JP7342388B2 - 粉体塗料、塗装品、及び、筆記ボード - Google Patents
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Description
特許文献1には、基材と、前記基材の表面に形成された塗膜層とを有する映写用スクリーンであって、前記塗膜層が、バインダー樹脂と、複数の粒子と、表面調整剤とを含み、前記表面調整剤が、少なくともアクリル基を有するシリコン系重合物を含み、前記塗膜層の前記基材と接する面とは反対側の露出面が、前記複数の粒子によって凹凸形状に形成されることを特徴とする映写用スクリーンが開示されている。
<1> 炭素数4以上のアルキル基及びヒドロキシ基を有する側鎖を有するアクリル樹脂、並びに、硬化剤を含む粉体塗料。
<2> 前記側鎖が、前記ヒドロキシ基として、炭素数3以上のヒドロキシアルキル基を有する<1>に記載の粉体塗料。
<3> 前記側鎖における前記ヒドロキシ基が、第二級又は第三級ヒドロキシ基である<1>又は<2>に記載の粉体塗料。
<4> 前記硬化剤が、ブロックイソシアネート化合物、エポキシ化合物、及び、オキセタン化合物よりなる群から選ばれた少なくとも1種の化合物を含む<1>乃至<3>のいずれか1つに記載の粉体塗料。
<5> 前記硬化剤が、ブロックイソシアネート化合物を含む<4>のいずれか1つに記載の粉体塗料。
<6> 粒子を更に含む<1>乃至<5>のいずれか1つに記載の粉体塗料。
<7> 前記粒子が、無機粒子を含む<6>に記載の粉体塗料。
<8> 前記粒子が、有機樹脂粒子を含む<6>又は<7>に記載の粉体塗料。
<9> 前記有機樹脂粒子が、ゲル成分を含む有機樹脂粒子を含む<8>に記載の粉体塗料。
<10> 前記有機樹脂粒子が、架橋樹脂粒子を含む<8>又は<9>に記載の粉体塗料。
<11> <1>乃至<10>のいずれか1つに記載の粉体塗料からなる層を最表層に有する塗装品。
<12> <1>乃至<10>のいずれか1つに記載の粉体塗料からなる層を最表層に有する筆記ボード。
<13> 映写用筆記ボードである<12>に記載の筆記ボード。
前記<2>に係る発明によれば、前記側鎖が、前記ヒドロキシ基として、炭素数3未満のヒドロキシアルキル基のみを有する場合に比べ、得られる塗膜表面のしっとり感により優れる粉体塗料が提供される。
前記<3>に係る発明によれば、前記側鎖における前記ヒドロキシ基が、第一級ヒドロキシ基である場合に比べ、得られる塗膜表面のしっとり感により優れる粉体塗料が提供される。
前記<5>に係る発明によれば、前記硬化剤が、エポキシ化合物又はオキセタン化合物のみを含む場合に比べ、得られる塗膜表面のしっとり感により優れる粉体塗料が提供される。
前記<6>、<7>又は<8>に係る発明によれば、前記アクリル樹脂及び硬化剤のみを含む場合に比べ、得られる塗膜の耐久性に優れる粉体塗料が提供される。
前記<9>に係る発明によれば、前記有機樹脂粒子が、ゲル成分0%である有機樹脂粒子である場合に比べ、得られる塗膜表面のしっとり感により優れる粉体塗料が提供される。
前記<10>に係る発明によれば、前記有機樹脂粒子が、直鎖状有機樹脂の粒子である場合に比べ、得られる塗膜表面のしっとり感により優れる粉体塗料が提供される。
前記<11>、<12>又は<13>に係る発明によれば、前記粉体塗料が、炭素数4未満のアルキル基及びヒドロキシ基を有する側鎖を有するアクリル樹脂のみを含む場合に比べ、得られる塗膜表面のしっとり感に優れる塗装品、又は、筆記ボードが提供される。
本実施形態中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本実施形態中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本実施形態において「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
本実施形態において実施形態を図面を参照して説明する場合、当該実施形態の構成は図面に示された構成に限定されない。また、各図における部材の大きさは概念的なものであり、部材間の大きさの相対的な関係はこれに限定されない。
本明細書において、「(メタ)アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートの双方、又は、いずれかを表し、「(メタ)アクリル」は、アクリル及びメタクリルの双方、又は、いずれかを表し、「(メタ)アクリロイル」は、アクリロイル及びメタクリロイルの双方、又は、いずれかを表す。
本実施形態において各成分は該当する物質を複数種含んでいてもよい。本実施形態において組成物中の各成分の量について言及する場合、組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計量を意味する。
本実施形態に係る粉体塗料は、炭素数4以上のアルキル基及びヒドロキシ基を有する側鎖を有するアクリル樹脂、並びに、硬化剤を含む。
本実施形態に係る粉体塗料は、筆記ボードの筆記面形成、又は、映写用ボードの映写面形成に用いられる粉体塗料として好適に用いられ、筆記ボードの筆記面形成に用いられる粉体塗料としてより好適に用いられ、映写用筆記ボードの筆記面形成に用いられる粉体塗料として特に好適に用いられる。
また、本実施形態に係る粉体塗料は、熱硬化性粉体塗料であることが好ましい。
本実施形態に係る粉体塗料は、上記構成により、得られる塗膜表面のしっとり感に優れる。この理由は定かではないが、以下に示す理由によるものと推測される。
炭素数4以上アルキル基及びヒドロキシ基を有する側鎖を有するアクリル樹脂を用いることにより、塗膜の硬さ及び疎水性が向上し、塗膜表面の細かな凹凸制御が可能となり、平滑性と凹凸形状とのバランスが適切な塗膜が得られ、得られる塗膜表面のしっとり感に優れる。
粉体粒子は、炭素数6以上のアルキル基及びヒドロキシ基を有する側鎖を有するアクリル樹脂、並びに、硬化剤を含むことが好ましい。
本実施形態に係る粉体塗料は、炭素数4以上のアルキル基及びヒドロキシ基を有する側鎖を有するアクリル樹脂(「特定アクリル樹脂」ともいう。)を含み、特定アクリル樹脂を含む粉体粒子を含むことが好ましい。
特定アクリル樹脂は、少なくとも(メタ)アクリル化合物を重合した樹脂であればよく、(メタ)アクリル化合物由来の構成単位(「(メタ)アクリル化合物により形成された構成単位」ともいう。)を5質量%以上100質量%以下有する樹脂であることが好ましく、(メタ)アクリル化合物由来の構成単位を10質量%以上100質量%以下有する樹脂であることがより好ましく、(メタ)アクリル化合物由来の構成単位を20質量%以上100質量%以下有する樹脂であることが更に好ましく、(メタ)アクリル化合物由来の構成単位を30質量%以上100質量%以下有する樹脂であることが特に好ましい。
前記(メタ)アクリル化合物としては、アクリレート化合物、メタクリレート化合物、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド化合物、メタクリルアミド化合物、アクリロニトリル化合物、及び、メタクリロニトリル化合物が挙げられる。
中でも、特定アクリル樹脂は、アクリレート化合物、メタクリレート化合物、アクリル酸、及び、メタクリル酸よりなる群から選ばれた少なくとも1種の化合物由来の構成単位を少なくとも有することが好ましく、アクリレート化合物、及び、メタクリレート化合物よりなる群から選ばれた少なくとも1種の化合物由来の構成単位を有することがより好ましい。
また、前記側鎖に炭素数4以上のアルキル基を有する構成単位、及び、前記側鎖にヒドロキシ基を有する構成単位はそれぞれ、(メタ)アクリレート化合物由来の構成単位であることが好ましい。
また、前記RA1におけるアルキル基は、直鎖アルキル基であっても、分岐アルキル基であっても、環構造を有するアルキル基であってもよいが、直鎖アルキル基、又は、分岐アルキル基であることが好ましい。
前記RA1として具体的には、n-ブチル基、n-ぺンチル基、n-ヘキシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基、2-エチルヘキシル基、n-ノニル基、n-デシル基、n-ドデシル基、n-テトラデシル基、n-ヘキサデシル基(セチル基)、n-オクタデシル基(ステアリル基)等が挙げられる。
中でも、得られる塗膜表面のしっとり感、マーカー消去性、マーカーによる記載を高温放置後の経時消去性、及び、マーカーによる筆記及び消去の繰り返し耐久性の観点から、n-オクチル基、2-エチルヘキシル基、n-ノニル基、n-デシル基、又は、n-ドデシル基であることが好ましく、2-エチルヘキシル基、n-デシル基、又は、n-ドデシル基であることがより好ましい。
特定アクリル樹脂における側鎖に炭素数4以上のアルキル基を有する構成単位の含有量は、得られる塗膜表面のしっとり感、マーカー消去性、マーカーによる記載を高温放置後の経時消去性、及び、マーカーによる筆記及び消去の繰り返し耐久性の観点から、特定アクリル樹脂の全質量に対し、2質量%以上50質量%以下であることが好ましく、5質量%以上40質量%以下であることが好ましく、10質量%以上30質量%以下であることが特に好ましい。
更に、前記ヒドロキシ基は、第一級乃至第三級ヒドロキシ基のいずれであってもよいが、得られる塗膜表面のしっとり感、マーカー消去性、マーカーによる記載を高温放置後の経時消去性、及び、マーカーによる筆記及び消去の繰り返し耐久性の観点から、第二級又は第三級ヒドロキシ基であることが好ましく、第二級ヒドロキシ基であることがより好ましい。
中でも、ヒドロキシ基含有(メタ)アクリレート化合物が好ましい。
また、式(H)におけるRH1の炭素数は、得られる塗膜表面のしっとり感、マーカー消去性、マーカーによる記載を高温放置後の経時消去性、及び、マーカーによる筆記及び消去の繰り返し耐久性の観点から、2以上であることが好ましく、3以上であることがより好ましく、3以上12以下であることが更に好ましく、4以上8以下であることが特に好ましい。
更に、式(H)における-RH1-OHとしては、得られる塗膜表面のしっとり感、マーカー消去性、マーカーによる記載を高温放置後の経時消去性、及び、マーカーによる筆記及び消去の繰り返し耐久性の観点から、2-ヒドロキシエチル基、2-ヒドロキシプロピル基、3-ヒドロキシプロピル基、2-ヒドロキシブチル基、3-ヒドロキシブチル基、4-ヒドロキシブチル基、2-ヒドロキシペンチル基、5-ヒドロキシペンチル基、2-ヒドロキシヘキシル基、6-ヒドロキシヘキシル基、2-ヒドロキシヘプチル基、7-ヒドロキシヘプチル基、2-ヒドロキシオクチル基、又は、8-ヒドロキシオクチル基であることが好ましく、2-ヒドロキシプロピル基、2-ヒドロキシブチル基、3-ヒドロキシブチル基、2-ヒドロキシペンチル基、2-ヒドロキシヘキシル基、2-ヒドロキシヘプチル基、2-ヒドロキシヘプチル基、又は、2-ヒドロキシオクチル基であることがより好ましく、2-ヒドロキシブチル基であることが特に好ましい。
特定アクリル樹脂における側鎖にヒドロキシ基を有する構成単位の含有量は、得られる塗膜表面のしっとり感、マーカー消去性、マーカーによる記載を高温放置後の経時消去性、及び、マーカーによる筆記及び消去の繰り返し耐久性の観点から、特定アクリル樹脂の全質量に対し、2質量%以上50質量%以下であることが好ましく、5質量%以上40質量%以下であることが好ましく、10質量%以上30質量%以下であることが特に好ましい。
前記酸基としては、カルボキシ基、スルホ基、ホスホン酸基、リン酸基、硫酸基等が挙げられる。中でも、カルボキシ基が好ましい。
また、特定アクリル樹脂は、得られる塗膜表面のしっとり感、分散性、特に水系媒体への分散性の観点から、下記式(AC)で表される構成単位を更に有することが好ましい。
特定アクリル樹脂における酸基を有する構成単位の含有量は、得られる塗膜表面のしっとり感、分散性、特に水系媒体への分散性の観点から、特定アクリル樹脂の全質量に対し、0.01質量%以上10質量%以下であることが好ましく、0.1質量%以上5質量%以下であることが好ましく、0.5質量%以上2質量%以下であることが特に好ましい。
前記ビニル化合物としては、芳香族ビニル化合物、ビニルエーテル化合物、ビニルエステル化合物、アリル化合物、オレフィン化合物等が挙げられるが、芳香族ビニル化合物が好ましく、スチレン化合物がより好ましく、スチレンが特に好ましい。
すなわち、特定アクリル樹脂は、スチレン-アクリル共重合体であることが特に好ましい。
更に、特定アクリル樹脂は、下記式(S)で表される構成単位を有することが好ましい。
また、本実施形態に係る粉体塗料は、特定アクリル樹脂を1種のみ含む粉体粒子を含んでいても、特定アクリル樹脂を2種以上含む粉体粒子を含んでいてもよいし、含まれる特定アクリル樹脂の種類の異なる粉体粒子を併用してもよい。
特定アクリル樹脂の含有量は、得られる塗膜表面のしっとり感、マーカー消去性、マーカーによる記載を高温放置後の経時消去性、及び、マーカーによる筆記及び消去の繰り返し耐久性の観点から、粉体塗料の全質量に対して、20質量%以上99質量%以下が好ましく、30質量%以上95質量%以下がより好ましい。
また、特定アクリル樹脂の含有量は、得られる塗膜表面のしっとり感、マーカー消去性、マーカーによる記載を高温放置後の経時消去性、及び、マーカーによる筆記及び消去の繰り返し耐久性の観点から、粉体粒子の全質量に対して、20質量%以上99質量%以下が好ましく、30質量%以上95質量%以下がより好ましい。
本実施形態に係る粉体塗料は、硬化剤を含み、硬化剤を含む粉体粒子を含むことが好ましい。
前記硬化剤は、特定アクリル樹脂のヒドロキシ基と反応し硬化する基を有する硬化剤であることが好ましい。
また、前記硬化剤は、熱硬化剤であることが好ましい。
ここで、熱硬化剤とは、特定アクリル樹脂のヒドロキシ基に対して、熱の付与により反応可能な官能基を有している化合物を意味する。
ブロックイソシアネート化合物としては、例えば、各種の脂肪族ジイソシアネート(例えばヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等)、各種の環状脂肪族ジイソシアネート(例えばキシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等)、各種の芳香族ジイソシアネート(例えばトリレンジイソシアネート、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート等)などの有機ジイソシアネート;これら有機ジイソシアネートと、多価アルコール、低分子量ポリエステル樹脂(例えばポリエステルポリオール)又は水等との付加物;これら有機ジイソシアネート同士の重合体(イソシアヌレート型ポリイソシアネート化合物をも含む重合体);イソシアネート・ビウレット体等の各種のポリイソシアネート化合物を公知慣用のブロック化剤でブロック化したもの;ウレトジオン結合を構成単位として有するセルフ・ブロックポリイソシアネート化合物などが挙げられる。
また、本実施形態に係る粉体塗料は、硬化剤を1種のみ含む粉体粒子を含んでいても、硬化剤を2種以上含む粉体粒子を含んでいてもよいし、含まれる硬化剤の種類の異なる粉体粒子を併用してもよい。
硬化剤の含有量は、特定アクリル樹脂の含有量に対して、1質量%以上30質量%以下が好ましく、3質量%以上20質量%以下がより好ましい。
本実施形態に係る粉体塗料は、硬化温度、及び、塗膜形成時における色の変化の観点から、前記粉体粒子に硬化触媒を含有することが好ましく、前記粉体粒子における前記芯部に硬化触媒を含有することがより好ましい。
硬化触媒としては、特に制限はないが、金属アセチルアセトナート、及び、第四級アンモニウム塩よりなる群から選択される少なくとも一種の化合物であることが好ましい。前記少なくとも一種の化合物を含有させると、ウレトジオン構造を有する熱硬化剤の前記分解温度を特に低下させる。
第四級アンモニウム塩としては、テトラアルキルアンモニウム塩が好ましく、テトラエチルアンモニウム塩、及び、テトラブチルアンモニウム塩よりなる群から選ばれた化合物がより好ましく、テトラエチルアンモニウムカルボキシレート、テトラエチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、テトラエチルアンモニウムフルオライド、テトラブチルアンモニウムカルボキシレート、テトラブチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、及び、テトラブチルアンモニウムフルオライドよりなる群から選ばれた化合物が更に好ましい。
これらの中でも、硬化触媒としては、テトラエチルアンモニウムカルボキシレート、及び、テトラブチルアンモニウムカルボキシレートよりなる群から選ばれた化合物が特に好ましい。
本開示に係る粉体塗料は、着色剤を含んでいてもよいが、含まないか、又は、白色着色剤を含むことが好ましい。
また、前記粉体粒子は、着色剤を含んでいてもよいが、含まないか、又は、白色着色剤を含むことが好ましい。
着色剤としては、例えば、顔料が挙げられる。着色剤は、顔料と共に染料を併用してもよい。
顔料としては、例えば、酸化鉄(例えばベンガラ等)、酸化チタン、チタン黄、亜鉛華、鉛白、硫化亜鉛、リトポン、酸化アンチモン、コバルトブルー、カーボンブラック等の無機顔料;キナクリドンレッド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、パーマネントレッド、ハンザイエロー、インダンスレンブルー、ブリリアントファーストスカーレット、ベンツイミダゾロンイエロー等の有機顔料などが挙げられる。
顔料としては、その他、光輝性顔料も挙げられる。光輝性顔料としては、例えば、パール顔料、アルミニウム粉、ステンレス鋼粉等の金属粉;金属フレーク;ガラスビーズ;ガラスフレーク;雲母;リン片状酸化鉄(MIO)等が挙げられる。
その他添加剤としては、粉体塗料に使用される各種の添加剤が挙げられる。具体的には、その他添加剤としては、例えば、表面調整剤(シリコーンオイル、アクリルオリゴマー等)、発泡(ワキ)防止剤(例えば、ベンゾイン、ベンゾイン誘導体等)、硬化促進剤(アミン化合物、イミダゾール化合物、カチオン重合触媒等)、可塑剤、帯電制御剤、酸化防止剤、顔料分散剤、難燃剤、及び、流動付与剤等が挙げられる。
また、その他の添加剤として、特定アクリル樹脂以外の樹脂を含んでいてもよいが、その含有量は、特定アクリル樹脂の含有量未満であることが好ましく、特定アクリル樹脂の含有量100質量部に対し、20質量部以下であることがより好ましく、特定アクリル樹脂の含有量100質量部に対し、10質量部以下であることが更に好ましく、特定アクリル樹脂の含有量100質量部に対し、5質量部以下であることが特に好ましい。
粉体粒子は、二価以上のイオンとなり得る金属(以下、単に「金属イオン」とも称する。)を含有してもよい。この金属イオンは、粉体粒子の芯部及び樹脂被覆部のいずれにも含まれる成分である。粉体粒子に二価以上の金属イオンを含むと、粉体粒子で金属イオンによるイオン架橋を形成する。例えば、芯部の熱硬化性樹脂及び樹脂被覆部の樹脂として、ポリエステル樹脂を適用した場合、ポリエステル樹脂のカルボキシル基又はヒドロキシ基と金属イオンとが相互作用し、イオン架橋を形成する。このイオン架橋により、粉体粒子のブリードが抑制され、保管性が高まりやすくなる。また、このイオン架橋は、粉体塗料の塗装後、熱硬化をするときの加熱により、イオン架橋の結合が切れることで、粉体粒子の溶融粘度が低下し、平滑性の高い塗装膜を形成しやすくなる。
金属塩としては、例えば、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、塩化鉄(II)、塩化亜鉛、塩化カルシウム、及び、硫酸カルシウム等が挙げられる。
無機金属塩重合体としては、例えば、ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、ポリ硫酸鉄(II)、及び、多硫化カルシウム等が挙げられる。
金属錯体としては、例えば、アミノカルボン酸の金属塩等が挙げられる。金属錯体として、具体的には、例えば、エチレンジアミン四酢酸、プロパンジアミン四酢酸、ニトリル三酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、及び、ジエチレントリアミン五酢酸等の公知のキレートをベースにした金属塩(例えば、カルシウム塩、マグネシウム塩、鉄塩、及び、アルミニウム塩等)などが挙げられる。
金属イオンの含有量を0.002質量%以上とすると、金属イオンによる適度なイオン架橋が形成され、粉体粒子のブリードを抑え、塗装塗料の保管性が高まり易くなる。一方、金属イオンの含有量を0.2質量%以下とすると、金属イオンによる過剰なイオン架橋の形成を抑え、塗装膜の平滑性が高まりやすくなる。
本実施形態に係る粉体塗料は、粒子を更に含むことが好ましい。
前記粒子は、粉体粒子に含まれていてもよいし、外部添加剤であってもよい。前記粒子が外部添加剤である場合、粉体粒子間の凝集の発生を抑制することで、少量で平滑性の高い塗装膜を形成することができる。
本実施形態に係る粉体塗料は、マーカーによる記載を高温放置後の経時消去性、及び、マーカーによる筆記及び消去の繰り返し耐久性の観点から、粒子を更に含む粉体粒子を含むことが好ましく、有機樹脂粒子を含む粉体粒子を含むことがより好ましい。
前記無機粒子としては、SiO2、TiO2、Al2O3、CuO、ZnO、SnO2、CeO2、Fe2O3、MgO、BaO、CaO、K2O、Na2O、ZrO2、CaO・SiO2、K2O・(TiO2)n、Al2O3・2SiO2、CaCO3、MgCO3、BaSO4、MgSO4等の粒子が挙げられる。
疎水化処理剤の量としては、無機粒子100質量部に対して、1質量部以上10質量部以下であることが好ましい。
前記有機樹脂粒子は、マーカーによる筆記及び消去の繰り返し耐久性の観点から、ゲル成分を含む有機樹脂粒子であることが好ましい。
前記有機樹脂粒子は、マーカーによる筆記及び消去の繰り返し耐久性の観点から、ゲル成分を、2質量%以上含むことが好ましく、2質量%以上50質量%以下含むことがより好ましく、5質量%以上20質量%以下含むことが更に好ましい。
前記有機樹脂粒子における架橋構造の形成方法は、特に制限はなく、例えば、公知の架橋剤等を樹脂作製時に用いる方法が好適に挙げられる。
中でも、前記有機樹脂粒子は、マーカーによる記載を高温放置後の経時消去性、及び、マーカーによる筆記及び消去の繰り返し耐久性の観点から、ゲル成分を有する架橋樹脂粒子であることが特に好ましい。
具体的には、例えば、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリウレア樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられる。
中でも、前記有機樹脂粒子としては、アクリル樹脂粒子が好ましい。
まず、測定対象となる粉体塗料を走査型電子顕微鏡(SEM)により観察する。そして、画像解析によって、測定対象となる粒子100個それぞれの円相当径を求め、その体積基準の分布における小径側から体積基準での累積50%の円相当径を体積平均粒径とする。
測定対象となる粒子100個の円相当径を求める画像解析は、解析装置(ERA-8900:エリオニクス社製)を用いて、倍率10,000倍の二次元画像を撮影し、画像解析ソフトWinROOF(三谷商事(株)製)を用いて、0.010000μm/pixel条件で投影面積を求め、式:円相当径=2×(投影面積/π)1/2で円相当径を求める。
なお、粉体塗料から、複数種類の外部添加剤の体積平均粒径を測定するには、各外部添加剤を区別する必要がある。具体的には、各種類の外部添加剤は、SEM-EDX(エネルギー分散型X線分析装置付きの走査型電子顕微鏡)による元素マッピングを行い、各種類の外部添加剤に由来する元素を該当する外部添加剤に対応付けることで区別する。
粒子の含有量としては、粉体塗料の全質量に対して、0.01質量%以上5質量%以下が好ましく、0.01質量%以上2.0質量%以下がより好ましい。
粉体粒子の体積粒度分布指標GSDvは、塗装膜の平滑性及び粉体塗料の保管性の点から、1.50以下であることが好ましく、1.40以下であることがより好ましく、1.30以下であることが特に好ましい。
測定に際しては、分散剤として、界面活性剤(アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい)の5質量%水溶液2ml中に測定試料を0.5mg以上50mg以下加える。これを電解液100ml以上150ml以下中に添加する。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で1分間分散処理を行い、コールターマルチサイザーIIにより、アパーチャー径として100μmのアパーチャーを用いて2μm以上60μm以下の範囲の粒径の粒子の粒度分布を測定する。なお、サンプリングする粒子数は50,000個である。
測定される粒度分布を基にして分割された粒度範囲(チャンネル)に対して体積をそれぞれ小径側から累積分布を描いて、累積16%となる粒径を体積粒径D16v、累積50%となる粒径を体積平均粒径D50v、累積84%となる粒径を体積粒径D84vと定義する。
そして、体積平均粒度分布指標(GSDv)は(D84v/D16v)1/2として算出される。
本実施形態においては、「流動特性評価装置 フローテスターCFT-500D」に付属のマニュアルに記載の「1/2法における溶融温度」を軟化点とする。なお、1/2法における溶融温度とは、次のようにして算出されたものである。まず、流出が終了した時点におけるピストンの降下量Smaxと、流出が開始した時点におけるピストンの降下量Sminとの差の1/2を求める(これをXとする。X=(Smax-Smin)/2)。そして、流動曲線においてピストンの降下量がXとSminの和となるときの流動曲線の温度が、1/2法における溶融温度Tmである。
CFT-500Dの測定条件は、以下の通りである。
試験モード:昇温法
開始温度:50℃
到達温度:200℃
測定間隔:1.0℃昇温速度:4.0℃/min
ピストン断面積:1.000cm2
試験荷重(ピストン荷重):10.0kgf(0.9807MPa)
予熱時間:300秒
ダイの穴の直径:1.0mm
ダイの長さ:1.0mm
自動接線処理システムを備えた示差走査熱量計(DSC-50型、(株)島津製作所製)に試料をセットし、冷却媒体として液体窒素をセットし、昇温速度10℃/分で0℃から200℃まで加熱して、DSC曲線を得る。得られたDSC曲線における発熱ピークのピーク温度を測定値として得る。
測定装置の検出部の温度補正にはインジウムと亜鉛との混合物の融解温度を用い、熱量の補正にはインジウムの融解熱を用いる。試料はアルミニウム製パンに入れ、サンプルの入ったアルミニウム製パンと対照用の空のアルミニウム製パンとをセットする。
次に、本実施形態に係る粉体塗料の製造方法について説明する。
本実施形態に係る粉体塗料は、粉体粒子を製造後、必要に応じて、粉体粒子に対して、外部添加剤を外添することで得られる。
なお、以下の説明では、着色剤を含む粉体粒子の製造方法について説明するが、着色剤は必要に応じて含有するものである。
まず、凝集合一法で使用する各分散液を準備する。具体的には、特定アクリル樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液、硬化剤が分散された硬化剤分散液、着色剤が分散された着色剤分散液を準備する。
水性媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水;アルコール類等が挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
界面活性剤は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
なお、転相乳化法とは、分散すべき樹脂を、その樹脂が可溶な疎水性有機溶剤中に溶解せしめ、有機連続相(O相)に塩基を加えて、中和したのち、水性媒体(W相)を投入することによって、W/OからO/Wへの、樹脂の変換(いわゆる転相)が行われて不連続相化し、樹脂を水性媒体中に粒子状に分散する方法である。
また、ポリエステル樹脂粒子分散液の場合、原料単量体を加熱溶融及び減圧下重縮合を行った後、得られた重縮合体を溶剤(例えば酢酸エチル等)に加え溶解し、更に、得られた溶解物に弱アルカリ性水溶液を加えながら撹拌、及び転相乳化することによって、ポリエステル樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散を得る。
なお、樹脂粒子の体積平均粒径は、レーザー回折式粒度分布測定装置(例えば、(株)堀場製作所製、LA-700)の測定によって得られた粒度分布を用い、分割された粒度範囲(チャンネル)に対し、体積について小粒径側から累積分布を引き、全粒子に対して累積50%となる粒径を体積平均粒径D50vとして測定される。なお、他の分散液中の粒子の体積平均粒径も同様に測定される。
次に、樹脂粒子分散液と、硬化剤分散液と、必要に応じて、着色剤分散液と、を混合する。
そして、混合分散液中で、特定アクリル樹脂粒子と硬化剤と着色剤とをヘテロ凝集させ目的とする粉体粒子の径に近い径を持つ、特定アクリル樹脂と硬化剤と着色剤とを含む凝集粒子を形成する。
なお、凝集終了後、凝集剤の金属イオンと錯体又は類似の結合を形成する添加剤を必要に応じて用いてもよい。この添加剤としては、キレート剤が好適に用いられる。このキレート剤の添加により、凝集剤を過剰に添加した場合、粉体粒子の金属イオンの含有量の調整が実現される。
キレート剤の添加量としては、例えば、樹脂粒子100質量部に対して0.01質量部以上5.0質量部以下がよく、0.1質量部以上3.0質量部未満が好ましい。
次に、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液に対して、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度以上(例えば樹脂粒子のガラス転移温度より10℃から30℃高い温度以上)に加熱して、凝集粒子を融合合一し、粉体粒子を形成する。
洗浄工程は、帯電性の点から充分にイオン交換水による置換洗浄を施すことがよい。また、固液分離工程は、特に制限はないが、生産性の点から吸引濾過、加圧濾過等を施すことがよい。また、乾燥工程も特に方法に制限はないが、生産性の点から凍結乾燥、気流式乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等を施すことがよい。
本実施形態に係る塗装品は、本実施形態に係る粉体塗料を硬化してなる層を有する塗装品であり、本実施形態に係る粉体塗料を硬化してなる層を最表層に有する塗装品であることが好ましい。そして、本実施形態に係る塗装品の製造方法は、本実施形態に係る粉体塗料により塗装する塗装品の製造方法である。
加熱温度(焼付温度)は、例えば、90℃以上250℃以下が好ましく、100℃以上220℃以下がより好ましく、120℃以上200℃以下が更に好ましい。なお、加熱時間(焼付時間)は、加熱温度(焼付温度)により調節する。
より具体的には、本実施形態に係る筆記ボード又は映写用ボードは、粉体塗料を硬化してなる層を最表層に有する筆記ボード又は映写用ボードであることが好ましく、また、本実施形態に係る映写用筆記ボードは、粉体塗料を硬化してなる層を最表層に有する映写用筆記ボードであることが好ましい。
また、本実施形態に係る塗装品における本実施形態に係る粉体塗料を硬化してなる層は、無色透明層(クリア層)又は白色層であることが好ましい。
なお、本実施形態における「無色透明」とは、波長400nm~750nmの光の透過率が80%以上であることを意味する。
なお、粉体塗料における金属イオン量の測定は、前述した方法により行った。
酸化チタン(石原産業(株)製A-220):200質量部
アニオン界面活性剤(第一工業製薬(株)製:ネオゲンRK):30質量部
イオン交換水:290質量部
0.3mol/Lの硝酸:9質量部
以上を混合し、溶解し、高圧衝撃式分散機アルティマイザー((株)スギノマシン製、HJP30006)を用いて3時間分散して酸化チタンを分散させてなる白色顔料分散液を調製した。レーザー回折粒度測定器を用いて測定したところ顔料分散液における酸化チタンの体積平均粒径は、0.25μm、白色顔料分散液固形分比率は40%であった。
スチレン:390質量部
n-ブチルアクリレート:97質量部
2-ヒドロキシブチルメタクリレート:104質量部
アクリル酸:8.5質量部
ドデカンチオール:3.9質量部
上記成分を混合溶解して溶液を調製した。他方、アニオン性界面活性剤(ダウケミカル社製、ダウファックス)10質量部をイオン交換水220質量部に溶解し、前記溶液を加えてフラスコ中で分散し乳化した溶液(単量体乳化液A)を調製した。
更に、同じくアニオン性界面活性剤(ダウケミカル社製、ダウファックス)1質量部を476質量部のイオン交換水に溶解し、重合用フラスコに仕込んだ。
重合用フラスコを密栓し、還流管を設置し、窒素を注入しながら、ゆっくりと撹拌しながら、75℃まで重合用フラスコをウオーターバスで加熱し、保持した。過硫酸アンモニウム9質量部をイオン交換水37質量部に溶解し、重合用フラスコ中に定量ポンプを介して、20分かけて滴下した後、単量体乳化液Aをやはり定量ポンプを介して200分かけて滴下した。その後、ゆっくりと撹拌を続けながら重合用フラスコを75℃に、3時間保持して重合を終了した。
これにより粒子の中心径が230nm、ガラス転移点が54℃、重量平均分子量が51,000、固形分量が45%の樹脂粒子分散液(A1)を得た。
スチレン:362質量部
n-ブチルアクリレート:91質量部
2-ヒドロキシブチルメタクリレート:137質量部
アクリル酸:8.8質量部
ドデカンチオール:3.8質量部
上記成分を混合溶解して溶液を調製した。他方、アニオン性界面活性剤(ダウケミカル社製、ダウファックス)10質量部をイオン交換水220質量部に溶解し、前記溶液を加えてフラスコ中で分散し乳化した溶液(単量体乳化液A)を調製した。
更に、同じくアニオン性界面活性剤(ダウケミカル社製、ダウファックス)1質量部を476質量部のイオン交換水に溶解し、重合用フラスコに仕込んだ。
重合用フラスコを密栓し、還流管を設置し、窒素を注入しながら、ゆっくりと撹拌しながら、75℃まで重合用フラスコをウオーターバスで加熱し、保持した。過硫酸アンモニウム9質量部をイオン交換水37質量部に溶解し、重合用フラスコ中に定量ポンプを介して、20分かけて滴下した後、単量体乳化液Aをやはり定量ポンプを介して200分かけて滴下した。その後、ゆっくりと撹拌を続けながら重合用フラスコを75℃に、3時間保持して重合を終了した。
これにより粒子の中心径が220nm、ガラス転移点が55℃、重量平均分子量が52,000、固形分量が45%の樹脂粒子分散液(A2)を得た。
スチレン:242質量部
n-ブチルアクリレート:46質量部
2-ヒドロキシブチルメタクリレート:303質量部
アクリル酸:8.5質量部
ドデカンチオール:3.7質量部
上記成分を混合溶解して溶液を調製した。他方、アニオン性界面活性剤(ダウケミカル社製、ダウファックス)10質量部をイオン交換水220質量部に溶解し、前記溶液を加えてフラスコ中で分散し乳化した溶液(単量体乳化液A)を調製した。
更に、同じくアニオン性界面活性剤(ダウケミカル社製、ダウファックス)1質量部を476質量部のイオン交換水に溶解し、重合用フラスコに仕込んだ。
重合用フラスコを密栓し、還流管を設置し、窒素を注入しながら、ゆっくりと撹拌しながら、75℃まで重合用フラスコをウオーターバスで加熱し、保持した。過硫酸アンモニウム9質量部をイオン交換水37質量部に溶解し、重合用フラスコ中に定量ポンプを介して、20分かけて滴下した後、単量体乳化液Aをやはり定量ポンプを介して200分かけて滴下した。その後、ゆっくりと撹拌を続けながら重合用フラスコを75℃に、3時間保持して重合を終了した。
これにより粒子の中心径が230nm、ガラス転移点が60℃、重量平均分子量が55,000、固形分量が45%の樹脂粒子分散液(A3)を得た。
スチレン:256質量部
2-エチルヘキシルメタクリレート:135質量部
2-ヒドロキシブチルメタクリレート:201質量部
アクリル酸:8.8質量部
ドデカンチオール:5.0質量部
上記成分を混合溶解して溶液を調製した。他方、アニオン性界面活性剤(ダウケミカル社製、ダウファックス)10質量部をイオン交換水220質量部に溶解し、前記溶液を加えてフラスコ中で分散し乳化した溶液(単量体乳化液A)を調製した。
更に、同じくアニオン性界面活性剤(ダウケミカル社製、ダウファックス)1質量部を476質量部のイオン交換水に溶解し、重合用フラスコに仕込んだ。
重合用フラスコを密栓し、還流管を設置し、窒素を注入しながら、ゆっくりと撹拌しながら、75℃まで重合用フラスコをウオーターバスで加熱し、保持した。過硫酸アンモニウム9質量部をイオン交換水37質量部に溶解し、重合用フラスコ中に定量ポンプを介して、20分かけて滴下した後、単量体乳化液Aをやはり定量ポンプを介して200分かけて滴下した。その後、ゆっくりと撹拌を続けながら重合用フラスコを75℃に、3時間保持して重合を終了した。
これにより粒子の中心径が220nm、ガラス転移点が54℃、重量平均分子量が40,000、固形分量が45%の樹脂粒子分散液(A4)を得た。
スチレン:296質量部
2-エチルヘキシルメタクリレート:140質量部
2-ヒドロキシプロピルメタクリレート:155質量部
アクリル酸:8.9質量部
ドデカンチオール:5.3質量部
上記成分を混合溶解して溶液を調製した。他方、アニオン性界面活性剤(ダウケミカル社製、ダウファックス)10質量部をイオン交換水220質量部に溶解し、前記溶液を加えてフラスコ中で分散し乳化した溶液(単量体乳化液A)を調製した。
更に、同じくアニオン性界面活性剤(ダウケミカル社製、ダウファックス)1質量部を476質量部のイオン交換水に溶解し、重合用フラスコに仕込んだ。
重合用フラスコを密栓し、還流管を設置し、窒素を注入しながら、ゆっくりと撹拌しながら、75℃まで重合用フラスコをウオーターバスで加熱し、保持した。過硫酸アンモニウム9質量部をイオン交換水37質量部に溶解し、重合用フラスコ中に定量ポンプを介して、20分かけて滴下した後、単量体乳化液Aをやはり定量ポンプを介して200分かけて滴下した。その後、ゆっくりと撹拌を続けながら重合用フラスコを75℃に、3時間保持して重合を終了した。
これにより粒子の中心径が220nm、ガラス転移点が53℃、重量平均分子量が40,000、固形分量が45%の樹脂粒子分散液(A5)を得た。
スチレン:290質量部
ドデシルメタクリレート:99質量部
2-ヒドロキシブチルメタクリレート:202質量部
アクリル酸:8.6質量部
ドデカンチオール:5.1質量部
上記成分を混合溶解して溶液を調製した。他方、アニオン性界面活性剤(ダウケミカル社製、ダウファックス)10質量部をイオン交換水220質量部に溶解し、前記溶液を加えてフラスコ中で分散し乳化した溶液(単量体乳化液A)を調製した。
更に、同じくアニオン性界面活性剤(ダウケミカル社製、ダウファックス)1質量部を476質量部のイオン交換水に溶解し、重合用フラスコに仕込んだ。
重合用フラスコを密栓し、還流管を設置し、窒素を注入しながら、ゆっくりと撹拌しながら、75℃まで重合用フラスコをウオーターバスで加熱し、保持した。過硫酸アンモニウム9質量部をイオン交換水37質量部に溶解し、重合用フラスコ中に定量ポンプを介して、20分かけて滴下した後、単量体乳化液Aをやはり定量ポンプを介して200分かけて滴下した。その後、ゆっくりと撹拌を続けながら重合用フラスコを75℃に、3時間保持して重合を終了した。
これにより粒子の中心径が230nm、ガラス転移点が52℃、重量平均分子量が40,000、固形分量が45%の樹脂粒子分散液(A6)を得た。
スチレン:331質量部
ドデシルメタクリレート:104質量部
2-ヒドロキシプロピルメタクリレート:156質量部
アクリル酸:9.0質量部
ドデカンチオール:5.3質量部
上記成分を混合溶解して溶液を調製した。他方、アニオン性界面活性剤(ダウケミカル社製、ダウファックス)10質量部をイオン交換水220質量部に溶解し、前記溶液を加えてフラスコ中で分散し乳化した溶液(単量体乳化液A)を調製した。
更に、同じくアニオン性界面活性剤(ダウケミカル社製、ダウファックス)1質量部を476質量部のイオン交換水に溶解し、重合用フラスコに仕込んだ。
重合用フラスコを密栓し、還流管を設置し、窒素を注入しながら、ゆっくりと撹拌しながら、75℃まで重合用フラスコをウオーターバスで加熱し、保持した。過硫酸アンモニウム9質量部をイオン交換水37質量部に溶解し、重合用フラスコ中に定量ポンプを介して、20分かけて滴下した後、単量体乳化液Aをやはり定量ポンプを介して200分かけて滴下した。その後、ゆっくりと撹拌を続けながら重合用フラスコを75℃に、3時間保持して重合を終了した。
これにより粒子の中心径が230nm、ガラス転移点が52℃、重量平均分子量が40,000、固形分量が45%の樹脂粒子分散液(A7)を得た。
ブロックイソシアネート硬化剤VESTAGONB1530(EVONIK社製):150質量部
アニオン界面活性剤(ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム):1質量部
イオン交換水:350質量部
以上を混合し、高圧衝撃式分散機アルティマイザー((株)スギノマシン製、HJP30006)を用いて3時間分散して硬化剤を分散させてなる硬化剤分散液を調製した。レーザー回折粒度測定器を用いて測定したところ硬化剤分散液における硬化剤の体積平均粒径は、0.6μm、硬化剤分散液固形分比率は25%であった。
ブロックイソシアネート硬化剤VESTAGONB1530(EVONIK社製)をVESTAGONB1540(EVONIK社製)に代えた以外は、硬化剤分散液(B1)の調製と同様の方法で調製した。レーザー回折粒度測定器を用いて測定したところ、硬化剤分散液(B2)における硬化剤の体積平均粒径は、0.6μmであり、硬化剤分散液固形分比率は25%であった。
コンデンサー、温度計、水滴下装置、アンカー翼を備えたジャケット付き反応槽(東京理化器械(株)製:BJ-30N)を水循環式恒温槽にて40℃に維持しながら、該反応槽に酢酸エチル180質量部とイソプロピルアルコール80質量部との混合溶剤を投入し、これに下記組成物を投入した。
アクリル樹脂(1)(スチレン/n-ブチルアクリレート/2-ヒドロキシプロピルメタクリレート/アクリル酸の重合体(モル比=100/18/25/4(mol%)、重量平均分子量(Mw)=42,000、数平均分子量(Mn)=15,000):208質量部
ブロックイソシアネート硬化剤VESTAGONB1530(EVONIK社製):92質量部
アクリルオリゴマー(アクロナール4F、BASF社):3質量部
投入後、スリーワンモーターを用い150rpmで撹拌を施し、溶解させて油相を得た。この撹拌されている油相に、10質量%アンモニア水溶液の1質量部と5質量%水酸化ナトリウム水溶液の47質量部との混合液を5分間で滴下し、10分間混合した後、更にイオン交換水900質量部を毎分5質量部の速度で滴下して転相させ、乳化液を得た。
すぐに、得られた乳化液800質量部とイオン交換水700質量部とをナスフラスコに入れ、トラップ球を介して真空制御ユニットを備えたエバポレーター(東京理化器械(株)製)にセットした。ナスフラスコを回転させながら、60℃の湯バスで加温し、突沸に注意しつつ7kPaまで減圧し溶剤を除去した。溶剤回収量が1,100質量部になった時点で常圧に戻し、ナスフラスコを水冷して分散液を得た。得られた分散液に溶剤臭は無かった。この分散液における樹脂粒子の体積平均粒径は145nmであった。
その後、アニオン性界面活性剤(ダウケミカル社製、Dowfax2A1、有効成分量45質量%)を、分散液中の樹脂分に対して有効成分として2質量%添加混合し、イオン交換水を加えて固形分濃度が25質量%になるように調整した。これをアクリル樹脂・硬化剤複合分散液(C1)とした。
コンデンサー、温度計、水滴下装置、アンカー翼を備えたジャケット付き反応槽(東京理化器械(株)製:BJ-30N)を水循環式恒温槽にて40℃に維持しながら、該反応槽に酢酸エチル180質量部とイソプロピルアルコール80質量部との混合溶剤を投入し、これに下記組成物を投入した。
ポリエステル樹脂(PES1)(テレフタル酸/エチレングリコール/ネオペンチルグリコール/トリメチロールプロパンの重縮合体(モル比=100/60/38/2(mol%)、ガラス転移温度=62℃、酸価(Av)=12mgKOH/g、ヒドロキシ基価(OHv)=55mgKOH/g、重量平均分子量(Mw)=12,000、数平均分子量(Mn)=4,000):240質量部
ブロックイソシアネート硬化剤VESTAGONB1530(EVONIK社製):60質量部
ベンゾイン:1.5質量部
アクリルオリゴマー(アクロナール4F、BASF社):3質量部
投入後、スリーワンモーターを用い150rpmで撹拌を施し、溶解させて油相を得た。この撹拌されている油相に、10質量%アンモニア水溶液の1質量部と5質量%水酸化ナトリウム水溶液の47質量部との混合液を5分間で滴下し、10分間混合した後、更にイオン交換水900質量部を毎分5質量部の速度で滴下して転相させ、乳化液を得た。
すぐに、得られた乳化液800質量部とイオン交換水700質量部とをナスフラスコに入れ、トラップ球を介して真空制御ユニットを備えたエバポレーター(東京理化器械(株)製)にセットした。ナスフラスコを回転させながら、60℃の湯バスで加温し、突沸に注意しつつ7kPaまで減圧し溶剤を除去した。溶剤回収量が1100質量部になった時点で常圧に戻し、ナスフラスコを水冷して分散液を得た。得られた分散液に溶剤臭は無かった。この分散液における樹脂粒子の体積平均粒径は145nmであった。
その後、アニオン性界面活性剤(ダウケミカル社製、Dowfax2A1、有効成分量45質量%)を、分散液中の樹脂分に対して有効成分として2質量%添加混合し、イオン交換水を加えて固形分濃度が25質量%になるように調整した。これをポリエステル樹脂・硬化剤複合分散液(E1)とした。
スチレン:10質量部
ブチルアクリレート:65質量部
2-ヒドロキシプロピルメタクリレート:13質量部
1,10-デカンジオールジアクリレート:9.4質量部
上記成分を混合溶解して溶液を調製した。他方、アニオン性界面活性剤(ダウケミカル社製、ダウファックス)18質量部をイオン交換水300質量部に溶解し、前記溶液を加えてフラスコ中で分散し乳化した溶液(単量体乳化液F)を調製した。
更に、300質量部のイオン交換水に溶解し、重合用フラスコに仕込んだ。
重合用フラスコを密栓し、還流管を設置し、窒素を注入しながら、ゆっくりと撹拌しながら、75℃まで重合用フラスコをウオーターバスで加熱し、保持した。過硫酸アンモニウム9質量部をイオン交換水37質量部に溶解し、重合用フラスコ中に定量ポンプを介して、20分かけて滴下した後、単量体乳化液Fをやはり定量ポンプを介して120分かけて滴下した。その後、ゆっくりと撹拌を続けながら重合用フラスコを75℃に、3時間保持して重合を終了した。
これにより粒子の中心径が95nm、固形分量が10%の架橋樹脂粒子分散液(F1)を得た。
スチレン:10質量部
ブチルアクリレート:65質量部
2-ヒドロキシプロピルメタクリレート:13質量部
ジビニルベンゼン:9.0質量部
上記成分を混合溶解して溶液を調製した。他方、アニオン性界面活性剤(ダウケミカル社製、ダウファックス)18質量部をイオン交換水300質量部に溶解し、前記溶液を加えてフラスコ中で分散し乳化した溶液(単量体乳化液F)を調製した。
更に、300質量部のイオン交換水に溶解し、重合用フラスコに仕込んだ。
重合用フラスコを密栓し、還流管を設置し、窒素を注入しながら、ゆっくりと撹拌しながら、75℃まで重合用フラスコをウオーターバスで加熱し、保持した。過硫酸アンモニウム9質量部をイオン交換水37質量部に溶解し、重合用フラスコ中に定量ポンプを介して、20分かけて滴下した後、単量体乳化液Fをやはり定量ポンプを介して120分かけて滴下した。その後、ゆっくりと撹拌を続けながら重合用フラスコを75℃に、3時間保持して重合を終了した。
これにより粒子の中心径が95nm、固形分量が10%の架橋樹脂粒子分散液(F2)を得た。
-凝集工程-
アクリル樹脂分散液(A1):180質量部(固形分45質量部)
硬化剤分散液(B1):107質量部(固形分25質量部)
白色顔料分散液(W1):161質量部(固形分40質量部)
イオン交換水:335質量部
以上を丸型ステンレス製フラスコ中においてホモジナイザー(IKA社製、ウルトラタラックスT50)を用いて混合及び分散した。これに10質量%ポリ塩化アルミニウム水溶液0.75質量部を加え、ウルトラタラックスで分散操作を継続した。
撹拌機、マントルヒーターを設置し、スラリーが充分に撹拌するように撹拌の回転数を調整しながら、50℃まで昇温し、50℃で15分保持した後、コールターカウンターTA-II型(アパーチャー径:50μm、ベックマン-コールター社製)にて凝集粒子の粒径を測定し、体積平均粒径が6.5μmとなったところで、シェルとしてアクリル樹脂分散液(A1)20重量部と硬化剤分散液(B1)12質量部とイオン交換水75質量部の混合液をゆっくりと投入した。
投入後30分間保持した後、0.5モル/リットルの水酸化ナトリウム水溶液で系内のpHを6.5に調整した。その後、撹拌を継続しながら95℃まで加熱し、2時間保持した。
反応終了後、フラスコ内の溶液を冷却し、ろ過することにより固形分を得た。次に、この固形分を、イオン交換水で洗浄した後、ヌッチェ式吸引ろ過で固液分離し、再度固形分を得た。
次に、この固形分を40℃のイオン交換水3,000質量部中に再分散し、15分、300rpmで撹拌、洗浄した。この洗浄操作を5回繰り返し、ヌッチェ式吸引ろ過で固液分離して得られた固形分を12時間真空乾燥させて白色粉体粒子(1)を得た。
この白色粉体粒子の粒径を測定したところ、体積平均粒径D50vは7.1μm、体積平均粒度分布指標GSDvは1.25であった。平均円形度は、0.98であった。
上記と同様の工程でアクリル樹脂分散液、及び、硬化剤分散液のみを用いてクリア粉体粒子(2)を作製した。
このクリア粉体粒子の粒径を測定したところ、体積平均粒径D50vは7.2μm、体積平均粒度分布指標GSDvは1.26であった。平均円形度は、0.97であった。
-凝集工程-
アクリル樹脂硬化剤複合分散液(M1):268質量部(固形分38質量部)
白色顔料分散液(W1):161質量部(固形分40質量部)
イオン交換水:340質量部
以上を丸型ステンレス製フラスコ中においてホモジナイザー(IKA社製、ウルトラタラックスT50)を用いて混合及び分散した。次いで、1.0質量%硝酸水溶液を用い、pHを3.5に調整した。これに10質量%ポリ塩化アルミニウム水溶液0.75質量部を加え、ウルトラタラックスで分散操作を継続した。
撹拌機、マントルヒーターを設置し、スラリーが充分に撹拌するように撹拌の回転数を調整しながら、50℃まで昇温し、50℃で15分保持した後、コールターカウンターTA-II型(アパーチャー径:50μm、ベックマン-コールター社製)にて凝集粒子の粒径を測定し、体積平均粒径が6.5μmとなったところで、シェルとしてアクリル樹脂硬化剤複合分散液(M1)48質量部とイオン交換水75質量部の混合液をゆっくりと投入した。
投入後30分間保持した後、0.5モル/リットルの水酸化ナトリウム水溶液で系内のpHを7.0に調整した。その後、撹拌を継続しながら95℃まで加熱し、2時間保持した。
反応終了後、フラスコ内の溶液を冷却し、ろ過することにより固形分を得た。次に、この固形分を、イオン交換水で洗浄した後、ヌッチェ式吸引ろ過で固液分離し、再度固形分を得た。
次に、この固形分を40℃のイオン交換水3,000質量部中に再分散し、15分、300rpmで撹拌、洗浄した。この洗浄操作を5回繰り返し、ヌッチェ式吸引ろ過で固液分離して得られた固形分を12時間真空乾燥させて白色粉体粒子(3)を得た。
この白色粉体粒子の粒径を測定したところ、体積平均粒径D50vは7.5μm、体積平均粒度分布指標GSDvは1.27であった。平均円形度は、0.97であった。
上記と同様の工程でアクリル樹脂分散液、及び、硬化剤分散液のみを用いてクリア粉体粒子(4)を作製した。
このクリア粉体粒子の粒径を測定したところ、体積平均粒径D50vは7.4μm、体積平均粒度分布指標GSDvは1.25であった。平均円形度は、0.98であった。
融合合一工程を調整した以外は、前記白色粉体粒子(3)の作製と同様の工程で体積粒径D50vが15μmの白色粉体粒子(5)を得た。
融合合一工程を調整した以外は、前記白色粉体粒子(3)の作製と同様の工程で体積粒径D50vが25μmの白色粉体粒子(6)を得た。
-凝集工程-
アクリル樹脂分散液(A2):167質量部(固形分45質量部)
硬化剤分散液(B2):132質量部(固形分25質量部)
白色顔料分散液(W1):161質量部(固形分40質量部)
イオン交換水:320質量部
以上を丸型ステンレス製フラスコ中においてホモジナイザー(IKA社製、ウルトラタラックスT50)を用いて混合及び分散した。これに10質量%ポリ塩化アルミニウム水溶液0.75質量部を加え、ウルトラタラックスで分散操作を継続した。
撹拌機、マントルヒーターを設置し、スラリーが充分に撹拌するように撹拌の回転数を調整しながら、50℃まで昇温し、50℃で15分保持した後、コールターカウンターTA-II型(アパーチャー径:50μm、ベックマン-コールター社製)にて凝集粒子の粒径を測定し、体積平均粒径が6.5μmとなったところで、シェルとしてアクリル樹脂分散液(A1)19重量部と硬化剤分散液(B1)15質量部とイオン交換水75質量部の混合液をゆっくりと投入した。
投入後30分間保持した後、0.5モル/リットルの水酸化ナトリウム水溶液で系内のpHを6.5に調整した。その後、撹拌を継続しながら95℃まで加熱し、2時間保持した。
反応終了後、フラスコ内の溶液を冷却し、ろ過することにより固形分を得た。次に、この固形分を、イオン交換水で洗浄した後、ヌッチェ式吸引ろ過で固液分離し、再度固形分を得た。
次に、この固形分を40℃のイオン交換水3,000質量部中に再分散し、15分、300rpmで撹拌、洗浄した。この洗浄操作を5回繰り返し、ヌッチェ式吸引ろ過で固液分離して得られた固形分を12時間真空乾燥させて白色粉体粒子(7)を得た。
この白色粉体粒子の粒径を測定したところ、体積平均粒径D50vは8.3μm、体積平均粒度分布指標GSDvは1.22であった。平均円形度は、0.98であった。
上記と同様の工程でアクリル樹脂分散液、及び、硬化剤分散液のみを用いてクリア粉体粒子(8)を作製した。
このクリア粉体粒子の粒径を測定したところ、体積平均粒径D50vは8.5μm、体積平均粒度分布指標GSDvは1.25であった。平均円形度は、0.97であった。
-凝集工程-
アクリル樹脂分散液(A3):121質量部(固形分45質量部)
硬化剤分散液(B1):132質量部(固形分25質量部)
白色顔料分散液(W1):161質量部(固形分40質量部)
イオン交換水:280質量部
以上を丸型ステンレス製フラスコ中においてホモジナイザー(IKA社製、ウルトラタラックスT50)を用いて混合及び分散した。これに10質量%ポリ塩化アルミニウム水溶液0.75質量部を加え、ウルトラタラックスで分散操作を継続した。
撹拌機、マントルヒーターを設置し、スラリーが充分に撹拌するように撹拌の回転数を調整しながら、50℃まで昇温し、50℃で15分保持した後、コールターカウンターTA-II型(アパーチャー径:50μm、ベックマン-コールター社製)にて凝集粒子の粒径を測定し、体積平均粒径が6.5μmとなったところで、シェルとしてアクリル樹脂分散液(A3)13重量部と硬化剤分散液(B1)24質量部とイオン交換水75質量部の混合液をゆっくりと投入した。
投入後30分間保持した後、0.5モル/リットルの水酸化ナトリウム水溶液で系内のpHを6.5に調整した。その後、撹拌を継続しながら95℃まで加熱し、2時間保持した。
反応終了後、フラスコ内の溶液を冷却し、ろ過することにより固形分を得た。次に、この固形分を、イオン交換水で洗浄した後、ヌッチェ式吸引ろ過で固液分離し、再度固形分を得た。
次に、この固形分を40℃のイオン交換水3,000質量部中に再分散し、15分、300rpmで撹拌、洗浄した。この洗浄操作を5回繰り返し、ヌッチェ式吸引ろ過で固液分離して得られた固形分を12時間真空乾燥させて白色粉体粒子(9)を得た。
この白色粉体粒子の粒径を測定したところ、体積平均粒径D50vは7.3μm、体積平均粒度分布指標GSDvは1.24であった。平均円形度は、0.98であった。
上記と同様の工程でアクリル樹脂分散液、及び、硬化剤分散液のみを用いてクリア粉体粒子(10)を作製した。
このクリア粉体粒子の粒径を測定したところ、体積平均粒径D50vは8.9μm、体積平均粒度分布指標GSDvは1.25であった。平均円形度は、0.96であった。
-凝集工程-
アクリル樹脂分散液(A4):144質量部(固形分45質量部)
硬化剤分散液(B2):171質量部(固形分25質量部)
白色顔料分散液(W1):161質量部(固形分40質量部)
架橋樹脂粒子分散液(F1):85質量部(固形分10質量部)
イオン交換水:200質量部
以上を丸型ステンレス製フラスコ中においてホモジナイザー(IKA社製、ウルトラタラックスT50)を用いて混合及び分散した。これに10質量%ポリ塩化アルミニウム水溶液0.77質量部を加え、ウルトラタラックスで分散操作を継続した。
撹拌機、マントルヒーターを設置し、スラリーが充分に撹拌するように撹拌の回転数を調整しながら、50℃まで昇温し、50℃で15分保持した後、コールターカウンターTA-II型(アパーチャー径:50μm、ベックマン-コールター社製)にて凝集粒子の粒径を測定し、体積平均粒径が9.5μmとなったところで、シェルとしてアクリル樹脂分散液(A4)16重量部と硬化剤分散液(B1)19質量部とイオン交換水75質量部の混合液をゆっくりと投入した。
投入後30分間保持した後、0.5モル/リットルの水酸化ナトリウム水溶液で系内のpHを6.5に調整した。その後、撹拌を継続しながら95℃まで加熱し、2時間保持した。
反応終了後、フラスコ内の溶液を冷却し、ろ過することにより固形分を得た。次に、この固形分を、イオン交換水で洗浄した後、ヌッチェ式吸引ろ過で固液分離し、再度固形分を得た。
次に、この固形分を40℃のイオン交換水3,000質量部中に再分散し、15分、300rpmで撹拌、洗浄した。この洗浄操作を5回繰り返し、ヌッチェ式吸引ろ過で固液分離して得られた固形分を12時間真空乾燥させて白色粉体粒子(11)を得た。
この白色粉体粒子の粒径を測定したところ、体積平均粒径D50vは10.8μm、体積平均粒度分布指標GSDvは1.24であった。平均円形度は、0.98であった。
上記と同様の工程でアクリル樹脂分散液、硬化剤分散液、及び、架橋樹脂粒子分散液170部のみを用いてクリア粉体粒子(12)を作製した。
このクリア粉体粒子の粒径を測定したところ、体積平均粒径D50vは11.1μm、体積平均粒度分布指標GSDvは1.25であった。平均円形度は、0.96であった。
-凝集工程-
アクリル樹脂分散液(A5):154質量部(固形分45質量部)
硬化剤分散液(B1):152質量部(固形分25質量部)
白色顔料分散液(W1):161質量部(固形分40質量部)
架橋樹脂粒子分散液(F1):95質量部(固形分10質量部)
イオン交換水:190質量部
以上を丸型ステンレス製フラスコ中においてホモジナイザー(IKA社製、ウルトラタラックスT50)を用いて混合及び分散した。これに10質量%ポリ塩化アルミニウム水溶液0.77質量部を加え、ウルトラタラックスで分散操作を継続した。
撹拌機、マントルヒーターを設置し、スラリーが充分に撹拌するように撹拌の回転数を調整しながら、50℃まで昇温し、50℃で15分保持した後、コールターカウンターTA-II型(アパーチャー径:50μm、ベックマン-コールター社製)にて凝集粒子の粒径を測定し、体積平均粒径が9.5μmとなったところで、シェルとしてアクリル樹脂分散液(A5)17重量部と硬化剤分散液(B1)17質量部とイオン交換水75質量部の混合液をゆっくりと投入した。
投入後30分間保持した後、0.5モル/リットルの水酸化ナトリウム水溶液で系内のpHを6.5に調整した。その後、撹拌を継続しながら95℃まで加熱し、2時間保持した。
反応終了後、フラスコ内の溶液を冷却し、ろ過することにより固形分を得た。次に、この固形分を、イオン交換水で洗浄した後、ヌッチェ式吸引ろ過で固液分離し、再度固形分を得た。
次に、この固形分を40℃のイオン交換水3,000質量部中に再分散し、15分、300rpmで撹拌、洗浄した。この洗浄操作を5回繰り返し、ヌッチェ式吸引ろ過で固液分離して得られた固形分を12時間真空乾燥させて白色粉体粒子(13)を得た。
この白色粉体粒子の粒径を測定したところ、体積平均粒径D50vは10.6μm、体積平均粒度分布指標GSDvは1.25であった。平均円形度は、0.96であった。
上記と同様の工程でアクリル樹脂分散液、硬化剤分散液、及び、架橋粒子分散液190部を用いてクリア粉体粒子(14)を作製した。
このクリア粉体粒子の粒径を測定したところ、体積平均粒径D50vは10.05μm、体積平均粒度分布指標GSDvは1.23であった。平均円形度は、0.95であった。
-凝集工程-
アクリル樹脂分散液(A6):144質量部(固形分45質量部)
硬化剤分散液(B2):171質量部(固形分25質量部)
白色顔料分散液(W1):161質量部(固形分40質量部)
架橋樹脂粒子分散液(F2):75質量部(固形分10質量部)
イオン交換水:210質量部
以上を丸型ステンレス製フラスコ中においてホモジナイザー(IKA社製、ウルトラタラックスT50)を用いて混合及び分散した。これに10質量%ポリ塩化アルミニウム水溶液0.77質量部を加え、ウルトラタラックスで分散操作を継続した。
撹拌機、マントルヒーターを設置し、スラリーが充分に撹拌するように撹拌の回転数を調整しながら、50℃まで昇温し、50℃で15分保持した後、コールターカウンターTA-II型(アパーチャー径:50μm、ベックマン-コールター社製)にて凝集粒子の粒径を測定し、体積平均粒径が9.5μmとなったところで、シェルとしてアクリル樹脂分散液(A6)16重量部と硬化剤分散液(B1)19質量部とイオン交換水75質量部の混合液をゆっくりと投入した。
投入後30分間保持した後、0.5モル/リットルの水酸化ナトリウム水溶液で系内のpHを6.5に調整した。その後、撹拌を継続しながら95℃まで加熱し、2時間保持した。
反応終了後、フラスコ内の溶液を冷却し、ろ過することにより固形分を得た。次に、この固形分を、イオン交換水で洗浄した後、ヌッチェ式吸引ろ過で固液分離し、再度固形分を得た。
次に、この固形分を40℃のイオン交換水3,000質量部中に再分散し、15分、300rpmで撹拌、洗浄した。この洗浄操作を5回繰り返し、ヌッチェ式吸引ろ過で固液分離して得られた固形分を12時間真空乾燥させて白色粉体粒子(15)を得た。
この白色粉体粒子の粒径を測定したところ、体積平均粒径D50vは10.1μm、体積平均粒度分布指標GSDvは1.25であった。平均円形度は、0.97であった。
上記と同様の工程でアクリル樹脂分散液、硬化剤分散液、及び、架橋樹脂粒子分散液150部のみを用いてクリア粉体粒子(16)を作製した。
このクリア粉体粒子の粒径を測定したところ、体積平均粒径D50vは11.0μm、体積平均粒度分布指標GSDvは1.27であった。平均円形度は、0.92であった。
-凝集工程-
アクリル樹脂分散液(A7):154質量部(固形分45質量部)
硬化剤分散液(B1):152質量部(固形分25質量部)
白色顔料分散液(W1):161質量部(固形分40質量部)
イオン交換水:280質量部
以上を丸型ステンレス製フラスコ中においてホモジナイザー(IKA社製、ウルトラタラックスT50)を用いて混合及び分散した。これに10質量%ポリ塩化アルミニウム水溶液0.77質量部を加え、ウルトラタラックスで分散操作を継続した。
撹拌機、マントルヒーターを設置し、スラリーが充分に撹拌するように撹拌の回転数を調整しながら、50℃まで昇温し、50℃で15分保持した後、コールターカウンターTA-II型(アパーチャー径:50μm、ベックマン-コールター社製)にて凝集粒子の粒径を測定し、体積平均粒径が9.0μmとなったところで、シェルとしてアクリル樹脂分散液(A7)17重量部と硬化剤分散液(B1)17質量部とイオン交換水75質量部の混合液をゆっくりと投入した。
投入後30分間保持した後、0.5モル/リットルの水酸化ナトリウム水溶液で系内のpHを6.5に調整した。その後、撹拌を継続しながら95℃まで加熱し、2時間保持した。
反応終了後、フラスコ内の溶液を冷却し、ろ過することにより固形分を得た。次に、この固形分を、イオン交換水で洗浄した後、ヌッチェ式吸引ろ過で固液分離し、再度固形分を得た。
次に、この固形分を40℃のイオン交換水3,000質量部中に再分散し、15分、300rpmで撹拌、洗浄した。この洗浄操作を5回繰り返し、ヌッチェ式吸引ろ過で固液分離して得られた固形分を12時間真空乾燥させて白色粉体粒子(17)を得た。
この白色粉体粒子の粒径を測定したところ、体積平均粒径D50vは9.8μm、体積平均粒度分布指標GSDvは1.23であった。平均円形度は、0.93であった。
上記と同様の工程でアクリル樹脂分散液、及び、硬化剤分散液のみを用いてクリア粉体粒子(18)を作製した。
このクリア粉体粒子の粒径を測定したところ、体積平均粒径D50vは10.2μm、体積平均粒度分布指標GSDvは1.24であった。平均円形度は、0.92であった。
-凝集工程-
ポリエステル樹脂・硬化剤複合分散液(E1):180質量部(固形分45質量部)
白色顔料分散液(W1):160質量部(固形分40質量部)
イオン交換水:200質量部
以上を丸型ステンレス製フラスコ中においてホモジナイザー(IKA社製、ウルトラタラックスT50)を用いて混合及び分散した。次いで、1.0質量%硝酸水溶液を用い、pHを3.5に調整した。これに10質量%ポリ塩化アルミニウム水溶液0.50質量部を加え、ウルトラタラックスで分散操作を継続した。
撹拌機、マントルヒーターを設置し、スラリーが充分に撹拌するように撹拌の回転数を調整しながら、50℃まで昇温し、50℃で15分保持した後、コールターカウンターTA-II型(アパーチャー径:50μm、ベックマン-コールター社製)にて凝集粒子の粒径を測定し、体積平均粒径が7.5μmとなったところで、シェルとしてポリエステル樹脂・硬化剤複合分散液(E1)60質量部をゆっくりと投入した。(シェル投入)。
投入後30分間保持した後、5%水酸化ナトリウム水溶液を用いてpHを7.0とした。その後、85℃まで昇温し、2時間保持した。
反応終了後、フラスコ内の溶液を冷却し、ろ過することにより固形分を得た。次に、この固形分を、イオン交換水で洗浄した後、ヌッチェ式吸引ろ過で固液分離し、再度固形分を得た。
次に、この固形分を40℃のイオン交換水3,000質量部中に再分散し、15分、300rpmで撹拌、洗浄した。この洗浄操作を5回繰り返し、ヌッチェ式吸引ろ過で固液分離して得られた固形分を12時間真空乾燥させて白色粉体粒子(19)を得た。
この白色粉体粒子の粒径を測定したところ、体積平均粒径D50vは8.1μm、体積平均粒度分布指標GSDvは1.28であった。平均円形度は、0.98であった。
酸化チタン(石原産業(株)製A-220):200質量部
ポリエステル樹脂(PES1)(テレフタル酸/エチレングリコール/ネオペンチルグリコール/トリメチロールプロパンの重縮合体(モル比=100/60/38/2(mol%)、ガラス転移温度=62℃、酸価(Av)=12mgKOH/g、ヒドロキシ基価(OHv)=55mgKOH/g、重量平均分子量(Mw)=12,000、数平均分子量(Mn)=4,000):240質量部
ブロックイソシアネート硬化剤VESTAGONB1530(EVONIK社製):60質量部
ベンゾイン:1.5質量部
アクリルオリゴマー(アクロナール4F、BASF社):3質量部
以上をミキサーにて予備混合をし、次にエクストルーダーにて100℃に加熱しながら混練を行い、粗粉砕しフレーク上にした。次にターボミルを用いて粒径10μmを狙いに微粉砕を行い、分級を実施し混練粉砕白色粉体塗料(20)を得た。
この白色粉体粒子の粒径を測定したところ、体積平均粒径D50vは9.81μm、体積平均粒度分布指標GSDvは1.32であった。
酸化チタン(石原産業(株)製A-220):186質量部
アクリル樹脂(2)(スチレン/n-ブチルアクリレート/2-ヒドロキシエチルメタクリレート/アクリル酸の重合体(モル比=100/20/24/1(mol%)、重量平均分子量(Mw)=18,000、数平均分子量(Mn)=6,000):240質量部
ブロックイソシアネート硬化剤VESTAGONB1358(EVONIK社製):105質量部
アクリル粒子:5質量部
ベンゾイン:1.5質量部
アクリルオリゴマー(アクロナール4F、BASF社):3質量部
以上をミキサーにて予備混合をし、次にエクストルーダーにて100℃に加熱しながら混練を行い、粗粉砕しフレーク上にする。次にターボミルを用いて粒径30μmを狙いに微粉砕を行い、分級を実施し混練粉砕白色粉体塗料(21)を得た。
この白色粉体粒子の粒径を測定したところ、体積平均粒径D50vは30.2μmであった。
酸化チタン(石原産業(株)製A-220):173質量部
アクリル樹脂(2)(スチレン/n-ブチルアクリレート/グリシジルメタクリレート/アクリル酸の重合体(モル比=100/20/60/1(mol%)、重量平均分子量(Mw)=22,000、数平均分子量(Mn)=8,000):240質量部
ドデカン二酸:83質量部
アクリル粒子:5質量部
ベンゾイン:1.5質量部
アクリルオリゴマー(アクロナール4F、BASF社):3質量部
以上をミキサーにて予備混合をし、次にエクストルーダーにて100℃に加熱しながら混練を行い、粗粉砕しフレーク上にする。次にターボミルを用いて粒径30μmを狙いに微粉砕を行い、分級を実施し混練粉砕白色粉体塗料(22)を得た。
この白色粉体粒子の粒径を測定したところ、体積平均粒径D50vは31.1μmであった。
-凝集工程-
アクリル樹脂分散液(A4):144質量部(固形分45質量部)
硬化剤分散液(B2):171質量部(固形分25質量部)
無機粒子分散液(シリカ粒子、平均粒径45nm、スノーテックスST-OL、日産化学(株)製:43質量部(固形分20質量部)
イオン交換水:800質量部
以上を丸型ステンレス製フラスコ中においてホモジナイザー(IKA社製、ウルトラタラックスT50)を用いて混合及び分散した。これに10質量%ポリ塩化アルミニウム水溶液0.80質量部を加え、ウルトラタラックスで分散操作を継続した。
撹拌機、マントルヒーターを設置し、スラリーが充分に撹拌するように撹拌の回転数を調整しながら、50℃まで昇温し、50℃で15分保持した後、コールターカウンターTA-II型(アパーチャー径:50μm、ベックマン-コールター社製)にて凝集粒子の粒径を測定し、体積平均粒径が9.5μmとなったところで、シェルとしてアクリル樹脂分散液(A4)16重量部と硬化剤分散液(B2)19質量部とイオン交換水75質量部の混合液をゆっくりと投入した。
投入後30分間保持した後、0.5モル/リットルの水酸化ナトリウム水溶液で系内のpHを6.5に調整した。その後、撹拌を継続しながら95℃まで加熱し、2時間保持した。
反応終了後、フラスコ内の溶液を冷却し、ろ過することにより固形分を得た。次に、この固形分を、イオン交換水で洗浄した後、ヌッチェ式吸引ろ過で固液分離し、再度固形分を得た。
次に、この固形分を40℃のイオン交換水3,000質量部中に再分散し、15分、300rpmで撹拌、洗浄した。この洗浄操作を5回繰り返し、ヌッチェ式吸引ろ過で固液分離して得られた固形分を12時間真空乾燥させてクリア粉体粒子(23)を得た。
この白色粉体粒子の粒径を測定したところ、体積平均粒径D50vは10.2μm、体積平均粒度分布指標GSDvは1.25であった。平均円形度は、0.98であった。
酸化チタン(石原産業(株)製A-220):200質量部
50%アクリル樹脂溶液(2)(スチレン/n-ブチルアクリレート/2-ヒドロキシエチルメタクリレート/アクリル酸の重合体(モル比=100/60/34/2(mol%)、重量平均分子量(Mw)=42,000、数平均分子量(Mn)=15,000):480質量部
ブロックイソシアネート硬化剤デュラネートTPA-B80E:129質量部
レベリング剤ポリフローNo.75(共栄社化学(株)製):1質量部
酢酸ブチル:129質量部
以上を丸型ステンレス製フラスコ中においてホモジナイザー(IKA社製、ウルトラタラックスT50)を用いて混合及び分散し、液体塗料(1)を得た。
酸化チタン(石原産業(株)製A-220):200質量部
50%アクリル樹脂溶液(2)(スチレン/n-ブチルアクリレート/2-ヒドロキシエチルメタクリレート/アクリル酸の重合体(モル比=100/60/34/2(mol%)、重量平均分子量(Mw)=42,000、数平均分子量(Mn)=15,000):480質量部
ブロックイソシアネート硬化剤デュラネートTPA-B80E:129質量部
アクリル粒子:5質量部
レベリング剤ポリフローNo.75:1質量部
酢酸ブチル:129質量部
以上を丸型ステンレス製フラスコ中においてホモジナイザー(IKA社製、ウルトラタラックスT50)を用いて混合及び分散し、液体塗料(2)を得た。
アクリル樹脂分散液(A1):200質量部(固形分45質量部)
ブロックイソシアネート硬化剤デュラネートWM44-L70G(旭化成(株)製):112質量部
白色顔料分散液(W1):272質量部(固形分40質量部)
以上を丸型ステンレス製フラスコ中においてホモジナイザー(IKA社製、ウルトラタラックスT50)を用いて混合及び分散し、液体塗料(3)を得た。
静電塗装法により、各例で得られた粉体塗料を1.0mm厚アルミニウム板のテストパネルに塗装後、加熱温度180℃、加熱時間20分で加熱(焼付け)を行って、厚みが40μmの塗装膜試料を得た。
また、得られた粉体塗料又は塗装膜試料を用い、粉体塗料の貯蔵弾性率における極小値を示す温度、粉体塗料の金属イオン量、塗装面の表面光沢度(60°グロス)、塗装面の鉛筆硬度、並びに、塗装面の平滑性(Ra及びWca)についても測定した。測定結果を表1に示す。
各例の塗装品の塗装面を目視で観察し、下記評価基準にて判定した。
なお、観察条件は、室内蛍光灯下、塗装面から30cm以上45cm以下離れた場所で、視覚系空間周波数をもとに100μm以上400μm以下の範囲の大きさのコントラストの強さの程度を観察した。表面における凹凸が大きいと影が濃く、コントラストが強く観察される。
A:明暗のコントラストが観察されず、全体的に均一に近い柔らかい反射光が観察される塗装面であった。
B:細かい明暗のコントラストが若干観察され、不均一なギラギラとした反射光が若干観察される塗装面であった。
C:細かい明暗のコントラストが多く観察され、不均一なギラギラとした反射光が多く観察される塗装面であった。
D:細かい明暗のコントラストが非常に多く観察され、不均一なギラギラとした反射光が非常に多く観察される塗装面であった。
市販ホワイトボードマーカー、イレーザーとして、コクヨ(株)製を用い、塗装面に筆記し、室温環境下で1日放置後、筆記箇所を、イレーザーを3往復して消去した後のインクの残存について、下記基準にて判定した。
A:汚れなし
B:わずかな汚れあり
C:半分以上は消えている
D:半分以上インク残存
市販ホワイトボードマーカー、イレーザーとして、コクヨ(株)製を用いて筆記し、荷重500gのイレーザーで消去を行い、これを1万回転した後のインク汚れについて、下記基準にて判定した。装置はテーブルトップロボット(IAI社製)を使用した。
A:汚れなし、かつ膜厚減少が0.5μm以下
B:わずかな汚れあり、又は、膜厚減少が0.5μmを超え1μm以下
C:半分以上は消えている、又は、膜厚減少が1μmを超え2μm未満
D:半分以上インク残存、又は、膜厚変化2μm以上
市販ホワイトボードマーカー、イレーザーとして、コクヨ(株)製を用い、塗装面に筆記し、60℃環境下で8時間放置後、筆記箇所を、イレーザーを10往復して消去した後のインクの残存について、下記基準にて判定した。
A:汚れなし
B:わずかな汚れあり
C:半分以上は消えている
D:半分以上インク残存
市販のプロジェクターを用いて、塗装面に映写し、照射光によるまぶしさについて、下記基準にて判定した。
A:照射光がほとんど確認されない
B:照射光がぼやけて見えるが、まぶしさは感じない
C:若干まぶしさを感じる
D:非常にまぶしさを感じる
BYK社製表面光沢測定器を使用し、塗装面を60°の測定角で測定した。
JIS K 5600-5-4に記載の方法により、塗装面の鉛筆硬度を測定した。
表面粗さ測定器SURFCOM130a(東京精密(株)製)を用いて、塗装面の中心線平均粗さRa、及び、ろ波中心線うねりWcaを測定した。双方とも、数字が小さいほど塗膜の表面平滑性に優れることを示す。
表1に示す結果から、本実施例の粉体塗料は、筆記ボードの筆記面形成に用いた場合、マーカー(具体的には、ホワイトボード用筆記具)消去性、マーカーによる記載を高温放置後の経時消去性、及び、マーカーによる筆記及び消去の繰り返し耐久性にも優れる。
Claims (8)
- 炭素数4以上のアルキル基及びヒドロキシ基を有する側鎖を有するアクリル樹脂、並びに、
硬化剤を含む粉体粒子を含み、
前記側鎖が、前記ヒドロキシ基として、炭素数4以上のヒドロキシアルキル基を有する
粉体塗料。 - 前記側鎖における前記ヒドロキシ基が、第二級又は第三級ヒドロキシ基である請求項1に記載の粉体塗料。
- 前記粉体粒子が、二価以上のイオンとなり得る金属を含有し、前記二価以上のイオンとなり得る金属の含有量が前記粉体粒子全体に対して0.35質量%以上0.42質量%以下である請求項1又は請求項2に記載の粉体塗料。
- 前記硬化剤が、ブロックイソシアネート化合物、エポキシ化合物、及び、オキセタン化合物よりなる群から選ばれた少なくとも1種の化合物を含む請求項1乃至請求項3のいずれか1項に記載の粉体塗料。
- 前記硬化剤が、ブロックイソシアネート化合物を含む請求項4に記載の粉体塗料。
- 請求項1乃至請求項5のいずれか1項に記載の粉体塗料を硬化してなる層を最表層に有する塗装品。
- 請求項1乃至請求項5のいずれか1項に記載の粉体塗料を硬化してなる層を最表層に有する筆記ボード。
- 映写用筆記ボードである請求項7に記載の筆記ボード。
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JPH0661531B2 (ja) * | 1987-04-27 | 1994-08-17 | シャープ株式会社 | 塗装材の製造方法 |
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DE10115605A1 (de) * | 2001-03-29 | 2002-10-24 | Basf Coatings Ag | Thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbare Pulverslurries, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
KR100889151B1 (ko) * | 2007-07-20 | 2009-03-16 | 김명철 | 철재 화이트 보드 및 그 제조방법 |
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