RU2779762C1 - Полимерная композиция и способ ее получения - Google Patents
Полимерная композиция и способ ее получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2779762C1 RU2779762C1 RU2021109566A RU2021109566A RU2779762C1 RU 2779762 C1 RU2779762 C1 RU 2779762C1 RU 2021109566 A RU2021109566 A RU 2021109566A RU 2021109566 A RU2021109566 A RU 2021109566A RU 2779762 C1 RU2779762 C1 RU 2779762C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polymer composition
- composition according
- polymerizate
- potassium
- neodymium
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 127
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 102
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 14
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 83
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims abstract description 80
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 57
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims abstract description 55
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N Butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 claims abstract description 37
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 37
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims abstract description 37
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 claims abstract description 37
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims abstract description 37
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims abstract description 29
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims abstract description 29
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 24
- 230000003197 catalytic Effects 0.000 claims abstract description 23
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 23
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 239000006085 branching agent Substances 0.000 claims abstract description 18
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 16
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 125000001979 organolithium group Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- 230000000996 additive Effects 0.000 claims abstract description 11
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 150000002798 neodymium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 125000005842 heteroatoms Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910052710 silicon Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N tin hydride Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N oxygen atom Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 125000004433 nitrogen atoms Chemical group N* 0.000 claims abstract 2
- -1 aliphatic potassium alkoxide Chemical class 0.000 claims description 89
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 29
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims description 25
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-Vinylpyridine Chemical class C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N Neodymium Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N Tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 16
- HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N octamethylcyclotetrasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 11
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- MTPJEFOSTIKRSS-UHFFFAOYSA-N 3-(dimethylamino)propanenitrile Chemical compound CN(C)CCC#N MTPJEFOSTIKRSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J Tin(IV) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 7
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 7
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 claims description 5
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 claims description 5
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N Diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HTDJPCNNEPUOOQ-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexamethyl-1,3,5,2,4,6-trioxatrisilinane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HTDJPCNNEPUOOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LTSUHJWLSNQKIP-UHFFFAOYSA-J Tin(IV) bromide Chemical compound Br[Sn](Br)(Br)Br LTSUHJWLSNQKIP-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 3
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims description 3
- ZRLVQFQTCMUIRM-UHFFFAOYSA-N potassium;2-methylbutan-2-olate Chemical compound [K+].CCC(C)(C)[O-] ZRLVQFQTCMUIRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KZVBBTZJMSWGTK-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-butoxyethoxy)ethoxy]butane Chemical compound CCCCOCCOCCOCCCC KZVBBTZJMSWGTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BOGFHOWTVGAYFK-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-propoxyethoxy)ethoxy]propane Chemical compound CCCOCCOCCOCCC BOGFHOWTVGAYFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZWXPDGCFMMFNRW-UHFFFAOYSA-N 1-methylazepan-2-one Chemical compound CN1CCCCCC1=O ZWXPDGCFMMFNRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GGPLWEZGITVTJX-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethyl-1,4,2-oxazasilinane Chemical compound CN1CCO[Si](C)(C)C1 GGPLWEZGITVTJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NUNQKTCKURIZQX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethoxyethoxy)-2-methylpropane Chemical compound CCOCCOC(C)(C)C NUNQKTCKURIZQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IEOPZUMPHCZMCS-UHFFFAOYSA-N 2-(methoxymethyl)oxolane Chemical compound COCC1CCCO1 IEOPZUMPHCZMCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JHOOWURXQGAXHL-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-propan-2-yloxyethoxy)ethoxy]propane Chemical compound CC(C)OCCOCCOC(C)C JHOOWURXQGAXHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XZTJNNHXSXYHQF-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-[2-[2-(2-methylpropoxy)ethoxy]ethoxy]propane Chemical compound CC(C)COCCOCCOCC(C)C XZTJNNHXSXYHQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LFFKXGFSDGRFQA-UHFFFAOYSA-N 3-(diethylamino)propanenitrile Chemical compound CCN(CC)CCC#N LFFKXGFSDGRFQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 4-ethenylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=NC=C1 KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 claims description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N n-methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 2
- SPTUSESLANQNTN-UHFFFAOYSA-N potassium;2-ethylhexan-1-olate Chemical compound [K+].CCCCC(CC)C[O-] SPTUSESLANQNTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XFLAKIAEOPDWCP-UHFFFAOYSA-N potassium;2-methylhexan-1-olate Chemical compound [K+].CCCCC(C)C[O-] XFLAKIAEOPDWCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CDBPTHXIYWXMOO-UHFFFAOYSA-N potassium;heptan-1-olate Chemical compound [K+].CCCCCCC[O-] CDBPTHXIYWXMOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KHVUAGZNRQSQGO-UHFFFAOYSA-N potassium;hexan-1-olate Chemical compound CCCCCCO[K] KHVUAGZNRQSQGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QWNJFUVNEROJSY-UHFFFAOYSA-N potassium;octan-1-olate Chemical compound [K+].CCCCCCCC[O-] QWNJFUVNEROJSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- RRQYJINTUHWNHW-UHFFFAOYSA-N Diethylene glycol diethyl ether Chemical compound CCOCCOCCOCC RRQYJINTUHWNHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229940019778 diethylene glycol diethyl ether Drugs 0.000 claims 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 240000008528 Hevea brasiliensis Species 0.000 abstract description 26
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 abstract description 26
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 abstract description 5
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 150000002899 organoaluminium compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N n-butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 description 31
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 24
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 24
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 24
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 20
- CWUHERHJSPPFHQ-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethyloxasilinane Chemical compound C[Si]1(C)CCCCO1 CWUHERHJSPPFHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 12
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N α-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 238000006011 modification reaction Methods 0.000 description 10
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 9
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 8
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 7
- QSYBDNNHWODCCJ-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-1-en-2-ylbenzene Chemical compound C=CC=C.CC(=C)C1=CC=CC=C1 QSYBDNNHWODCCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N Stearic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 6
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229940095259 Butylated Hydroxytoluene Drugs 0.000 description 5
- 239000004322 Butylated hydroxytoluene Substances 0.000 description 5
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N Potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N Triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000003078 antioxidant Effects 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 5
- 238000011068 load Methods 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 4
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 4
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 4
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N iso-propanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N lithium;butane Chemical compound [Li+].CC[CH-]C WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002829 nitrogen Chemical group 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002900 organolithium compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 4
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 4
- 241001553178 Arachis glabrata Species 0.000 description 3
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M Diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 3
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- AZWXAPCAJCYGIA-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)alumane Chemical compound CC(C)C[AlH]CC(C)C AZWXAPCAJCYGIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 3
- DZNFWGVDYGAMJB-UHFFFAOYSA-K neodymium(3+);phosphate Chemical compound [Nd+3].[O-]P([O-])([O-])=O DZNFWGVDYGAMJB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- ZUZSFMQBICMDEZ-UHFFFAOYSA-N prop-1-enylbenzene;styrene Chemical group C=CC1=CC=CC=C1.CC=CC1=CC=CC=C1 ZUZSFMQBICMDEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 3
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Substances C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NAMDIHYPBYVYAP-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(2-methoxyethoxy)ethane Chemical compound COCCOCCOC.COCCOCCOC NAMDIHYPBYVYAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROGIWVXWXZRRMZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-diene;styrene Chemical compound CC(=C)C=C.C=CC1=CC=CC=C1 ROGIWVXWXZRRMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BOGRNZQRTNVZCZ-UHFFFAOYSA-N 3-methylpenta-1,3-diene Chemical compound CC=C(C)C=C BOGRNZQRTNVZCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UZGARMTXYXKNQR-UHFFFAOYSA-K 7,7-dimethyloctanoate;neodymium(3+) Chemical compound [Nd+3].CC(C)(C)CCCCCC([O-])=O.CC(C)(C)CCCCCC([O-])=O.CC(C)(C)CCCCCC([O-])=O UZGARMTXYXKNQR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- KJQMOGOKAYDMOR-UHFFFAOYSA-N CC(=C)C=C.CC(=C)C=C Chemical compound CC(=C)C=C.CC(=C)C=C KJQMOGOKAYDMOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N Diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000002027 Ficus elastica Species 0.000 description 2
- 241001441571 Hiodontidae Species 0.000 description 2
- IUJLOAKJZQBENM-UHFFFAOYSA-N N-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-2-methylpropan-2-amine Chemical compound C1=CC=C2SC(SNC(C)(C)C)=NC2=C1 IUJLOAKJZQBENM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 2
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N Triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- JVUAGBYDIROHRJ-UHFFFAOYSA-K bis(2-ethylhexyl)phosphinate;neodymium(3+) Chemical compound [Nd+3].CCCCC(CC)CP([O-])(=O)CC(CC)CCCC.CCCCC(CC)CP([O-])(=O)CC(CC)CCCC.CCCCC(CC)CP([O-])(=O)CC(CC)CCCC JVUAGBYDIROHRJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 2
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000008079 hexane Substances 0.000 description 2
- KLGZELKXQMTEMM-UHFFFAOYSA-N hydride Chemical compound [H-] KLGZELKXQMTEMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N lithium;2-methylpropane Chemical compound [Li+].C[C-](C)C UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SZAVVKVUMPLRRS-UHFFFAOYSA-N lithium;propane Chemical compound [Li+].C[CH-]C SZAVVKVUMPLRRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N o-xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001117 oleyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- JQPMDTQDAXRDGS-UHFFFAOYSA-N triphenylalumane Chemical compound C1=CC=CC=C1[Al](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 JQPMDTQDAXRDGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MAOBFOXLCJIFLV-UHFFFAOYSA-N (2-aminophenyl)-phenylmethanone Chemical class NC1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 MAOBFOXLCJIFLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGQVROWWFUXRST-FNORWQNLSA-N (3E)-hepta-1,3-diene Chemical compound CCC\C=C\C=C OGQVROWWFUXRST-FNORWQNLSA-N 0.000 description 1
- FZBWOOMFOKKXES-SPSNFJOYSA-H (E)-but-2-enedioate;neodymium(3+) Chemical compound [Nd+3].[Nd+3].[O-]C(=O)\C=C\C([O-])=O.[O-]C(=O)\C=C\C([O-])=O.[O-]C(=O)\C=C\C([O-])=O FZBWOOMFOKKXES-SPSNFJOYSA-H 0.000 description 1
- JKOGKIJIPCVHON-TYYBGVCCSA-L (E)-but-2-enedioate;neodymium(3+) Chemical compound [Nd+3].[O-]C(=O)\C=C\C([O-])=O JKOGKIJIPCVHON-TYYBGVCCSA-L 0.000 description 1
- OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenylguanidine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=N)NC1=CC=CC=C1 OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTYUSOHYEPOHLV-FNORWQNLSA-N 1,3-Octadiene Chemical compound CCCC\C=C\C=C QTYUSOHYEPOHLV-FNORWQNLSA-N 0.000 description 1
- KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2,2-bis(chloromethyl)propane Chemical compound ClCC(CCl)(CCl)CCl KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMWCQCYUKQZPRA-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethyl-3-methylidenepent-1-ene Chemical compound CC(C)C(=C)C(C)=C HMWCQCYUKQZPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QBKTXRLYEHZACW-UHFFFAOYSA-K 2-ethylhexanoate;neodymium(3+) Chemical compound [Nd+3].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O QBKTXRLYEHZACW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- HSULNFGSJFUXON-UHFFFAOYSA-K 2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylate;neodymium(3+) Chemical compound [Nd+3].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O HSULNFGSJFUXON-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- VXDRYJKQOSTIIC-UHFFFAOYSA-K 2-hydroxypropanoate;neodymium(3+) Chemical compound [Nd+3].CC(O)C([O-])=O.CC(O)C([O-])=O.CC(O)C([O-])=O VXDRYJKQOSTIIC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- PJXJBPMWCKMWLS-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-methylidenepent-1-ene Chemical compound CCC(=C)C(C)=C PJXJBPMWCKMWLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUQHFMXQTJQNON-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-olate Chemical compound CCC(C)(C)[O-] ZUQHFMXQTJQNON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUFLEYZWYCAZCC-UHFFFAOYSA-N 2-methylhexa-1,3-diene Chemical compound CCC=CC(C)=C KUFLEYZWYCAZCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPZXOLLYZDBITA-UHFFFAOYSA-K 2-methylprop-2-enoate;neodymium(3+) Chemical compound [Nd+3].CC(=C)C([O-])=O.CC(=C)C([O-])=O.CC(=C)C([O-])=O MPZXOLLYZDBITA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- KDYRQWPISJGRGR-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropylaluminum Chemical compound [Al].[CH2]C(C)C KDYRQWPISJGRGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTTAWIGVQMSWMV-UHFFFAOYSA-N 3,4-dimethylhexa-1,3-diene Chemical compound CCC(C)=C(C)C=C QTTAWIGVQMSWMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAOZZYBUAWEDRA-UHFFFAOYSA-N 3,4-dimethylidenehexane Chemical compound CCC(=C)C(=C)CC OAOZZYBUAWEDRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXNYNMNRJMHGHH-UHFFFAOYSA-N 3-ethyl-2-methylpenta-1,3-diene Chemical compound CCC(=CC)C(C)=C QXNYNMNRJMHGHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GITIYCQMJWQMKC-UHFFFAOYSA-N 3-methylhepta-1,3-diene Chemical compound CCCC=C(C)C=C GITIYCQMJWQMKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCTVDLUSQOJZEK-UHFFFAOYSA-N 4,5-diethylocta-1,3-diene Chemical compound CCCC(CC)C(CC)=CC=C OCTVDLUSQOJZEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SALPZWUZFRNPQX-UHFFFAOYSA-N 4,5-dimethylideneoctane Chemical compound CCCC(=C)C(=C)CCC SALPZWUZFRNPQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGWOAPBVIGCNOV-UHFFFAOYSA-N 5-ethenyldec-5-ene Chemical compound CCCCC=C(C=C)CCCC UGWOAPBVIGCNOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N Acetanilide Chemical compound CC(=O)NC1=CC=CC=C1 FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N Aluminium hydride Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJEDPZTUMCKCTD-UHFFFAOYSA-N C(C1=CC=CC=C1)CC[AlH2] Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)CC[AlH2] BJEDPZTUMCKCTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WULHEUKAPOPNDB-UHFFFAOYSA-N C(C1=CC=CC=C1)[AlH]CC(C)C Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)[AlH]CC(C)C WULHEUKAPOPNDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CETUXYPGBFOCCA-UHFFFAOYSA-N C(C1=CC=CC=C1)[AlH]CCCC Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)[AlH]CCCC CETUXYPGBFOCCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOCWTYIVWYOSGQ-UHFFFAOYSA-N C(CC)[AlH]CCC Chemical compound C(CC)[AlH]CCC XOCWTYIVWYOSGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICKSOVDWLBHVCG-UHFFFAOYSA-N C(CCC(C)C)[AlH]CCCC(C)C Chemical compound C(CCC(C)C)[AlH]CCCC(C)C ICKSOVDWLBHVCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBLZFQBDODEHJH-UHFFFAOYSA-N C(CCC)[AlH]CCCC Chemical compound C(CCC)[AlH]CCCC KBLZFQBDODEHJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNPSMYTXIPVJDU-UHFFFAOYSA-N C(CCCCCCC)[AlH]CCCCCCCC Chemical compound C(CCCCCCC)[AlH]CCCCCCCC GNPSMYTXIPVJDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNOMLLKHNCKJRX-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)CC[AlH2] Chemical compound C1(=CC=CC=C1)CC[AlH2] GNOMLLKHNCKJRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDUCABQBSRSYCO-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)[AlH]C(C)C Chemical compound C1(=CC=CC=C1)[AlH]C(C)C QDUCABQBSRSYCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUZANDMTFCYPOY-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)[AlH]CC(C)C Chemical compound C1(=CC=CC=C1)[AlH]CC(C)C TUZANDMTFCYPOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZKGDHJAHOGRQEP-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)[AlH]CCC Chemical compound C1(=CC=CC=C1)[AlH]CCC ZKGDHJAHOGRQEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTTVIPFQOOGEHZ-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)[AlH]CCCC Chemical compound C1(=CC=CC=C1)[AlH]CCCC DTTVIPFQOOGEHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N Cycloheptane Chemical compound C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-M D-gluconate Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-M 0.000 description 1
- SEGLCEQVOFDUPX-UHFFFAOYSA-N Di-(2-ethylhexyl)phosphoric acid Chemical compound CCCCC(CC)COP(O)(=O)OCC(CC)CCCC SEGLCEQVOFDUPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- DVSDBMFJEQPWNO-UHFFFAOYSA-N Methyllithium Chemical compound C[Li] DVSDBMFJEQPWNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- WUTMQPWAZPHTSJ-UHFFFAOYSA-K P(=O)([O-])([O-])[O-].C(CCCCCCCCCCCCCCCCC)[Nd+3]CCCCCCCCCCCCCCCCCC Chemical compound P(=O)([O-])([O-])[O-].C(CCCCCCCCCCCCCCCCC)[Nd+3]CCCCCCCCCCCCCCCCCC WUTMQPWAZPHTSJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- NHKJPPKXDNZFBJ-UHFFFAOYSA-N Phenyllithium Chemical compound [Li]C1=CC=CC=C1 NHKJPPKXDNZFBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N Piperylene Chemical group C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N Trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N [1,10]phenanthroline Chemical compound C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1 DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEEUQIUQWPULBJ-UHFFFAOYSA-N [K+].[K+].CC(C)(C)[O-].CC(C)(C)[O-] Chemical compound [K+].[K+].CC(C)(C)[O-].CC(C)(C)[O-] NEEUQIUQWPULBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N [N-]=C=O Chemical compound [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIOPISMUTXUKFO-UHFFFAOYSA-K [Nd+3].CCCCC([O-])=O.CCCCC([O-])=O.CCCCC([O-])=O Chemical compound [Nd+3].CCCCC([O-])=O.CCCCC([O-])=O.CCCCC([O-])=O LIOPISMUTXUKFO-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- SKDZORUENYMBEE-UHFFFAOYSA-K [Nd+3].CCCCCCC(C)P([O-])(=O)CC(CC)CCCC.CCCCCCC(C)P([O-])(=O)CC(CC)CCCC.CCCCCCC(C)P([O-])(=O)CC(CC)CCCC Chemical compound [Nd+3].CCCCCCC(C)P([O-])(=O)CC(CC)CCCC.CCCCCCC(C)P([O-])(=O)CC(CC)CCCC.CCCCCCC(C)P([O-])(=O)CC(CC)CCCC SKDZORUENYMBEE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- BEKGXNMDOUROJS-UHFFFAOYSA-K [Nd+3].CCCCCCC(C)P([O-])(=O)OCC(CC)CCCC.CCCCCCC(C)P([O-])(=O)OCC(CC)CCCC.CCCCCCC(C)P([O-])(=O)OCC(CC)CCCC Chemical compound [Nd+3].CCCCCCC(C)P([O-])(=O)OCC(CC)CCCC.CCCCCCC(C)P([O-])(=O)OCC(CC)CCCC.CCCCCCC(C)P([O-])(=O)OCC(CC)CCCC BEKGXNMDOUROJS-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- ASFSQQMCXMSWAN-UHFFFAOYSA-K [Nd+3].CCCCCCCCCCOP([O-])(=O)OCCCCCCCCCC.CCCCCCCCCCOP([O-])(=O)OCCCCCCCCCC.CCCCCCCCCCOP([O-])(=O)OCCCCCCCCCC Chemical compound [Nd+3].CCCCCCCCCCOP([O-])(=O)OCCCCCCCCCC.CCCCCCCCCCOP([O-])(=O)OCCCCCCCCCC.CCCCCCCCCCOP([O-])(=O)OCCCCCCCCCC ASFSQQMCXMSWAN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- COTWFXVBYJIDKB-UHFFFAOYSA-K [Nd+3].CCCCCCCCOP([O-])(=O)OCCCCCCCC.CCCCCCCCOP([O-])(=O)OCCCCCCCC.CCCCCCCCOP([O-])(=O)OCCCCCCCC Chemical compound [Nd+3].CCCCCCCCOP([O-])(=O)OCCCCCCCC.CCCCCCCCOP([O-])(=O)OCCCCCCCC.CCCCCCCCOP([O-])(=O)OCCCCCCCC COTWFXVBYJIDKB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- XNVCRUZIMFGRHE-WJUSBNTKSA-K [Nd+3].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCP([O-])(=O)CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCP([O-])(=O)CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCP([O-])(=O)CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC Chemical compound [Nd+3].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCP([O-])(=O)CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCP([O-])(=O)CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCP([O-])(=O)CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC XNVCRUZIMFGRHE-WJUSBNTKSA-K 0.000 description 1
- PQFOHOQOMRHGBB-UHFFFAOYSA-K [Nd+3].CCCCCCCOP([O-])(=O)OCCCCCCC.CCCCCCCOP([O-])(=O)OCCCCCCC.CCCCCCCOP([O-])(=O)OCCCCCCC Chemical compound [Nd+3].CCCCCCCOP([O-])(=O)OCCCCCCC.CCCCCCCOP([O-])(=O)OCCCCCCC.CCCCCCCOP([O-])(=O)OCCCCCCC PQFOHOQOMRHGBB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- MDRXGBPMEPSFRF-UHFFFAOYSA-K [Nd+3].CCCCOP([O-])(=O)OCCCC.CCCCOP([O-])(=O)OCCCC.CCCCOP([O-])(=O)OCCCC Chemical compound [Nd+3].CCCCOP([O-])(=O)OCCCC.CCCCOP([O-])(=O)OCCCC.CCCCOP([O-])(=O)OCCCC MDRXGBPMEPSFRF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- FBAQOPOFWFIWJC-UHFFFAOYSA-H [Nd+3].[Nd+3].CCCCC(CC)CP([O-])([O-])=O.CCCCC(CC)CP([O-])([O-])=O.CCCCC(CC)CP([O-])([O-])=O Chemical compound [Nd+3].[Nd+3].CCCCC(CC)CP([O-])([O-])=O.CCCCC(CC)CP([O-])([O-])=O.CCCCC(CC)CP([O-])([O-])=O FBAQOPOFWFIWJC-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- ALGKXDHYSDLLBX-UHFFFAOYSA-H [Nd+3].[Nd+3].CCCCCCC(C)P([O-])([O-])=O.CCCCCCC(C)P([O-])([O-])=O.CCCCCCC(C)P([O-])([O-])=O Chemical compound [Nd+3].[Nd+3].CCCCCCC(C)P([O-])([O-])=O.CCCCCCC(C)P([O-])([O-])=O.CCCCCCC(C)P([O-])([O-])=O ALGKXDHYSDLLBX-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- SHEJOFWVPOMWQW-UHFFFAOYSA-K [Nd+3].[O-]C(=O)C1=CC=CC=N1.[O-]C(=O)C1=CC=CC=N1.[O-]C(=O)C1=CC=CC=N1 Chemical compound [Nd+3].[O-]C(=O)C1=CC=CC=N1.[O-]C(=O)C1=CC=CC=N1.[O-]C(=O)C1=CC=CC=N1 SHEJOFWVPOMWQW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- OCLQKMUNLOFINX-UHFFFAOYSA-K [Nd+3].[O-]P(=O)c1ccccc1.[O-]P(=O)c1ccccc1.[O-]P(=O)c1ccccc1 Chemical compound [Nd+3].[O-]P(=O)c1ccccc1.[O-]P(=O)c1ccccc1.[O-]P(=O)c1ccccc1 OCLQKMUNLOFINX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- IUNKAVLSQNHUBK-UHFFFAOYSA-M [Nd+].CCCCC(CC)COP([O-])(=O)OCC(CC)CCCC Chemical compound [Nd+].CCCCC(CC)COP([O-])(=O)OCC(CC)CCCC IUNKAVLSQNHUBK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RDPATBZJBYBYJA-UHFFFAOYSA-M [Nd+].CCCCCCC(C)OP([O-])(=O)OC(C)CCCCCC Chemical compound [Nd+].CCCCCCC(C)OP([O-])(=O)OC(C)CCCCCC RDPATBZJBYBYJA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960001413 acetanilide Drugs 0.000 description 1
- 230000001154 acute Effects 0.000 description 1
- 150000004705 aldimines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminum Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 230000000111 anti-oxidant Effects 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atoms Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- HQMRIBYCTLBDAK-UHFFFAOYSA-M bis(2-methylpropyl)alumanylium;chloride Chemical compound CC(C)C[Al](Cl)CC(C)C HQMRIBYCTLBDAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SJBIACKVFNCVOM-UHFFFAOYSA-M bis(2-methylpropyl)alumanylium;fluoride Chemical compound CC(C)C[Al](F)CC(C)C SJBIACKVFNCVOM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VKYABZXPNHHDSD-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)alumanylium;hydride Chemical compound [H-].CC(C)C[Al+]CC(C)C VKYABZXPNHHDSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)aluminum Chemical compound CC(C)C[Al]CC(C)C SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- JKFJJYOIWGFQGI-UHFFFAOYSA-M bromo-bis(2-methylpropyl)alumane Chemical compound [Br-].CC(C)C[Al+]CC(C)C JKFJJYOIWGFQGI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XZKRXPZXQLARHH-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-dienylbenzene Chemical compound C=CC=CC1=CC=CC=C1 XZKRXPZXQLARHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHMIGTCFDWJUOY-UHFFFAOYSA-K butyl(2-ethylhexyl)phosphinate;neodymium(3+) Chemical compound [Nd+3].CCCCC(CC)CP([O-])(=O)CCCC.CCCCC(CC)CP([O-])(=O)CCCC.CCCCC(CC)CP([O-])(=O)CCCC VHMIGTCFDWJUOY-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000001833 catalytic reforming Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- HYZXMVILOKSUKA-UHFFFAOYSA-K chloro(dimethyl)alumane;dichloro(methyl)alumane Chemical compound C[Al](C)Cl.C[Al](Cl)Cl HYZXMVILOKSUKA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- ZTVNMDOSBVIJFG-UHFFFAOYSA-K di(octan-2-yl)phosphinate;neodymium(3+) Chemical compound [Nd+3].CCCCCCC(C)P([O-])(=O)C(C)CCCCCC.CCCCCCC(C)P([O-])(=O)C(C)CCCCCC.CCCCCCC(C)P([O-])(=O)C(C)CCCCCC ZTVNMDOSBVIJFG-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- XYBPXKSKJGTKJB-UHFFFAOYSA-K dibutylphosphinate;neodymium(3+) Chemical compound [Nd+3].CCCCP([O-])(=O)CCCC.CCCCP([O-])(=O)CCCC.CCCCP([O-])(=O)CCCC XYBPXKSKJGTKJB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- BRJZEGHWEPTWAX-UHFFFAOYSA-K didodecylphosphinate;neodymium(3+) Chemical compound [Nd+3].CCCCCCCCCCCCP([O-])(=O)CCCCCCCCCCCC.CCCCCCCCCCCCP([O-])(=O)CCCCCCCCCCCC.CCCCCCCCCCCCP([O-])(=O)CCCCCCCCCCCC BRJZEGHWEPTWAX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 description 1
- HJXBDPDUCXORKZ-UHFFFAOYSA-N diethylalumane Chemical compound CC[AlH]CC HJXBDPDUCXORKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJSGABFIILQOEY-UHFFFAOYSA-M diethylalumanylium;bromide Chemical compound CC[Al](Br)CC JJSGABFIILQOEY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HRXSKIOIHQEGAI-UHFFFAOYSA-M diethylalumanylium;fluoride Chemical compound CC[Al](F)CC HRXSKIOIHQEGAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PPQUYYAZSOKTQD-UHFFFAOYSA-M diethylalumanylium;iodide Chemical compound CC[Al](I)CC PPQUYYAZSOKTQD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JTGUKNQMNXAFIS-UHFFFAOYSA-K diheptylphosphinate;neodymium(3+) Chemical compound [Nd+3].CCCCCCCP([O-])(=O)CCCCCCC.CCCCCCCP([O-])(=O)CCCCCCC.CCCCCCCP([O-])(=O)CCCCCCC JTGUKNQMNXAFIS-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- AXEOTJPPNKRJOQ-UHFFFAOYSA-K dihexyl phosphate;neodymium(3+) Chemical compound [Nd+3].CCCCCCOP([O-])(=O)OCCCCCC.CCCCCCOP([O-])(=O)OCCCCCC.CCCCCCOP([O-])(=O)OCCCCCC AXEOTJPPNKRJOQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- OENQCSSEPLJXEC-UHFFFAOYSA-N dihexylaluminum Chemical compound CCCCCC[Al]CCCCCC OENQCSSEPLJXEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHFZHPQZVCWVBA-UHFFFAOYSA-K dihexylphosphinate;neodymium(3+) Chemical compound [Nd+3].CCCCCCP([O-])(=O)CCCCCC.CCCCCCP([O-])(=O)CCCCCC.CCCCCCP([O-])(=O)CCCCCC XHFZHPQZVCWVBA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- ZGMHEOLLTWPGQX-UHFFFAOYSA-M dimethylalumanylium;bromide Chemical compound C[Al](C)Br ZGMHEOLLTWPGQX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JGHYBJVUQGTEEB-UHFFFAOYSA-M dimethylalumanylium;chloride Chemical compound C[Al](C)Cl JGHYBJVUQGTEEB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CGGWHUZJDXLSTD-UHFFFAOYSA-M dimethylalumanylium;iodide Chemical compound C[Al](C)I CGGWHUZJDXLSTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DEYSFYUFFGZQQG-UHFFFAOYSA-K dioctadecylphosphinate;neodymium(3+) Chemical compound [Nd+3].CCCCCCCCCCCCCCCCCCP([O-])(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCCC.CCCCCCCCCCCCCCCCCCP([O-])(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCCC.CCCCCCCCCCCCCCCCCCP([O-])(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCCC DEYSFYUFFGZQQG-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- UZSAHKACJKVKEK-UHFFFAOYSA-K dioctylphosphinate;neodymium(3+) Chemical compound [Nd+3].CCCCCCCCP([O-])(=O)CCCCCCCC.CCCCCCCCP([O-])(=O)CCCCCCCC.CCCCCCCCP([O-])(=O)CCCCCCCC UZSAHKACJKVKEK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- CMISOYBKHBNISI-UHFFFAOYSA-K dipentylphosphinate;neodymium(3+) Chemical compound [Nd+3].CCCCCP([O-])(=O)CCCCC.CCCCCP([O-])(=O)CCCCC.CCCCCP([O-])(=O)CCCCC CMISOYBKHBNISI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- BUHQQXGTFKPOJT-UHFFFAOYSA-K diphenyl phosphate;neodymium(3+) Chemical compound [Nd+3].C=1C=CC=CC=1OP(=O)([O-])OC1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1OP(=O)([O-])OC1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1OP(=O)([O-])OC1=CC=CC=C1 BUHQQXGTFKPOJT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- QJXQMMHNTBZSOF-UHFFFAOYSA-K diphenylphosphinate;neodymium(3+) Chemical compound [Nd+3].C=1C=CC=CC=1P(=O)([O-])C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1P(=O)([O-])C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1P(=O)([O-])C1=CC=CC=C1 QJXQMMHNTBZSOF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000004870 electrical engineering Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 1
- JFICPAADTOQAMU-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dibromide Chemical compound CC[Al](Br)Br JFICPAADTOQAMU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UGUZZPBNTADPIT-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);difluoride Chemical compound [F-].[F-].CC[Al+2] UGUZZPBNTADPIT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLHLJVCOVBYQQS-UHFFFAOYSA-N ethyllithium Chemical compound [Li]CC BLHLJVCOVBYQQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- GNTRBBGWVVMYJH-UHFFFAOYSA-M fluoro(dimethyl)alumane Chemical compound [F-].C[Al+]C GNTRBBGWVVMYJH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Substances O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 229940050410 gluconate Drugs 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- PKMNZOFQIRXQDO-UHFFFAOYSA-N heptane;hexane Chemical compound CCCCCC.CCCCCCC PKMNZOFQIRXQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,3-diene Chemical compound CCC=CC=C AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000010813 internal standard method Methods 0.000 description 1
- NONOKGVFTBWRLD-UHFFFAOYSA-N isocyanatosulfanylimino(oxo)methane Chemical compound O=C=NSN=C=O NONOKGVFTBWRLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000004658 ketimines Chemical class 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- XBEREOHJDYAKDA-UHFFFAOYSA-N lithium;propane Chemical compound [Li+].CC[CH2-] XBEREOHJDYAKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000006263 metalation reaction Methods 0.000 description 1
- XBKBZMOLSULOEA-UHFFFAOYSA-L methylaluminum(2+);dibromide Chemical compound C[Al](Br)Br XBKBZMOLSULOEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UEBCFKSPKUURKQ-UHFFFAOYSA-L methylaluminum(2+);difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Al+2]C UEBCFKSPKUURKQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N n-heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWQGBDFFIMSRRH-GNOQXXQHSA-K neodymium(3+);(Z)-octadec-9-enoate Chemical compound [Nd+3].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O JWQGBDFFIMSRRH-GNOQXXQHSA-K 0.000 description 1
- SIINVGJQWZKNSJ-UHFFFAOYSA-K neodymium(3+);octadecanoate Chemical compound [Nd+3].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O SIINVGJQWZKNSJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- VKLDOHAGZQSOPP-UHFFFAOYSA-H neodymium(3+);oxalate Chemical compound [Nd+3].[Nd+3].[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O VKLDOHAGZQSOPP-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- MHJIJZIBANOIDE-UHFFFAOYSA-K neodymium(3+);prop-2-enoate Chemical compound [Nd+3].[O-]C(=O)C=C.[O-]C(=O)C=C.[O-]C(=O)C=C MHJIJZIBANOIDE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- KETUDCKOKOGBJB-UHFFFAOYSA-K neodymium(3+);triacetate Chemical compound [Nd+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O KETUDCKOKOGBJB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- HPCGPGSYNUPEKZ-UHFFFAOYSA-K neodymium(3+);tribenzoate Chemical compound [Nd+3].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1.[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1.[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 HPCGPGSYNUPEKZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- AARCLZBTVAUMJK-UHFFFAOYSA-K neodymium(3+);triformate Chemical compound [Nd+3].[O-]C=O.[O-]C=O.[O-]C=O AARCLZBTVAUMJK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000002889 oleic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atoms Chemical group O* 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 230000021715 photosynthesis, light harvesting Effects 0.000 description 1
- 229920002225 poly(styrene-co-butadiene) Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000011191 terminal modification Methods 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- VALAJCQQJWINGW-UHFFFAOYSA-N tri(propan-2-yl)alumane Chemical compound CC(C)[Al](C(C)C)C(C)C VALAJCQQJWINGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N tributylalumane Chemical compound CCCC[Al](CCCC)CCCC SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFRLQYJXUZRYDN-UHFFFAOYSA-K trichloro(methyl)stannane Chemical compound C[Sn](Cl)(Cl)Cl YFRLQYJXUZRYDN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- ZIYNWDQDHKSRCE-UHFFFAOYSA-N tricyclohexylalumane Chemical compound C1CCCCC1[Al](C1CCCCC1)C1CCCCC1 ZIYNWDQDHKSRCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N trihexylalumane Chemical compound CCCCCC[Al](CCCCCC)CCCCCC ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N trioctylalumane Chemical compound CCCCCCCC[Al](CCCCCCCC)CCCCCCCC LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N tripropylalumane Chemical compound CCC[Al](CCC)CCC CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAKQLTYPVIOBZ-UHFFFAOYSA-N tritert-butylalumane Chemical compound CC(C)(C)[Al](C(C)(C)C)C(C)(C)C RTAKQLTYPVIOBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Abstract
Изобретение может быть использовано при производстве шин. Предложены варианты полимерной композиции, характеризующейся низким, менее 40%, содержанием винильных групп, используемой в составе резиновых смесей для получения шин. Полимерная композиция представляет собой смесь бутадиен-стирольного и полибутадиенового полимеризатов в массовом соотношении 1:1. Бутадиен-стирольный полимеризат получен с использованием электронодонорной добавки, содержащей не менее двух гетероатомов, алифатического алкоголята калия и литийорганического инициатора с применением концевого модификатора. Полибутадиеновый полимеризат получен в присутствии каталитического комплекса алюминийорганического соединения с соединениями неодима с использованием по меньшей мере одного разветвляющего агента, содержащего олово. Концевой модификатор выбран из группы соединений, содержащих в своей структуре по меньшей мере по одному атому кислорода и кремния или по меньшей мере один атом азота. Предложены также способ получения полимерной композиции, ее применение, резиновые смеси для получения шин и шина. Технический результат заключается в улучшении истираемости материала, полученного из синтетического каучука, при сохранении его упругогистерезисных свойств на уровне, близком к натуральному каучуку. 6 н. и 28 з.п. ф-лы, 3 табл., 21 пр.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Изобретение относится к промышленности синтетических полимеров, применяемых в производстве шин, резинотехнических изделий, в электротехнической и других областях, а именно изобретение относится к полимерной композиции с низким содержанием винильных групп, используемой в производстве шин, в частности в производстве шин грузовых автомобилей, и способу ее получения.
Уровень техники
Натуральный каучук (НК) обладает рядом несомненных достоинств, обеспечивающих его широкое применение в технике. Резины, изготовленные из НК, обладают хорошими прочностными свойствами, стойкостью к истиранию и многократному изгибу в сочетании с высокой эластичностью и морозостойкостью. Высокая стойкость к истиранию резин на основе НК, особенно привлекательна при использовании данного материала в качестве протекторных резин шин грузовых автомобилей. Однако НК обладает рядом существенных недостатков, таких как высокая зависимость свойств НК от места произрастания каучуконоса, негарантированная производительность каучуковых плантаций, ограниченность сырьевой базы и невозможность получать НК в промышленных масштабах в северных широтах. Так как НК является единственным каучуком природного происхождения и его звенья имеют преимущественное 1,4-цис-изопреновое строение, то в настоящий момент ни один из видов синтетических каучуков (СК) не может полностью повторить комплекс свойств резин из НК, однако ряд СК позволяет получать резины с отдельными показателями, превосходящими резины на основе НК.
Для получения резин, обладающих комплексом свойств, во многом аналогичных тем, к которым приводит применение НК, в рецептуре приготовления резиновых смесей используют несколько разных каучуков. В итоге это позволяет более или менее добиться свойств идентичных тем, к которым приводит применение НК. Подобный прием описан во множестве патентов, например, US5395891A, US5886086, US2016145418, US6359045, US2004261927, US4946887, US8383711, US2014100334A1, US2017327601, RU2235105, RU2502754, RU2635803, EP0601611A1.
Однако механическое смешение не обеспечивает достижения достаточного уровня взаимопроникновения частиц каучуков, и, как следствие, требуемых свойств. Добиться высокого уровня взаимопроникновения частиц каучуков возможно только при смешении полимеризатов.
Из научной литературы и патентных документов известен прием смешивания полимеризатов с целью получения продукта с оптимальными, требуемыми свойствами.
Так, в авторском свидетельстве SU1001671 раскрыт способ получения полибутадиена с высоким содержанием 1,2-звеньев и регулируемым молекулярно-массовым распределением. Способ осуществляют полимеризацией 1,3-бутадиена в толуоле в присутствии литийорганического соединения в качестве катализатора и диметилового эфира диэтиленгликоля (диглима) в качестве электронодонорав двух параллельных батареях реакторов с общей линией подачи толуольного раствора мономера в качестве шихты, на одной из которых получают полимеризат, содержащий высокомолекулярный полимер с характеристической вязкостью 1,9-2,5 дл/г, а на другой - полимеризат, содержащий низкомолекулярный полимер с характеристической вязкостью 0,3-0,6 дл/г, с последующим смешением этих полимеризатов в массовом соотношении от 9:1 до 4:1, причем часть полимеризата, содержащего низкомолекулярный полимер, подают в линию шихты при массовом соотношении к оставшейся части от 1:30 до 30:1.
В данном изобретении в качестве электронодонорной добавки используется диметиловый эфир диэтиленгликоля (диглим), который подвергается металлированию литийорганическими соединениями, т.е. протекает процесс расщепления эфира с образованием алкоголятов лития. При этом происходит обрыв растущих полимерных цепей с образованием нефункционализированного полимера.
В патенте RU2487137 предложен способ получения (со)полимеров, который осуществляют в двух параллельных реакторах, в каждом из которых осуществляют полимеризацию диенов или сополимеризацию их между собой и/или с виниларильными соединениями. В первый реактор подают литийорганический инициатор, электронодонорную добавку и разветвляющий агент, во второй реактор подают литийорганический инициатор, электронодонорную добавку и функционализирующий агент. Полученные в первом и втором реакторах полимеризационные смеси смешивают друг с другом, затем осуществляют реакцию обрыва цепи. В качестве диенов предпочтительно используют сопряженные диены, такие как бутадиен и/или изопрен.
Результирующий полимер характеризуется высоким содержанием низкомолекулярной фракции, что обусловлено протеканием процессов передачи активного металла полимерной цепи на растворитель каталитической системы - толуол. Кроме того, совместное использование алкоголятов щелочных металлов в качестве компонентов каталитической системы и галогенидов - элементов 4-группы в качестве разветвляющих агентов не позволяет достичь эффективного разветвления полимера. Следовательно, невозможно достичь высокого уровня комплекса упруго-гистерезисных и физико-механических свойств в резиновых смесях.
В патенте RU2565706 описан эластомер на основе функционализированного диена и композиция на его основе. Эластомер на основе функционализированного диена представляет собой от 75 до 95 мас.% монофункционального эластомера, который несет на одном конце цепи силанольную функциональную группу или полисилоксановый блок с силанольным окончанием при отсутствии функционализации на другом конце, и от 5 до 25 мас.% эластомера, который связывается или звездообразно разветвляется с помощью олова.
Проведение разветвления и функционализации полимера в одном потоке не позволит добиться высокой степени разветвления и функционализации, а, значит, полимеры, полученные по данному способу, будут уступать по таким показателям, как перерабатываемость и упруго-гистерезисные свойства полимерам, полученным в результате смешения разветвленной и функционализированной частей.
Из патента US6228908 известны диеновые полимеры и сополимеры, входящие в состав эластомерной композиции. Диеновые полимеры или сополимеры получают сначала путем сочетания части «живых» полимерных цепей, полученных анионной полимеризацией, применением сочетающего агента - полигалогенидов олова, а затем терминированием (концевой модификацией) оставшихся «живых» цепей за счет применения гидрокарбильных силановых соединений.
При добавлении сочетающих агентов, действующих как обрывающие, затруднен контроль концентрации оставшихся «живых» цепей, так как какой-то процент теоретически активного лития тратится на примеси, таким образом, в дальнейшем при проведении модификации возможна неполная функционализация полимера.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ получения функционализованных полимерных композиций раскрытый в патенте RU2439101. Каучуковую композицию получают примешиванием низкомолекулярного полимера (В) на основе сопряженного диена, характеризующегося наличием функциональной группы, содержанием ароматического винильного соединения в интервале от 0 до менее 5 мас. % и средневесовой молекулярной массой в диапазоне 2000≤Mw˂15000, и наполнителя (С) к высокомолекулярному каучуковому компоненту (А), характеризующемуся средневесовой молекулярной массой не менее чем 150000. При этом функциональную группу полимера (В) выбирают из оловосодержащей, кремнийсодержащей и азотсодержащей группы. Азотсодержащую группу получают из группы, состоящей из изоцианатных, тиоизоцианатных, аминобензофеноновых соединений, производных мочевины, кетиминовых или альдиминовых соединений, содержащих связь C=N-C, и циклических амидных соединений. В данном способе в составе резиновой композиции используется низкомолекулярный компонент, что приводит к ухудшению упруго-гистерезисных свойств, обусловленных повышенным теплообразованием, за счет диссипации энергии на свободных концах полимерной цепи. Проведение функционализации только низкомолекулярного компонента каучуковой композиции не позволяет добиться улучшенного уровня упруго-гистерезисных свойств резин. Так же резина, изготовленная с использованием данной каучуковой композиции, характеризуется улучшенными сцепными характеристиками с обледенелой дорогой, но вместе с тем повышенной истираемостью.
Таким образом, по-прежнему существует потребность в создании синтетического каучука, имеющего очень близкие характеристики к натуральному каучуку (НК), обладающему хорошими прочностными свойствами, стойкостью к истиранию и многократному изгибу в сочетании с высокой эластичностью и морозостойкостью.
Раскрытие Изобретения
Технической задачей настоящего изобретения является получение полимера с низким содержанием винильных групп, который мог бы послужить заменой натуральному каучуку в рецептуре резиновых смесей.
Поставленная задача решается за счет получения полимерной композиции посредством смешения бутадиен-стирольного полимеризата, полученного с применением электронодонорной добавки, содержащей не менее двух гетероатомов, алифатического алкоголята калия, литийорганического инициатора с применением концевого модификатора, выбранного из группы соединений, содержащих в своей структуре как минимум по одному атому кислорода и кремния или концевого модификатора, содержащего в своей структуре как минимум один атома азота, и полибутадиенового полимеризата, полученного с применением каталитического комплекса алюминийорганического соединения с соединениями неодима и с применением как минимум одного разветвляющего агента, содержащего в своей структуре, по меньшей мере, один атом олова.
Полимерную композицию, используемую для изготовления шин, в частности шин для грузовых автомобилей, получают смешением в пропорции 1:1 бутадиен-стирольного полимеризата, характеризующегося содержанием от 18 до 24% 1,2-звеньев, содержанием от 30 до 40% связанного стирола, и полибутадиенового полимеризата, характеризующегося содержанием 1,4-цис-звеньев от 97 до 99%, 1,2-звеньев от 0,2 до 0,8% и содержанием 1,4-транс-звеньев от 1 до 1,5%.
Еще в одном своем аспекте настоящее изобретение относится к резиновой смеси, получаемой на основе полимерной композиции по изобрению.
Технический результат заключается в получении полимерной композиции, представляющей собой сополимер с низким содержанием винильных групп, являющийся альтернативной заменой используемому в настоящее время для получения грузовых шин натуральному каучуку (НК). Кроме того, разработанная композиция превосходит НК по показателю истираемости в два раза.
Описание изобретения
Хорошие прочностные свойства наполненных и ненаполненных резин на основе полимеров, стойкость к истиранию, многократному изгибу, высокая эластичность, хорошая морозостойкость - это одни из важных характеристик, которыми должны обладать полимеры. Именно данными свойствами обладает натуральный каучук (НК). Однако производство НК имеет ряд недостатков в сравнении с синтетическими каучуками. Несмотря на то, что производительность каучуковых плантаций по всему миру сильно выросла за последние годы, рост производства НК не безграничен, уже сейчас шинная промышленность столкнулась с нехваткой НК, что также отражается на его постоянно растущей цене. Также состав и свойства природного каучука значительно зависят от места произрастания каучуконоса и от климатических особенностей года. Этот факт вносит определенные трудности в обеспечение стабильного уровня качества выпускаемых шин. Кроме того, НК не содержит в своем составе функциональных групп (ФГ), а подходы к его функционализации чрезвычайно ограничены, в то время как потребителей каучука все больше интересуют функционализированные продукты, демонстрирующие улучшенный комплекс упруго-гистерезисных и физико-механических свойств в резинах по сравнению с нефункционализированными продуктами. В совокупности данных причин в настоящий момент остро стоит проблема замены НК на синтетические аналоги.
Согласно настоящему изобретению предоставляется полимерная композиция с низким содержанием винильных групп, используемая в составе резиновых смесей для получения шин, включающая бутадиен-стирольный полимеризат и полибутадиеновый полимеризат в соотношении 1:1, где бутадиен-стирольный полимеризат характеризуется содержанием от 18 до 24% 1,2-звеньев, содержанием от 30 до 40% связанного стирола, и полибутадиеновый полимеризат характеризуется содержанием 1,4-цис-звеньев от 97 до 99%, 1,2-звеньев от 0,2 до 0,8% и содержанием 1,4-транс-звеньев от 1 до 1,5%, а сама композиция характеризуется вязкостью по Муни 60-80 усл. ед., содержанием связанного стирола 17-19% и 1,2-звеньев 8-12%.
Бутадиен-стирольный полимеризат получают полимеризацией соответствующих исходных мономеров диена и винилароматического мономера, где диен выбирают из 1,3-бутадиена и изопрена (2-метил-1,3-бутадиен) и винилароматический мономер выбирают из стирола и α-метилстирола, с использованием каталитической системы, включающей:
- литийорганический инициатор,
- электронодонорное соединение (ЭД), содержащее не менее двух гетероатомов, и
- алифатический алкоголят калия общей формулы ROK, где R представляет собой алифатическую группу, которая может быть выбрана из первичных, вторичных или третичных алифатических групп линейного или разветвленного строения.
Мольное соотношение ЭД : ROK составляет диапазон 1:(0,1-3) соответственно. ЭД и ROK подают одновременно или по очереди в любом порядке перед подачей литийорганического инициатора. Оптимальное соотношение, выбираемое из указанного диапазона, зависит от целевых значений микроструктуры полимера, которых необходимо достичь. Наиболее предпочтительное соотношение ЭД : ROK=1: (0,17-0,3).
По настоящему способу для получения бутадиен-стирольного полимеризата применяют различные алифатические алкоголяты калия общей формулы ROK, где R представляет собой алифатическую группу, содержащую от 5 до 15 атомов углерода, которая может быть выбрана из первичных, вторичных или третичных алифатических групп линейного или разветвленного строения и/или их смеси. Предпочтительно в качестве алкоголятов калия используют амилат калия, изоамилат калия, трет-амилат калия, гексанолат калия, 2 метилгексанолат калия, 2-этилгексанолат калия, гептанолат калия, 2- метилгептанолат калия, 2-этилгептанолат калия, октанолат калия, лапромолаты калия, в том числе полифункциональные смешанные лапромолаты-тетрагидрофурфурилаты калия, содержащие натрий и элементы 2 группы.
При получении бутадиен-стирольный полимеризата количество используемого алкоголята калия рассчитывается на активный литий (противоион к аниону в металлоорганическом соединении) и соответственно дозировки алкоголята калия варьируются в зависимости от предпочтительной для получения микроструктуры сополимера. Чем больше количество подаваемого алкоголята, тем ниже содержание остатков винилароматического соединения в молекуле сополимера, представленных блоками различной длины и тем меньше длина указанных блоков.
Согласно настоящему изобретению количество применяемого алкоголята калия составляет от 0,01 до 0,5 моль на 1 моль активного лития. Предпочтительно от 0,02 до 0,4 моль на 1 моль активного лития. Наиболее предпочтительно - от 0,03 до 0,3 моль на 1 моль активного лития.
Электронодонорная добавка, используемая при получении бутадиен-стирольного полимеризата, содержит два и более гетероатома в структуре молекулы.
В качестве ЭД с двумя и более гетероатомами используют диметиловый эфир этиленгликоля (моноглим), диметиловый эфир диэтиленгликоля (диглим), 2,2-бис-(2'-тетрагидрофурил)пропан (ДТГФП), N,N,N',N'-тетраметилэтилендиамин (ТМЭДА), метилтетрагидрофурфуриловый эфир, этилтетрагидрофурфуриловый эфир, пропилтетрагидрофурфуриловый эфир, бутилтетрагидрофурфуриловый эфир, изопропилтетрагидрофурфуриловый эфир, вторбутилтетрагидрофурфуриловый эфир, изобутилтетрагидрофурфуриловый эфир, третбутилтетрагидрофурфуриловый эфир, пентилтетрагидрофурфуриловый эфир, гексилтетрагидрофурфуриловый эфир, метилтретбутиловый эфир этиленгликоля, этилтретбутиловый эфир этиленгликоля (ЭТБЭЭГ), дитетрагидрофурфуриловый эфир, диэтиловый эфир диэтиленгликоля, дипропиловый эфир диэтиленгликоля, диизопропиловый эфир диэтиленгликоля, дибутиловый эфир диэтиленгликоля, диизобутиловый эфир диэтиленгликоля или их смеси.
В качестве ЭД с двумя и более гетероатомами предпочтительно использование дитетрагидрофурфурилпропана (ДТГФП), N,N,N',N'-тетраметилэтилендиамина (ТМЭДА), метилтетрагидрофурфурилового эфира, диметилового эфира этиленгликоля, этилтретбутилового эфира этиленгликоля, дитетрагидрофурфурилового эфира.
Наиболее предпочтительно в качестве ЭД с двумя и более гетероатомами применять ДТГФП, ТМЭДА.
Количество применяемой ЭД рассчитывается на активный литий и соответственно дозировки ЭД варьируются в зависимости от предпочтительной для получения микроструктуры сополимера. Чем больше количество применяемой ЭД, тем выше содержание 1,2-звеньев в сополимере.
ЭД с двумя и более гетероатомами применяют в количестве от 0,01 до 0,3 моль на 1 моль активного лития. Предпочтительно от 0,02 до 0,2 моль на 1 моль активного лития. Наиболее предпочтительно - от 0,03 до 0,1 моль на 1 моль активного лития.
В качестве литийорганических соединений при получении бутадиен-стирольного полимеризата используют алкил литий или его производные, выбираемые из группы, включающей этиллитий, изопропиллитий, н-бутиллитий, втор-бутиллитий, трет-бутиллитий, фениллитий, метиллитий, 2-нафтиллитий, 4-фенилбутиллитий, пропиллитий, изопропиллитий, 3-диметиламинопропиллитий, 3-диэтиламинопропиллитий.
Предпочтительно использование н-бутиллития, втор-бутиллития, трет-бутиллития, 3-диметиламинопропиллития.
Наиболее предпочтительно в качестве литийорганического инициатора использовать н-бутиллитий.
Количество используемого литийорганического инициатора зависит от целевых значений вязкости по Муни получаемого бутадиен-стирольного полимеризата. В масштабах промышленного производства оптимальное количество литийорганического инициатора составляет от 4 до 11 моль на 1 тонну мономеров.
Бутадиен-стирольный полимеризат получают с различным соотношением исходных мономеров диена (1,3-бутадиена или изопрена) и стирола или α-метилстирола, которое находится в диапазоне (95-60) : (5-40) масс. частей соответственно. Предпочтительно соотношение составляет (80-50) : (20-50) мас. частей соответственно. Наиболее предпочтительный диапазон составляет (70-60) : (30-40) мас. частей.
При получении бутадиен-стирольного полимеризата используется углеводородный растворитель, представляющий собой алифатический растворитель, выбираемый из группы, включающей, пентан, гексан, гептан, циклоалифатический растворитель, выбираемый из циклогексана, циклогептана, а также бензиновые фракции и ароматический растворитель, выбираемый из бензола, толуола, этилбензола, ксилола или представляет собой их смеси.
Предпочтительно использование в качестве углеводородного растворителя гексана или смеси циклогексана и бензиновых фракций.
Наиболее предпочтительно в качестве углеводородного растворителя использовать смесь циклогексана и нефраса в соотношении (65-70):(30-35), причем нефрас представляет собой гексан-гептановую фракцию парафиновых углеводородов деароматизированных бензинов каталитического риформинга с температурными пределами выкипания 65-75°С.
Бутадиен-стирольный полимеризат получают анионной полимеризацией при температуре, составляющей 70-130°С.
Предпочтительно процесс полимеризации осуществляют в температурном диапазоне от 80 до 120 °С.
Наиболее предпочтительная температура проведения полимеризации составляет 90-110°С.
Проведение процесса полимеризации в пределах указанных температурных интервалов в совокупности с применением электронодонорной системы по изобретению позволяет получать бутадиен-стирольный полимеризат, характеризующийся статистическим строением и низким содержанием винильных звеньев. Содержание 1,2-звеньев в количестве 40% и более, относятся к высокому содержанию винильных групп. Получаемый бутадиен-стирольный полимеризат характеризуется содержанием от 18 до 24% 1,2-звеньев и содержанием от 30 до 40% связанного стирола.
Кроме того, следует отметить, что процесс получения бутадиен-стирольного полимеризата согласно настоящему изобретению уменьшает энергозатраты, связанные с рекуперацией возвратного растворителя (большая часть растворителя легко отделяется от полимеризата вследствие высокой температуры процесса полимеризации).
Для обеспечения превосходного сродства с кремнекислотными и углеродными наполнителями полученный бутадиен-стирольный полимеризат модифицируют с помощью концевого модификатора, выбираемого из группы соединений, содержащих в своей структуре, по одному атому кислорода и кремния, или концевого модификатора, содержащего в своей структуре как минимум один атом азота.
В качестве концевых модификаторов, выбранных из группы соединений, содержащих в своей структуре, как минимум по одному атому кислорода и кремния, используют соединения, выбранные из группы циклосилоксанов, оксациклосилоксанов.
Предпочтительно применять в качестве концевых модификаторов, содержащих в своей структуре, как минимум по одному атому кислорода и кремния гексаметилциклотрисилоксан (ГМЦТС), октаметилциклотетрасилоксан (ОМЦТС), декаметилпентациклосилоксан (ДМПЦС), пропилметакрилатгептабутилциклосилоксан, 1,3-глицидилпропиогептаизобутилциклосилоксан, 1,1-диметил-1-сила-2-оксациклосилоксан, 2,2,4-триметил-1-окса-4-аза-2-силациклогексан.
Наиболее предпочтительно применение октаметилциклотетрасилоксана, 1,1-диметил-1-сила-2-оксациклосилоксана.
Количество подаваемого модификатора в расчете на активный литий составляет от 0,05 до 5 моль на 1 моль активного лития. Наиболее предпочтительное количество модификатора составляет от 0,1 до 1 моль на 1 моль активного лития.
В качестве концевых модификаторов, выбранных из группы соединений, содержащих в своей структуре, по меньшей мере, один атом азота, используют соединения, выбранные из группы винилпиридинов, лактамов, нитрилов.
Предпочтительно применять в качестве концевых модификаторов, содержащих в своей структуре по меньшей мере один атом азота, N-метилэпсилон-капролактам, N-метил-пирролидон, 2-винилпиридин, 4-винилпиридин, 3-диметиламинопропионитрил, 3-диэтиламинопропионитрил.
Наиболее предпочтительно применение 2-винилпиридина и 3-диметиламинопропионитрила.
Количество подаваемого модификатора в расчете на активный литий составляет от 0,1 до 6 моль на 1 моль активного лития. Наиболее предпочтительное количество модификатора составляет от 0,9 до 5 моль на 1 моль активного лития.
Применение концевых модификаторов в дозировках ниже указанного диапазона неэффективно, так как не позволяет получить нужного уровня упруго-гистерезисных свойств. Использование концевых модификаторов выше указанных пределов нецелесообразно ввиду повышенного расхода модификатора без положительных изменений упруго-гистерезисных свойств.
Выбранные концевые модификаторы, используемые в получении бутадиен-стирольного полимеризата, позволяют добиться низких значений сопротивления качению и высокой адгезии к мокрому дорожному покрытию резиновых смесей.
Бутадиен-стирольный полимеризат получают периодическим или непрерывным способом в одном или нескольких реакторах.
Непрерывный процесс получения полимеризата сополимеризацией исходных мономеров диена (1,3-бутадиена или изопрена) и стирола или α-метилстирола осуществляют в батарее, состоящей из двух или более металлических реакторов. Предпочтительно непрерывный процесс сополимеризации ведут в батарее, состоящей из 3-6 металлических реакторов. Периодический процесс осуществляют в одном или более невзаимосвязанных между собой металлических реакторах. Все реакторы снабжены перемешивающими устройствами, рубашками для подвода и отвода тепла, штуцерами для загрузки исходных веществ и выгрузки продуктов реакции. Также возможно проведение процесса полимеризации в одном реакторе.
В начале процесса в реактор подают шихту, состоящую из всего расчетного количества сопряженного диена, всего расчетного количества винилароматического мономера и всего объема углеводородного растворителя и затем шихту нагревают до необходимой температуры. После подачи и нагрева шихты в реактор загружают компоненты каталитической системы, причем первыми подают алкоголят калия и ЭД, совместно или по отдельности в любой последовательности. Затем подают литийорганический инициатор и проводят процесс полимеризации до достижения конверсии мономеров 95% и более. Температура реакционной среды в начале процесса составляет 50-60°С. По мере протекания реакции сополимеризации температура реакционной смеси увеличивается до 70-130°С за счет саморазогрева среды, и в случае завышения или недостижения указанного диапазона поддерживается на данном уровне системой терморегулирования реакторов.
По достижении, по меньшей мере, 95% конверсии мономеров в полимеризат подают концевой модификатор. Процесс модификации проводят в течение 10-20 минут при непрерывном перемешивании. Затем, по истечении указанного времени, полимеризат стабилизируют антиоксидантом, предпочтительно антиоксидантом фенольного или аминного типа в количестве 0,2-0,7 мас.%, наиболее предпочтительно - 0,3-0,6 мас.%. Предпочтительно используют неокрашивающие антиоксиданы фенольного типа, например, Ирганокс-1520.
Полибутадиеновый полимеризат получают полимеризацией 1,3-бутадиена или изопрена (2-метил-1,3-бутадиен) в присутствии каталитического комплекса алюминийорганического соединения с соединениями неодима, с дальнейшим разветвлением с использованием как минимум одного разветвляющего агента, содержащего в своей структуре, по меньшей мере, один атом олова.
Каталитический комплекс, используемый для получения полибутадиеного полимеризата, включает (А) соединения неодима, (Б) алюминийорганическое соединение, (В) сопряженный диен и (Г) галогенсодержащий компонент, взятые в мольном соотношении (А):(Б):(В):(Г) равном 1:(8-30):(5-30):(1,5-3,0).
Предпочтительное мольное соотношение компонентов каталитического комплекса (А):(Б):(В):(Г) = 1:(8-20):(5-20):(1,8-2,8).
Наиболее предпочтительное мольное соотношение компонентов каталитического комплекса (А):(Б):(В):(Г) = 1:(10-15):(10-15):(2,1-2,5).
Подходящие соединения неодима выбирают из карбоксилатов, органофосфатов, органофосфонатов и органофосфинатов
Карбоксилаты неодима выбирают из группы, включающей формиат неодима, ацетат неодима, акрилат неодима, метакрилат неодима, валерат неодима, глюконат неодима, цитрат неодима, фумарат неодима, лактат неодима, малеат неодима, оксалата неодима, 2-этилгексаноат неодима, неодеканоат неодима (торговое название версатат неодима), нафтенат неодима, стеарат неодима, олеат неодима, бензоат неодима и пиколинат неодима.
Органофосфаты неодима выбирают из группы, включающей дибутил фосфат неодима, дифенил фосфат неодима, дигексил фосфат неодима, дигептил фосфат неодима, диоктил фосфат неодима, бис-(1-метилгептил) фосфат неодима, бис-(2-этилгексил) фосфат неодима, дидецил фосфат неодима, дидоцел фосфат неодима, диоктадецил фосфат неодима, бис-(н-ненилфенил) фосфат неодима, бутил (2-этилгексил) фосфат неодима, (1-метилфенил)(2-этилгексил) фосфат неодима и (2- этилгексил)(н-нонилфенил) фосфат неодима.
Органофосфонаты неодима выбирают из группы, включающей бутилфосфонат неодима, пентилфосфонат неодима, гексилфосфонат неодима, гептилфосфонат неодима, октилфосфонат неодима, (1-метилгептил)фосфонат неодима, (2-этилгексил)фосфонат неодима, децилфосфонат неодима, додецилфосфонат неодима, октадецилфосфонат неодима, олеилфосфонат неодима, фенилфосфонат неодима, (н-нонилфенил)фосфонат неодима, бутил(бутилфосфонат) неодима, пентил(пентилфосфонат) неодима, гексил(гексилфосфонат) неодима, гептил(гептилфосфонат) неодима, октил(октилфосфонат) неодима, (1-метилгептил)((1-метилгептил)фосфонат) неодима, (2-этилгексил)((2-этилгексил)фосфонат) неодима, децил(децилфосфонат) неодима, додецил(додецилфосфонат) неодима, октадецил(октадецилфосфонат) неодима, олеил(олеилфосфонат) неодима, фенил(фенилфосфонат) неодима, (н-нонилфенил)((н-нонилфенил)фосфонат) неодима, бутил((2-этилгексил)фосфонат) неодима, (2-этилгексил)(бутилфосфонат) неодима, (1-метилгептил)((2-этилгексил)фосфонат) неодима, (2-этилгексил)((1-метилгептил)фосфонат) неодима, (2-этилгексил)((н-нонилфенил)фосфонат) неодима и (п-нонилфенил)((2-этилгексил)фосфонат) неодима.
Органофосфинаты неодима выбирают из группы, включающей бутилфосфинат неодима, пентилфосфинат неодима, гексилфосфинат неодима, гептилфосфинат неодима, октилфосфинат неодима, (1-метилгептил)фосфинат неодима, (2-этилгексил)фосфинат неодима, децилфосфинат неодима, додецилфосфинат неодима, октадецилфосфинат неодима, олеилфосфинат неодима, фенилфосфинат неодима, (н-нонилфенил)фосфинат неодима, дибутилфосфинат неодима, дипентилфосфинат неодима, дигексилфосфинат неодима, дигептилфосфинат неодима, диоктилфосфинат неодима, бис-(1-метилгептил)фосфинат неодима, бис-(2-этилгексил)фосфинат неодима, трис-[бис-(2-этилгексил)фосфат]неодима, дидецилфосфинат неодима, дидодецилфосфинат неодима, диоктадецилфосфинат неодима; диолеилфосфинат неодима, дифенилфосфинат неодима, бис-(н-нонилфенил)фосфинат неодима, бутил(2-этилгексил)фосфинат неодима, (1-метилгептил)(2-этилгексил)фосфинат неодима и (2-этилгексил)(н-нонилфенил)фосфинат неодима.
Предпочтительно использование карбоксилатов и фосфатов неодима, наиболее предпочтительно - неодеканоата неодима, трис-[бис-(2-этилгексил)фосфат]неодима или их смесей.
В качестве алюминийорганического соединения в способе получения полибутадиенового полимеризата используют триалкил алюминия, трифенил алюминия или диалкилалюминийгидриды, алкилалюминий дигидриды в частности, триметилалюминий, триэтилалюминий, три-н-пропилалюминий, три-изо-пропилалюминий, три-н-бутилалюминий, три-изо-бутилалюминий, три-трет-бутилалюминий, трифенилалюминий, тригексилалюминий, трициклогексилалюминий, триоктилалюминий, диэтилалюминийгидрид, ди-н-пропилалюминийгидрид, ди-н-бутилалюминийгидрид, ди-изо-бутилалюминийгидрид, дигексилалюминий гидрид, ди-изо-гексилалюминийгидрид, диоктилалюминийгидрид, ди-изо-актилалюминийгидрид, фенилэтилалюминий гидрид, фенил-н-пропилалюминий гидрид, фенил-изо-пропилалюминий гидрид, фенил-н-бутилалюминий гидрид, фенил-изо-бутилалюминий гидрид, бензилэтилалюминий гидрид, бензил-н-бутилалюминий гидрид, бензил-изо-бутилалюминий гидрид, бензил-изо-пропилалюминий гидрид и тому подобное.
Предпочтительно использование алкилов алюминия или алкилалюминийгидридов, или их смесей.
Наиболее предпочтительно использование триэтилалюминия, три-изо-бутилалюминия, ди-изо-бутилалюминийгидрида или их смесей.
В качестве сопряженных диенов в каталитическом комплексе используют 1,3-бутадиен, изопрен, 2,3-диметил-1,3-бутадиен, пиперилен, 2-метил-3-этил-1,3-бутадиен, 3-метил-1,3-пентадиен, 2-метил-3-этил-1,3-пентадиен, 3-метил-1,3-пентадиен, 1,3-гексадиен, 2-метил-1,3-гексадиен, 1,3-гептадиен, 3-метил-1,3-гептадиен, 1,3-октадиен, 3-бутил-1,3-октадиен, 3,4-диметил-1,3-гексадиен, 4,5-диэтил-1,3-октадиен, фенил-1,3-бутадиен, 2,3-диэтил-1,3-бутадиен, 2,3-ди-н-пропил-1,3-бутадиен, 2-метил-3-изопропил-1,3-бутадиен.
Наиболее предпочтительно в качестве сопряженных диенов использовать 1,3-бутадиен и изопрен.
В качестве галогенсодержащего соединения каталитической системы используют диметилалюминийхлорид, диэтилалюминийхлорид, ди-изо-бутилалюминийхлорид, диметилалюминийбромид, диэтилалюминийбромид, ди-изо-бутилалюминийбромид, диметилалюминийфторид, диэтилалюминийфторид, ди-изо-бутилалюминийфторид, диметилалюминиййодид, диэтилалюминиййодид, ди-изо-бутилалюминиййодид, метилалюминийдихлорид, этилалюминийдихлорид, метилалюминийдибромид, этилалюминийдибромид, метилалюминийдифторид, этилалюминийдифторид, метилалюминийсесквихлорид, этилалюминийсесквихлорид, изо-бутилалюминийсесквихлорид или их смеси.
Предпочтительно в качестве галогенсодержащего соединения использование этилалюминийсесквихлорид, этилалюминийдихлорид, диэтилалюминийхлорид или их смеси.
В качестве разветвляющих агентов в получении полибутадиенового полимеризата используют галогениды олова формул SnНаl2R2, SnНаl3R, SnНаl4, где R=алкил C1-C20, Hal=F, Cl, Br, I. Предпочтительно использование галогенидов олова, формулы SnНаl4, а именно тетрахлорида и тетрабромида олова. Наиболее предпочтительно применение в качестве разветвляющего агента тетрахлорида олова.
Разветвление осуществляют при температуре 60-80°С в течение 10-40 мин предпочтительно при температуре 70°C в течение 30 минут. При этом разветвляющий агент подают в мольном отношении к неодиму 0,2-1. Выбранное отношение оптимально, подача разветвляющего агента в мольном отношении к неодиму менее 0,2 и более 1 не позволяет добиться эффективного разветвления.
Получения полибутадиенового полимеризата осуществляют в среде углеводородного инертного растворителя периодическим или непрерывным способами путем подачи в аппарат бутадиеновой шихты и предварительно смешанного с растворителем каталитического комплекса, включающей соединения неодима, алюминийорганическое соединение, сопряженный диен и галогенсодержащее органическое соединение. Концентрация сопряженного диена в виде мономера в растворителе, как правило, составляет, 7-12% по массе предпочтительно 9-10%. Концентрация ниже 7% приводит к снижению энергоэффектиности процесса, выше 10% - к увеличению вязкости полимеризата, увеличению энергозатрат при выделении и сушке каучука.
Каталитический комплекс (КК) готовят введением в раствор сопряженного диена (предпочтительно бутадиена) в алифатическом растворителе, алюминийорганического соединения (предпочтительно триизобутилалюминия, диизобутилалюминийгидрида (ДИБАГ) или их смеси), соединения неодима (предпочтительно карбоксилата, в частности, версатата, или фосфата неодима), выдержкой полученной смеси в течение 15 мин.- 20 час. при температуре 23±2°C с последующим добавлением ДИБАГ и галогенсодержащего соединения (предпочтительно этилалюминийсесквихлорида, этилалюминийдихлорида, диэтилалюминийхлорида или их смесей), при мольном соотношении соединения неодима : сопряженного диена : алюминийорганического соединения галогенсодержащего соединения, равном 1:(8-20):(5-20):(1,8-2,8), предпочтительно 1:(10-15):(10-15):(2,1-2,5), и наиболее предпостительно 1:10:10: (2,1-2,5).
Шихту и раствор каталитического комплекса подают в первый аппарат батареи полимеризации, дополнительно в шихту подают раствор ДИБАГ для регулированиямолекулярной массы полимера в мольном соотношении ДИБАГ/соединеие Nd=1,2-3,2, предпочтительно 2,5-2,8.
В случае непрерывного способа получения полибутадиена полимеризат из первого по ходу реактора перекачивается во второй, третий и четвертый полимеризатор. Конверсия мономера перед модификацией достигает 87-95%. Далее полимеризат поступает в статический смеситель проточного типа, где интенсивно перемешивается с раствором модификатора галогенида олова, предпочтительно четыреххлористого олова (SnCl4) при этом отношение галогенида олова/соединение Nd составляет 0,62-2,25, предпочтительно 0,2-1,0. Дальнейшее перемешивание и взаимодействие модификатора с полимеризатом происходит в последнем по ходу полимеризаторе в течение от 30 мин. до 2 ч при температуре 62-80°C. Затем полимеризат подают на стадию стопперирования умягченной водой и стабилизируют раствором антиоксиданта, выбираемого из соединений фенольного типа, например, Ирганокс-1520 L, приготовленном на том же растворителе, который используют для полимеризации бутадиена, в количестве 0,2-0,4% на 100% полимера.
Дозировка каталитического комплекса (КК) по неодиму составляет 1,20-1,50 моль/т.
Количество используемого модификатора рассчитывают в мольном соотношении к неодиму от 0,62 до 2,25, предпочтительно 1,50-1,75.
Полученный полибутадиеновый полимеризат характеризуется содержанием 1,4-цис-звеньев от 97 до 99%, 1,2-звеньев от 0,2 до 0,8% и содержанием 1,4-транс-звеньев от 1 до 1,5%.
Полученные полимеризаты бутадиен-стирольный и полибутадиеновый смешивают с получением полимерной композиции с низким содержанием винильных групп. Смешение полученных полимеризатов осуществляют при массовом соотношении 1:1, в отдельном аппарате, оборудованном перемешивающим устройством, в течение 20-40 минут, предпочтительно 30 минут при температуре 70-100°С. После перемешивания полимеризатов, полученная смесь подается на линию выделения, где выделяется методом водной или безводной дегазации. Полученная полимерная композиция характеризуется вязкостью по Муни 60-80 усл. ед., содержанием связанного стирола 17-19% и содержанием 1,2-звеньев 8-12%.
Настоящее изобретение также относится к резиновым смесям на основе получаемой полимерной композиции с низким содержанием винильных групп.
Состав компонентов резиновой смеси определяется назначением, условиями эксплуатации и техническими требованиями к изделию, технологией производства и прочими аспектами.
Технология получения резин включает смешение каучука с ингредиентами в специальных смесителях или на вальцах, резку и раскрой полуфабрикатов из резины (формы и размеры зависят от планируемого дальнейшего использования полученной резины, в частности, от планируемого метода испытаний) и вулканизацию полученных полуфабрикатов в специальных аппаратах (прессы, автоклавы, форматоры-вулканизаторы и прочее).
Резиновые смеси готовятся согласно стандартным рецептурам, в которые, помимо полимерной композиции с низким содержанием винильных групп, входят по мере необходимости и другие хорошо известные специалистам добавки, например такие как, наполнители, активаторы и ускорители вулканизации, вулканизующие агенты, различные мягчители и прочие технологические добавки. Общее содержание добавок на 100 частей сополимера составляет от 40 до 100 частей.
В качестве наполнителя могут быть использованы, например, технический углерод, оксиды кремния, титана, цинка и прочее.
В качестве активатора и ускорителя вулканизации могут быть использованы, например, окиси свинца, цинка, магния, ацетанилид, стеариновая кислота, сульфенамиды, дифенилгуанидин и прочие.
В качестве вулканизирующего агента могут быть использованы, например, сера, органические пероксиды и полигалогенпроизводные алкилфеноло-формальдегидные смолы, олигоэфиракрилаты и другие непредельные соединения.
В качестве мягчителей и технологических добавок могут быть использованы, например, нафтеновые масла, стеариновые и олеиновые кислоты, парафины, канифоли и прочее.
Резиновые смеси, полученные на основе вышеуказанной полимерной композиции с низким содержанием винильных групп, характеризуются высокими прочностными свойствами, сопротивлением истиранию и адгезией к мокрому дорожному покрытию, а также многократному изгибу в сочетании с высокой эластичностью и морозостойкостью.
Резиновые смеси согласно изобретению могут быть получены, в частности, в соответствии с рецептурой ГОСТ Р 54555-2011 (Таблица 1). Полученные резиновые смеси полностью соответствуют техническим требованиям на продукт, в частности общедоступному стандарту ASTM D 3185-07.
Таблица 1
Рецептура резиновых смесей
Наименование | Массовая часть для рецепта, г | |
1 А | 2 А | |
Каучук | 100,00 | 100,00 |
Оксид цинка | 3,0 | 3,0 |
Сера | 1,75 | 1,75 |
Стеариновая кислота | 1,00 | 1,00 |
Печной технический углерод из нефтяного сырья | 50,00 | 35,00 |
TBBS (N-трет-бутил-2-бензотиазолсульфенамид) | 1,00 | 1,00 |
Всего: | 156,75 | 141,75 |
Коэффициент загрузки при смешении на вальцах | 3,0 | 3,3 |
Коэффициент загрузки при смешении в закрытом микросмесителе: - с головкой кулачкового типа - с головкой типа Бенбери |
0,47 0,41 |
0,49 0,46 |
При изготовлении резиновых смесей на вальцах каучук и технический углерод взвешивают с точностью до 1,0 г, серу и ускоритель вулканизации - с точностью до 0,02 г, другие ингредиенты - с точностью до 0,1 г.
При изготовлении смесей в закрытом микросмесителе взвешивают каучук и технический углерод с точностью до 0,1 г, смесь ингредиентов - с точностью до 0,01 г, отдельно вводимые ингредиенты, при наличии таковых, - с точностью до 0,001 г.
В результате получают полимерную композицию, которая является альтернативой натуральному каучуку. Композиция характеризуется превосходным сродством к кремнекислотным и углеродным наполнителям. Резины на основе полимерной композиции с низким содержанием винильных групп согласно настоящему изобретению характеризуются улучшенными физико-механическими свойствами, такими как: улучшенная истираемость (в сравнении с натуральным каучуком) и упруго-гистерезисными свойствами, находящимися на одном уровне с натуральным каучуком.
Осуществление Изобретения
Далее будут описаны примеры осуществления настоящего изобретения. Специалистам в данной области будет ясно, что оно не ограничивается только представленными примерами и того же эффекта можно добиться и в иных вариантах осуществления, не выходящих за рамки сущности заявленного изобретения.
Методы испытаний, использованные для оценки свойств сополимеров, полученных заявленным способом.
1) Вязкость по Муни каучуков при 100°С (ML(1+4)100 °С) определяли согласно ASTM D 1646-07 на вискозиметре Муни MV2000.
2) Молекулярно-массовые характеристики каучуков определялись методом гель-проникающей хроматографии по внутренней методике. Измерения проводились на гель-хроматографе «Breeze» фирмы «Waters» с рефрактометрическим детектором. Условия определения: банк из 4-х колонок с высоким разрешением (длиной 300 мм, диаметром 7,8 мм), заполненных стирогелем (HR3, HR4, HR5, HR6), позволяющий анализировать полимеры с молекулярной массой от 500 до 1*107 а.е.м.; растворитель - тетрагидрофуран, скорость потока - 1 см3/мин; температура термостата колонок и рефрактометра - 30°С; расчет - универсальная калибровка по полистирольным стандартам с использованием констант Марка-Куна-Хаувинка (для бутадиен-стирольных сополимеров К=0,00041, α=0,693). Образцы каучука растворяли в свежеперегнанном тетрагидрофуране, массовая концентрация полимера в растворе 2 мг/мл.
3) Определение массовой доли связанного стирола и 1,2-звеньев в образцах бутадиен-стирольных сополимеров проводилось методом ИК-спектрометрии с Фурье-преобразованием в соответствии с техническими условиями ТУ 38.40387-2007 (п.5.8). Метод основан на измерении интенсивности полосы поглощения при 700 см-1, соответствующей колебаниям СН-группы бензольного кольца в стироле, а также полосы поглощения при 910 см-1, соответствующей колебаниям 1,2-звеньев полибутадиена. Градуировку ИК-спектрометра проводят по набору стандартных образцов состава и микроструктуры бутадиен-стирольного статистического каучука с известными массовыми долями связанного стирола и 1,2-звеньев в бутадиеновой части цепи, установленными методом ЯМР-спектроскопии.
4) Определение содержания остаточного модификатора в полимере основано на предварительной экстракции модификатора этиловым спиртом с последующим определением на хроматографе с пламенно-ионизационным детектором. Расчет остаточного модификатора проводится по методу внутреннего стандарта.
5) Степень модификации полимера рассчитывают по формуле:
Х, % = (m в , г - m о , г) *100% / m в , г, где
Х - степень модификации
m в - масса введенного модифицирующего агента
m о - масса остаточного модифицирующего агента
5) Содержание активного лития в растворах литиевых катализаторов определяли по методу, основанному на прямом титровании активного лития раствором изопропилового спирта в ксилоле в присутствии о-фенантролина, образующего с литийорганическими соединениями комплекс красно-оранжевого цвета.
6) Оценку эксплуатационных свойств резиновых смесей - сопротивление качению (tg δ при 60°С) проводили на анализаторe перерабатываемости резин RPA-2000 ф. «Аlpha Тechnologies»: частота 10 Гц, амплитуда сдвига 10%, температура 60°С.
Сущность предлагаемого технического решения иллюстрируется нижеприведенными примерами конкретного исполнения, которые иллюстрируют, но не ограничивают объем притязаний данного изобретения. Специалистам в данной области будет ясно, что оно не ограничивается только ими и того же эффекта можно добиться, применив эквивалентные формулы.
Пример 1. По прототипу
Получение высокомолекулярного полимера (полимер А). В работающую под давлением емкость объемом 800 мл, высушенную и продутую азотом, загружают раствор бутадиена в циклогексане (16%) и раствор стирола в циклогексане (21%) так, чтобы получить содержание мономера бутадиена 40 г и содержание мономера стирола 10 г, а после этого загружают 0,12 ммоль 2,2-дитетрагидрофурилпропана и дополнительно добавляют 0,4 ммоль н-бутиллития (н-BuLi). После этого в течение 1,5 часов при 50°С проводят реакцию полимеризации. В данном случае степень превращения при полимеризации составляет приблизительно 100%. После этого для прекращения реакции полимеризации в полимеризационную систему добавляют 0,5 мл раствора 2,6-ди-трет-бутил-п-крезола ((нетривиальное название бутилированного гидрокситолуола (БГТ) в изопропаноле (концентрация БГТ=5 мас.%), а затем проводят высушивание в соответствии с обычным способом и получают высокомолекулярный полимер.
Получение низкомолекулярного полимера (полимер В). В работающую под давлением емкость объемом 800 мл, высушенную и продутую азотом, загружают 300 г циклогексана и 50 г 1,3-бутадиена и после этого загружают дитетрагидрофурилпропан так, чтобы получить количественное отношение дитетрагидрофурилпропан/н-бутиллитий равное 0,03. После последующего добавления 3,6 ммоль н-бутиллития (н-BuLi) в течение 5 часов при 50°С проводят реакцию полимеризации. В данном случае степень превращения при полимеризации составляет приблизительно 100%. После этого в полимеризационную систему немедленно добавляют различные модификаторы и дополнительно в течение 30 минут при 50°С проводят реакцию модифицирования. В случае если модификатор представляет собой тетрахлорид олова молярное отношение тетрахлорид олова/н-BuLi составляет 0,22, в случае использования в качестве модификатора тетраэтоксисилана молярное отношение тетраэтоксисилан/н-BuLi составляет 0,9. После этого для прекращения реакции полимеризации в полимеризационную систему добавляют 0,5 мл раствора 2,6-ди-трет-бутил-п-крезола (БГТ) в изопропаноле (концентрация БГТ: 5 мас.%), а затем проводят высушивание в соответствии с обычным способом и получают каждый модифицированный низкомолекулярный полибутадиен. Более того, в случае, когда реакция модифицирования не проводится, низкомолекулярный полибутадиен получают подобным образом, за исключением проведения соответствующей реакции.
После получения полимеров А и В их совместно используют в составе резиновой композиции, получаемой по рецептурам, приведенным в патенте RU2439101.
Пример 2. По изобретению
Процесс сополимеризации бутадиена со стиролом (полимеризат А), а так же полимеризацию бутадиена (полимеризат В) проводят в металлическом реакторе, объемом 10 литров, снабженном перемешивающим устройством, рубашкой для подвода и отвода тепла, штуцерами для загрузки реагентов и выгрузки готового продукта.
Для получения бутадиен-стирольного полимеризата (полимеризат А) в реактор подают предварительно подготовленную бутадиен-стирольную шихту, состоящую из 1,3-бутадиена, стирола и всего применяемого количества углеводородного растворителя. В качестве растворителя используют смесь нефраса и циклогексана, в соотношении 70:30. Массовое соотношение бутадиена и стирола в шихте составляет 82 : 18 соответственно. После подачи шихты содержимое реактора нагревают до 90°С и подают компоненты каталитической системы - литийорганический инициатор и электронодонорную систему - алкоголят калия и ЭД. В качестве литийорганического инициатора используют n-BuLi, расчетное количество применяемого n-BuLi составляет 9,2 ммоль на 1 кг мономеров. В качестве алкоголята калия используют трет-амилат калия, мольное соотношение алкоголята калия к n-BuLi равно 0,05. В качестве ЭД используют N, N,N',N'-тетраметилэтилендиамин (ТМЭДА), мольное отношение ЭД к n-BuLi равно 0,05. В качестве концевого модификатора используют октаметилциклотетрасилоксан (ОМЦТС) в мольном отношении ОМЦТС к n-BuLi равном 0,9. Модификацию проводят в течение 20 минут. После проведения модификации в реактор вводят антиоксидант в количестве 0,6% на полимеризат. Характеристики полученного полимеризата и резиновых смесей на его основе представлены в таблице 3.
Получение полибутадиенового полимеризата (полимеризат В) осуществляют непрерывным способом в среде углеводородного инертного растворителя на батарее полимеризации, состоящей из 5 аппаратов, путем подачи 9,0%-ной шихты (смесь растворителя и исходного мономера) и предварительно смешанного с растворителем каталитического комплекса (КК).
Каталитический комплекс, получают путем введения в раствор бутадиена в алифатическом растворителе триизобутилалюминия, версатата неодима, выдержки полученной смеси в течение 20 ч при температуре 23±2°C с последующим добавлением диизобутилалюминийгидрида (ДИБАГ) и этилалюминийсесквихлорида (ЭАСХ) при мольном соотношении версатат неодима : бутадиен : триизобутилалюминий : ДИБАГ : этилалюминийсесквихлорид=1:10:10:2: 2,2.
Шихту и раствор каталитического комплекса подают в первый аппарат батареи полимеризации, дополнительно в шихту подают раствор ДИБАГ для регулирование молекулярной массы полимера в мольном отношении ДИБАГ : версатат неодима равном 3,2.
Расход каталитического комплекса составляет 1,2 моль/т при нагрузке на батарею 3 т/ч.
По достижении конверсии мономеров свыше 95% вводят раствор четыреххлористого олова (SnCl4) при отношении SnCl4/версатат Nd, равном 0,9. Разветвление проводят в течение не менее 30 мин. при температуре 60°С. После проведения разветвления в реактор вводят антиоксидант в количестве 0,6% на полимеризат. Характеристики полученного полимеризата и резиновых смесей на его основе представлены в таблице 3.
После получения полимеризатов А и В проводят их смешение в соотношении 1:1, в отдельном аппарате при установившейся температуре в течение 30 минут, с последующей совместной водной дегазацией.
Пример 3.
Процесс сополимеризации проводили аналогично примеру 2 с тем отличием, что при получении полимеризата А в качестве концевого модификатора использовали 2- винилпиридин (2-ВП).
Пример 4.
Процесс сополимеризации проводили аналогично примеру 2 с тем отличием, что при получении полимеризата А в качестве концевого модификатора использовали 3-(диметиламино)пропионитрил (ДМАПН).
Пример 5.
Процесс сополимеризации проводили аналогично примеру 2. В качестве инициатора использовали втор-бутиллитий. Концевую модификацию при получении полимеризата А в данном случае не проводили. В результате получали резиновую смесь на основе полимерной композиции, уступающую по упруго-гистерезисным свойствам и истираемости резиновым смесям на основе композиции по изобретению.
Пример 6.
Процесс сополимеризации проводили аналогично примеру 2. В качестве электронодонора (ЭД) использовали 2,2-бис-(2'-тетрагидрофурил)пропан (ДТГФП), в качестве алкоголята калия трет-бутилат калия. В качестве концевого модификатора использовали октаметилциклотетрасилоксан (ОМЦТС).
Пример 7.
Процесс сополимеризации проводили аналогично примеру 2. В качестве сопряженного диена в ходе получения полимеризата А и полимеризата В использовали изопрен. В качестве разветвляющего агента при получении полимеризата В применяли тетрабромид олова.
Пример 8.
Процесс сополимеризации проводили аналогично примеру 2. В качестве винилароматического соединения при получении полимеризата А использовали α-метилстирол.
Пример 9.
Процесс сополимеризации проводили аналогично примеру 2. В качестве винилароматического соединения при получении полимеризита А использовали α-метилстирол. В качестве концевого модификатора применяли 1,1-диметил-1-сила-2-оксациклогексан (ДСО). В качестве разветвляющего агента при получении полимеризата В применяли метилтрихлорстаннан.
Пример 10.
Процесс сополимеризации проводили аналогично примеру 2. В качестве алкоголята калия применяли лапромолат калия-натрия. В качестве концевого модификатора применяли 2- винилпиридин (2-ВП).
Пример 11.
Процесс сополимеризации проводили аналогично примеру 2. В качестве электронодонора (ЭД) применяли 2,2-бис-(2'-тетрагидрофурил)пропан (ДТГФП). В качестве концевого модификатора применяли 1,1-диметил-1-сила-2-оксациклогексан (ДСО).
Пример 12.
Процесс сополимеризации проводили аналогично примеру 2. Процесс сополимеризации проводили аналогично примеру 2. В качестве инициатора применяли втор-бутиллитий. В качестве электронодонора (ЭД) применяли 2,2-бис-(2'-тетрагидрофурил)пропан (ДТГФП), в качестве алкоголята калия применяли лапромолат калия-натрия. В качестве концевого модификатора применяли 1,1-диметил-1-сила-2-оксациклогексан (ДСО).
Пример 13.
Процесс сополимеризации проводили аналогично примеру 2. В качестве электронодонора (ЭД) применяли 2,2-бис-(2'-тетрагидрофурил)пропан (ДТГФП), в качестве алкоголята калия применяли трет-бутилат калия.
Пример 14.
Процесс сополимеризации проводили аналогично примеру 2. В качестве сопряженного диена использовали изопрен. В качестве концевого модификатора применяли 1,1-диметил-1-сила-2-оксациклогексан (ДСО).
Пример 15.
Процесс сополимеризации проводили аналогично примеру 2. В качестве винилароматического соединения использовали α-метилстирол. В качестве электронодонора (ЭД) применяли 2,2-бис-(2'-тетрагидрофурил)пропан (ДТГФП), в качестве алкоголята калия применяли лапромолат калия-натрия. В качестве концевого модификатора применяли 2- винилпиридин (2-ВП).
Пример 16.
Процесс сополимеризации проводили аналогично примеру 2. В качестве винилароматического соединения использовали α-метилстирол. В качестве алкоголята калия применяли трет-бутилат калия. В качестве концевого модификатора применяли 2- винилпиридин (2-ВП).
Пример 17.
Процесс сополимеризации проводили аналогично примеру 2. В качестве электронодонора (ЭД) применяли 2,2-бис-(2'-тетрагидрофурил)пропан (ДТГФП), в качестве алкоголята калия применяли трет-бутилат калия. В качестве концевого модификатора применяли 2- винилпиридин (2-ВП).
Пример 18.
Процесс сополимеризации проводили аналогично примеру 2. В качестве винилароматического соединения использовали α-метилстирол. В качестве электронодонора (ЭД) применяли 2,2-бис-(2'-тетрагидрофурил)пропан (ДТГФП), в качестве алкоголята калия применяли трет-амилат калия. В качестве концевого модификатора применяли 1,1-диметил-1-сила-2-оксациклогексан (ДСО).
Пример 19.
Процесс сополимеризации проводили аналогично примеру 2. В качестве инициатора применяли втор-бутиллитий. В качестве винилароматического соединения использовали α-метилстирол. В качестве электронодонора (ЭД) применяли 2,2-бис-(2'-тетрагидрофурил)пропан (ДТГФП), в качестве алкоголята калия применяли лапромолат калия-натрия. В качестве концевого модификатора применяли 1,1-диметил-1-сила-2-оксациклогексан (ДСО).
Пример 20.
Процесс сополимеризации проводили аналогично примеру 2. В качестве винилароматического соединения использовали α-метилстирол. В качестве электронодонора (ЭД) применяли 2,2-бис-(2'-тетрагидрофурил)пропан (ДТГФП), в качестве алкоголята калия применяли трет-бутилат калия. В качестве концевого модификатора использовали октаметилциклотетрасилоксан (ОМЦТС).
Пример 21.
Процесс сополимеризации проводили аналогично примеру 2. В качестве винилароматического соединения использовали α-метилстирол. В качестве концевого модификатора использовали октаметилциклотетрасилоксан (ОМЦТС).
Характеристики полученных полимерных композиций и режим их приготовления приведены в таблице 2.
Пример получения резиновых смесей
Резиновые смеси получают вулканизацией композиций, основу которых составляют полимеры. Выбор полимера и состава компонентов резиновой смеси определяется назначением, условиями эксплуатации и техническими требованиями к изделию, технологией производства и прочими аспектами.
Технология получения резин включает смешение каучука с ингредиентами в специальных смесителях или на вальцах, резку и раскрой полуфабрикатов из резины (формы и размеры зависят от планируемого дальнейшего использования полученной резины, в частности, от планируемого метода испытаний) и вулканизацию полученных полуфабрикатов в специальных аппаратах (прессы, автоклавы, форматоры-вулканизаторы и прочее).
В рамках настоящего изобретения получение резиновых смесей осуществляли по примеру рецептуры, приведенной в таблице 1, где в качестве каучука используют полимерную композицию с низким содержанием винильных групп согласно настоящему изобретению. Приготовление резиновых смесей осуществлялось в малом закрытом смесителе с роторами типа Бенбери. После каждой стадии смешения осуществлялась обработка резиновых смесей на вальцах согласно ASTM D 3182 при температуре валков 50±5 °С.
Таблица 2
Параметры процесса и рецептура получения полимерной композиции
Состав и режим получения полимеризатов | Номер примера п/п | ||||||
1 (прототип) | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | |
Температурный диапазон, °С | 50-60 | 95-100 | 95-100 | 95-100 | 95-100 | 100-110 | 95-100 |
Бутадиен-стирольный полимеризат (полимеризат А) | |||||||
Мономеры | бутадиен: стирол |
бутадиен: стирол |
бутадиен: стирол |
бутадиен: стирол |
бутадиен: стирол |
бутадиен: стирол |
изопрен: стирол |
Соотношение сопряженный диен:винилароматическое соединение в шихте | 40:10 | 64:36 | 64:36 | 64:36 | 63:37 | 64:36 | 64:36 |
Инициатор | н-BuLi | н-BuLi | н-BuLi | н-BuLi | втор-BuLi | н-BuLi | н-BuLi |
Дозировка инициатора на 1кг мономеров, ммоль | 3,6 | 8,3 | 8,5 | 8,9 | 8,2 | 8,0 | 8,4 |
Электронодонорная добавка (ЭД) | ДТГФП | ТМЭДА | ТМЭДА | ТМЭДА | ТМЭДА | ДТГФП | ТМЭДА |
Дозировка ЭД | 0,12 | 0,27 | 0,27 | 0,27 | 0,26 | 0,1 | 0,24 |
Алкоголят калия | - | Трет-амилат калия | Трет-амилат калия | Трет-амилат калия | Трет-амилат калия | Трет-бутилат калия | Трет-амилат калия |
Дозировка алкоголята калия | - | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,03 | 0,05 |
Модифицирующий агент (МА) | тэтраэтоксисилан | ОМЦТС | 2-ВП | ДМАПН | - | ОМЦТС | ОМЦТС |
Дозировка МА | 0,9 | 0,1 | 5 | 0,9 | 0,9 | 0,1 | 0,1 |
Полибутадиеновый полимеризат (полимеризат В) | |||||||
Температурный диапазон, °С | 50-60 | 75-78 | 74-82 | 75-78 | 75-80 | 75-78 | 75-80 |
Расход КК, моль/т | - | 1,3 | 1,3 | 1,3 | 1,3 | 1,3 | 1,3 |
ДИБАГ/ версатат неодима |
- | 2,8 | 2,8 | 2,6 | 2,8 | 2,8 | 2,6 |
РА: версатат неодима моль/моль |
- | ТХО/0,62 | ТХО/0,62 | ТХО/0,75 | ТХО/0,62 | ТХО/0,62 | ТБО/0,75 |
Таблица 2. Продолжение
Состав и режим получения полимеризатов | Номер примера п/п | ||||||
8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | |
Температурный диапазон, °С | 95-100 | 95-100 | 95-100 | 100-110 | 100-110 | 100-110 | 95-100 |
Бутадиен-стирольный полимеризат (полимеризат А) | |||||||
Мономеры | бутадиен: α-метил-стирол |
бутадиен: α-метил-стирол |
бутадиен: стирол |
бутадиен: стирол |
бутадиен: стирол |
бутадиен: стирол |
изопрен: стирол |
Соотношение сопряженный диен:винил- ароматическое соединение в шихте | 64:36 | 64:36 | 64:36 | 64:36 | 63:37 | 63:37 | 64:36 |
Инициатор | н-BuLi | н-BuLi | н-BuLi | н-BuLi | втор-BuLi | н-BuLi | н-BuLi |
Дозировка инициатора на 1кг мономеров, ммоль | 8,2 | 8,3 | 8,5 | 8,9 | 8,2 | 8,0 | 8,4 |
Электронодонорная добавка (ЭД) | ТМЭДА | ТМЭДА | ТМЭДА | ДТГФП | ДТГФП | ДТГФП | ТМЭДА |
Дозировка ЭД | 0,27 | 0,27 | 0,27 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,24 |
Алкоголят калия | Трет-амилат калия | Трет-амилат калия | Лапромолат калия-натрия | Трет-амилат калия | Лапромолат калия-натрия | Трет-бутилат калия | Трет-амилат калия |
Дозировка алкоголята калия | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,03 | 0,03 | 0,05 |
Модифицирующий агент (МА) | ОМЦТС | ДСО | 2-ВП | ДСО | ДСО | ОМЦТС | ДСО |
Дозировка МА | 0,1 | 0,9 | 5 | 0,9 | 0,9 | 0,1 | 0,9 |
Полибутадиеновый полимеризат (полимеризат В) | |||||||
Температурный диапазон, °С | 74-82 | 75-80 | 75-80 | 75-78 | 75-80 | 75-78 | 75-80 |
Расход КК, моль/т | 1,3 | 1,3 | 1,3 | 1,3 | 1,3 | 1,3 | 1,3 |
ДИБАГ/ версатат неодима |
2,8 | 2,8 | 2,8 | 2,6 | 2,8 | 2,8 | 2,6 |
РА:версатат неодима моль/моль |
ТХО/0,62 | МТС/0,62 | ТХО/0,62 | ТХО/0,75 | ТХО/0,62 | ТХО/0,62 | ТХО/0,75 |
Таблица 2. Продолжение
Состав и режим получения полимеризатов | Номер примера п/п | ||||||
15 | 16 | 17 | 18 | 19 | 20 | 21 | |
Температурный диапазон, °С | 100-110 | 95-100 | 95-100 | 95-100 | 95-100 | 100-110 | 95-100 |
Бутадиен-стирольный полимеризат (полимеризат А) | |||||||
Мономеры | бутадиен: α-метил-стирол |
бутадиен: α-метил-стирол |
бутадиен: стирол |
бутадиен: α-метил-стирол |
бутадиен: α-метил-стирол |
бутадиен: α-метил-стирол |
бутадиен: α-метил-стирол |
Соотношение сопряженный диен:винил- ароматическое соединение в шихте | 64:36 | 64:36 | 64:36 | 64:36 | 63:37 | 63:37 | 64:36 |
Инициатор | н-BuLi | н-BuLi | н-BuLi | н-BuLi | втор-BuLi | н-BuLi | н-BuLi |
Дозировка инициатора на 1кг мономеров, ммоль | 8,7 | 8,3 | 8,5 | 8,9 | 8,2 | 8,0 | 8,4 |
Электронодонорная добавка (ЭД) | ДТГФП | ТМЭДА | ДТГФП | ДТГФП | ДТГФП | ДТГФП | ТМЭДА |
Дозировка ЭД | 0,1 | 0,27 | 0,12 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,24 |
Алкоголят калия | Лапромолат калия-натрия | Трет-бутилат калия | Трет-бутилат калия | Трет-амилат калия | Лапромолат калия-натрия | Трет-бутилат калия | Трет-амилат калия |
Дозировка алкоголята калия | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,03 | 0,05 |
Модифицирующий агент (МА) | 2-ВП | 2-ВП | 2-ВП | ДСО | ДСО | ОМЦТС | ОМЦТС |
Дозировка МА | 5 | 5 | 5 | 0,9 | 0,9 | 0,1 | 0,1 |
Полибутадиеновый полимеризат (полимеризат В) | |||||||
Температурный диапазон, °С | 75-80 | 75-78 | 75-78 | 75-80 | 75-80 | 75-78 | 75-78 |
Расход КК, моль/т | 1,3 | 1,3 | 1,3 | 1,3 | 1,3 | 1,3 | 1,3 |
ДИБАГ/ версатат неодима |
2,8 | 2,8 | 2,8 | 2,6 | 2,8 | 2,8 | 2,6 |
РА: версатат неодима моль/моль |
ТХО/0,62 | ТХО/0,62 | ТХО/0,62 | ТХО/0,75 | ТХО/0,62 | ТХО/0,62 | ТХО/0,75 |
Список сокращений, приведенных в таблице 2:
КК - каталитический комплекс
ТМЭДА - N, N,N’,N’-тетраметилэтилендиамин
ДТГФП - 2,2-бис-(2'-тетрагидрофурил)пропан
н-BuLi - нормальный бутиллитий
втор-BuLi - втор-бутиллитий
ОМЦТС - октаметилциклотетрасилоксан
ДСО - 1,1-диметил-1-сила-2-оксациклогексан
2-ВП - 2-винилпиридин
ДМАПН - 3-(диметиламино)пропионитрил
ДИБАГ - диизобутилалюминийгидрид
НК - натуральный каучук
МА - модифицирующий агент
РА - разветвляющий агент
ТХО - тетрахлорид олова
ТБО - тетрабромид олова
МТС - метилтрихлорстаннан
Таблица 3
Свойства полимерных композиций и резин на их основе
Параметры и характеристики | Номер примера п/п | |||||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | |
Полимерные композиции | ||||||||||
Содержание 1,2-звеньев, мас.% | 20 | 8 | 8 | 9 | 8 | 12 | 11 | 12 | 12 | 11 |
Содержание связанного стирола, мас.% | 20 | 17 | 18 | 17 | 19 | 18 | 18 | 10 | 18 | 18 |
Конверсия МА, мас.% | 99 | 99 | 98 | 99 | 97 | 99 | 96 | 99 | 97 | 99 |
Mn · 10-3 а.е.м. | - | 140 | 135 | 130 | 138 | 143 | 147 | 149 | 142 | 146 |
Mw ·10-3 а.е.м. | 180 | 258 | 255 | 248 | 256 | 269 | 268 | 271 | 265 | 259 |
Полидисперсность, Mw/ Mn | - | 1,84 | 1,89 | 1,91 | 1,86 | 1,89 | 1,83 | 1,82 | 1,87 | 1,78 |
Вязкость по Муни, ед. Муни | - | 70 | 68 | 68 | 68 | 72 | 70 | 73 | 70 | 72 |
Резины | ||||||||||
Сопротивление качению, tg δ при +60°С | 0,144 | 0,15 | 0,153 | 0,157 | 0,149 | 0,15 | 0,146 | 0,149 | 0,159 | |
Истираемость, мм3 | 65 | 68 | 67 | 66 | 65 | 69 | 66 | 69 | 68 |
Таблица 3. Продолжение
Параметры и характеристики | Номер примера п/п | НК | ||||||||||||||
11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 | 19 | 20 | 21 | ||||||
Полимерные композиции | ||||||||||||||||
Содержание 1,2-звеньев, мас.% | 12 | 10 | 12 | 11 | 12 | 10 | 12 | 9 | 10 | 10 | 11 | |||||
Содержание связанного стирола, мас.% | 19 | 18 | 18 | 19 | 17 | 19 | 18 | 18 | 18 | 18 | 18 | |||||
Конверсия МА, мас.% | 97 | 99 | 98 | 97 | 98 | 99 | 97 | 96 | 98 | 99 | 96 | |||||
Mn · 10-3 а.е.м. | 149 | 145 | 143 | 140 | 142 | 142 | 147 | 145 | 139 | 145 | 146 | |||||
Mw ·10-3 а.е.м. | 271 | 258 | 267 | 263 | 260 | 259 | 260 | 269 | 249 | 263 | 259 | |||||
Полидисперсность, Mw/ Mn | 1,82 | 1,78 | 1,87 | 1,88 | 1,83 | 1,83 | 1,77 | 1,86 | 1,8 | 1,82 | 1,78 | |||||
Вязкость по Муни, ед. Муни | 71 | 72 | 70 | 68 | 69 | 70 | 72 | 71 | 68 | 70 | 71 | |||||
Резины | ||||||||||||||||
Сопротивление качению, tg δ при +60°С | 0,147 | 0,155 | 0,15 | 0,149 | 0,154 | 0,152 | 0,15 | 0,145 | 0,149 | 0,15 | 0,144 | 0,145 | ||||
Истираемость, мм3 | 65 | 67 | 66 | 67 | 67 | 68 | 67 | 65 | 66 | 67 | 65 | 137 |
Сопоставляя данные, представленные в таблицах 2 и 3, очевидно, что предлагаемый по изобретению способ обеспечивает получение полимерной композиции, обладающей требуемым уровнем свойств, а именно: вязкостью по Муни 60-80 усл. ед., содержанием связанного стирола 17-19% и 1,2-звеньев 8-12%.
Полученная полимерная композиция характеризуется улучшенными физико-механическими свойствами, такими как улучшенная истираемость (в сравнению с натуральным каучуком) и упруго-гистерезисными свойствами, находящимися на уровне натурального каучука. Также композиция характеризуется превосходным сродством к кремнекислотным и углеродным наполнителям.
Claims (34)
1. Полимерная композиция, характеризующаяся низким, менее 40%, содержанием винильных групп, используемая в составе резиновых смесей для получения шин, представляющая собой смесь в массовом соотношении 1:1 бутадиен-стирольного полимеризата и полибутадиенового полимеризата, где бутадиен-стирольный полимеризат получают с использованием электронодонорной добавки (ЭД), содержащей не менее двух гетероатомов, алифатического алкоголята калия, литийорганического инициатора с применением концевого модификатора, выбранного из группы соединений, содержащих в своей структуре по меньшей мере по одному атому кислорода и кремния, и полибутадиеновый полимеризат получают в присутствии каталитического комплекса алюминийорганического соединения с соединениями неодима с использованием по меньшей мере одного разветвляющего агента, содержащего в своей структуре по меньшей мере один атом олова.
2. Полимерная композиция по п.1, отличающаяся тем, что в качестве концевых модификаторов применяют соединения, выбранные из группы циклосилоксанов, оксациклосилоксанов.
3. Полимерная композиция по п.1, отличающаяся тем, что предпочтительно применять в качестве концевых модификаторов гексаметилциклотрисилоксан, октаметилциклотетрасилоксан, декаметилпентациклосилоксан, пропилметакрилат-гептабутил-циклосилоксан, 1,3-глицидилпропо-гептан-изобутил-циклосилоксан, 1,1-диметил-1-сила-2-оксациклосилоксан, 2,2,4-триметил-1-окса-4-аза-2-силациклогескан.
4. Полимерная композиция по п.1, отличающаяся тем, что наиболее предпочтительно применение в качестве концевых модификаторов октаметилциклотетрасилоксана, 1,1-диметил-1-сила-2-оксациклосилоксана.
5. Полимерная композиция по п.1, отличающаяся тем, что количество применяемого модификатора в расчете на активный литий составляет от 0,05 до 5 моль на 1 моль активного лития.
6. Полимерная композиция по п.1, отличающаяся тем, что наиболее предпочтительное количество применяемого модификатора составляет от 0,1 до 1 моль на 1 моль активного лития.
7. Полимерная композиция, характеризующаяся низким, менее 40%, содержанием винильных групп, используемая в составе резиновых смесей для получения шин, представляющая собой смесь в массовом соотношении 1:1 бутадиен-стирольного полимеризата и полибутадиенового полимеризата, где бутадиен-стирольный полимеризат получают с использованием электронодонорной добавки, содержащей не менее двух гетероатомов, алифатического алкоголята калия, литийорганического инициатора с применением концевого модификатора, содержащего в своей структуре по меньшей мере один атом азота, и полибутадиеновый полимеризат получают в присутствии каталитического комплекса алюминийорганического соединения с соединениями неодима и с использованием как минимум одного разветвляющего агента, содержащего в своей структуре по меньшей мере один атом олова.
8. Полимерная композиция по п.7, отличающаяся тем, что в качестве концевых модификаторов используют соединения, выбранные из группы винилпиридинов, лактамов, нитрилов.
9. Полимерная композиция по п.7, отличающаяся тем, что предпочтительно применять в качестве концевых модификаторов N-метилэпсилонкапролактам, N-метилпирролидон, 2-винилпиридин, 4-винилпиридин, 3-диметиламинопропионитрил, 3-диэтиламинопропионитрил.
10. Полимерная композиция по п.7, отличающаяся тем, что в качестве концевых модификаторов наиболее предпочтительно применение 2-винилпиридина и 3-диметиламинопропионитрила.
11. Полимерная композиция по п.7, отличающаяся тем, что количество применяемого модификатора в расчете на активный литий составляет от 0,1 до 6 моль на 1 моль активного лития.
12. Полимерная композиция по п.7, отличающаяся тем, что наиболее предпочтительное количество модификатора составляет от 0,9 до 5 моль на 1 моль активного лития.
13. Полимерная композиция по п.1 или 7, отличающаяся тем, что в качестве алифатического алкоголята калия применяют соединения формулы ROK, где R представляет собой алифатическую группу, которая может быть выбрана из первичных, вторичных или третичных алифатических групп линейного или разветвленного строения.
14. Полимерная композиция по п.1 или 7, отличающаяся тем, что мольное соотношение ЭД:ROK составляет диапазон 1:(0,1-3) соответственно.
15. Полимерная композиция по п.1 или 7, отличающаяся тем, что наиболее предпочтительное соотношение ЭД:ROK = 1:(0,17-0,3).
16. Полимерная композиция по п.1 или 7, отличающаяся тем, что ЭД и ROK подают совместно или раздельно в любом порядке перед подачей литийорганического инициатора.
17. Полимерная композиция по п.1 или 7, отличающаяся тем, что предпочтительно в качестве алкоголятов калия применяют амилат калия, изоамилат калия, трет-амилат калия, гексанолат калия, 2-метилгексанолат калия, 2-этилгексанолат калия, гептанолат калия, 2-метилгептанолат калия, 2-этилгептанолат калия, октанолат калия, лапромолаты калия, в том числе полифункциональные смешанные лапромолаты-тетрагидрофурфурилаты калия, содержащие натрий и элементы 2 группы.
18. Полимерная композиция по п.1 или 7, отличающаяся тем, что в качестве ЭД применяют диметиловый эфир этиленгликоля (моноглим), диметиловый эфир диэтиленгликоля (диглим), 2,2-бис-(2'-тетрагидрофурил)пропан (ДТГФП), N,N,N',N'-тетраметилэтилендиамин (ТМЭДА), метилтетрагидрофурфуриловый эфир, этилтетрагидрофурфуриловый эфир, пропилтетрагидрофурфуриловый эфир, бутилтетрагидрофурфуриловый эфир, изопропилтетрагидрофурфуриловый эфир, вторбутилтетрагидрофурфуриловый эфир, изобутилтетрагидрофурфуриловый эфир, третбутилтетрагидрофурфуриловый эфир, пентилтетрагидрофурфуриловый эфир, гексилтетрагидрофурфуриловый эфир, метилтретбутиловый эфир этиленгликоля, этилтретбутиловый эфир этиленгликоля (ЭТБЭЭГ), дитетрагидрофурфуриловый эфир, диэтиловый эфир диэтиленгликоля, дипропиловый эфир диэтиленгликоля, диизопропиловый эфир диэтиленгликоля, дибутиловый эфир диэтиленгликоля, диизобутиловый эфир диэтиленгликоля или их смеси.
19. Полимерная композиция по п.18, отличающаяся тем, что в качестве ЭД предпочтительно использование дитетрагидрофурфурилпропана (ДТГФП), N,N,N',N'-тетраметилэтилендиамина (ТМЭДА), метилтетрагидрофурфурилового эфира, диметилового эфира этиленгликоля, этилтретбутилового эфира этиленгликоля, дитетрагидрофурфурилового эфира.
20. Полимерная композиция по п.19, отличающаяся тем, что наиболее предпочтительно в качестве ЭД применять ДТГФП, ТМЭДА.
21. Полимерная композиция по п.1 или 7, отличающаяся тем, что ЭД применяют в количестве, составляющем диапазон 0,01-0,3 моль на 1 моль активного лития.
22. Полимерная композиция по п.21, отличающаяся тем, что ЭД предпочтительно применяют в количестве от 0,02 до 0,2 моль на 1 моль активного лития.
23. Полимерная композиция по п.22, отличающаяся тем, что ЭД наиболее предпочтительно применяют в количестве от 0,03 до 0,1 моль на 1 моль активного лития.
24. Полимерная композиция по п.1 или 7, отличающаяся тем, что в качестве разветвляющих агентов используют галогениды олова формул SnНаl2R2, SnНаl3R, SnНаl4, где R=алкил C1-C20, Hal=F, Cl, Br, I.
25. Полимерная композиция по п.24, отличающаяся тем, что в качестве разветвляющих агентов предпочтительно использование галогенидов олова формулы SnНаl4, а именно тетрахлорида и тетрабромида олова.
26. Полимерная композиция по п.25, отличающаяся тем, что наиболее предпочтительно применение в качестве разветвляющего агента для полибутадиена тетрахлорида олова.
27. Полимерная композиция по п.1 или 7, отличающаяся тем, что разветвляющий агент применяют в мольном отношении 0,2-1 в расчете на 1 моль неодима.
28. Полимерная композиция по любому из пп.1-27, где бутадиен-стирольный полимеризат характеризуется содержанием от 18 до 24% 1,2-звеньев, содержанием от 30 до 40% связанного стирола, и полибутадиеновый полимеризат характеризуется содержанием 1,4-цис-звеньев от 97 до 99%, 1,2-звеньев от 0,2 до 0,8% и содержанием 1,4-транс-звеньев от 1 до 1,5%, и где полимерная композиция характеризуется вязкостью по Муни 60-80 усл. ед., содержанием связанного стирола 17-19% и содержанием 1,2-звеньев 8-12%.
29. Способ получения полимерной композиции по любому из пп.1-28, включающий смешение полибутадиен-стирольного полимеризата и полибутадиенового полимеризата в массовом соотношении 1:1 в аппарате, оборудованном перемешивающим устройством, в течение 20-40 мин при температуре 70-100°С.
30. Применение полимерной композиции с низким, менее 40%, содержанием винильных групп по любому из пп.1-28 в составе резиновых смесей для получения шин.
31. Применение по п.30, где композиция используется в составе резиновых смесей для получения шин грузовых автомобилей.
32. Резиновые смеси для получения шин, включающие полимерную композицию с низким, менее 40%, содержанием винильных групп по любому из пп.1-28, и соответствующие добавки, представляющие собой наполнители, активаторы, ускорители вулканизации, вулканизующие агенты и/или мягчители.
33. Шина, выполненная из резиновой смеси по п.32.
34. Шина по п.33, где шина представляет собой шину грузового автомобиля.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2779762C1 true RU2779762C1 (ru) | 2022-09-13 |
Family
ID=
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2003146A2 (en) * | 2006-03-31 | 2008-12-17 | Zeon Corporation | Conjugated diene rubber, method for producing the same, rubber composition for tire, and tire |
EP2452951A1 (de) * | 2010-11-16 | 2012-05-16 | LANXESS Deutschland GmbH | Silanhaltige carbinolterminierte Polymere |
WO2016108715A1 (en) * | 2014-12-30 | 2016-07-07 | Public Joint Stock Company "Sibur Holding" | Dilithium initiator for anionic polymerization |
RU2626967C2 (ru) * | 2015-12-29 | 2017-08-02 | Публичное акционерное общество "СИБУР Холдинг" | Способ получения 1,4-цис-полибутадиена |
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2003146A2 (en) * | 2006-03-31 | 2008-12-17 | Zeon Corporation | Conjugated diene rubber, method for producing the same, rubber composition for tire, and tire |
EP2452951A1 (de) * | 2010-11-16 | 2012-05-16 | LANXESS Deutschland GmbH | Silanhaltige carbinolterminierte Polymere |
WO2016108715A1 (en) * | 2014-12-30 | 2016-07-07 | Public Joint Stock Company "Sibur Holding" | Dilithium initiator for anionic polymerization |
RU2626967C2 (ru) * | 2015-12-29 | 2017-08-02 | Публичное акционерное общество "СИБУР Холдинг" | Способ получения 1,4-цис-полибутадиена |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102143980B (zh) | 用含被保护氨基的酰亚胺化合物官能化的聚合物 | |
US8809464B2 (en) | Polymers functionalized with halosilanes containing an amino group | |
KR101692089B1 (ko) | 폴리시아노 화합물로 관능화된 중합체 | |
BR112014004644B1 (pt) | polímeros funcionalizados com lactonas ou tiolactonas contendo um grupo amino protegido | |
CN103476780B (zh) | 镧系元素络合物催化剂以及使用其的聚合方法 | |
JP6604685B2 (ja) | オルガノホスフィン官能基を有するポリジエンおよびジエンコポリマー | |
US10301397B2 (en) | Method for producing polydienes and polydiene copolymers with reduced cold flow | |
RU2779762C1 (ru) | Полимерная композиция и способ ее получения | |
CN102712214B (zh) | 官能化聚合物 | |
RU2533206C2 (ru) | Новые полимеры и их использование при получении высокоударных полимерных композиций | |
US9127109B2 (en) | Preparation of functional polymers phosphorus-containing organometal initiators | |
JP7301131B2 (ja) | ランダム低ビニル共重合体の製造方法、この製造方法によって製造される共重合体、及びそれらの共重合体に基づくゴム混合物 | |
JP7212162B2 (ja) | ポリマー組成物及びその調製方法 | |
RU2680501C1 (ru) | Способ получения функционализированных сополимеров на основе сопряженных диенов, сополимеры, полученные этим способом, резиновые смеси на основе данных сополимеров | |
EP3204429B1 (en) | Method for producing polydienes and polydiene copolymers with reduced cold flow | |
EP4077406A1 (en) | Process for producing branched polydiene | |
KR20220120620A (ko) | 개질된 디엔 중합체 및 이의 제조 방법 | |
US20160237186A1 (en) | Method for producing polydienes and polydiene copolymers with reduced cold flow |