JP7328958B2 - オレフィンのオリゴマー化方法 - Google Patents
オレフィンのオリゴマー化方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7328958B2 JP7328958B2 JP2020512419A JP2020512419A JP7328958B2 JP 7328958 B2 JP7328958 B2 JP 7328958B2 JP 2020512419 A JP2020512419 A JP 2020512419A JP 2020512419 A JP2020512419 A JP 2020512419A JP 7328958 B2 JP7328958 B2 JP 7328958B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oligomerization
- catalyst
- olefins
- catalyst deactivator
- phenyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
- C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
- C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C07C2/08—Catalytic processes
- C07C2/26—Catalytic processes with hydrides or organic compounds
- C07C2/32—Catalytic processes with hydrides or organic compounds as complexes, e.g. acetyl-acetonates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
- B01J31/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
- B01J31/143—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron of aluminium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
- B01J31/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
- B01J31/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
- B01J31/146—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron of boron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
- B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
- B01J31/2226—Anionic ligands, i.e. the overall ligand carries at least one formal negative charge
- B01J31/223—At least two oxygen atoms present in one at least bidentate or bridging ligand
- B01J31/2234—Beta-dicarbonyl ligands, e.g. acetylacetonates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2282—Unsaturated compounds used as ligands
- B01J31/2295—Cyclic compounds, e.g. cyclopentadienyls
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/02—Alkenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
- C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
- C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C07C2/08—Catalytic processes
- C07C2/26—Catalytic processes with hydrides or organic compounds
- C07C2/36—Catalytic processes with hydrides or organic compounds as phosphines, arsines, stilbines or bismuthines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/04—Purification; Separation; Use of additives by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/12—Purification; Separation; Use of additives by adsorption, i.e. purification or separation of hydrocarbons with the aid of solids, e.g. with ion-exchangers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/20—Use of additives, e.g. for stabilisation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/20—Olefin oligomerisation or telomerisation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/60—Complexes comprising metals of Group VI (VIA or VIB) as the central metal
- B01J2531/62—Chromium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- C07C2531/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
- C07C2531/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- C07C2531/22—Organic complexes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
R46~R48は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、(C6-C20)アリール、(C6-C20)アル(C1-C10)アルキル、(C1-C10)アルキル、ハロ(C1-C10)アルキル、(C6-C20)アル(C2-C10)アルケニル、(C2-C10)アルケニル、(C6-C20)アル(C2-C10)アルキニル、(C2-C10)アルキニル、(C1-C10)アルコキシ、(C6-C20)アリールオキシ、(C1-C10)アルキルカルボニルオキシ、(C2-C10)アルケニルカルボニルオキシ、(C2-C10)アルキニルカルボニルオキシ、(C3-C7)シクロアルキル、(C1-C10)アルキルシリル、(C2-C10)アルケニルシリル、フッ素が置換された(C2-C10)アルキニルシリル、(C6-C20)アリールシリル、(C3-C20)ヘテロアリールまたは5員~7員のヘテロシクロアルキルであり、
R46~R48のアリール、アラルキル、アルキル、アラルケニル、アルケニル、アラルキニル、アルキニル、アルコキシ、アリールオキシ、シクロアルキル、ヘテロアリールおよびヘテロシクロアルキルは、(C1-C10)アルキル、(C2-C10)アルケニル、(C2-C10)アルキニル、(C1-C10)アルコキシ、(C6-C20)アリール、(C6-C20)アリールオキシおよびハロゲンから選択される一つ以上でさらに置換されてもよい。)
R51~R54は、それぞれ独立して、ヒドロカルビル、置換されたヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビル、または置換されたヘテロヒドロカルビルであり、
R55およびR56は、それぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換されたヒドロカルビルであってもよく、R55とR56は、互いに、ヒドロカルビレン、置換されたヒドロカルビレン、ヘテロヒドロカルビレンまたは置換されたヘテロヒドロカルビレンで結合され環を形成してもよい。)
R55およびR56は、それぞれ独立して、(C6-C20)アリール、(C6-C20)アル(C1-C10)アルキル、(C6-C20)アル(C2-C10)アルケニル、(C6-C20)アル(C2-C10)アルキニル、(C1-C10)アルキル、(C2-C10)アルケニル、(C2-C10)アルキニル、(C3-C7)シクロアルキル、(C3-C20)ヘテロアリール、5員~7員のヘテロシクロアルキル、(C1-C10)アルコキシ、(C6-C20)アリールオキシ、(C1-C10)アルコキシカルボニル、(C1-C10)アルキルカルボニルオキシ、(C2-C10)アルケニルカルボニルオキシ、(C2-C10)アルキニルカルボニルオキシ、アミノカルボニル、(C1-C10)アルキルカルボニルアミノ、(C2-C10)アルケニルカルボニルアミノ、(C2-C10)アルキニルカルボニルアミノ、ジ(C1-C10)アルキルアミノ、ジ(C2-C10)アルケニルアミノ、ジ(C2-C10)アルキニルアミノ、(C1-C10)アルキルシリル、(C2-C10)アルケニルシリル、(C2-C10)アルキニルシリルまたは(C6-C20)アリールシリルであってもよく、R55とR56は、(C3-C10)アルキレンまたは(C3-C10)アルケニレンで連結されて環を形成してもよく、
R51~R54のアリール、アラルキル、アラルケニル、アラルキニル、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリールオキシ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、アルケニルカルボニルオキシ、アルキニルカルボニルオキシ、シクロアルキル、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、およびR55およびR56のアリール、アラルキル、アラルケニル、アラルキニル、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、アルケニルカルボニルオキシ、アルキニルカルボニルオキシ、アミノカルボニル、アルキルカルボニルアミノ、アルケニルカルボニルアミノ、アルキニルカルボニルアミノ、ジアルキルアミノ、ジアルケニルアミノ、ジアルキニルアミノ、アルキルシリル、アルケニルシリル、アルキニルシリルまたはアリールシリルは、(C1-C10)アルキル、(C2-C10)アルケニル、(C2-C10)アルキニル、(C1-C10)アルコキシ、(C6-C20)アリールオキシ、ジ(C1-C10)アルキルアミノ、ジ(C2-C10)アルケニルアミノ、ジ(C2-C10)アルキニルアミノおよびハロゲンから一つ以上がさらに置換されてもよい。
R55およびR56は、それぞれ独立して、(C1-C10)アルキルであってもよい。
R55およびR56は、それぞれ独立して、メチル、エチル、エテニル、エチニル、n-プロピル、i-プロピル、プロペニル、プロピニル、n-ブチル、t-ブチル、i-ブチル、ブテニル、ブチニル、フェニル、ベンジル、トリル、キシリル、メトキシ、エトキシ、フェノキシ、メチルアミノ、ジメチルアミノであってもよく、R55とR56は、プロピレン、ブチレン、ペンチレンまたはブテニレンで連結され、5員~7員の環を形成してもよい。
R46~R48は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、(C6-C20)アリール、(C6-C20)アル(C1-C10)アルキル、(C1-C10)アルキル、ハロ(C1-C10)アルキル、(C6-C20)アル(C2-C10)アルケニル、(C2-C10)アルケニル、(C6-C20)アル(C2-C10)アルキニル、(C2-C10)アルキニル、(C1-C10)アルコキシ、(C6-C20)アリールオキシ、(C1-C10)アルキルカルボニルオキシ、(C2-C10)アルケニルカルボニルオキシ、(C2-C10)アルキニルカルボニルオキシ、(C3-C7)シクロアルキル、(C1-C10)アルキルシリル、(C2-C10)アルケニルシリル、(C2-C10)アルキニルシリル、(C6-C20)アリールシリル、(C3-C20)ヘテロアリールまたは5員~7員のヘテロシクロアルキルであり、
R46、R47およびR48のアリール、アラルキル、アルキル、アラルケニル、アルケニル、アラルキニル、アルキニル、アルコキシ、アリールオキシ、シクロアルキル、ヘテロアリールおよびヘテロシクロアルキルは(C1-C10)アルキル、(C2-C10)アルケニル、(C2-C10)アルキニル、(C1-C10)アルコキシ、(C6-C20)アリール、(C6-C20)アリールオキシおよびハロゲンから選択される一つ以上でさらに置換されてもよく、
R51~R54は、それぞれ独立して、(C6-C20)アリール、(C6-C20)アル(C1-C10)アルキル、(C6-C20)アル(C2-C10)アルケニル、(C6-C20)アル(C2-C10)アルキニル、(C1-C10)アルキル、(C2-C10)アルケニル、(C2-C10)アルキニル、(C1-C10)アルコキシ、(C6-C20)アリールオキシ、(C1-C10)アルコキシカルボニル、(C1-C10)アルキルカルボニルオキシ、(C2-C10)アルケニルカルボニルオキシ、(C2-C10)アルキニルカルボニルオキシ、アミノカルボニル、(C1-C10)アルキルカルボニルアミノ、(C2-C10)アルケニルカルボニルアミノ、(C2-C10)アルキニルカルボニルアミノ、(C3-C7)シクロアルキル、チオ(C1-C10)アルキル、チオ(C2-C10)アルケニル、チオ(C2-C10)アルキニル、(C1-C10)アルキルシリル、(C2-C10)アルケニルシリル、(C2-C10)アルキニルシリル、(C6-C20)アリールシリル、(C3-C20)ヘテロアリール、5員~7員のヘテロシクロアルキルまたは-NR21R22であり、R21およびR22は、それぞれ独立して、(C1-C10)アルキル、(C2-C10)アルケニル、(C2-C10)アルキニル、(C6-C20)アリール、ジ(C1-C10)アルキルアミノ、ジ(C2-C10)アルケニルアミノまたはジ(C2-C10)アルキニルアミノであり、
R55およびR56は、それぞれ独立して、(C6-C20)アリール、(C6-C20)アル(C1-C10)アルキル、(C6-C20)アル(C2-C10)アルケニル、(C6-C20)アル(C2-C10)アルキニル、(C1-C10)アルキル、(C2-C10)アルケニル、(C2-C10)アルキニル、(C3-C7)シクロアルキル、(C3-C20)ヘテロアリール、5員~7員のヘテロシクロアルキル、(C1-C10)アルコキシ、(C6-C20)アリールオキシ、(C1-C10)アルコキシカルボニル、(C1-C10)アルキルカルボニルオキシ、(C2-C10)アルケニルカルボニルオキシ、(C2-C10)アルキニルカルボニルオキシ、アミノカルボニル、(C1-C10)アルキルカルボニルアミノ、(C2-C10)アルケニルカルボニルアミノ、(C2-C10)アルキニルカルボニルアミノ、ジ(C1-C10)アルキルアミノ、ジ(C2-C10)アルケニルアミノ、ジ(C2-C10)アルキニルアミノ、(C1-C10)アルキルシリル、(C2-C10)アルケニルシリル、(C2-C10)アルキニルシリルまたは(C6-C20)アリールシリルであってもよく、R45とR46は、(C3-C10)アルキレンまたは(C3-C10)アルケニレンで連結されて環を形成してもよく、
R51~R54のアリール、アラルキル、アラルケニル、アラルキニル、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリールオキシ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、アルケニルカルボニルオキシ、アルキニルカルボニルオキシ、シクロアルキル、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、およびR55およびR56のアリール、アラルキル、アラルケニル、アラルキニル、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、アルケニルカルボニルオキシ、アルキニルカルボニルオキシ、アミノカルボニル、アルキルカルボニルアミノ、アルケニルカルボニルアミノ、アルキニルカルボニルアミノ、ジアルキルアミノ、ジアルケニルアミノ、ジアルキニルアミノ、アルキルシリル、アルケニルシリル、アルキニルシリルまたはアリールシリルは、(C1-C10)アルキル、(C2-C10)アルケニル、(C2-C10)アルキニル、(C1-C10)アルコキシ、(C6-C20)アリールオキシ、ジ(C1-C10)アルキルアミノ、ジ(C2-C10)アルケニルアミノ、ジ(C2-C10)アルキニルアミノおよびハロゲンから一つ以上がさらに置換されてもよく、
Xは、ハロゲンであり、
aは、0または1~3の整数であり、bおよびcは、それぞれ独立して、1または2の整数である。)
エチレンのオリゴマー化のための触媒として、ビス-[(S,S)-(フェニル)2PCH(メチル)CH(メチル)P(フェニル)2二塩化(μ-塩化)クロム](5.3μmol-Cr)を下記の方法で製造した。
2000mLのステンレス鋼の圧力反応器を窒素、真空で洗浄した後、メチルシクロヘキサン(MCH)1Lを投入し、助触媒として改質されたメチルアルミノキサン(m-MAO3A、Akzo Nobel社製、18wt%in heptane)(1.57g、4mmol)を順次に投入した後、反応器の温度を60℃に上げた。次に、製造例で準備したビス-[(S,S)-(フェニル)2PCH(メチル)CH(メチル)P(フェニル)2二塩化(μ-塩化)クロム]3.1mg(5.3μmol-Cr)を投入した後、エチレンで反応器内の圧力を20barまで満たした後、圧力を維持しながら連続してエチレンを供給し、2時間250rpmで撹拌し、オリゴマー化反応を行った。次に、撹拌を終了し、反応器内の気相のエチレンをすべて排出し、反応器の温度を10℃に冷却した。
実施例1でCO2ガスの代わりに、COガスを使用する以外は、同様に行って反応生成物を取得した。濾過された生成物20mLを別のフラスコで1時間100度に加熱する。Internal standardとしてヘプタンを使用してGC-FID分析を実施し、1-オクテンの純度の変化を確認し、その結果を下記表1にまとめた。
実施例1でCO2ガスの代わりに、O2/N2混合ガス(5wt%O2、95wt%N2)を使用する以外は、同様に行って反応生成物を取得した。濾過された生成物20mLを別のフラスコで1時間100度に加熱する。Internal standardとしてヘプタンンを使用してGC-FID分析を実施し、1-オクテンの純度の変化を確認し、その結果を下記表1にまとめた。
生成された直鎖状アルファオレフィン(LAO)の触媒不活性化剤の種類別に分離効率を評価するために、ASPEN PLUS V8.8(AspenTech社製)を用いて、触媒不活性化剤の分離工程を模擬した。C20成分まで製品として活用することを想定し、反応器流出物に触媒不活性化剤としてCO2ガスを投入した後、各沸点別に製品を分離するように、5個の蒸留塔のうち最初の蒸留塔に流入される混合物の組成を、下記表2のように設定した。蒸留塔の段数は50段にした。混合物内の触媒不活性化剤を0.1%以下に分離するために必要な凝縮器の熱負荷(MMkcal/hr、1MMkcal=106kcal)、再熱器に必要な熱負荷(MMkcal/hr)、反応生成物の純度を計算した。その結果は表3にまとめた。
オリゴマー化反応後の触媒不活性化剤としてCOガスを使用した以外は、実施例4と同一の方法で分離工程を模擬して反応生成物の純度を確認し、触媒不活性化剤の分離効率を評価した。その結果は表3にまとめた。
オリゴマー化反応後の触媒不活性化剤として5wt%O2/95wt%N2ガスを使用した以外は、実施例4と同一の方法で分離工程を模擬して反応生成物の純度を確認し、触媒不活性化剤の分離効率を評価した。その結果は表3にまとめた。
実施例1でCO2ガスを使用しない以外は、同様に行って反応生成物を取得した。濾過された生成物20mLを別のフラスコで1時間100度に加熱する。Internal standardとしてヘプタンンを使用してGC-FID分析を実施し、1-オクテンの純度の変化を確認し、その結果を下記表1にまとめた。
工程模擬でオリゴマー化反応後の触媒不活性化剤として2-エチル-1-ヘキサノールを使用した以外は、実施例4と同一の方法で反応生成物の純度を確認し、触媒不活性化剤の分離効率を評価し、表3にまとめた。工程模擬では、2-エチルヘキサノールの沸点が、分離しようとする成分の間に分布するため、2個の蒸留塔をさらに使用する必要があり、7個の蒸留塔の段数をそれぞれ50段に設定した。
Claims (12)
- 反応器にオリゴマー化遷移金属触媒、助触媒、オレフィン単量体、および溶媒を投入し、オレフィンのオリゴマー化反応を行うステップと、
前記オリゴマー化反応の反応生成物にガス状の酸素含有無機物を含む触媒不活性化剤を投入するステップとを含む、オレフィンのオリゴマー化方法であって、
前記遷移金属触媒は、ML1(L2)P(X)qまたはM2X1 2L1 2(L2)y(X)z、(式中、Mは、遷移金属であり、L1は、下記化学式3で表されるヘテロリガンドであり、L2は、有機リガンドであり、XおよびX1は、それぞれ独立して、ハロゲンであり、pは、0または1以上の整数であり、qは、(Mの酸化数-p)の整数であり、yは、2以上の整数であり、zは、(2×Mの酸化数)-yの整数である。)で表され、
化学式3
R 51 ~R 54 は、それぞれ独立して、ヒドロカルビル、置換されたヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビル、または置換されたヘテロヒドロカルビルであり、
R 55 およびR 56 は、それぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換されたヒドロカルビルであり、R 55 とR 56 は、互いに、ヒドロカルビレン、置換されたヒドロカルビレン、ヘテロヒドロカルビレンまたは置換されたヘテロヒドロカルビレンで結合され環を形成してもよい。)
前記酸素含有無機物は、O2、CO2、CO、H2O、NOx、SOx、またはこれらの混合物であり、
前記オリゴマー化反応における反応生成物内の直鎖状アルファオレフィン100重量%に対して、1-オクテン(1-Octene)が30重量%以上含まれる、オレフィンのオリゴマー化方法。 - 前記酸素含有無機物は、25℃、1気圧(atm)でガス状である、請求項1に記載のオレフィンのオリゴマー化方法。
- 前記酸素含有無機物は、O2、またはCO2である、請求項1に記載のオレフィンのオリゴマー化方法。
- 前記触媒不活性化剤は、0.5~100重量%の酸素含有無機物を含む、請求項1に記載のオレフィンのオリゴマー化方法。
- 前記触媒不活性化剤を投入するステップは、80℃以上100℃以下で行われる、請求項1に記載のオレフィンのオリゴマー化方法。
- 前記触媒不活性化剤を投入するステップの後、
不活性化した触媒を含むゲル(gel)または固体(solid)状の成分を固液分離するステップをさらに含む、請求項1に記載のオレフィンのオリゴマー化方法。 - 前記触媒不活性化剤を投入するステップの後、
未反応の触媒不活性化剤を蒸留または吸着により分離するステップをさらに含む、請求項1に記載のオレフィンのオリゴマー化方法。 - 前記触媒不活性化剤を投入するステップにおける未反応のオレフィン単量体を含む反応生成物を、前記オリゴマー化反応を行うステップに再循環させるステップをさらに含む、請求項1に記載のオレフィンのオリゴマー化方法。
- 前記再循環させるステップにおいて、未反応のオレフィン単量体を含む反応生成物内の触媒不活性化剤を吸着除去する、請求項8に記載のオレフィンのオリゴマー化方法。
- 前記助触媒は、アルミニウム化合物、有機アルミノキサン、有機ホウ素化合物またはこれらの混合物である、請求項1に記載のオレフィンのオリゴマー化方法。
- 前記触媒不活性化剤の投入量は、
モル数を基準として、触媒不活性化剤内の酸素含有無機物が、前記助触媒内のアルミニウム、ホウ素、またはこれらを合わせた総モル数に対して、1~50倍になるようにする量である、請求項10に記載のオレフィンのオリゴマー化方法。 - 前記オレフィン単量体は、エチレンであり、前記オリゴマーは、C4~C40直鎖状アルファオレフィンの混合物を含む、請求項1に記載のオレフィンのオリゴマー化方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2023077375A JP2023100896A (ja) | 2017-11-30 | 2023-05-09 | オレフィンのオリゴマー化方法 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR10-2017-0162909 | 2017-11-30 | ||
KR1020170162909A KR102334373B1 (ko) | 2017-11-30 | 2017-11-30 | 올레핀의 올리고머화 방법 |
PCT/KR2018/010533 WO2019107713A1 (ko) | 2017-11-30 | 2018-09-10 | 올레핀의 올리고머화 방법 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2023077375A Division JP2023100896A (ja) | 2017-11-30 | 2023-05-09 | オレフィンのオリゴマー化方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2021504295A JP2021504295A (ja) | 2021-02-15 |
JP7328958B2 true JP7328958B2 (ja) | 2023-08-17 |
Family
ID=66664093
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2020512419A Active JP7328958B2 (ja) | 2017-11-30 | 2018-09-10 | オレフィンのオリゴマー化方法 |
JP2023077375A Withdrawn JP2023100896A (ja) | 2017-11-30 | 2023-05-09 | オレフィンのオリゴマー化方法 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2023077375A Withdrawn JP2023100896A (ja) | 2017-11-30 | 2023-05-09 | オレフィンのオリゴマー化方法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11358913B2 (ja) |
EP (1) | EP3718992A4 (ja) |
JP (2) | JP7328958B2 (ja) |
KR (1) | KR102334373B1 (ja) |
CN (1) | CN111315713A (ja) |
WO (1) | WO2019107713A1 (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR102604431B1 (ko) * | 2018-07-26 | 2023-11-22 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 선형 알파 올레핀 제조방법 |
KR102577661B1 (ko) | 2019-08-21 | 2023-09-11 | 주식회사 엘지화학 | 올리고머 제조 방법 및 올리고머 제조 장치 |
KR102585400B1 (ko) * | 2019-08-21 | 2023-10-05 | 주식회사 엘지화학 | 올리고머 제조 방법 및 올리고머 제조 장치 |
US11230514B1 (en) | 2021-05-25 | 2022-01-25 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Methods for recycling ethylene in an ethylene oligomerization reactor system |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007153825A (ja) | 2005-12-07 | 2007-06-21 | Sumitomo Chemical Co Ltd | α−オレフィンの製造方法 |
JP2009516672A (ja) | 2005-11-21 | 2009-04-23 | シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー | オレフィンモノマーのオリゴマー化のための接触プロセス |
WO2011095272A1 (en) | 2010-02-04 | 2011-08-11 | Linde Aktiengesellschaft | Method for deactivation of a catalyst |
JP2012529499A (ja) | 2010-03-03 | 2012-11-22 | エスケー イノベーション カンパニー リミテッド | 高活性及び高選択的なエチレンオリゴマー化触媒及びこれを用いたヘキセンまたはオクテンの製造方法 |
JP2015519338A (ja) | 2012-05-11 | 2015-07-09 | サウジ アラビアン オイル カンパニー | エチレンのオリゴマー化プロセス |
JP2015527311A (ja) | 2012-07-10 | 2015-09-17 | サウディ ベーシック インダストリーズ コーポレイション | エチレンのオリゴマー化のための方法 |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3832869B2 (ja) * | 1994-08-11 | 2006-10-11 | 出光興産株式会社 | 線状α−オレフィンの製造方法 |
JP3890626B2 (ja) * | 1996-06-17 | 2007-03-07 | 東ソー株式会社 | 1−ヘキセンの製造方法 |
US7378537B2 (en) * | 2006-07-25 | 2008-05-27 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Olefin oligomerization catalysts and methods of using same |
CA2740217C (en) * | 2008-10-31 | 2017-03-28 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | System and method for deactivating and quenching an oligomerization catalyst |
KR101123154B1 (ko) | 2008-12-03 | 2012-03-19 | 주식회사 엘지화학 | 전이금속 촉매의 비활성화제 및 이를 이용한 촉매의 비활성화 방법 |
EP2287142B1 (en) | 2009-07-24 | 2013-11-06 | Linde AG | Method for preparing linear alpha-olefins |
EP2447288B1 (en) * | 2010-10-29 | 2016-06-22 | Linde Aktiengesellschaft | Method for reaction control of exothermic reaction and apparatus therefore |
US9475738B2 (en) * | 2011-12-22 | 2016-10-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methods and apparatus for deactivating a catalyst composition |
ES2622371T3 (es) * | 2012-12-13 | 2017-07-06 | Total Research & Technology Feluy | Procedimiento para eliminar componentes ligeros de una corriente de etileno |
KR102300853B1 (ko) * | 2014-05-29 | 2021-09-13 | 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 | 새로운 전이금속 화합물, 이를 포함한 올레핀 중합용 전이금속 촉매 조성물 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 제조방법 |
KR101607214B1 (ko) * | 2014-06-18 | 2016-03-29 | 주식회사 엘지화학 | 올레핀 올리고머의 제조 방법 |
KR101686950B1 (ko) | 2014-12-01 | 2016-12-20 | 김현진 | 본체의 길이조절이 가능한 넉 가래 |
US10508065B2 (en) | 2014-12-23 | 2019-12-17 | Public Joint Stock Company “SIBUR Holding” | Methods of preparing oligomers of an olefin |
KR101679515B1 (ko) | 2015-02-12 | 2016-11-24 | 주식회사 엘지화학 | 올리고머화 촉매계의 제조방법 및 이에 의해 제조된 올리고머화 촉매계 |
KR20170010579A (ko) * | 2015-07-20 | 2017-02-01 | 주식회사 엘지화학 | 이차전지의 제작방법 |
KR101740149B1 (ko) * | 2015-11-11 | 2017-06-08 | 한화토탈 주식회사 | 가공성이 우수한 에틸렌 공중합체 |
KR102545533B1 (ko) | 2016-05-27 | 2023-06-21 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 올리고머화 촉매 및 이를 이용한 에틸렌 올리고머의 제조방법 |
-
2017
- 2017-11-30 KR KR1020170162909A patent/KR102334373B1/ko active IP Right Grant
-
2018
- 2018-09-10 CN CN201880072562.3A patent/CN111315713A/zh active Pending
- 2018-09-10 EP EP18884389.0A patent/EP3718992A4/en active Pending
- 2018-09-10 US US16/649,916 patent/US11358913B2/en active Active
- 2018-09-10 JP JP2020512419A patent/JP7328958B2/ja active Active
- 2018-09-10 WO PCT/KR2018/010533 patent/WO2019107713A1/ko unknown
-
2023
- 2023-05-09 JP JP2023077375A patent/JP2023100896A/ja not_active Withdrawn
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009516672A (ja) | 2005-11-21 | 2009-04-23 | シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー | オレフィンモノマーのオリゴマー化のための接触プロセス |
JP2007153825A (ja) | 2005-12-07 | 2007-06-21 | Sumitomo Chemical Co Ltd | α−オレフィンの製造方法 |
WO2011095272A1 (en) | 2010-02-04 | 2011-08-11 | Linde Aktiengesellschaft | Method for deactivation of a catalyst |
JP2012529499A (ja) | 2010-03-03 | 2012-11-22 | エスケー イノベーション カンパニー リミテッド | 高活性及び高選択的なエチレンオリゴマー化触媒及びこれを用いたヘキセンまたはオクテンの製造方法 |
JP2015519338A (ja) | 2012-05-11 | 2015-07-09 | サウジ アラビアン オイル カンパニー | エチレンのオリゴマー化プロセス |
JP2015527311A (ja) | 2012-07-10 | 2015-09-17 | サウディ ベーシック インダストリーズ コーポレイション | エチレンのオリゴマー化のための方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN111315713A (zh) | 2020-06-19 |
JP2021504295A (ja) | 2021-02-15 |
EP3718992A1 (en) | 2020-10-07 |
WO2019107713A1 (ko) | 2019-06-06 |
KR102334373B1 (ko) | 2021-12-02 |
EP3718992A4 (en) | 2021-09-15 |
KR20190063840A (ko) | 2019-06-10 |
US20200308082A1 (en) | 2020-10-01 |
US11358913B2 (en) | 2022-06-14 |
JP2023100896A (ja) | 2023-07-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7328958B2 (ja) | オレフィンのオリゴマー化方法 | |
US8309779B2 (en) | Ethylene oligomerization catalyst systems having enhanced selectivity | |
US8829218B2 (en) | Highly active and selective ethylene oligomerization catalyst and method of preparing hexene or octene using the same | |
CN111094308B (zh) | 配体、包含其的低聚催化剂以及使用低聚催化剂制备乙烯低聚物的方法 | |
JP7187543B2 (ja) | オレフィンのオリゴマー化方法 | |
JP7350742B2 (ja) | パラフィンを製造する方法 | |
CN112512998B (zh) | 一种制备线性α-烯烃的方法 | |
KR102563683B1 (ko) | 올레핀의 올리고머화 방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210714 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20220609 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220621 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220830 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20230110 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230508 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20230519 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20230725 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20230804 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7328958 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |