JP7336519B2 - インクジェットインク - Google Patents

Description

本発明は、インクジェットインクに関し、詳しくは、（Ａ）水酸基価が４６～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであるテルペンフェノール樹脂と、（Ｂ）エタノールと、（Ｃ）１－プロパノールとを含有するインクジェットインクに関する。

本明細書で提供される「背景技術」の説明は、本開示の文脈を一般的に提示するためのものである。この背景技術の項に記載されている範囲での本発明者らの研究、ならびに出願時に従来技術とみなされない可能性がある説明の態様は、本発明に対する従来技術として明示的にも暗示的にも認められない。

サーマルインクジェット（ＴＩＪ）印刷は、連続式インクジェット法等の当分野で競合する技術よりも低コストで高い印刷解像度を提供するので、印刷、コーディング、及びマーキングに望ましい技術である。サーマルインクジェット印刷プロセスでは、プリントカートリッジは一連の小さなチャンバを含み、各チャンバはヒータを含み、インク溶媒の熱蒸発からインク液滴を生成する。噴射プロセスでは、抵抗器が急速に加熱されて蒸気泡を生成し（これが「バブルジェット」という言葉の由来である）、続いてオリフィスから液滴を噴射する。このプロセスは極めて効率的かつ再現可能であり、工業用グラフィックス用途のための最新のＴＩＪプリントヘッドは、３６ｋＨｚ以上の周波数で４ｐＬ以下の体積の均一な液滴を生成することができる。

しかし、サーマルインクジェットインクは、デキャップ挙動の悪さ（デキャップ時間の短さ、プリントヘッドの目詰まり、コゲーション等）、塗布後の乾燥時間の遅さ、基材への不十分な密着性等の問題があり、これらの特性のバランスを取るのが難しい場合が多い。

これらの競合する問題に対処するための主要な戦略は、満足のいくデキャップ挙動と乾燥時間を達成するために特別な溶媒系を使用し、接着を助けるために粘着付与剤の包含を含む。例えば、それぞれ参照によりその全体が本明細書に組み込まれている特許文献１及び特許文献２には、粘着付与剤としてテルペンフェノール樹脂を使用するインクジェットインク系が記載されている。これらの系では、水酸基価が１０～４５ｍｇＫＯＨ／ｇであるテルペンフェノール樹脂が、許容可能なデキャップ時間と乾燥時間を維持しつつ、十分な接着性を提供することがわかった。興味深いことに、水酸基価が４５ｍｇＫＯＨ／ｇを超えるテルペンフェノール樹脂は、基材への接着性が不十分で、デキャップ時間も不良であることがわかった。

米国特許出願公開第２０１７／００３７２６９号明細書 米国特許出願公開第２０１８／００７２９０２号明細書

テルペンフェノール樹脂粘着付与剤を含有するインクジェットインクは公知であるが、高光学濃度のプリントを生成するものは開示されていない。インクの被覆特性の尺度である光学濃度は、インクが所与の液滴体積でどれだけ良好に鮮明に画定されたドット（又は他の画像）を形成するかの最も重要な指標の１つである。光学濃度の数値が高いほど、光が印刷面に吸収され、色合いが濃くなる。したがって、インクジェットインクがインクカートリッジ内で良好に取り扱われ、高品質な画像を生成するようにするためには、最小の着色剤濃度で最高の光学濃度を提供することが望まれる。

上記を考慮すると、上記で概説した問題を解決する一方で、高い光学濃度のプリントも可能とするインクジェットインクが必要とされている。

したがって、本発明の１つの目的は、これらの基準を満たす新規なインクジェットインクを提供することである。
本開示の別の目的は、インクジェットインクの乾燥形態を含む、新規な印刷物を提供することである。
本開示の別の目的は、インクジェットインクを基材上に塗布し、乾燥させることによって、基材上に印刷画像を形成する新規な方法を提供することである。

本発明者らは、水酸基価が４６～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇのテルペンフェノール樹脂と、エタノールと、１－プロパノールとの組み合わせが、意外にも乾燥時間が短く、優れた光学濃度が得られることを発見し、以下の詳細な説明の中で明らかになるであろうこれらの目的を達成した。

したがって、本発明は以下を提供する。
（１）（Ａ）水酸基価が４６～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであるテルペンフェノール樹脂、（Ｂ）エタノール、及び（Ｃ）１－プロパノールを含有するインクジェットインク。
（２）前記テルペンフェノール樹脂（Ａ）が、モノテルペンと、少なくとも１つの水酸基と、前記少なくとも１つの水酸基に対してオルト位及び／又はパラ位にある少なくとも２つの置換可能な水素原子とを含むフェノール化合物との間の反応から形成されるコポリマーである、（１）に記載のインクジェットインク。
（３）前記モノテルペンが、３－カレン、α－ピネン、β－ピネン、及びカンフェンからなる群から選択される少なくとも１つの二環式モノテルペンである、（２）に記載のインクジェットインク。
（４）前記フェノール化合物がフェノールである、（２）又は（３）に記載のインクジェットインク。
（５）前記テルペンフェノール樹脂（Ａ）の水酸基価が６５～１３５ｍｇＫＯＨ／ｇである（１）～（４）のいずれかに記載のインクジェットインク。
（６）前記テルペンフェノール樹脂（Ａ）が、前記インクジェットインクの総重量に基づいて０．１～１０重量％の量で存在する、（１）～（５）のいずれかに記載のインクジェットインク。
（７）１－プロパノール（Ｃ）とエタノール（Ｂ）との重量比（（Ｃ）：（Ｂ））が０．１：１～３．５：１である（１）～（６）のいずれかに記載のインクジェットインク。
（８）前記インクジェットインク中のエタノール（Ｂ）及び１－プロパノール（Ｃ）の合計重量（（Ｂ）＋（Ｃ））が、前記インクジェットインクの総重量に基づいて５０～９５重量％である、（１）～（７）のいずれかに記載のインクジェットインク。
（９）（Ｄ）アルカノールアミンを更に含む、（１）～（８）のいずれかに記載のインクジェットインク。
（１０）前記アルカノールアミン（Ｄ）が２～８個の炭素原子を含む、（９）に記載のインクジェットインク。
（１１）前記アルカノールアミン（Ｄ）がイソプロパノールアミンである、（９）又は（１０）に記載のインクジェットインク。
（１２）前記アルカノールアミン（Ｄ）が、前記インクジェットインクの総重量に基づいて３重量％までの量で存在する、（９）～（１１）のいずれかに記載のインクジェットインク。
（１３）（Ｅ）シリコーンアクリレートコポリマーを更に含む、（１）～（１２）のいずれかに記載のインクジェットインク。
（１４）前記シリコーンアクリレートコポリマー（Ｅ）がグラフトコポリマーである、（１３）に記載のインクジェットインク。
（１５）前記シリコーンアクリレートコポリマー（Ｅ）が、前記インクジェットインクの総重量に基づいて５重量％までの量で存在する、（１３）又は（１４）に記載のインクジェットインク。
（１６）（Ｆ）着色剤を更に含む、（１）～（１５）のいずれかに記載のインクジェットインク。
（１７）ケトン溶媒を実質的に含まない、（１）～（１６）のいずれかに記載のインクジェットインク。
（１８）２－プロパノールを実質的に含まない、（１）～（１７）のいずれかに記載のインクジェットインク。
（１９）基材と、前記基材上に配置された（１）～（１８）のいずれかに記載のインクジェットインクの乾燥形態とを含む、印刷物。
（２０）基材上に印刷画像を形成する方法であって、サーマルインクジェットプリントヘッドを用いて（１）～（１８）のいずれかに記載のインクジェットインクを前記基材上に塗布することと、前記インクジェットインクを乾燥させることとを含む、方法。
（２１）前記インクジェットインクが、３０秒以下の間空気に曝されたままにすることによって乾燥される、（２０）に記載の方法。
（２２）前記インクジェットインクを乾燥させるためにヒーターを使用しない、（２０）又は（２１）に記載の方法。

一般的な紹介のために提供されたものであり、以下の特許請求の範囲を限定することを意図したものではない。記載された実施形態は、さらなる利点とともに、以下の詳細な説明を参照することによって最もよく理解されるであろう。

以下の説明では、他の実施形態が利用されてもよく、本明細書に開示される本実施形態の範囲から逸脱することなく、構造的及び動作的変更が行われてもよいことを理解されたい。

「実質的に含まない」という語句は、特に明記しない限り、インクジェットインク中の特定の成分の量が、インクジェットインクの総重量に対して１重量％未満、好ましくは０．５重量％未満、より好ましくは０．１重量％未満、更により好ましくは０．０５重量％未満、なお更により好ましくは０重量％であることを表す。

本明細書で使用される場合、「任意選択の」又は「任意選択に」という用語は、続いて記載される事象が起こり得るかもしくは起こり得ないか、又は続いて記載される成分が存在し得るかもしくは存在し得ない（例えば、０重量％）ことを意味する。

「アルキル」という用語は、本明細書で使用される場合、別段の指定がない限り、１～２２個、好ましくは２～２０個、好ましくは３～１８個の炭素原子を有する直鎖、分枝鎖、又は環状の脂肪族フラグメントを指す。アルキル基の例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、イソヘキシル、３－メチルペンチル、２，２－ジメチルブチル、２，３－ジメチルブチル、ラウリル、ミリスチル、セチル、ステアリル等が挙げられ、ゲルベ型アルキル基（例えば、２－メチルペンチル、２－エチルヘキシル、２－プロピルへプチル、２－ブチルオクチル、２－ペンチルノニル、２－ヘキシルデシル、２－ヘプチルウンデシル、２－オクチルドデシル、２－ノニルトリデシル、２－デシルテトラデシル、及び２－ウンデシルペンタデシル）を含むが、これらに限定されない。シクロアルキルは環化アルキル基の一種である。例示的なシクロアルキル基としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ノルボルニル、及びアダマンチルが挙げられるが、これらに限定されない。

本明細書で使用される場合、「アリール」という用語は、芳香環中に炭素のみを含む芳香族基（例えば、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アントラセニル等）を指す。

「（メタ）アクリレート」という用語は、本明細書では、アクリレート基及びメタクリレート基の両方を指すために使用される。言い換えれば、この用語は、「メタ」が任意選択であると読まれるべきである。また、「（メタ）アクリレート」は、アクリル酸系化合物及びアクリル酸エステル系化合物の両方を総称して用いられるものとする。

［インクジェットインク］
本開示は、周囲の温度及びプリントヘッドの動作温度の両方で適切な物理的及び化学的安定性を有し、確実に噴射され、基材上に塗布された後に迅速に乾燥し（例えば、乾燥時間が３０秒以下）、高い光学濃度のプリントを生成するインクジェットインクを対象とする。本明細書に開示される成分の組み合わせは、予想外にも、デキャップ挙動を損なうことなく、基材に塗布された後に、高接着／高光学濃度プリントと高速乾燥時間との間のバランスをとることが見出された。

本開示のインクジェットインクは、一般に、以下の成分：（Ａ）テルペンフェノール樹脂、（Ｂ）エタノール、及び（Ｃ）１－プロパノールを含み、任意選択に、（Ｄ）アルカノールアミン、（Ｅ）シリコーンアクリレートコポリマー、（Ｆ）着色剤、及び（Ｇ）添加剤のうちの１種以上を含む。

［（Ａ）テルペンフェノール樹脂]
テルペンフェノール樹脂（Ａ）は、１種以上のフェノール化合物と１種以上のテルペンとのアルキル化による共重合反応生成物であり、粘着付与効果を与えるためにインク及び接着剤に使用されている。当業者に知られているように、このような樹脂は、強酸、縮合効果を有する金属塩、漂白土、フリーデルクラフト触媒（例えば、三フッ化ホウ素）等の触媒作用下でフェノール及びテルペンモノマーを共重合することによって容易に得ることができる。共重合反応生成物は、フェノール化合物由来の構成単位及びテルペン由来の構成単位以外の他の構成単位を有していてもよい。他の構成単位の量は、共重合反応生成物の全構成単位（１００モル％）に基づいて、好ましくは５モル％未満、好ましくは３モル％未満、好ましくは１モル％未満、好ましくは実質的に含まない。

本明細書で利用されるテルペンフェノール樹脂（Ａ）は、フェノール化合物によってアルキル化され得る少なくとも１つのオレフィン性二重結合を有する任意のテルペンに基づき得る。テルペンは、基本骨格（Ｃ_５Ｈ_８）_ｐを有し、式中、ｐは、連続的に頭尾結合しているイソプレン単位の数を表す正の整数である。例えば、ヘミテルペン（ｐ＝１）はＣ_５Ｈ_８骨格を有し、モノテルペン（ｐ＝２）はＣ_１０Ｈ_１６骨格を有し、セスキテルペン（ｐ＝３）はＣ_１５Ｈ_２４骨格を有する等である。

いくつかの実施形態において、テルペンフェノール樹脂（Ａ）は、モノテルペンモノマー単位に基づく。モノテルペンは、直鎖モノテルペン（例えば、ミルセン、オシメン等）、単環式モノテルペン（例えば、リモネン、γ－テルピネン、α－フェランドレン、β－フェランドレン、テルピノレン等）、又は二環式モノテルペン（例えば、３－カレン、α－ピネン、β－ピネン、α－フェンチェン、カンフェン等）であり得、それらの種々の立体異性体ならびにそれらの混合物を含む。好ましい実施形態では、モノテルペンは二環式モノテルペンであり、特に好ましくは３－カレン、α－ピネン、β－ピネン、及びカンフェン、より好ましくはα－ピネン及び／又はβ－ピネンである。

フェノール化合物は、フェニル環に直接結合した少なくとも１つの水酸基を有する。フェノール化合物が少なくとも１つの水酸基に対してオルト位及び／又はパラ位に少なくとも２つの置換可能な水素原子を有するならば、すべての一価又は多価フェノール化合物が本明細書に記載のテルペンフェノール樹脂の調製に有用である。すなわち、フェノール化合物は、テルペン（複数可）でポリアルキル化（例えば、ビスアルキル化）されることが可能であるべきであり、したがって、アルキル化のために少なくとも１つの水酸基に対して少なくとも２つの利用可能なオルト位／パラ位を有するべきである。

好ましい実施形態では、フェノール化合物はフェノールであり、これは親の非置換フェノール化合物と考えられる（すなわち、フェニル環に直接結合した１つの水酸基を含有し、他の置換はない）。あるいは、フェノール化合物は、フェノール性水酸基に加えて３つまでの位置で置換され得、ここで、フェノールの芳香族水素のうちの１個、２個又は３個は、同数の置換基（各々独立して、水酸基；Ｃ_１～Ｃ_２２アルキル基、好ましくはＣ_２～Ｃ_１８アルキル基、より好ましくはＣ_３～Ｃ_１２アルキル基、更により好ましくはＣ_４～Ｃ_９アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル）；Ｃ_１～Ｃ_２２アルコキシ基、好ましくはＣ_２～Ｃ_１２アルコキシ基、より好ましくはＣ_３～Ｃ_６アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ及びイソプロポキシ）；アリール基；アリールアルキル基（例えば、ベンジル基）；ならびにハロ基（例えば、塩素、臭素、フッ素及びヨウ素）から選択される）で置換される。

置換フェノール化合物の具体例としては、ｏ－クレゾール、ｍ－クレゾール、ｐ－クレゾール、２，５－キシレノール、２，３－キシレノール、３，４－キシレノール、３，５－キシレノール、２、３、５－トリメチルフェノール、イソプロピルフェノール（例えば、４－イソプロピルフェノール）、ｔｅｒｔ－ブチルフェノール（例えば、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、アミルフェノール（例えば、４－ｔｅｒｔ－アミルフェノール）、ヘプチルフェノール（例えば、４－ヘプチルフェノール）、オクチルフェノール（例えば、ｏ－オクチルフェノール、ｐ－オクチルフェノール等）、ノニルフェノール（例えば、４－（２，４－ジメチルヘプタン－３－イル）フェノール）、デシルフェノール、ドデシルフェノール、ジフェニロールプロパン（ビスフェノール－Ａ）、フェニルフェノール（例えば、３－フェニルフェノール）、クミルフェノール、メキノール、ベンジルオキシフェノール、グアイアコール、エトキシフェノール（例えば、４－エトキシフェノール）、並びにレゾルシノール、ピロガロール、カテコール、及びｐ－ハイドロキノン等の多価フェノール化合物（上記のいずれかの２つ以上の混合物を含む）が挙げられるが、これらに限定されない。ナフトール（例えば、１－ナフトール、２－ナフトール等）及び類似の化合物等の縮合環フェノールも含まれる。

好ましい実施形態では、インクジェットインクに用いられるテルペンフェノール樹脂（Ａ）は、α－ピネン及びフェノールから形成されるコポリマーである。

テルペンフェノール樹脂（Ａ）は、インクジェットインクの総重量に基づいて、少なくとも０．１重量％、好ましくは少なくとも０．５重量％、好ましくは少なくとも１重量％、好ましくは少なくとも１．５重量％、好ましくは少なくとも２重量％、好ましくは少なくとも２．５重量％、及び１０重量％まで、好ましくは９重量％まで、好ましくは８重量％まで、好ましくは７重量％まで、好ましくは６重量％まで、好ましくは５重量％まで、好ましくは４重量％まで、好ましくは３重量％までの量でインクジェットインク中に存在し得る。

テルペンフェノール樹脂（Ａ）の分子量は、多くの他の要因の中でも、利用されるモノマー、反応条件に応じて変化し得るが、典型的には、少なくとも４００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは少なくとも５００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは少なくとも６００ｇ／ｍｏｌ、更に好ましくは少なくとも７００ｇ／ｍｏｌ、及び３，０００ｇ／ｍｏｌまで、好ましくは２，５００ｇ／ｍｏｌまで、より好ましくは２，０００ｇ／ｍｏｌまで、更に好ましくは１，５００ｇ／ｍｏｌまでの重量平均分子量を有するテルペンフェノール樹脂（Ａ）が使用される。

水酸基価（ＯＨＶ）は、遊離水酸基を含む化学物質１ｇをアセチル化する際に取り込まれる酢酸を中和するのに必要な水酸化カリウムのｍｇ数として定義される。したがって、水酸基価、又はテルペンフェノール樹脂（Ａ）の相対水酸基含有量の尺度は、テルペンフェノール樹脂（Ａ）内のフェノール化合物の含有量と直接相関し、より高い水酸基価は、コポリマーへのより高いフェノール化合物の組み込み（及びより低いテルペン組み込み）を示す。水酸基価は、日本工業規格ＪＩＳ Ｋ００７０：１９９２「化学製品の酸価、けん化価、エステル価、よう素価、水酸基価及び不けん化物の試験方法」に準拠して求めることができる。

好ましい実施形態では、本明細書で利用されるテルペンフェノール樹脂（Ａ）は、少なくとも４６ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは少なくとも４８ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは少なくとも５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは少なくとも５２ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは少なくとも５４ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは少なくとも５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは少なくとも５８ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは少なくとも６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは少なくとも６２ｍｇＫＯＨ／ｇ、更により好ましくは少なくとも６４ｍｇＫＯＨ／ｇ、なお更により好ましくは少なくとも６５ｍｇＫＯＨ／ｇ、及び１５０ｍｇＫＯＨ／ｇまで、好ましくは１４８ｍｇＫＯＨ／ｇまで、好ましくは１４６ｍｇＫＯＨ／ｇまで、好ましくは１４４ｍｇＫＯＨ／ｇまで、好ましくは１４２ｍｇＫＯＨ／ｇまで、好ましくは１４０ｍｇＫＯＨ／ｇまで、より好ましくは１３８ｍｇＫＯＨ／ｇまで、更により好ましくは１３６ｍｇＫＯＨ／ｇまで、なお更により好ましくは１３５ｍｇＫＯＨ／ｇまでの水酸基価を有する。このようなテルペンフェノール樹脂（Ａ）の好適な例としては、ヤスハラケミカル株式会社製のＴ１４５ポリスター（ＯＨＶ＝６５ｍｇＫＯＨ／ｇ）及びＧ１２５ポリスター（ＯＨＶ＝１３５ｍｇＫＯＨ／ｇ）が挙げられるが、これらに限定されない。

驚くべきことに、上記のような水酸基価を有するテルペンフェノール樹脂（Ａ）の使用は、エタノール（Ｂ）及び１－プロパノール（Ｃ）の溶媒系と組み合わせた場合、塗布後の迅速な乾燥時間及び許容可能なデキャップ時間に加えて、優れた接着性及び高い光学濃度のプリント（すなわち、６００×３００ｄｐｉで１．９０以上の光学濃度）を有するインクジェットインクを提供することが見出された。４５ｍｇＫＯＨ／ｇを超える水酸基価を有するテルペンフェノール樹脂の使用は、不十分な接着ならびに許容できないデキャップ時間を提供すると以前は考えられていた（特許文献１；特許文献２－各々は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる）ため、これは予想外である。

理論に束縛されるものではないが、前述の水酸基価（例えば、少なくとも４６ｍｇＫＯＨ／ｇかつ１５０ｍｇＫＯＨ／ｇまで）を有するテルペンフェノール樹脂（Ａ）と、エタノール（Ｂ）及び１－プロパノール（Ｃ）（後述）の溶媒系との組み合わせは、テルペンフェノール樹脂（Ａ）と前記溶媒との間の親和性によって提供される基材への強い接着に起因して、優れた光学濃度のプリントを提供し得る。一般に、高い親和性は遅い乾燥時間をもたらすが、開示されたインクによって速い乾燥時間が達成される。この急速な乾燥効果は、１－プロパノールのアルキル鎖によるものであり得、これは、あまりにも多数の水素結合が形成されないようにすることによって水素結合ネットワークを遮り得る。特許文献１及び特許文献２に記載されているもの、例えば、Ｕ１３０ポリスター（ＯＨＶ＝２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヤスハラケミカル株式会社から入手可能）、Ｕ１１５ポリスター（ＯＨＶ＝３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヤスハラケミカル株式会社から入手可能）、及びＤＥＲＴＯＰＨＥＮＥ Ｔ（ＯＨＶ＝４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｐｉｎｏｖａ社から入手可能）等の規定範囲を下回る水酸基価を有するテルペンフェノール樹脂（Ａ）を使用すると、代わりに１．９０未満の不十分な光学濃度プリントが得られる。同様に、テルペンフェノール樹脂（Ａ）の水酸基価が上記範囲を上回るもの、例えば、Ｎ１２５ポリスター（ＯＨＶ＝１６５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヤスハラケミカル株式会社から入手可能）、及びＫ１２５ポリスター（ＯＨＶ＝２０５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヤスハラケミカル株式会社から入手可能）も光学濃度が不十分である。

インクジェットインクは、テルペンフェノール樹脂（Ａ）に加えて、テルペンフェノール樹脂について上述した量の他の粘着付与剤又は接着剤物質を任意選択に含有してもよい。
このような追加の粘着付与剤又は接着剤物質としては、以下のものが挙げられるが、これらに限定されない。
フェノール樹脂（すなわち、フェノール化合物とホルムアルデヒドとのコポリマー）、例えば、ＤＩＣ株式会社から入手可能なフェノライトＴＤ－２１３１及びフェノライトＴＤ－２０９０等のノボラック樹脂；
テルペン樹脂（すなわち、テルペンモノマーのみから作製されたホモポリマー又はコポリマー）、例えば、ヤスハラケミカル株式会社から入手可能なＹＳ樹脂ＰＸ１２５０、ＹＳ樹脂ＰＸ１１５０、ＹＳ樹脂ＰＸ１０００、ＹＳ樹脂ＰＸ８００、ＹＳ樹脂ＰＸ１１５０Ｎ、及びＹＳ樹脂ＰＸ３００Ｎ；
ロジンエステル樹脂であり、アビエチン型又はピマル型の樹脂酸を主成分とするロジンと、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリエチレングリコール等のアルコール類とのエステルであり得、例えばハリマ化成社から入手可能なハリエスター製品、イーストマン社からの入手可能なＳＴＡＹＢＥＬＩＴＥ ＥＳＴＥＲ １０－Ｅ、荒川化学工業株式会社から入手可能なスーパーエステルＡ－１２５、スーパーエステルＡ－７５、ペンセルＤ－１２５、パインクリスタルＫＥ－３５９、Ｐｉｎｏｖａ社から入手可能なＦＯＲＡＬ８５及びＰＥＮＴＡＬＹＮ製品；
ポリアミド樹脂、例えば、ＢＡＳＦジャパン株式会社から入手可能なＶＥＲＳＡＭＩＤ７２５、７４４、７５６、７５９、Ｓａｎｈｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．Ｌｔｄ．から入手可能なＴＯＨＭＩＤＥ９０、９２、３９４－Ｎ、及びＥｖｏｎｉｋから入手可能なＳＵＮＭＩＤＥ５５０、５５４、６１５Ａ、６３８、６４０；
エポキシ樹脂、例えばＲｉｔ－Ｃｈｅｍから入手可能なＡＤ－ＰＲＯ ＭＴＳ；
アクリル樹脂、例えばＢＡＳＦから入手可能なＪＯＮＣＲＹＬ ６３、ＪＯＮＣＲＹＬ ６７、ＪＯＮＣＲＹＬ ６８２、ＪＯＮＣＲＹＬ ６９３；
ポリウレタン樹脂、例えばＬｕｂｒｉｚｏｌから入手可能なＰＥＲＭＡＸ２００、ＰＥＲＭＡＸ２０２、及びＳＡＮＣＵＲＥ２００２５Ｆ；
ポリビニルブチラール樹脂、例えばＫｕｒａｒａｙ Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．から入手可能なＰＩＯＬＯＦＯＲＭ ＢＮ１６及びＭＯＷＩＴＡＬ Ｂ２０Ｈ；
ビニル樹脂、例えば、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＵＣＡＲ ＶＹＨＨ、ＶＭＣＨ、ＶＭＣＡ、及びＶＡＴＦ、ならびにＷａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ（ドイツ）から入手可能なＶＩＮＮＯＬ Ｅ１５／４５、Ｈ１４／３６、Ｅ１５／４５Ｍ、及びＥ１６／４０Ａ；
等、それらの混合物を含む。

いくつかの実施形態では、インクジェットインクは、フェノール樹脂を実質的に含まない。いくつかの実施形態では、インクジェットインクは、テルペン樹脂を実質的に含まない。いくつかの実施形態では、インクジェットインクはロジンエステル樹脂を実質的に含まない。いくつかの実施形態では、インクジェットインクはポリアミド樹脂を実質的に含まない。より好ましい実施形態において、テルペンフェノール樹脂（Ａ）は、インクジェットインク中に存在する唯一の粘着付与剤又は接着剤樹脂である。

［（Ｂ）エタノール及び（Ｃ）１－プロパノール］
溶媒系インクを利用する多くの印刷プロセスにおいて、特にサーマルインクジェット印刷において、適切な溶媒系の選択は、印刷プロセスの信頼性、印刷されたインク製品の特性／外観、及び全体的な印刷プロセス効率に影響を及ぼし得る。例えば、サーマルインクジェット印刷では、溶媒系の選択は、１）噴射プロセス中の気泡形成を助けて、確かなインク噴射をもたらし、２）溶媒と様々なインクジェットインク成分との間の相互作用力を変化させることによってインクジェットインクの安定性／揮発性に影響を与え、したがってデキャップ挙動、コゲーション、及び／又は液滴軌道に影響を与え、３）溶媒系と他のインクジェットインク成分との間の相互作用力によって、溶媒が乾燥後にもはや存在しなくても、又はより少ない量で存在しても、印刷画像の接着、摩擦及び引っかき抵抗性、ならびに光学濃度特性に影響を与え、及び／又は４）塗布後の乾燥時間又は塗布したインクを乾燥させるのに必要な装置に影響を与えることができる。

好ましい実施形態では、インクジェットインクは、溶媒系として（Ｂ）エタノールと（Ｃ）１－プロパノールとの組み合わせを含む。本発明のインクジェットインクに使用されるエタノール（Ｂ）及び１－プロパノール（Ｃ）の特定の組み合わせは、テルペンフェノール樹脂（Ａ）との高い親和性（したがって、基材への改善された接着性／光学濃度）と、塗布後の速い乾燥時間との間のバランスをとる。

好ましい実施形態では、１－プロパノール（Ｃ）とエタノール（Ｂ）との重量比（（Ｃ）：（Ｂ））は、少なくとも０．１：１、好ましくは少なくとも０．２：１、好ましくは少なくとも０．２５：１、より好ましくは少なくとも０．３：１、更により好ましくは少なくとも０．５：１、なお更により好ましくは少なくとも０．７：１であり、かつ３．５：１まで、好ましくは３：１まで、より好ましくは２．５：１まで、更により好ましくは２．１：１まで、なお更により好ましくは１．８：１までである。

いくつかの実施形態において、エタノール（Ｂ）は、インクジェットインクの総重量に基づいて、少なくとも２５重量％、好ましくは少なくとも２８重量％、好ましくは少なくとも３０重量％、より好ましくは少なくとも３５重量％、更により好ましくは少なくとも４０重量％、なお更により好ましくは少なくとも４５重量％、及び８５重量％まで、好ましくは８０重量％まで、より好ましくは７５重量％まで、更により好ましくは７０重量％まで、なお更により好ましくは６５重量％までの量で、インクジェットインク中に存在する。

いくつかの実施形態において、１－プロパノール（Ｃ）は、インクジェットインクの総重量に基づいて、少なくとも１０重量％、好ましくは少なくとも１５重量％、より好ましくは少なくとも２０重量％、更により好ましくは少なくとも２５重量％、なお更により好ましくは少なくとも３０重量％、及び６０重量％まで、好ましくは５５重量％まで、より好ましくは５０重量％まで、更により好ましくは４５重量％までの量でインクジェットインク中に存在する。

合わせて考えると、インクジェットインク中のエタノール（Ｂ）及び１－プロパノール（Ｃ）の合計重量（（Ｂ）＋（Ｃ））は、インクジェットインクの総重量に基づいて、典型的には少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも５５重量％、より好ましくは少なくとも６０重量％、更により好ましくは少なくとも６５重量％、なお更により好ましくは少なくとも７０重量％、及び９５重量％まで、好ましくは９０重量％まで、より好ましくは８５重量％までである。

好ましい実施形態では、本開示のインクジェットインクは実質的に非水性であり、これは、周囲条件に由来する偶発的な量の水分以外の水がインクジェットインクに添加されないことを意味する。このような場合、インクジェットインクは、インクジェットインクの総重量に基づいて、１重量％未満、好ましくは０．５重量％未満、好ましくは０．１重量％未満、好ましくは０．０５重量％未満、好ましくは０．０１重量％未満、より好ましくは０重量％の水を有し得る。

エタノール（Ｂ）及び１－プロパノール（Ｃ）に加えて、インクジェットインクは、１種以上の追加の有機溶媒を任意選択に含有してもよい。存在する場合、追加の有機溶媒は、２０重量％まで、好ましくは１５重量％まで、好ましくは１０重量％まで、好ましくは５重量％まで、より好ましくは４重量％まで、更により好ましくは２重量％まで、なお更により好ましくは１重量％までの量で含まれ得る。例示的な追加の有機溶媒としては、以下が挙げられるが、これらに限定されない。
１～８個の炭素原子を含む低級アルコール、例えばメタノール、１－ブタノール、２－ブタノール、２－プロパノール；
グリコールエーテル類、例えばエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ－ｎ－プロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、エチレングリコールモノ－ｔ－ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ－ｔ－ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ－ｔ－ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ－ｎ－プロピルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ－ｎ－プロピルエーテル、及びジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル；
エーテル（非グリコールエーテル）、例えばジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、メチルｔｅｒｔ－ブチルエーテル、ジブチルエーテル、ジオキサン、及びテトラヒドロフラン等の４～８個の炭素原子を含むエーテル；
ケトン類、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、３－ペンタノン及びシクロヘキサノンを含む３～６個の炭素原子を含むケトン類；
３～８個の炭素原子を有するものを含むエステル、例えばメチルアセテート、エチルアセテート、ｎ－ブチルアセテート、メチルラクテート、エチルラクテート、酢酸メトキシエチルアセテート、エトキシエチルアセテート、メトキシプロピルアセテート、エトキシプロピルアセテート；
等、並びにそれらの２種以上の混合物。

好ましい実施形態において、エタノール（Ｂ）及び１－プロパノール（Ｃ）だけが、インクジェットインク中に存在する１～８個の炭素原子を有する低級アルコールであり、すなわち、インクジェットインクは、エタノール（Ｂ）及び１－プロパノール（Ｃ）以外のすべての低級アルコール（１～８個の炭素原子を有する）を実質的に含まない。特に、インクジェットインクは、好ましくは、２－プロパノール及び１－ブタノールを実質的に含まない。いくつかの実施形態において、インクジェットインクは、ケトン溶媒を実質的に含まず、特に、インクジェットインクは、好ましくは、メチルエチルケトン及びアセトンを実質的に含まない。いくつかの実施形態において、インクジェットインクは、追加の有機溶媒、すなわち、エタノール（Ｂ）及び１－プロパノール（Ｃ）以外の有機溶媒を実質的に含まない。

［（Ｄ）アルカノールアミン］
アルカノールアミンは、水酸基（－ＯＨ）及びアミノ基（第一級、第二級、又は第三級）の両方を含有するアルカン系化合物である。アルカノールアミン（Ｄ）は、高い光沢及び光学濃度特性を有する印刷画像の形成を助けるために、インクジェットインク中に任意選択に採用することができる。使用する場合、アルカノールアミン（Ｄ）は、インクジェットインクの総重量に対して、少なくとも０．０１重量％、好ましくは少なくとも０．０５重量％、好ましくは少なくとも０．１重量％、及び３重量％まで、好ましくは２．５重量％まで、好ましくは２重量％まで、好ましくは１．５重量％まで、好ましくは１重量％まで、好ましくは０．５重量％までの量でインクジェットインク中に存在し得る。

いくつかの実施形態において、アルカノールアミン（Ｄ）は、合計で、少なくとも２個の炭素原子、好ましくは少なくとも３個の炭素原子、好ましくは少なくとも４個の炭素原子、及び８個までの炭素原子、好ましくは７個までの炭素原子、より好ましくは６個までの炭素原子、より好ましくは５個までの炭素原子を有する。

好ましい実施形態では、本明細書のインクジェットインクに使用されるアルカノールアミン（Ｄ）は、以下の一般式Ｉを有する。

（式中、Ｘ、Ｙ及びＺは、独立して、水素；Ｃ_１～Ｃ_５アルキル基、好ましくはＣ_２～Ｃ_３アルキル基；及びアルカノール基、好ましくはＣ_２～Ｃ_５アルカノール基、より好ましくはＣ_３～Ｃ_４アルカノール基からなる群から選択され、式中、Ｘ、Ｙ及びＺの少なくとも１つはアルカノール基（少なくとも１つの水酸基を有する）である。）

いくつかの実施形態において、Ｘ、Ｙ、及びＺのうちの１つは、アルカノール基である。いくつかの実施形態において、Ｘ、Ｙ、及びＺのうちの２つは、アルカノール基である。いくつかの実施形態において、Ｘ、Ｙ及びＺはすべてアルカノール基である。

１つ以上のアルカノール基に関して、そのアルキル鎖は分枝を含んでもよい。あるいは、アルカノール基のアルキル鎖は直鎖（分岐を含まない）であってもよい。好ましい実施形態では、アルカノール基（複数可）は直鎖アルキル鎖に基づく。更に、アルカノール基の水酸基含有炭素は、第一級、第二級、又は第三級炭素であってもよく、好ましくは水酸基含有炭素は第二級炭素である。

アルカノールアミン（Ｄ）は、第一級アミノ基（すなわち、Ｘ、Ｙ、及びＺのうちの２つが水素である）、第二級アミノ基（すなわち、Ｘ、Ｙ、及びＺのうちの１つが水素である）、又は第三級アミノ基（すなわち、Ｘ、Ｙ、及びＺがすべて非水素である）を含有し得る。第二級アミノ基を含有するアルカノールアミン（Ｄ）を採用する場合、２つの非水素置換基は、同じ又は異なるアルカノール基でもよく、好ましくは、例えばジエタノールアミンの場合のように同じアルカノール基であってもよい。第三級アミノ基を含有するアルカノールアミン（Ｄ）を採用する場合、３つの非水素置換基は、同じ又は異なるアルカノール基でもよく、好ましくは、例えばトリエタノールアミンの場合のように同じアルカノール基であってよい。

アルカノールアミン（Ｄ）の好適な例としては、エタノールアミン、Ｎ－メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン、Ｎ－エチルエタノールアミン、Ｎ－プロピルエタノールアミン、Ｎ－イソプロピルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエタノールアミン、Ｎ－ブチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、Ｎ－エチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン（３－アミノ－１－プロパノール）、Ｎ－メチルプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、イソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール、２－アミノ－２－エチル－１，３－プロパンジオール、４－アミノ－１－ブタノール、２－アミノ－１－ブタノール、ｓｅｃ－ブタノールアミン、及びジ－ｓｅｃ－ブタノールアミンが挙げられるが、これらに限定されるものではない。好ましい実施形態において、アルカノールアミン（Ｄ）は、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン（３－アミノ－１－プロパノール）、及びイソプロパノールアミンからなる群から選択される少なくとも１つである。より好ましい実施形態では、アルカノールアミン（Ｄ）はイソプロパノールアミンである。

［（Ｅ）シリコーンアクリレートコポリマー]
インクジェットインクは、任意選択に、（Ｅ）シリコーンアクリレートコポリマーを界面活性剤として含んでもよい。このような界面活性剤の組み込みは、インクジェットインクに有利なノズル吐出特性、並びにレベリング及び基材濡れ特性を提供することができ、したがって改善された全体的な印刷画像品質に寄与する。（メタ）アクリレート部分及びシリコーン部分等の別個の材料から作られたコポリマーを使用することによって、単一の成分がインクジェットインクに複数の有益な特性を提供することができる。例えば、（メタ）アクリレート部分は、有利なレベリング及び基材濡れを提供することができ、シリコーン部分は、望ましいクレーター防止特性を提供することができる。

インクジェットインク中で任意選択に使用されるシリコーンアクリレートコポリマー（Ｅ）は、当業者に公知の方法に従って、例えば、米国特許第５２１９５６０号（参照によりその全体が本明細書に組み込まれる）に記載されているように、例えば、少なくとも１つの重合性基（例えば、鎖の末端の一方又は両方の末端に）を含むポリオルガノシロキサンマクロマーと（メタ）アクリレートモノマーとの重合（例えば、フリーラジカル重合）又はグラフト化によって得ることができる。好ましくは、シリコーンアクリレートコポリマー（Ｅ）は、ポリシロキサン（ポリオルガノシロキサン）変性ポリ（メタ）アクリレート、すなわち、ポリ（メタ）アクリレート主鎖と、アクリル主鎖にグラフトされたポリオルガノシロキサンとから構成されるコポリマー（すなわち、グラフトコポリマー）である。好ましい実施形態では、シリコーンアクリレートコポリマー（Ｅ）の大部分はポリ（メタ）アクリレートである。好ましい実施形態において、シリコーンアクリレートコポリマー（Ｅ）は、シリコーンアクリレートコポリマー（Ｅ）の総重量に基づいて、少なくとも１重量％、好ましくは少なくとも２重量％、より好ましくは少なくとも３重量％、更により好ましくは少なくとも４重量％、及び２０重量％まで、好ましくは１５重量％まで、より好ましくは１０重量％まで、更により好ましくは８重量％までのポリオルガノシロキサン含有量を有する。

ポリオルガノシロキサンマクロマーは、適切に官能化されたシランの重合及び／又は重縮合から形成することができ、（四価）ケイ素原子に直接結合したアルキル及び／又はアリール基を有するポリシロキサン主鎖構造（ケイ素原子は酸素原子、－Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ－を介して互いに結合している）を有する、様々な分子量の直鎖構造の任意の有機ケイ素ポリマー又はオリゴマーに基づくことができる。例えば、ポリオルガノシロキサン主鎖は、主鎖中の各ケイ素原子が２つのメチル基に直接結合しているポリジメチルシロキサン主鎖であってもよい。本明細書で使用されるシリコーンアクリレートコポリマー（Ｅ）を得るために使用され得るポリオルガノシロキサンマクロマーは、好ましくはポリシロキサン鎖の末端の少なくとも一方に位置する少なくとも１つの重合性基を含有してもよく、すなわち、ポリオルガノシロキサンマクロマーは、例えば、ポリシロキサン鎖の両末端に重合性基を有してもよく、又はポリシロキサン鎖の一方の末端に重合性基を有し、鎖の他方の末端に非重合性末端基（例えば、トリメチルシラン、トリフェニルシラン、フェニルジメチルシラン等）を有してもよい。いくつかの実施形態では、重合性基は、スチレニル型基（ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ_１）－アリーレン－）又は（メタ）アクリレート基、特にＣＨ_２＝ＣＲ_１－ＣＯ－Ｏ－Ｒ_２－によって表される基であってもよく、式中、Ｒ_１は水素又はメチル基であり、Ｒ_２は、１～１０個の炭素原子、好ましくは２～８個の炭素原子、好ましくは３～６個の炭素原子を有し、任意選択にエーテル結合（例えば、１個、２個、３個、４個等のエーテル結合）をその中に含有する二価の直鎖又は分岐鎖炭化水素基である。好ましい実施形態において、Ｒ_２は、－（ＣＨ_２）_ｎ－（ｎ＝１～１０）、－ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２－、及びＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－である。

シリコーンアクリレートコポリマー（Ｅ）は、（メタ）アクリル酸（アクリル酸及びメタクリル酸）ならびにアリール又はアルキル（メタ）アクリレートエステルであってもよいエステル変異体の両方を含む、多種多様な（メタ）アクリレートモノマーを使用して作製されてもよい。ポリ（メタ）アクリレート主鎖は、１種類のモノマーを使用する場合にはホモポリマーであってもよく、あるいは２種類以上の（メタ）アクリレートモノマーが重合される場合にはコポリマーであってもよい。好ましい実施形態において、（メタ）アクリレートモノマーは、（メタ）アクリレートアルキルエステルであり、これは、直鎖、分枝鎖又は環状アルキルエステル、例えば、アクリレート及びメタクリレートのＣ_１～Ｃ_２２アルキルエステル、好ましくはＣ_２～Ｃ_２０アルキルエステル、好ましくはＣ_３～Ｃ_１８アルキルエステルから選択され得る。いくつかの実施形態では、アルキル基は、メチル、エチル、ブチル、ステアリル、イソステアリル、及び２－エチルヘキシル、ならびにそれらの混合物から選択される。好適な（メタ）アクリレートモノマーとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、トリデシルアクリレート、ステアリルアクリレート、イソステアリルアクリレート、ベヘニルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート、トリデシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、イソステアリルメタクリレート、ベヘニルメタクリレート、及びこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。

いくつかの実施形態では、シリコーンアクリレートコポリマー（Ｅ）は、３，０００ｇ／ｍｏｌから、好ましくは４，０００ｇ／ｍｏｌから、より好ましくは５，０００ｇ／ｍｏｌから、更により好ましくは８，０００ｇ／ｍｏｌから、なお更により好ましくは１０，０００ｇ／ｍｏｌから、及び５００，０００ｇ／ｍｏｌまで、好ましくは４００，０００ｇ／ｍｏｌまで、より好ましくは３００，０００ｇ／ｍｏｌまで、更により好ましくは２００，０００ｇ／ｍｏｌまで、なお更により好ましくは１００，０００ｇ／ｍｏｌまでの重量平均分子量を有する。

インクジェットインクに使用する場合、シリコーンアクリレートコポリマー（Ｅ）は、そのまま使用してもよく、あるいは、２～８個の炭素原子を含有する低級アルコール（例えば、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール等）、エステル溶媒（例えば、メトキシエチルアセテート、エトキシエチルアセテート、メトキシプロピルアセテート、エトキシプロピルアセテート、ブチルアセテート等）又は油（例えば、シクロペンタシロキサン）等の有機溶媒に分散又は溶解させてもよい。いくつかの実施形態において、分散液又は溶液として使用される場合、溶媒はエステル溶媒であり、最も好ましくはメトキシプロピルアセテートである。いくつかの実施形態では、分散液又は溶液の固形分は、分散液／溶液の総重量に対して、少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも４０重量％、好ましくは少なくとも５０重量％であり、かつ６０重量％まで、好ましくは５５重量％まで、好ましくは５２重量％までである。

市販されており、本明細書に記載のインクジェットインクに使用することができるシリコーンアクリレートコポリマー（Ｅ）の代表的な例としては、ＫＰ－５４１、ＫＰ－５４３、ＫＰ－５４５、ＫＰ－５５０、ＫＰ－５７５（ポリジメチルシロキサン側鎖でグラフトされたアクリルポリマー、信越化学株式会社から入手可能）、ＢＹＫ－３５５０（ビックケミー・ジャパン株式会社から入手可能）（これらの混合物を含む）が挙げられるが、これらに限定されない。好ましい実施形態では、シリコーンアクリレートコポリマー（Ｅ）はＢＹＫ－３５５０である。

シリコーンアクリレートコポリマー（Ｅ）は、インクジェットインクの総重量に基づいて、少なくとも０．０１重量％、好ましくは少なくとも０．０５重量％、好ましくは少なくとも０．１重量％、及び５重量％まで、好ましくは４重量％まで、好ましくは３重量％まで、好ましくは２．５重量％まで、好ましくは２重量％まで、好ましくは１．５重量％まで、好ましくは１重量％まで、好ましくは０．５重量％までの量で使用され得る。

［（Ｆ）着色剤］
当業者であれば、インクジェットインクに着色剤を任意選択に含有させて、様々な印刷目的に使用できる着色インクを提供することができ、インクジェットインクは特定の色に限定されるものではないことを容易に理解することができる。インクジェットインクには、所望の色を出すために、染料、顔料、それらの混合物等を含み、インクジェットインク内に溶解又は分散可能な任意の着色剤を採用することができる。適切な色は、例えば、シアン、マゼンタ、イエロー、及びキー（ブラック）（「ＣＭＹＫ」）、ホワイト、オレンジ、グリーン、ライトシアン、ライトマゼンタ、バイオレット等を含み、スポットカラー及びプロセスカラーの両方を含む。一般に、着色剤は、インクジェットインクの総重量に対して、少なくとも０．１重量％、好ましくは少なくとも０．５重量％、好ましくは少なくとも１重量％、好ましくは少なくとも２重量％、好ましくは少なくとも３重量％、及び２０重量％まで、好ましくは１５重量％まで、好ましくは１０重量％まで、好ましくは８重量％まで、好ましくは７重量％までの量で使用することができる。

（染料）
インクジェットインクは、種々の染料、特に好ましくは金属錯体染料と配合することができる。

（顔料）
インクジェットインクは、種々の無機顔料及び／又は有機顔料と配合することができる。インクジェットインクに色を与えることに加えて、そのような顔料は、印刷画像の耐光性、耐候性等を改善することができる。

［（Ｇ）添加剤］
既に述べた成分に加えて、インクジェットインクはまた、様々なインク特性及び性能を改善するために様々な添加剤（Ｇ）と配合することができる。例えば、インクジェットインクは、コゲーション防止剤、界面活性剤、安定剤、及びセキュリティタガントのうちの１種以上を任意選択に含有することができる。

［製造方法］
本明細書に記載されるインクジェットインクの実施形態は、当業者に公知の任意の好適な技術によって、例えば、成分（Ａ）テルペンフェノール樹脂、（Ｂ）エタノール、及び（Ｃ）１－プロパノール、ならびに任意の所望の任意選択の成分（例えば、（Ｄ）アルカノールアミン、（Ｅ）シリコーンアクリレートコポリマー、（Ｆ）着色剤、及び／又は添加剤（Ｇ））を任意の順序で組み合わせ、均一な溶液が形成されるまで２０～１００℃の温度で撹拌、かき混ぜ、及び／又は均一化することによって調製され得る。

一例では、インクジェットインクは、最初に任意の溶媒（例えば、エタノール（Ｂ）及び１－プロパノール（Ｃ））を容器内でアルカノールアミン（Ｄ）と組み合わせ、続いて任意のポリマー成分（例えば、テルペンフェノール樹脂（Ａ）及びシリコーンアクリレートコポリマー（Ｅ））及び任意の所望の添加剤（Ｇ）を添加し、均一な溶液が形成されるまで混合することによって作製されてもよい。次いで、着色剤（Ｆ）を、混合を続けながら最終成分として添加してもよく、次いで、溶液を少なくとも３０分間混合して、インクジェットインクを得てもよい。次いで、得られたインクジェットインクを、ヒューレットパッカード社製のＨＰ４５ＳＩ等の印刷カートリッジに入れることができる。

［特性］
他の利点の中でもとりわけ、本明細書に開示されるインクジェットインクは、基材上に塗布された後の迅速な乾燥時間と高い光学濃度の印刷との優れた組み合わせを提供する。

乾燥時間は、インクジェットインクをソリッドブロック画像（例えば、１ｃｍ×１０ｃｍ）の形態で基材上に塗布し、インクジェットインクが周囲条件下（室温、約２３℃の空気中、熱を加えない）で乾燥するのを一定時間、例えば、５、１０、１５、２０、２５、又は３０秒間待ち、次いで、指による摩耗試験を行って、試験した時間間隔で印刷画像から指に色が転写するかどうかを試験することによって測定することができる。色移りが生じた場合、試験した乾燥時間は、完全な乾燥を達成するのに十分ではない（「不良」、ＮＧと評価）。色移りが生じない場合、試験した乾燥時間は、完全な乾燥を達成するのに十分である（「良好」、Ｇと評価）。「良好」評価を達成するために３０秒を超える乾燥時間を必要とする任意のインクジェットインクは、許容できない（遅い乾燥）とみなされ、一方、３０秒以下の乾燥時間で「良好」評価を達成するものは、許容可能（すなわち迅速な乾燥）とみなされる。好ましい実施形態において、本開示のインクジェットインクは、許容可能な（迅速な）乾燥時間を有し、塗布後３０秒以内、好ましくは２５秒以内、より好ましくは２０秒以内、更により好ましくは１５秒以内に乾燥する。

光学濃度は、ソリッドブロック画像（例えば、１ｃｍ×１０ｃｍ）を印刷し、分光光度計（例えば、Ｘ－ｒｉｔｅ社によって販売されているＸ－ｒｉｔｅ ｅＸａｃｔ、濃度／ＴＶＩモード）を用いて光学濃度を読み取ることによって測定することができる。光学濃度は、反射又は印刷面に引き込まれ吸収された光の尺度であるため、光学濃度の値は無次元である。１．９０未満の光学濃度読み取り値を提供するインクジェットインクは、「不良」（ＮＧ）又は低い光学濃度とみなされ、一方、１．９０以上の光学濃度読み取り値を提供するものは、「良好」（Ｇ）又は高い光学濃度とみなされる。好ましい実施形態において、本開示のインクジェットインクは、少なくとも１．９０、好ましくは少なくとも１．９１、好ましくは少なくとも１．９２、好ましくは少なくとも１．９４、好ましくは少なくとも１．９６、好ましくは少なくとも１．９８、好ましくは少なくとも２．００、好ましくは少なくとも２．０５、好ましくは少なくとも２．１０、好ましくは少なくとも２．１５、好ましくは少なくとも２．１７、及び好ましくは２．３０まで、又は好ましくは２．２０までの「良好」な光学濃度を有する印刷画像を提供する。

いくつかの実施形態において、インクジェットインクは、５．５以上、好ましくは５．７以上、好ましくは６．０以上、好ましくは６．５以上、好ましくは７．０以上、及び８．８まで、好ましくは８．７まで、好ましくは８．６まで、好ましくは８．５まで、好ましくは８．４まで、好ましくは８．３までのｐＨを有する。

［印刷物］
インクジェットインクは、多種多様な印刷物の製造のために、三次元部品ならびにロール形態で供給される平坦なシート又はウェブを含む様々な基材上に印刷することができる。更に、基材は、様々な表面タイプ、例えば、平坦な表面、構造化された表面、例えば粒状化された表面、及び三次元表面、例えば湾曲した及び／又は複雑な表面を有することができる。このような印刷物は、グラフィックアート、テキスタイル、パッケージング、宝くじ、ビジネスフォーム、出版等の業界に適しており、その例としては、タグやラベル、宝くじ券、出版物、パッケージング（例えば、軟包装）、折り畳み式カートン、硬質容器（例えば、プラスチックカップや桶、ガラス容器、金属缶、ボトル、ジャー、チューブ）、店頭ディスプレイ等が挙げられる。

インクジェットインクは、多孔質又は浸透性基材上に印刷されてもよく、その例としては、非コート紙、木材、膜、及び布（例えば、織布、不織布、及びホイルラミネート布が挙げられるが、これらに限定されない）が挙げられるが、これらに限定されない。

インクジェットインクはまた、非多孔性又は非浸透性基材、例えば、様々なプラスチック、ガラス、金属、及び／又は非浸透紙（例えば、コート紙）上に印刷されてもよい。これらとしては、成形プラスチック部品ならびにプラスチックフィルムの平坦なシート又はロールが挙げられ得るが、これらに限定されない。例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、二軸延伸ポリスチレン（ＯＰＳ）等のポリエステル、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）等のポリオレフィン、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、延伸ナイロン、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、セルローストリアセテート（ＴＡＣ）、ポリカーボネート、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、ポリアセタール、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）等を含むものが挙げられる。好ましい実施形態では、基材はＰＥＴフィルムであり、その一例は帝人製のＵ２９２Ｗである。

［印刷画像の形成方法］
インクジェット印刷では、ドットの正確なパターンが、プリントヘッドとして知られる液滴生成デバイスから印刷媒体上に吐出されると、所望の印刷画像が形成される。プリントヘッドは、ノズルプレート上に配置され、インクジェットプリントヘッド基材に取り付けられた、正確に形成されたノズルのアレイを有する。インクジェットプリントヘッド基材は、１つ以上のインクリザーバとの流体連通を通してインクジェットインクを受容する発射チャンバのアレイを組み込む。各発射チャンバは、発射抵抗器として知られる抵抗素子を有し、この抵抗素子は、インクジェットインクが発射抵抗器とノズルとの間に集まるように、ノズルの反対側に配置される。各抵抗素子は典型的には抵抗材料のパッドであり、例えば約３５μｍ×３５μｍの大きさである。プリントヘッドは、プリントカートリッジ又はインクジェットペンと呼ばれる外装によって保持及び保護される。特定の抵抗素子に通電すると、インクジェットインクの液滴がノズルを通って印刷媒体に向かって吐出される。インク液滴の発射は、典型的には、マイクロプロセッサの制御下にあり、マイクロプロセッサの信号は、電気トレースによって抵抗素子に伝達され、印刷媒体上に英数字及び他の画像パターンを形成する。ノズルは小さく、典型的には直径１０μｍ～４０μｍであるので、目詰まりを最小限に抑えるインクが望ましい。

本開示は、１つ以上の実施形態において、サーマルインクジェットプリントヘッドによって基材の表面上にインクジェットインクを塗布し、インクジェットインクを乾燥させることによって、印刷画像を形成する方法を提供する。本明細書に記載されるインクジェットインクを使用することで、サーマルインクジェットプロセスで一般的に関連する乾燥時間の遅さや低い光学濃度の印刷問題を克服する。

本方法の印刷ユニットとしては、インクジェット印刷の技術分野で当業者に知られている任意のドロップオンデマンドプリントヘッドを使用することができ、これには、連続プリントヘッド、サーマルプリントヘッド、静電プリントヘッド、及び音響プリントヘッドが含まれるが、好ましくはサーマルプリントヘッド（熱変換器を有する）が使用される。例えば、印刷解像度、印刷速度、プリントヘッドパルス加温温度、駆動電圧及びパルス長等の典型的なパラメータは、プリントヘッドの仕様に従って調整することができる。本明細書の方法での使用に一般に適したプリントヘッドは、２～８０ｐＬの範囲の液滴サイズ及び１０～１００ｋＨｚの範囲の液滴周波数を有し、高品質のプリントは、例えば、駆動電圧を８．０～９．０ボルトに、印刷速度を３００フィート／分まで、パルス加温温度を３５～４５℃に、及びパルス長を１．０～２．５マイクロ秒に設定することによって得ることができるが、これらの値を上回っても、あるいは下回っても使用することができ、依然として満足のいくプリントを得ることができる。開示された方法での使用に適した１つの非限定的なプリントヘッドの例は、ヒューレットパッカード社製のＨＰ４５ＳＩである。

塗布後、インクジェットインクを乾燥させる。好ましい実施形態では、乾燥は、塗布されたインクジェットインクを周囲条件下（空気中、約２３℃）で３０秒以下、好ましくは２５秒以下、より好ましくは２０秒以下、更により好ましくは１５秒以下乾燥させることによって達成される。

好ましい実施形態では、乾燥を促進するため、又は乾燥速度を増加させるために、外部熱は適用されない。例えば、塗布後にインクジェットインクを乾燥させるためにヒーターを使用しないことが好ましい。更に、本開示の方法は、ＵＶ又は電子ビーム硬化を必要としない。塗布されたインクが乾燥したと判断されたら、更にインクジェットインクを塗布してもよいし、又は当業者に公知の任意の処理ステップを必要に応じて実行してもよい。

また、本明細書の方法では、インクジェットインクを塗布する前に、コロナ処理、大気圧プラズマ処理、及び火炎処理等の基材表面処理を任意選択に使用して、印刷物特性、例えばインク接着性を改善することができることも認識すべきである。このような基材表面処理のパラメータは、印刷される基材材料、利用される特定のインクジェットインク、適用される印刷方法、ならびに印刷物の所望の特性及び用途に応じて大きく変動し得る。

以下の実施例は、インクジェットインクを更に例示することを意図しており、特許請求の範囲を限定することを意図していない。

＜インクジェットインク＞
インクジェットインクのいくつかの例を以下の表１に示す。なお、各成分の含有量は、総重量を１００％としたときの重量％で表される。水酸基価（ＯＨＶ）は、ＪＩＳ Ｋ００７０：１９９２に準拠して測定した。ＲＭ ＝原材料。ＢＹＫ－３５５０は、ＢＹＫから入手可能なシリコーンアクリレートコポリマーである。Ｕ１３０ポリスター、Ｕ１１５ポリスター、Ｔ１４５ポリスター、Ｇ１２５ポリスター、Ｎ１２５ポリスター、及びＫ１２５ポリスターは、ヤスハラケミカルから入手可能なテルペンフェノール樹脂である。ＤＥＲＴＯＰＨＥＮＥ Ｔは、Ｐｉｎｏｖａ社から入手可能なテルペンフェノール樹脂である。ＶＡＬＩＦＡＳＴ Ｂｌａｃｋ３８７０は、オリエント化学工業から入手可能な黒色アゾ金属錯体染料である。
以下の表において、＊は例が比較例であることを示す。

（調製方法）
最初に、溶媒及び任意のアミンを２００ｍＬビーカーに添加した。次に、ポリマーを溶液に添加し、ポリマーが溶解するまでマグネチックスターラーを用いて混合した。最後に、着色剤（例えば、染料）を溶液に添加し、少なくとも３０分間混合した。得られたインクを、ヒューレットパッカード社製のＨＰ４５ＳＩカートリッジに充填した。

＜インクジェットインク評価方法＞
（印刷サンプル調製）
インクを評価するために、ヒューレットパッカード社に関連する熱印刷技術を使用した（ソフトウェアとハードウェアはＩｎｃ．ｊｅｔ製、搬送台はＫｉｒｋ Ｒｕｄｙ社製）。印刷基材には白色ＰＥＴフィルム（帝人製Ｕ２９２Ｗ）を用いた。
使用した印刷条件は以下の通りである。
・印刷解像度：６００ｄｐｉ×３００ｄｐｉ（縦×横）
・印刷速度：１００フィート／分
・駆動電圧：８．４Ｖ
・パルス長：１．８０μｓ
・パルス加温温度：４０℃
・印刷画像：１００％デューティ（１ｃｍ×１０ｃｍ、モノクロビットマップ）

（乾燥時間測定）
摩耗試験は、一定時間（５、１０、１５、２０、２５、及び３０秒）経過後に指で行った。色のついた指は、完全な乾燥に十分な時間が経過していないことを示し（ＮＧ、不良）、色のついていない指は、完全な乾燥に十分な時間が経過していることを示す（Ｇ、良好）。３０秒を超える乾燥時間は許容できない（遅い乾燥）とみなされ、３０秒以下の乾燥時間は許容できる（迅速な乾燥）とみなされる。

（光学濃度測定）
分光光度計を使用して光学濃度を測定した（Ｘ－ｒｉｔｅ製のＸ－ｒｉｔｅ ｅＸａｃｔ、濃度／ＴＶＩモード；ブランク基材をベースラインとして使用した）。１．９０未満の光学濃度をＮＧ（不良）とし、１．９０を超える光学濃度をＧ（良好）とする。

（ｐＨ測定）
インクのｐＨ値を、ＳｙｍｐＨｏｎｙから入手可能なベンチトップｐＨ計「ＳＢ２０」を使用して２５℃で測定した（表２）。
＜インクジェットインク特性及び性能＞

（溶媒系の効果）
表３に示されるように、エタノール及び１－プロパノールを用いることで、「良好」な乾燥時間及び「良好」な光学濃度プリントが得られた（実施例１～６及び１２）。一方、エタノール及び１－プロパノールのいずれか一方のみを用いた場合（比較例７及び８）には、光学濃度が不十分なプリントが得られた（不良）。更に、１－プロパノールをアセトンで置換すると（比較例１５）、「良好」な光学濃度プリントが得られたが、乾燥時間が遅く（ＮＧ、＞３０秒）、１－プロパノールを２－プロパノールで置換すると（比較例１６）、光学濃度が不十分なプリントが得られた（不良）。

（水酸基価効果）
表３に示すように、水酸基価が６５ｍｇＫＯＨ／ｇ及び１３５ｍｇＫＯＨ／ｇのテルペンフェノール樹脂を用いた場合には、「良好」な乾燥時間及び「良好」な光学濃度プリントが得られ（実施例１～６及び１２）、水酸基価が２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ及び４０ｍｇＫＯＨ／ｇの低水酸基価（比較例９～１１）又は１６５ｍｇＫＯＨ／ｇ及び２０５ｍｇＫＯＨ／ｇの高水酸基価（比較例１３及び１４）のテルペンフェノール樹脂を用いた場合には、光学濃度が不十分なプリントが得られた（不良）。

数値の限界又は範囲が本明細書に記載されている場合、端点も含まれる。また、数値の限界又は範囲内のすべての値及び部分範囲は、明示的に記載されているかのように具体的に含まれる。
本明細書で使用される場合、単語「ａ」及び「ａｎ」等は、「１つ以上」という意味を有する。

明らかに、本発明の多数の変更及び変形が上記の教示に照らして可能である。したがって、添付の特許請求の範囲内で、本発明は、本明細書に具体的に記載されている以外の方法で実施され得ることを理解されたい。
上記のすべての特許及び他の参考文献は、詳細に記載されている場合と同じように、この参考文献によって完全に本明細書に組み込まれる。

Claims (14)

1. （Ａ）水酸基価が６５～１３５ｍｇＫＯＨ／ｇであるテルペンフェノール樹脂、（Ｂ）エタノール、及び（Ｃ）１－プロパノールを含有し、ポリビニルブチラール樹脂を含有しないインクジェットインク。
2. 前記テルペンフェノール樹脂（Ａ）が、モノテルペンと、少なくとも１つの水酸基と、前記少なくとも１つの水酸基に対してオルト位及び／又はパラ位にある少なくとも２つの置換可能な水素原子とを含むフェノール化合物との間の反応から形成されるコポリマーである、請求項１に記載のインクジェットインク。
3. 前記モノテルペンが、３－カレン、α－ピネン、β－ピネン、及びカンフェンからなる群から選択される少なくとも１つの二環式モノテルペンである、請求項２に記載のインクジェットインク。
4. 前記フェノール化合物がフェノールである、請求項２又は３に記載のインクジェットインク。
5. 前記テルペンフェノール樹脂（Ａ）が、前記インクジェットインクの総重量に基づいて０．１～１０重量％の量で存在する、請求項１～４のいずれかに記載のインクジェットインク。
6. １－プロパノール（Ｃ）とエタノール（Ｂ）との重量比（（Ｃ）：（Ｂ））が０．１：１～３．５：１である請求項１～５のいずれかに記載のインクジェットインク。
7. 前記インクジェットインク中のエタノール（Ｂ）及び１－プロパノール（Ｃ）の合計重量（（Ｂ）＋（Ｃ））が、前記インクジェットインクの総重量に基づいて５０～９５重量％である、請求項１～６のいずれかに記載のインクジェットインク。
8. （Ｄ）アルカノールアミンを更に含む、請求項１～７のいずれかに記載のインクジェットインク。
9. 前記アルカノールアミン（Ｄ）が２～８個の炭素原子を含む、請求項８に記載のインクジェットインク。
10. （Ｅ）シリコーンアクリレートコポリマーを更に含む、請求項１～９のいずれかに記載のインクジェットインク。
11. （Ｆ）着色剤を更に含む、請求項１～１０のいずれかに記載のインクジェットインク。
12. 水が、インクジェットインク中に０重量％又は１重量％未満の含有量で存在する、請求項１～１１のいずれかに記載のインクジェットインク。
13. サーマルインクジェットプリントヘッドを用いるインクジェット印刷のための請求項１～１２のいずれかに記載のインクジェットインクの使用。
14. 基材上に印刷画像を形成する方法であって、サーマルインクジェットプリントヘッドを用いて請求項１～１２のいずれかに記載のインクジェットインクを前記基材上に塗布することと、前記インクジェットインクを乾燥させることとを含む、方法。