JP7301131B2 - ランダム低ビニル共重合体の製造方法、この製造方法によって製造される共重合体、及びそれらの共重合体に基づくゴム混合物 - Google Patents
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Description
(1)少なくとも30%のシス-1,4構造、及び12%を超えない1,2構造であり、ジエンはブタジエン又はペンタジエンである、又は
(2)少なくとも70%のシス-1,4構造、及び15%を超えない3,4構造、及び実質的に1,2構造を含まず、ジエンはイソプレンである。
式中、xは4又は5の整数であり、yは1~3の整数であり、R’’は炭化水素基であり、Yは酸素又は硫黄であり、nは1~3の整数である。上記触媒は ジエン、又はジエンとビニル置換芳香族炭化水素の混合物の重合に用いられる。この触媒は、予め又はその場で調製される
(a)次の式:
で表される有機リチウム-アルミニウム化合物、
(b)次の式:
で表される有機バリウム-アルミニウム化合物、
(c)次の式:
で表されるリチウムアルコキシド:
本発明の目的は、シリカ及びカーボンフィラーに対して優れた親和性を有する低いビニル基含有量をもつランダム共重合体(低ビニル共重合体)、並びに転がり抵抗及びウェットグリップなどの高い弾性ヒステリシス特性を有する、ランダム共重合体に基づくゴムを提供することである。
本発明の実施形態を以下に開示する。当業者は、本発明が、提示された例のみに限定されず、請求項に係る発明の目的を超えることなく、他の実施形態において同じ効果を達成できることを理解するであろう。
X,%=(wi,g-wr,g)×100%/Wi,g
式中、Xは修飾の程度であり、
wiは、導入した修飾剤の質量であり、
wrは、残存修飾剤の質量である。
シクロヘキサンとネフラス(nefras,石油からのn-ヘキサン画分)の混合物2800g、スチレン80g、ブタジエン360g、シクロヘキサン/ネフラス中のメチルtert-ブチルエーテルの1M溶液7ミリモル(ED/BuLiモル比1.9)、シクロヘキサン/ネフラス中のn-ブチルリチウムの0.5M溶液3.6ミリモル(モノマー1kg当たりの開始剤使用量,8.2ミリモル)、及びシクロヘキサン/ネフラス中のモノ-、ジ-、トリ-(メチルベンジル)フェノールの混合物のカリウム誘導体の0.05M溶液0.14ミリモル(ブチルリチウムに対するカリウムフェノラート混合物のモル比0.04(カリウムに基づく))を窒素雰囲気下で反応器に導入した。撹拌下で、反応物を75℃に加熱し、1.5時間熟成させた。
ブタジエンとスチレンの共重合のプロセスを、混合機、熱を供給/除去するためのジャケット、並びに原料を投入し及び生成物を抜き出すための付帯設備を備えた10リットルの金属反応器中で実施した。
共重合プロセスを例2と同様に実施したが、使用したEDがトリエチルアミン(TEA)だった点で異なる。
修飾され且つ分岐したポリマーを得るための修飾及び分岐工程は、それぞれ、異なる反応器中で行い、続いて、高効率ミキサーを備えた別個の装置(averager, 平均化器)中で線状及び分岐状ポリマーを混合した。
共重合プロセスを例2と同様に実施したが以下の点で異なる。N,N-ジメチルテトラヒドロフルフリルアミン(DMTA)をEDとして用いた。ビニル芳香族化合物はα-メチルスチレンだった。カリウムアルコラートはカリウムヘプタノレートであり、4-ビニルピリジンを末端修飾剤として用いた。
共重合プロセスを例2と同様に実施したが以下の点で異なる。sec-ブチルリチウムを有機リチウム開始剤として用いた。ナトリウムカリウムラプラモラート(K/Naモル比=2)をアルコラートとして用いた。N-メチルピロリドン(NMP)を末端修飾剤として用い、用いた分岐剤は四塩化ケイ素だった。
共重合プロセスを例2と同様に実施したが以下の点で異なる。カリウムアルコラートはカリウムtert-ブチレートであり、DMTAをEDとして用いた。末端修飾剤はオクタメチルシクロテトラシロキサン(OMCTS)であり、四塩化ケイ素を分岐剤として用いた。
共重合プロセスを例2と同様に実施したが以下の点で異なる。共役ジエンはイソプレンだった。EDはメチルtert-ブチルエーテル(MTBE)であり、末端修飾剤はOMCTSだった。このポリマーの調製方法は分岐剤を使用せずに行った。
共重合プロセスを例2と同様に実施した。TEAをEDとして用い、1,1-ジメチル-1-シラ-2-オキソシクロヘキサン(DSO)を末端修飾剤として用いた。
共重合プロセスを例2と同様に実施した。共役ジエンはイソプレンであり、TEAをEDとして用い、そしてカリウムアルコラートはカリウムヘキサノレートだった。修飾され且つ分岐したポリマーを得るための修飾及び分岐工程は、それぞれ、異なる反応器で実施し、続いて、別個の装置(平均化器)中で線状及び分岐状ポリマーを混合した。
共重合プロセスを例2と同様に実施した。共役ジエンはイソプレンであり、MTBEをEDとして用い、カリウムアルコラートとしてカリウムナトリウムラプロモラート(K/Naモル比=2)を用いた。OMCTSを末端修飾剤として用いた。分岐剤は四塩化ケイ素だった。
共重合プロセスを例2と同様に実施する。共役ジエンはイソプレンであり、THFをEDとして用い、カリウムアルコラートとしてカリウムナトリウムラプロモラート(K/Naモル比=2)を用いた。NMPを末端修飾剤として用いた。分岐剤は四塩化ケイ素だった。修飾され且つ分岐したポリマーを得るための修飾及び分岐工程は、それぞれ、異なる反応器中で行い、次に、別個の装置(平均化器)中で線状及び分岐状ポリマーを混合した。
共重合プロセスを例2と同様に実施した。EDはジグライムであり、カリウムアルコラートはカリウムヘプタノレートだった。4-ビニルピリジンを末端修飾剤として用いた。
共重合プロセスを例2と同様に実施した。EDはMTBEであり、カリウムアルコラートはカリウムtert-ブチレートだった。
共重合プロセスを例2と同様に実施した。共役ジエンはイソプレンであり、TEAをEDとして用い、カリウムアルコラートはカリウムtert-ブチレートだった。四塩化ケイ素を使用してポリマーを分岐させた。OMCTSを末端修飾剤として用いた。
共重合プロセスを例2と同様に実施した。ビニル芳香族化合物はα-メチルスチレンであり、ジグライムをEDとして用いた。共重合体の末端修飾はOMCTSを用いて行い、分岐は四塩化ケイ素を使用して行った。修飾されかつ分岐したポリマーを得るための修飾及び分岐工程は、それぞれ、異なる反応器中で実施し、次に、別個の装置(平均化器)中で線状及び分岐状ポリマーを混合した。
共重合プロセスを例2と同様に実施した。2,2-ビス(2'-テトラヒドロフリル)プロパン(DTHFP)をEDとして使用し、カリウムアルコラートとして、カリウムナトリウムラプロモラート(K/Naモル比=2)を用いた。
共重合プロセスを例2と同様に実施した。共役ジエンは1,3-ヘキサジエンであり、MTBEをEDとして使用し、そしてカリウムアルコラートはカリウムヘキサノレートだった。末端修飾はOMCTSを使用して行い、分岐は四塩化ケイ素を使用して実施した。
共重合プロセスを例2と同様に実施した。EDはTHFであり、4-ビニルピリジンを末端修飾剤として用いた。修飾されかつ分岐状のポリマーを得るための修飾及び分岐工程を異なる反応器中で実施し、次に別の装置(平均化器)中で線状及び分岐状ポリマーを混合した。
共重合プロセスを例2と同様に実施した。開始剤はsec-ブチルリチウムであり、ジグライムをEDとして用いた。カリウムアルコラートはカリウムヘプタノレートだった。末端修飾はNMPを用いて行い、分岐は四塩化ケイ素を用いて行った。
共重合プロセスを例2と同様に実施した。MTBEをEDとして用いた。カリウムアルコラートはカリウムヘプタノレートだった。末端修飾はNMPを用いて行い、分岐は四塩化ケイ素を用いて行った。修飾され分岐したポリマーを得るための修飾及び分岐工程は、それぞれ、異なる反応器中で実施し、次に、別個の装置(平均化器)中で線状及び分岐状ポリマーを混合した。
共重合プロセスを例2と同様に実施したが以下の点で異なる。共役ジエンはイソプレンであり、アルコラートカリウムはカリウムブチレートだった。分岐及び末端修飾はこの場合には行わなかった。得られたゴムは、修飾したゴムのサンプルに対して、弾性ヒステリシス特性で劣っていた。
ポリマー組成物を加硫することによってゴム混合物を調製した。ポリマー及びゴム混合物の成分組成の選択は、生成物、製造方法の、目的、操作条件、技術的要求事項、及びその他の側面によって決定した。
TMEDA - N,N,N’N’-テトラメチルエチレンジアミン
TEA - トリエチルアミン
DMTA - N,N-ジメチルテトラヒドロフルフリルアミン
MTBE - メチル-tert-ブチルエーテル
Diglyme(ジクライム) - ジエチレングリコールジメチルエーテル
THF - テトラヒドロフラン
DTHFP - 2,2-ビス(2’-テトラヒドロフルフリル)プロパン
n-BuLi - ノルマルブチルリチウム
sec-BuLi - sec-ブチルリチウム
OMCTS - オクタメチルシクロテトラシロキサン
SnCl4 - 四塩化スズ
SiCl4 - 四塩化ケイ素
NMP - N-メチルピロリドン
DSO - 1,1-ジメチル-1-シラ-2-オキソシクロヘキサン
Claims (29)
- 有機リチウム開始剤を用いることによる共役ジエンとビニル芳香族モノマーの共重合により、低い、40%未満のビニル基含有量をもつランダム共重合体を製造する方法であって、前記共重合を、一般式ROK(Rは5~15個の炭素原子を含む脂肪族基である)のカリウムアルコラート及び電子供与体(ED)添加剤を含む電子供与体システムの存在下で、70~130℃の温度において行い、次にシクロシロキサン、オキソシクロシロキサン、ラクタム、又はビニルピリジン類からなる群から選択される少なくとも1つの化合物により修飾することを特徴とする方法。
- 前記共重合を80~120℃の温度において行うことを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 共重合を90~110℃の温度で行うことを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記電子供与体システム中の成分のモル比ED/ROKが(0.1~10)の範囲にあることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記カリウムアルコラートが、カリウムアミレート、カリウムイソアミレート、カリウムtert-アミレート、カリウムヘキサノレート、カリウム2-メチルヘキサノレート、カリウム2-エチルヘキサノレート、カリウムヘプタノレート、カリウム2-メチルヘプタノレート、カリウム2-エチルヘプタノレート、カリウムオクタノレート、カリウムラプロモラート、又はそれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 1つのヘテロ原子を有する化合物をEDとして用いることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記の1つのヘテロ原子を有するEDが、テトラヒドロフラン(THF)、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、又はそれらの混合物を含む群から選択されることを特徴とする、請求項6に記載の方法。
- EDがテトラヒドロフラン(THF)であることを特徴とする、請求項7に記載の方法。
- EDの量が、有機リチウム開始剤の活性リチウム1モルあたり0.3~2モルであることを特徴とする、請求項6に記載の方法。
- EDの量が、有機リチウム開始剤の活性リチウム1モルあたり0.4~1モルであることを特徴とする、請求項9に記載の方法。
- EDの量が、有機リチウム開始剤の活性リチウム1モルあたり0.5~0.8モルであることを特徴とする、請求項10に記載の方法。
- 2つ以上のヘテロ原子を有する化合物をEDとして用いることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記の2つ以上のヘテロ原子を有するEDが、エチレングリコールジメチルエーテル(モノグライム)、ジエチレングリコールジメチルエーテル(ジグライム)、2,2-ビス(2'-テトラヒドロフリル)プロパン(DTHFP)、N,N,N’,N’-テトラメチルエチレンジアミン(TMEDA)、メチルテトラヒドロフルフリルエーテル、エチルテトラヒドロフルフリルエーテル、プロピルテトラヒドロフルフリルエーテル、ブチルテトラヒドロフルフリルエーテル、イソプロピルテトラヒドロフルフリルエーテル、sec-ブチルテトラヒドロフルフリルエーテル、イソブチルテトラヒドロフルフリルエーテル、tert-ブチルテトラヒドロフルフリルエーテル、ペンチルテトラヒドロフルフリルエーテル、ヘキシルテトラヒドロフルフリルエーテル、エチレングリコールメチルtert-ブチルエーテル、エチレングリコールエチルtert-ブチルエーテル(EGETBE)、ジテトラヒドロフルフリルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジイソブチルエーテル、又はそれらの混合物を含む群から選択されることを特徴とする、請求項12に記載の方法。
- 2つ以上のヘテロ原子を有するEDが、2,2-ビス(2'-テトラヒドロフリル)プロパン(DTHFP)、N、N、N '、N'-テトラメチルエチレンジアミン(TMEDA)、メチルテトラヒドロフルフリルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールエチルtert-ブチルエーテル、及びジテトラヒドロフルフリルエーテルを含む群から選択されることを特徴とする、請求項12に記載の方法。
- 前記の2つ以上のヘテロ原子を有するEDが、DTHFP及びTMEDAから選択されることを特徴とする、請求項14に記載の方法。
- 前記の2つ以上のヘテロ原子を有するEDの量が、有機リチウム開始剤の活性リチウム1モルあたり0.01~0.3モルであることを特徴とする、請求項12に記載の方法。
- 前記の2つ以上のヘテロ原子を有するEDの量が、有機リチウム開始剤の活性リチウム1モルあたり0.02~0.2モルであることを特徴とする、請求項16に記載の方法。
- 前記の2つ以上のヘテロ原子を有するEDの量が、有機リチウム開始剤の活性リチウム1モルあたり0.03~0.1モルであることを特徴とする、請求項17に記載の方法。
- 末端修飾剤として用いられる化合物が、ヘキサメチルシクロトリシロキサン(HMCTS)、オクタメチルシクロテトラシロキサン(OMCTS)、デカメチルペンタシクロシロキサン(DMPCS)、プロピルメタクリレート-ヘプタ-ブチルシクロシロキサン、1,3-グリシジルプロピル-ヘプタン-イソブチル-シクロシロキサン、1,1-ジメチル-1-シラ-2-オキサシクロシロキサン、2,2,4-トリメチル-1-オキサ-4-アザ-2-シラシクロヘキサン、N-メチル-イプシロン-カプロラクタム、N-メチルピロリドン、2-ビニルピリジン、4-ビニルピリジンを含む群から選択されることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 末端修飾剤が、オクタメチルシクロテトラシロキサン、1,1-ジメチル-1-シラ-2-オキサシクロシロキサン、及び2-ビニルピリジンから選択されることを特徴とする、請求項19に記載の方法。
- 末端修飾剤が、脂肪族又は芳香族溶媒中の1~20%溶液の形態で使用されることを特徴とする、請求項19に記載の方法。
- 前記の修飾剤の溶液を、前もって又は使用直前に調製することを特徴とする、請求項21に記載の方法。
- 分岐剤をさらに用いることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 分岐剤が、四塩化スズ、四塩化ケイ素、ヘキサクロロパラキシレン、ヘキサクロロジシラン、1,3-ビス-トリクロロシラニルプロパン、1,4-ビス-トリクロロシラニルブタン、ビス-トリクロロシラニルエタン、及びトリクロロシリルベンゼンを含む群から選択されることを特徴とする、請求項23に記載の方法。
- 分岐剤が、四塩化スズ、四塩化ケイ素、ヘキサクロロパラキシレン、ヘキサクロロジシラン、及びトリクロロシラニルエタンから選択されることを特徴とする、請求項23に記載の方法。
- 分岐剤が四塩化スズ及び四塩化ケイ素から選択されることを特徴とする、請求項23に記載の方法。
- 請求項1~26のいずれか一項に記載の方法により調製された、低い、40%未満のビニル基含有量を有し、1.12~1.85の分子量分布、及び66~76ムーニー単位のムーニー粘度を特徴とする、共重合体。
- 8~12質量%のビニル基含有量を特徴とする、請求項27に記載の共重合体。
- 請求項27に記載の共重合体又は請求項1~26のいずれか一項に記載の方法によって調製された共重合体、及び適切な添加剤を含むゴム混合物。
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Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN117487077B (zh) * | 2023-12-29 | 2024-03-22 | 新疆独山子石油化工有限公司 | 一种支化改性溶聚丁苯橡胶及其制备方法 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009263587A (ja) | 2008-04-28 | 2009-11-12 | Bridgestone Corp | タイヤ |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2311045A1 (fr) * | 1975-05-15 | 1976-12-10 | Shatalov Valentin | Procede de preparation de copolymeres statistiques a chaine carbonee dienes conjugues-monomeres vinylaromatiques |
RU2058322C1 (ru) * | 1994-07-06 | 1996-04-20 | Воронежский филиал Государственного предприятия "Научно-исследовательский институт синтетического каучука им.С.В.Лебедева" | Способ получения (со)полимеров диенов |
FR2740778A1 (fr) * | 1995-11-07 | 1997-05-09 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc a base de silice et de polymere dienique fonctionalise ayant une fonction silanol terminale |
JPH0920839A (ja) * | 1996-07-22 | 1997-01-21 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 改良されたタイヤトレッド用ゴム |
RU2339651C9 (ru) * | 2007-08-23 | 2009-02-10 | Открытое акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" | Способ получения полимеров бутадиена и сополимеров бутадиена со стиролом |
RU2538591C1 (ru) * | 2013-10-22 | 2015-01-10 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени Научно-исследовательский институт синтетического каучука имени академика С.В. Лебедева" (ФГУП НИИСК) | Способ получения функционализированных полимеров бутадиена и сополимеров бутадиена со стиролом |
HUE037729T2 (hu) * | 2015-02-18 | 2018-09-28 | Trinseo Europe Gmbh | Funkcionalizált polimer keverék gumiabroncshoz |
RU2598075C1 (ru) * | 2015-07-17 | 2016-09-20 | Публичное Акционерное Общество "Нижнекамскнефтехим" | Способ получения полимеров бутадиена и сополимеров бутадиена со стиролом |
WO2018016980A1 (en) * | 2016-07-19 | 2018-01-25 | Public Joint Stock Company "Sibur Holding" (Pjsc "Sibur Holding") | Random copolymers of vinyl aromatic compounds and conjugated dimers and method for preparing the same |
US10730985B2 (en) * | 2016-12-19 | 2020-08-04 | Bridgestone Corporation | Functionalized polymer, process for preparing and rubber compositions containing the functionalized polymer |
US10468566B2 (en) * | 2017-04-10 | 2019-11-05 | Ideal Industries Lighting Llc | Hybrid lens for controlled light distribution |
-
2018
- 2018-11-23 JP JP2021529011A patent/JP7301131B2/ja active Active
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Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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