪酸等による表面処理がされているものであってもよい。

本発明におけるパール顔料の製造方法は特に限定されるものではなく、当業者に周知の方法により製造することができる。例えば、板状粉体の水分散溶液に、有色金属酸化物前駆体の水溶液を添加し、焼成することにより得られる。さらに、シリコーン化合物、フッ素化合物、アミノ酸、脂肪酸等により表面処理をしてもよい。本発明において好ましいパール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆合成金雲母、酸化チタン処理マイカ及び酸化チタン処理タルク等が挙げられる。なお、パール顔料は、市販品を使用することもできる。パール顔料の市販品としては、ＭＥＲＣＫ社のＴｉｍｉｒｏｎシリーズ（酸化チタン被覆の干渉タイプ）、ＢＡＳＦ社のＦｌａｍｅｎｃｏシリーズ（酸化チタン被覆の干渉タイプ）やＣｌｏｉｓｏｎｎｅシリーズ（酸化鉄または酸化チタン被覆の着色タイプ）、日本光研工業社製のＦＡＮＴＡＳＰＥＡＲＬシリーズ（シルバータイプ、酸化チタン被覆の干渉タイプ、酸化チタンおよび酸化鉄の着色タイプ、酸化鉄の着色タイプ）等があり、赤色の干渉光を呈する顔料の市販品としては、例えば、ＦｌａｍｅｎｃｏＳｉｌｋＲｅｄ又はＳＡ－ＦｌａｍｅｎｃｏＳｉｌｋＲｅｄ（ＢＡＳＦ社製；粒子径２～２４μｍ）、ＦｌａｍｅｎｃｏＳｐａｒｋｌｅＲｅｄ（ＢＡＳＦ社製；粒子径１６μｍ～１２８μｍ）、ＨｅｌｉｏｓＲ１００Ｒ（トピー工業社製；粒子径３５μｍ～１５０μｍ）等が好ましいものとして挙げられるがこれらに限られない。銀色の顔料の市販品としては、ＴｉｍｉｒｏｎＭＰ－１１５又はＳＡ－ＴｉｍｉｒｏｎＭＰ－１１５（ＭＥＲＣＫ社製；粒子径１０～６０μｍ）等が好ましいものとして挙げられるがこれらに限られない。黄色または金色、オレンジ色の干渉光を呈する顔料の市販品としては、ＳＩＬＳＥＥＭＭｉｓｔｙＰｅａｒｌＹＥＬＬＯＷ（日本光研工業社製；５～２０μｍ）、ＴｉｍｉｒｏｎＳｉｌｋＧｏｌｄ（ＭＥＲＣＫ社製；５～２５μｍ）、ＲｏｎａＦｌａｉｒＢａｌａｎｃｅＧｏｌｄ（ＭＥＲＣＫ社製；粒子径１５μｍ以下）、ＦｌａｍｅｎｃｏＳｉｌｋＯｒａｎｇｅ（ＢＡＳＦ社製；粒子径１６～１２８μｍ）等が好ましいものとして挙げられるがこれらに限らない。

本発明の皮膚外用組成物における（Ａ）粉体の含有量は、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、例えば、組成物全体に対して（Ａ）粉体を、０．０００１～９５質量％程度の割合で含有することが好ましく、０．００１～９０質量％程度の割合で含有することがより好ましい。具体的には、（Ａ）粉体が球状である場合には、組成物全体に対して（Ａ）球状の粉体を０．０１～２０質量％の割合で含有することが好ましく、０．０５～１５質量％の割合で含有することがより好ましく、０．１～１０質量％の割合で含有することがさらに好ましい。（Ａ）粉体が板状である場合には、組成物全体に対して（Ａ）板状の粉体を０．００１～８０質量％の割合で含有することが好ましく、０．０１～７０質量％の割合で含有することがより好ましく、０．１～５０質量％の割合で含有することがさらに好ましい。このような含有量で（Ａ）粉体を含有することにより、本発明の皮膚外用組成物はより安定して高い発光強度を示すことができる。

＜（Ｂ）無機蛍光体＞
本発明の皮膚外用組成物は、（Ｂ）無機蛍光体を含有することで、紫外線等の外部からのエネルギーを受けた際に赤色光を発する。さらに、上述の（Ａ）粉体を含むことにより（Ｂ）無機蛍光体から発せられる赤色光の発光強度が増強されるので、（Ｂ）無機蛍光体の含有量が例え少量であっても、本発明の皮膚外用組成物は優れた発色性（発光性）を示す。

（Ｂ）無機蛍光体は、結晶母体と賦活剤とからなる賦活型蛍光体であることが好ましい。上記結晶母体は、金属酸化物、金属硫化物、金属硫酸化物、ハロリン酸化合物等を含むことが好ましい。これらのうち、金属酸化物が好ましく、Ａｌ（アルミニウム）、Ｔｉ（チタン）、Ｚｎ（亜鉛）、Ｇｅ（ゲルマニウム）、Ｓｉ（ケイ素）、Ｆｅ（鉄）、Ｚｒ（ジルコニウム）、Ｍｎ（マンガン）、Ｍｇ（マグネシウム）の金属酸化物がより好ましい。中でも、Ａｌ（アルミニウム）、Ｔｉ（チタン）の金属酸化物がさらに好ましい。

上記賦活剤としては、Ｍｎ（マンガン）、Ｅｕ（ユウロピウム）、Ｃｒ（クロム）Ｃｅ（セリウム）、Ｐｒ（プラセオジム）、Ｌａ（ランタン）、Ｇｄ（ガドリニウム）、Ｔｂ（テルビウム）、Ｄｙ（ジスプロシウム）、Ｈｏ（ホルミウム）、Ｅｒ（エルビウム）、Ｔｍ（ツリウム）、Ｙｂ（イッテルビウム）、Ｆｅ（鉄）、Ｚｎ（亜鉛）等が用いられる。

（Ｂ）無機蛍光体としては、ＣａＡｌ_１２Ｏ_１９：Ｍｎ^４＋、ＣａＡｌ_１２Ｏ_１９：Ｃｒ^３＋、Ｃａ_３Ａｌ_２Ｏ_６：Ｅｕ^３＋、Ｃａ_３（ＰＯ_４）_２：Ｍｎ、ＮａＣｌ：Ｍｎ、Ｍｇ_２ＴｉＯ_４：Ｍｎ、ＭｎＣｌ_２などの赤色蛍光体、ＣａＡｌ_２Ｏ_４：Ｅｕ^２＋、Ｃａ_１２Ａｌ_１４Ｏ_３３：Ｃｅ^３＋などの青色蛍光体を挙げられ、本発明の皮膚外用組成物を肌に用いた際に肌を明るく見せる効果の観点から、赤色蛍光体が好ましい。中でも、ＣａＡｌ_１２Ｏ_１９：Ｍｎ^４＋、ＣａＡｌ_１２Ｏ_１９：Ｃｒ^３＋、Ｃａ_３Ａｌ_２Ｏ_６：Ｅｕ^３＋等のアルミン酸塩蛍光体；Ｍｇ_２ＴｉＯ_４：Ｍｎ等のチタン酸塩蛍光体がより好ましい。

上記アルミン酸塩蛍光体としては、マンガン又はユーロピウムを賦活したアルミン酸カルシウムがさらに好ましく、
下記式（１）；
Ｃａ_ＸＡｌ_ｙＯ_{（２Ｘ＋３Ｙ＋４Ｚ）／２}：Ｍｎ^４＋ _Ｚ・・・（１）
で表されるマンガンを賦活したアルミン酸カルシウムマンガンが特に好ましい。

式中、０．１＜Ｘ＜１．０５であり、１１．９＜Ｙ≦１２であり、０．０００５＜Ｚ＜０．１である。

上記式（１）で表される化合物は、Ｃａ_ＸＡｌ_ｙＯ_{（２Ｘ＋３Ｙ＋４Ｚ）／２}で表される化合物にＭｎ^４＋をドープした化合物である。ＣａＡｌ_１２Ｏ_１９：Ｍｎ^４＋は、１９７１年に開発された赤色蛍光体である（例えば、A.Bergstein et al, "Manganese-Activated Luminescence in Sr Al12 O19 and Ca Al12O19" J. Electrochem. Soc., 118, p116(1971)を参照））。Ｍｎ^４＋は、ＣａＡｌ_１２Ｏ_１９の八面体サイトを置換することで６５７ｎｍ付近の赤色発光を示すと報告されている。

また、上記チタン酸塩蛍光体としては、マンガン又はユーロピウムを賦活したチタン酸マグネシウムがさらに好ましく、マンガンを賦活したチタン酸マグネシウムが特に好ましい。

上記式（１）におけるＸ、Ｙ、Ｚは、上記本発明の効果に優れるという観点から、Ｘは、０．９を超えるものであること、１．０未満であることがより好ましい。Ｚは、０．００１を超えるものであること、０．０５未満であることがより好ましい。

（Ｂ）無機蛍光体の粒子径は１μｍ～１００μｍであることが好ましく、１～５０μｍがより好ましく、１～２０μｍがさらに好ましく、１～１５μｍが特に好ましく、１～６μｍが特により好ましい。粒子径をこの範囲とすることで、本発明の皮膚外用組成物の使用感を優れたものとすることができると共に、より発色性（発光性）の高いものとすることができる。なお、（Ｂ）無機蛍光体についても、「粒子径」は、特に説明がない限り、走査型電子顕微鏡（日本電子株式会社製、ＪＳＭ８４０Ｆ）にて１，０００倍の画像より画像中の任意の２５０個の一次粒子について、粒子の長径を基準として測定した値の平均値（平均一次粒子径）をいう。

（Ｂ）無機蛍光体は、肌の発色も良好とすることに加えて、発する赤色光が血管拡張因子の遺伝子発現を増加させ、皮膚の血流改善や顔色を良くする効果が期待できることから、６００～７５０ｎｍの領域に主波長を有する無機蛍光体であることが好ましい。

（Ｂ）無機蛍光体の製造方法は、特に限定されないが、例えば原料であるアルカリ土類金属等の化合物、アルミニウム源化合物、ドープされたイオンに対応する化合物（例えばマンガン源化合物）を目的とする化合物のモル比に応じた割合で混合して前駆体を作成した後、焼成することによって得ることができる。

（Ｂ）無機蛍光体は、そのまま皮膚外用組成物に配合することもできるが、必要に応じて、従来公知の方法により様々な表面処理を施してから配合してもよい。

また、これらの表面処理は、１種でもよく、数種類を積層又は混合処理してもよい。

本発明の皮膚外用組成物は、（Ｂ）無機蛍光体を組成物全体に対して０．０００１～９．５質量％の割合で含有することが好ましく、０．００１～９．５質量％がより好ましく、０．０１～９．５質量％がさらに好ましく、０．０１～７質量％がさらにより好ましく、０．０１～５質量％がなかでも好ましく、０．０１～３質量％が特に好ましい。また、（Ａ）粉体と（Ｂ）無機蛍光体の配合比（質量比）は、（Ｂ）無機蛍光体１質量部に対して（Ａ）粉体が０．０００１～１００質量部であることが好ましく、０．０００５～５０質量部であることがより好ましい。一例として、（Ｂ）無機蛍光体１質量部に対する（Ａ）粉体の配合比（質量比）は０．０００１～２０質量部としてもよく、０．００１～１０質量部とすることもできる。本発明の皮膚外用組成物は、上記配合比で（Ａ）粉体及び（Ｂ）無機蛍光体を含有することで、発色性（発光性）をより向上させることができる。

＜その他の成分＞
本発明の皮膚外用組成物は、上記必須成分に加えて、種々の目的に応じて、紫外線吸収成分、（Ｂ）無機蛍光体以外の無機粒子、油分、親油性非イオン界面活性剤、親水性非イオン界面活性剤、その他の界面活性剤、金属イオン封鎖剤、天然の水溶性高分子、半合成の水溶性高分子、合成の水溶性高分子、無機の水溶性高分子、ゲル化炭化水素等の油脂性基剤、各種の抽出液、保湿成分、多価アルコール、スクラブ剤、紫外線散乱成分、収斂成分、ペプチド又はその誘導体、アミノ酸又はその誘導体、洗浄成分、角質柔軟成分、細胞賦活化成分、老化防止成分、血行促進作用成分、美白成分、ＤＮＡの損傷の予防及び／又は修復作用を有する成分、抗炎症成分、抗酸化成分、ビタミン類、皮脂吸着成分、抗菌成分等のその他の成分を、本発明の効果を損なわない範囲で含んでいてもよい。

上記紫外線吸収成分としては、例えば、Ｂ波（ＵＶ－Ｂ）吸収剤である、パラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、メトキシケイ皮酸イソプロピル、メトキシケイ皮酸オクチル、パラ－アミノ安息香酸、エチルＰＡＢＡ、エチル－ジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、エチルヘキシル－ジメチルＰＡＢＡ、ホモサラート、エチルヘキシルサリチラート、３－ベンジリデンショウノウ、４－メチルベンジリデンショウノウ、ベンジリデンショウノウスルホン酸、メト硫酸ショウノウベンザルコニウム、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンショウノウ、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、オクチルトリアゾン、フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム、ベンザルマロナート官能基を有するポリオルガノシロキサン等；Ａ波（ＵＶ－Ａ）吸収剤である、４－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メトキシベンゾイルメタン、２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］安息香酸ヘキシルエステル、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－［４，６－ｂｉｓ（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン－２－イル］－５－［（オクチル）オキシ］－フェノール、ジメトキシベンジリデンオキソイミダゾリジンプロピオン酸２－エチルヘキシル等；ＡＢ波吸収剤である、６－（４－メトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、テトラヒドロキシベンゾフェノン、２―ヒドロキシ―４―メトキシベンゾフェノン、２，４－ビス－〔｛４－（２－エチルヘキシルオキシ）－２－ヒドロキシ｝－フェニル〕－ドロメトリゾールトリシロキサン、２，２’―メチレンビス［６―（２Ｈ―ベンゾトリアゾール―２―イル）―４―（１，１，３，３―テトラメチルブチル）フェノール］、オクトクリレン等が挙げられる。なお、紫外線吸収成分としては、上記の紫外線吸収剤を１種単独で含んでいてもよいし、２種以上を含んでいてもよい。

紫外線吸収成分を配合する場合、その使用量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、本発明の皮膚外用組成物の全体に対して、例えば０．０１～２０質量％、好ましくは０．１～１５質量％である。

本発明の皮膚外用組成物において、上記その他の成分は、１種又は２種以上組み合わせて配合してもよい。なお、これらの各成分としては、医薬品、医薬部外品、化粧品分野等において使用され得るものであれば特に制限されず、任意のものを適宜選択し使用することができる。

＜皮膚外用組成物の製造方法＞
本発明の皮膚外用組成物の製造方法は特に制限されず、必須成分である（Ａ）粉体及び（Ｂ）無機蛍光体、並びにその他の成分等から適宜選択した成分を、配合して、常法により、混合して製造することができる。

本発明の皮膚外用組成物の用途は特に限定されないが、例えば、パウダーファンデーション、リキッドファンデーション、化粧下地、口紅、リップクリームのようなメークアップ化粧料；日焼け止め化粧料；必要に応じて化粧水、保湿液、乳液、美容液、パック、ハンドクリーム、ボディローション、ボディークリームのような基礎化粧料；洗顔料、メイク落とし、ボディーシャンプーのような洗浄用化粧料等に用いることができる。また、これら製剤の機能を１つの製剤にまとめた多機能型製剤も挙げられる。これらの用途のうち、リキッドファンデーション、化粧下地、口紅、リップクリームのようなメークアップ化粧料；日焼け止め化粧料、化粧水、保湿液、乳液、美容液、パック、ハンドクリーム、ボディローション、ボディークリームのような基礎化粧料；洗顔料、メイク落とし、ボディーシャンプーのような洗浄用化粧料に使用されることが好ましく、メークアップ化粧料又は日焼け止め化粧料に使用されることがより好ましく、メークアップ化粧料に使用されることが更に好ましい。これらの製剤は常法に従い製造することができる。

本発明は、（Ｂ）無機蛍光体を含有する皮膚外用組成物の蛍光強度を増強させる方法であって、（Ａ）粉体を配合すること、及び得られる組成物全体における（Ｂ）成分の含有量が０．０００１～９．５質量％となること、を特徴とする方法も含む。また、本発明は、（Ｂ）無機蛍光体を含有する皮膚外用組成物の発光性（発色性）を向上させる方法であって、（Ａ）粉体を配合すること、及び得られる組成物全体における（Ｂ）成分の含有量が０．０００１～９．５質量％となること、を特徴とする方法も含む。上記方法を採用すると、皮膚外用組成物において（Ｂ）無機蛍光体の含有量を例え少量にしても、優れた発光強度及び発光性（発色性）を示すため、化粧料、特にファンデーション、アイシャドウ、口紅等のメークアップ化粧料や、日焼け止め用化粧料として、好適に使用することができる。なお、（Ａ）粉体、（Ｂ）無機蛍光体については、上述の本発明の皮膚外用組成物の説明を適用できる。

以下に本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、各表中の数値の単位は、特に断りがない限り質量％である。

＜試験例１＞
［皮膚外用組成物の調製］
（１）アルミン酸塩蛍光体（アルミン酸カルシウムマンガン）、チタン酸塩蛍光体（チタン酸マグネシウムマンガン）を含む無機粒子の製造
炭酸カルシウム（堺化学工業製ＣＷＳ－２０）４．９７ｇ、炭酸マンガン（中央電気製０．０６ｇ）、酸化アルミニウム（住友化学工業製ＲＡ－５０）３２．０ｇ及びフラックス成分としてフッ化カルシウム（和光一級試薬）０．１８ｇと、フッ化マグネシウム（和光特級試薬）７０．１５ｇを、水中に入れて遊星ボールミルを用いて２５０ｒｐｍで３０分間かけて十分に混合した。混合スラリーを１３０℃にて蒸発乾燥させて得られた固形物を乳鉢で解砕して焼成前駆粉末を得た。次いで、その焼成前駆体をアルミナ製坩堝に１５ｇ充填して、大気雰囲気中で２００℃／時で１６００℃まで昇温し、そのまま３時間保持後、２００℃／時で室温まで降温した。得られた焼成物を、乳鉢で解砕してアルミン酸塩蛍光体を含む無機粒子を製造した。また、チタン酸塩蛍光体（チタン酸マグネシウムマンガン）は、上記アルミン酸塩蛍光体の製造方法に準じる方法にて製造した。

（２）皮膚外用組成物の調製
下記の表１、２に記載の処方に従い、常法にて、実施例１～１４及び比較例１～２の皮膚外用組成物を調製した。すなわち、各成分を混合し、攪拌機（あわとり練太郎ＡＲＥ－３１０；ＴＨＩＮＫＹ社製）にて、均一分散させた。各皮膚外用組成物について下記試験を行い、発光強度を評価した。

各皮膚外用組成物をスライドガラス（松浪硝子工業社製）に載せ、その上から、スライドガラスを重ね、均一な膜を作成した。ＵＶ下で観察し撮影して得られたカラー画像を、Ｒｅｄ（Ｒ）、Ｇｒｅｅｎ（Ｇ）およびＢｌｕｅ（Ｂ）の各画像へ分解し、このうちＲ画像を使って、製剤を塗布した面のうち、一定面積中の平均輝度を算出した。比較例１の平均輝度を１．０とした場合の実施例１～１０の平均輝度を表１に示し、比較例２の平均輝度を１．０とした場合の実施例１１～１２の平均輝度を表２に示す。更に、各比較例及び各実施例について測定した平均輝度の実測値を同じく表１及び２に示す。また、比較例１、実施例４及び９の撮影画像を図１に、比較例２及び実施例１１の撮影画像を図２に示す。評価の結果、表１に記載の通り、比較例１の皮膚外用組成物に比べて、実施例１～１０の皮膚外用組成物は蛍光強度（輝度）が高く、発色性（発光性）に優れていた。また、図１に示す通り、実施例４及び９の皮膚外用組成物は、比較例１と比べて輝度が著しく高いことが視覚的にも判断できた。同様に、表２及び図２に記載の通り、比較例２の皮膚外用組成物に比べて、実施例１１及び１２の皮膚外用組成物は蛍光強度（輝度）が高く、発色性（発光性）に優れていた。

表１及び表２に記載の各成分の詳細を以下に示す。
アルミン酸カルシウムマンガン（表１）：粒子径３５（Ｄ５０：μｍ）
アルミン酸カルシウムマンガン（表２）：粒子径６（Ｄ５０：μｍ）
メチルシロキサン網状重合体：トスパール２０００Ｂ＊（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ）〔シリコーン樹脂の球状粉体、粒子径６μｍ〕
（ジフェニルジメチコン／ビニルジフェニルジメチコン／シルセスキオキサン）クロスポリマー：ＫＳＰ－３００（信越化学工業（株））〔シリコーン樹脂の球状粉体、粒子径５μｍ〕
ポリアクリル酸アルキル：ガンツパールＧＭＸ－０６１０（アイカ工業（株））〔ポリアクリル酸アルキルの球状粉体、粒子径６μｍ〕
シリコーン処理タルク：ＳＡ－タルクＪＡ－４６Ｒ（三好化成（株））〔タルクの板状粉体、粒子径７～１１μｍ〕
シリコーン処理雲母チタン１：ＳＡ－ＴｉｍｉｒｏｎＭＰ－１１５（三好化成（株））〔パール顔料の板状粉体、粒子径１０～６０μｍ〕
シリコーン処理雲母チタン２：ＳＡ－フラメンコシルクレッド（三好化成（株））〔パール顔料の板状粉体、粒子径２～２４μｍ〕
ナイロン末：ＳＰ－５００（東レ・ダウコーニング（株））〔ナイロンの球状粉体、粒子径５μｍ〕
（ＨＤＩ／トリメチロールヘキシルラクトン）クロスポリマー、無水ケイ酸、メチルポリシロキサンの混合物：ＰＬＡＳＴＩＣＰＯＷＤＥＲＤ－４００ＨＰ（東色ピグメント（株））〔ウレタンの球状粉体、粒子径１２～１８μｍ〕
無水ケイ酸：ＳＩＬＩＣＡＭＩＣＲＯＢＥＡＤＰ－５００（日揮触媒化成（株））〔シリカの球状粉体、粒子径２～２０μｍ〕
窒化ホウ素：ＣＣ６０５８（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ）〔窒化ホウ素の板状粉体、粒子径１１μｍ〕
シリコーン処理合成金雲母：ＰＤＭ－１０Ｌ（Ｓ）（トピー工業（株））〔合成マイカの板状粉体、粒子径１０～１３μｍ〕
ゲル化炭化水素：薬添規ゲル化炭化水素（ブリストル・マイヤーズ（株））

＜試験例２＞
上記試験例１と同様の方法で、発光強度について評価を行った。本試験に用いた成分は、上記試験例１で記載したものと同じであり、アルミン酸カルシウムマンガンは粒子径６（Ｄ５０：μｍ）のものを使用して実施した。具体的に本試験で調製した各皮膚外用組成物の処方と、その評価結果を併せて下記の表３、４（球状の粉体を使用した試験）及び表５（板状の粉体を使用した試験）に示す。

その結果、上記試験例１と同様に、（Ｂ）無機蛍光体のみを含有する比較例に比べて、各種の（Ａ）粉体を組み合わせて含む実施例の皮膚外用組成物の方が、蛍光強度（輝度）が高く、発色性（発光性）に優れることが確認された。本発明の蛍光強度（輝度）増強効果は、（Ｂ）無機蛍光体が１０質量％以上と高含量である場合にはそれ自体で高発色性（高発光性）を示すために増強効果が認められ難い傾向があったが、（Ｂ）無機蛍光体の含有量が低い場合に増強効果は顕著となり、非常に有益であった。また表５の結果から、（Ａ）成分が板状の粉体（窒化ホウ素、タルク類、合成マイカ類）である場合には、（Ａ）粉体の添加量の影響を受けにくく安定して高い発色性（発光性）を示すことが分かった。

＜試験例３＞
上記試験例１と同様の方法で、発光強度について評価を行った。本試験に用いた成分は、上記試験例１で記載したものと同じである。具体的に本試験で調製した各皮膚外用組成物の処方と、その評価結果を併せて下記の表６に示す。

その結果、上記試験例１と同様に、（Ｂ）無機蛍光体のみを含有する比較例に比べて、（Ａ）粉体を組み合わせて含む実施例の皮膚外用組成物の方が、蛍光強度（輝度）が高く、発色性（発光性）に優れることが確認された。

＜試験例４＞
上記試験例１と同様の方法で、発光強度について評価を行った。本試験に用いた成分は、（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー以外は、上記試験例１で記載したものと同じであり、アルミン酸カルシウムマンガンは粒子径３５（Ｄ５０：μｍ）のものを使用して実施した。具体的に本試験で調製した各皮膚外用組成物の処方と、その評価結果を併せて下記の表７に示す。

（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー：ＫＳＰ－１０５（信越化学工業（株））〔シリコーン樹脂の球状粉体、粒子径２μｍ〕

その結果、上記試験例１と同様に、（Ｂ）無機蛍光体のみを含有する比較例に比べて、（Ａ）粉体を組み合わせて含む実施例の皮膚外用組成物の方が、蛍光強度（輝度）が高く、発色性（発光性）に優れることが確認された。そして表７の結果から、特に（Ａ）成分として球状の粉体を用いる場合には、粒子径が５μｍ以上とサイズが大きい方がより一層高い蛍光強度（輝度）増強効果が奏されること分かった。

以下に、本発明の皮膚外用組成物の処方例（製剤実施例）を以下に示す。いずれも常法により調製することができる。本発明はこれらの製剤処方例に限定されるものではない。

＜製剤実施例１フェイスパウダー＞
タルク６０.０質量部
ナイロン末１０.０質量部
ミリスチン酸亜鉛１５.０質量部
（ジフェニルジメチコン/ビニルジフェニルジメチコン/シルセスキオキサン）クロスポリマー５.０質量部
ポリアクリル酸アルキル３.０質量部
アルミン酸カルシウムマンガン１.０質量部
１，３－ブチレングリコール１.０質量部
着色顔料適量
防腐剤適量
合計１００質量部

＜製剤実施例２プレストパウダー＞
タルク４０.０質量部
セリサイト３０.０質量部
イソノナン酸イソトリデシル１０.０質量部
（ジフェニルジメチコン/ビニルジフェニルジメチコン/シルセスキオキサン）クロスポリマー５.０質量部
メチルポリシロキサン３.０質量部
アルミン酸カルシウムマンガン３.０質量部
無水ケイ酸３.０質量部
着色顔料適量
防腐剤適量
合計１００質量部

＜製剤実施例３ファンデーション＞
水４５.０質量部
１，３－ブチレングリコール１０.０質量部
メチルシロキサン網状重合体８.０質量部
デカメチルシクロペンタシロキサン５.０質量部
メチルフェニルポリシロキサン５.０質量部
メチルポリシロキサン３.０質量部
アルミン酸カルシウムマンガン３.０質量部
窒化ホウ素３.０質量部
モノイソステアリン酸ソルビタン２.０質量部
ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト１.０質量部
ＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン１.０質量部
ステアリン酸イヌリン０.５質量部
着色顔料適量
防腐剤適量
合計１００質量部

＜製剤実施例４化粧下地＞
水６０.０質量部
メチルシロキサン網状重合体８.０質量部
１，３－ブチレングリコール８.０質量部
濃グリセリン５.０質量部
（アクリル酸ヒドロキシエチル/アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー、スクワラン、ポリソルベートー６０の混合物３.０質量部
メチルフェニルポリシロキサン３.０質量部
シリコーン処理タルク３.０質量部
モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン２.０質量部
アルミン酸カルシウムマンガン１.０質量部
着色顔料適量
防腐剤適量
合計１００質量部

Claims

（Ａ）粉体及び（Ｂ）無機蛍光体を含有する皮膚外用組成物であって、（Ｂ）無機蛍光体がアルミン酸塩蛍光体又はチタン酸塩蛍光体であり、（Ｂ）無機蛍光体の含有量が組成物全体に対して０．０１～３質量％である、皮膚外用組成物。
（Ａ）粉体の形状が、板状又は球状である、請求項１記載の皮膚外用組成物。
（Ａ）粉体が、タルク、窒化ホウ素、マイカ、パール顔料、シリコーン樹脂、ポリアクリル酸アルキル、ウレタン、ナイロン、及びシリカからなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１又は２記載の皮膚外用組成物。
（Ａ）粉体が、タルク、窒化ホウ素、合成金雲母、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆合成金雲母、酸化チタン処理マイカ、酸化チタン処理タルク、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、ポリメチルシルセスキオキサン、（ジフェニルジメチコン／ビニルジフェニルジメチコン／シルセスキオキサン）クロスポリマー、（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー、メタクリル酸メチルクロスポリマー、ナイロン－１２、（ＨＤＩ／トリメチロールヘキシルラクトン）クロスポリマー、及びシリカからなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１から３のいずれか１項記載の皮膚外用組成物。
（Ａ）粉体が、粒子径５μｍ以上３００μｍ以下の球状又は板状の粉体を含む、請求項１から４のいずれか１項記載の皮膚外用組成物。
（Ａ）粉体の含有量が、（Ｂ）無機蛍光体１質量部に対して０．０００１～１００質量部である、請求項１から５のいずれか１項記載の皮膚外用組成物。
メークアップ用、日焼け止め用、基礎化粧料用、又は洗浄用である、請求項１～６のいずれか１項記載の皮膚外用組成物。
（Ｂ）アルミン酸塩蛍光体又はチタン酸塩蛍光体を含有する皮膚外用組成物の蛍光強度を増強させる方法であって、
（Ａ）粉体を配合すること、及び
得られる皮膚外用組成物全体における（Ｂ）無機蛍光体の含有量が、０．０１～３質量％となること、
を特徴とする、方法。