JP7303810B2 - 電子部品用含浸シーラント - Google Patents

電子部品用含浸シーラント Download PDF

Info

Publication number
JP7303810B2
JP7303810B2 JP2020533706A JP2020533706A JP7303810B2 JP 7303810 B2 JP7303810 B2 JP 7303810B2 JP 2020533706 A JP2020533706 A JP 2020533706A JP 2020533706 A JP2020533706 A JP 2020533706A JP 7303810 B2 JP7303810 B2 JP 7303810B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
meth
composition
acrylate
weight
combinations
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2020533706A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2021508347A (ja
Inventor
ピーター ジョセフ ロベル、
グレッグ クラーク、
パトリック オドワイヤー、
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of JP2021508347A publication Critical patent/JP2021508347A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP7303810B2 publication Critical patent/JP7303810B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
    • C09J4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09J159/00 - C09J187/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K3/1006—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers characterised by the chemical nature of one of its constituents
    • C09K3/1021—Polyurethanes or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated side groups
    • C08F290/14—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/147—Polyurethanes; Polyureas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1811—C10or C11-(Meth)acrylate, e.g. isodecyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate or 2-naphthyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/20—Esters of polyhydric alcohols or phenols, e.g. 2-hydroxyethyl (meth)acrylate or glycerol mono-(meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/30—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety
    • C08F220/301—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety and one oxygen in the alcohol moiety
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated side groups
    • C08F290/14—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/141—Polyesters; Polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
    • C08F220/281—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing only one oxygen, e.g. furfuryl (meth)acrylate or 2-methoxyethyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
    • C08F220/343—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate in the form of urethane links
    • C08F220/346—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate in the form of urethane links and further oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C08K5/34924—Triazines containing cyanurate groups; Tautomers thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K2003/1034—Materials or components characterised by specific properties
    • C09K2003/1065—Anaerobically hardenable materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K2200/06—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers
    • C09K2200/0615—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09K2200/0625—Polyacrylic esters or derivatives thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Description

本発明は、概して、実質的に酸素が存在しないことにより硬化するのに適合した、硬化性アクリルモノマーおよび樹脂を含む、電子部品用の含浸シーラント組成物およびその方法に関する。より具体的には、本発明は、熱衝撃および熱サイクルに対する優れた耐性を有しながら、金属とプラスチックなどの２つの異種の基材の間を封止するための含浸シーラント組成物に関する。
多孔質基材の含浸封止（ｉｍｐｒｅｇｎａｔｉｏｎ ｓｅａｌｉｎｇ）は、多くの場合、よく知られた技術により、圧力差の下でシーラント組成物を孔中に導入することによって、または含浸シーラントを多孔質部品の表面に流し、選択した時間、毛管作用によってその孔中に流入させるウィッキング法によって行われる。
このような含浸封止は、典型的には、腐食などの問題を回避するために、多孔質金属部品やその他の多孔質材料の製造に使用される。封止しようとする一般的な金属には、亜鉛、銅、鉄、アルミニウム、真ちゅう、およびさまざまなその他の合金がある。このような問題としては、空気、ガスおよび流体の漏れ易さがあり、これらは加工または仕上げの問題、ならびに多孔質部材の最終使用における困難性を引き起こし得る。細孔の封止は、部品に防漏性を付与し、腐食のリスクを最小限に抑えるために採用される。
従来の含浸シーラント組成物は、自己硬化性嫌気性シーラント、熱硬化シーラント、および嫌気性硬化メカニズムと熱硬化メカニズムの両方によって硬化するシーラントであり得る。
嫌気性含浸シーラントにとって、（メタ）アクリル樹脂は、その非常に有利な粘度特性および迅速な硬化性のために特に有用である。基材にいったん含浸されると、空気の不在化では嫌気性シーラントは自動的に自己硬化して完全に重合した状態となる。外側の部品の表面に残っているシーラントは空気に暴露されており、洗い流されるまで液体のままとなる。
電子部品にとって、嫌気性含浸はいくつかの理由により有利である。成分は室温で硬化できるため、温浴などにおける高温硬化は不要となる。嫌気性シーラントでは、封止剤のブリードアウトが最小限であり、部品のひどい汚れが生じず、封止性能が常に高い。
市販の嫌気性含浸シーリング組成物は、プラスチックと金属などの異種表面間で熱サイクルおよび熱衝撃に耐えることができない。熱サイクルとは、硬化した配合物を、－４０℃と＋１５０℃の間など、高温と低温の間でサイクルさせる場合のことである。熱衝撃とは、熱サイクルが、高温と低温の間で、３０秒間隔など迅速な場合のことである。
電子部品が金属部品の製造により不可欠になるにつれて、熱サイクルおよび熱衝撃に耐えるために、異種基材間の封止のための改善された液体含浸シーラント（ＬＩＳ：ｌｉｑｕｉｄ ｉｍｐｒｅｇｎａｔｉｏｎ ｓｅａｌａｎｔ）が必要となる。例えば、金属部品がエンジントランスミッションの電子制御ユニットなどの電子用途に含まれる場合、そのようなユニットには、トランスミッション、作動油、温度変化への暴露に耐えるために封止が必要とされる金属部品の上に成形されるプラスチックが含まれる。
異種基材、および、十分な接着力を維持しながら金属基材とプラスチック基材の間に含浸するためのその能力には、さらなる問題が存在する。
したがって、熱サイクルおよび熱衝撃を経ても結合を維持しながら、プラスチック基材および金属基材への優れた接着性を有する硬化性嫌気性シーラント組成物を提供することは、当技術分野における著しい進歩であろう。
本発明は、プラスチック基材および金属基材への優れた接着性を有する硬化性嫌気性シーラント組成物を提供できる、そのような含浸シーラントを提供する。本発明はまた、熱サイクルおよび熱衝撃への優れた耐性を提供する。
本発明の一態様では、
（ａ）Ｃ４－Ｃ２０疎水性部分を含む少なくとも１種の（メタ）アクリル単官能性モノマー；
（ｂ）ヒドロキシル基を含む少なくとも１種の（メタ）アクリル単官能性モノマー；
（ｃ）約８０００～約１８０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する少なくとも１種の変性ポリエステルウレタンメタクリレート樹脂；および
（ｄ）トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、もしくはそれらの誘導体、またはそれらの組み合わせ
を含む嫌気硬化性含浸シーラント組成物を少なくとも含む嫌気硬化性組成物が提供される。
別の態様によれば、本発明は、嫌気硬化性組成物を製造する方法であって、
ａ）（ａ）疎水性部分を含む少なくとも１種の（メタ）アクリル単官能性モノマー、および（ｂ）ヒドロキシル基を含む少なくとも１種の（メタ）アクリル単官能性モノマーを用意する工程；および
ｂ）前記モノマーを、（ｃ）約８０００～約１８０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する少なくとも１種の変性ポリエステルウレタンメタクリレート樹脂、および（ｄ）トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、もしくはそれらの誘導体、またはそれらの組み合わせと組み合わせる工程
を含む方法を提供する。
別の態様によれば、本発明は、
（ａ）Ｃ４－Ｃ２０疎水性部分を含む少なくとも１種の（メタ）アクリル単官能性モノマー
（ｂ）ヒドロキシル基を含む少なくとも１種の（メタ）アクリル単官能性モノマー；および
（ｃ）約８０００～約１８０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する少なくとも１種の変性ポリエステルウレタンメタクリレート樹脂
を含む嫌気硬化性含浸シーラント組成物を少なくとも含む嫌気硬化性組成物を提供する。
別の態様によれば、本発明は、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、もしくはそれらの誘導体、またはそれらの組み合わせを含む嫌気硬化性含浸シーラント組成物を提供する。
別の態様によれば、本発明は、上記による熱硬化性組成物を含浸させた製品を提供し、ここで該物品は多孔質金属表面およびプラスチック表面である。
主題の他の特徴および態様は、以下により詳細に説明される。
発明の詳細な説明
本発明は、従来の電子部品用シーラント組成物の欠点を克服する嫌気硬化性組成物を提供する。具体的には、本発明のシーラント組成物は、金属上に成形されたプラスチックのギャップ中に含浸する硬化性嫌気性液体含浸シーラント組成物を提供する。本発明の組成物は、プラスチックおよび金属基材に塗布された場合、プラスチックおよび金属基材への十分な接着性をも保持しながら、硬化したシーラントにおいて熱サイクルおよび熱衝撃に耐える十分な可撓性を有することにより、他の液体含浸シーラントの問題を回避する。本発明は、優れた封止剤特性を依然として保持しながら、これらの利点を提供する。
本発明の組成物は、Ｃ４－Ｃ２０疎水性部分を含む少なくとも１種の（メタ）アクリル単官能性モノマー；ヒドロキシル基を含む少なくとも１種の（メタ）アクリル単官能性モノマー；約８０００～約１８０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する少なくとも１種の変性ポリエステルウレタンメタクリレート樹脂；および少なくとも１種のトリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、もしくはそれらの誘導体、またはそれらの組み合わせを含む。
また他の成分を組成物に添加してもよく、限定されるものではないが、組成物のフリーラジカル硬化を開始することが可能な触媒、他のコモノマー種、反応性希釈剤、顔料、界面活性剤、充填剤、重合阻害剤、安定剤、抗酸化剤、防食添加剤、熱硬化開始剤、可塑剤、およびそれらの組み合わせが挙げられる。
（メタ）アクリレートモノマー
本発明のシーラント組成物は、Ｃ４－Ｃ２０疎水性部分を含む（メタ）アクリレートモノマーとヒドロキシル基を含む（メタ）アクリレートモノマーとの混合物を含む。シーラントはまた、多官能性（メタ）アクリルモノマーおよび低粘度の反応性希釈剤を含む。
疎水性部分を含む（メタ）アクリレート単官能性モノマー
疎水性部分としては、Ｃ４－Ｃ２０アルキル基を含むモノマーが挙げられる。Ｃ４－Ｃ２０アルキル（メタ）アクリレートモノマーは、４～２０個の炭素原子のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマーを指す。「アルキル」という用語は、直鎖、分岐、環状、および非環式基を含めた飽和脂肪族基を指す。追加の疎水性部分としては、１つ以上の芳香環を含むものが挙げられる。このような疎水性部分は、プラスチックの含浸を促進するマトリックス中の成分として機能する。
Ｃ４－Ｃ２０直鎖アルキル基の例としては、これらに限定されるものではないが、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート（すなわち、ラウリル（メタ）アクリレート）、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ノナデシル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレートが挙げられる。
Ｃ４－Ｃ２０分岐アルキル基の例としては、これらに限定されるものではないが、イソブチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、イソヘキシル（メタ）アクリレート、イソヘプチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ－ブチル（メタ）アクリレート、１－メチルブチル（メタ）アクリレート、および１－エチルプロピル（メタ）アクリレートが挙げられる。
Ｃ４－Ｃ２０環状基の例としては、これらに限定されるものではないが、シクロプロピル（メタ）アクリレート、シクロブチル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロオクチル（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、およびそれらの異性体が挙げられる。
飽和脂環式基を有する単官能性（メタ）アクリレートの例としては、イソボルニル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、およびジシクロペンタニル（メタ）アクリレートが挙げられる。不飽和脂環式基を有する単官能性（メタ）アクリレートの例としては、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
単官能性（メタ）アクリレート疎水性部分はまた、芳香環を有する部分も含むことができる。芳香環を有する単官能性（メタ）アクリレートの例としては、フェノキシエチル（メタ）アクリレートおよび２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレートが挙げられる。
一実施形態では、特に有用な疎水性部分を含む（メタ）アクリレートモノマーは、Ｃ６－Ｃ１２アルキルおよび／または芳香環を有する部分の組み合わせである。さらにより好ましくは、特に有用な疎水性部分を含む（メタ）アクリレートモノマーは、１つ以上のＣ６－Ｃ１２アルキルの組み合わせ、さらにより好ましくは１つ以上のＣ８－Ｃ１２アルキルの組み合わせである。
一実施形態では、疎水性部分を含む（メタ）アクリレートモノマーは、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される。
一実施形態では、疎水性部分を含む（メタ）アクリレートモノマーの未硬化シーラント組成物の重量は、シーラント組成物の総重量に基づいて、約１０～約２０重量％、好ましくは約２０～約６０重量％、さらにより好ましくは約２５～約５５重量％である。
ヒドロキシル基を含む単官能性（メタ）アクリルモノマー
少なくとも１つのヒドロキシル基を含む（メタ）アクリレートモノマーは、本発明において、硬化したポリマーに分子間引力をもたらし、金属基材とのより耐久性のあるシールを生成するために用いられる。そのようなモノマーとしては、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、それらのエトキシル化および／またはプロポキシル化誘導体、それらのラクトンとの付加物、ポリアルコキシモノヒドロキシモノ（メタ）アクリレートが挙げられる。特に好ましいのは、Ｃ１～Ｃ１０の炭素原子をアルキル基中に有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、それらのエトキシル化および／またはプロポキシル化誘導体、それらのラクトンとの付加物、およびそれらのポリアルコキシモノヒドロキシモノ（メタ）アクリレートである。
そのようなモノマーの例としては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシヘプチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシノニル（メタ）アクリレート、ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、それらの位置異性体、そのエトキシル化および／またはプロポキシル化誘導体、それらのラクトンとの付加物、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートが挙げられる。
一実施形態では、ヒドロキシル基を含む（メタ）アクリルモノマーは、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、ヒドロキシプロピルメタクリレート（ＨＰＭＡ）、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される。
本発明によれば、ヒドロキシル基を含む（メタ）アクリレートモノマーの量は、シーラント組成物の総重量を基準として、約３～約４５重量％、好ましくは約５～約４０重量％、さらにより好ましくは約８～約３５重量％である。
本発明による好ましい組成物は、ヒドロキシル基を含む（メタ）アクリレートモノマーと疎水性部分を含む（メタ）アクリレートモノマーの当量の反応重量比が、一般に約１：１～約１：６であることをさらに特徴とする。望ましくは、好ましい反応比は１：１～約１：２である。
多官能性（メタ）アクリルモノマー
シーラント組成物はまた、多官能性（メタ）アクリレートモノマーを含むことができる。これらの多官能性（メタ）アクリレートモノマーは架橋ポリマーを生成し、これは、ポリマーの靭性、弾性率、封止剤耐久性を向上させる。
例としては、二官能性または三官能性（メタ）アクリレート、例えばポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフラン（メタ）アクリレートおよびジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート（「ＨＰＭＡ」）、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート（「ＴＭＰＴＭＡ」）、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート（「ＴＲＩＥＧＭＡ」）、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジ－（ペンタメチレングリコール）ジ（メタ）アクリレート、テトラエチレンジグリコールジ（メタ）アクリレート、ジグリセロールテトラ（メタ）アクリレート、テトラメチレンジ（メタ）アクリレート、エチレンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、およびビスフェノールＡモノおよびジ（メタ）アクリレート、例えばエトキシル化ビスフェノールＡ（メタ）アクリレート（「ＥＢＩＰＭＡ」）、およびビスフェノールＦモノおよびジ（メタ）アクリレート、例えばエトキシル化ビスフェノールＡ（メタ）アクリレートが挙げられる。特に好ましいのは、トリエチレングリコールジメタクリレートである。
本発明によれば、多官能性（メタ）アクリレートモノマーの量は、シーラント組成物の総重量に基づいて、約０～約２０重量％、好ましくは約０～約１０重量％、さらにより好ましくは約０～約５重量％である。
変性ポリエステルウレタン（メタ）アクリレート樹脂
本発明は、ポリエステルまたはポリエーテルの骨格を有する１種以上の変性ポリエステルウレタン（メタ）アクリレート樹脂を含む。このようなポリエステルウレタン（メタ）アクリレート樹脂を使用すると、金属基材とプラスチック基材の異なる熱膨張によって生じる動きが可能となる高い可撓性を与えることにより、２つの異種基材間の硬化したシーラント配合物の接着性を顕著に改善することが見出されている。
本組成物の変性ポリエステルウレタンアクリレート樹脂は、ポリエステルジオールをトルエンジイソシアネートと反応させて樹脂を形成し、さらにその生成物を上記の重合性メタクリル酸エステルと反応させることにより形成される。一実施形態では、変性ポリエステルウレタン（メタ）アクリレートは、ポリエステルジオールとトルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）との反応で形成され、さらにその生成物をＨＥＭＡまたはＨＰＭＡと反応させる。
一実施形態では、ポリエステルジオールは、ポリ（３－メチル－１，５－ペンタンジオールアジペート）である。有用な他のポリエステルジオールは、ネオペンチルグリコールと炭素数が３を超えるジオールアジペート、例えば１，４－ブタンジオールアジペートとの反応によって形成される。
ＴＤＩに対するポリエステルジオールの当重量（ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ ｗｅｉｇｈｔ）の反応比は、一般に、約１．０～４．０部のポリエステルジオール 対 約１．０～約４．０部のトルエンジイソシアネートの範囲であるべきである。好ましい反応比は、約２部のＴＤＩ 対 約１部のポリエステルジオールである。この比は、高度の可撓性および安定性を有する化学構造を有する組成物をもたらす。
本発明の変性ポリエステルウレタン（メタ）アクリレート樹脂成分として利用することができる材料はまた、公開された米国出願第４，３８０，６１３号にも記載されており、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。市販の樹脂としては、ＥＢＥＣＲＹＬ ２３０（Ａｌｌｎｅｘ，ベルギー）が挙げられる。
シーラント組成物は、可撓性の骨格をもたらすのに十分に高い分子量を有するのに十分な（メタ）アクリレート官能化樹脂および／またはモノマーを含むべきである。樹脂はまた、含浸に許容される粘度を可能にするのに十分低いレベルで存在するべきである。
本発明によれば、ポリエステル樹脂の骨格を有するポリエステルウレタン（メタ）アクリレート樹脂は、約８０００～約１８０００、より好ましくは約１００００～約１７０００、そして最も好ましくは約１２０００～約１６０００の重量平均分子量（ＭＷ）を有する。
一実施形態では、樹脂はまた、－２０℃未満、好ましくは－３０℃未満、より好ましくは－４０℃未満のガラス転移温度を有する。
シーラント組成物において、ポリエステルウレタン（メタ）アクリレート樹脂の量は、選択された特定のポリエステルウレタン（メタ）アクリレート樹脂に応じて変化するが、典型的には、シーラント組成物の総重量に基づいて、約５～約４０重量％、好ましくは約１０～約３０重量％、さらにより好ましくは約１５～約２５重量％である。
ポリエステルウレタン（メタ）アクリレート樹脂と、疎水性部分を含む（メタ）アクリルモノマーおよびヒドロキシル基を含む（メタ）アクリル単官能性モノマーとの重量当量の反応比は、約１：０．５～約１：６である。望ましくは、好ましい比は１：３～約１：５の範囲である。
イソシアヌレート
本発明は、１種以上のイソシアヌレートまたはそれらの誘導体を含む。そのようなイソシアヌレートの使用により、可撓性、温度耐性、熱衝撃および熱サイクル性能、ならびに組成物の結合強度が変化する。イソシアヌレートは、重合反応に参加し得る。
イソシアヌレートの中で、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、またはそれらの誘導体が特に望ましい。
トリアリルシアヌレートは下記式で表される：
Figure 0007303810000001
トリアリルイソシアヌレートは下記式で表される：
Figure 0007303810000002
本明細書に記載の組成物において、イソシアヌレートの量は、可撓性、温度耐性、熱衝撃および熱サイクル性能、ならびに組成物の結合強度を調整するために変更することができる。例えば、イソシアヌレートは、シーラント組成物の総重量に基づいて、約１～約２０重量％、好ましくは約５～１５重量％、より好ましくは約１０重量％の量で組成物中に含まれる。
開始剤／促進剤
本発明のシーラントは、その中に存在する開始剤、またはレドックス重合開始剤（すなわち、酸化還元反応を生じる成分または成分の組み合わせであり、結果としてフリーラジカルが生成する）を含む開始剤系によって、フリーラジカルメカニズムによって嫌気硬化性であり得る。
好適な開始剤としては、例えば、ペルオキシド、ヒドロペルオキシド、およびペルエステルなどのペルオキシ材料が挙げられ、これらは、酸素が実質的に存在しない場合にシーラント組成物の重合を誘導することができるが、酸素が存在する限り重合を誘導しない。有機ヒドロペルオキシドは望ましいペルオキシ材料であり、ｔ－ブチルヒドロペルオキシドおよびクメンヒドロペルオキシドが嫌気硬化性組成物に特に有用である。好ましい実施形態では、シーラント組成物は、室温硬化開始剤を含む。
シーラント材料においてヒドロペルオキシドが硬化開始剤として使用される場合、開始剤成分に加えて、本発明で有用なシーラントは、例えばヒドロペルオキシド分解促進剤のようなさまざまな開始剤促進剤を含み得る。適切な促進剤候補の典型的な例としては：トリブチルアミンなどの第三級アミン；安息香酸スルフィミド（またはサッカリン）などのスルフィミド；ホルムアミド；およびオクタン酸銅などの遷移金属を含む化合物が挙げられる。
ペルオキシ重合開始剤が含浸シーラント組成物に用いられる場合、そのような開始剤は、典型的には、組成物の約１０重量％を超えず、好ましくは組成物の約５重量％を超えない。最も好ましくは、本発明の組成物に使用されるペルオキシ重合開始剤は、シーラント組成物の総重量を基準として、約０．１～約５重量％、好ましくは約０．５～約３重量％、さらにより好ましくは約１～約２．５重量％を占める。ペルオキシ重合開始剤の重量パーセントは、その比率を下回ると硬化速度が不適切に低くなるため、典型的には約０．１％を下回らない。
組成物は、他の反応性希釈剤、顔料、接着促進剤、蛍光剤、界面活性剤、充填剤、重合阻害剤、安定剤、酸化防止剤、防食添加剤、熱硬化開始剤、可塑剤などの従来の添加剤を含むことができる。このような添加剤は、シーラント組成物生成物の重量に基づいて約０．１から約２０重量パーセント、好ましくは２０％以下を占め得る。
本発明のシーラントは、その中に存在する開始剤、または熱活性化レドックス重合開始剤（すなわち、高温にさらされると酸化還元反応を起こし、結果としてフリーラジカルを生成する成分または成分の組み合わせ）を含む開始剤系により、熱開始フリーラジカルメカニズムによって嫌気硬化性であり得る。
調製手順
本発明の組成物の調製では、（メタ）アクリル単官能性モノマーおよびポリエステルウレタンメタクリレート樹脂およびシアヌレートを、フリーラジカル硬化を開始することができる触媒とブレンドまたは混合する。
続いて、シーラント組成物を、封止しようとする部品の細孔中に、乾式真空圧、内圧、湿式真空圧および湿式真空のいずれかによって含浸する。
真空加圧プロセスでは、材料をオートクレーブに入れ、真空を引いて細孔内の空気を排出する。液体シーラント組成物は、部品がまだ真空下にある間に導入する。液体は重合して、細孔を永久的に封止する靭性の熱硬化性ポリマーを形成する。含浸サイクルの後、材料をオートクレーブから取り出し、次いで、材料の表面に含浸材料の跡や膜を残さずに表面を水でリンスする。
熱サイクル／封止性能
異種基材に含浸するシーラント組成物は、理想的には、各温度で３０分、温度間の移行時間が１分以下で、１０００時間を超える熱サイクルに耐えるべきである。
熱サイクル前の組成物の硬化特性は、好ましくは、含浸部品に対して２ｂａｒの空気圧の封止能を示す。各温度で３０分、温度間の移行時間が１分未満で、－４０～＋１５０℃の１０００回の熱サイクルの後、含浸部品に対して２ｂａｒの空気圧の封止能が維持されるべきである。
粘度
未硬化の本発明の含浸シーラント組成物の粘度は、適切には約１００ｍＰａ・ｓを超えず、好ましくはそのような粘度は５０ｍＰａ・ｓ未満、さらにより好ましくは約５ｍＰａ・ｓ～３５ｍＰａ・ｓである。（メタ）アクリル単官能性モノマー単独の組み合わせの粘度は、３０ｍＰａ・ｓを超えるべきではなく、さらにより好ましくは約１ｍＰａ・ｓ～２５ｍＰａ・ｓ、さらにより好ましくは２ｍＰａ・ｓ～１５ｍＰａ・ｓである。
本明細書で使用される場合、粘度値は、Ｈａａｋｅ Ｒｏｔｏｖｉｓｃｏ １で、Ｃ６０ １ Ｔｉ Ｌコーンを使用して、２５℃において１０００ｓ－１の測定速度で測定した値である。
異種材料
シーラント組成物は、金属とプラスチックなどの異種材料間を封止することができる。組成物は、異種材料が約１０ｐｐｍ／Ｋ～約５０ｐｐｍ／Ｋの熱膨張係数（ＣＴＥ）の不一致を有する場合に特に有用である。
金属としては、銅、鉄、青銅、真ちゅう、アルミニウム、亜鉛、マグネシウム、鋼、ニッケル、焼結金属、ならびに他の金属およびそれらの合金が挙げられる。
プラスチック材料としては、ポリアセタール（ＰＯＭ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリアリレート（ＰＡＲ）、ポリアミド－イミド（ＰＡＩ）、またはポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）および繊維充填同等物が挙げられる。
そのような異種材料は、ダイキャスティング、サンドキャスティング、インベストメントキャスティング、圧力鋳造、粉末金属部品、射出成形、ならびに鍛造品または溶接物で製造することができる。
電子用途
可能性のある電子用途としては、コネクタ、ワイヤ、キャパシタ、ケーブルハーネス、センサー、ソレノイド、コイル、および異種材料が界面リークパスを生成するその他の部品が挙げられる。
シーラント組成物の用途としては、自動車駆動系、ステアリング系、空調およびその他の部品における、冷却剤、潤滑剤、燃料、油圧作動油、空気およびその他の流体の漏れに対する封止が挙げられる。
多孔質の封止はまた、メッキおよびコーティング操作の予備工程として、およびプラスチック部品と粉末金属部品などの異種部品の機械加工性を改善するために使用することができる。
定義
本明細書で使用される場合、「（メタ）アクリルコポリマー」という用語は、メタクリルコポリマーおよびアクリルコポリマーの両方を指す。本明細書で使用される場合、「（メタ）アクリレート」という用語は、メタクリレートおよびアクリレートの両方を指す。
本明細書で使用される場合、「Ｔｇ」という用語は、ポリマーのガラス転移温度を指す。これは、ポリマーのアモルファスドメインがガラス状態の特性である脆性、剛性（ｓｔｉｆｆｎｅｓｓ）、および剛直性（ｒｉｇｉｄｉｔｙ）を帯びる温度として定義される。ポリマーの場合、この温度は、典型的には、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）によって決定される。
本明細書で使用される場合、「重量平均分子量」という用語は、ポリマーの分子量の特定の測定値を指す。重量平均分子量は以下のように算出される：多数のポリマー分子の分子量を決定し；これらの重量の二乗を加算し；次いで分子の総重量で除算する。重量平均分子量は、較正にポリスチレン標準を使用して、ＥＮ ＩＳＯ １３８８５に準拠してゲル浸透クロマトグラフィーで測定することができる。
本発明は、以下の非限定的な実施例を参照することによってさらに理解することができる。特記がない限り、重量パーセントは組成物全体に対するものである。
比較例
この例では、ＭＷが４０００ｇ／ｍｏｌ、Ｔｇが－３１．２℃のポリエステルウレタンメタクリレートであるＦＬＥＸＳＥＡＬ ５１００（ＬＯＣＴＩＴＥ）を、ニッケルメッキ真ちゅうピン／ガラス強化ポリフェニレンサルファイドボディマルチプラグアセンブリ内に塗布し硬化した。硬化後、組成物を、－４０～＋１５０℃、各温度で３０分、温度間の移行時間が１分未満の熱サイクルにかけた。マルチプラグのリーク耐性を、熱サイクルの前後に２ｂａｒの空気圧を適用することにより試験した。
例１
この例では、ポリエステルウレタン（メタ）アクリレート樹脂を、メタクリレートモノマー、接着促進剤、および下記表に記載されているその他の成分と組み合わせる。リーク耐性を、ニッケルメッキ真ちゅうピン／ガラス強化ポリフェニレンサルファイドボディマルチプラグで測定する。
Figure 0007303810000003
硬化後、組成物を、－４０～＋１５０℃、各温度３０分、温度間の転移時間が１分未満の熱サイクルにかけた。ニッケルメッキ真ちゅうピン／ガラス強化ポリフェニレンサルファイドボディマルチプラグにおいて、２ｂａｒの空気圧を適用することによりリーク耐性を測定した。１０００サイクル後、アセンブリは２ｂａｒでリークし、封止不良を示した。
例２
この例では、樹脂の量を減らして、粘度を一般的な含浸プロセスにより好適な粘度とした。プラスチックの濡れを改善し、材料の相溶性を改善するために、ラウリルメタクリレートおよびトリメチルシクロヘキシルメタクリレートを添加して、モノマー系を補てんした。配合物の粘度は２５～３０ｍＰａ・ｓであり、これは、含浸プロセスに理想的に適している。
Figure 0007303810000004
硬化後、組成物を－４０～＋１５０℃、各温度３０分、温度間の転移時間が１分未満の熱サイクルにかけた。ニッケルメッキ真ちゅうピン／ガラス強化ポリフェニレンサルファイドボディマルチプラグにおいて、２ｂａｒの空気圧を適用することにより、リーク耐性を測定した。１０００サイクル後、アセンブリは２ｂａｒでリークし、封止不良を示した。
例３
この例では、性能を向上させるためにトリアリルシアヌレートを添加した。配合物は２５～３０ｍＰａ・ｓの粘度を有し、これは、含浸プロセスに理想的に適している。
Figure 0007303810000005
硬化後、組成物を－４０～＋１５０℃、各温度３０分、温度間の移行時間が１分未満の熱サイクルにかけた。ニッケルメッキ真ちゅうピン／ガラス強化ポリフェニレンサルファイドボディマルチプラグにおいて、２ｂａｒの空気圧を適用することにより、リーク耐性を測定した。１０００サイクル後、アセンブリは２ｂａｒでリークせず、これは、熱サイクル後のシーラントの性能が良好であったことを示す。

Claims (28)

  1. 嫌気硬化性含浸シーラント組成物であって、
    （ａ）疎水性部分を含む少なくとも２種の（メタ）アクリル単官能性モノマーを組成物 の総重量に基づいて２５～５５重量％；
    （ｂ）ヒドロキシル基を含む少なくとも１種の（メタ）アクリル単官能性モノマーを組 成物の総重量に基づいて５～４０重量％；
    （ｃ）８０００～１８０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量および－２０℃未満のガラス 転移温度を有する少なくとも１種の変性ポリエステルウレタンメタクリレート樹脂を組成 物の総重量に基づいて１０～３０重量％；および
    （ｄ）トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、もしくはそれらの誘導体、またはそれらの組み合わせを組成物の総重量に基づいて５～１５重量％
    を含む、組成物。
  2. （ａ）疎水性部分が、Ｃ６－Ｃ１２アルキル；芳香環を有する部分、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
  3. （ａ）疎水性部分を含む（メタ）アクリル単官能性モノマーが、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
  4. （ａ）疎水性部分を含む少なくとも２種の（メタ）アクリル単官能性モノマーが、Ｃ ４ －Ｃ ２０ アルキル基を含む疎水性部分を含む（メタ）アクリル単官能性モノマーを少なく とも２種含む、請求項１に記載の組成物。
  5. （ａ）疎水性部分を含む少なくとも２種の（メタ）アクリル単官能性モノマーが、Ｃ ４ －Ｃ ２０ 直鎖または分岐アルキル基を含む疎水性部分を含む少なくとも１種の（メタ）ア クリル単官能性モノマーを含む、請求項１に記載の組成物。
  6. （ａ）疎水性部分を含む少なくとも２種の（メタ）アクリル単官能性モノマーが、ラウ リル（メタ）アクリレートおよびトリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートを含む 、請求項１に記載の組成物。
  7. （ｂ）が、アルキル基中にＣ１～Ｃ１０の炭素原子を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートである、請求項１に記載の組成物。
  8. （ｂ）が、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、ヒドロキシプロピルメタクリレート（ＨＰＭＡ）、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
  9. （ｃ）ポリエステルウレタンメタクリレート樹脂が、１００００～１７０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する、請求項１に記載の組成物。
  10. （ｄ）がトリアリルイソシアヌレートまたはその誘導体である、請求項１に記載の組成物。
  11. （ｄ）がトリアリルシアヌレートまたはその誘導体である、請求項１に記載の組成物。
  12. （ｄ）が、組成物中に、該組成物の総重量に基づいて１０重量％の量で含まれる、請求項１に記載の組成物。
  13. （ｃ）変性ポリエステルウレタンメタクリレート樹脂のガラス転移温度が－４０℃未満である、請求項１に記載の組成物。
  14. （ｃ）変性ポリエステルウレタンメタクリレート樹脂が、ポリエステルジオールとトルエンジイソシアネートと重合性メタクリル酸エステルとの反応生成物である、請求項１に記載の組成物。
  15. ヒドロキシル基を含む（メタ）アクリレートモノマーと疎水性部分を含む（メタ）アクリレートモノマーとの当量の反応重量比が、１：１～１：６である、請求項１に記載の組成物。
  16. 変性ポリエステルウレタン（メタ）アクリレート樹脂と、疎水性部分を含む（メタ）アクリルモノマーおよびヒドロキシル基を含む（メタ）アクリル単官能性モノマーとの当量の反応重量比が１：０．５～１：６である、請求項１に記載の組成物。
  17. （ｄ）組成物のフリーラジカル硬化を開始することが可能な少なくとも１種の触媒をさらに含む、請求項１に記載の組成物。
  18. （ｅ）多官能性モノマーをさらに含む、請求項１に記載の組成物。
  19. 未硬化粘度が１００ｍＰａ・ｓを超えない、請求項１に記載の組成物。
  20. 未硬化粘度が５０ｍＰａ・ｓ未満である、請求項１に記載の組成物。
  21. 嫌気硬化性組成物を製造する方法であって、
    ａ）（ａ）組成物の総重量に基づいて２５～５５重量％の疎水性部分を含む少なくとも２種の（メタ）アクリル単官能性モノマー、および（ｂ）組成物の総重量に基づいて５～ ４０重量％のヒドロキシル基を含む少なくとも１種の（メタ）アクリル単官能性モノマーを提供する工程；および
    ｂ）前記モノマーを（ｃ）組成物の総重量に基づいて１０～３０重量％の８０００～１８０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量および－２０℃未満のガラス転移温度を有する少なくとも１種の変性ポリエステルウレタンメタクリレート樹脂、および（ｄ）組成物の総重 量に基づいて５～１５重量％のトリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、もしくはそれらの誘導体、または組み合わせと組み合わせる工程
    を含む、方法。
  22. 前記疎水性部分は、Ｃ６－Ｃ１２アルキル、芳香族環を有する部分、およびそれらの組み合わせから選択される、請求項２１に記載の方法。
  23. （ａ）が、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート芳香族、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項２１に記載の方法。
  24. （ｂ）が、Ｃ１～Ｃ１０の炭素原子をアルキル基中に有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートである、請求項２１に記載の方法。
  25. （ｂ）が、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、ヒドロキシプロピルメタクリレート（ＨＰＭＡ）、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項２ １に記載の方法。
  26. （ｃ）少なくとも１種の変性ポリエステルウレタンメタクリレート樹脂が、１００００～１７０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量および－２０℃未満のガラス転移温度を有する、請求項２１に記載の方法。
  27. 請求項１に記載の熱硬化性組成物を含浸させた物品であって、前記物品は、多孔性金属表面およびプラスチック表面を含む、物品。
  28. 前記物品が電子部品である、請求項２７に記載の物品。


JP2020533706A 2017-12-19 2018-12-19 電子部品用含浸シーラント Active JP7303810B2 (ja)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201762607452P 2017-12-19 2017-12-19
US62/607,452 2017-12-19
US201862776147P 2018-12-06 2018-12-06
US62/776,147 2018-12-06
PCT/EP2018/086026 WO2019122042A1 (en) 2017-12-19 2018-12-19 Impregnation sealant for electronic components

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2021508347A JP2021508347A (ja) 2021-03-04
JP7303810B2 true JP7303810B2 (ja) 2023-07-05

Family

ID=64900926

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2020533706A Active JP7303810B2 (ja) 2017-12-19 2018-12-19 電子部品用含浸シーラント

Country Status (7)

Country Link
US (1) US11725128B2 (ja)
EP (1) EP3728358A1 (ja)
JP (1) JP7303810B2 (ja)
KR (1) KR20200100608A (ja)
CN (1) CN111542556B (ja)
MX (1) MX2020006412A (ja)
WO (1) WO2019122042A1 (ja)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2582957B (en) * 2019-04-11 2022-08-17 Henkel IP & Holding GmbH Anaerobically curable compositions
WO2021099114A1 (en) * 2019-11-18 2021-05-27 Henkel Ag & Co. Kgaa One component (1k) anaerobic curable composition
CN114773537B (zh) * 2022-04-19 2024-01-12 南京艾布纳新材料股份有限公司 一种可高效回收型浸渗密封材料

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003301020A (ja) 2002-02-08 2003-10-21 Dainippon Ink & Chem Inc 硬化性樹脂組成物及び接着剤
JP2008539108A (ja) 2005-04-26 2008-11-13 シロー インダストリーズ インコーポレイテッド アクリルレート系減音材及びその製造方法
JP2012525481A (ja) 2009-05-01 2012-10-22 ヘンケル コーポレイション 嫌気硬化性組成物用の硬化促進剤

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4216134A (en) * 1977-10-12 1980-08-05 Walter Brenner Triallylcyanurate or triallylisocyanurate based adhesive sealant systems
US4380613A (en) * 1981-07-02 1983-04-19 Loctite Corporation Gasketing and sealing composition
JP2657806B2 (ja) * 1987-07-15 1997-09-30 株式会社 スリーボンド 嫌気硬化性組成物
US5041508A (en) * 1987-07-15 1991-08-20 Three Bond Co., Ltd. Anaerobic compositions
GB9420743D0 (en) * 1994-10-15 1994-11-30 Chemence Ltd An aerobic preparation
US6761775B1 (en) * 2001-08-14 2004-07-13 Henkel Corporation Rinsewater separable and recyclable anaerobic curing impregnation compositions
WO2005105857A1 (en) * 2004-04-27 2005-11-10 Ashland Inc. Polyester-polyether hybrid urethane acrylate oligomer for uv curing pressure sensitive adhesives
JP4887937B2 (ja) * 2005-07-01 2012-02-29 Ｊｓｒ株式会社 硬化性樹脂組成物及びそれからなる硬化膜
WO2007018736A2 (en) * 2005-07-22 2007-02-15 Appleton Papers Inc. Encapsulated structural adhesive
US20080251195A1 (en) * 2007-04-10 2008-10-16 Abm Associates Llc Activated anaerobic adhesive and use thereof
CN106978114A (zh) * 2017-04-26 2017-07-25 中山市鼎立森电子材料有限公司 一种uv固化厌氧型oca结构胶

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003301020A (ja) 2002-02-08 2003-10-21 Dainippon Ink & Chem Inc 硬化性樹脂組成物及び接着剤
JP2008539108A (ja) 2005-04-26 2008-11-13 シロー インダストリーズ インコーポレイテッド アクリルレート系減音材及びその製造方法
JP2012525481A (ja) 2009-05-01 2012-10-22 ヘンケル コーポレイション 嫌気硬化性組成物用の硬化促進剤

Also Published As

Publication number Publication date
CN111542556A (zh) 2020-08-14
WO2019122042A1 (en) 2019-06-27
JP2021508347A (ja) 2021-03-04
US11725128B2 (en) 2023-08-15
CN111542556B (zh) 2023-05-16
US20200317973A1 (en) 2020-10-08
EP3728358A1 (en) 2020-10-28
MX2020006412A (es) 2020-08-27
KR20200100608A (ko) 2020-08-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7303810B2 (ja) 電子部品用含浸シーラント
EP1858956B1 (en) Compositions and methods of making compositions exhibiting fuel resistance
US20090048422A1 (en) Resin composition for composite material parts
KR101634514B1 (ko) 혐기 경화성 조성물
JP5733557B2 (ja) 接着剤用アクリル樹脂組成物
CN108102556A (zh) 一种双组份双固化胶粘剂
JP2023011780A (ja) 嫌気性組成物の硬化
JP2011502199A (ja) 耐熱性、嫌気硬化性組成物
CN114032037B (zh) 厌氧密封胶及其制备方法
KR20170024759A (ko) 고접착성 및 속경화성을 갖는 방식 코팅용 조성물 및 이의 제조방법
AU639168B2 (en) Acrylic-modified epoxy resin adhesive compositions with improved rheological control
JP6030400B2 (ja) （メタ）アクリル樹脂組成物及びコンクリート片のはく落防止方法
JP2018127600A (ja) 架橋性組成物及びそれを硬化してなる硬化物
JP2009221297A (ja) 接着剤組成物
CN113891920A (zh) 厌氧固化性组合物
CN107502129A (zh) 带环氧基丙烯酸树脂改性环氧树脂防腐涂料的制备方法
US20210221944A1 (en) Polymerizable materials, anaerobically curable compositions, and related methods and products
US20180223033A1 (en) Crosslinkable composition and cured product using thereof
CN117247508A (zh) 一种梳型结构长链聚酰胺及其制备方法
KR20220113544A (ko) 경화성 조성물 및 그것을 사용한 경화물
CN117999299A (zh) 组合物、接着剂及接合体
JP2019052206A (ja) 組成物
CN108977087A (zh) 一种厌氧胶及其制备方法
JPS6363733A (ja) 樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20211217

A711 Notification of change in applicant

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711

Effective date: 20220830

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20221018

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20221129

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20230227

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20230317

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20230317

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20230530

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20230623

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7303810

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150