JP7312489B2 - 有機リン化合物 - Google Patents
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1H-NMR (400MHz, CDCl3, r.t.) δ(ppm): 6.78(ddt, 2H, J=6.4, 17.2 and 22.0Hz, CH), 5.64 (dd, 2H, J=16.8 and 19.6Hz, CH), 4.09 (m, 8H, CH2), 2.22 (m, 4H, CH2), 1.20-1.50 (12H, CH2).
13C-NMR (100MHz, CDCl3, r.t.) δ(ppm): 153.9, 116.8, 61.6, 34.1, 29.3, 29.1, 27.8, 16.4.
31P-NMR (CDCl3, 162MHz) δ(ppm): 18.9.
1H-NMR (400MHz, D2O) δ(ppm): 6.45 (ddt, 2H, J=6.4, 17.2 and 22.0Hz, CH), 5.70 (ddt, 2H, J=1.6, 13.2 and 17.2Hz, CH), 2.11 (m, 4H, CH2), 1.37 (m, 4H, CH2), 1.18-1.28 (8H, CH2).
13C-NMR (100MHz, D2O) δ(ppm): 151.0, 121.3, 42.6, 34.4, 29.3, 28.3.
31P-NMR (162MHz, D2O) δ(ppm): 15.5.
シュレンク管内に1-ドデセン2.52g(15.0mmol)とビニルホスホン酸1.85g(11.3mmol)を加え、減圧乾燥後、窒素ガスを充填した。このシュレンク管内に第2世代Grubbs触媒0.64g(0.80mmol)を加え、ジクロロメタン15mLに溶解した後、3時間還流した。反応後、溶媒を留去し、SiO2カラムクロマトグラフィー(酢酸エチル:ヘキサン=1:2→1:1(容量比)、Rf値0.28)で精製してPAC12-Ethyl esterを得た(収量3.20g(10.5mmol)、収率93%)。
1H-NMR (400MHz, CDCl3) δ(ppm): 6.78 (ddt, 1H, J=6.4, 17.2 and 22.0Hz), 5.64 (ddt, 1H, J=1.6, 13.2 and 17.2Hz), 4.05 (ddq, 4H, J=0.8, 6.8 and 6.8Hz), 2.05-2.09 (br, 2H), 1.25-1.43 (m, 24H), 0.88 (t, 3H, J=6.4Hz).
13C-NMR (CDCl3, 100MHz) δ(ppm): 154.2, 116.6, 61.6, 34.2, 31.9, 30.0, 29.5, 29.4, 29.3, 29.1, 27.8, 22.7, 16.4, 14.2.
31P-NMR (CDCl3, 162MHz) δ(ppm): 19.0.
1H-NMR (400MHz, CDCl3) δ(ppm): 8.68 (s, 2H, -OH), 6.72 (ddt, 1H, J=4.0, 16.8 and 23.2Hz), 5.71 (dd, 1H, J=16.8 and 19.6Hz), 2.17-2.18 (br, 2H), 1.26-1.42 (m, 18H), 0.88 (t, 3H, J=6.4Hz).
13C-NMR (100MHz, CDCl3) δ(ppm): 153.4, 115.9, 34.0, 31.9, 29.6, 29.5, 29.4, 29.3, 29.1, 27.6, 22.9, 14.1.
31P-NMR (162 MHz, CDCl3) δ(ppm): 22.3.
IR (ATR): 1645, 1150 and 944cm-1.
シュレンク管内に1-ヘキサデセン0.45g(2.0mmol)とビニルホスホン酸0.25g(1.5mmol)を加え、減圧乾燥後、窒素ガスを充填した。このシュレンク管内に第2世代Grubbs触媒0.32g(0.1mmol)を加え、ジクロロメタン5mLに溶解した後、3時間還流した。反応後、溶媒を留去し、SiO2カラムクロマトグラフィー(酢酸エチル:ヘキサン=1:3(容量比)、Rf値0.20)で精製してPAC16-Ethyl esterを得た(収量0.46g(1.28mmol)、収率85%)。
1H-NMR(400MHz, acetone-d6) δ(ppm): 6.68 (ddt, 1H, J=6.4, 17.2 and 22.0Hz, CH), 5.71 (ddt, 1H, J=1.6, 13.2 and 17.2Hz, CH), 3.99 (ddq, 4H, J=0.8, 6.8 and 6.8Hz, CH2), 2.25 (m, 2H, CH2), 1.47 (m, 2H, CH2), 1.25-1.43 (m, 18H), 1.24 (m, 6H, CH3), 0.88 (t, 3H, J=6.4Hz).
13C-NMR (100MHz, acetone-d6) δ(ppm): 154.5, 119.7, 62.6, 35.4, 33.5, 31.1, 31.1, 30.9, 30.7, 30.5, 30.4, 30.2, 29.6, 24.2, 17.6, 15.2.
31P-NMR (162MHz, acetone-d6) δ(ppm): 17.6.
1H-NMR (400MHz, D2O) δ(ppm): 6.33 (br, 1H), 5.65 (br, 1H), 2.08 (br, 2H), 1.25-1.43 (20H), 0.76 (t, 3H, J=6.4Hz).
31P-NMR (162MHz, D2O) δ(ppm): 13.4.
1H-NMR (400MHz, D2O, pH11) δ(ppm): 6.06 (br, 1H), 5.57 (br, 1H), 1.92 (br, 2H), 1.10-1.27 (20H), 0.73 (br, 3H).
31P-NMR (162MHz,D2O, pH11) δ(ppm): 11.4.
シュレンク管内に1-オクタデセン1.89g(7.5mmol)とビニルホスホン酸(0.91g,5.1mmol)を加え、減圧乾燥後、窒素ガスを充填した。このシュレンク管内に第2世代Grubbs触媒0.21g(0.26mmol)を加え、ジクロロメタン7mLに溶解した後、2時間還流した。反応後、溶媒を留去し、SiO2カラムクロマトグラフィー(酢酸エチル:ヘキサン=1:2→2:1(容量比)、Rf値0.33)で精製してPAC18-Ethyl esterを得た(収量:1.44g(3.7mmol)、収率72%)。
1H-NMR (CDCl3, 400MHz) δ(ppm): 6.77 (ddt, 1H, J=7.2, 16.8 and 22Hz, CH), 5.62 (ddt, 1H, J=1.6, 17.2 and 21.2Hz, CH), 4.07 (m, 4H, CH2), 2.20 (br, 2H, CH2), 1.33 (6H, CH3), 1.24-1.48, (28H, CH2), 0.88 (t, 3H, J=7.2Hz).
13C-NMR (CDCl3, 100MHz) δ(ppm): 154.1, 116.6, 61.6, 34.2, 31.9, 29.7 (4C), 29.6 (2C), 29.5 (2C), 29.4 (2C), 29.1, 27.8, 22.7, 16.4, 14.1.
31P-NMR (CDCl3, 162MHz) δ(ppm): 19.0.
1H-NMR (400MHz,D2O, pH11) δ(ppm): 6.17 (ddt, 1H, J=6.4, 17.2 and 18.4Hz), 5.62 (ddt, 1H, J=17.2, 17.2Hz), 2.05-2.09 (m, 2H), 1.25-1.43 (m, 28H), 0.88 (t, 3H, J=6.4Hz).
13C-NMR (100MHz,D2O, pH11) δ(ppm): 141.7, 127.3, 34.2, 32.0, 30.0, 29.9, 29.7 (6C), 29.6, 29.5 (2C), 28.7, 22.7, 13.8.
31P-NMR (162MHz, D2O, pH11) δ(ppm): 11.4.
IR (ATR): 1645, 1224 and 946cm-1.
バイアル瓶内で、エタノール:水=2:1(容量比)の混合液に、PAC12を溶解して9mMのPAC12溶液を得た。このバイアル瓶内に50mM水酸化ナトリウム水溶液を定量滴下していき、各濃度におけるpHをpH測定装置(堀場社製、製品名「F-74pHメーター」)で測定した。その結果を図1に示す。図1に示すように、2価の酸であるPAC12は2段階で中和された。PAC12の見かけのpK1およびpK2を、それぞれ4.22および9.41と算出した。
バイアル瓶内で、種々の濃度となるようにBPAC12を水に溶解した。各濃度の水溶液をシャーレに移し、ウィルヘルミー法による表面張力測定装置(協和界面科学社製、製品名「DY-500」)を用いて、水に対するBPAC12の表面張力を測定した。この結果を図2(a)に示す。図2(a)に示すように、BPAC12は、室温の水中において、沈殿を伴うことなく水に良好に分散・溶解して表面張力を低下させた、すなわち界面活性を示した。また、図2(a)のグラフで表面張力が一定値となる濃度から、臨界ミセル濃度(CMC)を決定した。
BPAC12、PAC12、PAC12-1Na、およびPAC12-2Naの中空状粒子形成能を、動的光散乱測定により評価した。バイアル瓶内で10mMのBPAC12水溶液を調製し一晩静置した。開口径0.45μmのPVDFシリンジフィルターでこの溶液を濾過して不純物を除去した後、光散乱光度計(大塚電子社製、製品名「DLS-7000」)を用いて動的光散乱測定を行った。この測定では、光源にArレーザー(波長488nm)を用い、散乱角度を90°に設定した。同様の方法で、20mMのPAC12、PAC12-1Na、およびPAC12-2Naのそれぞれの動的光散乱測定を行った。その結果を表2に示す。
10%メタノール水溶液にPAC12を溶解して、50mMのPAC12溶液を調製した。開口径0.45μmのPVDFシリンジフィルターでこの溶液を濾過して不純物を除去した。スラッシュ窒素を用いてこの濾液を浸漬凍結させた。凍結割断レプリカ作製装置内で、冷却ナイフを用いて中空状粒子を切断して観察面を得た。この観察面に白金を蒸着し、さらにカーボンコーティング処理をしてレプリカ膜を得た。
7.5wt%のPAC12水溶液を調製し、ヒートガンを用いた加熱とボルテックスミキサーによる撹拌を繰り返した。この水溶液を室温で1時間静置した後、ガラス基板上に塗布した。この塗布物の上に偏光フィルターを設置して、光学顕微鏡(OLYMPUS社製、製品名「BX41」)で観察した。この結果を図4(a)に示す。図4(a)に示すように、ガラス基板上に塗布したPAC12は、ラメラ液晶に特有のテクスチャーが観測された。これより、PAC12は基板上で膜構造を形成しやすいことが明らかとなった。
1mLのエタノールにPAC12を溶解して5mMのPAC12溶液を調製した。この溶液にマイカ基板(1cm×1cm)を5時間浸漬させた。その後、5mLのエタノールでこのマイカ基板表面を洗浄することにより、マイカ基板上の未反応のPAC12を除去した。得られたマイカ基板の表面形状を原子間力顕微鏡(セイコーインスツル社製「SPI4000」)を用い、タッピングモードによって観察した。
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JP2010526081A (ja) | 2007-04-30 | 2010-07-29 | コルゲート・パーモリブ・カンパニー | 歯の過敏症を軽減又は除去するための口腔ケア組成物 |
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JP2007051104A (ja) | 2005-08-19 | 2007-03-01 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | エポキシ基含有リン化合物の製造方法 |
JP2010526081A (ja) | 2007-04-30 | 2010-07-29 | コルゲート・パーモリブ・カンパニー | 歯の過敏症を軽減又は除去するための口腔ケア組成物 |
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Okamoto, Yoshiki; Nitta, Tsutomu; Sakurai, Hiroshi,Preparation of long-chain alkenephosphonic acid derivatives. II. Preparation by the addition of pho,油化学,1969年,18(12),,882-5 |
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