JP7304693B2 - レジスト組成物およびレジストパターン形成方法 - Google Patents
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Description
前記R 11 、R 12 及びスルホニウム基が結合したアリール基のうちいずれか2つ以上は、単結合で直接に、又は、酸素原子、硫黄原子、窒素原子含有基及びメチレン基からなる群より選択されるいずれかを介して、これらが結合する硫黄原子と共に環構造を形成してもよく、
前記R 11 及びR 12 中の少なくとも1つのメチレン基が2価のヘテロ原子含有基で置換されていてもよく、
R 13 及びR 14 は各々独立して、アルキル基、ヒドロキシ基、メルカプト基、アルコキシ基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アリールスルファニルカルボニル基、アリールスルファニル基、アルキルスルファニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アリールオキシ基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アリールスルホニル基、(メタ)アクリロイルオキシ基、ヒドロキシ(ポリ)アルキレンオキシ基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基及びハロゲン原子からなる群より選択されるいずれかであり、炭素を有する場合の炭素原子数が1~12であり、かつ、これらは置換基を有していてもよく、
R 15 及びR 16 は各々独立して、置換基を有していてもよい直鎖、分岐又は環状の炭素原子数1~12のアルキル基;置換基を有していてもよい直鎖、分岐又は環状の炭素原子数1~12のアルケニル基;置換基を有してもよい炭素原子数6~14のアリール基;及び、置換基を有していてもよい炭素原子数4~12のヘテロアリール基;からなる群より選択されるいずれかであり、
前記R 15 及びR 16 は、単結合で直接に、又は、酸素原子、硫黄原子及びアルキレン基からなる群より選択されるいずれかを介して、互いに結合して環構造を形成してもよく、
前記R 15 及びR 16 中の少なくとも1つのメチレン基が2価のヘテロ原子含有基で置換されていてもよく、
L 2 は、直接結合;直鎖、分岐又は環状の炭素原子数1~12のアルキレン基;炭素原子数1~12のアルケニレン基;炭素原子数6~14アリーレン基;炭素原子数4~12のヘテロアリーレン基;及びこれらの基が酸素原子、硫黄原子又は窒素原子含有基を介して結合した基;からなる群より選択されるいずれかであり、
L 3 は、直接結合、メチレン基、硫黄原子、窒素原子含有基、及び酸素原子からなる群より選択され、
Yは酸素原子又は硫黄原子であり、
h及びiは各々独立して1~3の整数であり、
jは、hが1のとき0~4、hが2のとき0~6、hが3のとき0~8の整数であり、
kは、iが1のとき0~5、hが2のとき0~7、hが3のとき0~9の整数であり、
X - は1価の対アニオンを表す。
前記式(12)中、R 13 ~R 16 、L 2 、L 3 、Y、h~k及びX - は各々独立して、前記式(11)のR 13 ~R 16 、L 2 、L 3 、Y、h~k及びX - 各々と同じ選択肢から選択され、
R 17 は、置換基を有していてもよいアリール基;及び、置換基を有していてもよいヘテロアリール基からなる群より選択されるいずれかであり、R 17 とヨードニウム基が結合したアリール基と互いに結合してこれらが結合するヨウ素原子と共に環構造を形成してもよい。
前記式(13)中、R 11 ~R 16 、L 2 、Y、h~k及びX - は各々独立して、前記式(11)のR 11 ~R 16 、L 2 、Y、h~k及びX - 各々と同じ選択肢から選択され、
L 4 及びL 5 は各々独立して、直接結合、炭素原子数が2のアルケニレン基、炭素原子数が2のアルキニレン基、及びカルボニル基からなる群より選択されるいずれかである。
前記式(14)中、R 13 ~R 17 、L 2 、Y、h~k及びX - は各々独立して、前記式(12)のR 13 ~R 17 、L 2 、Y、h~k及びX - 各々と同じ選択肢から選択され、
L 4 及びL 5 は各々独立して、直接結合、炭素原子数が2のアルケニレン基、炭素原子数が2のアルキニレン基及び、カルボニル基からなる群より選択されるいずれかである。)
前記R 11 、R 12 及びスルホニウム基が結合したアリール基のうちいずれか2つ以上は、単結合で直接に、又は、酸素原子、硫黄原子、窒素原子含有基及びメチレン基からなる群より選択されるいずれかを介して、これらが結合する硫黄原子と共に環構造を形成してもよく、
前記R 11 及びR 12 中の少なくとも1つのメチレン基が2価のヘテロ原子含有基で置換されていてもよく、
R 13 及びR 14 は各々独立して、アルキル基、ヒドロキシ基、メルカプト基、アルコキシ基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アリールスルファニルカルボニル基、アリールスルファニル基、アルキルスルファニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アリールオキシ基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アリールスルホニル基、(メタ)アクリロイルオキシ基、ヒドロキシ(ポリ)アルキレンオキシ基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基及びハロゲン原子からなる群より選択されるいずれかであり、炭素を有する場合の炭素原子数が1~12であり、かつ、これらは置換基を有していてもよく、
R 15 及びR 16 は各々独立して、置換基を有していてもよい直鎖、分岐又は環状の炭素原子数1~12のアルキル基;置換基を有していてもよい直鎖、分岐又は環状の炭素原子数1~12のアルケニル基;置換基を有してもよい炭素原子数6~14のアリール基;及び、置換基を有していてもよい炭素原子数4~12のヘテロアリール基;からなる群より選択されるいずれかであり、
前記R 15 及びR 16 は、単結合で直接に、又は、酸素原子、硫黄原子及びアルキレン基からなる群より選択されるいずれかを介して、互いに結合して環構造を形成してもよく、
前記R 15 及びR 16 中の少なくとも1つのメチレン基が2価のヘテロ原子含有基で置換されていてもよく、
L 2 は、直接結合;直鎖、分岐又は環状の炭素原子数1~12のアルキレン基;炭素原子数1~12のアルケニレン基;炭素原子数6~14アリーレン基;炭素原子数4~12のヘテロアリーレン基;及びこれらの基が酸素原子、硫黄原子又は窒素原子含有基を介して結合した基;からなる群より選択されるいずれかであり、
L 3 は、直接結合、メチレン基、硫黄原子、窒素原子含有基、及び酸素原子からなる群より選択され、
Yは酸素原子又は硫黄原子であり、
h及びiは各々独立して1~3の整数であり、
jは、hが1のとき0~4、hが2のとき0~6、hが3のとき0~8の整数であり、
kは、iが1のとき0~5、hが2のとき0~7、hが3のとき0~9の整数であり、
A - は前記式(11)~(14)中のX - を除く1価の対アニオンを表す。
前記式(22)中、R 13 ~R 16 、L 2 、L 3 、Y、h~k及びA - は各々独立して、前記式(21)のR 13 ~R 16 、L 2 、L 3 、Y、h~k及びA - 各々と同じ選択肢から選択され、
R 17 は、置換基を有していてもよいアリール基;及び、置換基を有していてもよいヘテロアリール基からなる群より選択されるいずれかであり、R 17 とヨードニウム基が結合したアリール基と互いに結合してこれらが結合するヨウ素原子と共に環構造を形成してもよい。
前記式(23)中、R 11 ~R 16 、L 2 、Y、h~k及びA - は各々独立して、前記式(21)のR 11 ~R 16 、L 2 、Y、h~k及びA - 各々と同じ選択肢から選択され、
L 4 及びL 5 は各々独立して、直接結合、炭素原子数が2のアルケニレン基、炭素原子数が2のアルキニレン基、及びカルボニル基からなる群より選択されるいずれかである。
前記式(24)中、R 13 ~R 17 、L 2 、Y、h~k及びA - は各々独立して、前記式(22)のR 13 ~R 17 、L 2 、Y、h~k及びA - 各々と同じ選択肢から選択され、
L 4 及びL 5 は各々独立して、直接結合、炭素原子数が2のアルケニレン基、炭素原子数が2のアルキニレン基及び、カルボニル基からなる群より選択されるいずれかである。)
本発明の実施形態に係るレジスト組成物は、酸の作用により現像液に可溶又は不溶となる重合体成分と、露光により酸を発生する酸発生剤と、酸に対する塩基性を有するクエンチャーとを含む組成物(以下、レジスト材料ともいう)。また、酸発生剤およびクエンチャーの少なくとも一方は、300nm以下の波長を有する第1放射線を照射し、300nmを超える波長を有する第2放射線を照射しない場合に、第2放射線を吸収するように光吸収波長が変化し、第1放射線を照射した後、第2放射線を照射した場合に、分解し、第1放射線を照射せず、第2放射線を照射した場合に、分解しない。
本実施形態のレジスト組成物において、重合体成分(以下ポリマー成分ともいう)は、酸の作用により現像液に可溶又は不溶となる成分である。本明細書において、重合体は、2つ以上の単量体(モノマー)が重合して得られた化合物(ポリマー)を示し、2種以上の単量体が重合して得られた共重合体(コポリマー)を含む。また、酸の作用とは、酸が反応物として機能する場合、または酸が触媒として機能する場合の少なくともいずれかを示す。
[A]重合体は、構造単位(I)を有する重合体である。[A]重合体は、構造単位(II)~構造単位(IV)や、その他の構造単位をさらに有してもよい。[B]重合体は、[A]重合体と異なる重合体である。[B]重合体は、構造単位(II)を有することが好ましく、構造単位(III)及び構造単位(IV)、あるいは構造単位(III)~構造単位(IV)以外のその他の構造単位を有してもよい。
構造単位(I)は、酸解離性基を含む構造単位である。[A]重合体が構造単位(I)を有することで、当該レジスト組成物の感度及びリソグラフィ性能をより向上させることができる。構造単位(I)としては、例えば下記式(a-1)で表される構造単位(以下、「構造単位(I-1)」ともいう)、下記式(a-2)で表される構造単位(以下、「構造単位(I-2)」ともいう)等が挙げられる。下記式(a-1)及び(a-2)中、-CRA2RA3RA4及び-CRA6RA7RA8で表される基は酸解離性基である。
構造単位(II)は、フッ素原子を含む構造単位である(但し、構造単位(I)に該当するものを除く)。構造単位(II)は、通常塩構造を含まない。
構造単位(III)は、フェノール性水酸基を含む構造単位である(但し、構造単位(I)及び構造単位(II)に該当するものを除く)。[A]重合体又は[B]重合体が構造単位(III)を有することで、後述するパターン露光工程においてKrFエキシマレーザー光、EUV(極端紫外線)、電子線等を照射する場合における感度をより向上することができる。
構造単位(IV)は、ラクトン構造、環状カーボネート構造、スルトン構造又はこれらの組み合わせを含む構造単位である(但し、構造単位(I)~構造単位(III)に該当するものを除く)。[A]重合体及び[B]重合体は、構造単位(IV)をさらに有することで、現像液への溶解性をより適度なものに調整することができ、その結果、当該レジスト組成物のリソグラフィ性能をより向上させることができる。当該レジスト組成物レジスト組成物から形成されるレジスト組成物膜と基板との密着性を向上させることができる。ここで、ラクトン構造とは、-O-C(O)-で表される基を含む1つの環(ラクトン環)を有する構造をいう。環状カーボネート構造とは、-O-C(O)-O-で表される基を含む1つの環(環状カーボネート環)を有する構造をいう。スルトン構造とは、-O-S(O)2-で表される基を含む1つの環(スルトン環)を有する構造をいう。
[A]重合体及び[B]重合体は、構造単位(I)~(IV)以外にその他の構造単位を有してもよい。その他の構造単位としては、例えば極性基を含む構造単位、非解離性の炭化水素基を含む構造単位等が挙げられる。上記極性基としては、例えばアルコール性水酸基、カルボキシ基、シアノ基、ニトロ基、スルホンアミド基等が挙げられる。上記非解離性の炭化水素基としては、例えば直鎖状のアルキル基等が挙げられる。[A]重合体を構成する全構造単位に対する上記その他の構造単位の含有割合の上限としては、20モル%が好ましく、10モル%がより好ましい。
カラム温度:40℃
溶出溶媒:テトラヒドロフラン
流速:1.0mL/分
試料濃度:1.0質量%
試料注入量:100μL
検出器:示差屈折計
標準物質:単分散ポリスチレン
カラム:ジーエルサイエンス社の「Inertsil ODA-25μmカラム」(4.6mmφ×250mm)
溶離液:アクリロニトリル/0.1質量%リン酸水溶液
流量:1.0mL/分
試料濃度:1.0質量%
試料注入量:100μL
検出器:示差屈折計
[A]重合体及び[B]重合体は、例えば所定の各構造単位に対応する単量体をラジカル重合開始剤等の重合開始剤を使用し、適当な重合反応溶媒中で重合することにより製造できる。具体的な合成方法としては、例えば単量体及びラジカル重合開始剤を含有する溶液を重合反応溶媒又は単量体を含有する溶液に滴下して重合反応させる方法、単量体を含有する溶液と、ラジカル重合開始剤を含有する溶液とを各別に重合反応溶媒又は単量体を含有する溶液に滴下して重合反応させる方法、各々の単量体を含有する複数種の溶液と、ラジカル重合開始剤を含有する溶液とを各別に重合反応溶媒又は単量体を含有する溶液に滴下して重合反応させる方法等が挙げられる。
本実施形態のレジスト組成物において、酸発生剤は、露光により酸を発生する成分である。本明細書において、露光により酸を発生するとは、酸発生剤に光、電子線等の放射線(活性エネルギー線)を照射することにより酸が生成されることを示す。酸発生剤から発生した酸は、上述の重合体成分が現像液に可溶又は不溶となるように、該重合体成分に作用することができる。
本実施形態のレジスト組成物において、クエンチャーは、酸に対する塩基性を有する成分である。本明細書において、クエンチャーは、酸と作用(例えば中和)して、酸発生剤から発生した酸を抑制する機能を有する成分である。また、塩基性とは、酸に対して相対的に塩基として作用することを示す。したがって、塩基性を有するものには、アルカリ性を有するものに限定されず、酸に対して塩基となり得る弱酸塩も含まれる。
上記のレジスト組成物は、二段露光リソグラフィプロセスに好適に使用される。すなわち、本実施形態に係るリソグラフィプロセス(レジストパターン形成方法)は、上記レジスト組成物を使用して形成されたレジスト膜を基板上に形成する膜形成工程と、上記レジスト膜にマスクを介して第1放射線を照射するパターン露光工程と、上記パターン露光工程後のレジスト膜に第2放射線を照射する一括露光工程と、上記一括露光工程後のレジスト膜を加熱するベーク工程と、上記ベーク工程後のレジスト膜を現像液に接触させる工程とを備える。
工程S2:下層膜及びレジスト膜を形成する工程(膜形成工程)
工程S3:パターン露光により、露光部に酸を発生させる工程(パターン露光工程)
工程S4:一括露光により、パターン露光部のみに酸を増殖させる工程(一括露光工程)
工程S5:露光後ベークにより、パターン露光部に酸触媒による極性変化反応を生じさせる工程(ベーク工程)
工程S6:現像処理によってレジストパターンを形成する工程(現像工程)
工程S7:エッチングによってパターンを転写する工程(エッチング工程)
以下の工程において加工対象となる基板(被加工基板)は、シリコン基板、二酸化シリコン基板、ガラス基板、及びITO基板等の半導体ウェハから構成されたものであってもよく、上記半導体ウェハ上に絶縁膜層が形成されたものであってもよい。
上記レジスト膜は本実施形態のレジスト材料を使用して形成される。レジスト膜の形成方法としては、例えば液状のレジスト材料をスピンコート等により塗布する方法、フィルム状(固体状)のレジスト材料を貼り付ける方法等が挙げられる。液状のレジスト材料を塗布する場合には、塗布後に加熱(プリベーク)してレジスト材料中の溶媒を揮発させてもよい。レジスト膜の形成条件は、レジスト材料の性状及び得られるレジスト膜の厚さ等に応じて適宜選択される。レジスト膜の平均厚さとしては、1nm以上5,000nm以下が好ましく、10nm以上1,000nm以下がより好ましく、30nm以上200nm以下がさらに好ましい。
パターン露光工程S3では、上記膜形成工程S2で形成されたレジスト膜上に、所定のパターンの遮光マスクを配置する。その後、上記レジスト膜に、投影レンズ、電子光学系ミラー、又は反射ミラーを有する露光装置(放射線照射モジュール)から、上記マスクを介して第1放射線が照射(パターン露光)される。
一括露光工程S4では、上記パターン露光工程S3後のレジスト膜全面(パターン露光部とパターン未露光部とを併せた全面)に、投影レンズ(又は光源)を有する高感度化モジュール(露光装置又は放射線照射モジュールということもある)から第2放射線が照射(一括露光)される。この一括露光としてはウェハ全面を一度に露光してもよく、局所的な露光を組み合わせたものでもよく、又は重ね合わせて露光してもよい。一括露光用の光源には、一般的な光源を用いることができ、パンドパスフィルターやカットオフフィルターを通すことで、所望とする波長に制御した水銀ランプ及びキセノンランプ等からの紫外線の他、LED光源、レーザーダイオード、レーザー光源等による帯域の狭い紫外線であってもよい。上記一括露光では、レジスト膜中のパターン露光部で第2放射線を吸収するように光吸収波長が変化した酸発生剤のみが放射線を吸収する。このため、一括露光では、パターン露光部において選択的に放射線の吸収が起こる。よって、一括露光中、パターン露光部においてのみ酸を継続的に発生させることができ、感度を大きく向上させることが可能となる。一方、パターン未露光部には酸が発生しないことから、レジスト膜中の化学コントラストを維持しつつ感度を向上させることができる。
ベーク工程S5では、上記一括露光工程S4後のレジスト膜が加熱(以下、「ポストフラッドエクスポージャベーク(PFEB)」又は「ポストエスポージャーベーク(PEB)」ともいう。)される。なお、本実施形態のレジストパターン形成方法が、上記パターン露光工程S3後上記一括露光工程S4前にベーク工程S3aを備える場合、上記ベーク工程S3aを第1露光後ベーク工程(1stPEB工程)、上記ベーク工程S5を第2露光後ベーク工程(2ndPEB工程)ということがある(図2参照)。
現像工程S6では、上記ベーク工程S5後のレジスト膜を現像液に接触させる。上記ベーク工程S5におけるレジスト膜内の反応により、パターン露光部で選択的に現像液への溶解性が変わることを利用して現像し、レジストパターンが形成される。現像液はポジ型現像液とネガ型現像液とに分けることができる。
工程S7では、上記現像工程S6後のレジストパターンをマスクとして下地である基板がエッチング又はイオン注入されることによってパターンが形成される。エッチングはプラズマ励起等の雰囲気下でのドライエッチングであってもよく、薬液中に浸漬するウェットエッチングであってもよい。エッチングにより基板にパターンが形成された後、レジストパターンが除去される。
本実施形態に係る半導体デバイスは、上記方法によって形成されたパターンを用いて製造される。図5は本実施形態の半導体デバイスの製造工程の一例を示した断面図である。
本実施形態に係るリソグラフィ用マスクは、上記方法によって形成されたレジストパターンを用い、基板を加工して製造される。このリソグラフィ用マスクの製造方法としては、例えばガラス基板表面又はガラス基板表面に形成されたハードマスクを、レジストパターンを用いてエッチングする方法が挙げられる。ここで、リソグラフィ用マスクには、紫外線又は電子線を用いた透過型マスク、EUV光を用いた反射型マスク等が含まれる。リソグラフィ用マスクが透過型マスクの場合、遮光部又は位相シフト部をレジストパターンでマスクして、エッチングで加工することで製造できる。また、リソグラフィ用マスクが反射型のマスクの場合、レジストパターンをマスクにして、エッチングで吸光体を加工することで製造できる。
本実施形態に係るナノインプリント用テンプレートも、上記方法によって形成されたレジストパターンを用いて製造できる。この製造方法としては、例えばガラス基板表面又はガラス基板表面形成されたハードマスク表面にレジストパターンを形成し、エッチングで加工する方法等が挙げられる。
2、12 レジストパターン
3 被エッチング膜
10 パターン基板
11 基材
12a レジストパターンの横側面
Claims (7)
- 酸の作用により現像液に可溶又は不溶となる重合体成分と、
露光により酸を発生する酸発生剤と、
酸に対する塩基性を有するクエンチャーとを含み、
前記酸発生剤および前記クエンチャーは、
300nm以下の波長を有する第1放射線を照射し、300nmを超え且つ500nm以下の波長を有する第2放射線を照射しない場合に、前記第2放射線を吸収するように光吸収波長が変化し、
前記第1放射線を照射した後、前記第2放射線を照射した場合に、分解し、
前記第1放射線を照射せず、前記第2放射線を照射した場合に、分解せず、
前記酸発生剤は、前記第1放射線を照射した場合に、カルボニル化合物となるオニウム化合物を含み、
前記オニウム化合物は、下記一般式(11)、(12)、(13)、及び(14)から選択されるいずれかで表される化合物を含み、
前記クエンチャーは、
前記第1放射線を照射した場合に、酸に対する塩基性を失い、
前記第1放射線を照射せず、前記第2放射線を照射した場合に、酸に対する塩基性を保持し、且つ
前記第1放射線を照射した場合に、カルボニル化合物となるオニウム化合物を含み、
前記オニウム化合物は、下記一般式(21)、(22)、(23)、及び(24)から選択されるいずれかで表される化合物を含む、レジスト組成物。
前記R 11 、R 12 及びスルホニウム基が結合したアリール基のうちいずれか2つ以上は、単結合で直接に、又は、酸素原子、硫黄原子、窒素原子含有基及びメチレン基からなる群より選択されるいずれかを介して、これらが結合する硫黄原子と共に環構造を形成してもよく、
前記R 11 及びR 12 中の少なくとも1つのメチレン基が2価のヘテロ原子含有基で置換されていてもよく、
R 13 及びR 14 は各々独立して、アルキル基、ヒドロキシ基、メルカプト基、アルコキシ基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アリールスルファニルカルボニル基、アリールスルファニル基、アルキルスルファニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アリールオキシ基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アリールスルホニル基、(メタ)アクリロイルオキシ基、ヒドロキシ(ポリ)アルキレンオキシ基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基及びハロゲン原子からなる群より選択されるいずれかであり、炭素を有する場合の炭素原子数が1~12であり、かつ、これらは置換基を有していてもよく、
R 15 及びR 16 は各々独立して、置換基を有していてもよい直鎖、分岐又は環状の炭素原子数1~12のアルキル基;置換基を有していてもよい直鎖、分岐又は環状の炭素原子数1~12のアルケニル基;置換基を有してもよい炭素原子数6~14のアリール基;及び、置換基を有していてもよい炭素原子数4~12のヘテロアリール基;からなる群より選択されるいずれかであり、
前記R 15 及びR 16 は、単結合で直接に、又は、酸素原子、硫黄原子及びアルキレン基からなる群より選択されるいずれかを介して、互いに結合して環構造を形成してもよく、
前記R 15 及びR 16 中の少なくとも1つのメチレン基が2価のヘテロ原子含有基で置換されていてもよく、
L 2 は、直接結合;直鎖、分岐又は環状の炭素原子数1~12のアルキレン基;炭素原子数1~12のアルケニレン基;炭素原子数6~14アリーレン基;炭素原子数4~12のヘテロアリーレン基;及びこれらの基が酸素原子、硫黄原子又は窒素原子含有基を介して結合した基;からなる群より選択されるいずれかであり、
L 3 は、直接結合、メチレン基、硫黄原子、窒素原子含有基、及び酸素原子からなる群より選択され、
Yは酸素原子又は硫黄原子であり、
h及びiは各々独立して1~3の整数であり、
jは、hが1のとき0~4、hが2のとき0~6、hが3のとき0~8の整数であり、
kは、iが1のとき0~5、hが2のとき0~7、hが3のとき0~9の整数であり、
X - は1価の対アニオンを表す。
前記式(12)中、R 13 ~R 16 、L 2 、L 3 、Y、h~k及びX - は各々独立して、前記式(11)のR 13 ~R 16 、L 2 、L 3 、Y、h~k及びX - 各々と同じ選択肢から選択され、
R 17 は、置換基を有していてもよいアリール基;及び、置換基を有していてもよいヘテロアリール基からなる群より選択されるいずれかであり、R 17 とヨードニウム基が結合したアリール基と互いに結合してこれらが結合するヨウ素原子と共に環構造を形成してもよい。
前記式(13)中、R 11 ~R 16 、L 2 、Y、h~k及びX - は各々独立して、前記式(11)のR 11 ~R 16 、L 2 、Y、h~k及びX - 各々と同じ選択肢から選択され、
L 4 及びL 5 は各々独立して、直接結合、炭素原子数が2のアルケニレン基、炭素原子数が2のアルキニレン基、及びカルボニル基からなる群より選択されるいずれかである。
前記式(14)中、R 13 ~R 17 、L 2 、Y、h~k及びX - は各々独立して、前記式(12)のR 13 ~R 17 、L 2 、Y、h~k及びX - 各々と同じ選択肢から選択され、
L 4 及びL 5 は各々独立して、直接結合、炭素原子数が2のアルケニレン基、炭素原子数が2のアルキニレン基及び、カルボニル基からなる群より選択されるいずれかである。)
前記R 11 、R 12 及びスルホニウム基が結合したアリール基のうちいずれか2つ以上は、単結合で直接に、又は、酸素原子、硫黄原子、窒素原子含有基及びメチレン基からなる群より選択されるいずれかを介して、これらが結合する硫黄原子と共に環構造を形成してもよく、
前記R 11 及びR 12 中の少なくとも1つのメチレン基が2価のヘテロ原子含有基で置換されていてもよく、
R 13 及びR 14 は各々独立して、アルキル基、ヒドロキシ基、メルカプト基、アルコキシ基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アリールスルファニルカルボニル基、アリールスルファニル基、アルキルスルファニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アリールオキシ基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アリールスルホニル基、(メタ)アクリロイルオキシ基、ヒドロキシ(ポリ)アルキレンオキシ基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基及びハロゲン原子からなる群より選択されるいずれかであり、炭素を有する場合の炭素原子数が1~12であり、かつ、これらは置換基を有していてもよく、
R 15 及びR 16 は各々独立して、置換基を有していてもよい直鎖、分岐又は環状の炭素原子数1~12のアルキル基;置換基を有していてもよい直鎖、分岐又は環状の炭素原子数1~12のアルケニル基;置換基を有してもよい炭素原子数6~14のアリール基;及び、置換基を有していてもよい炭素原子数4~12のヘテロアリール基;からなる群より選択されるいずれかであり、
前記R 15 及びR 16 は、単結合で直接に、又は、酸素原子、硫黄原子及びアルキレン基からなる群より選択されるいずれかを介して、互いに結合して環構造を形成してもよく、
前記R 15 及びR 16 中の少なくとも1つのメチレン基が2価のヘテロ原子含有基で置換されていてもよく、
L 2 は、直接結合;直鎖、分岐又は環状の炭素原子数1~12のアルキレン基;炭素原子数1~12のアルケニレン基;炭素原子数6~14アリーレン基;炭素原子数4~12のヘテロアリーレン基;及びこれらの基が酸素原子、硫黄原子又は窒素原子含有基を介して結合した基;からなる群より選択されるいずれかであり、
L 3 は、直接結合、メチレン基、硫黄原子、窒素原子含有基、及び酸素原子からなる群より選択され、
Yは酸素原子又は硫黄原子であり、
h及びiは各々独立して1~3の整数であり、
jは、hが1のとき0~4、hが2のとき0~6、hが3のとき0~8の整数であり、
kは、iが1のとき0~5、hが2のとき0~7、hが3のとき0~9の整数であり、
A - は前記式(11)~(14)中のX - を除く1価の対アニオンを表す。
前記式(22)中、R 13 ~R 16 、L 2 、L 3 、Y、h~k及びA - は各々独立して、前記式(21)のR 13 ~R 16 、L 2 、L 3 、Y、h~k及びA - 各々と同じ選択肢から選択され、
R 17 は、置換基を有していてもよいアリール基;及び、置換基を有していてもよいヘテロアリール基からなる群より選択されるいずれかであり、R 17 とヨードニウム基が結合したアリール基と互いに結合してこれらが結合するヨウ素原子と共に環構造を形成してもよい。
前記式(23)中、R 11 ~R 16 、L 2 、Y、h~k及びA - は各々独立して、前記式(21)のR 11 ~R 16 、L 2 、Y、h~k及びA - 各々と同じ選択肢から選択され、
L 4 及びL 5 は各々独立して、直接結合、炭素原子数が2のアルケニレン基、炭素原子数が2のアルキニレン基、及びカルボニル基からなる群より選択されるいずれかである。
前記式(24)中、R 13 ~R 17 、L 2 、Y、h~k及びA - は各々独立して、前記式(22)のR 13 ~R 17 、L 2 、Y、h~k及びA - 各々と同じ選択肢から選択され、
L 4 及びL 5 は各々独立して、直接結合、炭素原子数が2のアルケニレン基、炭素原子数が2のアルキニレン基及び、カルボニル基からなる群より選択されるいずれかである。) - 前記酸発生剤および前記クエンチャーの前記少なくとも一方は、酸の作用により極性が増大する、請求項1に記載のレジスト組成物。
- 前記酸発生剤は、
前記第1放射線を照射した場合に、酸を発生し、
前記第1放射線を照射せず、前記第2放射線を照射した場合に、酸を発生しない、請求項1または2に記載のレジスト組成物。 - 前記式(11)~(14)において、R15、R16及び各Yで構成される原子団は、各々独立してアセタールまたはチオアセタールである、請求項1乃至3のいずれか1項に記載のレジスト組成物。
- 前記式(21)~(24)において、R15、R16及び各Yで構成される原子団は、各々独立してアセタールまたはチオアセタールである、請求項1乃至4のいずれか1項に記載のレジスト組成物。
- 基板に請求項1乃至5のいずれか1項に記載のレジスト組成物を使用してレジスト膜を形成する膜形成工程と、
前記レジスト膜に前記第1放射線を照射するパターン露光工程と、
前記パターン露光工程後の前記レジスト膜に前記第2放射線を照射する一括露光工程と、
前記一括露光工程後の前記レジスト膜を加熱するベーク工程と、
前記ベーク工程後の前記レジスト膜を現像液に接触させる現像工程と、を備えるレジストパターン形成方法。 - 基板に請求項1乃至5のいずれか1項に記載のレジスト組成物を使用してレジスト膜を形成する膜形成工程と、
前記レジスト膜に前記第1放射線を照射するパターン露光工程と、
前記パターン露光工程後の前記レジスト膜を加熱する第1ベーク工程と、
前記第1ベーク工程後の前記レジスト膜に前記第2放射線を照射する一括露光工程と、
前記一括露光工程後の前記レジスト膜を加熱する第2ベーク工程と、
前記第2ベーク工程後の前記レジスト膜を現像液に接触させる現像工程と、を備えるレジストパターン形成方法。
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