JP7334915B2 - 水性塗料組成物および塗膜 - Google Patents
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Description
鱗片状の無機粒子と、
結晶化度が45%以上である多糖繊維と、を含むことを要旨とする。
本発明に係る塗膜によれば、熱を逃がすことができる。
本開示に係る水性塗料組成物は、鱗片状の無機粒子と、多糖繊維とを含んでいる。また、水性塗料組成物は、硬化することで塗膜を構成する塗料成分としての合成樹脂を含んでいてもよい。更に、水性塗料組成物は、顔料などのその他の成分を含んでいてもよい。水性塗料組成物は、水性媒体を含んでいてもよく、この場合、前述した成分が水性媒体に混合された液状になっている。
無機粒子は、鱗片状結晶構造であるものが用いられる。無機粒子としては、例えば、アルミナ、シリカ、マグネシア、ベンガラ、ベリリア、チタニア等の金属酸化物、窒化アルミニウム、窒化ケイ素、窒化ホウ素等の金属窒化物、人工ダイヤモンドあるいは炭化ケイ素などの熱伝導性を有するものが挙げられる。1種類の無機粒子単独であっても、2種類以上の無機粒子を組み合わせて用いても、何れであってもよい。この中でも、六方晶窒化ホウ素(ヘキサゴナル-窒化ホウ素(h-BN))が好ましい。無機粒子のアスペクト比が、8~60(厚み500nmに対して、幅4μm~30μm)にあると、面内方向の熱伝導率が飛躍的に上昇することから好ましい。
無機粒子の平均粒径は、4μm~30μmであると好ましい。無機粒子の平均粒径が前記範囲であると、塗膜において適度な粒界(無機粒子間の隙間)を形成でき、フォノンの分散を抑えて、塗膜の熱伝導性を向上できる。なお、平均粒径の異なる無機粒子を2種以上用いてもよい。
水性塗料組成物において、合成樹脂を含む塗料成分、無機粒子および多糖繊維を合わせた成分量(以下、主要成分量という。)に対して、無機粒子を、65重量%まで配合することが可能である。水性塗料組成物における無機粒子の含有量が前記数値以下であると、水性塗料組成物を用いて塗膜を形成した際に、ひび割れなどの塗膜形成不良を抑えることができる。熱伝導性の観点において、主要成分量に対して、無機粒子が、40重量%以下であることが好ましい。水性塗料組成物における無機粒子の含有量が前記数値以下であると、水性塗料組成物を用いて塗膜を形成した際に、良好な熱伝導性が得られる。また、主要成分量に対して、無機粒子が、30重量%以上であることが好ましい。水性塗料組成物における無機粒子の含有量が前記数値以上であると、水性塗料組成物を用いて塗膜を形成した際に、良好な熱伝導性が得られる。
多糖繊維は、多糖類または化学修飾された多糖類誘導体であってもよい。多糖繊維としては、例えば、セルロース、TEMPO酸化セルロース、キチン、キトサン、カルボキシメチルセルロース、硫酸化セルロースなどのナノファイバー、ナノクリスタルあるいはアモルファスが挙げられる。なお、1種類の多糖繊維であっても、複数種類の多糖繊維を組み合わせて用いても、何れであってもよい。多糖繊維は、その繊維幅が1nm~999nmの範囲にあるナノ多糖と呼ばれるものが好ましい。
多糖繊維の結晶化度は、45%以上であると好ましく、55%以上であるとより好ましく、65%以上であると更に好ましい。多糖繊維の結晶化度が前記数値以上であると、水性塗料組成物を用いて塗膜を形成した際に、塗膜の熱伝導性を向上できる。なお、多糖繊維の結晶化度は、実用性の観点から、85%以下であると好ましい。高い結晶化度を有する多糖繊維を作製可能であるが、高価になる。
多糖繊維は、繊維幅が10nm~50nmであると好ましい。多糖繊維は、繊維長が200nm~15000nmであると好ましい。なお、多糖繊維において、繊維幅が約3nm~1500nm、繊維長が約200nm~10000nmであるものをナノファイバーと称し、繊維幅が約1nm~10nm、繊維長が約100nm~300nmであるものをナノクリスタルという場合がある。また、多糖繊維において、繊維幅が約1nm~10nm、繊維長が約100nm~300nmであるものをアモルファスという場合がある。例えば、セルロースは、ナノクリスタル状よりもナノフィブリル化が進むと、アモルファス状になり、結晶化度が小さくなる傾向がある。従って、塗膜の熱伝導性の観点において、多糖繊維としては、ナノファイバー状およびナノクリスタル状が好ましく、ナノファイバー状であるとより好ましい。
水性塗料組成物において、主要成分量に対して、多糖繊維を、5.0重量%まで配合することが可能である。水性塗料組成物における多糖繊維の含有量が前記数値以下であると、水性塗料の過剰な粘度の上昇を抑えることができる。熱伝導性の観点において、主要成分量に対して、多糖繊維が、4.0重量%以下であることが好ましい。水性塗料組成物における多糖繊維の含有量が前記数値以下であると、水性塗料組成物を用いて塗膜を形成した際に、良好な熱伝導性が得られる。また、主要成分量に対して、多糖繊維が、0.5重量%以上であることが好ましく、1.0重量%以上であることがより好ましい。水性塗料組成物における多糖繊維の含有量が前記数値以上であると、水性塗料組成物を用いて塗膜を形成した際に、良好な熱伝導性が得られる。
塗料成分として、少なくとも合成樹脂を含んでいる。合成樹脂は、水性媒体中に溶解又は分散可能な樹脂であり、その樹脂種としては、塗膜形成能を有するものであれば特に制限なく従来公知ものを使用できる。合成樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、フッソ系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、ポリエステル系樹脂、アルキド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、メラミン樹脂等が挙げられ、これらはそれぞれ単独で又は2種以上組み合わせて使用することができる。また、これらの樹脂は、例えば、ウレタン変性アクリル樹脂のように変性されていてもよく、又はグラフト重合されたものであってもよく、あるいは分散粒子の形態であってもよい。
合成樹脂エマルションのエマルション径が、100nm~200nmであると好ましい。合成樹脂エマルションのエマルション径が前記範囲であると、合成樹脂エマルションと無機粒子との密着性を向上できると共に、塗膜における無機粒子の分散性を上げて良好な熱伝導性を得られるので好ましい。
塗料成分に含有可能なその他の成分としては、例えば、顔料材などが挙げられる。顔料としては、例えば、白色以外の着色顔料や、白色の顔料や、体質顔料などが挙げられ、塗料分野で公知の無機系あるいは有機系の顔料を使用できる。
水性塗料組成物において、主要成分量に対して、塗料成分が、30重量%以上であることが好ましい。水性塗料組成物における塗料成分の含有量が前記数値以上であると、水性塗料組成物を用いて塗膜を適切に形成できる。
水性塗料組成物は、無機粒子100重量部に対して、多糖繊維が1.25重量部~14重量部であることが好ましい。水性塗料組成物において、無機粒子と多糖繊維との割合が前記数値範囲であると、水性塗料組成物を用いて塗膜を適切に形成できる。水性塗料組成物において、無機粒子100重量部に対して、多糖繊維が1.25重量部~10重量部であることがより好ましく、多糖繊維が2.5重量部~10重量部であることが更に好ましい。水性塗料組成物において、無機粒子と多糖繊維との割合が前記数値範囲であると、水性塗料組成物を用いて形成された塗膜の熱伝導性が良好になる。なお、無機粒子の含有量が少ない場合に、多糖繊維を多くしても熱伝導性の改善効果が低い傾向がある。また、無機粒子の含有量が多い場合に、多糖繊維を多くしても熱伝導性の改善効果が低い傾向がある。
無機粒子および多糖繊維が共存している場合、塗料成分100重量部に対して、多糖繊維が0.8重量部~17重量部であることが好ましい。水性塗料組成物において、塗料成分と多糖繊維との割合が前記数値範囲であると、水性塗料組成物を用いて塗膜を適切に形成できる。水性塗料組成物において、塗料成分100重量部に対して、多糖繊維が0.8重量部~7.5重量部であることがより好ましく、多糖繊維が1.5重量部~7.5重量部であることが更に好ましい。水性塗料組成物において、塗料成分と多糖繊維との割合が前記数値範囲であると、水性塗料組成物を用いて形成された塗膜の熱伝導性が良好になる。
無機粒子および多糖繊維が共存している場合、塗料成分100重量部に対して、無機粒子が0.8重量部~17重量部であることが好ましい。水性塗料組成物において、塗料成分と無機粒子との割合が前記数値範囲であると、水性塗料組成物を用いて塗膜を適切に形成できる。水性塗料組成物において、塗料成分100重量部に対して、無機粒子が0.8重量部~7.5重量部であることがより好ましく、無機粒子が1.5重量部~7.5重量部であることが更に好ましい。水性塗料組成物において、塗料成分と無機粒子との割合が前記数値範囲であると、水性塗料組成物を用いて形成された塗膜の熱伝導性が良好になる。
水性媒体は、水単独または水を主体とする液状媒体である。
水性塗料組成物は、無機粒子と多糖繊維とを、水性媒体中で共存させればよい。例えば、塗料成分が分散した水性媒体に、無機粒子および多糖繊維を添加しても、無機粒子および多糖繊維が分散した水性媒体に、塗料成分を添加しても、何れであってもよい。また、塗料成分として合成樹脂エマルションを用いる場合、合成樹脂エマルションが分散した水性媒体に、無機粒子および多糖繊維を添加しても、無機粒子および多糖繊維が分散した水性媒体に、合成樹脂(塗料成分)を添加した後に合成樹脂エマルションにしても、何れであってもよい。
塗膜は、水性塗料組成物を塗布して、塗料成分に含まれる合成樹脂を硬化させることで形成することができる。硬化方法は、乾燥、加熱、紫外線等の照射など、合成樹脂に合わせて選択すればよい。図1に示すように、塗膜において、鱗片状の無機粒子がその面を塗膜の面方向に沿わせてた状態で配置され、無機粒子の面に多糖繊維が配置される。このとき、隣り合う無機粒子の間または複数の無機粒子を跨いで配置された多糖繊維によって、熱伝導経路が網目状に形成されると考えられる。このように、塗膜において、無機粒子および多糖繊維により形成される熱伝導経路によって良好な熱伝導性が得られる。
・結晶化度66.51%:針葉樹短、株式会社スギノマシン製、BiNFi-s cellulose FMa10020(20%)、繊維幅10nm~50nm、繊維長1000nm~3000nm
・結晶化度57.17%:セリッシュ、株式会社ダイセル製、KY100G(2%)、繊維幅20nm~100nm、繊維長15000nm
・結晶化度48.75%:針葉樹長、株式会社スギノマシン製、BiNFi-s cellulose BMa10010(10%)、繊維幅10nm~50nm、繊維長15000nm
・結晶化度41.85%:針葉樹、中越パルプ株式会社製、nanoforest-S-10(10%)、繊維幅50nm~1000nm、繊維長15000nm
・結晶化度39.31%:竹RB、中越パルプ株式会社製、nanoforest-S-10BBRB(10%)、繊維幅20nm~1000nm、繊維長15000nm
・結晶化度34.82%:竹A、中越パルプ株式会社製、nanoforest-S-10BBA(10%)、繊維幅20nm~10000nm、繊維長15000nm
・h-BN:デンカ株式会社製、SGP、平均粒径18μm
1.容器に、アクリル樹脂エマルション水性塗料を、アクリル樹脂エマルションの含有量が表の通りになるように入れる。
2.無機粒子を配合する場合、容器に、無機粒子の含有量が表の通りになるように入れて、薬さじで1分程度撹拌する。なお、無機粒子を配合しない場合はこの操作を行わない。
多糖繊維を配合する場合、容器に、多糖繊維の含有量が表の通りになるように入れて、薬さじで1分程度撹拌する。このとき、多糖繊維は、小分けにして添加し、大きな塊を入れないようにした。なお、多糖繊維を配合しない場合はこの操作を行わない。
3.容器に、通気孔がある蓋と攪拌機(写真化学製、公転自転撹拌脱泡装置「カクハンターSK-300SV」)とを装着し、脱泡しつつ撹拌機で120秒撹拌する。これにより、水性塗料組成物を得る。
4.テープで固定したガラス板(150mm×150mm)の上に、厚さ1mmのスライドガラスを2枚テープで固定し、得られた水性塗料組成物を約10ml~15ml置いて、ガラス棒で均一の厚さになるよう塗布し、塗膜を形成する。そして、常温で4日乾燥させて、厚さ約500μmの膜を作製した。
本開示では、X線回折(XRD)装置を使用し、I200:格子面(200面)の回折強度およびIam:アモルファス部の回折強度の測定結果から、以下の数式1を用いて、多糖繊維の結晶化度を算出している。
結晶化度(%)=〔(I200-Iam)/I200〕×100 …数式1
ここで、数式1において、I200は、2θ=22.6°のX線回折強度を示し、Iamは、2θ=18.5°のX線回折強度を示す。
熱伝導率は、各塗膜について熱拡散率と比熱および密度をそれぞれ室温で測定して、数式2を用いて算出した。
λ=αρC…数式2
λは熱伝導率(Wm-1K-1)、αは熱拡散率(m2s-1)、ρは密度(kgm-3)、Cは比熱容量(Jkg-1K-1)である。
熱拡散率は、熱物性測定装置(商品名サーモウェーブアナライザTA35:株式会社ベテル製)を用いて測定した。また、密度は、電子比重計(SD-200L:アルファミラージュ株式会社製)および比熱容量は示差走査熱量計(DSC-7020:株式会社日立ハイテクサイエンス製)を用いて測定した。
表において、多糖繊維/無機粒子は、無機粒子100重量部に対する多糖繊維の含有量を示す。
表において、多糖繊維/塗料成分は、塗料成分100重量部に対する多糖繊維の含有量を示す。
表において、無機粒子/塗料成分は、塗料成分100重量部に対する無機粒子の含有量を示す。
Claims (7)
- 鱗片状の無機粒子と、
結晶化度が45%以上である多糖繊維(ただし、多糖繊維として、カルボキシメチルセルロース、及び、表面をエステル化及び/又はエーテル化して修飾してあるセルロースナノファイバーを除く。)と、を含み、
前記無機粒子が、六方晶窒化ホウ素である
ことを特徴とする水性塗料組成物。 - 合成樹脂を含む塗料成分を含み、
前記塗料成分、前記無機粒子および前記多糖繊維を合わせた成分量に対して、前記多糖繊維の含有量が、5.0重量%以下である請求項1記載の水性塗料組成物。 - 合成樹脂を含む塗料成分を含み、
前記塗料成分、前記無機粒子および前記多糖繊維を合わせた成分量に対して、前記無機粒子の含有量が、65重量%以下である請求項1または2記載の水性塗料組成物。 - 前記無機粒子100重量部に対して、前記多糖繊維が1.25重量部~14重量部の範囲である請求項1~3の何れか一項に記載の水性塗料組成物。
- 合成樹脂を含む塗料成分を含み、
前記塗料成分、前記無機粒子および前記多糖繊維を合わせた成分量に対して、前記無機粒子の含有量が、30重量%~40重量%であり、
前記無機粒子100重量部に対して、前記多糖繊維が、1.25重量部~10重量部の範囲である請求項1~4の何れか一項に記載の水性塗料組成物。 - 合成樹脂を含む塗料成分を含み、
前記合成樹脂が、合成樹脂エマルションである請求項1~5の何れか一項に記載の水性塗料組成物。 - 請求項1~6の何れか一項に記載の水性塗料組成物の硬化物である塗膜。
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